[go: up one dir, main page]

UA46025C2 - Мікрокапсула для біологічно активних сполук та спосіб її одержання - Google Patents

Мікрокапсула для біологічно активних сполук та спосіб її одержання Download PDF

Info

Publication number
UA46025C2
UA46025C2 UA97115651A UA97115651A UA46025C2 UA 46025 C2 UA46025 C2 UA 46025C2 UA 97115651 A UA97115651 A UA 97115651A UA 97115651 A UA97115651 A UA 97115651A UA 46025 C2 UA46025 C2 UA 46025C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
biologically active
liquid
ultraviolet light
active material
fact
Prior art date
Application number
UA97115651A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Герберт Бенсон Шер
Дзін Лінг Чен
Original Assignee
Зенека Лімітед
Зенека Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23705786&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=UA46025(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Зенека Лімітед, Зенека Лимитед filed Critical Зенека Лімітед
Publication of UA46025C2 publication Critical patent/UA46025C2/uk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/04—Making microcapsules or microballoons by physical processes, e.g. drying, spraying

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Одержують мікрокапсули, які містять чутливий до ультрафіолетового світла біологічно активний матеріал, та містять засіб захисту від ультрафіолетового світла, який вибраний із діоксиду титану, оксиду цинку та їх сумішей, що суспендовані та ретельно дисперговані у рідині.

Description

Опис винаходу
Цей винахід належить до удосконалення винаходу, який описано у Міжнародній публікації РСТМУ/095/13698, 9 та зокрема, до одержування мікрокапсул, які містять біологічно активні сполучення та додатково, які містять суспенгований засіб захисту від ультрафіолетового світла.
Як вказано у ХУО95/13698, у той час, як для одержання мікрокапсул біологічно активних сполук пестицидного застосування використовувалися різні типи методів мікрокапсулювання, до цього часу не були відомі задовільні методи одержання мікрокапсул, які містять твердий біологічно активний пестицид, який суспенгований у рідину. 710 Існувало декілька причин цього, зокрема: 1. Необхідність одержання стійкої суспензії біологічно активної речовини, яка не змішується з водою рідини. Коли використовують диспергатори або поверхнево-активні речовини, вони не повинні заважати надалі процесам диспергування, які використовують при виготуванні мікрокапсул. 2. Суспензія твердої речовини повинна бути диспергована у воді, щоб одержати стійкі добре дисперговані 12 крапельки, найкраще дуже маленькі крапельки суспензії органічної фази, що диспергована у воді. Це потребує більших зрушуючих зусиль, які прагнуть зруйнувати крапельки та (або) викликати виділення твердої речовини із суспензії.
З. Присутність однієї або декілька поверхнево-активних речовин може зробити систему диспергованих крапель нестійкою або викликати обертання фаз. 4. Суспенгована тверда речовина має схильність мігрувати у водну фазу, особливо, коли використовують емульгуючі поверхнево-активні речовини.
У МУОО95/13698 описані методи одержання мікрокапсулованих композицій твердої біологічно активної речовини, яка суспенгована у рідину. Продукт одержують, по суті, у трьох стадійному процесі. На першій стадії одержують твердий біологічно активний матеріал з потрібним розміром часток, наприклад, шляхом процесу с здрібнювання. На другій стадії тверде біологічно активне сполучення суспенгують в органічну рідину, найкраще (3 у рідину, яка є поганим розчинником для твердої речовини та яка не змішується з водою. Проте, рідина повинна бути достатньо полярною для того, щоб розчиняти форполімери, що використовуються у процесі мікрокапсулювання. В альтернативному випадку тверда речовина може бути спочатку суспенгована у рідину, а потім здрібнена. На третій стадії одержують фізичну дисперсію цієї фази, яка не змішується з водою у водній о фазі. с
На деякі біологічно активні матеріали негативно діє ультрафіолетове або актинічне світло; навіть коли вони є мікрокапсулованими, активний матеріал у капсулі все ж таки може розкладатися у присутності світла. Для о того, щоб забезпечити захист мікрокапсулованих матеріалів від ультрафіолетового світла, запропоновано «о декілька методів, дпойо та ін. у У. Есопотіс Епіотоіоду, 64, 850 (1971) описують застосування целюлози 3о вугілля, порошку алюмінію та оксиду алюмінію для захисту капсулованих зразків вірусів від ультрафіолетового З випромінювання. Автори не описують спосіб, по якому були одержані мікрокапсули. У патенті СШАЗ,541,203 описано застосування сажі та інших вбирачів ультрафіолетових промінів, таких як металеві лусочки, частки оксидів металів, сульфіди металів та інші звичайно використовувані пігменти, для того, щоб забезпечити захист « від ультрафіолетового випромінювання для віруса, який міститься всередині полімерної матриці. У патентах З
США4,844,896 та 4,948,586 описано застосування ряду органічних барвників та інших сонцезахисних агентів, с таких як бензофенон, РАВА та бензил (або їх суміші), для захисту капсулованих вірусів. У патенті США
Із» 4,328,203 описано одержання мікрокапсулованого патогенного вірусного, бактеріального або грибкового матеріалу у коацерватних мікрогранулах, які складаються із нуклеїнової кислоти та білкового матеріалу, у якому структура мікрогранули сама по собі є захисним засобом від УФ випромінювання. Нарешті, у РСТ заявці 459 УО92/19102 подається інший тип мікрокапсули, у якій капсулований агент, у даному випадку лігнін, сам по собі е також стає сонцезахисним засобом.
Ге») Цей винахід включає в себе мікрокапсули та засіб їх одержання, та, зокрема, включає (1) мікрокапсулу, яка містить рідину, яка включає чутливу до ультрафіолетового світла біологічно активну сполуку та ефективну о кількість засобів захисту від ультрафіолетового світла у вигляді часток, яке вибране з діоксиду титану, ка 20 оксиду цинку та їх сумішей, суспенгованих та ретельно диспергованих у рідину; та (2) спосіб одержання мікрокапсул, які містять чутливі до ультрафіолетового світла біологічно активні сполуки, які включають рідину сл та ефективну кількість засобів захисту від ультрафіолетового світла у вигляді часток, які вибрані з поміж діоксиду титану, оксиду цинку та їх сумішей, суспенгованих та ретельно диспергованих у рідину; причому спосіб одержання містить такі стадії: (а) одержання суспензії засоба захисту від ультрафіолетового світла з середнім 52 розміром часток біля 0,01 - 2мкм, в органічній рідині, яка не змішується з водою та містить чутливий до
ГФ) ультрафіолетового світла біологічно активний матеріал, причому засіб захисту ретельно дисперговано у рідину; (б) введення суспензії із стадії (а) у воду, яка містить захисний колоїд та, не обов'язково, поверхневу о активну речовину, здатну зберігати органічну рідину у вигляді крапельок у воді, без екстракції твердих речовин із органічної рідини у воду, причому органічна рідина містить розчин одного або декілька 60 форполімерів, які можуть реагувати з утворенням полімерів на поверхні поділу фаз між органічною рідиною та водою; (в) перемішування суспензії органічної рідини у водній фазі з великим зрушуючим зусиллям для утворення емульсії типу "масло у воді"; та (г) коли необхідно, регулювання температури та (або) рН емульсії типу "масло у воді" таким чином, щоб на поверхні поділу фаз органічна рідина (вода) йшов перебіг реакції полімеризації з утворенням мікрокапсул. бо Проте, у винаході використовується спосіб одержання мікрокапсул, описаний у М/О95/13698. Ця методика буде описана далі. У первинній заявці цю методику використовували для того, щоб одержати мікрокапсули, які містять суспензію біологічно активної твердої речовини у рідині. У цьому винаході цю методику використовують для одержання суспензії твердого матеріалу, що захищає від ультрафіолетового світла у рідині, яка містить біологічно активний матеріал. Під словом "містить" мається на думці, що біологічно активний матеріал також може бути у вигляді суспенгованої у рідині твердої речовини, але може бути розчиненим у рідині, або може сам по собі утворювати рідину, у якій суспенгований засіб захисту від ультрафіолетового світла. В іншому варіанті мікрокапсула може містить суспензію твердої біологічно активної сполуки у рідині, яка містить другу біологічно активну сполуку (наприклад, біологічно активною сполукою є рідина або вона розчинена у рідині), та 7/о яка також містить ретельно диспергований засіб захисту від ультрафіолетового світла у вигляді часток.
Біологічно активний матеріал, згідно винаходу, може бути будь-яким матеріалом, про який відомо, що він схильний до зруйнування або розкладання ультрафіолетовим випромінюванням. З-поміж таких сполук слід відмітити піретроїди та піретрини. Відомо, що багато які піретроїди схильні до руйнування ультрафіолетовим випромінюванням, включаючи перметрин, циперметрин, дельтаметрин, фенвалерат, цифлутрин, резметрин, /5 алетрин, етофенпрокс та лямбда-цигалотрин. З-поміж других біологічно активних матеріалів, про які відомо те, що вони схильні до руйнування або до розкладання ультрафіолетовим світлом, належать гербіциди трифлуралин, іоксінил та напропамид, інсектициди піримофос-метил та хлорпірифос, а також фунгіцид азоксістробин. Мікрокапсули по цьому винаходу можуть мати два або декілька чутливих до ультрафіолетового світла біологічно активних матеріалу.
Використовувана у цьому винаході рідина може бути рідким біологічно активним матеріалом, який сам по собі схильний до руйнування ультрафіолетовим світлом, або ж біологічно активним матеріалом, який звичайно не такий схильний до цього (але у який суспенгований другий біологічно активний матеріал, що є світлочутливим), або ж органічним розчинником, який не змішується з водою, та у якому суспенгований або розчинений чутливий до ультрафіолетового світла матеріал. У будь-якому випадку рідина повинна бути достатньо полярною для того, с щоб розчинити форполімер або форполімери, які використовуються для утворення стінки мікрокапсули.
До прикладів підходящих розчинників відносяться (у залежності від типу мікрокапсули) ароматичні і) вуглеводні, такі як ксилоли або нафталіни, аліфатичні розчинники, такі як аліфатичні або циклоаліфатичні вуглеводні, наприклад, гексан, гептан та циклогексан, складні алкілові ефіри, включаючи алкілацетати та алкілфаталати, кетони, такі як циклогексанон або ацетофенон, хлоровані вуглеводні та рослинні масла. ю зо Розчинник може бути сумішшю одного або декілька вказаних розчинників.
Переважні матеріали для мікокапсули можуть бути будь-якими матеріалами з-поміж звичайно с використовуваних. Двома прикладами є полісечовина, яка утворена так, як описано у патенті США4,285,720 або о полімер сечовини та формальдегіду, як описано у патенті США4,956,129.
Засобом захисту від ультрафіолетового світла у цьому винаході є діоксид титану та оксиду цинку. Як ісе) зв правило, засіб захисту від ультрафіолетового світла використовують у кількості від приблизно 0,1 до приблизно «Е
БОмас.9о, переважно від приблизно 1 до приблизно 1Омас.95 по відношенню до органічної фази. Суміші діоксиду титану та оксиду цинку будуть містити ці дві речовини у масовому відношенні від приблизно 1 : 10 до приблизно 10:11.
Спосіб містить слідуючи стадії: «
Стадія 1. Одержання засобу захисту від ультрафіолетового світла із переважним розміром часток. Засіб з с захисту може бути комерційне доступним з бажаним розміром часток. Коли це не так, то його належним чином обробляють шляхом процесу дрібнення. ;» Переважно середній розмір часток даного засобу захисту складає приблизно 0,01 - 2мкм, переважно біля 0,01 - О,5мкм. Коли мікрокапсули повинні мати твердий біологічно активний матеріал, суспенгований у рідині, ло цей матеріал повинен мати середній розмір часток від приблизно 0,01 до приблизно 5Омкм, переважно ї5» приблизно від 1 до приблизно 1Омкм.
Стадія 2. Суспенгування засобу захисту від ультрафіолетового світла в органічній рідині. Рідина повинна
Ме. бути не змішувана із водою, проте достатньо полярною, щоб розчиняти форполімери, що використовуються у о процесі мікрокапсулювання. Засіб захисту від ультрафіолетового світла повинен бути також ретельно диспергованим у рідину, тобто диспергованим від індивідуальних часток, які не є агломерованими. о Диспергування переважно здійснюють за допомогою диспергатору, який має здатність утримувати тверду с речовину захисного засобу у рідині, але не дозволяє твердій речовині екстрогуватися у воду, коли суспензію диспергують у воді. Крім того, коли суспензію додають до води, диспергатор не повинен допускати обертання фаз, тобто воді неможливо потрапити в органічну рідину з утворенням емульсії типу "вода у маслі".
Точний вибір диспергаторів буде залежати від природи засобу захисту від ультрафіолетового світла та від типу органічної рідини. Переважними диспергаторами є визначені неіногенні поверхнево-активні речовини, які
Ф) діють за рахунок стеричних труднощів та є активними тільки на кордоні розділу фаз твердий захисний засіб ка (органічна рідина), та не діють як емульгатори. Такі диспергатори можуть бути утворені (а) полімерним ланцюгом, який має велику спорідненість до рідин, та (б) групою, яка сильно абсорбується у тверду речовину. бо Прикладами таких диспергаторів є диспергатори лінії Нурегтег та Айох, доступні від групи компаній ІСІ, включаючи Нурегтег РБ1, Нурегтег РБ2, Нурегтег РБЗЗ, Айох І Р1, Айох І Р2, Айох І Р4, Айох І РБ5, АКох І Рб та
АйШох 4912, а також полімери Адгітег, такі як Адгітег АЇ -216 та А! -220, доступні від САКЕ.
Як правило, діапазон використовуваних концентрацій диспергатору складає від приблизно 0,01 до приблизно 1Омас.бо на основі органічної фази, проте також можна використовувати і більші концентрації диспергатору. 65 Коли мікрокапсули також містять суспенгований твердий біологічно активний матеріал, застосовані ті ж міркування у відношенні його суспенгування та диспергування, що і згадані вище для засобу захисту від ультрафіолетового світла.
В альтернативному випадку методики цих стадій 1 та 2 можна варіювати шляхом того, що спочатку засіб захисту від ультрафіолетового світла суспенгують та диспергують у органічній рідині, причому засіб захисту має розмір часток більше вищезгаданого, а потім здійснюють процес подрібнення (подрібнення у середовищах) для зменшення розміру часток засобу захисту до вищезгаданого.
У будь-якому випадку, як би це не здійснювали у точності, засіб захисту від ультрафіолетового світла повинен бути ретельно диспергований в органічній фазі.
Стадія 3. Отримують фізичну дисперсію фази, яка не змішується із водою у водній фазі. Для того, щоб 7/0 одержати належну дисперсію, органічну фазу при перемішуванні додають до водної фази. Для того, щоб диспергувати органічну фазу у водній фазі, використовують відповідний диспергуючий засіб. Цей засіб може бути будь-яким пристроєм з великим зсувним зусиллям, так щоб отримати необхідний середній розмір крапельок (та відповідних мікрокапсульних часток) в інтервалі від приблизно 1 до приблизно 200мкм. Переважно, щоб середній розмір крапельок складав від приблизно 1 до приблизно ЗОмкм, найбільш переважно від приблизно 2 75 ДО приблизно 20мкм. Як тільки досягнутий належний розмір крапельок, диспергуючий засіб виключають. Для процесу, що залишається, потрібне тільки легке перемішування. Органічна рідина, яка не змішується з водною фазою, містить твердий засіб для захисту від ультрафіолетового світла, а також, необов'язково, твердий біологічно активний матеріал, суспенгований у рідину, яку потрібно капсулювати, одержаній так, як описано вище для стадій 1 та 2. Водна фаза складається з води та матеріалу, який зветься "захисним колоїдом". Крім того, вона переважно містить поверхнево-активну речовину.
Як правило, поверхнево-активна речовина у водній фазі може бути аніоногенними або неійоногенними поверхнево-активними речовинами з ГЛБ в інтервалі від приблизно 12 до приблизно 16, який достатньо високий, щоб утворилася емульсія типу "масло у воді". Коли використовують більш чим одну поверхнево-активну речовину, то індивідуальні поверхнево-активні речовини мають значення ГЛБ менш за 12 або більш за 16, при сч ов умові, що загальна величина ГЛБ поверхнево-активних речовин при їх з'єднанні буде в інтервалі 12 - 16. До відповідних поверхнево-активних речовин належать прості ефіри поліетиленгліколя та лінійні спирти, і) етоксиловані нонілфеноли, нафталінсульфонати, солі довго ланцюгових алкілбензонсульфонатів, блоксополімеру оксиду пропілену та оксиду етілену, а також аніоногенні (неіоногенні) суміші. Переважно, щоб гідрофобна частина поверхнево-активної речовини мала хімічні характеристики, подібні таким самим для ю зо органічної рідини. Так, коли органічна рідина є ароматичним розчином, зручно, щоб поверхнево-активна речовина являла собою етоксилований нонілфенол. с
Особливо переважними поверхнево-активними речовинами є Тегойо! МР7, Тегойо! ХО, Тегойо! МР40 та о
Тегайо! 15-5-20 доступні від Опіоп Сагріде, а також У/ісопаїе90О, доступні від М/йсо.
Як правило, діапазон концентрацій поверхнево-активної речовини у засобі складає від приблизно 0,01 до ісе) приблизно 10,0мас.о на основі водної фази, проте також можна використати більш високі концентрації «Е поверхнево-активної речовини.
Присутній у водній (безперервній) фазі захисний колоїд повинен сильно абсорбуватися на поверхні крапельок масла. До відповідних матеріалів, які утворюють колоїд, належить одна або декілька речовин з-поміж поліакрілатів, метилцелюлози полівінілового спирту, поліакріламіду, поліметилвініловий ефір (малеїновий « ангидрид), прищеплені сополімери полівінілового спирту та метилвінілового ефіру (малеїнової кислоти) Ше) с (гідролізований метилвініловий ефір (малеїновий ангидрид); див. патент США4,448,929, що включений сюди на посилання), а також лінгносульфонати лужних металів та лужноземельних металів. Проте, переважно вибирати ;» захисний колоїд з-проміж лінгносульфонатів лужних металів та лужноземельних металів, найбільш переважно з-проміж лінгносульфонатів натрію.
Повинна бути присутньою достатня кількість колоїду, щоб забезпечити повне покриття поверхнею всіх їх крапельок органічної рідини. Кількість використовуваного захисного колоїду буде залежати від різних факторів, таких як молекулярна (дробянкова) маса, сумісність та інш. Захисний колоїд можна додати до водної фази перед ме) додаванням органічної фази, або ж його можна додати до всієї системи після додавання органічної фази або її о диспергування. Як правило, захисний колоїд буде присутнім у водній фазі у кількості від приблизно 0,1 до приблизно 10,Омас.Оро. о Ніяка поверхнево-активна речовина, що використовується у водній фазі, не повинна витискати захисний сп колоїд з поверхні крапельок органічної рідини.
Переважний середній розмір часток для крапельок рідини, що не змішується з водою, та що містить біологічно активну речовину, складає 1 - 200мкм, переважно 1 - ЗОмкм, та найбільше переважно 1 - 20мкм. в Розмір часток можна регулювати у відповідності з кінцевим застосуванням мікрокапсул шляхом регулювання швидкості та часу перемішування, а також шляхом вибору поверхнево-активних речовин та їх використовуваної (Ф, кількості. ка Для того, щоб отримати мікрокапсули, органічна рідина та (або) вода повинна містити один або декілька матеріалів, які можуть реагувати з утворенням полімеру на поверхні поділу фаз між органічною рідиною та бо Водою.
У засобі, що описаний у патенті США4,285,720, поліїзоціанати розчиняють в органічній фазі (тобто на стадії 2 вищеописаної методики) та полімеризація відбувається шляхом гідролізу форполімерів на поверхні поділу фаз вода (органічна рідина) з утворенням амінів, які, в свою чергу, реагують з не гідролізбваними мономірами з утворенням мікрокапсульної стінки з полісечовини. Можна використати одну сполуку або суміш 65 ДВОХ або декілька поліїзоціанатів. З-поміж поліїзоціанатів переважні поліметилполіфенілізоціанат та ізомірні суміші толуолдіїзоціанату.
Особливо переважні суміші поліметиленполіфенілізоціанату з ізомірними сумішами толуолдіїзоціанату.
Кількість органічного поліїзоціанату, який використовується у засобі, буде визначати зміст стінки в утворених мікрокапсулах. Як правило, зміст поліїзоціанату (або утвореної з нього мікрокапсульної стінки) буде складати від приблизно 2,0 до приблизно 75,095 від маси мікрокапсули. Найбільш переважно, щоб стінка складала від приблизно 4 до приблизно 1595 мас мікрокапсули.
Дисперсію містять у температурному інтервалі від приблизно 207"С до приблизно 90"С, переважно від приблизно 40"С до приблизно 6О"С, впродовж цього часу протікає реакція конденсації з утворенням полісечовини на поверхні поділу фаз між крапельками органічної фази та водною фазою. 70 Друга придатна система утворення мікрокапсул описана у патенті США4,956,129, у якій полімер утворюють із етеріфікованого форполімеру з сечовини та формальдегіду, в якому 50 - 9890 метилольних груп етеріфіковані
С.-Сіо-спиртом. Форполімер додають в органічну фазу. Під дією тепла при низькому рН протікає самоконденсація форполімеру.
Для утворення мікрокапсул температуру двохфазної суміші підіймають до величини від приблизно 207 до приблизно 90"С, переважно від приблизно 40"С до приблизно 90"С, найбільш переважно від приблизно 40"С до приблизно 607. Величину рН можна довести до належного рівня у відповідності від системи. Відповідно цілям даного винаходу придатною є величина рН, яка дорівнює 2.
Далі наводяться приклади одержання композицій по цьому винаходу. Інгредієнтами у послідовних прикладах є: лямбда-цигалотрин, технічний (чистота 8895); ароматичний розчинник ЗоЇмеззо200 (доступний від Еххоп); діоксид титану - приклади 1 та 2: ШБРЗ28 - розмір часток О,Змкм, від МУпічакКег, СіаткаОапівїв Ца.
Приклад 3: Тіо-зогр ОРО2, розмір О0,02мкм, від Тіохіде Зресіаійіез | (4. диспергатори Нурептег ГРІ, Нурегтег /Р5 та Айох 4912 (доступні від ІСІ) захисний колоїд Кеах 100М сч ов (натрієва сіль лінгосульфонової кислоти, 4070 мас.) розчин у воді, що доступний від УУевімасо Спетісаїз Кеїгап (ксатанова камедь, що доступна від Мопзапіо) Ргохе! СІ Х (біоцид, що доступний від ІСІ) Кількість інгредієнтів і) наведена в прикладах.
Загальна методика
Був одержаний розчин лямбда-цигалотрина у розчиннику ЗоЇмезз0о200. Додавали диспергатори, потім діоксид ю зо титану і одержану суспензію перемішували мішалкою з великим зсувовим зусиллям. Після того, як діоксид титану був добре диспергований, додали поліметиленполіфенілізоціанат та толуолдіїзоціанат для завершення с утворення органічної фази. о
Цю фазу вводили у водну фазу при перемішуванні мішалкою з великим зсувовим зусиллям для утворення емульсії типу "масло у воді". Середній розмір крапельок складав 3,0 ї- 1їмкм (приклади 1 та 2) та коло 12км ісе) (приклад 3). Потім, протягом 30 хвилин піднімали температуру до 50"С при збереженні легкого перемішування, а «Е потім її підтримували на рівні 50"С на протязі трьох годин. Отриману суспензію мікрокапсул залишили охолоджуватися до кімнатної температури. У прикладах 1 та 2 додавали додаткові інгредієнти (щоб поліпшити властивість водної суспензії мікрокапсул) та рН доводили до 5,0 за допомогою сірчаної кислоти. « й З - ї» С 0 овнннадан 00 15 г
Ф о я. 0 Водняє 010 з сл
С леююхо зов, ов 7 одажовінтедени 1 щі ю бо вв
Органічна фаза
0 Вода о С теююіхо змов, 7 одаповінтеденм і 0 овняяфая 000 сч о 0 вода ю зо см о о «
Прикла А Тип Маса 95 Укомпозиції 95 лямбда-цигалотрину, який залишився після опромінення | « и ов 0000пдоб 00 здо ОЗ
ФО меютеваскідиератюритувте 1111010250079 . 20070110 Досидтюанусвадилеряаюрь 111026, 08/
С педокадтитанутозахатули плькиуводнифаз| 0000025000000000000179 45111111 відні 171111111юю11мої11
ЧК»
Визначення захисної дії.
Фо Оцінка на скляній пластині. о Зразок мікрокапсул, які містять діоксид титану та які отримані за прикладом 1 (за винаходом: у таблиці 1 вказаним як приклад 16 ), розподіляли на скляній пластині та піддавали дії ксенонової лампи (яка імітує де сонячне світло) до трьох діб. Порівнюючи приклади були проведені з ідентичною кількістю мікрокапсул, 4 отриманих таким чином, що відрізняються від мікрокапсул за винаходом, як вказано нижче тим, що вони містили інший засіб захисту від ультрафіолетового світла (приклад та), що містили аналогічним чином діоксид титану, але, що не містили диспергатор (приклад 1в), були отримані з використанням діоксиду титану тільки у водній фазі (приклад 1г) або, що не містили засіб захисту від ультрафіолетового світла (приклад Тд). Мікрокапсули аналізували з тим, щоб визначити кількість присутнього у композиціях лямбда-цигалотрина спочатку дії іФ) ультрафіолетовим світлом та його кількістю після одного і трьох днів експозиції. ко Як можна бачити з результатів, що подані у нижченаведеній таблиці 1, отримані по даному винаходу мікрокапсули (приклад 16) забезпечували найкращий захист у відношенні розкладання лямбда-цигалотрину бо ультрафіолетовим світлом. Більша частина лямбда-цигалотрину все ще була присутньою після одного дня експозиції, в той час, як у порівняних капсулах кількість лямбда-цигалотрину, що зменшилась, складала від приблизно однієї четвертої до майже однієї шостої від первісної кількості. Навіть після експозиції протягом трьох діб мікрокапсули за даним винаходом все ще містили майже половину первісне присутнього лямбда-цигалотрину. 65 Стійкість листя на бавовнянику
Зразок матеріалу, що визначений вище як приклад 16, випробували у порівнянні з подібним чином приготованими мікрокапсулами, які містять таку ж кількість лямбда-цигалотрину, але які не містять діоксид титану та диспергатори.
Всі зразки мікрокапсул були розбавлені водою та розпилені на рослинах бавовнянику при, росході нанесення 5Ог лямбда-цигалотрину на гектар.
Відбирали зразки листя бавовнянику та оброблювали їх слідуючим чином, причому кожен раз робили дві повторних спроби для кожної обробки.
Кожна повторна спроба включала в себе відсікання трьох добре експонованих листів, переміщення їх у скляну посудину, додавання 500мл ацетону, закривання посудини та їх добре струшування на протязі З0 - 45 /о секунд. Після того листя обережно, але швидко виймали, розгладжували при сушінні, розташовували між листями прозорого пластику та робили їх фотокопії. Листя викидали та їх розміри виміряли, виходячи з фотокопії з використанням аналізатору зображення.
Потім зразкам додавали 2мл рухомої фази, вміст посудини енергійно струшували, а потім фільтрували та аналізували шляхом рідинної хроматографії високого тиску з обертанням фаз.
Зразки відбирали через 24, 48, 72, 96 та 190 годин після нанесення. На фіг.1 графічно подано порівняння удержування лямбда-цигалотрину у двох випробуваних композиціях, одна з яких відповідала цьому винаходу, а інша була ідентичною їй, але без діоксиду титану та диспергаторів, та малюнок демонструє захист лямбда-цигалотрину у продукті по даному винаходу у порівнянні з капсулами без захисного засобу.

Claims (25)

Формула винаходу
1. Мікрокапсула для біологічно активних сполук, що містить органічну рідину, яка включає чутливий до ультрафіолетового світла біологічно активний матеріал та ефективну кількість засобу захисту від сч ультрафіолетового світла у вигляді часток, яка відрізняється тим, що засіб захисту від ультрафіолетового світла вибраний із групи, яка включає діоксид титану, оксид цинку та їх суміші, що суспендовані та ретельно (о) дисперговані у рідини.
2. Мікрокапсула по п. 1, яка відрізняється тим, що біологічно активний матеріал суспендований у рідини.
З. Мікрокапсула по п. 1, яка відрізняється тим, що біологічно активний матеріал розчинений у рідині або ю зо Містить рідину.
4. Мікрокапсула по п. 1, яка відрізняється тим, що розмір часток засобу захисту від ультрафіолетового світла СМ складає від приблизно 0,01 до приблизно 2 мкм. о
5. Мікрокапсула по п. 1, яка відрізняється тим, що розмір часток засобу захисту від ультрафіолетового світла складає від приблизно 0,02 до приблизно 0,5 мкм. (Се)
6. Мікрокапсула по п.1, яка відрізняється тим, що засіб захисту від ультрафіолетового світла являє собою «т діоксид титану.
7. Мікрокапсула по п. 1, яка відрізняється тим, що засіб захисту від ультрафіолетового світла являє собою суміш діоксиду титану та цинку.
8. Мікрокапсула по п. 1, яка відрізняється тим, що біологічно активний матеріал містить пиретроїд. « 20
9. Мікрокапсула по п. 1, яка відрізняється тим, що біологічно активний матеріал містить лямбда-цигалотрин. з с
10. Мікрокапсула по п. 1, яка відрізняється тим, що стінки капсули утворені із полісечовини.
11. Мікрокапсула по п. 1, яка відрізняється тим, що стінки капсули утворені із полімеру сечовини та :з» формальдегіду.
12. Спосіб одержання мікрокапсул, які містять рідину, що включає чутливий до ультрафіолетового світла біологічно активний матеріал та ефективну кількість засобу захисту від ультрафіолетового світла у вигляді їз часток, до того ж мікрокапсули одержують способом міжфазної полімеризації, при цьому: а) одержують суспензію в органічній рідині, яка не змішується з водою і містить чутливий до (22) ультрафіолетового світла біологічно активний матеріал і один або більше форполімерів, які можуть реагувати з о утворенням полімеру на поверхні поділу фаз між органічною рідиною та водою, водну фазу, яка містить захисний колоїд та, не обов'язково, поверхнево-активну речовину, що здатна зберігати органічну рідину у вигляді ко крапельок у воді; с б) перемішують суспензію з великим зрушуючим зусиллям для утворення емульсії типу "масло у воді"; в) регулюють, якщо необхідно, температуру та (або) рН емульсії таким чином, щоб на поверхні поділу фаз органічна рідина / вода проходила реакція полімеризації з утворенням мікрокапсул, який відрізняється тим, що засіб захисту вибирають із групи, яка включає діоксид титану, оксид цинку та їх суміші, що суспендовані та ретельно дисперговані в органічній рідині, так що засіб захисту суспендують та ретельно диспергують в (Ф) органічній рідині перед готуванням суспензії на стадії а). ГІ
13. Спосіб по п. 12, який відрізняється тим, що біологічно активний матеріал є твердою речовиною, яка суспендована у рідину. во
14. Спосіб по п. 13, який відрізняється тим, що біологічно активний матеріал має середній розмір часток від приблизно 0,01 до приблизно 50 мкм.
15. Спосіб по п. 12, який відрізняється тим, що біологічно активний матеріал розчинений у рідині.
16. Спосіб по п. 12, який відрізняється тим, що розмір часток крапельок органічної рідини після диспергування у воді складає від приблизно 1 до приблизно 30 мкм. 65
17. Спосіб по п. 12, який відрізняється тим, що форполімер містить один або декілька органічних поліїзоціанатів, розчинених у органічній рідині, які при нагріві утворюють полісечовину шляхом гідролізу ізоціанату до аміну, який, у свою Чергу, реагує з іншим ізоціанатом з утворенням полісечовини.
18. Спосіб по п. 17, який відрізняється тим, що форполімер є сумішшю поліметиленполіфенілізоціанату та ізомерної суміші толуолдіїзоціанату.
19. Спосіб п. 12, який відрізняється тим, що форполімер є форполімером сечовини та формальдегіду, у якому приблизно 50-98 95 метилольних груп етерифіковані С/-Сіо - спиртом, та який утворює твердий полімер на кордоні поділу фаз органічна рідина (вода).
20. Спосіб по п.19, який відрізняється тим, що приблизно 70-90 95 метилольних груп форполімеру етерифіковані Н-бутинолом. 70
21. Спосіб по п. 12, який відрізняється тим, що частки засобу захисту від ультрафіолетового світла ретельно дисперговані у рідині за допомогою диспергатора.
22. Спосіб по п. 21, який відрізняється тим, що диспергатор являє собою неіоногенну поверхнево-активну речовину.
23. Спосіб по п. 12, який відрізняється тим, що мікрокапсули мають середній розмір часток приблизно 1-200 /5 МКМ.
24. Спосіб по п. 12, який відрізняється тим, що біологічно активний матеріал містить пиретроїд.
25. Спосіб по п. 12, який відрізняється тим, що біологічно активний матеріал містить лямбда-цигалотрин. с щі 6) ІС) с «в) (Се) « -
с . и? щ» (о) («в) з 50 сл іме) 60 б5
UA97115651A 1995-04-27 1996-04-18 Мікрокапсула для біологічно активних сполук та спосіб її одержання UA46025C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/430,030 US5846554A (en) 1993-11-15 1995-04-27 Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant
PCT/GB1996/000935 WO1996033611A2 (en) 1995-04-27 1996-04-18 Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA46025C2 true UA46025C2 (uk) 2002-05-15

Family

ID=23705786

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA97115651A UA46025C2 (uk) 1995-04-27 1996-04-18 Мікрокапсула для біологічно активних сполук та спосіб її одержання

Country Status (36)

Country Link
US (3) US5846554A (uk)
EP (1) EP0824313B1 (uk)
JP (2) JP3961021B2 (uk)
KR (1) KR100316311B1 (uk)
CN (1) CN1127291C (uk)
AP (1) AP873A (uk)
AR (1) AR003681A1 (uk)
AT (1) ATE195216T1 (uk)
AU (1) AU711892B2 (uk)
BG (1) BG63522B1 (uk)
BR (1) BR9604990A (uk)
CA (1) CA2219001C (uk)
CO (1) CO5040219A1 (uk)
CZ (1) CZ295114B6 (uk)
DE (1) DE69609712T2 (uk)
DK (1) DK0824313T3 (uk)
EA (1) EA000219B1 (uk)
EG (1) EG20936A (uk)
ES (1) ES2148749T3 (uk)
GR (1) GR3034610T3 (uk)
HU (1) HU220881B1 (uk)
MX (1) MX9708219A (uk)
MY (1) MY113602A (uk)
NO (1) NO312572B1 (uk)
NZ (1) NZ305421A (uk)
OA (1) OA10530A (uk)
PE (1) PE44197A1 (uk)
PL (1) PL184931B1 (uk)
PT (1) PT824313E (uk)
RO (1) RO120446B1 (uk)
SK (1) SK283290B6 (uk)
TR (1) TR199701259T1 (uk)
TW (1) TW299223B (uk)
UA (1) UA46025C2 (uk)
WO (1) WO1996033611A2 (uk)
ZA (1) ZA963303B (uk)

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5846554A (en) * 1993-11-15 1998-12-08 Zeneca Limited Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant
WO1996039822A1 (en) * 1995-06-07 1996-12-19 Zeneca Limited Dry water-dispersible compositions of microencapsulated pesticides
US6248364B1 (en) 1997-04-07 2001-06-19 3M Innovative Properties Company Encapsulation process and encapsulated products
US6080418A (en) * 1997-04-07 2000-06-27 3M Innovative Properties Company Suspensions of microcapsules containing biologically active ingredients and adhesive microspheres
US6544540B2 (en) * 1998-07-29 2003-04-08 Syngenta Limited Base-triggered release microcapsules
EP1100326B1 (en) * 1998-07-29 2003-04-23 Syngenta Limited Base-triggered release microcapsules
MXPA02002409A (es) * 1999-09-10 2004-07-16 Syngenta Ltd Microcapsulas de liberacion variable.
BR0109329A (pt) 2000-03-17 2002-12-24 Bayer Ag Suspensões de microcápsulas
US6428654B1 (en) 2000-04-05 2002-08-06 Hercules Incorporated Fungicidal method
DE10182378T1 (de) 2000-04-21 2012-02-02 Sol-Gel Technologies Ltd. Zusammensetzung mit erhöter Formulationsstabilität und Verabreichung von topischen Wirkstoffen
US7758888B2 (en) * 2000-04-21 2010-07-20 Sol-Gel Technologies Ltd. Composition exhibiting enhanced formulation stability and delivery of topical active ingredients
GB0015395D0 (en) * 2000-06-26 2000-08-16 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Stabilisation of light sensitive substances
US7923030B2 (en) 2003-03-14 2011-04-12 Sol-Gel Technologies, Inc. Agent-encapsulating micro- and nanoparticles, methods for preparation of same and products containing same
GB0312703D0 (en) * 2003-06-03 2003-07-09 Oxonica Ltd Agricultural compositions
CA2533406C (en) * 2003-07-31 2013-01-22 Sol-Gel Technologies Ltd. Microcapsules loaded with active ingredients and a method for their preparation
JP4794120B2 (ja) * 2003-08-20 2011-10-19 住化エンビロサイエンス株式会社 マイクロカプセル化組成物
EP1709123A2 (en) * 2004-01-28 2006-10-11 Oxonica Limited Surface-doped particles of tio2 or zno and their use
US7951390B2 (en) * 2004-06-30 2011-05-31 United Phosphorus, Ltd. Slow-release microcapsule composition for safe delivery of agriculturally active material
GB0501030D0 (en) * 2005-01-19 2005-02-23 Central Science Lab The Formulation
PL1850664T3 (pl) * 2005-02-24 2014-05-30 Syngenta Participations Ag Formulacja kapsułki pestycydowej
KR101158162B1 (ko) 2005-08-02 2012-06-19 솔-겔 테크놀로지스 리미티드 수 불용성 성분을 금속 산화물로 피복시키는 방법
ITMI20051558A1 (it) * 2005-08-09 2007-02-10 Isagro Spa Miscele e-o composizioni sinergiche cin elevata attivita'fungicida
CA2623888C (en) * 2005-09-27 2013-08-06 Sol-Gel Technologies Ltd. Methods for crop protection
CN101313107B (zh) * 2005-09-27 2011-06-22 辛根塔有限公司 改善的杀昆虫性纺织材料
JP2007223907A (ja) * 2006-02-21 2007-09-06 Sumika Enviro-Science Co Ltd マイクロカプセル剤及びその製造方法
US20070224135A1 (en) 2006-03-24 2007-09-27 Xianbin Liu Stable aqueous suspension concentrate for delivery of UV-labile water-insoluble biocides
GB0617859D0 (en) * 2006-09-11 2006-10-18 Syngenta Ltd Compositions for photoprotection
US20080167374A1 (en) * 2007-01-09 2008-07-10 Loveland Products, Inc. Pesticide composition and method of use
JP5382723B2 (ja) * 2007-02-01 2014-01-08 ソル − ゲル テクノロジーズ リミテッド 金属酸化物コーティングを含む粒子の製造方法及び金属酸化物コーティングを有する粒子
ES2912051T3 (es) 2007-02-01 2022-05-24 Sol Gel Tech Ltd Composiciones para aplicación tópica que comprenden un peróxido y retinoide
CA2688812A1 (en) * 2007-05-21 2008-11-27 Aquea Scientific Corporation Highly charged microcapsules
JP5051641B2 (ja) * 2007-09-12 2012-10-17 日信工業株式会社 炭素繊維複合材料の製造方法
GB0804700D0 (en) * 2008-03-13 2008-04-16 Syngenta Ltd Microencapsulation
EP2306818A2 (en) * 2008-06-20 2011-04-13 Basf Se Agrochemical formulations comprising a pesticide, an organic uv-photoprotective filter and coated metal-oxide nanoparticles
EP2225940B1 (en) 2009-03-05 2014-03-12 GAT Microencapsulation GmbH Oil dispersions of nAChR binding neonicotinoids
TW201041508A (en) * 2009-04-30 2010-12-01 Dow Agrosciences Llc Pesticide compositions exhibiting enhanced activity
JP5603645B2 (ja) * 2009-04-30 2014-10-08 日本エンバイロケミカルズ株式会社 マイクロカプセル剤およびその製造方法
TW201041507A (en) 2009-04-30 2010-12-01 Dow Agrosciences Llc Pesticide compositions exhibiting enhanced activity and methods for preparing same
PT104692B (pt) * 2009-07-29 2013-06-18 Univ Do Minho Revestimento fotocatalitico para libertação controlada de agentes voláteis
WO2011028884A1 (en) * 2009-09-02 2011-03-10 The Regents Of The University Of California Microcapsule and methods of making and using microcapsules
AR079413A1 (es) 2009-10-07 2012-01-25 Basf Se Uso de particulas polimericas que comprenden insecticida para mejorar la movilidad en el suelo de insecticidas, formulaciones insecticidas, particulas polimericas que comprenden insecticida, y metodos para controlar plagas
WO2011133765A1 (en) 2010-04-21 2011-10-27 Cornell University Controlled release of seed and soil treatments triggered by ph change of growing media
EA201300811A1 (ru) 2011-01-11 2013-12-30 Басф Се Агрохимическая препаративная форма, содержащая инкапсулированный пестицид
PL2589290T3 (pl) * 2011-11-04 2015-04-30 Endura Spa Mikrokapsułki zawierające pyretroid i/lub neonikotynoid i środek synergizujący
US8927619B2 (en) 2011-12-21 2015-01-06 Jorg Thomas Wilken Color-stabilized iodopropynyl butylcarbamate
PT106198B (pt) 2012-03-08 2014-10-07 Sapec Agro S A Formulação inseticida, método para a sua preparação e utilização da mesma
BR112014031664A2 (pt) * 2012-06-26 2017-06-27 Sumitomo Chemical Co microcápsula
CN102766934A (zh) * 2012-06-27 2012-11-07 吴江亚太化纺有限公司 一种远红外锦纶6 fdy纤维纺丝工艺
CN102766958A (zh) * 2012-06-28 2012-11-07 吴江亚太化纺有限公司 防紫外线的运动服用dty高弹丝
US9687465B2 (en) 2012-11-27 2017-06-27 Sol-Gel Technologies Ltd. Compositions for the treatment of rosacea
US9494327B2 (en) * 2013-06-06 2016-11-15 Trane International Inc. UV lamp service life indicator device and method of using the same
CN103392735A (zh) * 2013-06-30 2013-11-20 广东中迅农科股份有限公司 一种含有无机纳米材料的农药悬浮剂及其制备方法
US10881100B2 (en) * 2014-01-29 2021-01-05 Rotam Agrochem International Company Limited Chai Wan Aqueous suspoemulsion containing lambda-cyhalothrin and methods for making and using the same
CN104430321B (zh) * 2014-12-01 2016-05-25 苏州市相城区盛胡特种养殖专业合作社 一种环保型农药助剂
PT108665B (pt) 2015-07-05 2020-11-02 Universidade Do Minho Micro ou nanocápsulas com propriedades fotocatalíticas para libertação controlada de agentes difusores e respetivo método de obtenção
CN105200800A (zh) * 2015-09-17 2015-12-30 无锡市长安曙光手套厂 一种织物材料
RU2726418C2 (ru) 2015-10-22 2020-07-14 Басф Се Способ получения водной дисперсии микрочастиц
WO2017100249A1 (en) * 2015-12-07 2017-06-15 Valent Biosciences Corporation Concentrated gibberellin solution formulations
CN105557747A (zh) * 2016-02-02 2016-05-11 南京高正农用化工有限公司 一种稳定型农药微囊悬浮剂
CN105794836A (zh) * 2016-05-11 2016-07-27 安徽省益农化工有限公司 一种含草甘膦的除草剂及其制备方法
CN105941468A (zh) * 2016-05-11 2016-09-21 安徽省益农化工有限公司 一种含草甘膦、唑嘧磺草胺和双草醚的混合除草剂
GB2551814B (en) * 2016-06-30 2021-02-24 Syngenta Participations Ag Microcapsules encapsulating lambda-cyhalothin
US11396001B2 (en) 2016-09-20 2022-07-26 Firmenich Sa Hybrid microcapsules
JP6347355B2 (ja) * 2016-12-21 2018-06-27 大阪ウイントン株式会社 鳥類忌避塗料
US12357602B2 (en) 2017-07-12 2025-07-15 Mayne Pharma Llc Compositions comprising encapsulated tretinoin
JP6782021B2 (ja) * 2018-03-29 2020-11-11 平岡織染株式会社 防虫効果持続性に優れたシート
AR115875A1 (es) * 2018-07-31 2021-03-10 Bayer Ag Suspensiones en cápsulas con ingredientes agroquímicos activos
CN111134121B (zh) * 2019-12-30 2021-08-10 东华大学 一种具有驱蚊和抗紫外双功能的微胶囊及其制备方法
EP3868207A1 (de) 2020-02-24 2021-08-25 Bayer Aktiengesellschaft Verkapselte pyrethroide mit verbesserter wirksamkeit bei boden- und blattanwendungen

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US29238A (en) * 1860-07-24 grover
US2090109A (en) * 1933-11-15 1937-08-17 Mayne R Coe Stabilized insecticide of plant origin
NL95043C (uk) * 1953-06-30
GB929402A (en) * 1958-12-22 1963-06-19 Upjohn Co Encapsulated emulsions and processes for their preparation
US3242051A (en) * 1958-12-22 1966-03-22 Ncr Co Coating by phase separation
US3541203A (en) * 1969-05-08 1970-11-17 Ncr Co Protected virus composition for insect control
US3839561A (en) * 1970-07-22 1974-10-01 Scm Corp Insecticidal compositions stabilized by certain diisophorone derivatives
US4285720A (en) * 1972-03-15 1981-08-25 Stauffer Chemical Company Encapsulation process and capsules produced thereby
USRE29238E (en) * 1973-09-27 1977-05-31 Westvaco Corporation Composites of lignin and biologically active materials
US4094969A (en) * 1973-10-29 1978-06-13 Sandoz, Inc. Pesticide compositions stabilized with sulfonated catechin/leucocyanidin copolymer and method of using same
US4056610A (en) * 1975-04-09 1977-11-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Microcapsule insecticide composition
FR2314719A1 (fr) * 1975-04-11 1977-01-14 Roussel Uclaf Nouveau medicament notamment diuretique
US4184866A (en) * 1975-05-28 1980-01-22 Westvaco Corporation Sustained release pesticide compositions and process for making same
US4140516A (en) * 1977-05-31 1979-02-20 Stauffer Chemical Company Encapsulation process employing phase transfer catalysts
FR2413123A1 (fr) * 1977-12-30 1979-07-27 Philagro Sa Procede d'encapsulation par polycondensation interfaciale
US4328203A (en) * 1979-04-27 1982-05-04 Battelle Development Corporation Microbial insecticide
WO1981002505A1 (en) * 1980-03-05 1981-09-17 Ici Ltd Stabilised compositions containing behaviour modifying compounds
US4956129A (en) * 1984-03-30 1990-09-11 Ici Americas Inc. Microencapsulation process
JPS58124705A (ja) * 1982-01-18 1983-07-25 Kureha Chem Ind Co Ltd マイクロカプセル化農薬及びその製造方法
HU186056B (en) * 1982-04-06 1985-05-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Insecticide preparate consisting of /2e-4e/-3,7,11-trimetil-11-metoxi-2,4-dodecaidienacid-propilesther
ATE77916T1 (de) * 1985-09-13 1992-07-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von mikrokapseln.
US4722838A (en) * 1986-05-09 1988-02-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Self-microencapsulating controlled release pesticide compositions
JPS6397668A (ja) * 1986-10-13 1988-04-28 Lion Corp 耐光性カロチン
US4915947A (en) * 1986-11-07 1990-04-10 Pennwalt Corporation Microencapsulated fungicide
JPS63268777A (ja) * 1987-04-25 1988-11-07 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd マイクロカプセルインキ組成物
US4948586A (en) * 1987-11-02 1990-08-14 Lim Technology Laboratories, Inc. Microencapsulated insecticidal pathogens
US4844896A (en) * 1987-11-02 1989-07-04 Lim Technology Laboratories, Inc. Microencapsulated insecticidal pathogens
US5254344A (en) * 1988-05-09 1993-10-19 Rhone-Poulenc Inc. Oil-in-water pesticidal emulsion, process for application
US5206021A (en) * 1988-05-09 1993-04-27 Rhone-Poulenc Ag Company Stabilized oil-in-water emulsions or suspoemulsions containing pesticidal substances in both oil and water phases
GB8827029D0 (en) * 1988-11-18 1988-12-21 Ici Plc Insecticidal compositions
US5759561A (en) * 1988-12-28 1998-06-02 Novartis Corporation Pest control
DE59102751D1 (de) * 1990-03-02 1994-10-06 Mannesmann Ag Eine wässrige phase enthaltende mikrokapseln.
US5418010A (en) * 1990-10-05 1995-05-23 Griffith Laboratories Worldwide, Inc. Microencapsulation process
US5120349A (en) * 1990-12-07 1992-06-09 Landec Labs, Inc. Microcapsule having temperature-dependent permeability profile
IL101774A0 (en) * 1991-05-06 1992-12-30 Lim Lab Inc Microencapsulated agriculturally active agents,and their production
EP0532463B1 (de) * 1991-09-11 1997-02-26 Ciba-Geigy Ag Pestizidformulierungen
US5476662A (en) * 1992-11-13 1995-12-19 Isp Investments Inc. Pesticide or herbicide polymer complexes for forming aqueous dispersions
TW235900B (en) * 1993-07-19 1994-12-11 Ind Tech Res Inst The compositions of biocides for anti-UV damage
PL186226B1 (pl) * 1993-11-15 2003-12-31 Zeneca Ltd Mikrokapsułka i sposób wytwarzania mikrokapsułek zawierających stały środek agrochemiczny zawieszony w cieczy organicznej nie mieszającej się z wodą
US5846554A (en) * 1993-11-15 1998-12-08 Zeneca Limited Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant

Also Published As

Publication number Publication date
DE69609712D1 (de) 2000-09-14
JP2007039468A (ja) 2007-02-15
AP9701130A0 (en) 1998-01-31
HUP9900466A2 (hu) 1999-05-28
MY113602A (en) 2002-04-30
CZ340197A3 (cs) 1998-06-17
RO120446B1 (ro) 2006-02-28
PT824313E (pt) 2001-09-28
AU5340996A (en) 1996-11-18
EA199700343A1 (ru) 1998-12-24
SK145697A3 (en) 1998-08-05
WO1996033611A2 (en) 1996-10-31
AR003681A1 (es) 1998-09-09
US5846554A (en) 1998-12-08
WO1996033611A3 (en) 1996-11-28
EP0824313A2 (en) 1998-02-25
DE69609712T2 (de) 2001-03-29
KR19990008105A (ko) 1999-01-25
HU220881B1 (en) 2002-06-29
KR100316311B1 (ko) 2002-10-31
MX9708219A (es) 1997-12-31
CZ295114B6 (cs) 2005-05-18
NZ305421A (en) 1999-01-28
BG63522B1 (bg) 2002-04-30
AU711892B2 (en) 1999-10-21
US6149843A (en) 2000-11-21
TW299223B (uk) 1997-03-01
CO5040219A1 (es) 2001-05-29
CA2219001C (en) 2007-06-12
SK283290B6 (sk) 2003-05-02
TR199701259T1 (xx) 1998-02-21
ZA963303B (en) 1996-12-17
BR9604990A (pt) 1999-04-06
EP0824313B1 (en) 2000-08-09
PE44197A1 (es) 1997-10-16
BG101990A (en) 1998-04-30
EA000219B1 (ru) 1998-12-24
US6077522A (en) 2000-06-20
PL184931B1 (pl) 2003-01-31
HUP9900466A3 (en) 2000-03-28
JP3961021B2 (ja) 2007-08-15
NO312572B1 (no) 2002-06-03
ATE195216T1 (de) 2000-08-15
JPH11504030A (ja) 1999-04-06
GR3034610T3 (en) 2001-01-31
NO974947D0 (no) 1997-10-24
OA10530A (en) 2001-03-13
DK0824313T3 (da) 2000-12-18
CA2219001A1 (en) 1996-10-31
NO974947L (no) 1997-12-22
ES2148749T3 (es) 2000-10-16
CN1185090A (zh) 1998-06-17
CN1127291C (zh) 2003-11-12
AP873A (en) 2000-09-11
PL323051A1 (en) 1998-03-02
EG20936A (en) 2000-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA46025C2 (uk) Мікрокапсула для біологічно активних сполук та спосіб її одержання
RU2159037C2 (ru) Микрокапсулы и способ их получения
JPH09510180A (ja) 安定な水性分散液の貯蔵および希釈
US4643764A (en) Multiple types of microcapsules and their production
BG64638B1 (bg) Микрокапсули, отделящи под действието на киселина
KR20000069843A (ko) 새로운 유중 수적형 마이크로캡슐화 방법 및 그에 의한 마이크로 캡슐
EP0148769B1 (en) Process for producing multiple types of microcapsules
CS197280B2 (en) Method of making ammeliorated polyurea microcapsules
KR100413074B1 (ko) 고체조성물
JPH0242017A (ja) マイクロカプセル化系のための効果的な保護コロイドとしての重合化置換ベンゾイドアルキルスルホン酸及びその塩
KR810000460B1 (ko) 개량 폴리뇨소마이크로 캡슈울의 제조방법
JP2006008608A (ja) 耐光性に優れた被膜を有するマイクロカプセル農薬組成物