UA122200C2 - 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1h)-он і способи його одержання - Google Patents
5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1h)-он і способи його одержання Download PDFInfo
- Publication number
- UA122200C2 UA122200C2 UAA201608339A UAA201608339A UA122200C2 UA 122200 C2 UA122200 C2 UA 122200C2 UA A201608339 A UAA201608339 A UA A201608339A UA A201608339 A UAA201608339 A UA A201608339A UA 122200 C2 UA122200 C2 UA 122200C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- compound
- formula
- molar ratio
- plant
- alkali metal
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 59
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- -1 benzyl halides Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical group [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 9
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 claims 2
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 claims 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 claims 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 claims 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 claims 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 claims 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 claims 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 claims 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 claims 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 claims 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 claims 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 claims 1
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 claims 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 claims 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FDYDGPMTLJGGMJ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-1-(benzenesulfonyl)-5-fluoropyrimidin-2-one Chemical compound C1=C(F)C(N)=NC(=O)N1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 FDYDGPMTLJGGMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- KVUHRPLZWABERU-UHFFFAOYSA-N 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrimidin-2-one Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)N1C(=O)N(C)C(=N)C(F)=C1 KVUHRPLZWABERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl chloride Chemical class ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- IGEAUAWXDNMZMF-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-fluoro-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrimidin-2-one Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)N1C(=O)N=C(N)C(F)=C1 IGEAUAWXDNMZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000001047 cyclobutenyl group Chemical group C1(=CCC1)* 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- XRECTZIEBJDKEO-UHFFFAOYSA-N flucytosine Chemical compound NC1=NC(=O)NC=C1F XRECTZIEBJDKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004413 flucytosine Drugs 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VTGOHKSTWXHQJK-UHFFFAOYSA-N pyrimidin-2-ol Chemical compound OC1=NC=CC=N1 VTGOHKSTWXHQJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/08—Hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms
- C07D333/10—Thiophene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Винахід стосується сполуки 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1H)-ону, його одержання, що може включати використання карбонату лужного металу й алкілувального засобу, а також її застосування .
Description
Перехресне посилання на споріднені заявки 0001) Дана заявка заявляє пріоритет попередніх заявок на патент США з реєстраційними номерами 61/922582 і 61/922572, кожна з яких подана 31 грудня 2013 року, розкриття кожної з яких у явній формі включено у даний документ за допомогою посилання.
Галузь винаходу
Ї0002| У даному документі пропонується 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1- (арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1Н)-он і способи його одержання.
Рівень техніки та короткий опис винаходу 0003) У заявці на патент США з реєстраційним номером 13/090616, опублікованій у США під номером 2011/0263627, описано іпієї арйа конкретні /МЗ-заміщені-М1-сульфоніл-5- фторпіримідинонові сполуки та їх застосування як фунгіцидів. Розкриття заявки у явній формі включено у даний документ за допомогою посилання. У даному патенті описано різні шляхи утворення М3-заміщених-М1-сульфоніл-5-фторпіримідинонових сполук. Переважним може бути створення більш прямих й ефективних способів одержання, виділення й очищення М3- заміщених-М1-сульфоніл-5-фторпіримідинонових фунгіцидів і споріднених сполук, наприклад, за допомогою застосування реагентів і/або хімічних проміжних засобів і методик виділення й очищення, які забезпечують поліпшену ефективність відносно часу та витрат. 0004 У даному документі пропонується 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1- (арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1Н)-он і способи його одержання. В одному варіанті здійснення в даному документі передбачено спосіб одержання сполук формули ЇЇ, в 9 хх
Е «5 ва.
НМ М (о; я ш , де К: вибраний з:
Кк Кз Кс сна і Е2 вибраний з: 5 ; що включає приведення в контакт сполук формули ІЇ з основою, такою як карбонат лужного металу, наприклад карбонат натрію, калію, цезію і літію (відповідно Маг2СОз, К2СОз, С52СО: і
М2бОз) або алкоксидом лужного металу, наприклад трет-бутоксидом калію (КО!Ви), і алкілувальним засобом, таким як алкілгалогенід формули К2-Х, де Ко є таким, як визначено
Зо вище, і Х являє собою галоген, наприклад йод, бром і хлор, у полярному розчиннику, такому як
М, М-диметилформамід (ОМЕ), диметилсульфоксид (0М50), диметилацетамід (ОМА), М- метилпіролідон (ММР), ацетонітрил (СНЗСМ) тощо, у концентраціях від приблизно 0,1-молярної (М) до приблизно З М. У деяких варіантах здійснення молярне відношення сполук формули ЇЇ до основи становить від приблизно 3:1 до приблизно 1:1, і молярне відношення сполук формули ЇЇ до алкілувального засобу становить від приблизно 1:11 до приблизно 3:1. В інших варіантах здійснення застосовують молярні відношення сполук формули ЇЇ до основи і сполук формули ЇЇ до алкілувального засобу відповідно від приблизно 2:1 до 1:3. У деяких варіантах здійснення реакції здійснюють за температур від -782С до 902С, а в інших варіантах здійснення реакції здійснюють за температур від 222С до 6020. в 99 хх в:
НОМ змо ш
ІЇО005| Фахівцям у даній галузі буде зрозуміло, що управління параметрами реакції,
описаними вище, може забезпечити утворення сумішей продуктів, що містять сполуки формул
Ії, Ш ї М, як показано на схемі 1, де відношення утворених сполук формул ІІ, ПІ ї ЇМ, становлять від приблизно 0:2:1 до приблизно 1:2:0. У деяких варіантах здійснення переважними є композиції, що містять суміші сполук формул І ії Ш, оскільки виділення й очищення можна забезпечити шляхом осадження і перекристалізації, а проміжні сполуки формули ІЇ можуть бути відновлені та повторно використані. Проте, композиції, що містять суміші сполук формул ЇЇ ії ІМ, потребують розділення за допомогою хроматографії з одержанням продукту формули І разом з небажаним діалкілованим побічним продуктом формули ІМ.
Схема 1 р: й Й ще о. рек и й
КЕ де
Со нм мо ц
Тюнова
Алкітувальний засіб
Розчинник
Температура сяк: Кк не Кк ш- УА ния ! рони ? рани | : и і іі ва Ой О а і В би ая а и ЕМ они ЕЕ. шу. У й зай ет нн - к о мен - х ше ния мо Воду о ше м7 то : :
Ка Ко
П ЦІ Я
0006) В іншому варіанті здійснення необхідну неочищену композицію, тобто суміші сполук формули ІІ і сполук формули ЇЇ, де ВТ являє собою метокси (ОСНЗ), і В2 являє собою метил (СНЗ), одержують шляхом приведення в контакт сполуки формули ЇЇ з ГіІ2СО3З і метилйодидом (СНЗІ) у ОМЕ (1,0 М) у молярному відношенні приблизно 1:0,6:3 за 45(С0. Після завершення, розбавлення неочищеної композиції полярним апротонним розчинником, таким як СНЗСМ, де відношення СНЗСМ:ОМЕ становить від приблизно 2:1 до приблизно 122, потім водним розчином тіосульфату натрію (Ма25203) з рН від приблизно 8 до приблизно 10,5, де співвідношення 2,5 ваг. Ую водного Ма2520О03:0ОМЕ становить від приблизно 1:22 до приблизно 3:1, забезпечує одержання осаду, який можна відділити за допомогою фільтрування. В одному варіанті здійснення відношення СНЗСМ:ОМЕ становить приблизно 1:2, і відношення 2,595 водного
Ма25203:ОМЕ становить приблизно 1:1, і одержану в результаті тверду речовину додатково очищують за допомогою кристалізації/осадження з нагрітого (приблизно 30(С-40(С) розчину твердої речовини у розчині полярного апротонного розчинника, такого як СНЗ3ЗСМ, шляхом додавання води (Н2гО), де відношення Н2О:СНЗСМ становить від приблизно 1:2 до приблизно 31, з одержанням очищеної сполуки формули І, і в іншому варіанті здійснення відношення
Н2гО:СНЗСМ для забезпечення осадження чистої сполуки формули ПІ становить приблизно 2:11.
І0007| В іншому варіанті здійснення сполуки формули І можна одержати шляхом приведення в контакт сполук формули | з біс-М, О-триметилсилілацетамідом (В5А) за
Зо підвищеної температури, такої як 79(С, протягом періоду приблизно 1 година (г.), з Подальшим охолодженням і приведенням в контакт розчину, що містить захищений піримідинол, із заміщеним бензолсульфонілхлоридом, який описано загальною формулою К1-РИБО2СІ, де К1 є таким, як визначено вище, за приблизно 20(С-25(С. У деяких варіантах здійснення молярне відношення сполуки формули І до ВЗА і сульфонілхлориду становить відповідно приблизно 1:3:1,1, і в іншому варіанті здійснення зниження молярного відношення реагентів до приблизно 1:1,1:1,1 забезпечує поліпшені рівні виходу. вФф. 5
НьЬМ М (ен!
І
(0008) Термін "алкіл" стосується розгалуженого, нерозгалуженого або насиченого циклічного вуглецевого ланцюга, включаючи без обмеження метил, етил, пропіл, бутил, ізопропіл, ізобутил, третинний бутил, пентил, гексил, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил тощо.
Ї0009| Термін "алкеніл" стосується розгалуженого, нерозгалуженого або циклічного вуглецевого ланцюга, що містить один або більше подвійних зв'язків, включаючи без обмеження етеніл, пропеніл, бутеніл, ізопропеніл, ізобутеніл, циклобутеніл, циклопентеніл, циклогексеніл тощо. 0010) Термін "арил" стосується будь-якого ароматичного, моно- або біциклічного радикала, що містить гетероатоми. 00111) Термін "гетероцикл" стосується будь-якого ароматичного або неароматичного кільця, моно- або біциклічного, що містить один або більше гетероатомів. 00121 Термін "алкокси" стосується -ОВ-замісника.
І0013| Термін "галоген" або "галогено" стосується одного або більше атомів галогену, визначених як Е, СІ, Вг і І. 0014) Термін "галогеналкіл" стосується алкілу, який є заміщеним СІ, Е, І або Вг або будь- якою їх комбінацією. 0015) По всьому розкритті посилання на сполуки формул І, Ії, ПІ ї ІМ слід розуміти як такі, що також включають оптичні ізомери та солі. Ілюстративні солі можуть включати гідрохлорид, гідробромід, гідройодид тощо. Крім того, сполуки формул І, ІП, Ш ї ЇМ можуть включати таутомерні форми. 0016) Конкретні сполуки, розкриті у даному документі, можуть існувати у вигляді одного або більше ізомерів. Фахівцям у даній галузі буде зрозуміло, що один ізомер може бути більш активним, ніж інші. Структури, розкриті у даному розкритті, наведені лише в одній геометричній
Зо формі для чіткості, але призначені для представлення всіх геометричних і таутомерних форм молекули.
ІЇ0017| В одному ілюстративному варіанті здійснення пропонується спосіб одержання сполуки формули ПШ. Спосіб включає приведення в контакт сполуки формули ІІ з карбонатом лужного металу й алкілувальним засобом і утворення сполуки формули ПП, нов і) 0) х
Е 99, в:
АВ аку
Фа; А щ А нм см о
Нам Мото во
З5 п ш , н СН о. де К: вибраний із групи, що включає: Кк ; С С СНз. і с со Со 5
Вг вибраний із групи, що включає: Кк ; к ; ан і | / . 0018) У більш конкретному варіанті здійснення стадію приведення в контакт здійснюють за температури від 22(С до 6Ф(С.
ІЇ0019| В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення стадія приведення в контакт додатково включає застосування розчинника, вибраного із групи, що включає ОМЕ, ОМ5О, ОМА, ММР їі СНЗСМ.
І0020| В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення карбонат лужного металу вибраний із групи, що включає Ма2СО3, К2СО3,
С52СО3 і 120203.
І0021| В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення алкілувальний засіб вибраний із групи, що включає алкілгалогеніди та бензилгалогеніди. У ще більш конкретному варіанті здійснення алкілгалогенід і бензилгалогенід вибрані з метилиодиду (СНЗІ), етилиодиду (С2Н5І) і бензилброміду (ВпВг).
І0022| В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення основа-карбонат лужного металу являє собою С52С0О3, і розчинник являє собою ОМЕ.
І0023| В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення молярне відношення сполуки ІЇ до основи-карбонату лужного металу становить від приблизно 3:1 до приблизно 1:11, і молярне відношення сполуки ЇЇ до алкілувального засобу становить від приблизно 1:1 до приблизно 3:1. У ще більш конкретному варіанті здійснення молярне відношення сполуки І до основи-карбонату лужного металу становить приблизно 2:1, молярне відношення сполуки ІЇ до алкілувального засобу становить 1:53.
І0024| В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення спосіб додатково включає стадію розбавлення реакційної суміші після завершення реакції за допомогою СНЗСМ і 2,5 96 водного Ма25203. У ще більш конкретному варіанті здійснення відношення ОМЕ до СНЗСМ становить від приблизно 1:1 до приблизно 3:1, і відношення ЮОМЕ до 2,5 956 водного Ма25203 становить від приблизно 1:2 до приблизно 2:11. У ще більш конкретному варіанті здійснення відношення ОМЕ до СНЗСМ становить приблизно 271, івідношення ЮОМЕ до 2,5 95 водного Ма25203 становить приблизно 1:1.
І00251| В іншому варіанті здійснення пропонується спосіб одержання сполуки формули І.
Спосіб включає приведення в контакт сполуки формули І! з біс-М, О-триметилсилілацетамідом (ВА), ве
ЖК
НьЬМ М он
І і утворення сполуки формули ЇЇ,
Кк 59
Е 5 с
НМ М () зо п , де молярне відношення сполуки І до біс-Мм, О-триметилсилілацетаміду (ВЗА) становить 1:1,1, ії стадію приведення в контакт здійснюють за температури від приблизно 222С до приблизно 70260.
І0026| У більш конкретному варіанті здійснення стадія приведення в контакт додатково включає приведення в контакт сполуки І з СНЗСМ.
І0027| В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення спосіб включає приведення в контакт обробленої за допомогою ВЗА реакційної суміші з арилсульфонілхлоридом.
І0028| В іншому більш конкретному варіанті здійснення будь-якого з вищенаведених варіантів здійснення молярне відношення сполуки | до арилсульфонілхлориду становить від приблизно 1:2 до приблизно 2:1. У ще більш конкретному варіанті здійснення молярне відношення сполуки І до арилсульфонілхлориду становить 1:1,1.
І0029| Варіанти здійснення, описані вище, потрібно розглядати лише як ілюстративні, і фахівцям в даній галузі техніки буде зрозуміло або вони будуть мати можливість встановити з використанням загальноприйнятих експериментів і не більше численні еквіваленти конкретних сполук, матеріалів і процедур. Всі такі еквіваленти вважаються такими, що входять в обсяг даного винаходу й охоплюються доданою формулою винаходу.
Докладний опис винаходу
І0ОЗ0| 5-Фтор-4-іміно-3-(алкіл/узаміщений алкіл)-1--арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин- 2(1Н)-он наведений у прикладах 1-2.
І0031| Приклад 1. Одержання 4-аміно-5-фтор-1-(фенілсульфоніл)піримідин-2(1Н)-ону (1)
Е.
М Е Ха
Кт дн х
Нам" СМ Тон щ А (в) м М с) 1
І0032| До сухої круглодонної колби об'ємом 500 мілілітрів, (мл), обладнаної механічною мішалкою, вхідним отвором для азоту, краплинною лійкою, термометром і зворотним холодильником, додавали 5-фторцитозин (20,0 грамів (г), 155 мілімолів (ммолів)) ії СНЗСМ (100 мл). До одержаної в результаті суміші однією порцією додавали ВЗА (34,7 г, 170 ммолів) і реакційну суміш нагрівали до 70 "С і перемішували протягом 30 хвилин (хв.). Одержаний в результаті гомогенний розчин охолоджували до 5 "С за допомогою льодяної бані та обробляли по краплях бензолсульфонілхлоридом. Реакційну суміш перемішували за температури 0"с- 5 "С протягом 1 год., а потім протягом ночі - за кімнатної температури. Одержану в результаті блідо-жовту суспензію виливали в холодну Н2О (1,5 літра (л)) та інтенсивно перемішували протягом 1 год. Одержану в результаті тверду речовину збирали за допомогою вакуумної фільтрації промивали за допомогою Н2О і висушували під вакуумом протягом ночі за температури 40 "С з одержанням 4-аміно-5-фтор-1-(фенілсульфоніл)піримідин-2(1Н)-ону (29,9 г, 72 У) у вигляді порошкоподібної білої твердої речовини: ТН ЯМР (400 МГц, ОМ5О-а6) б 8,56 (5, 1Н), 8,35-8,26 (т, 2Н), 8,07-7,98 (т, 2Н), 7,84-7,74 (т, 1Н), 7,72-7,61 (т, 2Н); 19 ЯМР (376
МГц, ОМ5О-а6) б -163,46; Е5ІМ5 маса/заряд 270 (ІМ'-НІ кю). 0033) Наступні сполуки 1-3 у таблиці Та одержували згідно з реакцією, наведеною на схемі 1, ії процедурами, описаними у прикладі 1. Характеристичні дані для сполук 1-3 наведені у таблиці 165.
Схема 1
Кк. 0)
СІ
В ВВА ФІ
В - ж 55 (Ф) атаку
Ном зон ду н фі о
Кк С. нам МОТО
Таблиця Та
Порошкоподібна біла тверда речовина
Порошкоподібна біла тверда речовина
Порошкоподібна біла тверда речовина
Таблиця 16
Мас- 136 ЯМР або
Номер сполуки ІН ЯМР (5)2 196 ЯМР спектр (бус
ЕВІМ5 ІН ЯМР (0М50-ав) 5 8,56 (5, 4 маса/заряд 270 1Н), 8,35-8,26 (т, 2Н), 8,07- 19Є ЯМР (0М50-4в) 6 - (Ман А 7,98 (т, 2Н), 7,84-7,74 (т, 1Н), 163,46 7,12-7,61 (т, 2Н
ІН ЯМР (0М50-аб) 5 8,54 (5, 2 ЕБІМ5 маса/заряді| 1Н), 8,40-8,16 (т, 2Н), 8,05- 196 ЯМР (0М50-ав) 6 - 284 (М-АНГ) 7,76 (т, 2Н), 7,66-7,36 (т, 2Н), 163,62 2,41 (5, ЗН
ЕВІМ5 ІН ЯМР (СОСІз) 6 8,10-7,91 (т, 2Н), 7,73 (0, 9-54 Гц, 2Н), | 9 Й
З МН 00 7,11-6,94 (т, 2Н), 3,90 (5, ЗН), Е ЯМР (СОСІз») 6 -158,58 3,32 (а, 9У-0,6 Гц, ЗН) а Всі "Н ЯМР-дані вимірювали при 400 МГц, якщо не зазначено інше.
Ь Всі "ЗС ЯМР-дані вимірювали при 101 МГц, якщо не зазначено інше. с Всі ""Е ЯМР-дані вимірювали при 376 МГц, якщо не зазначено інше.
І0034| Приклад 2. Одержання 5-фтор-4-іміно-3-метил-1-тозил-3,4-дигідропіримідин-2(1Н)-ону (5) (о)
У АХ Е УФ
М Ме т--- штМ м
НМ мо х А о ! и М с) н
СНз
УФ
Е 8 в: ни М (о)
Снз 5 0035) До суміші 4-аміно-5-фтор-1-тозилпіримідин-2(1Н)-ону (5,66 г, 20 ммолів) і Г2СОЗ3 (0,880 г, 12,0 ммолів) у ОМЕ (20 мл) додавали СНЗІ (8,52 г, 60,0 ммолів) й одержану в результаті суміш нагрівали до 40(С і перемішували протягом 5 год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, розбавляли за допомогою СНЗСМ (10 мл) й обробляли за допомогою 2,590 водного Ма25203 (20 мл). Одержану в результаті суміш перемішували за кімнатної температури протягом 10 хв. і тверді речовини збирали за допомогою фільтрації. Осад на фільтрі промивали водним СНЗСМ (10 96 СНЗСМ в Н2О) і висушували на повітрі протягом 2 год.
Осад розчиняли в СНЗСМ (15 мл) за температури 40(С і розчин обробляли за допомогою ІНг2О (30 мл). Одержану в результаті суспензію охолоджували до кімнатної температури, перемішували протягом 2,5 год. і фільтрували. Осад на фільтрі знову промивали 10 95 водним
СНЗСМ, а потім висушували під вакуумом за температури 50(С з одержанням вказаної у заголовку сполуки (2,70 г, 45 95) у вигляді білої твердої речовини: тр 156-158(С; 1Н ЯМР (400
МгГу, ОМ5О-а6) б 8,54 (а, 9-2,3 Гц, 1Н), 7,99 (аа, 9У-6,0, 0,6 Гу, 1Н), 7,95-7,89 (т, 2Н), 7,53-7,45 (т, 2Н), 3,12 (а, 9У-0,7 Гц, ЗН), 2,42 (5, ЗН); 196 ЯМР (376 МГц, ОМ50-аб6) -157,86 (5); Е5БІМ5 маса/заряд 298 ІМ-НІк). 0036) Наступні сполуки 4-6 у таблиці 2а одержували згідно з реакцією, наведеною на схемі 2, і процедурами, описаними у прикладі 2. Характеристичні дані для сполук 4-6 наведені у таблиці 26.
Схема 2 (9)
М Ко; --Ь6дяяяш шт
НМ мо ся А й ! и М с) н
Кк о, ФІ
Е 8 в:
НМ М (9)
Ко 5
Таблиця 2а
Біла тверда
Біла тверда
Біла тверда
ПИ СИ СН мс НН
Таблиця 26
Мас- 136 ЯМР або
Номер сполуки ІН ЯМР (5)2 196 ЯМР спектр (бус
ЕЗІМ5 ІН ЯМР (СОСІ») б 8,14-8,02 (т, 2Н), 7,88-7,67 (т, ЗН), 7,67- | 9 Й 4 маса/заряд 284 7,50 (т, 2НУ, 3,31 (4, 4-07 Гц, Е ЯМР (СОСІ») б -158,05 (Мене) зн
ІН ЯМР (О0М50-ав) 5 8,54 (а,
ЕБІМ5 у-2,3 Гц, 1Н), 7,99 (ай, У-6,0, 19 Й
Б маса/заряд298 | 0,6 Гц, 1Н), 7,95-7,89 (т, 2Н), Е пи ов) (МАНЕ) 7,53-7,45 (т, 2Н), 3,12 (а, 9-0,7 '
Гц, ЗН), 2,42 (5, ЗН)
ЕЗІМ5 ІН ЯМР (СОСІЗз) 6 8,10-7,91 (т, 2Н), 7,73 (0, 9-5,4 Гц, 2Н), 7,11-| 5 Й
ТТ 314 6,94 (т, 2Н), 3,90 (в, ЗН), 3,32 Е ЯМР (СОСІз») 6 -158,58 (а, 9У-0,6 Гц, ЗН) а Всі "Н ЯМР-дані вимірювали при 400 МГц, якщо не зазначено інше.
Ь Всі "ЗС ЯМР-дані вимірювали при 101 МГц, якщо не зазначено інше. с Всі ""Е ЯМР-дані вимірювали при 376 МГц, якщо не зазначено інше.
Claims (22)
1. Спосіб одержання сполук формули ЇЇ, який включає стадії: приведення в контакт сполуки формули І з карбонатом лужного металу й алкілувальним засобом,
К. (в) х гу Е 5 Фе хх (в) ще А ням М о та утворення сполуки формули ПІ:
Кк. (в) М г Е 5 ве Х А й нм Ії (в) де ; де НВ: являє собою: Ка ,та
В: вибраний із групи, що складається з: ке КО со сн, І / , , , та , при цьому молярне відношення сполуки формули ІЇ до карбонату лужного металу становить від приблизно 3:1 до приблизно 1:1.
2. Спосіб за п. 1, де: а) стадію приведення в контакт здійснюють за температури від 22 до 60 С; Б) стадія приведення в контакт додатково включає розчинник, вибраний із групи, яка складається з: ОМЕ, ОМ5О, ОМА, ММР і СНзЗСМ; с) карбонат лужного металу вибраний із групи, яка складається з: МагСОз, К2СОз, С520Оз і ЦП2гбоО»; та/або 4) алкілувальний засіб вибраний із групи, яка складається з алкілгалогенідів та бензилгалогенідів.
3. Спосіб за п. 2, де: а) алкілгалогеніди та бензилгалогеніди вибрані з групи, яка складається з метилйиодиду, етилйодиду і бензилброміду; та/або р) карбонат лужного металу являє собою С52СОз, а розчинник являє собою ЮМЕ.
4. Спосіб за п. 1 або п. 2, де карбонат лужного металу являє собою І і200Оз.
5. Спосіб за будь-яким із пп. 1-4, де молярне відношення сполуки формули ЇЇ до алкілувального засобу становить від приблизно 1:1 до приблизно 1:3.
6. Спосіб за будь-яким із пп. 1-5, де молярне відношення сполуки формули ІІ до карбонату лужного металу становить приблизно 2:11, а молярне відношення сполуки формули ЇЇ до алкілувального засобу становить приблизно 1:3.
7. Спосіб за будь-яким із пп. 1-6, який додатково включає стадію розведення реакційної суміші після завершення реакції за допомогою СНЗСМ і 2,5 95 водного Маг52О3з.
8. Спосіб за п. 7, де: а) відношення ЮОМЕ до СНіСМ становить від приблизно 1:1 до приблизно 3:1, а відношення ОМЕ Ко) до 2,5 95 водного Маго2Оз становить від приблизно 1:2 до приблизно 2:1; або р) відношення ОМЕ до СНзЗСМ становить приблизно 271, а відношення ОМЕ до 2,5 95 водного Маг52Оз становить приблизно 1:1.
9. Спосіб за п. 1, де: а) карбонат лужного металу являє собою карбонат літію, де молярне відношення сполуки формули ІІ до карбонату лужного металу становить приблизно 271; р) алкілувальний засіб являє собою метилйодид, де молярне відношення сполуки формули ЇЇ до алкілувального засобу становить приблизно 123; с) стадія приведення в контакт додатково включає розчинник, де розчинник являє собою ЮМЕ; та Ка а) Вгявляє собою .
10. Спосіб за п. 1 або п. 9, де молярне відношення сполуки формули ІІ до карбонату лужного металу становить 5:3. Ка
11. Спосіб за будь-яким із пп. 1-10, де Вгявляє собою .
12. Спосіб за будь-яким із пп. 1-11, де сполуку формули ІЇ одержують за допомогою стадій: приведення в контакт сполуки формули І:
Е гм С, Х нм М он з біс-М,О-триметилсилілацетамідом і утворення сполуки формули І:
К. (в) М гу Е З лави пак (в) о А нм М (в) ї
13. Спосіб за п. 12, де: а) молярне відношення сполуки формули І до біс-М,О-триметилсилілацетаміду становить 1:1,1; та/або р) стадію приведення в контакт здійснюють за температури від приблизно 22 до приблизно 70
"б.
14. Спосіб за п. 12 або п. 13, де: а) стадія приведення в контакт додатково включає приведення сполуки формули І! в контакт з СНіСМ; та/або Б) реакційну суміш, оброблену біс-М.О-триметилсилілацетамідом, приводять у контакт із арилсульфонілхлоридом.
15. Спосіб за п. 14, де а) молярне відношення сполуки формули І до арилсульфонілхлориду становить від приблизно 1:22 до приблизно 2:1; або Б) молярне відношення сполуки формули | до арилсульфонілхлориду становить приблизно
171.
16. Сполука формули ПІ:
в. (в) М г Е 5 С ХХ А нм Ії (в) Кк 2 ; І Ка де Ні являє собою ;та Вг вибраний із групи, яка складається з: хе Око сн, І / Зо ; ; ; та ; або її сіль.
Ка
17. Сполука за п. 16, де Рг являє собою .
18. Композиція, яка містить сполуку за п. 16 або п. 17 та прийнятний для рослин матеріал-носій.
19. Спосіб контролю або попередження ураження грибами рослини, який включає застосування фунгіцидно ефективної кількості () щонайменше однієї зі сполук за п. 16 або п. 17 або (ії) композиції за п. 138 щодо щонайменше одного з рослини, ділянки, суміжної з рослиною, грунту, призначеного для підтримання росту рослини, кореня рослини, листя рослини та насінини, призначеної для одержання рослини, для контролю або попередження, таким чином, ураження грибами рослини.
20. Спосіб за п. 19, де патогенний гриб вибраний із парші яблуні (Мелішла /паедиа|!ів), плямистості листя пшениці (беріога Ліс), плямистості листя цукрового буряка (Сегсоврого Беїйїсоїа), плямистості листя арахісу (Сегсозрога агасніаїсоїа) та чорної сигатоки (МусозрНаєгеїа Шіепвів).
21. Застосування (ї) сполуки за п. 16 або п. 17 або її солі, або (ії) композиції за п. 18 у попередженні або контролі ураження грибами рослини.
22. Застосування щонайменше однієї сполуки за п. 16 або п. 17 або її солі для виготовлення фунгіцидної композиції для контролю або попередження ураження грибами рослини.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201361922572P | 2013-12-31 | 2013-12-31 | |
| US201361922582P | 2013-12-31 | 2013-12-31 | |
| PCT/US2014/072566 WO2015103142A1 (en) | 2013-12-31 | 2014-12-29 | 5-fluoro-4-imino-3-(alkyl/substituted alkyl)-1- (arylsulfonyl)-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one and processes for their preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA122200C2 true UA122200C2 (uk) | 2020-10-12 |
Family
ID=53480979
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201909738A UA129860C2 (uk) | 2013-12-31 | 2014-12-29 | 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1h)-он і способи його одержання |
| UAA201608339A UA122200C2 (uk) | 2013-12-31 | 2014-12-29 | 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1h)-он і способи його одержання |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201909738A UA129860C2 (uk) | 2013-12-31 | 2014-12-29 | 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1h)-он і способи його одержання |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (8) | US20150183749A1 (uk) |
| EP (4) | EP3097096A4 (uk) |
| JP (3) | JP6585057B2 (uk) |
| CN (4) | CN111362881A (uk) |
| AP (1) | AP2016009342A0 (uk) |
| AU (2) | AU2014373959B2 (uk) |
| BR (2) | BR102014033037B1 (uk) |
| CA (2) | CA2935594C (uk) |
| CL (1) | CL2016001677A1 (uk) |
| CR (2) | CR20160343A (uk) |
| DO (1) | DOP2016000163A (uk) |
| EA (2) | EA036389B1 (uk) |
| EC (1) | ECSP16064249A (uk) |
| IL (3) | IL246512B (uk) |
| MX (2) | MX392211B (uk) |
| NI (1) | NI201600094A (uk) |
| NZ (2) | NZ722439A (uk) |
| PE (1) | PE20161174A1 (uk) |
| PH (1) | PH12016501284A1 (uk) |
| SG (2) | SG11201605377VA (uk) |
| TW (2) | TWI667229B (uk) |
| UA (2) | UA129860C2 (uk) |
| UY (2) | UY35943A (uk) |
| WO (2) | WO2015103142A1 (uk) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX2015008444A (es) | 2012-12-28 | 2015-09-23 | Dow Agrosciences Llc | Derivados de n-(sustituido)-5-flouro-4-imino-3-metil-2-oxo-3,4-dih idropirimidin-1 (2h)-carboximida. |
| JP6324994B2 (ja) | 2012-12-28 | 2018-05-16 | アダマ・マクテシム・リミテッド | Ｎ−（置換）−５−フルオロ−４−イミノ−３−メチル−２−オキソ−３，４−ジヒドロピリミジン−１（２ｈ）−カルボキシレート誘導体 |
| ES2874475T3 (es) | 2012-12-31 | 2021-11-05 | Adama Makhteshim Ltd | Derivados de la 3,4-dihidropirimidin-2(1h)-ona 3-alquil-5-fluoro-4-iminosustituida como fungicidas |
| EA036389B1 (ru) | 2013-12-31 | 2020-11-03 | Адама Мактешим Лтд. | 5-фтор-4-имино-3-(алкил/замещенный алкил)-1-(арилсульфонил)-3,4-дигидропиримидин-2(1h)-он и способы их получения |
| US9532570B2 (en) | 2013-12-31 | 2017-01-03 | Adama Makhteshim Ltd. | Synergistic fungicidal mixtures comprising 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-tosyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one for fungal control in cereals |
| UY36964A (es) | 2015-10-27 | 2017-05-31 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones de principios activos que comprenden un derivado de (tio) carboxamida y un compuesto funguicida |
| JP6922271B2 (ja) * | 2016-03-11 | 2021-08-18 | 住友化学株式会社 | 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法 |
| WO2019038583A1 (en) | 2017-07-17 | 2019-02-28 | Adama Makhteshim Ltd. | 5-FLUORO-4-IMINO-3-METHYL-1-TOSYL-3,4-DIHYDROPYRIMIDIN-2-ONE POLYMORPHS |
| CR20210270A (es) * | 2018-11-05 | 2021-07-20 | Adama Makhteshim Ltd | Mezclas y composiciones que comprenden 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-tosil-3,4-dihidropirimidin-2-ona, y métodos de uso de los mismos |
| JP2022541318A (ja) | 2019-07-22 | 2022-09-22 | アダマ・マクテシム・リミテッド | 殺菌組合せ物、混合物および組成物、ならびにそれらの使用 |
| CN114599639A (zh) * | 2019-09-23 | 2022-06-07 | 阿达玛马克西姆有限公司 | 用于制备5-(氟-4-亚氨基-3-甲基)-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-(1h)-酮的方法 |
| WO2021181274A1 (en) * | 2020-03-09 | 2021-09-16 | Adama Makhteshim Ltd. | Process for preparing 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-3,4-dihydro-1h-pyrimidin-2-one |
| CR20220610A (es) | 2020-05-04 | 2023-01-10 | Adama Makhteshim Ltd | Mezclas y composiciones que comprenden 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-tosil-3,4-dihidropirimidin-2-ona, y métodos de uso de las mismas |
| EP4649827A2 (en) | 2020-07-08 | 2025-11-19 | Adama Makhteshim Ltd. | Fungicidal mixtures |
| EP4284173A1 (en) | 2021-01-27 | 2023-12-06 | Adama Makhteshim Ltd. | 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-tosyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1 h)-one for controlling plant diseases |
| BR112023023105A2 (pt) | 2021-05-04 | 2024-01-30 | Adama Makhteshim Ltd | Formas cristalinas de 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-tosil-3,4-di-hidropirimidin-2-ona, e misturas, composições e métodos de uso das mesmas |
| IL311455A (en) | 2021-09-15 | 2024-05-01 | Adama Makhteshim Ltd | Method for preparing 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-3,4-dihydro-H1-pyrimidin-2-one |
| EP4486126A1 (en) | 2022-03-03 | 2025-01-08 | Adama Makhteshim Ltd. | Fungicidal combinations, mixtures and compositions and uses thereof |
| WO2023228148A1 (en) | 2022-05-26 | 2023-11-30 | Adama Makhteshim Ltd. | Fungicidal combinations, mixtures and compositions and uses thereof |
| AU2023318916A1 (en) | 2022-08-03 | 2025-02-20 | Adama Makhteshim Ltd. | 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-tosyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one for fungicide-resistant fungus |
| CN120882310A (zh) | 2023-03-09 | 2025-10-31 | 安道麦马克西姆有限公司 | 杀真菌组合、混合物及组合物以及其用途 |
| CN120882311A (zh) | 2023-03-14 | 2025-10-31 | 安道麦马克西姆有限公司 | 含有5-(氟-4-亚氨基-3-甲基)-1-甲苯磺酰基-3,4二氢嘧啶-(1h)-酮及其衍生物以及uv吸收剂的液体组合物 |
| TW202444696A (zh) * | 2023-03-23 | 2024-11-16 | 以色列商安道麥馬克西姆有限公司 | 用於製備5-氟-4-亞胺基-3-甲基-1-(甲苯-4-磺醯基)-3,4-二氫-1h-嘧啶-2-酮的方法 |
| WO2025046581A1 (en) | 2023-08-31 | 2025-03-06 | Adama Makhteshim Ltd. | Fungicidal combinations, mixtures and compositions and uses thereo |
| IL308593A (en) | 2023-11-15 | 2025-06-01 | Adama Makhteshim Ltd | Reducing environmental impact of fungicidal enhancement |
| WO2025114931A1 (en) | 2023-11-28 | 2025-06-05 | Adama Makhteshim Ltd. | Fungicidal combinations, mixtures and compositions and uses thereof |
| WO2025203024A1 (en) | 2024-03-26 | 2025-10-02 | Adama Makhteshim Ltd. | Process for preparing 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-3,4-dihydro-1h-pyrimidin-2-one |
Family Cites Families (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3309359A (en) | 1965-10-22 | 1967-03-14 | Hoffmann La Roche | N-mono-acyl-5-fluorocytosine derivatives and process |
| US3368938A (en) | 1966-01-13 | 1968-02-13 | Hoffmann La Roche | Controlling fungi with 5-fluorocytosine |
| US3635977A (en) | 1969-11-03 | 1972-01-18 | American Cyanamid Co | Certain 6-trifluoromethylcytosines and thiocytosines their synthesis and their use in the synthesis of uracisls and thiouracil |
| US3868373A (en) | 1970-01-27 | 1975-02-25 | Hoffmann La Roche | 4-Amino-5-fluoro-2-tri(lower alkyl) silyloxypyrimidines |
| US4009272A (en) | 1971-10-23 | 1977-02-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Penicillins |
| CH579057A5 (uk) | 1973-09-07 | 1976-08-31 | Hoffmann La Roche | |
| JPS601793B2 (ja) | 1979-12-06 | 1985-01-17 | 松下電器産業株式会社 | カラ−テレビジョン受像機の画質改善装置 |
| FR2530636A1 (fr) | 1982-07-23 | 1984-01-27 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives de la tetrahydro-2,3,6,7 5h-thiazolo (3,2-a) pyrimidine, leur preparation et leur utilisation comme herbicides |
| EP0139613A1 (de) | 1983-08-29 | 1985-05-02 | Ciba-Geigy Ag | N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung |
| US4845081A (en) | 1984-10-18 | 1989-07-04 | University Of Florida | Aminomethyl derivatives of biologically active substances, and enhanced delivery thereof across topical membranes |
| EP0230922A2 (de) | 1986-01-21 | 1987-08-05 | Boehringer Ingelheim Kg | Verwendung von Peptiden zur Herstellung von Mitteln zur Behandlung von Coronarerkrankungen oder organischem Hirnsyndrom |
| EP0332579B1 (de) | 1988-03-09 | 1994-08-10 | Ciba-Geigy Ag | Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheiten |
| DE3821711A1 (de) | 1988-06-28 | 1990-02-08 | Bayer Ag | Thiazolopyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| US5118816A (en) * | 1990-12-26 | 1992-06-02 | American Cyanamid Company | 2-aryl-5-(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles |
| JP3109012B2 (ja) | 1992-06-18 | 2000-11-13 | クミアイ化学工業株式会社 | チアゾロ［５，４−ｄ］ピリミジン誘導体及び農園芸用殺菌剤 |
| JP3217191B2 (ja) | 1992-07-16 | 2001-10-09 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤 |
| CN1105113C (zh) | 1995-07-05 | 2003-04-09 | 纳幕尔杜邦公司 | 杀真菌嘧啶酮 |
| TR199801813T2 (xx) | 1996-03-11 | 1998-12-21 | Novartis Ag | B�cek �ld�r�c� olarak pirimidin-4- on t�revleri. |
| HRP970239B1 (en) * | 1997-05-09 | 2004-04-30 | Inst Ru Er Bouekovic | Process for the preparation of sulfonyl-pyrimidine derivatives with antitumor activity |
| GT199900185A (es) | 1998-11-06 | 2001-04-18 | Novedosa pirimidin-4-enamina como fungicida. | |
| AU2002212015B2 (en) | 2000-10-13 | 2007-01-25 | Shire Canada Inc. | Dioxolane analogs for improved inter-cellular delivery |
| WO2003018051A1 (en) | 2001-08-27 | 2003-03-06 | Vic Jira | Anti-fungal composition |
| EP1731523A4 (en) | 2004-04-01 | 2009-08-12 | Takeda Pharmaceutical | THIAZOLOPYRIMIDINDERIVAT |
| US20090163567A1 (en) | 2005-11-22 | 2009-06-25 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd | Germicide composition for agricultural and gardening applications and method for controlling plant disease |
| US20080004253A1 (en) | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Bryan James Branstetter | Thiazolopyrimidine modulators of TRPV1 |
| US20100029483A1 (en) | 2006-10-16 | 2010-02-04 | Rhodia Inc. | Agricultural adjuvant compositions, pesticide compositions, and methods for using such compositions |
| JP5035250B2 (ja) | 2006-10-20 | 2012-09-26 | 住友金属工業株式会社 | 化学プラント用ニッケル材 |
| US20100056468A1 (en) | 2007-01-08 | 2010-03-04 | University Health Network | Pyrimidine Derivatives As Anticancer Agents |
| DK2252594T3 (en) | 2008-01-22 | 2015-11-23 | Dow Agrosciences Llc | 4-amino-5-fluoro-pyrimidine derivatives as fungicides |
| MX2011001091A (es) | 2008-08-01 | 2011-03-15 | Dow Agrosciences Llc | Uso de 5-fluorocitosina como un fungicida. |
| EP2326327B1 (en) | 2008-09-17 | 2016-03-23 | SRI International | Analogs of indole-3-carbinol and their use as agents against infection |
| SI2389375T1 (sl) | 2009-01-23 | 2015-11-30 | Euro-Celtique S.A. | Derivati hidroksamske kisline |
| BR112012002807B1 (pt) | 2009-08-07 | 2018-07-10 | Adama Makhteshim Ltd. | Derivados de 5-flúor-2-oxopirimidina-1(2h)- caboxilato, composição e processo para controle e prevenção de ataque fúngico em uma planta de ataque fúngico em uma planta |
| UA107671C2 (en) | 2009-08-07 | 2015-02-10 | Dow Agrosciences Llc | N1-substityted-5-fluoro-2-oxopyrimidinone-1(2h)-carboxamide derivatives |
| UA106889C2 (uk) | 2009-08-07 | 2014-10-27 | ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі | Похідні n1-ацил-5-фторпіримідинону |
| AU2010279411B2 (en) * | 2009-08-07 | 2014-10-23 | Adama Makhteshim Ltd. | N1-sulfonyl-5-fluoropyrimidinone derivatives |
| UA112284C2 (uk) * | 2009-08-07 | 2016-08-25 | ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі | Похідні 5-фторпіримідинону |
| AU2010303832B2 (en) | 2009-10-07 | 2015-02-12 | Dow Agrosciences Llc | Synergistic fungicidal composition containing 5-fluorocytosine for fungal control in cereals |
| HRP20161107T1 (hr) * | 2010-04-26 | 2016-12-30 | Adama Makhteshim Ltd | Derivati n3-supstituiranog-n1-sulfonil-5-fluoropirimidinona |
| AR087549A1 (es) * | 2011-08-17 | 2014-04-03 | Dow Agrosciences Llc | Derivados de 5-fluor-4-imino-3-(sustituido)-3,4-dihidropirimidin-2(1h)ona |
| US9385377B2 (en) | 2012-11-07 | 2016-07-05 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for producing a catalyst for fuel cells |
| MX2015008444A (es) * | 2012-12-28 | 2015-09-23 | Dow Agrosciences Llc | Derivados de n-(sustituido)-5-flouro-4-imino-3-metil-2-oxo-3,4-dih idropirimidin-1 (2h)-carboximida. |
| EP3689142A1 (en) | 2012-12-28 | 2020-08-05 | Adama Makhteshim Ltd. | 1-(substituted-benzoyl)-5-fluoro-4-imino-3-methyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one derivatives |
| JP6324994B2 (ja) | 2012-12-28 | 2018-05-16 | アダマ・マクテシム・リミテッド | Ｎ−（置換）−５−フルオロ−４−イミノ−３−メチル−２−オキソ−３，４−ジヒドロピリミジン−１（２ｈ）−カルボキシレート誘導体 |
| ES2874475T3 (es) * | 2012-12-31 | 2021-11-05 | Adama Makhteshim Ltd | Derivados de la 3,4-dihidropirimidin-2(1h)-ona 3-alquil-5-fluoro-4-iminosustituida como fungicidas |
| EA036389B1 (ru) | 2013-12-31 | 2020-11-03 | Адама Мактешим Лтд. | 5-фтор-4-имино-3-(алкил/замещенный алкил)-1-(арилсульфонил)-3,4-дигидропиримидин-2(1h)-он и способы их получения |
| US9532570B2 (en) | 2013-12-31 | 2017-01-03 | Adama Makhteshim Ltd. | Synergistic fungicidal mixtures comprising 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-tosyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one for fungal control in cereals |
| MA41272A (fr) | 2014-12-23 | 2017-10-31 | Adama Makhteshim Ltd | 5-fluoro-4-imino-3-(alkyle/alkyle substitué)-1-(arylsulfonyl)-3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one en tant que traitement des semences |
-
2014
- 2014-12-29 EA EA201691351A patent/EA036389B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-12-29 WO PCT/US2014/072566 patent/WO2015103142A1/en not_active Ceased
- 2014-12-29 US US14/584,347 patent/US20150183749A1/en not_active Abandoned
- 2014-12-29 EA EA201691353A patent/EA201691353A1/ru unknown
- 2014-12-29 AP AP2016009342A patent/AP2016009342A0/en unknown
- 2014-12-29 UA UAA201909738A patent/UA129860C2/uk unknown
- 2014-12-29 JP JP2016543735A patent/JP6585057B2/ja active Active
- 2014-12-29 CN CN201911357017.1A patent/CN111362881A/zh active Pending
- 2014-12-29 AU AU2014373959A patent/AU2014373959B2/en active Active
- 2014-12-29 NZ NZ722439A patent/NZ722439A/en unknown
- 2014-12-29 EP EP14877285.8A patent/EP3097096A4/en not_active Ceased
- 2014-12-29 CA CA2935594A patent/CA2935594C/en active Active
- 2014-12-29 MX MX2016008759A patent/MX392211B/es unknown
- 2014-12-29 CN CN201911242098.0A patent/CN111217759A/zh active Pending
- 2014-12-29 EP EP21151157.1A patent/EP3862347A1/en not_active Withdrawn
- 2014-12-29 CR CR20160343A patent/CR20160343A/es unknown
- 2014-12-29 CN CN201480076563.7A patent/CN106068268A/zh active Pending
- 2014-12-29 US US14/584,368 patent/US20150183750A1/en not_active Abandoned
- 2014-12-29 AU AU2014373961A patent/AU2014373961B2/en active Active
- 2014-12-29 CN CN201480076583.4A patent/CN106061972B/zh active Active
- 2014-12-29 WO PCT/US2014/072569 patent/WO2015103144A1/en not_active Ceased
- 2014-12-29 CA CA2935601A patent/CA2935601C/en active Active
- 2014-12-29 NZ NZ722438A patent/NZ722438A/en unknown
- 2014-12-29 SG SG11201605377VA patent/SG11201605377VA/en unknown
- 2014-12-29 JP JP2016543746A patent/JP6804297B2/ja active Active
- 2014-12-29 PE PE2016000974A patent/PE20161174A1/es unknown
- 2014-12-29 UA UAA201608339A patent/UA122200C2/uk unknown
- 2014-12-29 EP EP21151090.4A patent/EP3862346A1/en active Pending
- 2014-12-29 SG SG11201605372QA patent/SG11201605372QA/en unknown
- 2014-12-29 CR CR20210172A patent/CR20210172A/es unknown
- 2014-12-29 EP EP14875976.4A patent/EP3094632A4/en not_active Ceased
- 2014-12-29 MX MX2016008758A patent/MX375727B/es active IP Right Grant
- 2014-12-30 BR BR102014033037-2A patent/BR102014033037B1/pt active IP Right Grant
- 2014-12-30 BR BR102014033010-0A patent/BR102014033010B1/pt active IP Right Grant
- 2014-12-30 UY UY0001035943A patent/UY35943A/es not_active Application Discontinuation
- 2014-12-30 UY UY0001035942A patent/UY35942A/es not_active Application Discontinuation
- 2014-12-31 TW TW103146560A patent/TWI667229B/zh active
- 2014-12-31 TW TW103146555A patent/TWI722979B/zh active
-
2016
- 2016-06-03 US US15/173,493 patent/US9850215B2/en active Active
- 2016-06-03 US US15/173,529 patent/US9840476B2/en active Active
- 2016-06-28 IL IL246512A patent/IL246512B/en active IP Right Grant
- 2016-06-28 IL IL24651116A patent/IL246511B/en active IP Right Grant
- 2016-06-29 CL CL2016001677A patent/CL2016001677A1/es unknown
- 2016-06-29 DO DO2016000163A patent/DOP2016000163A/es unknown
- 2016-06-29 NI NI201600094A patent/NI201600094A/es unknown
- 2016-06-29 PH PH12016501284A patent/PH12016501284A1/en unknown
- 2016-07-29 EC ECIEPI201664249A patent/ECSP16064249A/es unknown
-
2017
- 2017-11-15 US US15/813,562 patent/US20180072686A1/en not_active Abandoned
-
2019
- 2019-06-21 US US16/448,633 patent/US20190308941A1/en not_active Abandoned
- 2019-09-04 JP JP2019160781A patent/JP2019218396A/ja not_active Withdrawn
- 2019-09-26 IL IL269694A patent/IL269694B/en unknown
- 2019-09-27 US US16/585,239 patent/US20200024238A1/en not_active Abandoned
-
2020
- 2020-01-13 US US16/741,026 patent/US10919864B2/en active Active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA122200C2 (uk) | 5-фтор-4-іміно-3-(алкіл/заміщений алкіл)-1-(арилсульфоніл)-3,4-дигідропіримідин-2(1h)-он і способи його одержання | |
| KR101379070B1 (ko) | 특정 치환된 술필이민의 살충성 술폭시민으로의 산화 방법 | |
| US8884024B1 (en) | Process for preparing benzisothiazolinones | |
| US5936093A (en) | Process for preparing pyridylmethyl isothiocyanates | |
| EP0353944B1 (en) | Aminocarbonyl-substituted pyridinesulfinic acid or salts thereof | |
| EA044105B1 (ru) | 5-фтор-4-имино-3-(алкил/замещенный алкил)-1-(арилсульфонил)-3,4-дигидропиримидин-2(1h)-он и способы их получения | |
| JP6477187B2 (ja) | ２−アミノ−６−メチルニコチン酸エステルの製造方法 | |
| JP4397593B2 (ja) | １，３−ジ置換２−ニトログアニジンを製造するための方法 | |
| HK40057090A (en) | Processes for their preparation of 5-fluoro-4-imino-3-(alkyl/substituted alkyl)-1-(arylsulfonyl)- 3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one | |
| HK40057089A (en) | Processes for the preparation of 5-fluoro-4-imino-3-(alkyl/substituted alkyl)-1-(arylsulfonyl)- 3,4-dihydropyrimidin-2(1h)-one |