UA10040U

UA10040U - A method for the preparation of polyhexa methylene guanidine hydrochloride

Info

Publication number: UA10040U
Application number: UAU200506673U
Authority: UA
Inventors: Petro Fedotovych Pidenko; Alla Mykolaivna Troian; Olha Mykolaivna Slobozhaniuk
Original assignee: Petro Fedotovych Pidenko
Priority date: 2005-07-07
Filing date: 2005-07-07
Publication date: 2005-10-17

Abstract

A method for the preparation of polyhexa methylene guanidine hydrochloride involves performing condensation of guanidine hydrochloride with hexa methylene diamine. After mixing components the temperature is increased stage-by-stage with keeping. After the last temperature increase the mixture is cooled.

Description

Опис винаходуDescription of the invention

Корисна модель відноситься до загальної органічної хімії та стосується способу отримання полімерних 2 алкіленгуанідинів, а саме полігексаметиленгуанідину гідрохлориду (ПГМГ-ГХ) ртA useful model relates to general organic chemistry and relates to a method for the preparation of polymeric 2 alkyleneguanidines, namely polyhexamethyleneguanidine hydrochloride (PHMG-HC) RT

ІНН. їй - Вл й длTIN her - Vl and dl

Одержаний цим способом полігексаметиленгуанідину гідрохлориду може бути використаний як біоцидний, дезинфікуючий або стерилізуючий засіб, або для отримання інших солей полігексаметиленгуанідину.Polyhexamethyleneguanidine hydrochloride obtained in this way can be used as a biocidal, disinfecting or sterilizing agent, or to obtain other salts of polyhexamethyleneguanidine.

Полігексаметиленгуанідин (ПГМГ) вперше було описано в 05 2325586, де було запропоновано його отримання шляхом конденсації гексаметилендиаміну (ГМДА) з: 12 а) гуанідином шляхом нагрівання еквімолярної суміші при 1300-1802 в інертній атмосфері протягом 12 годин; б) бромціаном в киплячому спиртовому розчині при 1702С; в) гексаметилендиціанамідом при 170-180;Polyhexamethyleneguanidine (PGMG) was first described in 05 2325586, where it was proposed to obtain it by condensation of hexamethylenediamine (GMDA) with: 12 a) guanidine by heating an equimolar mixture at 1300-1802 in an inert atmosphere for 12 hours; b) cyanogen bromide in a boiling alcohol solution at 1702C; c) hexamethylenedicyanamide at 170-180;

Всі три способи мають суттєві недоліки, пов'язані з важкодоступністю, нестабільністю або токсичністю вихідних речовин для конденсації та складністю виконання способів.All three methods have significant disadvantages associated with the difficult availability, instability or toxicity of the starting substances for condensation and the complexity of the methods.

Відомий також двох стадійний спосіб синтезу ПГМГ-ГХ ІГембицкий и др., "Журнал прикладной химии", 48, 1833 (1975); Гембицкий и др. Синтез метацида. "Химическая промьішленность". 1984, Мо12, с.18-191: а) отримують гуанідингідрохлорид (ГГХ) шляхом нагрівання однорідної суміші диціандіаміну з хлоридом амонію в мольному співвідношенні 1:2 при температурі 150-1802С протягом З годин: б) отримують ПГМГ-ГХ, вводячи в розплав ГГХ еквімолярну кількість ГМДА, і при температурі 120-180 «С суміш нагрівають протягом 7-10 годин до уповільнення виділення аміаку. Потім температуру реакційної суміші ші піднімають до 1802 і при цій температурі її витримують протягом З годин.A two-stage method for the synthesis of PGMG-HC is also known. Hembytsky et al. Synthesis of metacid. "Chemical industry". 1984, Mo12, p.18-191: a) guanidine hydrochloride (HGH) is obtained by heating a homogeneous mixture of dicyandiamine with ammonium chloride in a molar ratio of 1:2 at a temperature of 150-1802C for 3 hours: b) PGMG-HCH is obtained by introducing into the melt HGH an equimolar amount of GMDA, and at a temperature of 120-180 "C, the mixture is heated for 7-10 hours until the release of ammonia slows down. Then the temperature of the reaction mixture is raised to 1802 and kept at this temperature for 3 hours.

Описаний спосіб має такі недоліки: 1. Низька молекулярна маса цільового продукту. о 2. Велика кількість домішок, що підвищує його токсичність, зокрема, високий вміст високотоксичного ГМДА (понад 196). вThe described method has the following disadvantages: 1. Low molecular weight of the target product. o 2. A large number of impurities, which increases its toxicity, in particular, a high content of highly toxic GMDA (over 196). in

З а.с. З 1616898 відомий такий спосіб одержання ПГМГ-ГХ, в якому спочатку ГГХ одержують з диціандіаміну «3 і хлористого амонію вищенаведеним способом, далі розтоп ГМДА рівномірно вводять в розтоп щойно одержаного ГГХ в мольному співвідношенні 1:(0,85-0,95) протягом 2,5 годин, при цьому суміш нагрівають до о 18020. Після завершення операції введення ГМДА температуру реакційної суміші підвищують до 240 90 і я підтримують її протягом 5 годин.With a.s. From 1616898, the following method of obtaining PGMG-HC is known, in which first HHC is obtained from dicyandiamine "3 and ammonium chloride by the above method, then the melt of GMDA is evenly introduced into the melt of the newly obtained HHC in a molar ratio of 1: (0.85-0.95) during 2.5 hours, while the mixture is heated to about 18020. After the completion of the GMDA injection operation, the temperature of the reaction mixture is increased to 240 90 and I maintain it for 5 hours.

Цей спосіб також має суттєві недоліки: 1. Двохстадійна схема синтезу; « 2. Велика кількість домішок, що підвищує його токсичність, зокрема, високий вміст високотоксичного ГМДА (понад 1 9б). - с З. Поступове введення ГМДА в розтоп ГГХ призводить до протікання процесу поліконденсації в умовах ц далеких від вказаного співвідношення компонентів, що, у свою чергу, призводить до утворення значної кількості ,» низькомолекулярних фракцій, які мають підвищену токсичність та низьку біоцидність. 4. Проведення процесу поліконденсації при високій температурі 2402С не тільки підвищує енергозатрати, але й призводить до утворення домішок нерозчинного у воді гелю ПГМГ-ГХ. - З патенту КУ 2122866 також відомий спосіб отримання дезинфікуючого засобу з підвищеною антимікробною о активністю, що містить ПГМГ-ГХ та знижену кількістю токсичних домішок. Спосіб включає взаємодію диціандіаміду з ГМДА, до суміші яких додатково вводять гексаметилендіамін дигідрохлорид при 15092 протягом («в») 5 годин, потім температуру піднімають до 17092 і витримують ще 5 годин при цій температурі. Одержаний їз 20 полімер додатково очищають переосадженням з водного розчину солей калію та натрію.This method also has significant disadvantages: 1. Two-stage synthesis scheme; 2. A large number of impurities that increase its toxicity, in particular, a high content of highly toxic GMDA (over 1 9b). - c Z. The gradual introduction of GMDA into the GHC melt leads to the polycondensation process taking place in conditions far from the specified ratio of components, which, in turn, leads to the formation of a significant number of "low molecular fractions" that have increased toxicity and low biocidal activity. 4. Carrying out the polycondensation process at a high temperature of 2402C not only increases energy consumption, but also leads to the formation of impurities of the water-insoluble PGMG-HC gel. - From patent KU 2122866, a method of obtaining a disinfectant with increased antimicrobial activity, containing PGMG-HC and a reduced amount of toxic impurities is also known. The method involves the interaction of dicyandiamide with GMDA, to the mixture of which hexamethylenediamine dihydrochloride is additionally introduced at 15092 during ("in") 5 hours, then the temperature is raised to 17092 and kept for another 5 hours at this temperature. The obtained iz 20 polymer is additionally purified by reprecipitation from an aqueous solution of potassium and sodium salts.

До недоліків такого способу можна віднести такі: (зе) 1. Високі затрати часу на синтез, оскільки спосіб містить додаткову стадію отримання гексаметилендіамін дигідрохлориду та стадію очистки продукту; 2. Низький вихід цільового продукту внаслідок втрат на стадії переосадження, які досягають 30-5095.The disadvantages of this method include the following: (1) 1. High time spent on synthesis, since the method contains an additional stage of obtaining hexamethylenediamine dihydrochloride and a stage of product purification; 2. Low yield of the target product due to losses at the reprecipitation stage, which reach 30-5095.

З. Одержання стічних вод, що містять солі лужних металів, ГМДА, низькомолекулярну фракцію ПГМГ-ГХ і с мають високу токсичність.C. Production of wastewater containing salts of alkali metals, GMDA, low molecular weight fraction of PGMG-HC and c have high toxicity.

З патентів ША28125, А 34327, США 50878, КИ 2191606 відомі способи отримання ГМДГ-ГХ конденсацією ГГХ та ГМДА, в яких попередньо отримують очищений ГГХ взаємодією гуанідинкарбонату з соляною кислотою.From the patents SHA28125, A 34327, USA 50878, КИ 2191606, there are known methods of obtaining HMG-HC by condensation of GHC and GMDA, in which purified HHC is previously obtained by the interaction of guanidine carbonate with hydrochloric acid.

Недоліком цих способів є ускладнення синтезу ГМДГ-ГХ введенням додаткової стадії. бо З патенту ОА 61215 відомий спосіб отримання ГМДГ-ГХ змішуванням ГГХ та ГМДА в співвідношенні 1:1 - 1:1,08 при температурі, нижчій від температури початку поліконденсації, а останню далі проводять при тиску нижчому від атмосферного, причому використовують такі режими регулювання тиску та нагрівання, які забезпечують одержання кінцевого продукту із вмістом ПГМГ-ГХ не нижче 99,795 мас, що має молекулярну масу не меншу, ніж 8000, а також, по суті, лінійну структуру. б5 Описаний спосіб має такі недоліки: 1. Використання вакууму під час синтезу, що значно підвищує складність процесу та вартість кінцевого продукту. 2. При використаних співвідношеннях вихідних компонентів продукт зазвичай містить значно більшу кількість високотоксичного ГМДА, ніж вказано для прикладів, наведених у корисній моделі (понад 0,0595). 3. Немає зручних та надійних способів визначення кількості ПГМГ-ГХ, його молекулярної маси, та структури (лінійної чи розгалуженої), тому застосування способу зводиться до повторювання режимів, що вказані в прикладах в описі до патенту.The disadvantage of these methods is the complication of the synthesis of GMDH-GC by the introduction of an additional stage. because from patent OA 61215, a method of obtaining HMG-HC is known by mixing HGH and HMGDA in a ratio of 1:1 - 1:1.08 at a temperature lower than the starting temperature of polycondensation, and the latter is then carried out at a pressure lower than atmospheric, and the following control modes are used pressure and heating, which provide the final product with a PGMG-GC content of not less than 99.795 mass, having a molecular weight not less than 8000, and also, in fact, a linear structure. b5 The described method has the following disadvantages: 1. The use of a vacuum during synthesis, which significantly increases the complexity of the process and the cost of the final product. 2. At the ratios of starting components used, the product usually contains a much higher amount of highly toxic GMDA than indicated for the examples given in the useful model (over 0.0595). 3. There are no convenient and reliable methods for determining the amount of PGMG-GC, its molecular weight, and structure (linear or branched), so the application of the method is reduced to repeating the modes indicated in the examples in the description of the patent.

Найближчим до запропонованої нами корисної моделі є спосіб одержання ПГМГ-ГХ, описаний в МО 9954291.The closest to the useful model proposed by us is the method of obtaining PGMG-GC, described in MO 9954291.

Він передбачає змішування гуанідингідрохлориду (ГГХ) і гексаметилендіаміну (ГМДА) в співвідношенні 1:1 та 7/0 проведення їх поліконденсації при нагріванні і постійному перемішуванні. Повільно змішують розтопи ГГХ таIt involves mixing guanidine hydrochloride (HGH) and hexamethylenediamine (GMDA) in a ratio of 1:1 and 7/0, carrying out their polycondensation with heating and constant stirring. Slowly mix the melts of HGH and

ГМДА при температурі близькій до 1202С, а поліконденсацію проводять при атмосферному тиску і такому температурному режимі: спочатку після завершення змішування розтопів ГГХ та ГМДА реакційну суміш витримують протягом 5 годин при температурі 1202С, а потім протягом 10 годин при температурі 15026.GMDA at a temperature close to 1202С, and polycondensation is carried out at atmospheric pressure and the following temperature regime: first, after the completion of mixing the melts of HGH and GMDA, the reaction mixture is kept for 5 hours at a temperature of 1202С, and then for 10 hours at a temperature of 15026.

Цей спосіб також має недоліки: 1. Цей спосіб є достатньо часозатратним, оскільки передбачає конденсацію вихідних речовин протягом загалом до 15 годин; 2. Заявлені (найкращі) показники токсичності та бактерицидної активності досягаються лише при специфічних умовах виконання способу за винаходом, а саме якщо гуанідингідрохлорид отримують шляхом реакції хлориду амонію з гуанідинкарбонатом в поліетиленглікол, що значно ускладнює процес та веде до необхідності використання додаткової стадії в виробництві та дорогих вихідних речовин. В іншому випадку продукт зазвичай містить значно більшу кількість високотоксичного ГМДА, ніж вказано для прикладів, наведених у корисній моделі (понад 0,0595).This method also has disadvantages: 1. This method is quite time-consuming, as it involves the condensation of starting substances for a total of up to 15 hours; 2. The declared (best) indicators of toxicity and bactericidal activity are achieved only under specific conditions of performing the method according to the invention, namely, if guanidine hydrochloride is obtained by reacting ammonium chloride with guanidine carbonate in polyethylene glycol, which significantly complicates the process and leads to the need to use an additional stage in production and expensive raw materials Otherwise, the product usually contains a much higher amount of highly toxic GMDA than indicated for the examples given in the utility model (over 0.0595).

Таким чином, усі відомі способи отримання полігексаметиленгуанідину гідрохлориду (ПГМГ-ГХ) та отриманий цими способами ПГМГ-ГХ мають подібні, істотні недоліки - або кінцевий продукт має значну кількість домішки 285 ВвИисоКкотТоксичного ГМДА, або спосіб його отримання е складним, затратним і потребує дорогих вихідних речовин та обладнання. Пропонована нами корисна модель дозволяє отримати полігексаметиленгуанідину гідрохлориду, но) що містить низьку кількість ГМДА, а спосіб отримання є простим та зручним.Thus, all known methods of obtaining polyhexamethyleneguanidine hydrochloride (PGMG-GC) and the PGMG-GC obtained by these methods have similar, significant drawbacks - either the final product has a significant amount of the impurity of 285 Vhighly co-toxic GMDA, or the method of obtaining it is complex, expensive and requires expensive weekends substances and equipment. The useful model proposed by us makes it possible to obtain polyhexamethyleneguanidine hydrochloride, but) containing a low amount of GMDA, and the method of obtaining it is simple and convenient.

Основою корисної моделі є те, що при конденсації застосовують спеціальний температурний режим. Він полягає в тому, що змішування ГГХ та ГМДА проводять при 50-60 С, далі температуру суміші протягом 2-4 о годин доводять до 115-125 і витримують суміш при цій температурі протягом 0,5-2 години, далі суміш « витримують протягом 4-7 годин при 145-1602С, далі температуру піднімають до 185-2302С, після цього суміш охолоджують. (ав)The basis of a useful model is that a special temperature regime is used during condensation. It consists in the fact that the mixing of HGH and GMDA is carried out at 50-60 C, then the temperature of the mixture is brought to 115-125 for 2-4 hours and the mixture is kept at this temperature for 0.5-2 hours, then the mixture is kept for 4-7 hours at 145-1602С, then the temperature is raised to 185-2302С, after that the mixture is cooled. (av)

Таким чином, об'єктом цієї корисної моделі є спосіб отримання полігексаметиленгуанідину гідрохлориду, в о якому проводять конденсацію гуанідингідрохлориду з гексаметилендіаміном в молярному співвідношенні 1:0,85-1:0,99 в діапазоні температур від 50-602С до 185-230 при дотриманні вищенаведеного температурного /ж7 режиму.Thus, the object of this useful model is the method of obtaining polyhexamethyleneguanidine hydrochloride, in which guanidine hydrochloride is condensed with hexamethylenediamine in a molar ratio of 1:0.85-1:0.99 in the temperature range from 50-602C to 185-230 of the above temperature regime.

Переважно, змішування компонентів проводять шляхом додавання розплавленого гексаметилендіаміну до нагрітого до 50-60 гуанідингідрохлориду. «Preferably, the mixing of the components is carried out by adding molten hexamethylenediamine to guanidine hydrochloride heated to 50-60. "

Отриманий цим способом полігексаметиленгуанідин-гідрохлорид може бути використаний як біоцидний, дезинфікуючий або стерилізуючий засіб, або для отримання інших солей полігексаметиленгуанідину. З с Дезинфікуючі властивості отриманого цим способом полігексаметиленгуанідину гідрохлориду можна "» використовувати, зокрема, використовуючи його як дезинфекційний компонент пластмас або при виготовлені " паперу, або для дезинфекції води, наприклад, для дезинфекції води в басейнах або питної води.Polyhexamethyleneguanidine hydrochloride obtained in this way can be used as a biocidal, disinfecting or sterilizing agent, or to obtain other salts of polyhexamethyleneguanidine. The disinfectant properties of the polyhexamethyleneguanidine hydrochloride obtained in this way can be used, in particular, by using it as a disinfectant component of plastics or in the manufacture of paper, or for water disinfection, for example, for the disinfection of water in swimming pools or drinking water.

Нижче проведені приклади конкретної реалізації корисної моделі.Below are examples of a specific implementation of a useful model.

Загальна методика. - Сухий реактор з неіржавіючої сталі, що має зворотній холодильник та мішалку, нагрівають до температури о 50-602С, і завантажують (при зупиненій мішалці) ГГХ, потім повільно додають розплавлений ГМДА. По закінченню завантаження температура, як правило, досягає 60-65 С, після цього включають мішалку і о температуру суміші протягом 2-4 годин доводять до 115-1252С і витримують суміш при цій температурі протягомGeneral technique. - A dry stainless steel reactor with a reflux condenser and a stirrer is heated to a temperature of 50-602C, and loaded (with the stirrer stopped) HGH, then slowly added molten GMDA. At the end of loading, the temperature usually reaches 60-65 C, after that, the mixer is turned on and the temperature of the mixture is brought to 115-1252 C within 2-4 hours and the mixture is maintained at this temperature for

Її 50 0,5-2 години. Після цього температуру піднімають до 145-1602С і витримують протягом 4-7 годин. Після цього о температуру піднімають при працюючий мішалці до 185-2302С і виливають суміш на неіржавіючий сталевий піддон або на барабан, що обертається, для отримання ПГМГ-ГХ у вигляді лусочок.Its 50 0.5-2 hours. After that, the temperature is raised to 145-1602C and kept for 4-7 hours. After that, the temperature is raised with a working stirrer to 185-2302С and the mixture is poured onto a stainless steel tray or onto a rotating drum to obtain PGMG-GC in the form of flakes.

Отримують ПГМГ-ГХ від безбарвного до жовтувато-коричневого кольору у вигляді прозорої, склоподібної МаСИ, який має, як правило, лінійну будову та молекулярну вагу від З000 до 8000, рН 595 водного розчину від 9 до 7. Вміст ГМДА - 0,02-0,2 мас. 90. с Приклад 1.PGMG-GC is obtained from colorless to yellowish-brown color in the form of transparent, vitreous MaSY, which, as a rule, has a linear structure and molecular weight from 3000 to 8000, pH 595 of an aqueous solution from 9 to 7. GMDA content - 0.02- 0.2 wt. 90. c Example 1.

В реактор ємністю 43Ол завантажують ГГХ (108,Окг), підігрівають суміш до 50-602С, потім повільно додають розплавлений і підігрітий до 602 ГМДА (111,5кг). Співвідношення ГГХ: ГМДА-1:0,85. Далі при працюючий бо Мішалці піднімають температуру суміші до 12593 протягом 4 годин і витримують суміш при цій температурі протягом 0,5-1,5 години. Після цього температуру піднімають до 145-150 «С і витримують протягом 4-6 годин.GHC (108.Okg) is loaded into a reactor with a capacity of 43Ol, the mixture is heated to 50-602С, then melted and heated to 602 GMDA (111.5kg) is slowly added. The ratio of GHC: GMDA-1:0.85. Further, with the mixer working, the temperature of the mixture is raised to 12593 for 4 hours and the mixture is kept at this temperature for 0.5-1.5 hours. After that, the temperature is raised to 145-150 °C and kept for 4-6 hours.

Після цього температуру піднімають при працюючий мішалці до 2002 і виливають суміш на барабан, що обертається.After that, the temperature is raised with the mixer running to 2002 and the mixture is poured onto the rotating drum.

Приклад 2. 65 В реактор ємністю 43Ол завантажують ГГХ (108,Окг), підігрівають суміш до 50-602С, потім повільно додають розплавлений і підігрітий до 602С ГМДА (118,0кг). Співвідношення ГГХ:ГМДА-1:0,9. Далі при працюючий мішалці піднімають температуру суміші до 1202С протягом 2,5 годин і витримують суміш при цій температурі протягом 0,5-2 години. Після цього температуру піднімають до 15522 і витримують протягом 5-7 годин. Далі температуру піднімають при працюючий мішалці до 185-2002С і виливають суміш на неіржавіючий сталевий піддон.Example 2. 65 GHC (108.Okg) is loaded into a reactor with a capacity of 43Ol, the mixture is heated to 50-602С, then melted and heated to 602С GMDA (118.0kg) is slowly added. The ratio of HGH:HMDA-1:0.9. Next, with the mixer running, raise the temperature of the mixture to 1202C for 2.5 hours and keep the mixture at this temperature for 0.5-2 hours. After that, the temperature is raised to 15522 and kept for 5-7 hours. Next, the temperature is raised with the stirrer running to 185-2002C and the mixture is poured onto a stainless steel tray.

Приклад 3.Example 3.

В реактор ємністю 43Ол завантажують ГГХ (106,5кг), підігрівають суміш до 50-602С, потім повільно додають розплавлений і підігрітий до 602 ГМДА (120,5кг). Співвідношення ГГХ: ГМДА-1:0,93. Далі при працюючий мішалці піднімають температуру суміші до 1202 протягом 2-4 годин і витримують суміш при цій температурі протягом 0,5-2 години. Після цього температуру піднімають до 150 С і витримують протягом 4-7 годин. Далі 70 температуру піднімають при працюючий мішалці до 185-2002С і виливають суміш на неіржавіючий сталевий піддон.GHC (106.5 kg) is loaded into a reactor with a capacity of 43Ol, the mixture is heated to 50-602С, then melted and heated to 602 GMDA (120.5kg) is slowly added. The ratio of HGH: GMDA-1:0.93. Next, with the stirrer running, raise the temperature of the mixture to 1202 for 2-4 hours and keep the mixture at this temperature for 0.5-2 hours. After that, the temperature is raised to 150 C and kept for 4-7 hours. Next, the temperature is raised to 185-2002C with the stirrer working and the mixture is poured onto a stainless steel tray.

Приклад 4.Example 4.

В реактор ємністю 43Ол завантажують ГГХ (106,5кг), підігрівають суміш до 50-602С, потім повільно додають розплавлений і підігрітий до 602 ГМДА (132,5кг). Співвідношення ГГХ: ГМДА-1:0,99. Далі при працюючий т мішалці піднімають температуру суміші доводять до 1159С протягом 2 годин і витримують суміш при цій температурі протягом 1,5-2 години. Після цього температуру піднімають до 150-170 «С і витримують протягом 4,5-6 годин. Далі температуру піднімають при працюючий мішалці до 2302С і виливають суміш на неіржавіючий сталевий піддон.GHC (106.5 kg) is loaded into a reactor with a capacity of 43Ol, the mixture is heated to 50-602С, then melted and heated to 602 GMDA (132.5kg) is slowly added. The ratio of HGH: GMDA-1:0.99. Next, when the mixer is working, the temperature of the mixture is raised to 1159C for 2 hours and the mixture is kept at this temperature for 1.5-2 hours. After that, the temperature is raised to 150-170 °C and kept for 4.5-6 hours. Next, the temperature is raised with the stirrer running to 2302C and the mixture is poured onto a stainless steel tray.

Приклад 5.Example 5.

Результати біологічних досліджень продуктів, отриманих в прикладах 1-4, зведено в таблицю. В таблиці наведені основні показники, що впливають на можливість застосування отриманого ПГМГ-ГХ: вміст ГМДА в кінцевому продукті, його І Ово (білі щури, в шлунок), а також мінімальні біоцидні (бактерицидні та фунгіцидні) та інгібуючи концентрації для мікроорганізмів Зіарпуіососсиз ацгеиз та Сапаїйда а!рісапв. 7 2The results of biological studies of the products obtained in examples 1-4 are summarized in a table. The table shows the main indicators that affect the possibility of using the obtained PGMG-GC: the content of GMDA in the final product, its I Ovo (white rats, in the stomach), as well as minimum biocidal (bactericidal and fungicidal) and inhibitory concentrations for microorganisms Ziarpuiosossis azgeiz and Sapaiida a!risapv. 7 2

Мо ГГХ:ГМДА |Вміст ГМДА, мас.95 І Ово (білі щури, в шлунок), межс| Мінімальна концентрація, мг/дмMo GHH:GMDA |GMDA content, mass.95 I Ovo (white rats, in the stomach), mezhs| Minimum concentration, mg/dm

ПИ ПИ ПИ мес сне сне о зо пое0096000100000002ю000000000 ол | о3ю 0030 об - о я лова | боб 17777711112ово 1 ол) вв) ол) вв «в)PI PI PI mes sne sne o zo poe0096000100000002ю000000000 ol | o3yu 0030 ob - o i lova | bean 17777711112ovo 1 ol) vv) ov) vv «v)

Результати біологічних досліджень свідчать, що отримані продукти можуть бути використані як біоцидні, «-- дезинфікуючі або стерилізуючи засоби.The results of biological studies indicate that the obtained products can be used as biocidal, disinfectant or sterilizing agents.

Claims

The formula of the invention «| | | And | shi

1. The method of obtaining polyhexamethyleneguanidine hydrochloride, in which condensation of guanidine hydrochloride with hexamethylenediamine in a molar ratio of 1:0.85-1:0.99 is carried out in the temperature range from 50-602C to 185-2302C, which is characterized by the fact that mixing components are heated at 50-60 C, then the temperature of the mixture is brought to 115-125 2 C for 2-4 hours and the mixture is kept at this temperature for 0.5-2 hours, then the mixture is kept for 4-7 hours at 145-160 C, then the temperature is raised to - 185-230 C, after that the mixture is cooled.

2. The method according to claim 1, which differs in that the mixing of the components is carried out by adding melted hexamethylenediamine to guanidine hydrochloride heated to 50-60 °C.

o Z. The method according to any of claims 1,2, which differs in that the molar ratio of guanidine hydrochloride: hexamethylenediamine is 1:0.9-1:0.94.

e 4. The method according to any of claims 1-3, which differs in that the molar ratio of guanidine hydrochloride: 2 hexamethylenediamine is 1:0.93. Official bulletin "Industrial Property". Book 1 "Inventions, useful models, topographies of integrated microcircuits", 2005, M 10, 15.10.2005. State Department of Intellectual Property of the Ministry of Education and Science of Ukraine. 60 b5