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TWI905369B - 聚胺基甲酸酯樹脂組成物、硬化物、纖維積層體及人工皮革 - Google Patents

聚胺基甲酸酯樹脂組成物、硬化物、纖維積層體及人工皮革

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TWI905369B
TWI905369B TW111102797A TW111102797A TWI905369B TW I905369 B TWI905369 B TW I905369B TW 111102797 A TW111102797 A TW 111102797A TW 111102797 A TW111102797 A TW 111102797A TW I905369 B TWI905369 B TW I905369B
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TW
Taiwan
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polyurethane resin
polyol
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mass
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TW111102797A
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TW202244096A (zh
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金子文弥
西村卓真
水上新也
Original Assignee
日商第一工業製藥股份有限公司
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Application filed by 日商第一工業製藥股份有限公司 filed Critical 日商第一工業製藥股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種耐久性優異且低溫下的柔軟性優異的技術。聚胺基甲酸酯樹脂組成物的特徵在於是藉由多胺對多元醇與聚異氰酸酯的反應產物進行鏈伸長而成者,所述多元醇包含:聚四亞甲基醚二醇與聚丙二醇中的至少一種聚醚多元醇、1,10-癸二醇、以及具有陰離子性親水性基的多元醇。

Description

聚胺基甲酸酯樹脂組成物、硬化物、纖維積層體及人工皮革
本發明是有關於一種聚胺基甲酸酯樹脂組成物、硬化物、纖維積層體及人工皮革。
自先前以來,水性聚胺基甲酸酯樹脂組成物由於可賦予耐久性,因此於絨面革風格的人工皮革等皮革樣片材中被利用(例如,專利文獻1)。
專利文獻1中記載了一種水分散型聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯樹脂組成物,其是藉由於一分子中含有兩個以上的選自由一級胺基及二級胺基所組成的群組中的至少一種胺基的多胺化合物對多元醇與有機聚異氰酸酯的反應產物、即末端具有異氰酸酯基的胺基甲酸酯預聚物進行鏈伸長而成者,所述多元醇包含:含有源自1,10-癸二醇的結構單元的聚碳酸酯二醇及僅含有羥基作為官能基的分子量400以下的多價醇。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2017-119755號公報
[發明所欲解決之課題]
然而,本發明者等人發現專利文獻1中記載的聚胺基甲酸酯樹脂存在若低溫則柔軟性受損的課題。因此,期望耐久性優異且低溫下的柔軟性優異的技術。 [解決課題之手段]
本發明是為了解決所述課題而成者,可作為以下的形態實現。
(1)根據本發明的一形態,提供一種聚胺基甲酸酯樹脂組成物。所述聚胺基甲酸酯樹脂組成物的特徵在於是藉由多胺對多元醇與聚異氰酸酯的反應產物進行鏈伸長而成者,所述多元醇包含:聚四亞甲基醚二醇與聚丙二醇中的至少一種聚醚多元醇、1,10-癸二醇、以及具有陰離子性親水性基的多元醇。
根據所述形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物,耐久性優異且低溫下的柔軟性優異。
(2)於所述形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物中,可包含聚四亞甲基醚二醇作為所述聚醚多元醇。
根據所述形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物,耐久性更優異且低溫下的柔軟性更優異。
(3)於所述形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物中,所述聚醚多元醇於所述多元醇中所佔的調配比例可為60質量%以上且90質量%以下。
根據所述形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物,耐久性更優異且低溫下的柔軟性更優異。
(4)於所述形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物中,所述1,10-癸二醇於所述多元醇中所佔的調配比例可為1質量%以上且30質量%以下。
根據所述形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物,耐久性更優異且低溫下的柔軟性更優異。
(5)於所述形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物中,所述聚醚多元醇的數量平均分子量可為500以上且2500以下。
根據所述形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物,耐久性更優異且低溫下的柔軟性更優異。
(6)根據本發明的另一形態,提供一種所述形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物的硬化物。
(7)根據本發明的又一形態,提供一種纖維積層體,所述纖維積層體包括:使用所述形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物而形成的表皮層、以及纖維布帛層。
(8)根據本發明的又一形態,提供一種包括所述形態的纖維積層體的人工皮革。
<聚胺基甲酸酯樹脂組成物> 作為本發明的實施形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物是藉由多胺對多元醇與聚異氰酸酯的反應產物進行鏈伸長而成者。本實施形態的多元醇的特徵在於包含:聚四亞甲基醚二醇(Polytetramethylene Ether Glycol)(以下亦稱為「PTMG」)與聚丙二醇(Polypropylene Glycol)(以下亦稱為「PPG」)中的至少一種聚醚多元醇、1,10-癸二醇、以及具有陰離子性親水性基的多元醇。本實施形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物可以水分散體的形態存在。
本實施形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物的耐久性優異且低溫下的柔軟性優異。其機制雖不確定,但作為推測機制,認為藉由具有1,10-癸二醇而具有耐久性,並且藉由具有PTMG與PPG中的至少一種聚醚多元醇而低溫下的柔軟性優異。
<多元醇> (聚四亞甲基醚二醇) 本實施形態的聚四亞甲基醚二醇(PTMG)並無特別限定,就低溫下的柔軟性優異的觀點而言,PTMG的數量平均分子量例如較佳為500以上,更佳為800以上,進而佳為1500以上,尤佳為1800以上。另一方面,就耐磨耗性優異的觀點而言,PTMG的數量平均分子量例如較佳為3400以下,更佳為3000以下,進而佳為2500以下,尤佳為2300以下。
(聚丙二醇) 本實施形態的聚丙二醇(PPG)並無特別限定,就低溫下的柔軟性優異的觀點而言,PPG的數量平均分子量例如較佳為500以上,更佳為800以上,進而佳為1500以上,尤佳為1800以上。另一方面,就耐磨耗性優異的觀點而言,PPG的數量平均分子量例如較佳為3400以下,更佳為3000以下,進而佳為2500以下,尤佳為2300以下。作為聚醚多元醇,就耐久性優異且低溫下的柔軟性優異的觀點而言,較佳為包含PTMG。
作為聚醚多元醇,可進一步使用除了聚四亞甲基醚二醇(PTMG)與聚丙二醇(PPG)以外的聚醚多元醇。作為此種聚醚多元醇,並無特別限定,例如可列舉聚乙二醇等。
聚醚多元醇的數量平均分子量例如較佳為500以上,更佳為800以上,進而佳為1500以上,尤佳為1800以上。另一方面,聚醚多元醇的數量平均分子量例如較佳為3400以下,更佳為3000以下,進而佳為2500以下,尤佳為2300以下。
聚醚多元醇於所述多元醇中所佔的調配比例並無特別限定,就耐磨耗性與低溫下的柔軟性優異的觀點而言,較佳為50質量%以上,更佳為60質量%以上,進而佳為70質量%以上,尤佳為78質量%以上。另一方面,聚醚多元醇於所述多元醇中所佔的調配比例較佳為95質量%以下,更佳為90質量%以下,進而佳為88質量%以下,尤佳為85質量%以下。
1,10-癸二醇於所述多元醇中所佔的調配比例並無特別限定,就耐磨耗性與低溫下的柔軟性優異的觀點而言,較佳為1質量%以上,更佳為3質量%以上,進而佳為5質量%以上,尤佳為8質量%以上。另一方面,1,10-癸二醇於所述多元醇中所佔的調配比例較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而佳為18質量%以下,尤佳為15質量%以下。
聚醚多元醇相對於1,10-癸二醇的調配比例(聚醚多元醇/1,10-癸二醇)並無特別限定,較佳為3以上,更佳為4以上,進而佳為5以上,尤佳為6以上。另一方面,聚醚多元醇相對於1,10-癸二醇的調配比例(聚醚多元醇/1,10-癸二醇)較佳為20以下,更佳為15以下,進而佳為13以下,尤佳為10以下。
(具有陰離子性親水性基的多元醇) 本說明書中,作為陰離子性親水性基,表示羧基或其鹽、磺酸基或其鹽。
作為具有羧基的多元醇,例如可列舉:2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、2,2-二羥甲基戊酸、二羥基馬來酸、2,6-二羥基苯甲酸、3,4-二胺基苯甲酸等含羧酸的化合物,並且除了可列舉該些的衍生物、該些的鹽以外,還可列舉使用該些的聚酯多元醇等。
作為具有磺酸基的多元醇,例如可列舉:2-氧基乙烷磺酸、苯酚磺酸、磺基苯甲酸、磺基琥珀酸、5-磺基間苯二甲酸、磺胺酸、1,3-苯二胺-4,6-二磺酸、2,4-二胺基甲苯-5-磺酸等含磺酸的化合物,並且除了可列舉該些的衍生物、該些的鹽以外,還可列舉使用該些的聚酯多元醇、聚醯胺多元醇、聚醯胺聚酯多元醇等。
該些的羧基或磺酸基藉由中和製成鹽,最終所得的聚胺基甲酸酯的水分散性優異,因此較佳。作為所述中和劑,例如可列舉:氫氧化鈉、氫氧化鉀等不揮發性鹼、三甲胺、三乙胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺等三級胺類、氨等揮發性鹼等。中和亦可於胺基甲酸酯化反應前、反應過程中或反應後的任一者中進行。
作為具有陰離子性親水性基的多元醇,就提高聚胺基甲酸酯水分散體的保存穩定性的觀點而言,較佳為具有羧基的多元醇,更佳為2,2-二羥甲基丙酸。
<聚異氰酸酯> 本實施形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物中使用的聚異氰酸酯並無特別限定,例如可列舉:脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、芳香族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯等。就耐磨耗性與低溫下的柔軟性優異的觀點而言,作為聚異氰酸酯,較佳為包含脂環族聚異氰酸酯。
作為脂肪族聚異氰酸酯,並無特別限定,例如可列舉:四亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(Hexamethylene Diisocyanate,HDI)、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二異氰酸酯、3-甲基戊烷-1,5-二異氰酸酯等。
作為脂環族聚異氰酸酯,並無特別限定,例如可列舉:異佛爾酮二異氰酸酯(Isophorone Diisocyanate,IPDI)、氫化伸二甲苯基二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷等。
作為芳香族聚異氰酸酯,並無特別限定,例如可列舉:甲伸苯基二異氰酸酯(Tolylene Diisocyanate,TDI)、2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate,MDI)、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、4,4'-二苄基二異氰酸酯、1,5-伸萘基二異氰酸酯、伸二甲苯基二異氰酸酯、1,3-伸苯基二異氰酸酯、1,4-伸苯基二異氰酸酯等。
作為芳香脂肪族聚異氰酸酯,並無特別限定,例如可列舉:二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、α,α,α,α-四甲基伸二甲苯基二異氰酸酯等。
另外,作為聚異氰酸酯,亦可使用所述有機聚異氰酸酯的改質體。作為有機聚異氰酸酯的改質體,並無特別限定,例如可列舉:碳二醯亞胺體、脲基甲酸酯體、縮二脲體、異氰脲酸酯體、加成物體等。再者,聚異氰酸酯可單獨使用或者亦可併用使用兩種以上。
就耐磨耗性與低溫下的柔軟性優異的觀點而言,較佳為使用異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)作為聚異氰酸酯。
另外,聚異氰酸酯的平均分子量並無特別限定,較佳為100以上且400以下,更佳為120以上且300以下,進而佳為150以上且280以下。
<多胺> 本實施形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物中使用的多胺並無特別限定,例如可使用在所述技術領域中一般使用的鏈伸長劑。作為多胺,例如可列舉:二胺、三胺、四胺。作為二胺,例如可列舉:伸乙基二胺、三亞甲基二胺、哌嗪、異佛爾酮二胺等。作為三胺,例如可列舉二伸乙基三胺、二伸丙基三胺等。作為三胺,例如可列舉三伸乙基四胺等。
<其他> 本實施形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物亦可於不損害本發明的效果的範圍內包含其他材料。作為其他材料,並無特別限定,例如可列舉鏈伸長劑、交聯劑、觸媒等。
作為鏈伸長劑,並無特別限定,例如可列舉:乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇等。作為交聯劑,並無特別限定,例如可列舉:胺基塑膠(aminoplast)化合物、環氧化合物、碳二醯亞胺化合物、甘油等。
作為觸媒,並無特別限定,例如可列舉金屬觸媒或胺系觸媒等。作為金屬觸媒,並無特別限定,例如可列舉:二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、二辛酸二丁基錫等錫觸媒;辛酸鉛、辛烯酸鉛、環烷酸鉛等鉛觸媒;辛酸鉍、新癸酸鉍等鉍觸媒等。作為胺系觸媒,並無特別限定,例如可列舉三伸乙基二胺等三級胺化合物等。
<製造方法> 聚胺基甲酸酯樹脂組成物的製造方法並無特別限定,可藉由公知的方法製造。例如,首先,藉由使聚四亞甲基醚二醇與聚丙二醇中的至少一種聚醚多元醇、1,10-癸二醇、所述具有陰離子性親水性基的多元醇、與聚異氰酸酯反應而合成異氰酸酯末端的胺基甲酸酯預聚物。所述反應於無溶劑的情況下進行,或者於不具有活性氫基的有機溶媒中進行。然後,於根據需要進行陰離子性親水基的中和後,於水中進行分散乳化。然後,於加入比所述胺基甲酸酯預聚物中殘存的異氰酸酯基的當量少的鏈伸長劑(例如,異氰酸酯基與鏈伸長劑中的胺基的當量比1:0.5~0.95)後,使乳化膠束中的異氰酸酯基與鏈伸長劑進行界面聚合反應,藉此生成脲鍵。藉由所述反應,乳化膠束內的高分子量化發展,從而可獲得聚胺基甲酸酯樹脂水分散體。然後,可根據需要去除所使用的溶劑,藉此可獲得聚胺基甲酸酯樹脂組成物的水分散體。於所述方法中,聚異氰酸酯的異氰酸酯基與所述多元醇的羥基及鏈伸長劑的胺基的合計的當量比較佳為1:0.85~1.1。
於在水中對所述異氰酸酯末端的胺基甲酸酯預聚物進行分散乳化的情況下,亦可使用界面活性劑作為乳化劑。作為界面活性劑,並無特別限定,例如可列舉:非離子界面活性劑、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑等。該些界面活性劑可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
作為非離子界面活性劑,並無特別限定,例如可列舉:碳數8~24的醇類、碳數8~24的烯醇類、多環酚類、碳數8~44的胺類、碳數8~44的醯胺類、碳數8~24的脂肪酸類、多價醇脂肪酸酯類、油脂類、聚丙二醇的環氧烷加成物、多環酚類的環氧烷加成物、普朗尼克(Pluronic)(註冊商標)型非離子界面活性劑等。作為多環酚類的環氧烷加成物,並無特別限定,例如可列舉:聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚型非離子界面活性劑、聚氧乙烯聚氧丙烯二苯乙烯基苯基醚型非離子界面活性劑、聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚型非離子界面活性劑、聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚型非離子界面活性劑等。此處,於在非離子界面活性劑中加成有兩種以上的環氧烷的情況下,可為嵌段加成,亦可為無規加成。
作為陰離子界面活性劑,並無特別限定,例如可列舉醇類、烯醇類、所述非離子界面活性劑的環氧烷加成物的陰離子化物等。
作為陽離子界面活性劑,並無特別限定,例如可列舉:碳數8~24的單烷基三甲基銨鹽、碳數8~24的二烷基二甲基銨鹽、碳數8~24的單烷基胺乙酸鹽、碳數8~24的二烷基胺乙酸鹽、碳數8~24的烷基咪唑啉四級鹽等。
作為界面活性劑,就與其他成分的混合性優異的觀點而言,較佳為非離子界面活性劑,更佳為多環酚類的環氧烷加成物、普朗尼克(Pluronic)(註冊商標)型非離子界面活性劑。
關於界面活性劑的使用量,相對於所述異氰酸酯末端的胺基甲酸酯預聚物固體成分100質量份,較佳為0.5質量份以上,更佳為2質量份以上。另外,較佳為10質量份以下,更佳為8質量份以下。於界面活性劑的使用量為所述範圍的情況下,可獲得耐磨耗性與低溫下的柔軟性更優異的聚胺基甲酸酯樹脂組成物。
聚胺基甲酸酯樹脂組成物的分子量並無特別限定,例如重量平均分子量較佳為5000~500000,更佳為10000~300000。此處,重量平均分子量的測定藉由以四氫呋喃(Tetrahydrofuran,THF)為溶媒的凝膠滲透層析儀(Gel Permeation Chromatography,GPC)裝置進行,並以聚苯乙烯換算值計求出。具體的測定條件如下所述。 管柱:東曹(Tosoh)公司製造的聚苯乙烯凝膠管柱(將TSK gel G4000HXL+TSK gel G3000HXL+TSK gel G2000HXL+TSK gel G1000HXL2根依次串聯連接) 管柱溫度:40℃ 檢測器:示差折射率檢測器(島津製作所公司製造的RID-6A) 流速:1 ml/分鐘。
聚胺基甲酸酯樹脂組成物的酸價並無特別限定,例如較佳為0.1 mgKOH/g~20 mgKOH/g,更佳為0.3 mgKOH/g~15 mgKOH/g。此處的酸價表示按照日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)K0070-1992測定而得的酸價。
本實施形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物由於耐磨耗性與低溫下的柔軟性優異,因此可有效地用作人工皮革等。作為利用本實施形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物製作人工皮革的方法,並無特別限定,可使用先前的方法。例如,藉由於將聚胺基甲酸酯樹脂組成物塗佈於脫模紙後,使水分蒸發而形成表皮層,於在所述表皮層上塗佈接著劑後,與纖維布帛層貼合並使水分蒸發,藉此可製作人工皮革。所述方法是製作包括使用本實施形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物而形成的表皮層、以及纖維布帛層的纖維積層體的方法,所述纖維積層體相當於人工皮革。所得的人工皮革例如可用於車輛、家具、服裝、鞋、包、袋物、涼鞋、雜貨等。作為人工皮革,可更包括表皮層或纖維布帛層以外的層(例如金屬層等)。所述方法中使用的接著劑若為可貼合表皮層與纖維基材者,則並無特別限定,例如可列舉聚胺基甲酸酯接著劑。另外,藉由使本實施形態的聚胺基甲酸酯樹脂組成物乾燥,可獲得硬化物。另外,本實施形態中獲得的硬化物或纖維積層體可進一步實施表面處理、揉搓加工等後加工。 [實施例]
以下,藉由實施例更具體地說明本發明,但本發明並不限定於以下的實施例。再者,於以下的實施例及比較例中,記載為「份」者只要無特別指定,則設為質量基準。
<使用試劑> (i)多元醇 (PTMG) ·聚四氫呋喃(PolyTHF)(註冊商標)2000(三菱化學公司製造)(官能基數:2,數量平均分子量:2000) ·聚四氫呋喃(PolyTHF)(註冊商標)1000(三菱化學公司製造)(官能基數:2,數量平均分子量:1000) ·聚四氫呋喃(PolyTHF)(註冊商標)3000(三菱化學公司製造)(官能基數:2,數量平均分子量:3000) (PPG) ·艾塞諾爾(Exenol)2020(旭硝子公司製造)(官能基數:2,數量平均分子量:2000) (癸二醇) ·1,10-癸二醇(豐國製油公司製造)(官能基數:2,數量平均分子量:174.28) (具有陰離子性親水基的多元醇) ·二羥甲基丙酸(柏斯托(Perstorp)公司製造的Bis-MPA(註冊商標))(官能基數:2,數量平均分子量:134.13) (其他多元醇) ·多耐樂(Duranol)(註冊商標)T4672(旭化成公司製造)(官能基數:2,數量平均分子量:2000) ·尼波蘭(Nippolan)4010(東曹公司製造)(官能基數:2,數量平均分子量:2000) ·泰斯拉(Teslac)TA22-781(日立化成公司製造)(官能基數:2,數量平均分子量:1780) ·聚乙二醇(第一工業製藥公司製造的PEG-2000)(官能基數:2,數量平均分子量:2000) ·三羥甲基丙烷(三菱氣體化學公司製造)(官能基數:3,數量平均分子量:134.17) ·聚乙二醇(第一工業製藥公司製造的PEG-600S)(官能基數:2,數量平均分子量:600) (聚異氰酸酯) ·IPDI(溫斯特耐(VESTANAT)(註冊商標)IPDI(贏創(Evonik)公司製造))(官能基數:2,數量平均分子量:222.29) (其他) ·三乙胺(大賽璐(Daicel)公司製造)(數量平均分子量:101.19) ·異佛爾酮二胺(溫斯特敏(VESTAMIN)(註冊商標)IPD(贏創(Evonik)公司製造))
<實施例> 按照以下的表所示的調配(質量份),製作實施例及比較例的聚胺基甲酸酯樹脂組成物。
<聚胺基甲酸酯水分散體的合成> [實施例1] 將PTMG、1,10-癸二醇、三羥甲基丙烷、IPDI、二羥甲基丙酸、聚乙二醇(第一工業製藥公司製造的PEG-600S)與甲基乙基酮混合,於70℃~75℃下反應120分鐘。此時的游離異氰酸酯基含量(固體成分換算)為1.8質量%。將所述預聚物冷卻至35℃,添加三乙胺進行中和。然後,一邊緩慢地向所述溶液中加入水,一邊使用均質機使其乳化。向所得的乳化分散體中添加溶解有異佛爾酮二胺的水溶液,於確認游離異氰酸酯基消失後,蒸餾去除甲基乙基酮,而獲得固體成分40質量%、酸價6.3 mgKOH/g的聚胺基甲酸酯樹脂組成物的水分散體。
<皮膜的製作> 將所得的聚胺基甲酸酯樹脂組成物的水分散體以乾燥膜厚為200 μm的方式澆鑄於脫模紙後,於80℃下乾燥6小時,藉此製作皮膜。
<柔軟性的評價> 將所得的皮膜預先裁斷成規定的大小,並將所得的試樣按照JIS K 6301,以拉伸速度200 mm/分鐘進行拉伸,測定賦予規定的拉伸時的應力(100%模數)。柔軟性的評價進行了三次、即剛製作完試樣後、於5℃下保持2週後、以及於5℃下保持4週後。應力越小,柔軟性越優異。
關於柔軟性,如以下般進行評價。 ◎:5.0 MPa以下 ○:超過5.0 MPa且為8.0 MPa以下 △:超過8.0 MPa且為10.0 MPa以下 ×:超過10.0 MPa
<耐磨耗性> 使用平面磨耗試驗機(大榮科學精器製作所公司製造的PA-300A),以負荷500 g/cm 2、60次/分鐘對所得的皮膜的表面摩擦2000次,藉由目視觀察有無傷痕的產生。越未引起傷痕或剝落,耐磨耗性越優異。
關於耐磨耗性,如以下般進行評價。 ◎:摩擦次數為2000次時無傷痕、剝落 ○:摩擦次數為1000次以上且小於2000次時產生傷痕或剝落 △:摩擦次數小於1000次時產生傷痕或剝落
[表1] 表(Table)1
組成 官能基數 分子量 實施例 比較例
1 2 3 4 1 2 3 4 5
PTMG 聚四氫呋喃(POLYTHF)2000 2 2000 60 60
PPG 艾塞諾爾(Exenol)2020 2 2000 60
PTMG 聚四氫呋喃(POLYTHF)1000 2 1000 62
PTMG 聚四氫呋喃(POLYTHF)3000 2 3000 53.6
1,10-癸二醇 2 174.28 8 8 4 12 8 8 8 8
聚異氰酸酯 2 222.29 26 26 28 28.4 27.2 26 26 26 26
其他多元醇 多耐樂(Duranol)T4672 2 2000 60
尼波蘭(Nippolan)4010 2 2000 60
TA22-781 2 1780 60
PEG-2000 2 2000 60
三羥甲基丙烷 3 134.17 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
Bis-MPA 2 134.13 1.5 1.5 1.5 1.5 8.3 1.5 1.5 1.5 1.5
PEG 600S 2 600 4 4 4 4 4 4 4 4 4
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100
聚醚多元醇含量(質量份/全部多元醇) 81.1 81.1 86.1 74.9 82.4 0.0 0.0 0.0 81.1
1,10-癸二醇含量(質量份/全部多元醇) 10.8 10.8 5.6 16.8 0.0 10.8 10.8 10.8 10.8
三乙胺 101.19 1 1 1 1 1 1 1 1 1
異佛爾酮二胺 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3
200 200 200 200 200 200 200 200 200
評價 柔軟性 初期
5℃×2週
5℃×4週
耐磨耗性
根據表1的結果可知以下情況。即,可知:包含聚四亞甲基醚二醇與聚丙二醇中的至少一種聚醚多元醇、以及1,10-癸二醇的實施例與不含1,10-癸二醇的比較例1、或不含聚四亞甲基醚二醇或聚丙二醇的比較例2-比較例5相比,耐磨耗性優異且低溫下的柔軟性優異。
本發明並不限於所述實施形態,可於不脫離其主旨的範圍內以各種結構來實現。例如,為了解決所述課題的一部分或全部,或者為了達成所述效果的一部分或全部,可將與發明內容的欄中記載的各形態中的技術特徵對應的實施形態、實施例中的技術特徵適宜地進行替換或組合。另外,若所述技術特徵於本說明書中未作為必要的特徵進行說明,則可適宜地刪除。

Claims (7)

  1. 一種聚胺基甲酸酯樹脂組成物,其特徵在於是藉由多胺對多元醇與聚異氰酸酯的反應產物進行鏈伸長而成者,所述多元醇包含: 聚四亞甲基醚二醇與聚丙二醇中的至少一種聚醚多元醇、1,10-癸二醇、以及具有陰離子性親水性基的多元醇, 所述聚醚多元醇於所述多元醇中所佔的調配比例為50質量%以上且90質量%以下, 所述1,10-癸二醇於所述多元醇中所佔的調配比例為1質量%以上且30質量%以下。
  2. 如請求項1所述的聚胺基甲酸酯樹脂組成物, 包含聚四亞甲基醚二醇作為所述聚醚多元醇。
  3. 如請求項1或請求項2所述的聚胺基甲酸酯樹脂組成物,其中 所述聚醚多元醇於所述多元醇中所佔的調配比例為60質量%以上且90質量%以下。
  4. 如請求項1或請求項2所述的聚胺基甲酸酯樹脂組成物,其中 所述聚醚多元醇的數量平均分子量為500以上且2500以下。
  5. 一種硬化物,是如請求項1至請求項4中任一項所述的聚胺基甲酸酯樹脂組成物的硬化物。
  6. 一種纖維積層體,其特徵在於包括:使用如請求項1至請求項4中任一項所述的聚胺基甲酸酯樹脂組成物而形成的表皮層、以及纖維布帛層。
  7. 一種人工皮革,其特徵在於包括如請求項6所述的纖維積層體。
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