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TWI814929B - 微膠囊組成物及其製造方法、含有該組成物之農藥製劑及雜草防除方法 - Google Patents

微膠囊組成物及其製造方法、含有該組成物之農藥製劑及雜草防除方法 Download PDF

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TWI814929B
TWI814929B TW108139196A TW108139196A TWI814929B TW I814929 B TWI814929 B TW I814929B TW 108139196 A TW108139196 A TW 108139196A TW 108139196 A TW108139196 A TW 108139196A TW I814929 B TWI814929 B TW I814929B
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oily phase
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polyester block
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岡田優也
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日商組合化學工業股份有限公司
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Abstract

本發明為提供一種可減輕或防止因碸吡草唑(Pyroxasulfone)導致之有用植物的藥害之微膠囊組成物及其製造方法、含有該組成物之農藥製劑及雜草防除方法。本發明為一種微膠囊組成物、含有該組成物之農藥製劑及雜草防除方法,其特徵為封入碸吡草唑與聚酯嵌段共聚物。又,為一種微膠囊組成物之製造方法,其特徵為包含:藉由將碸吡草唑之結晶粒子、與聚酯嵌段共聚物、與異氰酸酯、與油性相、與水性相以周速10,000~50,000mm/s進行高速攪拌,乳化分散前述油性相於前述水性相中,形成油性相的乳化粒子之乳化分散步驟、與在前述乳化分散步驟所形成之油性相的乳化粒子的至少於表面形成膜之膜形成步驟。

Description

微膠囊組成物及其製造方法、含有該組成物之農藥製劑及雜草防除方法
本發明係關於微膠囊組成物及其製造方法、含有該組成物之農藥製劑及雜草防除方法。進一步詳細而言,係關於可減輕或防止因碸吡草唑導致之有用植物的藥害之微膠囊組成物及其製造方法、含有該組成物之農藥製劑及雜草防除方法。
碸吡草唑(Pyroxasulfone)一開始對稗草、馬唐、狗尾草、早熟禾、強生草、大穗看麥娘、毒麥(意大利黑麥草)、硬葉黑麥草(Rigid ryegrass)、野燕麥、菵草、野生燕麥等之禾本科雜草顯示高除草效果,並對大犬蓼、野莧、藜、繁縷、苘麻、刺金午時花、美國號角合萌、豚草、牽牛花、光果拉拉藤、阿拉伯婆婆納、睫毛婆婆納、 寶蓋草、紫花地丁等之闊葉雜草、香附、油莎草、無刺鱗水蜈蚣、具芒碎米莎草、碎米莎草等之多年生及1年生具芒碎米莎草科雜草顯示高除草效果,又,已知具有廣泛的除草光譜。
惟,另一方面,在包含以往之碸吡草唑的除草劑的使用,亦已知有因溫度、風或日光等之氣象條件、土性或土壤有機物含量等之土壤條件、較淺之移植深度或深水管理等之栽培管理條件、除草劑的不均一散布或過量散布等之藥劑施用條件等各種要因,導致對有用植物帶來藥害的情況。在碸吡草唑,有時候有對於小麥、大麥、黑麥、玉米、高粱、大豆、菜子、紅花、向日葵、亞麻、花生、芝麻、馬鈴薯、甘藷、洋蔥、大蒜、甜菜、棉花、薄荷、草等之果樹、蔬菜、花卉、木等之有用作物或有用植物帶來藥害的情況,故已限定使用場面。
另一方面,農藥活性成分之微膠囊化技術為公知,例如,非專利文獻1中揭示有初步作為將各種物質作為壁材之農藥活性成分的各種有用化合物之微膠囊與其製造方法。
然而,以往在微膠囊製劑,由於農藥活性成分的溶出一定透過苗圃內之水進行,在如水豐富存在之水田般的環境下,農藥活性成分之微膠囊化已成為有用的技術。因此,目前為止農藥活性成分之微膠囊化在水缺乏之耕地等之苗圃,技術適用被認為是困難。又,已尋求有可更加減輕藥害之微膠囊化方法。
先前技術文獻 非專利文獻
非專利文獻1:小石等著、「微/奈米化膠囊.微粒子之開發與應用」、CMC股份有限公司出版、2003年8月31日發行、全文
本發明之目的為提供一種可減輕或防止因碸吡草唑導致之有用植物的藥害之微膠囊組成物及其製造方法、含有該組成物之農藥製劑及雜草防除方法。
本發明者為了解決此課題進行努力研究的結果,發現藉由使用聚酯嵌段共聚物,可解決上述課題,而終至完成本發明。
亦即,本發明為以下之內容者。
(1)一種微膠囊組成物,其特徵為封入碸吡草唑與聚酯嵌段共聚物。
(2)如前述(1)所記載之微膠囊組成物,其中,前述碸吡草唑與前述聚酯嵌段共聚物封入將聚脲及/或聚胺基甲酸酯作為材質之膜。
(3)如前述(2)所記載之微膠囊組成物,其中,形成前 述聚脲及/或聚胺基甲酸酯之異氰酸酯為芳香族異氰酸酯。
(4)如前述(1)~(3)中任一項所記載之微膠囊組成物,其係於表面不露出前述碸吡草唑之結晶粒子。
(5)如前述(1)~(4)中任一項所記載之微膠囊組成物,其中,體積平均徑為5~100μm。
(6)如前述(1)~(5)中任一項所記載之微膠囊組成物,其係攪拌前述碸吡草唑之結晶粒子、與油性相、與前述聚酯嵌段共聚物、與異氰酸酯、與水性相而獲得。
(7)如前述(6)所記載之微膠囊組成物,其中,前述碸吡草唑之結晶粒子的體積平均徑為2~50μm。
(8)如前述(6)或(7)所記載之微膠囊組成物,其係攪拌前述油性相與前述聚酯嵌段共聚物的混合液、與前述碸吡草唑之結晶粒子、與前述異氰酸酯、與前述水性相而獲得。
(9)如前述(6)~(8)中任一項所記載之微膠囊組成物,其中,前述油性相為有機溶劑。
(10)如前述(6)~(9)中任一項所記載之微膠囊組成物,其中,前述油性相與前述聚酯嵌段共聚物的混合液在20℃之黏度為10~500mPa.s。
(11)如前述(6)~(10)中任一項所記載之微膠囊組成物,其中,前述水性相進一步包含水溶性含活性氫化合物。
(12)如前述(11)所記載之微膠囊組成物,其中,前述 水溶性含活性氫化合物為選自由多元醇及聚胺所成之群中之至少一種的化合物。
(13)如前述(6)~(12)中任一項所記載之微膠囊組成物,其中,前述水性相進一步包含乳化劑。
(14)如前述(13)所記載之微膠囊組成物,其中,前述乳化劑為聚乙烯醇。
(15)如前述(11)~(14)中任一項所記載之微膠囊組成物,其中,前述相對於碸吡草唑之結晶粒子1質量份,前述異氰酸酯與前述水溶性含活性氫化合物的合計量為1~10質量份。
(16)如前述(6)~(15)中任一項所記載之微膠囊組成物,其係以周速10,000~50,000mm/s進行前述攪拌。
(17)如前述(1)~(16)中任一項所記載之微膠囊組成物,其係土壤處理或莖葉處理用。
(18)一種農藥製劑,其特徵為含有如前述(1)~(17)中任一項所記載之微膠囊組成物。
(19)如前述(18)所記載之農藥製劑,其係粉劑、粒劑、水合劑、粒狀水合劑、水性懸濁劑或油性懸濁劑。
(20)如前述(18)或(19)所記載之農藥製劑,其係未含有藥害減輕劑。
(21)一種微膠囊組成物之製造方法,其係封入碸吡草唑之微膠囊組成物之製造方法,其特徵為包含:藉由將碸吡草唑之結晶粒子、與聚酯嵌段共聚物、與異氰酸酯、與油性相、與水性相以周速10,000~50,000mm/s進行高速 攪拌,乳化分散前述油性相於前述水性相中,形成油性相的乳化粒子之乳化分散步驟、與在前述乳化分散步驟所形成之油性相的乳化粒子的至少於表面形成膜之膜形成步驟。
(22)如前述(21)所記載之微膠囊組成物之製造方法,其係包含於前述乳化分散步驟之前混合聚酯嵌段共聚物與油性相之步驟。
(23)如前述(21)或(22)所記載之微膠囊組成物之製造方法,其中,在前述膜形成步驟,藉由使前述異氰酸酯、與前述水性相中之水及前述水溶性含活性氫化合物中之至少任一者進行反應,在前述乳化分散步驟所形成之油性相的乳化粒子的至少於表面形成將聚胺基甲酸酯或聚脲作為材質之膜。
(24)如前述(21)~(23)中任一項所記載之微膠囊組成物之製造方法,其中,前述微膠囊組成物的體積平均徑為5~100μm。
(25)如前述(21)~(24)中任一項所記載之微膠囊組成物之製造方法,其中,前述碸吡草唑之結晶粒子的體積平均徑為2~50μm。
(26)如前述(21)~(25)中任一項所記載之微膠囊組成物之製造方法,其中,在前述乳化分散步驟所形成之油性相在20℃之黏度為10~500mPa.s。
(27)一種雜草防除方法,其特徵為在生育有用植物之農耕地,以如前述(1)~(17)中任一項所記載之微膠囊組 成物或如前述(18)~(20)中任一項所記載之農藥製劑進行處理。
(28)如前述(27)所記載之雜草防除方法,其中,前述有用植物為大豆或棉花。
(29)如前述(27)或(28)所記載之雜草防除方法,其中,前述農耕地為耕地。
(30)如前述(27)~(29)中任一項所記載之雜草防除方法,其中,前述處理為土壤處理或莖葉處理。
根據本發明,可提供一種可減輕或防止因碸吡草唑導致之有用植物的藥害之微膠囊組成物及其製造方法、含有該組成物之農藥製劑及雜草防除方法。
本發明之微膠囊組成物重要的是封入碸吡草唑與聚酯嵌段共聚物。
本發明之微膠囊組成物所使用之碸吡草唑雖為公知之除草劑,但可使用結晶粒子的體積平均徑為2~50μm,較佳為2~30μm者。該碸吡草唑之結晶粒子的體積平均徑從擔保所得之微膠囊組成物的品質的觀點來看,更佳為2~20μm,特佳為2~10μm。微膠囊組成物中之碸吡草唑的含量雖並未特別限制,但較佳為5~30質量%,更佳為10~30質量%,再更佳為10~20質量%的範圍。
可使用在本發明之聚酯嵌段共聚物,可使用市售品,例如可使用CRODA公司製之ATLOX RHEOSTRUX 100-PW(MV)。微膠囊組成物中之聚酯嵌段共聚物的含量雖並未特別限制,但較佳為0.05~0.3質量%,更佳為0.1~0.3質量%,再更佳為0.1~0.2質量%的範圍。
前述碸吡草唑與前述聚酯嵌段共聚物,較佳為封入將聚脲及/或聚胺基甲酸酯作為材質之膜。該聚脲及/或聚胺基甲酸酯之膜,例如經由後述之微膠囊之製造方法形成即可。在此膜形成,例如,雖油性相、異氰酸酯或水性相作為原料使用,但可殘存在所得之微膠囊組成物。
作為形成前述聚脲及/或聚胺基甲酸酯之異氰酸酯,較佳為疏水性者。作為異氰酸酯之具體例,雖可列舉脂肪族或芳香族異氰酸酯,但較佳為芳香族異氰酸酯。又,異氰酸酯較佳為2官能以上之聚異氰酸酯。作為可使用在本發明之異氰酸酯之具體例,例如可列舉如六亞甲基二異氰酸酯之脂肪族二異氰酸酯的單體或是其二聚化物或三聚化物等之寡聚物、如甲苯二異氰酸酯或二苯基甲烷二異氰酸酯等之芳香族二異氰酸酯的單體或是其二聚化物或三聚化物等之寡聚物,或是以下述式(I)表示之聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯,
Figure 108139196-A0305-02-0012-1
(式中之n為1以上之整數)。
此等可1種單獨或亦可組合2種以上任意使用。
本發明之微膠囊組成物可適當選擇其體積平均徑(體積中位徑)。該體積平均徑通常為選自5~100μm,較佳為選自5~50μm,更佳為選自5~30μm的範圍。
本發明之微膠囊組成物較佳為以於組成物表面不露出碸吡草唑之結晶粒子的方式進行封入。
本發明之微膠囊組成物可乳化聚合各成分而獲得,例如可攪拌前述碸吡草唑之結晶粒子、與油性相、與前述聚酯嵌段共聚物、與前述異氰酸酯、與水性相而獲得。
前述各成分混合的順序雖並未特別限定,但由於得到更加優異之藥害減輕效果,故較佳為預先混合前述油性相與前述聚酯嵌段共聚物以作為混合液。
前述油性相與前述聚酯嵌段共聚物的混合液,係具有在20℃之黏度較佳為10~500mPa.s,更佳為20~400mPa.s,再更佳為30~300mPa.s左右者。尚,在本發明,黏度係使用B型黏度計(東機產業股份有限公司製)測定,作為測定條件,係使用轉子No.2,旋轉數為30rpm,測定溫度為20℃。
又,本發明之微膠囊組成物較佳為攪拌前述 油性相與前述聚酯嵌段共聚物的混合液、與前述碸吡草唑之結晶粒子、與前述異氰酸酯、與前述水性相而獲得。此時之攪拌從周速10,000~50,000mm/s、如懸垂性或分散性之物理化學性的觀點來看,期望以較佳為10,000~30,000mm/s,更佳為以15,000~30,000mm/s進行。於此,在本發明,所謂周速,係意指於攪拌機之旋轉葉片的最外圓周之周速。
以下,針對本發明之微膠囊組成物之製造方法進一步詳述。本發明之微膠囊組成物之製造方法,其係封入碸吡草唑之微膠囊組成物之製造方法,其特徵為包含:藉由將碸吡草唑之結晶粒子、與聚酯嵌段共聚物、與異氰酸酯、與油性相、與水性相以周速10,000~50,000mm/s進行高速攪拌,乳化分散前述油性相於前述水性相中,形成油性相的乳化粒子之乳化分散步驟、與在前述乳化分散步驟所形成之油性相的乳化粒子的至少於表面形成膜之膜形成步驟。
(乳化分散步驟)
在本發明之微膠囊組成物之製造方法的乳化分散步驟,係藉由將碸吡草唑之結晶粒子、與聚酯嵌段共聚物、與異氰酸酯、與油性相、與水性相以周速10,000~50,000mm/s進行高速攪拌,乳化分散前述油性相於前述水性相中,而形成油性相的乳化粒子之步驟。前述周速從如除草效果或藥害減輕效果之生物效果的觀點來看,更佳為 10,000~30,000mm/s的範圍,特佳為15,000~30,000mm/s的範圍。於該範圍之高速攪拌雖進行至形成油性相的乳化粒子為止即可,但高速攪拌時間通常為5~60分鐘,較佳為5~30分鐘,再更佳為10~30分鐘的範圍。
於乳化分散步驟,重要的是將碸吡草唑之結晶粒子、與聚酯嵌段共聚物、與異氰酸酯、與油性相、與水性相以上述周速範圍進行高速攪拌,各成分混合的順序雖並未特別限定,但由於得到更為優異之藥害減輕效果,故於前述乳化分散步驟之前設置混合聚酯嵌段共聚物與油性相之步驟,將聚酯嵌段共聚物預先添加在油性相即可。作為其理由,認為是藉由將聚酯嵌段共聚物與油性相預先混合,由於提昇油性相的黏度,故利用與水性相之黏度差,可更有效率地將碸吡草唑封入微膠囊。
作為各成分的混合方法之具體例,例如可列舉於油性相與聚酯嵌段共聚物的混合液添加結晶狀態之碸吡草唑,進一步添加異氰酸酯,使其溶解或分散後,添加水性相並進行混合之方法。
又,可列舉於油性相與聚酯嵌段共聚物的混合液溶解或分散異氰酸酯後,添加水性相,進而添加結晶狀態之碸吡草唑並進行混合之方法,或於油性相與聚酯嵌段共聚物之混合液溶解或分散異氰酸酯後,添加結晶狀態之碸吡草唑,進而添加水性相並進行混合之方法。
聚酯嵌段共聚物雖可藉由上述高速攪拌,均一分散在油性相中,但將聚酯嵌段共聚物預先添加在油性 相時,藉由以聚酯共聚物的溶解溫度以上,例如以80℃以上進行加熱而得到混合液,由於提高對聚酯嵌段共聚物之有機溶劑的分散性故較佳。
於此等之混合方法,為了溶解、分散或混合各成分可進行攪拌。攪拌的速度雖並未特別限定,但例如為4,000~30,000mm/s,考量如除草效果或藥害減輕效果之生物效果時,較佳為6,000~30,000mm/s,更佳為9,000~30,000mm/s之周速。
更具體而言,將聚酯嵌段共聚物添加在油性相,例如添加在有機溶劑並進行加熱,而得到混合液後,於乳化分散步驟,於常溫之前述混合液添加結晶狀態之碸吡草唑,邊以周速4,000~30,000mm/s,較佳為以6,000~10,000mm/s進行攪拌,邊進一步添加異氰酸酯,較佳為以周速4,000~30,000mm/s,更佳為以6,000~10,000mm/s進行攪拌使其溶解或分散後,添加水性相並進行混合,再以周速10,000~50,000mm/s,較佳為以10,000~30,000mm/s,再更佳為以15,000~30,000mm/s進行高速攪拌,乳化分散前述油性相於前述水性相中,可形成油性相的乳化粒子。
作為其他方法,將聚酯嵌段共聚物添加在油性相,例如添加在有機溶劑並進行加熱,而得到混合液後,於乳化分散步驟,於前述混合液將異氰酸酯較佳為以周速4,000~30,000mm/s,更佳為以6,000~10,000mm/s進行攪拌使其溶解或分散後,添加水性相,邊較佳為以周速 10,000~50,000mm/s,更佳為以10,000~30,000mm/s,再更佳為以15,000~30,000mm/s進行攪拌,邊添加結晶狀態之碸吡草唑進行混合,再以10,000~50,000mm/s,較佳為以10,000~30,000mm/s,更佳為以15,000~30,000mm/s進行高速攪拌,乳化分散前述油性相於前述水性相中,可形成油性相的乳化粒子。
作為進一步之其他方法,將聚酯嵌段共聚物添加在油性相,例如添加在有機溶劑並進行加熱,而得到混合液後,於乳化分散步驟,於前述混合液將異氰酸酯較佳為以周速4,000~30,000mm/s,更佳為以6,000~10,000mm/s進行攪拌使其溶解或分散後,添加結晶狀態之碸吡草唑並進行混合,邊較佳為以周速10,000~50,000mm/s,更佳為以10,000~30,000mm/s,再更佳為以15,000~30,000mm/s進行攪拌,添加水性相並進行混合,再以10,000~50,000mm/s,較佳為以10,000~30,000mm/s,更佳為以15,000~30,000mm/s進行高速攪拌,乳化分散前述油性相於前述水性相中,可形成油性相的乳化粒子。
在將聚酯嵌段共聚物添加在油性相並進行加熱,而得到混合液之步驟中,為了使聚酯嵌段共聚物均一分散在油性相,加熱溫度期望為聚酯嵌段共聚物之溶解溫度以上,例如為80℃以上。
前述油性相與前述聚酯嵌段共聚物的混合液,係具有在20℃之黏度較佳為10~500mPa.s,更佳為20~400mPa.s,再更佳為30~300mPa.s左右者。
本發明之微膠囊組成物之製造方法所使用之油性相,若可溶解.分散聚酯嵌段共聚物、碸吡草唑或異氰酸酯,雖並未特別限定,但使用可於慣用之微膠囊化方法使用之有機溶劑,較佳為使用疏水性之有機溶劑即可。油性相雖為具有在20℃之黏度較佳為10~500mPa.s,更佳為20~400mPa.s,再更佳為30~300mPa.s左右者,但將藉由前述聚酯嵌段共聚物的摻合之增黏作為前提,有機溶劑單獨具有未滿10mPa.s之黏度的有機溶劑可無任何問題使用。
作為該有機溶劑之具體例,例如可列舉乙基醚、乙二醇單乙基醚、二丙基醚、二丁基醚、等之醚類、正烷烴、環烴、異烷烴、煤油、礦物油等之脂肪族烴類、苯、甲苯、二甲苯、溶劑石腦油、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷等之芳香族烴類、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等之鹵素化烴類、乙酸乙酯、二異丙基鄰苯二甲酸酯、二丁基鄰苯二甲酸酯、二辛基鄰苯二甲酸酯、己二酸二甲基、己二酸二異丁酯、己二酸二異癸酯等之酯類、大豆油、菜籽油、綿籽油、蓖麻油等之植物油等,特別是芳香族烴類,其中較佳為苯基二甲苯基乙烷。
前述油性相中,可進一步含有可於慣用之微膠囊化方法使用之添加劑。惟,期望添加聚酯嵌段共聚物後之油性相在20℃之黏度以成為較佳為10~500mPa.s,更佳為20~400mPa.s,再更佳為30~300mPa.s的範圍的方式適當選擇添加劑。
本發明之微膠囊組成物之製造方法所使用之水性相,雖將水作為必須成分,但可進一步包含乳化劑。乳化劑若為在膜形成步驟不會產生凝聚者,雖並未限制,但可列舉聚丙烯酸或其水溶性鹽、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇等,較佳為聚乙烯醇。乳化劑雖可於乳化分散步驟添加,但期望預先溶解在水性相。或是乳化劑亦可以溶解在水之水溶液的形態使用。乳化劑之水溶液中濃度雖並未特別限定,但通常選自0.5~5質量%的範圍。
在膜形成步驟,較佳為將碸吡草唑摻合相對於微膠囊組成物的原料合計為1~30質量%,油性相摻合1~30質量%、聚酯嵌段共聚物摻合0.01~1.0質量%。聚酯嵌段共聚物的摻合量更佳為相對於微膠囊組成物的原料合計為0.01~0.60質量%,再更佳為0.01~0.30質量%。又,聚酯嵌段共聚物的摻合量可相對於油性相1質量份,以成為0.001~0.1質量份,較佳為成為0.005~0.05質量份,更佳為成為0.005~0.03質量份的方式適當調整。
(膜形成步驟)
在本發明之微膠囊組成物之製造方法的膜形成步驟,係在前述乳化分散步驟所形成之油性相的乳化粒子的至少於表面形成膜之步驟。
膜形成以在一般的微膠囊組成物之製造方法的膜形成方法進行即可,在前述乳化分散步驟所形成之油性相的乳化粒子與在水性相之液-液界面,可使水性相中 之水與異氰酸酯進行反應,或亦可進一步於水性相添加水溶性含活性氫化合物,與異氰酸酯進行反應。在膜形成步驟,藉由前述異氰酸酯、與前述水性相中之水及水溶性含活性氫化合物中之至少任一者進行反應,可在前述乳化分散步驟所形成之油性相的乳化粒子的至少於表面形成聚胺基甲酸酯或聚脲膜。
前述膜形成之反應條件雖因選擇之異氰酸酯、水溶性活性氫化合物、乳化劑及有機溶劑而異,但例如可藉由邊於室溫下或加熱至50~100℃的溫度,較佳為加熱至50~80℃的溫度,邊攪拌10分鐘~6小時,較佳為攪拌1~4小時左右來進行。此時之攪拌以300~6,000mm/s左右的周速即可,較佳為300~5,000mm/s,更佳為300~4,000mm/s的範圍。
可在本發明之微膠囊組成物之製造方法使用之水性相中,可進一步含有水溶性含活性氫化合物。可含有在水性相之水溶性含活性氫化合物在膜形成步驟,係有助於異氰酸酯的交聯者,例如可列舉多元醇、聚胺等。惟,成為未包含有助於作為乳化劑之多元醇者。多元醇之具體例可列舉二醇化合物、甘油等,聚胺之具體例可列舉乙烯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、六亞甲基二胺等。從碸吡草唑之溶出性的觀點來看,以多元醇,尤其是以具有聚氧乙烯基及/或聚氧丙烯基之二醇化合物較佳。作為具有聚氧乙烯基及/或聚氧丙烯基之二醇化合物之具體例,例如可列舉聚氧丙烯多元醇、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段 聚合物(聚氧乙烯聚氧丙烯二醇)等,尤其是以聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物較佳。此等之水溶性含活性氫化合物可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
水溶性含活性氫化合物雖亦可在乳化分散步驟及膜形成步驟之任一階段中添加,但以多元醇,尤其是以具有聚氧乙烯基及/或聚氧丙烯基之二醇化合物於膜形成步驟加入較佳。
成為反應體之油性相中之異氰酸酯與視期望使用之水溶性含活性氫化合物及乳化劑的使用比例,分別根據生成聚胺基甲酸酯或聚脲之反應式,依化學計量確定。
較佳為異氰酸酯的摻合量相對於碸吡草唑之結晶粒子1質量份,可選自1~10質量份,較佳為1~5質量份,更佳為1~3質量份的範圍。又,相對於碸吡草唑之結晶粒子1質量份,前述異氰酸酯與前述水溶性含活性氫化合物的合計量可以成為1~10質量份,較佳為1~7質量份,更佳為2~5質量份的方式適當調整。
在本發明之微膠囊組成物之製造方法中,可進一步視期望,例如於山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯樹脂酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、烷基聚氧乙烯聚丙烯嵌段共聚物醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油等之非離子性界面活性劑、烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、 萘磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸之福馬林縮合物之鹽、烷基萘磺酸之福馬林縮合物之鹽等之陰離子性界面活性劑、聚烷基矽氧烷、高級脂肪酸鹽等之消泡劑的存在下進行。此等之添加劑可預先含有在油性相或水性相,或是油性相、水性相可分開添加。
進而,在本發明之微膠囊組成物之製造方法中,可視期望加入如黃原膠、羧基甲基纖維素或其鹽、阿拉伯膠、明膠、糊精、水溶性澱粉之水溶性增黏劑或如萘磺酸之福馬林縮合物之鹽之分散劑。水溶性增黏劑的摻合量雖並未特別限定,但期望為相對於微膠囊組成物100質量份為0.1~1.5質量份的範圍。分散劑的摻合量雖並未特別限定,但期望為相對於微膠囊組成物100質量份為1~10質量份的範圍。
本發明之微膠囊組成物由於可抑制在施用後之碸吡草唑的初期溶出,故即使是減輕或防止藥害,水缺乏之耕地等之苗圃亦可適用。本發明之微膠囊組成物可作為土壤處理用或莖葉處理用使用。
本發明之微膠囊組成物可直接使用在生育有用植物之農耕地,亦可製劑化成任意之劑型,以農藥製劑的形態使用。
本發明之農藥製劑雖然重要的是含有本發明之微膠囊組成物,但如有必要可任意含有通常所使用之添加成分。
作為前述添加成分,例如可列舉固體載體、 液體載體等之載體、界面活性劑、結合劑、黏著性賦予劑、增黏劑、著色劑、擴展劑、展著劑、防凍劑、防結塊劑、崩解劑、抗分解劑、消泡劑等。其他如有必要可將防腐劑、植物片等使用在添加成分。此等之添加成分可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
作為固體載體,例如可列舉石英、黏土、矽砂、高嶺石、長石、絹雲母、滑石、膨潤土、酸性黏土、凹凸棒石、沸石、矽藻土等之天然礦物類、碳酸鈣、硫酸銨、硫酸鈉、氯化鉀等之無機鹽類、合成矽酸、合成矽酸鹽、澱粉、纖維素、植物粉末等之有機固體載體、聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等之塑膠載體、尿素、無機空心體、塑膠空心體、氣相式二氧化矽(fumed silica、白碳)等。此等可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
作為液體載體,例如可列舉如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等之一元醇類,或如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油等之多元醇類的醇類、丙二醇醚等之多元醇化合物類、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、環己酮等之酮類、乙基醚、二噁烷、乙二醇單乙基醚、二丙基醚、四氫呋喃等之醚類、正烷烴、環烴、異烷烴、煤油、礦物油等之脂肪族烴類、苯、甲苯、二甲苯、溶劑石腦油、烷基苯、烷基萘等之芳香族烴類、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等之鹵素化烴類、乙酸乙酯、二異丙基鄰苯二甲酸酯、二丁基鄰苯二甲酸酯、二辛基鄰苯二甲酸酯、己二酸二甲酯 等之酯類、γ-丁內酯等之內酯類、二甲基甲醯胺、二乙基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-烷基吡咯啶酮等之醯胺類、乙腈等之腈類、二甲基亞碸等之硫化合物類、大豆油、菜籽油、綿籽油、蓖麻油等之植物油、水等。此等可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
作為界面活性劑,例如可列舉山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯樹脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚福馬林縮合物、烷基聚氧乙烯聚丙烯嵌段共聚物醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸醯胺、聚氧乙烯脂肪酸雙苯基醚、聚伸烷基苄基苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、乙炔二醇、聚氧化烯加成乙炔二醇、聚氧乙烯醚型聚矽氧、酯型聚矽氧、氟系界面活性劑、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油等之非離子性界面活性劑、烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、萘磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸之福馬林縮合物之鹽、烷基萘磺酸之福馬林縮合物之鹽、脂肪酸鹽、聚羧酸鹽、N-甲基-脂肪酸肌氨酸鹽、樹脂酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸鹽等之陰離子性界面活性劑、月桂基胺鹽酸鹽、硬脂基胺鹽酸鹽、油基胺鹽酸鹽、硬脂基胺乙酸鹽、硬脂基胺基丙基胺乙酸鹽、烷基 三甲基氯化銨、烷基二甲基苯扎氯銨等之烷基胺鹽等之陽離子界面活性劑、胺基酸型或甜菜鹼型等之兩性界面活性劑等。此等之界面活性劑可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
作為結合劑或黏著性賦予劑,例如可列舉羧基甲基纖維素或其鹽、糊精、水溶性澱粉、黃原膠、瓜爾豆膠、蔗糖、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙烯乙酸酯、聚丙烯酸鈉、平均分子量6000~500萬之聚氧乙烯、磷脂質(例如腦磷脂、卵磷脂等)等。此等之結合劑或黏著性賦予劑可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
作為增黏劑,例如可列舉如黃原膠、瓜爾豆膠、羧基甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯聚合物、丙烯酸系聚合物、澱粉衍生物、多糖類之水溶性高分子、如高純度膨潤土、氣相式二氧化矽(fumed sirica、白碳)之無機微粉等。此等之增黏劑可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
作為著色劑,例如可列舉如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍之無機顏料、如茜素染料、偶氮染料、金屬酞菁染料之有機染料等。此等之著色劑可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
作為擴展劑,例如可列舉纖維素粉末、糊精、加工澱粉、聚胺基羧酸螯合劑化合物、交聯聚乙烯吡咯烷酮、馬來酸與苯乙烯類之共聚物、(甲基)丙烯酸系共 聚物、包含多元醇而成之聚合物與二羧酸酐的半酯、聚苯乙烯磺酸之水溶性鹽等。此等之擴展劑可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
作為展著劑,例如可列舉烷烴、萜烯、聚醯胺樹脂、聚丙烯酸鹽、聚氧乙烯、蠟、聚乙烯烷基醚、烷基酚福馬林縮合物、澱粉之磷酸酯、合成樹脂乳膠等。此等之展著劑可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
作為防凍劑,例如可列舉乙二醇、二乙二醇、丙二醇、甘油等之多元醇類等。此等之防凍劑可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
作為防結塊劑,例如可列舉澱粉、海藻酸、甘露糖、半乳糖等之多糖類、聚乙烯吡咯烷酮、氣相式二氧化矽(fumed silica、白碳)、酯樹膠、石油樹脂等。此等之防結塊劑可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
作為崩解劑,例如可列舉三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、硬脂酸金屬鹽、纖維素粉末、糊精、甲基丙烯酸酯系共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚胺基羧酸螯合劑化合物、磺化苯乙烯.異丁烯.馬來酸酐共聚物、澱粉.聚丙烯腈接枝共聚物等。此等之崩解劑可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
作為抗分解劑,例如可列舉如沸石、生石灰、氧化鎂之乾燥劑、酚化合物、胺化合物、硫化合物、磷酸化合物等之抗氧化劑、水楊酸化合物、二苯甲酮化合物等之紫外線吸收劑等。此等之抗分解劑可單獨使用, 又,亦可組合2種以上使用。
作為消泡劑,例如可列舉二甲基聚矽氧烷、改質聚矽氧、聚醚、脂肪酸酯、脂肪酸鹽等。此等之消泡劑可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
作為防腐劑,例如可列舉苯甲酸鈉、對羥基苯甲酸鈉、山梨酸鉀、1,2-苯并噻唑啉-3-酮等。此等之防腐劑可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
作為植物片,例如可列舉木屑、椰殼、玉米穗軸、煙草莖等。此等之植物片可單獨使用,又,亦可組合2種以上使用。
於本發明之農藥製劑含有上述添加成分時,其摻合比例以質量基準,於載體通常為於5~95%,較佳為於20~90%選擇,於界面活性劑通常為於0.1~30%,較佳為於0.5~10%選擇,其他添加成分通常為於0.1~30%,較佳為於0.5~10%的範圍選擇。
本發明之農藥製劑使用上述添加成分,例如可製劑化成水合劑、粉劑、粒狀水合劑、水性懸濁劑、油性懸濁劑、粒劑、巨型(Jumbo)劑、懸乳劑或均一擴散製劑等之任意劑型。作為較佳之劑型,可列舉粉劑、粒劑、水合劑、粒狀水合劑、水性懸濁劑及油性懸濁劑。
本發明之農藥製劑為粒狀物時,作為粒狀物之例,可列舉粒徑0.3~10mm之球狀、圓柱狀、紡錘狀或不定形狀者等。
球狀粒劑的粒徑通常為0.3~10mm,較佳為 0.3~3mm。
圓柱狀粒劑的直徑通常為0.6~5mm,較佳為0.8~3mm,其粒長通常為1~10mm,較佳為1.5~8mm。
紡錘狀粒劑的短徑通常為0.3~3mm,其長徑通常為1~10mm。
又,本發明之農藥製劑為均一擴散製劑時,該農藥製劑較佳為具有含有80質量%以上之粒徑3mm以上之粒狀物的粒度分布者,且將該農藥製劑投下水中時,漂浮在水面,並於投下後30分鐘以內於水面崩解。
本發明之微膠囊組成物或農藥製劑中除了碸吡草唑之外,亦可任意混合1或2以上其他農藥活性成分。於此所謂其他農藥活性成分,係可以與碸吡草唑一起封入微膠囊組成物中的形態進行摻合,並調製封入其他農藥活性成分之微膠囊組成物,可摻合在本發明之農藥製劑。或是於不損害本發明之效果的範圍內,可混合未微膠囊化之任意農藥活性成分。於此所謂任意之農藥活性成分中亦包含碸吡草唑。進而,亦可成為任意之藥害減輕成分或與肥料等之農藥以外之農業用資材的混合組成物。針對藥害減輕成分,本發明之微膠囊組成物或農藥製劑由於發揮良好之藥害減輕效果,故可不進行摻合。
作為可混合之農藥活性成分,雖將可摻合之除草活性成分、殺蟲活性成分、殺菌活性成分、植物成長調整活性成分之例記載於以下,但本發明並非被限定於此 等之農藥活性成分者。
除草活性成分:
碘苯腈(ioxynil)、苯草醚(aclonifen)、丙烯醛(acrolein)、草芬定(azafenidin)、亞喜芬(acifluorfen)(包含鈉等之鹽)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、磺草靈(asulam)、乙草胺(acetochlor)、草脫淨(atrazine)、莎稗磷(anilofos)、胺唑草酮(amicarbazone)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、殺草強(amitrole)、氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、草殺淨(ametryn)、拉草(alachlor)、亞汰草(alloxydim)、愛速隆(isouron)、依索氯托(isoxachlortole)、抑殺特(isoxaflutole)、異惡草胺(isoxaben)、異丙隆(isoproturon)、鹵苯胺唑(ipfencarbazone)、滅草喹(imazaquin)、甲咪唑烟酸(imazapic)(包含與胺等之鹽)、依滅草(imazapyr)(包含異丙基胺等之鹽)、甲基咪草酸(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、乙煙酸(imazethapyr)、依速隆(imazosulfuron)、吲嗪氟胺(indaziflam)、茚草酮(indanofan)、乙基甘草津(eglinazine-ethyl)、戊草丹(esprocarb)、甲基胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、抑伏靈(ethalfluralin)、磺噻隆(ethidimuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙基氯氟草醚(ethoxyfen-ethyl)、乙氧草黃(ethofumesate)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、草藻滅二鈉鹽(endothal-disodium)、樂滅草(oxadiazon)、快噁草酮 (oxadiargyl)、歐克芬(oxaziclomefone)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、復祿芬(oxyfluorfen)、歐拉靈(oryzalin)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、坪草丹(orbencarb)、油酸(oleic acid)、苯酮唑(cafenstrole)、乙基克繁草(carfentrazone-ethyl)、特胺靈(karbutilate)、雙醯草胺(carbetamide)、快伏草(quizalofop-ethyl)、快伏草.P.乙基(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、莫克草(quinoclamine)、快克草(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、草隆(cumyluron)、氯醯草膦(clacyfos)、草甘膦(glyphosate)(包含鈉、鉀、銨、胺、丙基胺、異丙基胺、二甲基胺或三甲基硫鹽(trimesium)等之鹽)、草銨膦(glufosinate)(包含胺或鈉等之鹽)、草銨膦.P.鈉鹽(glufosinate-P-sodium)、剋草同(clethodim)、炔丙基炔草酯(clodinafop-propargyl)、畢克草(clopyralid)、可滅蹤(clomazone)、甲氧基護谷(chlomethoxyfen)、克普草(clomeprop)、甲基氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、克攔本(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuronethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、大克草(chlorthal-dimethyl)、草克樂(chlorthiamid)、氯醯亞胺(chlorphthalim)、甲基整形醇(chlorflurenol-methyl)、克普芬(chlorpropham)、滅落寧(chlorbromuron)、枯草龍(chloroxuron)、氯麥隆(chlorotoluron)、酮螺達(ketospiradox)(包含鈉、鈣或氨等之鹽)、嘧啶肟草醚(saflufenaeil)、假蒟亭鹼(sarmentine)、氰乃淨 (cyanazine)、氰胺(cyanamide)、氟硫草定(diuron)、乙基乙醯甲草胺(diethatyl-ethyl)、麥草畏(dicamba)(包含胺、二乙基胺、異丙基胺、二二醇胺、鈉或鋰等之鹽)、環草敵(cycloate)、環殺草(cycloxydim)、雙氯磺草胺(diclosulam)、環丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、環吡寧(cyclopyranil)、環吡瑞莫(cyclopyrimorate)、敵草腈(dichlobenil)、禾草靈.P.甲基(diclofop-P-methyl)、禾草靈.甲基(diclofop-methyl)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4-滴丙酸-P(dichlorprop-P)、敵草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、環草隆(siduron)、敵樂胺(dinitramine)、乙基環醯草酯(cinidon-ethyl)、西速隆(cinosulfuron)、特樂酚(dinoseb)、特樂酯(dinoterb)、丁基賽伏草(cyhalofop-butyl)、雙苯醯草胺(diphenamid)、野燕枯(difenzoquat)、大伏肯(diflufenican)、大芬比(diflufenzopyr)、草滅淨(simazine)、大滅克(dimethachlor)、戊草津(dimethametryn)、汰草滅(dimethenamid)、汰草滅.P(dimethenamid-P)、西草淨(simetryn)、大滅普(dimepiperate)、大滅能(dimefuron)、環庚草醚(cinmethylin)、滅草靈(swep)、磺草酮(sulcotrione)、氟磺唑草胺(sulfentrazone)、草硫膦(sulfosate)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、甲基嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、西殺草(sethoxydim)、特草定(terbacil)、香草隆(daimuron)、疥鏈黴菌素.A(thaxtomin A)、茅草枯(dalapon)、噻草啶(thiazopyr)、氟丙嘧草酯(tiafenacil)、唑酮磺吩酸 (thiencarbazone)(包含鈉鹽、甲基酯等)、仲草丹(tiocarbazil)、殺丹(thiobencarb)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻黃隆(thifensulfuron-methyl)、甜菜安(desmedipham)、敵草淨(desmetryne)、tetflupyrolimet、欣克草(thenylchlor)、牧草胺(tebutam)、得匍隆(tebuthiuron)、得殺草(tepraloxydim)、特呋喃三酮(tefuryltrione)、田寶三酮(tembotrione)、草淨津(terbuthylazine)、特丁淨(terbutryn)、特丁通(terbumeton)、吡草磺(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、賽其爛(triaziflam)、醚苯磺隆(triasulfuron)、賽法猛(triafamone)、野麥畏(tri-allate)、草達津(trietazine)、三氯比(triclopyr)、丁氧乙基三氯比(triclopyr-butotyl)、三氟草嗪(trifludimoxazin)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、甲基氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三福林(trifluralin)、三氟啶磺隆鈉鹽(trifloxysulfuron-sodium)、甲基苯磺隆(tribenuron-methyl)、硝黃草酮(tolpyralate)、納得爛(naptalam)(包含與鈉等之鹽)、萘普草(naproanilide)、敵草胺(napropamide)、敵草胺-M(napropamide-M)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、草不龍(neburon)、氟草敏(norflurazon)、萬隆(vernolate)、巴拉刈(paraquat)、氟氯吡啶酯-苄基(halauxifen-benzyl)、氟氯吡啶酯-甲基(halauxifen-methyl)、合氯氟(haloxyfop)、合氯氟.P(haloxyfop-P)、合氯氟-乙氧基乙酯(haloxyfop-etotyl)、鹵索芬(halosafen)、合速隆(halosulfuron- methyl)、bixlozone、畢克爛(picloram)、氟吡醯草胺(picolinafen)、雙環哌喃酮(bicyclopyrone)、雙草醚鈉(bispyribac-sodium)、唑啉草酯(pinoxaden)、治草醚(bifenox)、哌草磷(piperophos)、雙唑草腈(pyraclonil)、磺醯草吡唑(pyrasulfotole)、匹唑芬(pyrazoxyfen)、乙基百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazolynate)、畢拉草(bilanafos)、乙基派芬草(pyraflufen-ethyl)、噠草福(pyridafol)、嘧硫草醚鈉(pyrithiobac-sodium)、必汰草(pyridate)、環酯草醚(pyriftalid)、稗草丹(pyributicarb)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、甲基嘧草醚(pyriminobac-methyl)、吡唑磺草胺(pyroxsulam)、棉胺寧(phenisopham)、非草隆(fenuron)、異噁苯碸(fenoxasulfone)、噁唑菌胺(fenoxaprop)(包含甲基、乙基、異丙基酯)、噁唑菌胺.P(fenoxaprop-P)(包含甲基、乙基、異丙基酯)、芬昆諾三酮(fenquinotrione)、乙基唑禾草酸(fenthiaprop-ethyl)、四唑醯草胺(fentrazamide)、甜菜寧(phenmedipham)、丁基拉草(butaehlor)、布芬草(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁酯(butylate)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁靈(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、麥草伏(flamprop)(包含甲基、乙基、異丙基酯)、麥草伏.M(flamprop-M)(包含甲基、乙基、異丙基酯)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、伏寄普丁酯(fluazifop-butyl)、伏寄普-P-丁酯(fluazifop-P-butyl)、異丙吡草酯 (fluazolate)、伏草隆(fluometuron)、乙基乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟酮磺隆.鈉鹽(flucarbazone-sodium)、氟消草(fluchloralin)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)、氟啶嘧磺隆.甲基.鈉鹽(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、噻草胺(flufenacet)、氟噠嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟胺草唑(flupoxame)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟胺草酯(flumiclorac-pentyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟啶草酮(fluridone)、呋草酮(flurtamone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氟咯草酮(flurochloridone)、普拉草(pretilachlor)、丙苯磺隆.鈉鹽(procarbazone-sodium)、氨氟樂靈(prodiamine)、三氟丙磺隆(prosulfuron)、苄草丹(prosulfocarb)、普拔草(propaquizafop)、雷蒙得(propachlor)、普拔根(propazine)、除草靈(propanil)、戊炔草胺(propyzamide)、普樂寶(propisochlor)、咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、苯胺靈(propham)、氟唑草胺(profluazol)、丙苯磺隆.鈉鹽(propoxycarbazone-sodium)、氯苯噻草酮(profoxydim)、克草(bromacil)、溴莠敏(brompyrazon)、佈滅淨(prometryn)、撲滅通(prometon)、溴苯腈(bromoxynil)(包含丁酸、辛酸或庚酸等之酯體)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴丁醯草胺(bromobutide)、雙氟磺草胺(florasulam)、氯氟吡啶酯(florpyrauxifen)、菲殺淨(hexazinone)、烯草胺(pethoxamid)、草除靈(benazolin)、平速爛(penoxsulam)、 胺苯吡菌酮(heptamaloxyloglucan)、氟丁醯草胺(beflubutamid)、氟丁醯草胺-M(beflubutamid-M)、克草猛(pebulate)、壬酸(pelargonic acid)、醯苯草酮(bencarbazone)、施得圃(pendimethalin)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、地散磷(bensulide)、甲基免速隆(bensulfuron-methyl)、苯并雙環酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、本達隆(bentazone)、甲氯醯草胺(pentanochlor)、本特松(pentoxazone)、氟草胺(benfluralin)、呋草黃(benfuresate)、殺木膦(fosamine)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲醯嘧磺隆(foramsulfuron)、甲氯丙酸(mecoprop)(包含鈉、鉀、異丙基胺、三乙醇胺、二甲基胺等之鹽)、甲氯丙酸.P.鉀鹽(mecoprop-P-potassium)、甲基磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、硝草酮(mesotrione)、滅草胺(metazachlor)、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、苯嗪草酮(metamitron)、甲氯丙酸(metamifop)、DSMA(甲烷亞砷酸二鈉)、美西除靈(methiozolin)、甲基香草隆(methyldymuron)、甲氧隆(metoxuron)、磺草唑胺(metosulam)、甲基磺隆(metsulfuron-methyl)、撲多草(metobromuron)、吡喃隆(metobenzuron)、莫多草淨(metolachlor)、滅必淨(metribuzin)、滅芬草(mefenacet)、單嘧磺隆(monosulfuron)(包含甲基、乙基、異丙基酯)、綠谷龍(monolinuron)、稻得壯(molinate)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆甲基鈉鹽(iodosulfulon-methyl- sodium)、依歐芬速隆(iofensulfuron)、依歐芬速隆.鈉鹽(iofensulfuron-sodium)、乳氟禾草靈(lactofen)、朗剋三酮(lancotrione)、理有龍(linuron)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、環草定(lenacil)、2,3,6-TBA(2,3,6-三氯苯甲酸)、2,4,5-T(2,4,5-三氯苯氧基乙酸)、2,4-D(2,4-二氯苯氧基乙酸)(包含胺、二乙基胺、三乙醇胺、異丙基胺、鈉或鋰等之鹽)、2,4-DB(4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸)、ACN(2-胺基-3-氯-1,4-萘醌)、AE-F-150944(編號號碼)、DNOC(4,6-二硝基-o-甲酚)(包含胺或鈉等之鹽)、EPTC(S-乙基二丙基硫胺甲酸酯)、MCPA(2-甲基-4-氯苯氧基乙酸)、MCPA.硫代乙基(MCPA-thioethyl)、MCPB(2-甲基-4-氯苯氧基丁酸)(包含鈉鹽、乙基酯等)、HW-02(編號號碼)、IR-6396(編號號碼)、SYP-298(編號號碼)、SYP-300(編號號碼)、S-莫多草淨(S-metolachlor)、S-9750(編號號碼)、MSMA(甲基亞砷酸鈉)、TCA(2,2,2-三氯乙酸)(包含鈉、鈣或氨等之鹽)。
殺蟲活性成分:
氟丙菊酯(acrinathrin)、印楝素(azadirachtin)、亞滅松(azamethiphos)、谷速松.乙基(azinphos-ethyl)、谷速松.甲基(azinphos-methyl)、滅蟎醌(acequinocyl)、亞滅培(acetamiprid)、乙醯蟲腈(acetoprole)、毆殺松(acephate)、亞環鍚(azocyclotin)、阿巴汀(abamectin)、阿非比平(afidopyropen)、阿佛拉那(afoxolaner)、呋蟲胺(amidoflumet)、三亞蟎(amitraz)、棉鈴威(alanycarb)、得 滅克(aldicarb)、碸滅威(aldoxycarb)、亞列寧(allethrin)[包含d-cis-trans-體、d-trans-體]、氯唑磷(isazophos)、依殺米朵孚斯(isamidofos)、水胺硫磷(isocarbophos)、加福松(isoxathion)、isocycloseram、甲基亞芬松(isofenphos-methyl)、滅必蝨(isoprocarb)、愛獲滅(ivermectin)、依米賽松(imicyafos)、益達胺(imidacloprid)、依普寧(imiprothrin)、因得克(indoxacarb)、益化利(esfenvalerate)、愛芬克(ethiofencarb)、愛殺松(ethion)、益斯普(ethiprole)、二溴化乙烯(ethylene dibromide)、依殺蟎(etoxazole)、依芬寧(etofenprox)、滅線磷(ethoprophos)、益多松(etrimfos)、因滅汀(emamectin benzoate)、安殺番(endosulfan)、益避寧(empenthrin)、噁唑硫非(oxazosulfyl)、歐殺滅(oxamyl)、滅多松(oxydemeton-methyl)、異亞碸磷(oxydeprofos)、毆滅松(omethoate)、硫線磷(cadusafos)、κ-七氟菊酯(kappa-tefluthrin)、κ-畢芬寧(kappa-bifenthrin)、噻恩菊酯(kadethrin)、水黃皮素(karanjin)、培丹(cartap)、加保利(carbaryl)、丁基加保扶(carbosulfan)、加保扶(carbofuran)、γ-BHC(gamma-BHC)、滅殺威(xylylcarb)、拜裕松(quinalphos)、烯蟲炔酯(kinoprene)、蟎離丹(chinomethionat)、牛壁逃(coumaphos)、冰晶石(cryolite)、可尼丁(clothianidin)、克芬蟎(clofentezine)、可芬諾(chromafenozide)、氯蟲醯胺(chlorantraniliprole)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、可氯丹(chlordane)、硝基三氯甲 烷(chloropicrin)、陶斯松(chlorpyrifos)、陶斯松.甲基(chlorpyrifos-methyl)、克凡派(chlorfenapyr)、克芬松(chlorfenvinphos)、克福隆(chlorfluazuron)、氯甲硫磷(chlormephos)、氯普亞列寧(chloroprallethrin)、氰乃松(cyanophos)、汰芬隆(diafenthiuron)、二胺磷(diamidafos)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、除蟎靈(dienochlor)、唑蟎氰(cyenopyrafen)、蔬果磷(dioxabenzofos)、二苯丙醚(diofenolan)、環溴蟲醯胺(cyelaniliprole)、雙特氯松(dicrotophos)、除線磷(dichlofenthion)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、二氯松(dichlorvos)、二氯滅嗪(dicloromezotiaz)、1,3-二氯丙烯(1,3-dichloropropene)、大克蟎(dicofol)、第昔尼(dicyclanil)、二硫松(disulfoton)、達特南(dinotefuran)、敵蟎通(dinobuton)、氯氟氰蟲醯胺(cyhalodiamide)、賽洛寧(cyhalothrin)[包含gamma-體、lambda-體]、賽芬寧(cyphenothrin)[包含(1R)-trans-體]、賽扶寧(cyfluthrin)[包含beta-體]、二福隆(diflubenzuron)、賽芬蟎(cyflumetofen)、氟蟎嗪(diflovidazin)、鍚蟎丹(cyhexatin)、亞滅寧(cypermethrin)[包含alpha-體、beta-體、theta-體、zeta-體]、dimpropyridaz、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、大滅松(dimethoate)、矽護芬(silafluofen)、賽滅淨(cyromazine)、賜諾特(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spirodiclofen)、賜派滅(spirotetramat)、spiropidion、螺 甲蟎酯(spiromesifen)、蘇康脲鈉(sulcofuron-sodium)、氟蟲胺(sulfluramid)、速殺氟(sulfoxaflor)、治螟磷(sulfotep)、二嗪農(diazinon)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、替阿札芬(tioxazafen)、硫敵克(thiodicarb)、硫賜安(thiocyclam)、殺蟲雙(thiosultap)、治線磷(thionazin)、硫伐隆(thiofanox)、硫滅松(thiometon)、替克樂比薩佛(tyclopyrazoflor)、四氯蟲醯胺(tetrachlorantraniliprole)、樂本松(tetrachlorvinphos)、得脫蟎(tetradifon)、氟氰蟲醯胺(tetraniliprole)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、治滅寧(tetramethrin)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、汰福寧(tefluthrin)、得福隆(teflubenzuron)、內吸磷.S.甲基(demeton-S-methyl)、亞培松(temephos)、第滅寧(deltamethrin)、托福松(terbufos)、泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧(transfluthrin)、唑蚜威(triazamate)、三落松(triazophos)、三氯松(trichlorfon)、三福隆(triflumuron)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)、混殺威(trimethacarb)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、二溴磷(naled)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、諾伐隆(novaluron)、諾福隆(noviflumuron)、臘蚧輪枝菌(Verticillium lecanii)、烯蟲乙酯(hydroprene)、穿透巴斯德芽孢菌胞子(Pasteuriapenetrans)、繁米松(vamidothion)、巴拉松(parathion)、巴拉松.甲基(parathion-methyl)、合芬寧(halfenprox)、氯蟲醯肼 (halofenozide)、百亞列寧(bioallethrin)、S-環戊烯基百亞列寧(bioallethrin S-cyclopentenyl)、百列滅寧(bioresmethrin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、海滅隆(hydramethylnon)、必芬蟎(bifenazate)、畢芬寧(bifenthrin)、氟蟲雙醯胺(pyflubumide)、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、派滅淨(pymetrozine)、白克松(pyraclofos)、吡嗪氟蟲腈(pyrafluprole)、必芬松(pyridaphenthion)、畢達本(pyridaben)、三氟甲吡醚(pyridalyl)、百利福腙(pyrifluquinazon)、皮瑞普(pyriprole)、百利普芬(pyriproxyfen)、比加普(pirimicarb)、畢汰芬(pyrimidifen)、嘧蟎胺(pyriminostrobin)、亞特松(pirimiphos-methyl)、除蟲菊素(pyrethrine)、伐滅磷(famphur)、芬普尼(fipronil)、芬殺蟎(fenazaquin)、芬滅松(fenamiphos)、撲滅松(fenitrothion)、芬諾克(fenoxycarb)、苯硫威(fenothiocarb)、酚丁滅寧(phenothrin)[包含(1R)-trans-體]、仲丁威(fenobucarb)、芬殺松(fenthion)、賽達松(phenthoate)、芬化利(fenvalerate)、芬普蟎(fenpyroximate)、氧化芬佈賜(fenbutatin oxide)、芬普寧(fenpropathrin)、大福松(fonofos)、氟化硫醯(sulfuryl fluoride)、佈嘉信(butocarboxim)、丁酮威(butoxycarboxim)、布芬淨(buprofezin)、扶線威(furathiocarb)、普亞列寧(prallethrin)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、氯氟氰蟲醯胺(fluazaindolizine)、氟佐隆 (fluazuron)、氟噻蟲碸(fluensulfone)、氟乙酸鈉鹽(sodium fluoroacetate)、氟米塔麥(fluxametamide)、氟環隆(flucycloxuron)、護賽寧(flucythrinate)、氟硫滅(flusulfamide)、福化利(fluvalinate)[包含tau-體]、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、flupyrimin、丁烯氟蟲腈(flufiprole)、福芬靈(flufenerim)、氟菌蟎酯(flufenoxystrobin)、氟芬隆(flufenoxuron)、氟殺逢(fluhexafon)、氟大滅(flubendiamide)、福滅寧(flumethrin)、氟拉蘭(fluralaner)、普硫松(prothiofos)、氟蟲清(protrifenbute)、氟尼胺(flonicamid)、加護松(propaphos)、毆蟎多(propargite)、佈飛松(profenofos)、布洛苯胺(broflanilide)、溴氟菊酯(brofluthrinate)、丙氟菊酯(profluthrin)、撲達松(propetamphos)、安丹(propoxur)、福美昆(flometoquin)、新殺蟎(bromopropylate)、合賽多(hexythiazox)、六伏隆(hexaflumuron)、細腳擬青黴(Paecilomyces tenuipes)、玫煙色擬青黴菌(Paecilomyces fumosoroceus)、右旋七氟甲醚菊酯(heptafluthrin)、飛達松(heptenophos)、百滅寧(permethrin)、異噻蟲唑(benclothiaz)、benzpyrimoxan、免速達(bensultap)、西脫蟎(benzoximate)、免敵克(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、白殭菌球蟲(Beauveria tenella)、巴氏蠶白僵菌(Beauveria bassiana)、布氏白殭菌(Beauveria brongniartii)、巴賽松(phoxim)、裕必松(phosalone)、福賽 絕(fosthiazate)、吉福松(fosthietan)、福賜米松(phosphamidon)、益滅松(phosmet)、瀏陽霉素複合物(polynactins)、覆滅蟎(formetanate)、福瑞松(phorate)、馬拉松(malathion)、密滅汀(milbemectin)、滅加松(mecarbam)、甲硫酚磷(mesulfenfos)、美賜平(methoprene)、納乃得(methomyl)、美氟綜(metaflumizone)、達馬松(methamidophos)、威百畝(metham)、滅賜克(methiocarb)、滅大松(methidathion)、異硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、甲基溴(methyl bromide)、氧氯甲氧氯(methoxychlor)、滅芬諾(methoxyfenozide)、甲醚菊酯(methothrin)、美特寧(metofluthrin)、ε-甲氧苄氟菊酯(epsilon-metofluthrin)、治滅蝨(metolcarb)、速滅磷(mevinphos)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、植物單孢菌(Monacrosporium phymatophagum)、亞速靈(monocrotophos)、沒氟菊酯(momfluorothrin)、甲氧苄氟菊酯單體(epsilon-momfluorothrin)、斜紋夜盜蛾性誘劑A(litlure-A)、斜紋夜盜蛾性誘劑B(litlure-B)、磷化鋁(aluminium phosphide)、磷化鋅(zinc phosphide)、膦(phosphine)、祿芬隆(lufenuron)、紅圓蚧引誘劑(rescalure)、列滅寧(resmethrin)、雷皮菌素(lepimectin)、魚藤精(rotenone)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、氰化鈣(calcium cyanide)、菸鹼硫酸鹽(nicotinesulfate)、(Z)-11-四癸烯基=乙酸鹽、(Z)-11-十六碳烯醛、(Z)-11-十六碳烯=乙酸鹽、(Z)-9,12-十四 烷二烯=乙酸鹽、(Z)-9-十四碳烯-1-醇、(Z,E)-9,11-十四烷二烯=乙酸鹽、(Z,E)-9,12-十四烷二烯=乙酸鹽、日本甲蟲芽孢桿菌(Bacillus popilliae)、枯草桿菌(Bacillus subtillis)、圓形芽孢桿菌(Bacillus sphaericus)、蘇力菌.亞種.鮎澤(Bacillus thuringiensis subsp.Aizawai)、蘇力菌.亞種.以色列(Bacillus thuringiensis subsp.Israelensis)、蘇力菌.亞種.庫斯克(Bacillus thuringiensis subsp.Kurstaki)、蘇力菌.亞種.擬步行蟲(Bacillus thuringiensis subsp.Tenebrionis)、Bt蛋白質(Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1)、CL900167(編號號碼)、DCIP(雙-(2-氯-1-甲基乙基)醚)、DDT(1,1,1-三氯-2,2-雙(4-氯苯基)乙烷)、DEP(二甲基-2,2,2-三氯-1-羥基乙基磷酸酯)、DNOC(4,6-二硝基-o-甲酚)、DSP(O,O-二乙基-O-[4-(二甲基胺磺醯基)苯基]-硫代磷酸酯)、EPN(O-乙基O-(4-硝基苯基)苯基硫代亞膦酸酯)、核多角病體病毒包埋體、NA-85(編號號碼)、NA-89(編號號碼)、NC-515(編號號碼)、RU15525(編號號碼)、XMC、Z-13-二十碳烯-10-酮、ZXI8901(編號號碼)、2-氯-4-氟-5-[(5-三氟甲硫基)戊基氧基]苯基2,2,2-三氟乙基亞碸(化學名、CAS登記號碼:1472050-04-6)、2,4-二氯-5-{2-[4-(三氟甲基)苯基]乙氧基}苯基2,2,2-三氟乙基亞碸(化學名、CAS登記號碼:1472052-11-1)、2,4-二甲基-5-[6-(三氟甲硫基)己基氧基]苯基-2,2,2-三氟乙基亞碸(化學名、CAS登記號碼:1472050-34-2)、2-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2- 三氟乙基)亞磺醯基]苯氧基}-5-(三氟甲基)吡啶(化學名、CAS登記號碼:1448758-62-0)、3-氯-2-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亞磺醯基]苯氧基}-5-(三氟甲基)吡啶(化學名、CAS登記號碼:1448761-28-1)、4-氟-2-甲基-5-(5,5-二甲基己基氧基)苯基2,2,2-三氟乙基亞碸(化學名、CAS登記號碼:1472047-71-4)、NI-30(編號號碼)。
殺菌活性成分:
戊環唑(azaconazole)、阿拉酸式苯S甲基(acibenzolar-S-methyl)、亞托敏(azoxystrobin)、防霉靈(anilazine)、安美速(amisulbrom)、胺基吡芬(aminopyrifen)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、殺螟丹(aldimorph)、亞汰尼(isotianil)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、異丙噻菌胺(isofetamid)、異氟西波(isoflucypram)、亞賜圃(isoprothiolane)、種菌唑(ipconazole)、艾氟芬喹啉(ipflufenoquin)、依普同(iprodione)、抑發利(iprovalicarb)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依滅列(imazalil)、克熱淨烷苯磺酸鹽(iminoctadine-trialbesilate)、克熱淨三乙酸鹽(iminoctadine-triacetate)、易胺座(imibenconazole)、應吡福安(inpyrfluxam)、應普馬汀A(imprimatin A)、應普馬汀B(imprimatin B)、護粒松(edifenphos)、乙環唑(etaconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、依瑞莫菌胺(ethirimol)、乙氧基喹啉(ethoxyquin)、依得利(etridiazole)、烯髒菌酯(enestroburin)、依普座 (epoxiconazole)、有機油(organic oils)、毆殺斯(oxadixyl)、噁嗪拉唑(oxazinylazole)、奧賽普林(oxathiapiprolin)、嘉保信(oxycarboxin)、氧喹啉銅(oxine-copper)、氧四環素(oxytetracycline)、噁咪唑-反丁烯二酸鹽(oxpoconazole-fumarate)、歐索林酸(oxolinic acid)、辛酸銅(copper dioctanoate)、辛噻酮(octhilinone)、甲呋醯胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、鄰苯基酚(o-phenylphenol)、嘉賜黴素(kasugamycin)、四氯丹(captafol)、加普胺(carpropamid)、貝芬替(carbendazim)、萎鏽靈(carboxin)、香旱芹酮(carvone)、快諾芬(quinoxyfen)、昆諾浮美林(quinofumelin)、蟎離丹(chinomethionat)、克菌丹(captan)、氟喹唑(quinconazole)、五氯硝基苯(quintozene)、克熱淨(guazatine)、鋅錳(cufraneb)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、克收欣(kresoxim-methyl)、克拉康(clozylacon)、乙菌利(chlozolinate)、四氯異苯(chlorothalonil)、地茂散(chloroneb)、賽座滅(cyazofamid)、乙黴威(diethofencarb)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、益發靈(dichlofluanid)、二氯苯賽鐸(dichlobentiazox)、達滅淨(diclomezine)、大克爛(dicloran)、二氯酚(dichlorophen)、腈硫醯(dithianon)、達克利(diniconazole)、達克利.M(diniconazole-M)、鋅乃浦(zineb)、敵蟎普(dinocap)、大芬滅替松(dipymetitrone)、二苯基胺(diphenylamine)、待克利(difenoconazole)、環氟 菌胺(cyflufenamid)、二氟林(diflumetorim)、環克座(cyproconazole)、賽普洛(cyprodinil)、矽氟唑(simeconazole)、二甲嘧酚(dimethirimol)、二甲基二硫化物(dimethyl disulfide)、達滅芬(dimethomorph)、克絕(cymoxanil)、醚菌胺(dimoxystrobin)、福美鋅(ziram)、矽噻菌胺(silthiofam)、鏈黴素(streptomycin)、螺噁茂胺(spiroxamine)、環丙吡菌胺(sedaxane)、座賽胺(zoxamide)、邁隆(dazomet)、噻醯菌胺(tiadinil)、腐絕(thiabendazole)、得恩地(thiram)、多保淨(thiophanate)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、賽氟滅(thifluzamide)、四氯硝基苯(tecnazene)、克枯爛(tecloftalam)、四克利(tetraconazole)、咪菌威(debacarb)、得克利(tebuconazole)、異丁乙氧喹啉(tebufloquin)、特比萘芬(terbinafine)、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、三泰隆(triadimenol)、三泰芬(triadimefon)、三挫磷(triazoxide)、水楊菌胺(trichlamide)、三環吡菌威(triclopyricarb)、三賽唑(tricyclazole)、滅菌唑(triticonazole)、三得芬(tridemorph)、賽福座(triflumizole)、三氟敏(trifloxystrobin)、賽福寧(triforine)、托福寧(tolylfluanid)、脫克松(tolclofos-methyl)、甲磺菌胺(tolnifanide)、托普洛卡(tolprocarb)、代森鈉(nabam)、鏈黴菌素(natamycin)、萘替芬(naftifine)、氯啶(nitrapyrin)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、尼瑞莫(nuarimol)、壬基酚磺酸銅(copper nonyl phenol sulphonate)、枯草桿菌(Bacillus subtilis)(strain:QST 713)、維利黴素(validamycin)、維利芬那(valifenalate)、皮卡布西(picarbutrazox)、聯苯吡菌胺(bixafen)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、氟唑菌醯羥胺(pydiflumetofen)、聯苯三唑醇(bitertanol)、樂殺蟎(binapacryl)、聯苯(biphenyl)、粉病靈(piperalin)、殺紋寧(hymexazol)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、必記福敏(pyraziflumid)、白粉松(pyrazophos)、吡普洛潑尼(pyrapropoyne)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、甲氧苯啶菌(pyriofenone)、啶菌唑(pyrisoxazole)、必噠克緹(pyridachlometyl)、啶斑肟(pyrifenox)、稗草丹(pyributicarb)、吡菌苯威(pyribencarb)、嘧黴胺(pyrimethanil)、百快隆(pyroquilon)、免克寧(vinclozolin)、福美鐵(ferbam)、噁唑菌酮(famoxadone)、葉枯淨(phenazine oxide)、咪唑菌酮(fenamidone)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、芬瑞莫(fenarimol)、芬諾尼(fenoxanil)、富米綜(ferimzone)、拌種咯(fenpiclonil)、芬庇科米得(fenpicoxamid)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、芬克座(fenbuconazole)、甲呋醯苯胺(fenfuram)、苯銹啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、環醯菌胺(fenhexamid)、福爾培(folpet)、熱必斯(phthalide)、布瑞莫(bupirimate)、麥穗寧(fuberidazole)、保米黴素-S(blasticidin-S)、福拉比(furametpyr)、呋霜靈(furalaxyl)、呋喃羧酸 (furancarboxylic acid)、扶吉胺(fluazinam)、氟因菌唑(fluindapyr)、氟啼菌酯(fluoxastrobin)、fluoxapiprolin、氟比來(fluopicolide)、氟醚菌醯胺(fluopimomide)、氟吡菌醯胺(fluopyram)、氟醯亞胺(fluoroimide)、氟克殺(fluxapyroxad)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、護汰寧(fludioxonil)、護矽得(flusilazole)、氟硫滅(flusulfamide)、噻菌淨(flutianil)、福多寧(flutolanil)、護汰芬(flutriafol)、氟菌蟎酯(flufenoxystrobin)、氟醯菌胺(flumetover)、氟嗎啉(flumorph)、普快淨(proquinazid)、撲克拉(prochloraz)、撲滅寧(procymidone)、硫菌威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、溴硝醇(bronopol)、普拔克(propamocarb-hydrochloride)、普克利(propiconazole)、甲基鋅乃浦(propineb)、撲殺熱(probenazole)、溴克座(bromuconazole)、氟洛薩米(florylpicoxamid)、菲克利(hexaconazole)、本達樂(benalaxyl)、本達樂.M(benalaxyl-M)、麥銹靈(benodanil)、免賴得(benomyl)、披扶座(pefurazoate)、平克座(penconazole)、賓克隆(pencycuron)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、佈生(benthiazole)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、平氟芬(penflufen)、白克列(boscalid)、福賽得(fosetyl)(alminium、calcium、sodium)、保粒黴素(polyoxin)、代森福美鋅(polycarbamate)、波爾多液 (bordeaux mixture)、鋅錳乃浦(mancozeb)、曼普胺(mandipropamid)、杏仁菌酯(mandestrobin)、錳乃浦(maneb)、邁克尼(myclobutanil)、礦物油(mineral oils)、米多黴素(mildiomycin)、滅速克(methasulfocarb)、威百畝(metam)、滅達樂(metalaxyl)、滅達樂.M(metalaxyl-M)、免得爛(metiram)、美特洛(metyltetraprole)、滅特座(metconazole)、苯氧菌胺(metominostrobin)、滅芬農(metrafenone)、滅派林(mepanipyrim)、甲分三康唑(mefentrifluconazole)、消蟎多(meptyldinocap)、滅普寧(mepronil)、碘代丙快基丁基甲胺酸酯(iodocarb)、昆布糖(laminarin)、亞磷酸及鹽(phosphorous acid and salts)、鹼性氯化銅(copper oxychloride)、銀(silver)、氧化亞銅(cuprous oxide)、氫氧化銅(copper hydroxide)、碳酸氫鉀(potassium bicarbonate)、碳酸氫鈉(sodium bicarbonate)、硫(sulfur)、硫酸氧喹啉(oxyquinoline sulfate)、硫酸銅(copper sulfate)、(3,4-二氯異噻唑-5-基)甲基4-(tert-丁基)苯甲酸酯(化學名、CAS登記號碼:1231214-23-5)、BAF-045(編號號碼)、BAG-010(編號號碼)、UK-2A(編號號碼)、DBEDC(十二烷基苯磺酸雙乙烯二胺銅錯鹽[II])、MIF-1002(編號號碼)、NF-180(編號號碼)、TPTA(乙酸三苯基錫)、TPTC(三苯基氯化錫)、TPTH(氫氧化三苯基錫)、非病原性細菌性軟腐病菌。
植物成長調整活性成分:
1-萘基乙醯胺(1-naphthylacetamide)、1-甲基環丙烯(1-methylcyclopropene)、2,6-二異丙基萘(2,6-diisopropylnaphthalene)、4-CPA(4-氯苯氧基乙酸)、4-氧代-4-(2-苯基乙基)胺基丁酸(化學名、CAS登記號碼:1083-55-2)、四稀雌酮(aviglycine)、環丙嘧啶醇(ancymidol)、依納素(inabenfide)、吲哚乙酸(indole acetic acid)、吲哚丁酸(indole butyric acid)、單克素(uniconazole)、單克素-P(uniconazole-P)、吲唑酯(ethychlozate)、益收生長素(ethephon)、丙醯芸苔素內酯(epocholeone)、香旱芹酮(carvone)、坐果酸(cloxyfonac)、坐果酸.鉀鹽(cloxyfonac-potassium)、果美生長素(cloprop)、克美素(chlormequat)、細胞分裂素(cytokinins)、環丙醯草胺(cyclanilide)、環丙醯草胺(dikegulac)、勃激素(gibberellins)、穫萎得(dimethipin)、殺雄啉(sintofen)、亞拉生長素(daminozide)、噻苯隆(thidiazuron)、n-癸基醇(n-decanol)、三十醇(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、巴克素(paclobutrazol)、氟節胺(flumetralin)、調嘧醇(flurprimidol)、芴丁酸(flurenol)、前尼替丁(pronitridine)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、調環酸.鈣鹽(prohexadione-calcium)、苄胺嘌呤(benzylaminopurine)、福芬素(forchlorfenuron)、馬來二醯肼(maleic hydrazide)、甲哌啶氯化物(mepiquatchloride)、美福泰(mefluidide)、過氧化鈣。
又,雖將可摻合之藥害減輕活性成分之例記載於以下,但本發明並非被限定於此等之藥害減輕活性成分者。
藥害減輕活性成分:
AD-67(4-二氯乙醯基-1-氧雜-4-氮雜螺環[4.5]癸烷)、DKA-24(N1,N2-二烯丙基-N2-二氯乙醯甘胺酸醯胺)、MG-191(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二噁烷)、N-(2-甲氧基苯甲醯基)-4-[(甲基胺基羰基)胺基]苯碸醯胺(化學名、CAS登記號碼:129531-12-0)、PPG-1292(2,2-二氯-N-(1,3-二噁烷-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙醯胺)、R-29148(3-二氯乙醯基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)、TI-35(1-二氯乙醯基氮雜環庚烷(1-dichloroacetylazepane))、雙苯噁唑酸(isoxadifen)、雙苯噁唑酸-乙基(isoxadifen-ethyl)、解草腈(oxabetrinil)、解草酯(cloquintcet-mexyl)、解草胺腈(cyometrinil)、烯丙醯草胺(dichlormid)、二環酮(dicyclonone)、賽普磺胺(cyprosulfamide)、萘二甲酸酐(1,8-Naphthalic Anhydride)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草噁唑(furilazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草胺(flurazole)、解草嗪(benoxacor)、吡唑二酸(mefenpyr)、吡唑二酸乙基(mefenpyr-ethyl)、吡唑二酸-二乙基(mefenpyr-diethyl)、低級烷基取代苯甲酸。
本發明之農藥製劑可用水溶性薄膜包裝,如此進行時,於其施用時,有助於省力化,且可提高安全 性。
本發明之農藥製劑之製造方法雖並未特別限制,但通常使用以下之方法。
(1)於本發明之微膠囊組成物及其他原料的混合品加入適當量之水進行混練後,從開出一定大小之孔穴的篩網擠出並進行造粒,並乾燥之方法。
(2)將本發明之微膠囊組成物及其他原料混合在水或適當之溶劑,使其均一懸濁方法。
(3)將本發明之微膠囊組成物與適當之載體混合後並乾燥,再混合其他原料之方法。
本發明之雜草防除方法係包含在生育有用植物之農耕地,以本發明之微膠囊組成物或本發明之農藥製劑處理之步驟者。
在本發明之雜草防除方法,以本發明之微膠囊組成物或農藥製劑處理之方法並未特別限制,依照土壤處理或莖葉處理等之慣行的常法實施即可。又,本發明之微膠囊組成物或農藥製劑可使用在作為防除對象之雜草的發芽前後的任一時期。
作為有用植物,可列舉小麥、大麥、黑麥、玉米、高粱、大豆、菜子、紅花、向日葵、亞麻、花生、芝麻、馬鈴薯、甘藷、洋蔥、大蒜、甜菜、棉花、薄荷及草。本發明之雜草防除方法特別是在栽培大豆或棉花之耕地為有效。
實施例
以下,雖將本發明在實施例及試驗例進行詳細說明,但本發明並非被此等實施例而受到任何限制者。尚,在以下之實施例,「份」表示質量份,「%」表示質量%。
實施例1
於苯基二甲苯基乙烷(朝日石油化學製、商品名「Hisol SAS-296」、在20℃之黏度為未滿10mPa.s(在B型黏度計(東機產業股份有限公司製)計測。以下相同))5份,將聚酯嵌段共聚物(CRODA製、商品名「ATLOX RHEOSTRUX 100-PW-(MV)」)0.05份於80℃的加溫下,使用溶解器(PRIMIX製、製品名「TK ROBOMIX」)進行攪拌,而得到混合液。該混合液在20℃之黏度為52mPa.s。於前述混合液加入碸吡草唑5.1份,並於30℃以周速9,425mm/s攪拌15分鐘後,加入異氰酸酯(東曹製、商品名「Coronate1130」)15份,並以周速9,425mm/s進一步進行攪拌,又進一步加入1%聚乙烯醇水溶液68.51份及聚矽氧系消泡劑(旭染料製造製、商品名「Asahi Silicon AF-128」)0.1份,並以25,133mm/s攪拌10分鐘,而得到懸濁溶液。其次,將其懸濁溶液從30℃以昇溫速度1℃/min再以30分鐘、周速628mm/s進行攪拌後,邊將懸濁溶液保持在60℃,邊進一步以2小時30分鐘、周速628mm/s進行攪拌,再加入聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物(第一工業製藥製、 商品名「Epan 410」)2.0份,並進一步攪拌1小時。反應結束後,在室溫加入萘磺酸甲醛縮合物之鈉鹽(花王製、商品名「DEMOL SN-B」)4.0份,進而以周速3,142mm/s攪拌5分鐘,再加入黃原膠(三晶股份有限公司製、商品名「KELZAN」)0.2份,攪拌10分鐘後,藉由以篩目約300μm(48目)之篩進行過篩,而得到封入碸吡草唑之微膠囊組成物。此組成物係平均粒徑為15.4μm之球形粒子。
實施例2
除了在實施例1,將黃原膠取代加入萘磺酸甲醛縮合物之鈉鹽後,預先混合在1%聚乙烯醇水溶液之外,其他與實施例1同樣進行,而得到封入碸吡草唑之微膠囊組成物。此組成物係平均粒徑為26.5μm之球形粒子。
比較例1
除了將在實施例2,取代加入聚酯嵌段共聚物,將聚乙烯醇水溶液增量至68.56份之外,其他與實施例2同樣進行,而得到封入碸吡草唑之微膠囊組成物。此組成物係平均粒徑為14.6μm之球形粒子。尚,加入碸吡草唑前之油性相在20℃之黏度為未滿10mPa.s。
比較例2
除了將在實施例1,取代加入聚酯嵌段共聚物,將聚乙烯醇水溶液增量至68.56份之外,其他與實施例1同樣進 行,而得到封入碸吡草唑之微膠囊組成物。此組成物係平均粒徑為8.0μm之球形粒子。尚,加入碸吡草唑前之油性相在20℃之黏度為未滿10mPa.s。
(試驗例1:對於藉由土壤處理之大豆的藥害評估試驗)
填充田間土壤於縱、寬、深度分別為11cm之塑膠盆,播種大豆之種子並進行覆土後,將於實施例1及2及比較例1及2所得之微膠囊組成物、作為比較例3及4之市售之含有碸吡草唑之流動劑(BASF製、製品名「ZIDUA」及KUMIAI化學製、製品名「Solist WG」),以每一公頃之碸吡草唑量成為210g的方式進行量取,並以水稀釋,再以每一公頃200升的散布水量使用小型噴霧器分別均一進行土壤散布。然後,於溫室內育成,處理19日後測定大豆之株高。將測定結果示於表1。
Figure 108139196-A0305-02-0054-2
(試驗例2:對於藉由莖葉處理之棉花的藥害評估試驗)
填充田間土壤於縱、寬、深度分別為11cm之塑膠盆,播種棉花之種子並進行覆土。然後生育棉花,棉花到達本葉2葉展開期時,將於實施例1及2所得之微膠囊組成物以每一公頃之碸吡草唑量成為90g的方式進行量取,將比較例3之顆粒水合劑,以每一公頃之碸吡草唑量成為45g的方式進行量取,並以水稀釋,再以每一公頃200升的散布水量使用小型噴霧器,從棉花之上分別均一進行莖葉散布。然後,於溫室內育成,處理7日後進行觀察調査,將未處理藥劑之試驗區作為對照區,依照表2所示之基準,將藥害程度以指數進行評估,並以0至10的11階段表示。將調査之結果示於表3。
Figure 108139196-A0305-02-0055-3
Figure 108139196-A0305-02-0056-4
(試驗例3:藉由藉由耕地土壤處理之雜草的除草效果評估試驗)
填充田間土壤於縱、寬、深度分別為11cm之塑膠盆,播種稗草之種子並進行覆土。然後,將於實施例1所得之微膠囊組成物及作為比較例5之含有市售的碸吡草唑之流動劑(BASF製、製品名「ZIDUA SC」),以每一公頃之碸吡草唑量成為90g的方式進行量取,並以水稀釋,再以每一公頃200升的散布水量使用小型噴霧器,分別均一散布在土壤表面。然後,於溫室內育成,處理20日後進行觀察調査,將未處理藥劑之試驗區作為對照區,依照表2所示之基準,將除草效果的程度以指數進行評估,並以0至10的11階段表示。將調査之結果示於表4。
Figure 108139196-A0305-02-0056-5
(試驗例4:溶出性試驗)
將於實施例1及比較例2所得之微膠囊組成物及比較例3之顆粒水合劑的碸吡草唑量成為10mg的量於50mL容錐形瓶採取,對其加入10%甲醇水溶液,轉倒5次後以35℃條件下進行振動盪。振盪15分鐘後採樣水,藉由HPLC分析測定水中之碸吡草唑濃度。將其結果示於表5。
Figure 108139196-A0305-02-0057-6

Claims (29)

  1. 一種微膠囊組成物,其特徵為封入碸吡草唑與聚酯嵌段共聚物,前述碸吡草唑與前述聚酯嵌段共聚物封入將聚脲及/或聚胺基甲酸酯作為材質之膜。
  2. 如請求項1之微膠囊組成物,其中,形成前述聚脲及/或聚胺基甲酸酯之異氰酸酯為芳香族異氰酸酯。
  3. 如請求項1之微膠囊組成物,其係於表面不露出前述碸吡草唑之結晶粒子。
  4. 如請求項1~3中任一項之微膠囊組成物,其中,體積平均徑為5~100μm。
  5. 如請求項1~3中任一項之微膠囊組成物,其係攪拌前述碸吡草唑之結晶粒子、與油性相、與前述聚酯嵌段共聚物、與異氰酸酯、與水性相而獲得。
  6. 如請求項5之微膠囊組成物,其中,前述碸吡草唑之結晶粒子的體積平均徑為2~50μm。
  7. 如請求項5之微膠囊組成物,其係攪拌前述油性相與前述聚酯嵌段共聚物的混合液、與前述碸吡草唑之結晶粒子、與前述異氰酸酯、與前述水性相而獲得。
  8. 如請求項5之微膠囊組成物,其中,前述油性相為有機溶劑。
  9. 如請求項5之微膠囊組成物,其中,前述油性相與前述聚酯嵌段共聚物的混合液在20℃之黏度為10~500mPa.s。
  10. 如請求項5之微膠囊組成物,其中,前述水性相進一步包含水溶性含活性氫化合物。
  11. 如請求項10之微膠囊組成物,其中,前述水溶性含活性氫化合物為選自由多元醇及聚胺所成之群中之至少一種的化合物。
  12. 如請求項5之微膠囊組成物,其中,前述水性相進一步包含乳化劑。
  13. 如請求項12之微膠囊組成物,其中,前述乳化劑為聚乙烯醇。
  14. 如請求項10之微膠囊組成物,其中,相對於前述碸吡草唑之結晶粒子1質量份,前述異氰酸酯與前述水溶性含活性氫化合物的合計量為1~10質量份。
  15. 如請求項5之微膠囊組成物,其係以周速10,000~50,000mm/s進行前述攪拌。
  16. 如請求項1~3中任一項之微膠囊組成物,其係土壤處理或莖葉處理用。
  17. 一種農藥製劑,其特徵為含有如請求項1~16中任一項所記載之微膠囊組成物。
  18. 如請求項17之農藥製劑,其係粉劑、粒劑、水合劑、粒狀水合劑、水性懸濁劑或油性懸濁劑。
  19. 如請求項17或18之農藥製劑,其係未含有藥害減輕劑。
  20. 一種微膠囊組成物之製造方法,其係封入碸吡草唑之微膠囊組成物之製造方法,其特徵為包含: 藉由將碸吡草唑之結晶粒子、與聚酯嵌段共聚物、與異氰酸酯、與油性相、與水性相以周速10,000~50,000mm/s進行高速攪拌,乳化分散前述油性相於前述水性相中,形成油性相的乳化粒子之乳化分散步驟、與在前述乳化分散步驟所形成之油性相的乳化粒子的至少於表面上形成膜之膜形成步驟。
  21. 如請求項20之微膠囊組成物之製造方法,其係包含於前述乳化分散步驟之前混合聚酯嵌段共聚物與油性相之步驟。
  22. 如請求項20或21之微膠囊組成物之製造方法,其中,在前述膜形成步驟,藉由使前述異氰酸酯、與前述水性相中之水及前述水溶性含活性氫化合物中之至少任一者進行反應,在前述乳化分散步驟所形成之油性相的乳化粒子的至少於表面上形成將聚胺基甲酸酯或聚脲作為材質之膜。
  23. 如請求項20或21之微膠囊組成物之製造方法,其中,前述微膠囊組成物的體積平均徑為5~100μm。
  24. 如請求項20或21之微膠囊組成物之製造方法,其中,前述碸吡草唑之結晶粒子的體積平均徑為2~50μm。
  25. 如請求項20或21之微膠囊組成物之製造方法,其中,在前述乳化分散步驟所形成之油性相在20℃之黏度為10~500mPa.s。
  26. 一種雜草防除方法,其特徵為在生育有用植物之農耕地,以如請求項1~16中任一項所記載之微膠囊組成物或如請求項17~19中任一項所記載之農藥製劑進行處理。
  27. 如請求項26之雜草防除方法,其中,前述有用植物為大豆或棉花。
  28. 如請求項26或27之雜草防除方法,其中,前述農耕地為耕地。
  29. 如請求項26或27之雜草防除方法,其中,前述處理為土壤處理或莖葉處理。
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