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TWI868191B - 熱塑性聚胺酯及用於製備熱塑性聚胺酯及其組分之方法 - Google Patents

熱塑性聚胺酯及用於製備熱塑性聚胺酯及其組分之方法 Download PDF

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TWI868191B
TWI868191B TW109126538A TW109126538A TWI868191B TW I868191 B TWI868191 B TW I868191B TW 109126538 A TW109126538 A TW 109126538A TW 109126538 A TW109126538 A TW 109126538A TW I868191 B TWI868191 B TW I868191B
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翠尼達德皮德拉 克里曼特
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美商盧伯利索先進材料有限公司
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Abstract

耐熱性熱塑性聚胺酯組合物係藉由包含多元醇組分之反應製得，該多元醇組分包括ε-己內酯與聚二甲基矽氧烷及聚醚多元醇引發之反應。

Description

熱塑性聚胺酯及用於製備熱塑性聚胺酯及其組分之方法
無。
熱塑性聚胺酯材料在各種應用中的效用在許多新興行業中為吾人所瞭解。然而，熱塑性聚胺酯材料通常可見的一個缺點為暴露於高溫時效能損失。
因此，需要在高溫應用中保持良好物理特性的熱塑性聚胺酯組合物。
本發明為一種熱塑性聚胺酯組合物，其包括多元醇組分與聚異氰酸酯組分之反應產物，其中該多元醇組分包括ε-己內酯與聚矽氧烷及聚醚引發之反應產物。在一個實施例中，本發明之多元醇組分包括ε-己內酯、聚矽氧烷及聚醚之反應產物，其量足以形成數目平均分子量為1,000至10,000，例如2,000至10,000、或甚至2,000至4,000、或甚至3,000至4,000之多元醇。
本發明亦包含一種製備具有定製雙峰分佈之多元醇的方法，其包含以下步驟：(i)製備聚矽氧烷引發劑與ε-己內酯之反應混合物；(ii)使聚矽氧烷引發劑與ε-己內酯反應以形成聚矽氧烷-聚己內酯共聚醇直至反應混合物中之游離己內酯小於0.25重量%；(iii)將額外ε-己內酯連同聚醚引發劑一起添加至反應混合物中；(iv)使額外ε-己內酯及聚醚引發劑與聚矽氧烷-聚己內酯共聚醇反應直至反應混合物中之游離己內酯小於0.25重量%。選擇反應物之量及比率以形成數目平均分子量為1,000至10,000，例如2,000至10,000、或甚至2,000至4,000、或甚至3,000至4,000之多元醇。本發明亦包括一種製備熱塑性聚胺酯之方法，該熱塑性聚胺酯包括如上文所描述製得之多元醇且使多元醇與二異氰酸酯及視情況選用之增鏈劑反應。
熱塑性聚胺酯組合物通常由多元醇組分，二異氰酸酯組分和視情況選用之增鏈劑組分的反應產物形成。適用於本發明之組分中之每一者詳細地描述於以下描述中。多元醇組分
在本發明中，用於製備本發明之熱塑性聚胺酯組合物之多元醇組分包括ε-己內酯與聚矽氧烷多元醇及聚醚多元醇引發之反應產物。本發明之多元醇組分之數目平均分子量為約1500至10,000，例如2000至4000、進一步例如約3000至4000、進一步例如約3500。
ε-己內酯或簡稱為己內酯為具有七員環的內酯(環酯)。ε-己內酯係本領域中眾所周知的單體。
適合的聚矽氧烷多元醇包含經α-ω-羥基或胺或羧酸或硫醇或環氧基封端之聚矽氧烷。實例包含用羥基或胺或羧酸或硫醇或環氧基封端之聚(二甲基矽氧烷)。在一些實施例中，聚矽氧烷多元醇為經羥基封端之聚矽氧烷。在一些實施例中，聚矽氧烷多元醇之數目平均分子量在300至5,000、或400至3,000，例如500至2,200範圍內。如本文所描述，數目平均分子量係藉由分析末端官能基確定。
聚矽氧烷多元醇可藉由聚矽氧烷氫化物與脂族多元醇或聚氧化烯醇之間的脫氫反應獲得以將醇羥基引入聚矽氧烷主鏈上。
在一些實施例中，聚矽氧烷可由一或多種具有下式之化合物表示： 其中：各R1 及R2 獨立地為氫、1至4個碳原子烷基、苯甲基或苯基；各E為OH或NHR3 ，其中R3 為氫、1至6個碳原子烷基或5至8個碳原子環烷基；a及b各自獨立地為2至8的整數；c為3至50的整數。在含胺基聚矽氧烷中，E基團中之至少一者為NHR3 。在含羥基聚矽氧烷中，E基團中之至少一者為OH。在一些實施例中，R1 及R2 均為甲基。
可用於本發明中之聚矽氧烷材料之實例包含二羥基聚二甲基矽氧烷、經α,ω-羥丙基封端之聚(二甲基矽氧烷)及經α,ω-胺基丙基封端之聚(二甲基矽氧烷)，其均為市售材料。其他實例包含聚(二甲基矽氧烷)材料與聚(環氧烷)之共聚物。
適合的聚醚多元醇包含衍生自以下的聚醚多元醇：與醚反應的二醇或多元醇，該二醇或多元醇具有總計2至15個碳原子，在一些實施例中為烷基二醇或乙二醇，該醚包括具有2至6個碳原子之環氧烷，通常為環氧乙烷或環氧丙烷或其混合物。舉例而言，羥基官能聚醚可藉由首先使丙二醇與環氧丙烷反應，隨後與環氧乙烷反應來產生。由環氧乙烷產生之一級羥基比二級羥基更具反應性且因此為較佳的。適用的商業聚醚多元醇包含：聚(乙二醇)，其包括與乙二醇反應之環氧乙烷；聚(丙二醇)，其包括與丙二醇反應之環氧丙烷；聚(四亞甲基醚二醇)，其包括與四氫呋喃(其亦可描述為聚合四氫呋喃)反應之水，且其通常稱為PTMG。適合的聚醚多元醇亦包含環氧烷之聚醯胺加合物，且可包含例如包括乙二胺與環氧丙烷之反應產物的乙二胺加合物、包括二伸乙基三胺與環氧丙烷之反應產物的二伸乙基三胺加合物及類似聚醯胺型聚醚多元醇。共聚醚亦可用於所描述之組合物中。典型的共聚醚包含THF與環氧乙烷或THF與環氧丙烷之反應產物。此等物質以PolyTHF® B(嵌段共聚物)及PolyTHF® R(無規共聚物)購自巴斯夫(BASF)。如藉由分析末端官能基所確定，各種聚醚中間物通常具有數目平均分子量(Mn)，其為大於約700，諸如約700至約10,000、約1,000至約5,000或約1,000至約2,500之平均分子量。
為了形成本發明的多元醇組分，將ε-己內酯、聚矽氧烷及聚醚以足夠量合併至反應混合物中以形成數目平均分子量為1,000至10,000，例如2,000至10,000或甚至2,000至4,000、或甚至3,000至4,000之多元醇。如本領域中熟習此項技術者通常所理解，考慮到各組分之分子量及最終多元醇之期望分子量，將組分進行組合。在一個實施例中，本發明包含包括24重量%至94重量% ε-己內酯、3.5重量%至66重量%聚矽氧烷及2.5重量%至21重量%聚醚之反應產物的多元醇組分。舉例而言，在一個實施例中，本發明包含多元醇組分，其包括以下各者之反應產物：數目平均分子量為500至10,000之聚矽氧烷及分子量為500至1000之聚醚，且組合物之其餘部分為ε-己內酯，從而形成具有期望分子量例如在1500與10,000之間的多元醇。
在一個實施例中，用於本發明之多元醇組分係在聚合條件下製備，以製備具有定製雙峰分佈之聚合物。製備此多元醇之方法包含將ɛ-己內酯、聚矽氧烷引發劑及視情況選用之催化劑(諸如二辛酸錫)添加至反應器中。使反應進行直至此反應中之游離己內酯單體低於0.25%。此時，添加額外ɛ-己內酯以及第二聚醚引發劑。不受任何特定理論限制，咸信此反應產生雙峰聚己內酯多元醇。選擇ε-己內酯、聚矽氧烷及聚醚之量及比率以形成數目平均分子量為1,000至10,000，例如2,000至10,000、或甚至2,000至4,000、或甚至3,000至4,000的多元醇，如本領域中熟習此項技術者將理解。
舉例而言，在本發明之一實施例中，製備多元醇組分之方法包含以1:12至1:15莫耳比混合聚矽氧烷引發劑與ε-己內酯且使混合物反應以形成多元醇中間物，該多元醇中間物包含由式I表示之多元醇物質： 其中n與m可相同或不同，n或m可為0至15，其限制條件為n+m為至少12，例如12-15，進一步例如12、13、14或15；y可為25至33，例如25、26、27、28、29、30、31、32或33；R1 與R2 可相同或不同且為直鏈或分支鏈C1 至C10 基團，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、苯基、環己基、甲氧基乙基或3,3'-氧基二丙基。
當含有式I之中間物的反應混合物達至0.25%或更少游離己內酯單體時，則將額外ε-己內酯及聚醚，例如聚四亞甲基醚二醇添加至反應混合物中。使反應進行直至量測到游離己內酯單體為0.25%或更少。所得多元醇之數目平均分子量為1500至10,000，例如2000至4000、進一步例如約3000至4000、進一步例如約3500。
在另一實施例中，多元醇組分包括在相同多元醇分子中含有己內酯、聚矽氧烷及聚醚之雙峰聚己內酯多元醇。聚異氰酸酯組分
適用於製備本發明之熱塑性聚胺酯組合物之聚異氰酸酯包含一或多種二異氰酸酯，通常選自芳族聚異氰酸酯或脂族聚異氰酸酯或其組合。適用的聚異氰酸酯之實例包含芳族二異氰酸酯，諸如4,4'-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)(MDI)、間二甲苯二異氰酸酯(XDI)3,3'-二甲氧基-4,4'-伸聯苯基二異氰酸酯、伸苯基-1,4-二異氰酸酯(PDI)、伸苯基-1,3-二異氰酸酯、萘-1,5-二異氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-伸聯苯基二異氰酸酯(TODI)、1,5-萘二異氰酸酯(NDI)及二異氰酸甲苯酯(TDI)；以及脂族二異氰酸酯，諸如異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、二異氰酸1,4-環己酯(CHDI)、癸烷-1,10-二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯(LDI)、1,4-丁烷二異氰酸酯(BDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、1,4-雙(異氰酸酯基甲基)環己烷(1,4-H6XDI)及二環己基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(H12MDI)。可使用兩種或更多種聚異氰酸酯之混合物。
在一個實施例中，聚異氰酸酯組分基本上由4,4'-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)組成或由其組成。在另一實施例中，聚異氰酸酯基本上由六亞甲基二異氰酸酯組成或由其組成。增鏈劑組分
本文所描述之熱塑性聚胺酯組合物視情況包含增鏈劑組分。增鏈劑包含二醇、二胺及其組合。
適合的增鏈劑包含相對較小的聚羥基化合物，例如具有2至20個、或2至12個、或2至10個碳原子的低碳數脂族或短鏈二醇。適合的實例包含乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇(BDO)、1,6-己二醇(HDO)、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇(CHDM)、2,2-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]丙烷(HEPP)、庚二醇、壬二醇、十二烷二醇、3-甲基-1,5-戊二醇及羥乙基間苯二酚(HER)、五螺環乙二醇(PSG)、氫醌雙(2-羥乙基)醚氫醌(HQEE)、二丙二醇(DPG)、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(BEPD)及其類似物，以及其混合物。在本發明之一個實施例中，增鏈劑基本上由1,4-丁二醇組成或由其組成。在另一實施例中，增鏈劑組分基本上由氫醌雙(2-羥乙基)醚氫醌組成或由其組成。在另一實施例中，增鏈劑組分基本上由五螺環乙二醇組成或由其組成。在另一實施例中，增鏈劑組分基本上由五螺環乙二醇組成或由其組成。如本文所用，「五螺環乙二醇」或PSG係指諸如美國專利第2,945,008號中所描述之多元醇，例如由下式表示之3,9-雙(1,1-二甲基-2-羥乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷：。
為了製備根據本發明之熱塑性聚胺酯組合物，組分(多元醇、二異氰酸酯及視情況選用之增鏈劑)可一起反應以形成本發明之熱塑性聚胺酯組合物。使組分反應之任何已知方法可用於製備本發明之熱塑性聚胺酯組合物。在一個實施例中，該方法為所謂的「一次性」方法，其中將所有三種組分添加至擠出機反應器中且反應。
本發明之熱塑性聚胺酯組合物亦可利用預聚物方法製備。在預聚物途徑中，使多元醇中間物與通常當量過量之一或多種二異氰酸酯反應以形成其中具有游離或未反應之二異氰酸酯之預聚合物溶液。隨後，如上文所指出，以通常等於異氰酸酯端基以及任何游離或未反應之二異氰酸酯化合物之當量添加增鏈劑。通常，預聚物途徑可在包含擠出機之任何習知裝置中進行。在此類實施例中，多元醇中間物在擠出機之第一部分中與當量過量之二異氰酸酯反應以形成預聚物溶液，且增鏈劑隨後在下游部分處添加且與預聚物溶液反應。
本發明包含一種用於製備熱塑性聚胺酯之方法，其包括以下步驟：(i)製備多元醇，該多元醇包括ε-己內酯與聚二甲基矽氧烷多元醇及聚醚多元醇引發之反應產物；(ii)使多元醇與二異氰酸酯及視情況選用之增鏈劑反應。製備多元醇之步驟包括以下步驟：(a)提供包括莫耳比為1:12至1:15之ε-己內酯與聚矽氧烷引發劑之反應混合物；(b)使反應混合物反應以形成多元醇中間物質；(c)將額外ε-己內酯及聚醚引發劑添加至反應混合物及多元醇中間物質中以形成多元醇。舉例而言，多元醇中間物質可包括 其中n及m個別地為0至15，其限制條件為n+m為至少12，y為25至33，且R1 及R2 相同或不同且係選自直鏈或分支鏈C1 至C10 基團，舉例而言，R1 及R2 相同或不同且係選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、苯基、環己基、甲氧基乙基或3,3'-氧基二丙基。在一個實施例中，R1 及R2 均為CH2 -CH2 -CH2 。
本發明亦包含由熱塑性聚胺酯組合物製備製品，其包括以下步驟：(i)藉由使量足以形成藉由分析末端官能基所量測數目平均分子量為1,000至10,000或2,000至10,000、或2,000至4,000、或3,000至4,000之多元醇的ε-己內酯與聚矽氧烷多元醇及聚醚多元醇反應來製備多元醇組分；(ii)使多元醇組分與二異氰酸酯反應；以及(ii)藉由擠出或模製形成製品。
本發明之熱塑性聚胺酯可用於製備製品或用作添加劑以改良製品之耐熱性。
在一個實施例中，在單螺桿或雙螺桿擠出機上混合成分，在其進料端與其模具端之間具有多個加熱區及多個進料口。可在進料口中之一或多者處添加成分，且可粒化離開擠出機之模具端之所得熱塑性聚胺酯組合物。
本發明之熱塑性聚胺酯組合物之製備可藉由任何已知習知程序及方法或以後開發之程序及方法來進行。本領域中熟習此項技術者將理解其特定組分之量、各種反應物比率、處理溫度、其催化劑之量、諸如各種類型之擠出機的聚合設備及其類似者。
在聚合反應期間可存在一或多種聚合催化劑。通常，可利用任何習知催化劑使二異氰酸酯與多元醇中間物或增鏈劑反應。特定言之促進二異氰酸酯之NCO基團與多元醇之羥基及增鏈劑之間的反應的適合的催化劑之實例為自先前技術已知的習知三級胺，例如三乙胺、二甲基環己胺、N-甲基嗎啉、N,N'-二甲基哌嗪、2-(二甲胺基乙氧基)乙醇、二氮雜二環[2.2.2]辛烷及其類似者，且亦特定言之有機金屬化合物，諸如鈦酯；鐵化合物，例如乙醯基丙酮酸鐵；錫化合物例如二乙酸亞錫、二辛酸亞錫、二月桂酸亞錫或脂族羧酸之二烷基錫鹽，例如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫或其類似者；丙酸苯汞；辛酸鉛；乙醯基丙酮酸鐵；乙醯基丙酮酸鎂或鉍化合物，諸如辛酸鉍、月桂酸鉍及其類似者。
本發明之熱塑性聚胺酯組合物可具有95A或更小之肖氏A硬度(Shore A hardness)，例如35A至95A，進一步例如50A至95A。
其他視情況選用之組分可在聚合反應期間存在，及/或併入至上文所描述之熱塑性聚胺酯組合物中以改良處理及其他特性。此等添加劑包含(但不限於)抗氧化劑，諸如酚類、有機亞磷酸酯、膦及亞膦酸酯、受阻胺、有機胺、有機硫化合物、內酯及羥胺化合物；殺生物劑；殺真菌劑；抗微生物劑；增容劑；電耗散劑或抗靜電添加劑；填充劑及增強劑，諸如二氧化鈦、氧化鋁、黏土及碳黑；阻燃劑，諸如磷酸鹽、鹵化材料及烷基苯磺酸鹽的金屬鹽；抗衝擊改質劑，諸如蠟、脂肪及油；顏料及著色劑；塑化劑；聚合物；流變改質劑，諸如單胺、聚醯胺蠟、聚矽氧及聚矽氧烷；助滑添加劑，諸如石蠟、烴類聚烯烴及/或氟化聚烯烴；及UV穩定劑，其可具有受阻胺光穩定劑(HALS)及/或UV光吸收劑(UVA)類型。其他添加劑可用於增強熱塑性聚胺酯組合物或摻合產物之效能。上文所描述之所有添加劑可以此等物質之習用有效量使用。
此等額外添加劑可併入至熱塑性聚胺酯組合物之組分中或併入至用於製備熱塑性聚胺酯組合物之反應混合物中或在製備熱塑性聚胺酯組合物之後併入。在另一方法中，所有材料均可與熱塑性聚胺酯組合物混合且隨後熔融，或其可直接併入至熱塑性聚胺酯組合物之熔融物中。
本發明之熱塑性聚胺酯組合物或其任何摻合物亦可用於使用諸如擠出或模製之已知技術來製備各種製品。擠出或模製方法為本領域中一般技術者所熟知的，且包含(但不限於)澆鑄模製、冷成型對模模製、壓縮模製、發泡模製、射出模製、氣體輔助射出模製、型面共擠出、型面擠出、旋轉模製、薄片擠出、凝塑模製、噴塗技術、熱成型、轉移模製、真空成型、濕式疊層或接觸模製、吹塑、擠出吹塑、射出吹塑及射出拉伸吹塑或其組合。
本發明之熱塑性聚胺酯組合物可用於製備用於期望耐熱性之熱塑性聚胺酯之應用的製品。熱塑性聚胺酯組合物可用於汽車、電子設備、便攜式電子設備、電子配件、電氣、通信、電氣設備及醫學應用之零件或組件中。舉例而言，其可用於生產電纜絕緣體、汽車零件、電子設備及電氣設備之組件。
其他應用可包含(但不限於)：保護蓋；液體管線組件及空氣管道；建築密封件；瓶封閉件；傢俱組件；用於手持式裝置之耐磨及感覺柔軟的手柄；封裝組件，諸如密封件、瓶子、罐、杯子；醫學及衛生裝置；炊具零件及配件；體育及休閒用品，諸如球拍、腳踏車零件；鞋類鞋底、玩具及一般橡膠零件；醫學裝置；體育用品；穿戴式裝置(錶帶、健身追蹤器、眼鏡鼻托)；以及一般橡膠零件。
藉由以下實例進一步說明本發明。在實例中，PCL-BDO(2000)係指由ε-己內酯與1,4-丁二醇引發之反應製得之多元醇組分，其數目平均分子量為2000。PCL-PTMG(1500)係指由ε-己內酯與聚(伸丁二醇)引發之反應製得之多元醇組分，其數目平均分子量為1500。PCL-PDMS-PTMG(3500)係指由ε-己內酯與直鏈聚二甲基矽氧烷丙基羥基共聚物及聚(伸丁二醇)引發之反應製得之多元醇組分，其數目平均分子量為3500。PCL-PDMS-PTMG(3500)係藉由將1479重量份ε-己內酯添加至反應器中且在真空下在100℃下加熱攪拌2小時以將含水量降低至小於0.05重量%來製備。將2190份聚二甲基矽氧烷及5份Irganox® 1010烷基化酚抗氧化劑之混合物添加至反應器中且在攪拌下加熱至180℃。添加20 ppm辛酸錫作為ε-己內酯中之1%溶液。將反應維持在175℃-180℃下持續4小時，在此期間添加額外100 ppm辛酸錫作為ε-己內酯中之1%溶液。當反應混合物中之己內酯單體含量為0.25重量%或更少時，將675重量份額外ε-己內酯單體及675重量份PTMG引發劑添加至反應混合物中。將反應維持在175℃至180℃下直至己內酯單體含量為0.25重量%或更少。BDO係指1,4-丁二醇。HQEE係指氫醌雙-(2-羥乙基)醚。SPG係指3,9-雙(1,1-二甲基-2-羥乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。MDI係指4,4´-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)。HDI係指六亞甲基二異氰酸酯。
藉由使表1中所指出之組分反應來形成一系列熱塑性聚胺酯組合物。表 1
C1 C2 C3 C4 實例1
多元醇(MW) PCL-BDO (2000) PCL-BDO (2000) PDMS引發之PCL與PTMG2之摻合物 PCL-PTMG (1500) PCL-PDMS-PTMG(3500)
二異氰酸酯 MDI HDI HDI MDI HDI
硬鏈段(%) 30 33 17 30 17
增鏈劑 BDO BDO PSG BDO PSG
硬度(肖氏A) 85 85 - 85 68
TMA1 (起始℃) 140℃ 122℃ - 155℃ 220℃
1 熱機械分析：在Mettler TMA/SDTA 2+單元上，在-25℃至250℃之溫度範圍內記錄熱分析圖。在10℃/分鐘之加熱速率下進行分析。將板用作測試穿透類型中之樣本。所施加之力為0.02 N。2 由於組分缺乏相容性所引起之分層而可能無法測試樣本。
如上表所示，本發明之熱塑性聚胺酯組合物提供優於其他基於聚己內酯的熱塑性聚胺酯的優良結果。
無。
無。
無。

Claims (19)

  1. 一種熱塑性聚胺酯組合物，其包括以下各者之反應產物：(a)由ε-己內酯、聚二甲基矽氧烷多元醇及聚醚多元醇之反應所製得之多元醇組分，其中該多元醇組分係藉由以下步驟所形成：(i)提供反應混合物，其包括莫耳比為1：12至1：15之ε-己內酯與聚二甲基矽氧烷多元醇；(ii)使該反應混合物反應，以形成多元醇中間物質(intermediate species)，其中該多元醇中間物質包括；
    Figure 109126538-A0305-13-0001-2
     其中n及m個別地為0至15，其限制條件為n+m為至少12，y為25至33，且R1與R2為相同或不同且係選自直鏈或分支鏈C1至C10基團；及(iii)將額外ε-己內酯及聚醚多元醇與多元醇中間物質反應，以形成多元醇；(b)二異氰酸酯。
  2. 如請求項1之熱塑性聚胺酯組合物，其進一步包括增鏈劑組分。
  3. 如請求項2之熱塑性聚胺酯組合物，其中該增鏈劑包括1,4-丁二醇。
  4. 如請求項2之熱塑性聚胺酯，其中該增鏈劑包括氫醌雙(2-羥乙基)醚。
  5. 如請求項2之熱塑性聚胺酯，其中該增鏈劑包括五螺環二醇(pentaspiro glycol)。
  6. 如請求項1至5中任一項之熱塑性聚胺酯組合物，其中該二異氰酸酯包括4,4'-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)。
  7. 如請求項1至5中任一項之熱塑性聚胺酯組合物，其中該二異氰酸酯包括六亞甲基二異氰酸酯。
  8. 如請求項1至5中任一項之熱塑性聚胺酯，其中藉由分析末端官能基量測之該多元醇組分之數目平均分子量為1,000至10,000。
  9. 如請求項1至5中任一項之熱塑性聚胺酯，其中藉由分析末端官能基量測之該多元醇組分之數目平均分子量為2,000至4,000。
  10. 如請求項1至5中任一項之熱塑性聚胺酯，其中該多元醇組分包括24重量%至94重量%之ε-己內酯、3.5重量%至66重量%之聚二甲基矽氧烷多元醇與2.5重量%至21重量%之聚醚多元醇的反應產物。
  11. 如請求項1至5中任一項之熱塑性聚胺酯，其中該多元醇組分包括數目平均分子量為500至10,000之聚二甲基矽氧烷多元醇、分子量為500至1000之聚醚多元醇與ε-己內酯的反應產物，以形成數目平均分子量為1500至10,000之多元醇。
  12. 如請求項1至5中任一項之熱塑性聚胺酯，其中該聚醚多元醇包括聚(四亞甲基醚二醇)(poly(tetramethylene ether glycol))。
  13. 如請求項1至5中任一項之熱塑性聚胺酯，其中該聚醚多元醇係由聚(四亞甲基醚二醇)組成。
  14. 如請求項1至5中任一項之熱塑性聚胺酯，其中該多元醇組分為具有定製雙峰分佈之雙峰聚己內酯多元醇。
  15. 如請求項1之熱塑性聚胺酯，其中R1與R2為相同或不同且係選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、苯基、環己基、甲氧基乙基或3,3'-氧基二丙基(3,3'-oxidipropyl)。
  16. 一種由如請求項1至19中任一項之熱塑性聚胺酯組合物所製得之物品。
  17. 一種用於製備熱塑性聚胺酯之方法，其包括以下步驟：(i)製備包括ε-己內酯、聚二甲基矽氧烷多元醇及聚醚多元醇之反應產物的多元醇，其係藉由(a)提供反應混合物，其包括莫耳比為1：12至1：15之ε-己內酯與聚二甲基矽氧烷多元醇；(b)使該反應混合物反應，以形成多元醇中間物質(intermediate species)，其中該多元醇中間物質包括；
    Figure 109126538-A0305-13-0003-3
     其中n及m個別地為0至15，其限制條件為n+m為至少12，y為25至33，且R1與R2為相同或不同且係選自直鏈或分支鏈C1至C10基團； (c)將額外ε-己內酯及聚醚多元醇與多元醇中間物質反應，以形成多元醇；(ii)使該多元醇與二異氰酸酯反應。
  18. 如請求項17之方法，其中R1與R2為相同或不同，且係選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、苯基、環己基、甲氧基乙基或3,3'-氧基二丙基。
  19. 如請求項17之方法，其中該多元醇為具有定製雙峰分佈之雙峰聚己內酯多元醇。
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