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TWI845586B - 外用劑、皮膚之紅外線防禦方法、皮膚之隔熱方法、皮膚之光老化抑制方法、皮膚溫度上升抑制方法、太陽光照射所引起之皮膚之疲勞抑制方法、皮膚中之活性氧產生抑制方法、及皮膚之紅外線防禦方法 - Google Patents

外用劑、皮膚之紅外線防禦方法、皮膚之隔熱方法、皮膚之光老化抑制方法、皮膚溫度上升抑制方法、太陽光照射所引起之皮膚之疲勞抑制方法、皮膚中之活性氧產生抑制方法、及皮膚之紅外線防禦方法 Download PDF

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TWI845586B
TWI845586B TW108148222A TW108148222A TWI845586B TW I845586 B TWI845586 B TW I845586B TW 108148222 A TW108148222 A TW 108148222A TW 108148222 A TW108148222 A TW 108148222A TW I845586 B TWI845586 B TW I845586B
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福井崇
岡田智成
手島典子
梶原啓吾
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日商花王股份有限公司
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Abstract

本發明係一種[1]含有厚度30~360nm之板狀金屬氧化物(A)之紅外線防禦用皮膚外用劑、隔熱用皮膚外用劑、光老化抑制用皮膚外用劑、皮膚溫度上升抑制用外用劑、疲勞抑制用皮膚外用劑、及活性氧產生抑制用皮膚外用劑、以及[2]含有厚度為30nm以上且360nm以下且縱橫比為50以上且300以下之板狀金屬氧化物(A)及非揮發性油(B)且質量比[(A)/(B)]為0.05~5之皮膚外用劑。

Description

外用劑、皮膚之紅外線防禦方法、皮膚之隔熱方法、皮膚之光老化抑制方法、皮膚溫度上升抑制方法、太陽光照射所引起之皮膚之疲勞抑制方法、皮膚中之活性氧產生抑制方法、及皮膚之紅外線防禦方法
本發明係關於一種紅外線防禦用皮膚外用劑、隔熱用皮膚外用劑、光老化抑制用皮膚外用劑、皮膚溫度上升抑制用外用劑、疲勞抑制用皮膚外用劑、活性氧產生抑制用皮膚外用劑、及皮膚外用劑。
就針對太陽光之皮膚防禦之觀點而言，已知防曬化妝料等紫外線防禦化妝料。另一方面，近年來，由於健康意識提高，要求具有對紅外線之防禦功能之皮膚外用劑。
關於具有紅外線防禦功能之皮膚外用劑，例如於國際公開第2009/017104號(專利文獻1)中，作為關於阻礙紅外線到達較皮膚之組織更深部之組織而防止紅外線所導致之該等組織之損傷之防止劑的技術，揭示了一種含有包含氧化鈦粉末及氧化鋅粉末之紅外線透過遮蔽劑之生物體組織之近紅外線損傷的防止劑。
又，於日本專利特開2017-95361號(專利文獻2)中揭示了一種兼具優異之近紅外防禦效果與較高之透明性之包含氧化鈦粉末及氧化鋅粉末的近紅外線防禦化妝料組合物。
本發明係關於一種含有厚度為30nm以上且360nm以下且縱橫比為50以上且300以下之板狀金屬氧化物(A)之紅外線防禦用皮膚外用劑、隔熱用皮膚外用劑、光老化抑制用皮膚外用劑、皮膚溫度上升抑制 用外用劑、疲勞抑制用皮膚外用劑、活性氧產生抑制用皮膚外用劑、及皮膚外用劑。
為了進行皮膚防禦，期待較先前進一步提高紅外線防禦功能而獲得更高之隔熱實感之皮膚外用劑。此外，作為皮膚外用劑，要求容易於皮膚上塗開，且塗抹至皮膚時之光滑性亦良好。
進而，於皮膚外用劑中，作為皮膚化妝料，要求塗抹至皮膚時難以變白而看起來自然，塗抹後之上妝亦良好，且使用感優異。
本發明係關於一種紅外線防禦效果優異而可獲得較高之隔熱實感，並且對皮膚之易塗開性、塗抹至皮膚時之光滑性亦良好之各種外用劑(I)。
又，本發明係關於一種紅外線防禦效果優異，塗抹至皮膚時難以變白而看起來自然，且塗抹後之上妝亦良好之皮膚外用劑(II)。
本發明者等人發現：含有特定形狀之金屬氧化物之外用劑(I)之紅外線防禦效果及隔熱效果優異，且對皮膚之易塗開性、塗抹至皮膚時之光滑性亦變良好。
又，本發明者等人發現：以特定比率含有特定形狀之金屬氧化物及非揮發性油之皮膚外用劑(II)可解決上述問題。
即，本發明係關於以下之[1]~[4]。
[1]一種紅外線防禦用皮膚外用劑、隔熱用皮膚外用劑、光老化抑制用皮膚外用劑、皮膚溫度上升抑制用外用劑、疲勞抑制用皮膚外用劑、及活性氧產生抑制用皮膚外用劑(I)，其等含有厚度30nm以上且360nm以下之板狀金屬氧化物(A)。
[2]一種皮膚外用劑(II)，其含有厚度為30nm以上且360nm以下且縱橫比為50以上且300以下之板狀金屬氧化物(A)、及非揮發性油(B)，且質量比[(A)/(B)]為0.05以上且5以下。
[3]一種進行皮膚之紅外線防禦、隔熱、光老化抑制、皮膚溫度上升抑制、皮膚之疲勞抑制、或皮膚中之活性氧產生抑制之方法，其係將如上述[1]記載之紅外線防禦用皮膚外用劑、隔熱用皮膚外用劑、光老化抑制用皮膚外用劑、皮膚溫度上升抑制用外用劑、疲勞抑制用皮膚外用劑、或活性氧產生抑制用皮膚外用劑(I)塗抹於皮膚。
[4]一種皮膚之紅外線防禦方法，其係將如上述[2]記載之皮膚外用劑(II)塗抹於皮膚。
本發明之外用劑(I)之紅外線防禦效果優異而可獲得較高之隔熱實感，並且對皮膚之易塗開性、塗抹至皮膚時之光滑性亦良好。藉由將本發明之外用劑應用於皮膚，可獲得皮膚之隔熱效果、光老化抑制效果、皮膚溫度上升抑制效果、抑制因太陽光照射導致之疲勞之效果、及皮膚中之活性氧產生抑制效果。
本發明之皮膚外用劑(II)由於紅外線之防禦效果優異而可獲得較高之隔熱實感，並且塗抹至皮膚時難以變白而看起來自然，塗抹後之上妝亦良好，使用感亦優異，故而例如作為皮膚化妝料有用。
[外用劑]
本發明之外用劑(I)係含有厚度30nm以上且360nm以下之板狀金屬氧化物(A)之紅外線防禦用皮膚外用劑、隔熱用皮膚外用劑、光老化抑制用皮膚外用劑、皮膚溫度上升抑制用外用劑、疲勞抑制用皮膚外用劑、及 活性氧產生抑制用皮膚外用劑。
本發明之皮膚外用劑(II)含有厚度為30nm以上且360nm以下且縱橫比為50以上且300以下之板狀金屬氧化物(A)、及非揮發性油(B)，且質量比[(A)/(B)]為0.05以上且5以下。
於以下記載中，有時將上述各種外用劑統稱為「外用劑」。
於本發明中，板狀金屬氧化物之厚度意指板狀金屬氧化物粒子中最短之軸之長度。
又，於本發明中，紅外線意指波長780nm~1mm之電磁波。其中，本發明之外用劑尤其是波長780nm~2500nm之近紅外線防禦效果優異。藉此，可抑制由太陽光照射引起之皮膚之光老化、皮膚溫度之上升、因太陽光照射導致之皮膚之疲勞、及皮膚中之活性氧之產生，進而獲得較高之隔熱效果。
再者，於本說明書中，作為紅外線防禦效果，將波長1500nm之紅外線防禦率作為指標。
本發明之外用劑係紅外線防禦用、隔熱用、光老化抑制用、皮膚溫度上升抑制用、疲勞抑制用、及活性氧產生抑制用之外用劑，與防曬化妝料等中所包含之紫外線防禦用皮膚外用劑有所區別。本發明之外用劑藉由具有紅外線防禦效果，可抑制因紅外線、或包括紅外線區域之波長之光之太陽光等之照射導致之皮膚之光老化(皺紋、鬆弛)或皮膚溫度之上升、因太陽光照射導致之皮膚之疲勞、及皮膚中之活性氧之產生，進而獲得較高之隔熱效果。但是，本發明之外用劑只要具有上述效果，則不妨礙進一步具有紫外線防禦效果。
本發明之外用劑之劑型並無特別限制，就對皮膚之易塗抹 性之方面而言，較佳為液狀、凝膠狀、或乳霜狀。外用劑亦可為乳化組合物之形態，作為乳化組合物，可為水中油型乳化組合物、油中水型乳化組合物之任一者。
又，本發明之皮膚外用劑除紅外線防禦用皮膚外用劑以外，亦可為化妝水、乳霜、乳液、美容液、曬黑劑、化妝基底化妝料等皮膚化妝料。由於塗抹至皮膚時難以變白而看起來自然，且塗抹後之上妝亦良好，故而較佳為皮膚化妝料。
<板狀金屬氧化物(A)>
本發明之外用劑含有厚度30nm以上且360nm以下之板狀金屬氧化物(A)。
本發明之外用劑藉由含有具有特定厚度之板狀金屬氧化物作為成分(A)，而紅外線防禦效果優異，可獲得較高之隔熱實感，並且對皮膚之易塗開性、塗抹至皮膚時之光滑性亦良好。進而，亦具有塗抹至皮膚時亦難以變白之效果(透明性)、或難以變白而看起來自然之效果。
已知於含有氧化鈦等無機粒子之皮膚外用劑中，使用粒徑較大者時紅外線防禦效果亦變高。然而，僅憑藉使用粒徑較大之無機粒子，紅外線防禦效果之提高存在極限。又，例如於將為球狀無機粒子且粒徑大於可見光之波長者調配至皮膚外用劑之情形時，存在如下缺點：於塗抹至皮膚時，粒子表面產生可見光之光散射，因此容易變白，看起來之自然感較差。因此，僅憑藉控制所使用之無機粒子之粒徑，亦難以兼顧紅外線防禦效果與塗抹至皮膚時之透明性或看起來之自然感。
本發明者等人發現：藉由使用特定厚度之板狀金屬氧化物 作為外用劑中之成分(A)，可利用光之干涉效果選擇性地提高紅外線區域之光之反射率，並且降低可見光區域之光之反射率，藉此可兼顧紅外線防禦效果與透明性。
若成分(A)之厚度為上述特定範圍(30nm以上且360nm以下)，則於將含有成分(A)之外用劑塗抹至皮膚時，於皮膚上面側所觀測到之光之反射率因光之干涉效果而相對於紅外線區域之波長之光變高，且相對於可見光區域之波長之光變低。因此，本發明之外用劑可兼顧較高之紅外線防禦效果與透明性、或塗抹至皮膚時看起來之自然感。
進而，藉由使用上述特定之成分(A)，亦可獲得對皮膚之易塗開性、塗抹至皮膚時之光滑性。
就藉由上述作用機制獲得優異之紅外線防禦效果及隔熱實感之觀點、及獲得對皮膚之易塗開性、塗抹至皮膚時之光滑性或看起來之自然感之觀點而言，成分(A)之厚度為30nm以上，較佳為50nm以上，更佳為60nm以上，進而較佳為80nm以上，進而更佳為105nm以上，進而更佳為125nm以上。又，就同樣之觀點而言，成分(A)之厚度為360nm以下，較佳為330nm以下，更佳為310nm以下，進而較佳為280nm以下，進而更佳為270nm以下，進而更佳為230nm以下。成分(A)之厚度之具體範圍較佳為50nm以上且330nm以下，更佳為60nm以上且310nm以下，進而較佳為60nm以上且280nm以下，進而更佳為80nm以上且280nm以下，進而更佳為105nm以上且270nm以下，進而更佳為125nm以上且270nm以下，進而更佳為125nm以上且230nm以下。
成分(A)之厚度可自利用掃描式電子顯微鏡(SEM)所得之觀察圖像求出。具體而言，藉由如下方式求出：利用SEM以觀察倍率10,000倍之條件 對成分(A)進行觀察，測定觀察圖像中之50個粒子之厚度，算出所有個數之厚度之平均值。成分(A)之厚度具體而言可藉由實施例中所記載之方法進行測定。
又，就獲得優異之紅外線防禦效果之觀點、及獲得對皮膚之易塗開性、塗抹至皮膚時之光滑性或看起來之自然感之觀點而言，成分(A)之縱橫比較佳為50以上，更佳為55以上，進而較佳為65以上，進而更佳為70以上，又，就同樣之觀點而言，較佳為300以下，更佳為230以下，進而較佳為200以下，進而更佳為140以下，進而更佳為125以下，進而更佳為120以下。關於成分(A)之縱橫比之具體範圍，例如可使用50以上且300以下者，較佳為50以上且230以下，更佳為55以上且230以下，進而較佳為55以上且200以下，進而更佳為55以上且140以下，進而更佳為55以上且125以下，進而更佳為65以上且125以下，進而更佳為70以上且120以下。
於皮膚外用劑(II)之情形時，成分(A)之縱橫比為50以上且300以下，其較佳範圍如上所述。
關於成分(A)之縱橫比，以與上述相同之條件進行SEM觀察，於觀察圖像中之50個粒子中測定最短之軸之長度(厚度)及最長之軸之長度(長徑)而算出各個粒子之縱橫比(長徑/厚度)，自其平均值求出。板狀金屬氧化物之縱橫比具體而言可藉由實施例中所記載之方法進行測定。
關於構成成分(A)之金屬氧化物，為高折射率材料時可獲得較高之光干涉效果。就該觀點而言，作為構成成分(A)之較佳之金屬氧化物，可列舉選自由氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化鐵、氧化鋁、氧化鈰等所組成之群中之1種以上。該等中，較佳為選自由氧化鈦及氧化鋅所組 成之群中之1種以上，更佳為氧化鈦。即，作為成分(A)，較佳為選自由板狀氧化鈦及板狀氧化鋅所組成之群中之1種以上，更佳為板狀氧化鈦。
氧化鈦之晶體結構可為金紅石型、銳鈦礦型、非晶質之任一者，就獲得優異之紅外線防禦效果及隔熱效果之觀點而言，較佳為金紅石型。
成分(A)之板狀金屬氧化物可為未經表面處理者，為了提高對外用劑之分散性，亦可為視需要藉由公知之方法進行過疏水性處理等表面處理者。再者，成分(A)之板狀金屬氧化物與利用金屬氧化物對金屬氧化物以外之粒子之表面進行表面處理而成者有所區別。
作為用於成分(A)之表面處理之表面處理劑，可列舉：聚矽氧；烷基烷氧基矽烷；全氟烷基磷酸酯、全氟醇等含氟化合物；N-醯基麩胺酸等胺基酸；以及卵磷脂；金屬皂；硬脂酸等脂肪酸；磷酸烷基酯等。該等中，就提高成分(A)於外用劑中之分散性之觀點而言，較佳為選自由聚矽氧及烷基烷氧基矽烷所組成之群中之1種以上。
作為表面處理劑之聚矽氧並無特別限制，例如可列舉：甲基聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、甲基環聚矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、八甲基三矽氧烷、十四甲基六矽氧烷、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧乙烯)矽氧烷-甲基(聚氧丙烯)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧乙烯)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧丙烯)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷-甲基十六烷氧基矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷-甲基十八烷氧基矽氧烷共聚物、(丙烯酸烷基酯/聚二甲基矽氧烷)共聚物等各種聚矽氧油。
作為用作表面處理劑之烷基烷氧基矽烷，較佳為具有碳數6~20之支鏈或直鏈之烷基者，尤其可列舉辛基三乙氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷。
就提高紅外線防禦效果之觀點而言，較佳為選自由甲基聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、(丙烯酸烷基酯/聚二甲基矽氧烷)共聚物、及辛基三乙氧基矽烷所組成之群中之1種以上。
於成分(A)為經表面處理者之情形時，關於表面處理劑之被覆量，就提高於皮膚外用劑中之分散性之觀點而言，相對於成分(A)之板狀金屬氧化物之總量，較佳為1質量%以上且9質量%以下，更佳為2質量%以上且8質量%以下。
就獲得優異之紅外線防禦效果及隔熱實感、對皮膚之易塗開性、塗抹至皮膚時之光滑性之觀點而言，外用劑中之成分(A)之含量較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為6質量%以上，進而更佳為8質量%以上，進而更佳為15質量%以上，進而更佳為25質量%以上。就獲得對皮膚之易塗開性、塗抹至皮膚時之光滑性或看起來之自然感之觀點、及塗抹後之上妝之觀點而言，外用劑中之成分(A)之含量較佳為35質量%以下。又，就塗抹至皮膚時之透明性或看起來之自然感之觀點、及減少乾澀感之觀點而言，外用劑中之成分(A)之含量較佳為25質量%以下，更佳為17質量%以下，進而較佳為15質量%以下，進而更佳為12質量%以下。
就獲得優異之紅外線防禦效果及隔熱效果、對皮膚之易塗開性、塗抹至皮膚時之光滑性或看起來之自然感之觀點、及塗抹後之上妝之觀點而言，外用劑中之成分(A)之含量之具體範圍較佳為1質量%以上且35質量%以下，更佳為3質量%以上且35質量%以下，進而較佳為6質量%以上且35質量%以下，進而更佳為8質量%以上且35質量%以下，進而更佳為15質量%以上且35質量%以下，進而更佳為25質量%以上且35質量%以下。 又，除上述觀點以外，就塗抹至皮膚時之透明性、及減少乾澀感之觀點而言，較佳為1質量%以上且35質量%以下，更佳為3質量%以上且25質量%以下，進而較佳為6質量%以上且25質量%以下，進而更佳為6質量%以上且17質量%以下，進而更佳為6質量%以上且15質量%以下，進而更佳為8質量%以上且15質量%以下，進而更佳為8質量%以上且12質量%以下。
作為成分(A)，亦可使用市售之板狀金屬氧化物。作為市售之板狀氧化鈦，例如可列舉CQV公司製造之「Featheleve PT-9001K」、「Featheleve PT-7001K」、「Featheleve PT-7401K」、「Featheleve PT-7801K」、「Featheleve PT-7901K」等。
(非揮發性油(B))
就獲得優異之紅外線防禦效果之觀點、及塗抹至皮膚時看起來之自然感、以及塗抹後之上妝之觀點而言，本發明之皮膚外用劑(II)含有非揮發性油(B)。非揮發性油係指藉由以下方法(1)所測得之25℃下6小時之蒸發量未達20%者。
方法(1)：向直徑120mm之玻璃製培養皿中放入直徑90mm之濾紙，於濾紙上載置樣品1g，於65%RH之室內(25℃)保存。繼而，對6小時後之樣品之殘留物進行測定，算出蒸發量。
又，成分(B)較佳為於1氣壓下且25℃下為液狀。更具體而言，成分(B)於25℃下之黏度較佳為500mPa‧s以下，更佳為300mPa‧s以下，進而較佳為100mPa‧s以下，進而更佳為50mPa‧s以下，且較佳為5mPa‧s以上。
該黏度可使用B型黏度計「TVB-10」(東機產業(股)製造)以轉子 No.1、25℃、60rpm、1分鐘之條件進行測定。
作為成分(B)之具體例，為於25℃下為液狀之非揮發性油，例如可列舉選自由酯油、聚矽氧油、烴油、高級脂肪酸、及高級醇所組成之群中之1種以上。
作為非揮發性之液狀之酯油，例如可列舉選自由異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸異十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸乙基己酯、棕櫚酸2-己基癸酯、三2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二2-乙基己酯、癸二酸二異丙酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、蘋果酸二異硬脂酯、二癸酸二乙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、及苯甲酸烷基(C12~C15)酯等苯甲酸烷基酯所組成之群中之1種以上。
上述中，就塗抹至皮膚時看起來之自然感、塗抹後之上妝、及抑制黏膩感之觀點而言，較佳為碳數12以上且18以下之脂肪酸與碳數2以上且22以下之支鏈醇之單酯、碳數6以上且18以下之支鏈脂肪酸與甘油之三酯、碳數2以上且18以下之二羧酸與碳數2以上且18以下之支鏈醇之二酯、碳數6以上且18以下之脂肪酸與碳數2以上且10以下之支鏈二醇之二酯、苯甲酸烷基(C12~C15)酯(例如Finsolve TN；Innospec Active Chemicals LLC製造)等，具體而言，更佳為選自由肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸異十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸乙基己酯、棕櫚酸2-己基癸酯、三2-乙基己酸甘油酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二2-乙基己酯、蘋果酸二異硬脂酯、二2-乙基己酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、及苯甲酸烷基(C12~C15)酯所組成之群中之1種以上，進而較佳為選自由棕櫚酸異丙酯及苯甲酸烷基(C12~C15)酯所組 成之群中之1種以上。
作為非揮發性之液狀之聚矽氧油，就抑制塗抹至皮膚時之黏膩感之觀點而言，較佳為甲基聚矽氧烷，更佳為25℃下之黏度為20mPa‧s以下之甲基聚矽氧烷。
作為非揮發性之液狀之烴油，可列舉液態石蠟、氫化聚異丁烯等輕質液態異構石蠟、重質液態異構石蠟、液態地蠟、角鯊烷、姥鮫烷、角鯊烯、異十六烷等。該等中，就抑制塗抹至皮膚時之黏膩感之觀點而言，較佳為選自由輕質液態異構石蠟及異十六烷所組成之群中之1種以上，更佳為輕質液態異構石蠟。
作為非揮發性之液狀之高級脂肪酸，可列舉碳數12以上且22以下之脂肪酸，具體而言，可列舉油酸、異硬脂酸、亞麻油酸(linoleic acid)、次亞麻油酸(linolenic acid)等。
作為非揮發性之液狀之高級醇，例如可列舉碳數12以上且28以下之醇，具體而言可列舉油醇、2-癸基四癸醇、十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等。
就抑制塗抹至皮膚時之黏膩感之觀點而言，成分(B)較佳為於25℃下為液狀之非揮發性油中之選自由酯油、聚矽氧油及烴油所組成之群中之1種以上，更佳為選自由棕櫚酸異丙酯、苯甲酸烷基(C12~C15)酯、甲基聚矽氧烷、及輕質液態異構石蠟所組成之群中之1種以上，進而較佳為包含甲基聚矽氧烷。
於本發明之皮膚外用劑(II)中，就獲得優異之紅外線防禦效果之觀點、及塗抹至皮膚時看起來之自然感、以及塗抹後之上妝之觀點而言，質量比[(A)/(B)]較佳為0.05以上，更佳為0.1以上，進而較佳為0.2 以上，進而更佳為0.26以上，進而更佳為0.3以上。又，就塗抹至皮膚時看起來之自然感、以及塗抹後之上妝之觀點而言，質量比[(A)/(B)]較佳為5以下，更佳為2以下，進而較佳為0.75以下，進而更佳為0.5以下，進而更佳為0.45以下。就兼顧優異之紅外線防禦效果與塗抹至皮膚時看起來之自然感、以及塗抹後之上妝之觀點而言，皮膚外用劑(II)中之質量比[(A)/(B)]之具體範圍較佳為0.05以上且5以下，更佳為0.1以上且2以下，更佳為0.1以上且0.75以下，進而較佳為0.2以上且0.5以下，進而更佳為0.26以上且0.45以下，進而更佳為0.3以上且0.45以下。
本發明之皮膚外用劑(II)中之成分(B)之含量只要為上述質量比[(A)/(B)]成為0.05以上且5以下之量，則無特別限制，就優異之紅外線防禦效果、及塗抹至皮膚時看起來之自然感、以及塗抹後之上妝之觀點而言，較佳為1質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為15質量%以上，進而更佳為20質量%以上，進而更佳為25質量%以上，進而更佳為28質量%以上，又，就優異之紅外線防禦效果、及塗抹後之上妝之觀點而言，較佳為45質量%以下，更佳為38質量%以下，進而較佳為35質量%以下，進而更佳為32質量%以下。就兼顧優異之紅外線防禦效果、及塗抹至皮膚時看起來之自然感與塗抹後之上妝之觀點而言，皮膚外用劑(II)中之成分(B)之含量之具體範圍較佳為1質量%以上且45質量%以下，更佳為5質量%以上且45質量%以下，進而較佳為15質量%以上且38質量%以下，進而更佳為20質量%以上且38質量%以下，進而更佳為25質量%以上且35質量%以下，進而更佳為28質量%以上且32質量%以下。
於本發明之皮膚外用劑(II)為油中水型乳化組合物之情形時，就設為油中水型之觀點而言，成分(B)之含量較佳為10質量%以上， 更佳為15質量%以上，進而較佳為18質量%以上。又，就乳化穩定性之觀點而言，油中水型乳化組合物中之成分(B)之含量之上限較佳為60質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為30質量%以下。
於本發明之皮膚外用劑(II)為水中油型乳化組合物之情形時，就設為水中油型之觀點而言，成分(B)之含量較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下。又，就乳化穩定性之觀點而言，水中油型乳化組合物中之成分(B)之含量之下限較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上。
又，就獲得優異之紅外線防禦效果之觀點、塗抹至皮膚時看起來之自然感、塗抹後之上妝之觀點而言，皮膚外用劑(II)中之成分(A)、(B)之合計含量較佳為2質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為20質量%以上，進而更佳為30質量%以上，進而更佳為35質量%以上，上限為100質量%。
(揮發性油(B)')
本發明之皮膚外用劑(II)可進而含有揮發性油作為成分(B)'。揮發性油係指藉由以下方法(1)所測得之25℃下6小時之蒸發量為20%以上者。
方法(1)：向直徑120mm之玻璃製培養皿中放入直徑90mm之濾紙，於濾紙上載置樣品1g，於65%RH之室內(25℃)保存。繼而，對6小時後之樣品之殘留物進行測定，算出蒸發量。
就抑制塗抹至皮膚時之黏膩感之觀點而言，成分(B)'較佳為揮發性聚矽氧油，更佳為直鏈狀有機聚矽氧烷及環狀有機聚矽氧烷中之於25℃下為液狀且為揮發性者。
作為直鏈狀有機聚矽氧烷之具體例，可列舉八甲基三矽氧烷、十甲基四矽氧烷、十二甲基五矽氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-[(三甲基矽烷基)氧基]-三矽氧烷。
作為環狀有機聚矽氧烷，可列舉具有碳數1以上且5以下之烷基作為取代基之4~6員環之環狀矽氧烷，作為具體例，可列舉八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷等。
上述中，作為成分(B)'，就抑制塗抹至皮膚時之黏膩感之觀點而言，較佳為環狀有機聚矽氧烷，更佳為十甲基環五矽氧烷。
作為可用作成分(B)'之揮發性聚矽氧油之市售品，可列舉：信越化學工業(股)製造之「KF-96A-1cs」(八甲基三矽氧烷)、「KF-96L-1.5cs」(十甲基四矽氧烷)、「KF-96L-2cs」(十二甲基五矽氧烷)、「KF-995」(十甲基環五矽氧烷)、「TMF-1.5」(1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-[(三甲基矽烷基)氧基]-三矽氧烷)、DOW CORNING TORAY(股)製造之「SH200C Fluid 1cs」(八甲基三矽氧烷)、「SH200C Fluid 1.5cs」(十甲基四矽氧烷)、「SH200C Fluid 2cs」(十二甲基五矽氧烷)、「SH245 Fluid」(十甲基環五矽氧烷)、Momentive Performance Materials公司製造之「TSF405」(十甲基環五矽氧烷)。
於本發明之皮膚外用劑(II)含有成分(B)'之情形時，就獲得優異之紅外線防禦效果及隔熱實感之觀點、塗抹至皮膚時看起來之自然感、塗抹後之上妝、黏膩感抑制效果之觀點而言，其含量較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為20質量%以上，且較佳為75質量%以下，更佳為60質量%以下，進而較佳為40質量%以下。皮膚外用劑(II)中之成分(B)'之含量之具體範圍較佳為5質量%以上且75質量%以下， 更佳為10質量%以上且60質量%以下，進而較佳為20質量%以上且40質量%以下。
(界面活性劑(C))
就兼顧紅外線防禦效果與塗抹至皮膚時看起來之自然感之觀點、及使油性成分於水中分散、或使水溶性成分於油中分散之觀點而言，本發明之皮膚外用劑(II)較佳為進而含有界面活性劑(C)。
作為成分(C)，可使用公知之界面活性劑、例如陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、非離子性界面活性劑。又，亦可使用氟系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑。
就兼顧紅外線防禦效果與塗抹至皮膚時看起來之自然感之觀點、及使油性成分於水中分散、或使水溶性成分於油中分散之觀點而言，本發明之皮膚外用劑(II)較佳為至少包含聚矽氧系界面活性劑，更佳為包含非離子性之聚矽氧系界面活性劑。
作為聚矽氧系界面活性劑，例如可列舉下述通式(1)~(3)所表示之聚醚改性聚矽氧。
Figure 108148222-A0305-02-0017-1
[式中，R1表示碳數1以上且5以下之烷基或苯基，R2表示式-(CH2)r-O-(C2H4O)s-(C3H6O)t-R5(R5為氫原子或碳數1以上且5以下之烷基，r為1以上且5以下之數，s為1以上且50以下之數，t為0以上且30以下之數)所表示之基，R3及R4表示與R1或R2之任一者相同之基，p表示5以上且300以下 之數，q表示1以上且50以下之數；其中，不存在R1全部成為苯基之情形]
Figure 108148222-A0305-02-0018-2
[式中，R1、R2、p及q與上述相同，R6表示碳數2以上且20以下之烷基，R7及R8表示與R1、R2或R6之任一者相同之基，u表示1以上且30以下之數；其中，不存在R1全部成為苯基之情形]
Figure 108148222-A0305-02-0018-3
[式中，R9表示碳數1以上且4以下之烷基，R10表示式-Q1-O-(C2H4O)x-(C3H6O)yR14(Q1為碳數1以上且4以下之2價烴基，R14為氫原子、碳數1以上且4以下之烷基或乙醯基，x為1以上之數，y為0以上之數)所表示之基，R11表示式-Q2-O-R15(Q2為碳數1以上且4以下之2價烴基，R15為碳數8以上且30以下之烴基)所表示之基，R12及R13表示與R9、R10或R11之任一者相同之基，α表示0以上之數，β及γ表示1以上之數]
再者，上述通式(1)~(3)所表示之聚醚改性聚矽氧亦可於不脫離其目的之範圍內使聚矽氧鏈具有支鏈結構，或利用聚醚以外之官能基進行共改性。
作為上述通式(1)所表示之聚醚改性聚矽氧之市售品，例如可列舉信越化學工業(股)製造之「KF-6015」、「KF-6017」、DOW CORNING TORAY(股)製造之「SH3775M」(聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物)、「SH3772C」等。作為上述通式(2)所表示之聚醚改性聚矽氧，可 列舉被稱作烷基聚醚改性聚矽氧者，作為市售品，例如可列舉Goldschmidt公司製造之「Abil WE-09」、信越化學工業(股)製造之「KF-6038」等。作為上述通式(3)所表示之聚醚改性聚矽氧，可列舉聚氧伸烷基烷基醚共改性有機聚矽氧烷，例如可藉由利用聚氧伸烷基烯丙基醚與烯丙基烷基醚對甲基氫聚矽氧烷進行共改性而容易地製造。
又，作為聚矽氧系界面活性劑，可使用部分交聯型聚醚改性聚矽氧。該部分交聯型聚醚改性聚矽氧係使有機氫聚矽氧烷與含脂肪族不飽和基化合物進行加成聚合而成者，可例示日本專利特開平4-272932號公報、日本專利特開平5-140320號公報等中所記載者。
部分交聯型聚醚改性有機聚矽氧烷聚合物係於下述通式(4)所表示之有機氫聚矽氧烷及/或下述通式(5)所表示之有機氫聚矽氧烷與下述通式(a)所表示之聚氧伸烷基及/或下述通式(b)所表示之有機聚矽氧烷之組合中以上述通式(4)及/或上述通式(a)所表示之成分為必需成分的聚合物。
R16 aR17 bHcSiO(4-a-b-c)/2 (4)
[式中，R16表示可具有碳數1以上且18以下之取代基之烷基、芳基、芳烷基或鹵化烴基，R17表示式-CnH2nO(C2H4O)d(C3H6O)eR18(R18表示氫原子、碳數1以上且10以下之飽和脂肪族烴基或-C(O)-R19(R19為碳數1以上且5以下之飽和脂肪族烴基)所表示之1價基，d表示2以上且200以下之數，e表示0以上且200以下之數，d+e表示3以上且200以下之數，n表示2以上且6以下之數)所表示之聚氧伸烷基，a表示1≦a≦2.5，b表示0.001≦b≦1，c表示0.001≦c≦1]
R16 fHgSiO(4-f-g)/2 (5)
[式中，R16與上述相同，f表示1≦f≦3，g表示0.001≦g≦1.5]
CmH2m-1O(C2H4O)h(C3H6O)iCmH2m-1 (a)
[式中，h表示2以上且200以下之數，i表示0以上且200以下之數，h+i表示3以上且200以下之數，m表示2以上且6以下之數]
R16 jR20 kSiO(4-j-k)/2 (b)
[式中，R16與上述相同，R20表示末端具有脂肪族不飽和基之碳數2以上且10以下之1價烴基，j表示1≦j≦3，k表示0.001≦k≦1.5]
作為聚矽氧系界面活性劑以外之界面活性劑，較佳為非離子性界面活性劑，更佳為聚氧乙烯烷基醚型之非離子性界面活性劑。作為非離子性界面活性劑之市售品，例如可列舉花王(股)製造之「Emulgen 121-G」(聚氧乙烯(21)月桂醚)、花王(股)製造之「Emulgen 1620G」(聚氧乙烯(20)2-己基癸基醚)、花王(股)製造之「Emulgen 2020G」(聚氧乙烯(20)辛基十二烷基醚)等。
成分(C)可使用1種或將2種以上組合而使用。上述中，作為成分(C)，較佳為選自由上述通式(1)~(3)所表示之聚醚改性聚矽氧所組成之群中之1種以上之聚矽氧系界面活性劑，更佳為成為上述通式(1)所表示之聚醚改性聚矽氧之聚矽氧系界面活性劑。
於本發明之皮膚外用劑(II)含有成分(C)之情形時，就兼顧紅外線防禦效果與塗抹至皮膚時看起來之自然感之觀點、及使油性成分於水中分散、或使水溶性成分於油中分散之觀點而言，其含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.3質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，又，較佳為15質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而更佳為1.5質量%以下。本發明之皮膚外用劑(II)中之成分(C)之含量之具 體範圍較佳為0.1質量%以上且15質量%以下，更佳為0.3質量%以上且10質量%以下，進而較佳為0.3質量%以上且5質量%以下，進而更佳為0.5質量%以上且1.5質量%以下。
<水性介質>
就使成分(A)分散且使其他調配成分分散或溶解而提高對皮膚之塗抹性之觀點而言，本發明之外用劑可進而含有水性介質。作為該水性介質，只要為可使成分(A)及其他調配成分分散或溶解者，則無特別限制，例如可列舉：水；乙醇、異丙醇、丁醇等碳數4以下之一元醇；1,3-丁二醇、甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇等碳數6以下之低分子二醇及三醇。該等中，較佳為選自由水及碳數4以下之一元醇所組成之群中之1種以上，更佳為選自由水及乙醇所組成之群中之1種或2種。
皮膚外用劑(II)中之水性介質之含量可根據皮膚外用劑(II)之劑型適當地進行選擇，較佳為1質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為8質量%以上，進而更佳為10質量%以上，且較佳為98質量%以下，更佳為90質量%以下，進而較佳為70質量%以下，進而更佳為50質量%以下。
皮膚外用劑(II)中之水性介質之含量之具體範圍較佳為1質量%以上且98質量%以下，更佳為5質量%以上且98質量%以下，進而較佳為8質量%以上且90質量%以下，進而更佳為10質量%以上且70質量%以下，進而更佳為10質量%以上且50質量%以下。
<其他成分>
本發明之外用劑除上述成分(A)以外，視需要亦可含有其他成分、例如紫外線吸收劑、紫外線散射劑、油劑、乳化劑、油凝膠化劑、止汗劑、香料、保濕劑、增黏劑、殺菌劑、pH值調整劑、抗氧化劑、防腐劑等。
(紫外線吸收劑)
就賦予紫外線防禦效果之觀點而言，本發明之外用劑亦可進而含有紫外線吸收劑。
作為紫外線吸收劑，較佳為成分(B)、(B)'以外之有機紫外線吸收劑，可使用油溶性之有機紫外線吸收劑、或水溶性之有機紫外線吸收劑。就獲得較佳之紫外線防禦效果、塗抹至皮膚時看起來之自然感、塗抹後之上妝之觀點、及抑制黏膩感之觀點而言，紫外線吸收劑較佳為油溶性之有機紫外線吸收劑。再者，「油溶性」係指對水之溶解度為1w/w%以下。
再者，就獲得本發明之效果之觀點而言，紫外線吸收劑較佳為不包含例如以紫外線吸收性材料被覆無機填充材之表面而成之紫外線吸收劑等無機系紫外線吸收劑。
作為油溶性之有機紫外線吸收劑，可使用水楊酸系紫外線吸收劑、桂皮酸系紫外線吸收劑、苯甲醯甲烷系紫外線吸收劑、及其他有機紫外線吸收劑中之油溶性者。
例如可列舉：水楊酸高
Figure 108148222-A0305-02-0022-16
酯、水楊酸辛酯等水楊酸系紫外線吸收劑；對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯(例如BASF製造之「Uvinul MC80」)、二對甲氧基桂皮酸單-2-乙酯己酸甘油酯、2,5-二異丙基桂皮酸甲酯、三甲氧基桂皮酸甲基雙(三甲基矽烷氧基)矽烷基異戊酯、對甲氧基桂皮酸異丙 酯-桂皮酸二異丙酯混合物等桂皮酸系紫外線吸收劑；4-異丙基二苯甲醯甲烷、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷(例如DSM Nutrition Japan公司製造之「PARSOL 1789」)等苯甲醯甲烷系紫外線吸收劑；奧克立林(例如DSM Nutrition Japan公司製造之「PARSOL 340」)、二甲氧基亞苄基二側氧基咪唑啶丙酸2-乙基己酯(例如Ajinomoto(股)製造之「Soft Shade DH」)、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、辛諾賽、鄰胺基苯甲酸甲酯、3-(4-甲基亞苄基)樟腦、辛基三
Figure 108148222-A0305-02-0023-17
酮、二乙基胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯(2-(4-二乙基胺基-2-羥基苯甲醯)苯甲酸己酯，例如BASF製造之「Uvinul Aplus」)、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三
Figure 108148222-A0305-02-0023-18
(2,4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三
Figure 108148222-A0305-02-0023-19
，例如BASF製造之「TINOSORB S」)、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚(例如BASF製造之「TINOSORB M」)、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三
Figure 108148222-A0305-02-0023-20
(以下亦稱作「乙基己基三
Figure 108148222-A0305-02-0023-21
酮」；例如BASF製造之「Uvinul T150」)等。
作為水溶性之有機紫外線吸收劑，可使用水楊酸系紫外線吸收劑、桂皮酸系紫外線吸收劑、苯甲醯甲烷系紫外線吸收劑、及其他有機紫外線吸收劑中對水之溶解度超過1w/w%者，例如可列舉：水楊酸三乙醇胺鹽、對甲氧基氫化桂皮酸二乙醇胺鹽等。
上述中，就紫外線防禦效果之觀點而言，作為紫外線吸收劑，較佳為選自由對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷、奧克立林、二甲氧基亞苄基二側氧基咪唑啶丙酸2-乙基己酯、二乙基胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三
Figure 108148222-A0305-02-0024-22
、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚、及2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三
Figure 108148222-A0305-02-0024-23
所組成之群中之1種以上，更佳為選自由對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、二乙基胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三
Figure 108148222-A0305-02-0024-24
、及2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三
Figure 108148222-A0305-02-0024-25
所組成之群中之1種以上，就同時防禦UVA(Ultraviolet A，紫外線A波)及UVB(Ultraviolet B，紫外線B波)之觀點而言，進而較佳為將該等2種以上組合。進而更佳為選自由對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、二乙基胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯、及雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三
Figure 108148222-A0305-02-0024-26
所組成之群中之1種以上，進而更佳為將該等2種以上組合。
於外用劑含有紫外線吸收劑之情形時，關於其含量，就紫外線防禦效果之觀點而言，於外用劑中較佳為0.2質量%以上，更佳為1.5質量%以上，進而較佳為5質量%以上，進而更佳為7質量%以上。又，就獲得優異之紅外線防禦效果之觀點、及塗抹後之上妝之觀點而言，較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而更佳為15質量%以下。就兼顧紅外線防禦效果、及塗抹後之上妝與紫外線防禦效果之觀點而言，外用劑中之紫外線吸收劑之含量之具體範圍較佳為0.2質量%以上且30質量%以下，更佳為1.5質量%以上且25質量%以下，進而較佳為5質量%以上且20質量%以下，進而更佳為7質量%以上且15質量%以下。
(紫外線散射劑)
就獲得紫外線防禦效果之觀點而言，本發明之外用劑亦可進而含有紫外線散射劑。
作為紫外線散射劑，就使紫外線散射之效果較高之方面而言，較佳為無機粒子，更佳為成分(A)以外之金屬氧化物粒子。作為該金屬氧化物，可列舉成分(A)以外之氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋯、氧化鋁等，進而較佳為選自由成分(A)以外之氧化鈦及氧化鋅所組成之群中之1種以上。
就對外用劑之分散性之觀點而言，用於紫外線散射劑之上述無機粒子較佳為藉由表面處理經疏水化者。作為用以疏水化之表面處理方法，例如可列舉：利用甲基氫聚矽氧烷(氫聚二甲基矽氧烷)、甲基聚矽氧烷(聚二甲基矽氧烷)、甲基氫聚矽氧烷-二甲基聚矽氧烷共聚物等之聚矽氧處理；利用全氟烷基磷酸酯、全氟醇等之氟處理；利用N-醯基麩胺酸等之胺基酸處理；利用己基三甲氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷、癸基三甲氧基矽烷、十八烷基三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷、三氟丙基三甲氧基矽烷、十七氟癸基三甲氧基矽烷等之矽烷化合物處理；利用六甲基二矽氮烷、辛基二矽氮烷等之矽氮烷處理；卵磷脂處理；金屬皂處理；利用辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、海藻酸、花生油酸、山萮酸等之脂肪酸處理；磷酸烷基酯處理；利用二氧化矽、氧化鋁、氫氧化鋁等之無機化合物處理等。該等表面處理方法可使用1種或2種以上。
作為紫外線散射劑之粒子形狀，可列舉球狀、棒狀、紡錘狀、針狀、板狀、不定形狀等，只要為具有紫外線散射效果者，則無特別限制。
紫外線散射劑之個數平均粒徑通常為1nm以上，就獲得優異之紫外線防禦效果之觀點而言，較佳為5nm以上，更佳為8nm以上，進而較佳 為10nm以上。又，就塗抹至皮膚時看起來之自然感之觀點而言，較佳為500nm以下，更佳為300nm以下，進而較佳為100nm以下，進而更佳為60nm以下。
上述個數平均粒徑係藉由如下方式獲得，即，利用穿透式電子顯微鏡(Transmission Electron Microscope：TEM)以100,000倍率之條件測定圖像中之300個粒子之粒徑之最大短徑，算出平均值。此處，最大短徑意指與長徑正交之短徑中具有最大徑之短徑。
紫外線散射劑亦可使用市售品。作為用作紫外線散射劑之成分(A)以外之氧化鈦粒子之市售品，例如可列舉Tayca(股)製造之「MT-100TV」(氫氧化鋁、硬脂酸處理)、「MTY-110M3S」(氫氧化鋁、二氧化矽、氫聚二甲基矽氧烷處理)等。
作為用作紫外線散射劑之成分(A)以外之氧化鋅粒子之市售品，例如可列舉：堺化學工業(股)製造之「FINEX-50-LPTM」(聚二甲基矽氧烷處理)、「FINEX-25」(未進行表面處理)、「FINEX-25LP」(聚二甲基矽氧烷處理)、Tayca(股)製造之「MZ-300」(未進行表面處理)、「MZ-504R3M」(氫聚二甲基矽氧烷處理)、「MZY-303S」(氫聚二甲基矽氧烷處理)、「MZ-306X」(三乙氧基矽烷基乙基聚二甲基矽烷氧基乙基己基聚二甲基矽氧烷處理)、「MZ-200」(未進行表面處理)、「MZY-203S」(氫聚二甲基矽氧烷處理)、「MZ-150」(未進行表面處理)、「MZY-153S」(氫聚二甲基矽氧烷處理)、「MZ-505S」、「MZY-505S」等。
紫外線散射劑可單獨使用1種或將2種以上組合而使用。
於本發明之外用劑含有紫外線散射劑之情形時，就紫外線防禦效果之觀點而言，其含量較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳 為5質量%以上。又，就獲得對皮膚之易塗開性、塗抹至皮膚時之光滑性之觀點而言，該含量較佳為20質量%以下，更佳為18質量%以下，進而較佳為15質量%以下。外用劑中之紫外線散射劑之含量之具體範圍較佳為1質量%以上且20質量%以下，更佳為3質量%以上且18質量%以下，進而較佳為5質量%以上且15質量%以下。
(外用劑之製造方法)
本發明之外用劑之製造方法並無特別限定，可根據外用劑之劑型適當地採用公知之方法。例如可列舉調配成分(A)及其他成分並藉由分散機等均勻地混合之方法。或者，於使用水性介質之情形時，亦可採用如下方法：調配水性介質以外之全部成分，藉由分散機等均勻地混合後，調配水性介質，進而藉由均質機等進行攪拌混合。
於外用劑為油中水型乳化組合物、或水中油型乳化組合物之情形時，亦可採用於分別製備水相與油相後將兩者混合之方法。
[紅外線防禦方法、隔熱方法、光老化抑制方法、皮膚溫度上升抑制方法、太陽光照射所引起之疲勞抑制方法、皮膚中之活性氧產生抑制方法]
又，本發明提供一種將本發明之紅外線防禦用皮膚外用劑塗抹於皮膚上之皮膚之紅外線防禦方法、皮膚之隔熱方法、皮膚之光老化抑制方法、皮膚溫度上升抑制方法、太陽光照射所引起之皮膚之疲勞抑制方法、以及皮膚中之活性氧產生抑制方法。本發明之方法只要具有將上述本發明之外用劑(I)塗抹於皮膚之步驟，則無特別限制。
藉由將本發明之外用劑(I)塗抹於皮膚，即便紅外線、或太 陽光等包括紅外線區域之波長之光照射至皮膚，亦可有效地對皮膚進行防禦。藉此，可抑制紅外線、或包括紅外線區域之波長之太陽光等之照射所引起之皮膚之光老化或皮膚溫度上升，亦可獲得皮膚之隔熱效果。
又，於人等動物在太陽光照射環境下進行持久運動之情形時，若太陽光照射量較多，則容易引起疲勞，根據使用本發明之外用劑(I)之方法，可抑制此種太陽光照射所引起之皮膚之疲勞。進而，藉由使用本發明之外用劑(I)之方法，亦可抑制紅外線、或太陽光等包括紅外線區域之波長之光照射所引起之皮膚中之活性氧產生。
於使用本發明之外用劑(I)之方法中，波長1500nm之紅外線防禦率較佳為25%以上，更佳為40%以上，進而較佳為45%以上，進而更佳為50%以上。若波長1500nm之紅外線防禦率為25%以上、較佳為40%以上，則皮膚之隔熱實感較高。
紅外線防禦率(%)係於將利用分光光度計所測得之紅外線透過率設為X(%)之情形時100-X(%)所表示之值，具體而言可藉由實施例中所記載之方法進行測定。
[皮膚之紅外線防禦方法]
又，本發明提供一種將本發明之皮膚外用劑(II)塗抹於皮膚上之皮膚之紅外線防禦方法。本發明之紅外線防禦方法只要具有將上述本發明之皮膚外用劑(II)塗抹於皮膚之步驟，則無特別限制。
於使用本發明之皮膚外用劑(II)之紅外線防禦方法中，波長1500nm之紅外線防禦率較佳為10%以上，更佳為12%以上，進而較佳為15%以上。若波長1500nm之紅外線防禦率為10%以上，則皮膚之隔熱 實感良好。
紅外線防禦率(%)係於將利用分光光度計所測得之紅外線透過率設為X(%)之情形時100-X(%)所表示之值，具體而言可藉由實施例中所記載之方法進行測定。
關於上述實施形態，本發明進而揭示以下之實施態樣。
<1>
一種選自由紅外線防禦用皮膚外用劑、隔熱用皮膚外用劑、光老化抑制用皮膚外用劑、皮膚溫度上升抑制用外用劑、疲勞抑制用皮膚外用劑、及活性氧產生抑制用皮膚外用劑所組成之群中之1種以上之外用劑，其含有厚度30nm以上且360nm以下之板狀金屬氧化物(A)。
<2>
一種皮膚外用劑，其含有厚度為30nm以上且360nm以下且縱橫比為50以上且300以下之板狀金屬氧化物(A)、及非揮發性油(B)，且質量比[(A)/(B)]為0.05以上且5以下。
<3>
如<1>或<2>記載之外用劑，其中成分(A)之厚度較佳為50nm以上，更佳為60nm以上，進而較佳為80nm以上，進而更佳為105nm以上，進而更佳為125nm以上，又，較佳為330nm以下，更佳為310nm以下，進而較佳為280nm以下，進而更佳為270nm以下，進而更佳為230nm以下。
<4>
如<1>至<3>中任一項記載之外用劑，其中成分(A)之縱橫比較佳 為50以上，更佳為55以上，進而較佳為65以上，進而更佳為70以上，又，較佳為300以下，更佳為230以下，進而較佳為200以下，進而更佳為140以下，進而更佳為125以下，進而更佳為120以下。
<5>
如<1>至<4>中任一項記載之外用劑，其中構成成分(A)之金屬氧化物較佳為選自由氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化鐵、氧化鋁、及氧化鈰所組成之群中之1種以上，更佳為選自由氧化鈦及氧化鋅所組成之群中之1種以上，進而較佳為氧化鈦。
<6>
如<1>至<5>中任一項記載之外用劑，其中成分(A)之含量較佳為1質量%以上且35質量%以下，更佳為3質量%以上且35質量%以下，進而較佳為6質量%以上且35質量%以下，進而更佳為8質量%以上且35質量%以下，進而更佳為15質量%以上且35質量%以下，進而更佳為25質量%以上且35質量%以下。
<7>
如<1>至<5>中任一項記載之外用劑，其中成分(A)之含量較佳為1質量%以上且35質量%以下，更佳為3質量%以上且25質量%以下，進而較佳為6質量%以上且25質量%以下，進而更佳為6質量%以上且17質量%以下，進而更佳為6質量%以上且15質量%以下，進而更佳為8質量%以上且15質量%以下，進而更佳為8質量%以上且12質量%以下。
<8>
如<2>至<7>中任一項記載之皮膚外用劑，其中成分(B)為選自由 酯油、聚矽氧油、烴油、高級脂肪酸、及高級醇所組成之群中之1種以上，較佳為選自由酯油、聚矽氧油及烴油所組成之群中之1種以上，更佳為選自由棕櫚酸異丙酯、苯甲酸烷基(C12~C15)酯、甲基聚矽氧烷、及輕質液態異構石蠟所組成之群中之1種以上，進而較佳為包含甲基聚矽氧烷。
<9>
如<2>至<8>中任一項記載之皮膚外用劑，其中成分(B)之含量較佳為1質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為15質量%以上，進而更佳為20質量%以上，進而更佳為25質量%以上，又，較佳為45質量%以下，更佳為38質量%以下，進而較佳為35質量%以下，進而更佳為32質量%以下。
<10>
如<2>至<9>中任一項記載之皮膚外用劑，其係油中水型乳化組合物，且成分(B)之含量較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上，進而較佳為18質量%以上，又，較佳為60質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為30質量%以下。
<11>
如<2>至<10>中任一項記載之皮膚外用劑，其係水中油型乳化組合物，且成分(B)之含量較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下，又，較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上。
<12>
如<2>至<11>中任一項記載之皮膚外用劑，其中成分(A)、(B)之 合計含量較佳為2質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為20質量%以上，進而更佳為30質量%以上，進而更佳為35質量%以上，且為100質量%以下。
<13>
如<2>至<12>中任一項記載之皮膚外用劑，其進而含有揮發性油(B)'，且其含量較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為20質量%以上，又，較佳為75質量%以下，更佳為60質量%以下，進而較佳為40質量%以下。
<14>
如<13>記載之皮膚外用劑，其中成分(B)'為揮發性聚矽氧油，較佳為選自由直鏈狀有機聚矽氧烷及環狀有機聚矽氧烷所組成之群中之1種以上，更佳為環狀有機聚矽氧烷，進而較佳為十甲基環五矽氧烷。
<15>
如<2>至<14>中任一項記載之皮膚外用劑，其進而含有界面活性劑(C)，且其含量較佳為0.1質量%以上，更佳為0.3質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，又，較佳為15質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而更佳為1.5質量%以下。
<16>
如<15>記載之皮膚外用劑，其中成分(C)至少包含聚矽氧系界面活性劑，較佳為包含非離子性之聚矽氧系界面活性劑。
<17>
如<1>至<16>中任一項記載之外用劑，其進而含有水性介質。
<18>
一種選自由紅外線防禦用皮膚外用劑、隔熱用皮膚外用劑、光老化抑制用皮膚外用劑、皮膚溫度上升抑制用外用劑、疲勞抑制用皮膚外用劑、及活性氧產生抑制用皮膚外用劑所組成之群中之1種以上之外用劑，其含有8質量%以上且35質量%以下之厚度80nm以上且280nm以下之選自由板狀氧化鈦及板狀氧化鋅所組成之群中之1種以上之板狀金屬氧化物(A)。
<19>
如<17>記載之外用劑，其中成分(A)之縱橫比較佳為50以上且230以下，更佳為55以上且230以下，進而較佳為55以上且200以下，進而更佳為55以上且140以下，進而更佳為55以上且125以下，進而更佳為65以上且125以下，進而更佳為70以上且120以下。
<20>
如<18>或<19>記載之外用劑，其中成分(A)之厚度較佳為105nm以上且230nm以下，更佳為125nm以上且230nm以下。
<21>
一種皮膚外用劑，其含有厚度80nm以上且280nm以下之選自由板狀氧化鈦及板狀氧化鋅所組成之群中之1種以上之板狀金屬氧化物(A)、及非揮發性油(B)，且質量比[(A)/(B)]為0.2以上且5以下。
<22>
一種皮膚外用劑，其含有厚度80nm以上且280nm以下之選自由板狀氧化鈦及板狀氧化鋅所組成之群中之1種以上之板狀金屬氧化物(A)、及 非揮發性油(B)，且成分(B)之含量為15質量%以上且38質量%以下，質量比[(A)/(B)]為0.2以上且0.5以下。
<23>
如<2>至<17>、<21>及<22>中任一項記載之皮膚外用劑，其係皮膚化妝料。
<24>
一種皮膚之紅外線防禦方法，其係將如<1>、<3>至<7>及<17>至<20>中任一項記載之外用劑塗抹於皮膚。
<25>
一種皮膚之隔熱方法，其係將如<1>、<3>至<7>及<17>至<20>中任一項記載之外用劑塗抹於皮膚。
<26>
一種皮膚之光老化抑制方法，其係將如<1>、<3>至<7>及<17>至<20>中任一項記載之外用劑塗抹於皮膚。
<27>
一種皮膚溫度上升抑制方法，其係將如<1>、<3>至<7>及<17>至<20>中任一項記載之外用劑塗抹於皮膚。
<28>
一種太陽光照射所引起之皮膚之疲勞抑制方法，其係將如<1>、<3>至<7>及<17>至<20>中任一項記載之外用劑塗抹於皮膚。
<29>
一種皮膚中之活性氧產生抑制方法，其係將如<1>、<3>至<7> 及<17>至<20>中任一項記載之外用劑塗抹於皮膚。
<30>
一種如<1>、<3>至<7>及<17>至<20>中任一項記載之外用劑之用途，其係用作紅外線防禦用皮膚外用劑。
<31>
一種如<1>、<3>至<7>及<17>至<20>中任一項記載之外用劑之用途，其係用作隔熱用皮膚外用劑。
<32>
一種如<1>、<3>至<7>及<17>至<20>中任一項記載之外用劑之用途，其係用作光老化抑制用皮膚外用劑。
<33>
一種如<1>、<3>至<7>及<17>至<20>中任一項記載之外用劑之用途，其係用作皮膚溫度上升抑制用外用劑。
<34>
一種如<1>、<3>至<7>及<17>至<20>中任一項記載之外用劑之用途，其係用作疲勞抑制用皮膚外用劑。
<35>
一種如<1>、<3>至<7>及<17>至<20>中任一項記載之外用劑之用途，其係用作活性氧產生抑制用皮膚外用劑。
<36>
一種皮膚之紅外線防禦方法，其係將如<2>至<16>及<21>至<23>中任一項記載之皮膚外用劑塗抹於皮膚。
<37>
一種如<2>至<16>及<21>至<23>中任一項記載之皮膚外用劑之用途，其係用作紅外線防禦用皮膚外用劑。
[實施例]
以下藉由實施例對本發明進行說明，但本發明不限定於實施例之範圍。再者，於本實施例中，各種測定及評價係藉由以下方法進行。
<外用劑(I)> (成分(A)、及成分(A)以外之無機粒子之形狀測定)
成分(A)、及成分(A)以外之無機粒子(於表1中記載為「成分(A)'」)之厚度、長徑、縱橫比、以及平均粒徑係藉由使用掃描式電子顯微鏡(KEYENCE(股)製造之「VE-9800」)以加速電壓：10keV、觀察倍率：10,000倍之條件進行觀察所求出。
成分(A)及板狀之成分(A)'之厚度係藉由測定觀察圖像中之50個粒子之厚度並算出所有個數之平均值所求出。縱橫比係測定50個粒子之厚度及長徑而算出各個粒子之縱橫比(長徑/厚度)，自其平均值求出。
又，作為球狀粒子之成分(A)'之平均粒徑係藉由測定50個粒子之粒徑並算出其平均值所求出。
(紅外線防禦率)
將各例之外用劑80mg塗抹於玻璃基板(5×8cm)上，使之乾燥15分鐘而製成測定用試樣。又，將未塗抹外用劑之玻璃基板作為對照用試樣。對於測定用試樣、對照用試樣各者，利用分光光度計(島津製作所(股)製造 之「UV-3600」)以積分球模式測定波長1500nm下之透過率。將測定用試樣之透過率除以對照用試樣之透過率所得之值設為透過率X(%)，將100-X(%)設為紅外線防禦率。該值越大，意指紅外線防禦效果越高。
(皮膚之隔熱實感)
於28℃、40%R.H.之環境下將各例之外用劑以2mg/cm2塗抹於前臂外側並使之乾燥15分鐘。其後，以距手臂50cm之距離照射4分鐘人工太陽光源(Seric公司製造之「SOLAX XC-500EF」)，對於剛照射後之熱度，以5個階段進行評價，即，將感到熾熱以至於無法忍受之情形評價為1分，將未感到熾熱之情形評價為5分。由5名專業官能檢查員進行評價，將其平均分作為評價結果。
<評價基準>
1：感到熾熱以至於無法忍受
2：感到熾熱
3：略微感到熾熱
4：不怎麼感到熾熱
5：未感到熾熱
(對皮膚之易塗開性)
對於將各例之外用劑約0.1g塗抹於前臂內側約2cm×5cm之面積時之對皮膚之易塗開性，以5個階段進行評價，即，將難以塗開之情形評價為1分，將非常容易塗開之情形評價為5分。由5名專業官能檢查員進行評價，將其平均分作為評價結果。
<評價基準>
1：難以塗開
2：略難塗開
3：都不是
4：略易塗開
5：非常容易塗開
(塗抹至皮膚時之光滑性)
對於將各例之外用劑約0.1g塗抹於前臂內側約2cm×5cm之面積時之光滑性，以5個階段進行評價，即，將不光滑之情形評價為1分，將非常光滑之情形評價為5分。由5名專業官能檢查員進行評價，將其平均分作為評價結果。
<評價基準>
1：不光滑
2：不太光滑
3：都不是
4：略光滑
5：非常光滑
(綜合評價)
於表1所示之評價結果中，將紅外線防禦率為25%以上、皮膚之隔熱實感為2.5以上、對皮膚之易塗開性為3以上且塗抹至皮膚時之光滑性為3以上之情形評價為合格(A評價)，就算只有一個不滿足上述基準之評價項 目，亦將此情形評價為不合格(C評價)並示於表1。
(抗疲勞效果)
將實施例I-3及比較例I-1之外用劑約1g塗抹於全臉、及手臂之前臂部，一面使用紅外線燈(SFC公司製造之「Reflamp 250W」)對上述塗抹部位照射紅外線，一面利用負載50W之健身腳踏車(ALINCO公司製造之「Program Bike 6215」)運動5分鐘。上述紅外線照射係以皮膚溫度成為42度之方式調整紅外線燈與上述塗抹部位之距離而進行。又，皮膚溫度係使用紅外線熱影像分析儀(FLIR公司製造，T420)測得。
於剛運動後利用視覺模擬評分法(VAS)法進行疲勞感之自我評價，將完全無疲勞感之情形評價為0，將無法繼續活動程度之疲勞感之情形評價為100。抗疲勞效果係根據下述基準以5個階段對所獲得之分數進行評價。將結果示於表2。
<評價基準>
1：VAS分數為20以上
2：VAS分數為15以上且未達20
3：VAS分數為10以上且未達15
4：VAS分數為5以上且未達10
5：VAS分數為0以上且未達5
製造例I-1(板狀氧化鈦6之製造)
自套管式反應器(內側配管開口徑170μm，外側配管開口徑400μm)之內側開口部以流量0.29ml/min輸送溶解有30質量%正鈦酸四正丁酯之 甲苯溶液(以下設為第1液)，自外側開口部以流量20.8ml/min輸送溶解有1質量%水之1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲基磺醯基)醯胺溶液(以下設為第2液)，使兩液接觸而進行溶膠-凝膠反應，藉此獲得板狀氧化鈦之凝膠。再者，第1及第2液之溫度(反應溫度)係設為25℃，第1及第2液之液接觸部之接觸時間(反應時間)係設為3秒。利用金屬網將所獲得之漿料進行過濾，利用乙醇將金屬網上殘留之板狀氧化鈦之凝膠洗淨後進行乾燥及焙燒，獲得固體之板狀氧化鈦6。藉由上述方法所測得之板狀氧化鈦6之厚度為264nm，縱橫比為57。
製造例I-2(板狀氧化鈦7之製造)
於製造例I-1中，將第1液之流量設為0.48ml/min，將第2液之流量設為34.7ml/min，除此以外，以與製造例I-1相同之方式獲得板狀氧化鈦7。藉由上述方法所測得之板狀氧化鈦7之厚度為300nm，縱橫比為50。
製造例I-3(比較用板狀氧化鈦1之製造)
於製造例I-1中，將第1液之流量設為0.14ml/min，將第2液之流量設為10.4ml/min，除此以外，以與製造例I-1相同之方式獲得比較用板狀氧化鈦1。藉由上述方法所測得之比較用板狀氧化鈦1之厚度為388nm，縱橫比為39。
實施例I-1~I-10、比較例I-1~I-5(外用劑之製造及評價)
調配表1所示之全部成分並利用分散機均勻地混合而製造表1所示之組成之外用劑。藉由上述方法對所獲得之外用劑實施評價。關於紅外線防 禦率、皮膚之隔熱實感、對皮膚之易塗開性、及塗抹至皮膚時之光滑性，將結果示於表1，關於抗疲勞效果，將結果示於表2。再者，表1中所記載之調配量為各成分之有效成分量(質量%)。
Figure 108148222-A0305-02-0041-4
表1之調配成分如下所述。
*1：CQV公司製造之「Featheleve PT-9001K」
*2：CQV公司製造之「Featheleve PT-7001K」
*3：CQV公司製造之「Featheleve PT-7401K」
*4：CQV公司製造之「Featheleve PT-7801K」
*5：CQV公司製造之「Featheleve PT-7901K」
*6：藉由製造例I-1所獲得之板狀氧化鈦6
*7：藉由製造例I-2所獲得之板狀氧化鈦7
*8：藉由製造例I-3所獲得之比較用板狀氧化鈦1
*9：BASF公司製造之「Flamenco Satin Blue」、氧化鈦被覆層之厚度：10nm
*10：Tayca(股)製造之「MT-100TV」
*11：Croda Japan(股)製造之「SOLAVEIL XTP-1」
*12：石原產業(股)製造之「CR-50」
Figure 108148222-A0305-02-0042-5
<皮膚外用劑(II)> (厚度、長徑、縱橫比之測定)
成分(A)、及成分(A)以外之無機粒子(於表3中記載為「成分(A)'」)之厚度、長徑、及縱橫比係藉由使用掃描式電子顯微鏡(KEYENCE(股)製造之「VE-9800」)以加速電壓：10keV、觀察倍率：10,000倍之條件進行觀察所求出。
成分(A)及板狀之成分(A)'之厚度係藉由測定觀察圖像中之50個粒子之厚度並算出所有個數之平均值所求出。縱橫比係測定50個粒子之厚度及 長徑而算出各個粒子之縱橫比(長徑/厚度)，自其平均值求出。
(紅外線防禦率)
將各例之皮膚外用劑28.5mg塗抹於5cm×5cm之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA)基板(HelioScreen公司製造之「HD6」)上，使之乾燥15分鐘而製成測定用試樣。又，以同樣之方式將甘油塗抹於PMMA基板上並使之乾燥15分鐘，將藉此所獲得者作為對照用試樣。對於測定用試樣、對照用試樣各者，利用分光光度計(島津製作所(股)製造之「UV-3600」)以積分球模式測定波長1500nm之透過率。將測定用試樣之透過率除以對照用試樣之透過率所得之值設為透過率X(%)，將100-X(%)設為紅外線防禦率。該值越大，意指紅外線防禦效果越高。
(塗抹至皮膚時看起來之自然感)
對於將各例之皮膚外用劑約0.1g剛塗抹於前臂內側之約2cm×5cm之面積後之白度，以5個階段進行評價，即，將很白而感到非常不自然之情形評價為1分，將為自然之白度且無不協調感之情形評價為5分。由5名專業官能檢查員進行評價，將其平均分作為評價結果。
<評價基準>
1：很白而感到非常不自然
2：略白而感到不自然
3：都不是
4：為自然之白度，但略微有不協調感
5：為自然之白度且無不協調感
(塗抹後之上妝)
對於將各例之皮膚外用劑約0.1g塗抹於前臂內側之約2cm×5cm之面積並於其上塗抹粉狀粉底時的粉底之「上妝良好性」，以5個階段進行評價，即，將粉底不均勻而上妝非常差之情形評價為1分，將粉底均勻而上妝非常好之情形評價為5分。由5名專業官能檢查員進行評價，將其平均分作為評價結果。
<評價基準>
1：粉底不均勻而上妝非常差
2：粉底略不均勻而上妝略差
3：都不是
4：粉底略均勻而上妝略佳
5：粉底均勻而上妝非常好
(綜合評價)
於表3所示之評價結果中，將紅外線防禦率為10%以上、塗抹至皮膚時看起來之自然感為3.5以上且塗抹後之上妝為3.5以上之情形評價為合格(A評價)，就算只有一個不滿足上述基準之評價項目，亦將此情形評價為不合格(C評價)並示於表3。
製造例II-1(板狀氧化鈦2之製造)
自套管式反應器(內側配管開口徑170μm，外側配管開口徑400μm)之內側開口部以流量0.29ml/min輸送溶解有30質量%正鈦酸四正丁酯之 甲苯溶液(以下設為第1液)，自外側開口部以流量20.8ml/min輸送溶解有1質量%水之1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲基磺醯基)醯胺溶液(以下設為第2液)，使兩液接觸而進行溶膠-凝膠反應，藉此獲得板狀氧化鈦之凝膠。再者，第1及第2液之溫度(反應溫度)係設為25℃，第1及第2液之液接觸部之接觸時間(反應時間)係設為3秒。利用金屬網將所獲得之漿料進行過濾，利用乙醇將金屬網上殘留之板狀氧化鈦之凝膠洗淨後進行乾燥及焙燒，獲得固體之板狀氧化鈦2。藉由上述方法所測得之板狀氧化鈦2之厚度為264nm，縱橫比為57。
製造例II-2(比較用板狀氧化鈦1之製造)
於製造例II-1中，將第1液之流量設為0.14ml/min，將第2液之流量設為10.4ml/min，除此以外，以與製造例II-1相同之方式獲得比較用板狀氧化鈦1。藉由上述方法所測得之比較用板狀氧化鈦1之厚度為388nm，縱橫比為39。
實施例II-1~II-11、比較例II-1~II-5(皮膚外用劑之製造及評價)
調配表3所示之成分中除水、乙醇以外之全部成分並利用分散機均勻地混合。繼而，向所獲得之混合液中添加水及乙醇，使用均質機均勻地混合而製造表3所示之組成之油中水型之皮膚外用劑。藉由上述方法對所獲得之皮膚外用劑實施評價。將結果示於表3。
再者，表3中所記載之調配量為各成分之有效成分量(質量%)。
Figure 108148222-A0305-02-0046-7
表3之調配成分如下所述。
*1：CQV公司製造之「Featheleve PT-7801K」之(丙烯酸烷基酯/聚二甲基矽氧烷)共聚物7.5質量%被覆處理品
*2：藉由製造例II-1所獲得之板狀氧化鈦2之(丙烯酸烷基酯/聚二甲基矽氧烷)共聚物7.5質量%被覆處理品
*3：CQV公司製造之「Featheleve PT-9001K」之(丙烯酸烷基酯/聚二甲基矽氧烷)共聚物7.5質量%被覆處理品
*4：藉由製造例II-2所獲得之比較用板狀氧化鈦1之(丙烯酸烷基酯/聚二甲基矽氧烷)共聚物7.5質量%被覆處理品
*5：BASF公司製造之「Flamenco Satin Blue」(氧化鈦被覆層之厚度：10nm)之(丙烯酸烷基酯/聚二甲基矽氧烷)共聚物7.5質量%被覆處理品
*6：信越化學工業(股)製造之「Silicone KF-96A-10cs」
*7：Innospec Active Chemicals公司製造之「Finsolve TN」
*8：花王(股)製造之「EXCEPARL IPP」
*9：日油(股)製造之「PARLEAM 4」、輕質液態異構石蠟(氫化聚異丁烯)
*10：Momentive Performance Materials公司製造之「TSF405」
*11：DOW CORNING TORAY(股)製造之「SH3775M」、聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物(PEG-12聚二甲基矽氧烷)
根據表3，實施例II-1~II-11之皮膚外用劑之紅外線防禦效果、塗抹至皮膚時看起來之自然感、及塗抹後之上妝良好。例如，由實施例II-1~II-3與比較例II-1之對比可知：若使用本發明所界定之特定之厚度 範圍之板狀氧化鈦作為板狀氧化鈦，則紅外線防禦效果變良好，並且塗抹至皮膚時看起來之自然感、塗抹後之上妝變良好。尤其，若使用厚度為80nm以上且280nm以下之範圍之成分(A)，則紅外線防禦效果進一步提高。
相對於此，使用厚度超過360nm之板狀氧化鈦代替成分(A)之比較例II-1之皮膚外用劑之紅外線防禦效果較低，塗抹至皮膚時看起來之自然感、塗抹後之上妝亦變差。於使用金屬氧化物以外之板狀無機粒子代替成分(A)之比較例II-2中亦未獲得優異之紅外線防禦效果。
關於不含有成分(B)之比較例II-3，塗抹至皮膚時看起來之自然感、塗抹後之上妝變差。
又，於皮膚外用劑中之成分(A)與成分(B)之質量比[(A)/(B)]未達0.05之比較例II-4、質量比[(A)/(B)]超過5之比較例II-5中無法使塗抹至皮膚時看起來之自然感、塗抹後之上妝變良好，於比較例II-4中紅外線防禦效果亦較低。
配方例II-1(皮膚外用劑之製造)
調配下文所示之成分中除水及乙醇以外之全部成分並利用分散機均勻地混合。繼而，向所獲得之混合液中添加水及乙醇，使用均質機均勻地混合而製造下述組成之油中水型乳化組合物(皮膚外用劑)。
Figure 108148222-A0305-02-0048-9
Figure 108148222-A0305-02-0049-10
(質量比(A)/(B)=0.71)
配方例II-2(皮膚外用劑之製造)
向調配槽中加入下文所示之成分中之水、1,3-丁二醇、及乙醇，進行 攪拌而製備水相。另一方面，於80℃左右之溫度下添加剩餘之成分並進行混合而製備油相。將油相添加至所獲得之水相中，使用均質機均勻地混合並進行冷卻而製造下述組成之水中油型乳化組合物(皮膚外用劑)。
Figure 108148222-A0305-02-0050-11
Figure 108148222-A0305-02-0051-12
(質量比(A)/(B)=1.6)
配方例II-3(皮膚外用劑之製造)
向調配槽中加入下文所示之成分中之水、(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(C10-30)酯)交聯聚合物、1,3-丁二醇、及乙醇，進行攪拌而製備水相。另一方面，於80℃左右之溫度下添加下文所示之成分中除氫氧化鉀以外之剩餘成分並進行混合而製備油相。將油相添加至所獲得之水相中並進行攪拌後，添加氫氧化鉀，使用均質機均勻地混合並進行冷卻而製造下述組成之水中油型乳化組合物(皮膚外用劑)。
Figure 108148222-A0305-02-0051-13
Figure 108148222-A0305-02-0052-14
(質量比(A)/(B)=2.5)
[產業上之可利用性]
本發明之外用劑(I)之紅外線防禦效果優異而可獲得較高之 隔熱實感，並且對皮膚之易塗開性、塗抹至皮膚時之光滑性亦良好。藉由將本發明之外用劑應用於皮膚，可獲得皮膚之隔熱效果、光老化抑制效果、皮膚溫度上升抑制效果、抑制因太陽光照射導致之疲勞之效果、及皮膚中之活性氧產生抑制效果。
本發明之皮膚外用劑(II)由於紅外線之防禦效果優異，並且塗抹至皮膚時難以變白而看起來自然，塗抹後之上妝亦良好，使用感亦優異，故而例如作為皮膚化妝料有用。

Claims (20)

  1. 一種紅外線防禦用皮膚外用劑，其含有厚度30nm以上且360nm以下之板狀金屬氧化物(A)、及非揮發性油(B)，且質量比[(A)/(B)]為0.05以上且5以下。
  2. 一種隔熱用皮膚外用劑，其含有厚度30nm以上且360nm以下之板狀金屬氧化物(A)、及非揮發性油(B)，且質量比[(A)/(B)]為0.05以上且5以下。
  3. 一種光老化抑制用皮膚外用劑，其含有厚度30nm以上且360nm以下之板狀金屬氧化物(A)、及非揮發性油(B)，且質量比[(A)/(B)]為0.05以上且5以下。
  4. 一種皮膚溫度上升抑制用外用劑，其含有厚度30nm以上且360nm以下之板狀金屬氧化物(A)、及非揮發性油(B)，且質量比[(A)/(B)]為0.05以上且5以下。
  5. 一種疲勞抑制用皮膚外用劑，其含有厚度30nm以上且360nm以下之板狀金屬氧化物(A)、及非揮發性油(B)，且質量比[(A)/(B)]為0.05以上且5以下。
  6. 一種活性氧產生抑制用皮膚外用劑，其含有厚度30nm以上且360 nm以下之板狀金屬氧化物(A)、及非揮發性油(B)，且質量比[(A)/(B)]為0.05以上且5以下。
  7. 如請求項1至6中任一項之外用劑，其中上述金屬氧化物(A)之縱橫比為50以上且300以下。
  8. 一種皮膚外用劑，其含有厚度為30nm以上且360nm以下且縱橫比為50以上且300以下之板狀金屬氧化物(A)、及非揮發性油(B)，且質量比[(A)/(B)]為0.05以上且5以下。
  9. 如請求項1至6、8中任一項之外用劑，其中上述板狀金屬氧化物(A)之含量為1質量%以上且35質量%以下。
  10. 如請求項1至6、8中任一項之外用劑，其中上述板狀金屬氧化物(A)為選自由板狀氧化鈦及板狀氧化鋅所組成之群中之1種以上。
  11. 如請求項8之外用劑，其中上述非揮發性油(B)為選自由酯油、聚矽氧油、烴油、高級脂肪酸、及高級醇所組成之群中之1種以上。
  12. 如請求項8之外用劑，其係油中水型乳化組合物，且上述非揮發性油(B)之含量為10質量%以上。
  13. 如請求項8之外用劑，其係水中油型乳化組合物，且上述非揮發性油 (B)之含量為30質量%以下。
  14. 一種皮膚之紅外線防禦方法，其係將如請求項1之紅外線防禦用皮膚外用劑塗抹於皮膚。
  15. 一種皮膚之隔熱方法，其係將如請求項2之隔熱用皮膚外用劑塗抹於皮膚。
  16. 一種皮膚之光老化抑制方法，其係將如請求項3之光老化抑制用皮膚外用劑塗抹於皮膚。
  17. 一種皮膚溫度上升抑制方法，其係將如請求項4之皮膚溫度上升抑制用外用劑塗抹於皮膚。
  18. 一種太陽光照射所引起之皮膚之疲勞抑制方法，其係將如請求項5之疲勞抑制用皮膚外用劑塗抹於皮膚。
  19. 一種皮膚中之活性氧產生抑制方法，其係將如請求項6之活性氧產生抑制用皮膚外用劑塗抹於皮膚。
  20. 一種皮膚之紅外線防禦方法，其係將如請求項8至13中任一項之外用劑塗抹於皮膚。
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