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TWI797113B - 片狀物 - Google Patents

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TWI797113B
TWI797113B TW107110625A TW107110625A TWI797113B TW I797113 B TWI797113 B TW I797113B TW 107110625 A TW107110625 A TW 107110625A TW 107110625 A TW107110625 A TW 107110625A TW I797113 B TWI797113 B TW I797113B
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古井孝宜
金子誠
宿利隆司
小出現
山元博仁
西村誠
吉田潤
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日商東麗股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種片狀物，其應用環境負載低的源自植物之原料。更佳地提供一種具有均勻且優美之豎毛的片狀物，以及高強度、形態穩定性優異、輕量且富有柔軟性的片狀物。
本發明之片狀物，係包含不織布與彈性體樹脂的片狀物，而該不織布係包含平均單纖維直徑為0.3~7μm之極細纖維；其特徵為：構成該極細纖維之聚合物係由二羧酸及/或其酯形成性衍生物與二醇所得之聚酯，該聚酯中含有1~500ppm的源自1,2-丙二醇的成分；該彈性體樹脂係以共聚合聚碳酸酯二醇(A1)、有機二異氰酸酯(B)及鏈延長劑(C)作為必要構成單體的聚胺基甲酸酯樹脂(D)，而該共聚合聚碳酸酯二醇(A1)包含源自碳數3~5之烷二醇(a1)的結構單元與源自碳數8~20之烷二醇(a2)的結構單元，且相對於該烷二醇(a1)與該烷二醇(a2)的總莫耳數，該烷二醇(a2)的莫耳比例為50~95莫耳%。又，本發明之片狀物係包含以極細纖維作為主體的不織布與編織物被積層一體化而成之片材基體、及彈性體樹脂的片狀物，其特徵為：該編織物以包含聚酯作為主成分的纖維所構成，且進一步於該聚酯中含有1~500ppm的源自1,2-丙二醇的成分。

Description

片狀物
本發明係關於片狀物，特佳係關於具有豎毛的片狀物。
有一種片狀物已廣為人知，其係在使彈性體樹脂含浸於包含纖維之基材的片狀物之表面具有豎毛，藉此而具有麂皮或類磨砂之表面質感。作為目的之片狀物的特性，係藉由組合包含纖維之基材與彈性體樹脂，而可任意廣泛地進行設計。就纖維而言，聚酯纖維因為機械強度與化學穩定性、且價廉而被廣泛地使用。又，就彈性體樹脂而言，因為聚胺基甲酸酯樹脂藉由與二醇的組合等而可控制耐久性及質感，因此被廣泛地使用。
一般而言，聚酯，其中又以聚對苯二甲酸乙二酯係由對苯二甲酸或其酯形成性衍生物與乙二醇所製造，同樣地，聚胺基甲酸酯樹脂係由各種聚合物二醇與異氰酸酯所製造，但此等的原料通常皆由石化資源所得。作為石化資源的石油，雖是化學工業上重要的原料，但在未來有枯竭的疑慮。再者，由於在製造過程及燃燒廢棄時會排出大量的二氧化碳，而導致了地球等級的暖化等一連串的問題。這樣的狀況中，再生原料及低環境負載的材料受到極大的矚目。
生質資源，係植物藉由光合成而以水與二氧化碳為原料來進行轉化而成者，有澱粉、碳水化合物、纖維素及木質素等。生質資源係由於在生產過程中使用二氧化碳作為原料，因此使用了生質資源的材料，係即使在使用後進行焚燒處理而被分解成二氧化碳與水，亦不會新排出二氧化碳，視情況而可能會再次被植物所吸收，因而可說是可再生的資源。因此，若可使用此等生質資源來代替石油資源，則石化資源的減少會被抑制，二氧化碳的排放量也會被抑制。
由於這樣的背景，而進行了各種研究嘗試從可再生之生質資源來合成聚酯纖維或聚胺基甲酸酯樹脂。可列舉例如：以源自植物的乙二醇作為原料的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、或以源自植物的聚合物二醇作為原料的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯。
在另一方面，也積極地進行了提高前述之片狀物的品質、耐久性及質感的研究。例如，有人提出一種方法，係使用源自植物的乙二醇，提高聚酯的耐熱性，藉以提高纖維之磨耗特性(參照專利文獻1)。
又，專利文獻2、3中提出了方法，係組合碳數不同的聚碳酸酯二醇以兼具低溫特性與柔軟質感(參照專利文獻2及專利文獻3)。
再者，在片狀物被使用於汽車座椅及椅子等表皮材料的情況，由於會有因長期反覆使用而在表皮材料產生形變的情形，故有人提出一種方法，係藉由在不織布內部或不織布的單側使編織物交織一體化，而使 其成為高強度而低伸度且富有柔軟性之片狀物(參照專利文獻4)。
作為更加提高片狀物之機械特性的方法，有人提出一種人工皮革基體，係以高強度聚乙烯醇系合成纖維(高強度維尼綸(vinylon)纖維)或全芳香族性聚醯胺纖維(醯胺纖維)等為代表之高強度纖維構成編織物，且將此編織物與不織布予以交織一體化而成(參照專利文獻5)。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 國際公開2014/034780號手冊
專利文獻2 日本特開2016-27119號公報
專利文獻3 日本特開2016-27114號公報
專利文獻4 日本特開昭62-78281號公報
專利文獻5 日本特開2005-240197號公報
專利文獻1中，具有均勻且優美之豎毛品質的豎毛風格片狀物之研究並不充分。又，專利文獻2及3中，仍柔軟性上的課題，且對於具有豎毛的片狀物之研究亦不充分。再者，專利文獻4中，由於在對於藉由針軋而使編織物與不織布交織一體化的情況，編織物會因針而受到損傷，因此並無法充分活用到編織物原來 所具有的機械特性。又，若預期這樣的損傷而欲增加編織物的密度來補足強度，此時則有所謂編織物的剛性增加，而在得到柔軟之人工皮革的目的中變得不利之課題。專利文獻5中，雖然因針造成的損傷會減少，但與增加編織物之密度的情況相同，編織物的剛性高，有所謂所得之人工皮革基體缺乏柔軟性之課題。
於是，本發明之目的，係鑒於上述以往技術的背景，而在於提供一種包含低環境負載的源自植物之成分的片狀物。更詳細而言，係在於提供一種豎毛風格片狀物，其係即便使用包含源自植物之成分之纖維及彈性體樹脂，亦可具有均勻且優美的豎毛。再者，係在於使用包含具有源自植物之成分之纖維的編織物，而提供一種高強度、形態穩定性優異且輕量、富有柔軟性的片狀物。
本發明係用以解決前述課題者，本發明之片狀物，係包含具有平均單纖維直徑0.3~7μm之極細纖維的不織布、及彈性體樹脂的片狀物，其特徵為：構成前述極細纖維之聚合物，係由二羧酸及/或其酯形成性衍生物與二醇所得之聚酯，於前述聚酯中含有1~500ppm的源自1,2-丙二醇的成分；前述彈性體樹脂，係以共聚合聚碳酸酯二醇(A1)、有機二異氰酸酯(B)及鏈延長劑(C)作為必要構成單體的聚胺基甲酸酯樹脂(D)，而前述共聚合聚碳酸酯二醇(A1)包含源自碳數3~5之烷二醇(a1)的結構單元與源自碳數8~20之烷二醇(a2)的結構單元，且 相對於前述烷二醇(a1)與前述烷二醇(a2)的總莫耳數，前述烷二醇(a2)的莫耳比例為50~95莫耳%。
如根據本發明之片狀物的較佳態樣，則前述片狀物的表面具有豎毛，前述彈性體樹脂存在於前述不織布的內部空間。
如根據本發明之片狀物的較佳態樣，則前述聚胺基甲酸酯樹脂(D)，進一步含有聚碳酸酯二醇(A2)以作為必要構成單體，而前述聚碳酸酯二醇(A2)包含源自碳數4~6之烷二醇(a3)的結構單元。
如根據本發明之片狀物的較佳態樣，則前述彈性體樹脂具有多孔構造，在前述多孔構造的所有孔洞中，孔徑0.1~20μm之微孔所占的比例為60%以上。
又，本發明係一種片狀物，其係包含將以極細纖維作為主體的不織布與編織物被積層一體化而成之片狀基體、及彈性體樹脂的片狀物，其特徵為：前述編織物係由包含聚酯作為主成分的纖維所構成，且進一步於前述聚酯中含有1~500ppm的源自1,2-丙二醇的成分。
如根據本發明之片狀物的較佳態樣，則構成前述編織物之紡線的單纖維直徑為0.3~50μm。
如根據本發明，則因為可於極細纖維及彈性體樹脂使用源自植物之成分，而不僅為環境考量型材料，因為聚合物的耐熱性改善，且纖維的耐磨耗性提升，以及彈性體樹脂中的烷二醇為特定的組成，而彈性體樹脂在豎毛加工時的研削性提升，因此可得到具有均勻且優美之豎毛的豎毛風格片狀物。又，因為聚合物的耐熱性改善，且纖維的耐磨耗性提升，且片狀物中編織物的損傷少，而不需要進行預期會損傷編織物的密化(Densification)，可得到輕量且富有柔軟性、高強度且形態穩定性優異的片狀物。
用以實施發明之形態
本發明之片狀物，係包含不織布與彈性體樹脂的片狀物，而該不織布包含平均單纖維直徑為0.3~7μm之極細纖維；構成前述極細纖維的聚合物，係由二羧酸及/或其酯形成性衍生物與二醇所得之聚酯，前述聚酯中含有1~500ppm的源自1,2-丙二醇的成分；前述彈性體樹脂係以共聚合聚碳酸酯二醇(A1)、有機二異氰酸酯(B)及鏈延長劑(C)作為必要構成單體的聚胺基甲酸酯樹脂(D)，而該共聚合聚碳酸酯二醇(A1)包含源自碳數3~5之烷二醇(a1)的結構單元與源自碳數8~20之烷二醇(a2)的結構單元，且相對於前述烷二醇(a1)與前述烷二醇(a2)的總莫耳數之前述烷二醇(a2)的莫耳比例為50~95莫耳%。
本發明之片狀物，係包含不織布與彈性體樹脂的片狀物，而該不織布包含平均單纖維直徑0.3~7μm之極細纖維。
就構成不織布的極細纖維而言，可使用由二羧酸及/或其酯形成性衍生物(以下亦稱為二羧酸成分)與二醇所得之聚酯、即聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、及聚對苯二甲酸丙二酯等。又，不織布中係容許混合有不同材料的極細纖維。
本發明中所使用的聚酯，係由二羧酸成分與二醇所得，前述聚酯中所含之源自1,2-丙二醇之成分的含量在1~500ppm的範圍，較佳為10~400ppm的範圍。所得之聚酯中源自1,2-丙二醇之成分的含量若多於500ppm，則聚酯的耐熱性降低，又，含量若小於1ppm，則不會表現改善耐熱性的效果。
此處所指的源自1,2-丙二醇的成分，係在將聚酯分解而進行了分析時所檢測出的1,2-丙二醇的總量，係表示下述1,2-丙二醇的總量，即包含源自聚合物鏈中所共聚合的1,2-丙二醇之構造的1,2-丙二醇、與混入聚合物間之1,2-丙二醇。亦即，此1,2-丙二醇可被一部分共聚合於聚酯主鏈中，亦可為未被共聚合而作為單體被包含者。
就本發明中所使用的二羧酸及/或其酯形成性衍生物而言，可列舉例如：對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸(例如，2,6-萘二羧酸)、二苯基二羧酸(例如，二苯基-4,4'-二羧酸)、乙二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、壬二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等的脂肪族二羧酸、環己烷二羧酸等的脂環式二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、間苯二甲 酸-5-磺酸鹽(間苯二甲酸-5-磺酸鋰、間苯二甲酸-5-磺酸鉀、間苯二甲酸-5-磺酸鈉等)等的芳香族二羧酸及其酯形成性衍生物等。本發明所指的酯形成性衍生物，係意味此等二羧酸的低級烷酯、酸酐及醯氯化物等，可較佳地使用例如甲酯、乙酯及羥乙酯等。作為本發明中所使用的二羧酸及/或其酯形成性衍生物，其更佳態樣為對苯二甲酸及/或其二甲酯。
又，對苯二甲酸及/或其二甲酯亦可使用源自植物者。就得到源自植物的對苯二甲酸的方法而言，可列舉例如：從自桉樹屬植物所得之桉油醇(Cineol)來合成對異丙甲苯(參照日本化學會誌，(2)，P217-219；1986)，之後經由對甲基苯甲酸(Organic Syntheses，27；1947)而得到對苯二甲酸的方法。再者，作為其他方法，可列舉：從呋喃二甲酸與乙烯，藉由狄耳士-阿爾德反應而得到對苯二甲酸的方法(參照WO2009-064515號)。如此地進行所得之源自植物的對苯二甲酸，係容許被進一步轉換為酯形成性衍生物。
就本發明中所使用的二醇而言，可列舉例如：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、環己烷二甲醇、二乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、分子量為500~20000的聚氧烷二醇(聚乙二醇等)、如雙酚A-環氧乙烷加成物的二醇成分等，其中，又較佳係使用乙二醇。再者，就乙二醇而言，因為源自植物的乙二醇中大多包含1,2-丙二醇，故更佳態樣係使用藉由精製而調整了含量的源自植物之乙二醇。
就得到源自植物之乙二醇的方法而言，可列舉例如：從玉米、甘蔗、小麥及農作物的莖等所得之方法。此等有下述方法：首先被轉化為澱粉，澱粉係以水與酵素而被轉化為葡萄糖，接著以加氫反應被轉化為山梨糖醇，山梨糖醇在後續固定溫度與壓力且於觸媒的存在下，藉由加氫反應而成為各種乙二醇的混合物，將此精製而得到乙二醇。
源自植物之成分的比例，係藉由ASTM D6866所規定的生物基(biobased)濃度試驗規格，而進行放射性碳(C14)濃度分析，以求得源自植物之碳與源自石化燃料之碳的比例，並作為理論值而以計算求得。
本發明中，較佳為所得之聚酯中源自植物的比例為10質量%以上，更佳為15質量%以上，較佳態樣係此源自植物的比例較高。
就本發明中所使用的聚酯而言，較佳為使用對苯二甲酸及/或其二甲酯作為二羧酸成分，且使用乙二醇作為二醇成分所得之聚對苯二甲酸乙二酯，若為主要包含對苯二甲酸乙二酯單元的聚酯共聚物，則耐熱性的改善效果會更為明顯。
就本發明中所使用之聚酯的共聚合成分而言，可使其含有從下述成分所衍生的結構單元。例如，可使其含有由乙二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、壬二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等的脂肪族二羧酸、環己烷二羧酸等的脂環式二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧 酸、1,4-環己烷二羧酸、間苯二甲酸-5-磺酸鹽(間苯二甲酸-5-磺酸鋰、間苯二甲酸-5-磺酸鉀、間苯二甲酸-5-磺酸鈉等)等的芳香族二羧酸所衍生的結構單元。又，就二醇成分而言，可列舉：1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、分子量500~20000的聚氧烷二醇(聚乙二醇等)、二乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇及如雙酚A-環氧乙烷加成物的二醇成分。
其中，又較佳係使用如間苯二甲酸-5-磺酸鋰、間苯二甲酸-5-磺酸鉀、間苯二甲酸-5-磺酸鈉的間苯二甲酸-5-磺酸鹽及其酯形成性衍生物、或分子量500~20000的聚氧烷二醇。就聚氧烷二醇而言，較佳為聚乙二醇，特佳為分子量500~10000的聚乙二醇。
間苯二甲酸-5-磺酸鹽，較佳係以構成聚酯的總二羧酸成分為基準而共聚合0.1~10莫耳%，而分子量500~20000的聚氧烷二醇，較佳係以所得之聚酯的質量作為基準而共聚合0.1~10.0質量%。
此等共聚合成分亦可為單獨，但在將2種以上組合而被共聚合時，耐熱性的改善效果會更為明顯。
包含前述共聚合成分的聚酯，例如，亦可較佳地作為海島型複合纖維的海成分(溶出成分)使用。與形成極細纖維之島成分中的相同，因為包含源自1,2-丙二醇的成分，而藉由阻礙結晶性的效果等，一般的聚酯對比溶解性會提升，故可更佳地使用。
構成本發明中所使用之包含聚酯之極細纖維的聚酯系聚合物中，亦可含有粒子、阻燃劑及抗靜電劑等的添加劑。
就本發明中所使用之極細纖維的剖面形狀而言，也可為圓剖面，但可採用橢圓、扁平、三角等的多角形、扇形及十字型等的異形剖面。
本發明中，構成不織布的極細纖維的平均單纖維直徑，從本發明之片狀物的柔軟性及豎毛品質的觀點來看，在7μm以下係為重要。較佳為6μm以下，進一步較佳為5μm以下。另一方面，從染色後的顯色性或拋光所造成的豎毛處理時的束狀纖維的分散性、容易梳整的觀點來看，極細纖維的平均單纖維直徑在0.3μm以上係為重要。較佳為0.7μm以上，進一步較佳為1μm以上。
此處所指的平均單纖維直徑，係以掃描式電子顯微鏡(SEM)觀察在厚度方向上將所得之片狀物截斷的3個剖面，對於1個剖面測量任意50條極細纖維的纖維徑，算出總共150條之纖維徑的平均值而求得者。
就不織布的形態而言，亦可使用極細纖維的單纖維分別交織而成的不織布或極細纖維的纖維束交織而成的不織布，但從片狀物的強度及質感的觀點來看，較佳係使用極細纖維的纖維束交織而成的不織布。從柔軟性及質感的觀點，特佳為較佳使用纖維束內部的極細纖維之間具有適當空隙的不織布。如此，極細纖維之纖維束交織而成的不織布，係例如，可藉由在預先將極細纖維表現型纖維交織後使極細纖維表現，可得到。又，纖維束內部的極細纖維間具有適當空隙者，係例如，可藉由使用海島型複合纖維而得，而該海島型複合纖維 可藉由去除海成分，而將適當空隙賦予在島成分之間，即纖維束內部的極細纖維間。
就不織布而言，可為短纖維不織布及長纖維不織布的任一者，但在質感及品質的點上，較佳係使用短纖維不織布。
短纖維不織布中的短纖維的纖維長，較佳態樣係在25~90mm的範圍內。可藉由使纖維長為25mm以上，而藉由交織來得到耐磨耗性優異的片狀物。又，可藉由使纖維長為90mm以下，而得到更有質感及品質優異的片狀物。纖維長更佳為35~80mm，特佳為40~70mm。
極細纖維或其纖維束構成不織布的情況，能以提升其內部強度等為目的，而插入、積層或鋪設織物或編物(編織物)。為了成為高強度、形態穩定性優異且柔軟性優異的片狀物，以極細纖維作為主體的不織布與編織物交織一體化係為重要。
本發明之片狀物所包含之編織物，為了防止構成該編織物之纖維的針軋所造成的損傷，而較佳態樣係使編織物的紡線為強撚紗。
前述強撚紗的撚數，較佳範圍係1000T/m~4500T/m。藉由使撚數較佳為1000T/m以上，更佳為1500T/m以上，而在針軋中，構成編織物的紡線會維持一體性的棒狀構造力道強，構成紡線的單纖維不會被針的刻紋勾住，且產品之物理特性的降低或單纖維對產品表面的露出會變少。又，藉由使撚數較佳為 4500T/m以下，更佳為4000T/m以下，而不僅可抑制單纖維被切斷，且構成編織物的紡線(強撚紗)不會變得太硬，而可得到柔軟的質感。
又，構成編織物的紡線之單纖維直徑較佳為0.3μm~50μm的範圍。藉由使單纖維直徑較佳為5μm以上，更佳為10μm以上，而在針軋中，構成編織物之紡線的切斷會被抑制，因此在作為片狀物之產品的形態穩定性提升之同時，並不需要會預期到編織物之損傷的密化，所得之片狀物會成為輕量且富有柔軟性者。又，藉由使單纖維直徑較佳為40μm以下，更佳為20μm以下，而可得到柔軟性優異的片狀物。
本發明中所使用的編織物，係織物或編物的總稱，就織物而言，可列舉例如：平紋織、斜紋織及緞紋織等，又，就編物而言，可列舉例如：圓編、經編及拉舍爾經編(Raschel)等、此等的變形組織等。具體而言，因生產性高等，而較佳為單純的圓編，但從片材平滑性、與極細纖維表現型纖維之交織容易度、及製造成本之點來看，較佳係使用平紋織組織的織物。
編織物的厚度較佳為0.10mm~0.40mm，更佳為0.15mm~0.30mm。藉由使編織物的厚度在0.10mm以上，而能夠賦予片狀物更優良的形態穩定性。又，可藉由使厚度在0.40mm以下，而抑制片狀物內的編織物凹凸所造成的豎毛纖維密度不均，且能夠維持更優良的表面品質。
本發明中使用織物的情況，織物的織密度較佳係以在片狀物內，縱線與橫線雙方成為40條/2.54cm(英吋)~200條/2.54cm(英吋)的方式來調整。可藉由使片狀物內的織物的織密度為40條/2.54cm(英吋)以上，而得到形態穩定性優異的片狀物。另一方面，可藉由使片狀物內之編織物的編織密度為200條/2.54cm(英吋)以下，而使片狀物的質感柔軟。
就構成編織物的紡線而言，可使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯及聚乳酸等的聚酯、或6-尼龍或66-尼龍等之聚醯胺等的合成纖維、纖維素系聚合物等的再生纖維、及綿或麻等的天然纖維等。其中，又較佳係使用聚酯。
可較佳地用於編織物的聚酯，可由二羧酸及/或其酯形成性衍生物與二醇而得，前述聚酯中所含的源自1,2-丙二醇之成分的含量係在1~500ppm的範圍，較佳為10~400ppm的範圍。所得之聚酯中的源自1,2-丙二醇之成分的含量若多於500ppm，則聚酯的耐熱性會降低，又，若含量小於1ppm，則改善耐熱性的效果並不會表現。在上述範圍中含有源自1,2-丙二醇之成分的聚酯，係熔融成型時的耐熱性優異，因此以從前述聚酯所得之合成纖維所製作的編織物，係拉伸強度及磨耗特性優異。亦即，在使用作為與不織布交織一體化的編織物的情況，可抑制使其與包含極細纖維或極細纖維表現型纖維之不織布交織一體化之際的針軋所造成之構成編織物之纖維的損傷，並且不需要會預期到編織物之損傷的 密化，所得之片狀物會成為形態穩定性優異而輕量且富有柔軟性者。
此處所指的源自1,2-丙二醇的成分，係將聚酯分解而進行了分析時所檢測出的1,2-丙二醇的總量，係表示下述1,2-丙二醇的總量，即包含源自聚合物鏈中所共聚合的1,2-丙二醇之構造的1,2-丙二醇、與混合存在於聚合物之間的1,2-丙二醇的總量。亦即，此1,2-丙二醇可被一部分共聚合於聚酯主鏈中，亦可包含未被共聚合而作為單體被包含者。
就前述聚酯中所使用的二羧酸及/或其酯形成性衍生物而言，可列舉：對苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、二苯基-4,4’-二羧酸及其酯形成性衍生物等。本發明所指的酯形成性衍生物，係此等二羧酸的低級烷酯、酸酐及醯氯化物等，具體而言，較佳係使用甲酯、乙酯及羥基乙酯等。作為本發明中所使用的二羧酸及/或其酯形成性衍生物，而更佳態樣係對苯二甲酸及/或其二甲酯。
又，對苯二甲酸及/或其二甲酯，亦可使用源自植物者。就得到源自植物之對苯二甲酸的方法而言，可列舉例如：從自桉樹屬植物所得之桉葉素合成對異丙基甲苯(參照日本化學會誌，(2)，P217-219；1986)，之後經由對甲基苯甲酸(Organic Syntheses，27；1947)，而得到對苯二甲酸的方法。再者，作為其他方法，可列舉從呋喃二甲酸與乙烯藉由狄耳士-阿爾德反應得到對苯二甲酸的方法(參照WO2009-064515號)。如此地進行 所得之源自植物的對苯二甲酸，係容許被進一步轉換成酯形成性衍生物。
又，二醇係可列舉：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、環己二甲醇等，其中，又較佳係使用乙二醇。再者，就乙二醇而言，源自植物的乙二醇中，大多包含1,2-丙二醇，故更佳態樣係使用藉由精製而調整了含量之源自植物的乙二醇。
就得到源自植物之乙二醇的方法而言，可列舉例如：從玉米、甘蔗、小麥及農作物的莖等而得的方法。此等有下述方法：首先被轉化為澱粉，澱粉被以水與酵素轉化為葡萄糖，接著以加氫反應被轉化為山梨糖醇，山梨糖醇接著於固定溫度與壓力且觸媒存在下，藉由加氫反應而成為各種的乙二醇的混合物，將此精製而得到乙二醇。
源自植物之成分的比例，係藉由ASTM D6866所規定之生質濃度試驗規格，而進行放射性碳(C14)濃度分析，以求得源自植物之碳與源自石化燃料之碳的比例，並作為理論值而以計算求得。
本發明中，較佳為所得之聚酯之源自植物的比例為10質量%以上，更佳為15質量%以上，較佳態樣係此源自植物的比例較高。
就編織物中所使用的聚酯而言，可使用對苯二甲酸及/或其二甲酯作為二羧酸及/或其酯形成性衍生物成分，較佳係使用乙二醇作為二醇成分所得到的聚對苯二甲酸乙二酯，若為主要包含對苯二甲酸乙二酯單元的聚酯共聚物，則耐熱性的改善效果會更明顯。
就編織物所使用的聚酯的共聚合成分而言，可使其含有從下述成分所衍生的結構單元。例如，可使其含有從草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸及十二烷二酸等的脂肪族二羧酸、環己二羧酸等的脂環式二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、1,4-環己二羧酸及間苯二甲酸、間苯二甲酸5-磺酸鹽(間苯二甲酸5-磺酸鋰、間苯二甲酸5-磺酸鉀及間苯二甲酸5-磺酸鈉等)等的芳香族二羧酸所衍生的結構單元。又，就二醇成分而言，可列舉1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、分子量500~20000的聚氧烷二醇(聚乙二醇等)、二乙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇及如雙酚A-環氧乙烷加成物的二醇成分。
可使本發明中所使用之包含聚酯的聚酯系聚合物中，含有粒子、阻燃劑及抗靜電劑等的添加劑。
本發明中的彈性體樹脂為聚胺基甲酸酯樹脂(D)。聚胺基甲酸酯樹脂(D)，係以共聚合聚碳酸酯二醇(A1)、有機二異氰酸酯(B)及鏈延長劑(C)作為必要構成單體。
共聚合聚碳酸酯二醇(A1)，係包含源自碳數3~5之烷二醇(a1)的結構單元與源自碳數8~20之烷二醇(a2)的結構單元，且相對於烷二醇(a1)與烷二醇(a2)的總莫耳數，烷二醇(a2)的莫耳比例為50~95莫耳%之共聚合聚碳酸酯二醇。
相對於烷二醇(a1)與烷二醇(a2)的總莫耳數之烷二醇(a2)的莫耳比例為50~95莫耳%，較佳為55~90莫耳%，進一步較佳為60~85莫耳%。若烷二醇(a2)的莫耳比例大於95莫耳%，則聚胺基甲酸酯樹脂的結晶性變得太高，片狀物的質感會變差。又，烷二醇(a2)的莫耳比例若小於50莫耳%，則會失去聚胺基甲酸酯樹脂的結晶性，片狀物的耐磨耗性會降低。
烷二醇(a1)及烷二醇(a2)，可使用1種或多種。又，就烷二醇(a1)及烷二醇(a2)而言，可使用直鏈烷二醇及分支鏈烷二醇的任一種，但從耐藥品性、低溫特性及耐久性的觀點，較佳係使用直鏈烷二醇。
烷二醇(a1)及烷二醇(a2)為分支鏈烷二醇的情況，從耐藥品性、低溫特性及耐久性的觀點，碳鏈之分支點的數量較佳為2以下，更佳為1。具有分支鏈的情況，分支鏈的碳數較小者係耐藥品性、低溫特性及耐熱性良好，而碳數較佳為2以下，更佳為1。
烷二醇(a1)的碳數為3~5，而碳數2以下的情況則不易處理。碳數6以上的情況則會損及耐久性或機械強度。烷二醇(a1)的碳數，從取得的容易度，較佳為3或4。
就烷二醇(a1)而言，可列舉例如：1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,4-丁二醇、及1,5-戊二醇等。較佳為1,3-丙二醇、1,4-丁二醇及1,5-戊二醇，進一步較佳為1,4-丁二醇。
烷二醇(a2)的碳數為8~20，而碳數7以下的情況，因為共聚合聚碳酸酯二醇(A1)的結晶性變高，而片狀物的質感會變硬。碳數21以上的情況，共聚合聚碳酸酯二醇(A1)的結晶性變得太低，而會損及片狀物的耐久性或耐磨耗性。
烷二醇(a2)的碳數，從取得的容易度，較佳為8、10及12。就烷二醇(a2)而言，可列舉：5-甲基-2,4-丁二醇、2-甲基-1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、及1,12-十二烷二醇等。較佳為1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇及1,12-十二烷二醇，進一步較佳為1,9-壬二醇、1,10-癸二醇及1,12-十二烷二醇，特佳為1,10-癸二醇。
烷二醇(a1)及烷二醇(a2)，從降低環境負載的觀點，較佳為源自植物。就源自植物的烷二醇(a1)而言，可列舉：1,3-丙二醇、1,4-丁二醇及1,5-丙二醇等。又，就源自植物的烷二醇(a2)而言，可列舉：1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇及1,18-十八烷二醇等。
就源自植物的烷二醇(a1)、烷二醇(a2)而言，包含所有以下述製造方法所製造者。例如，1,4-丁二醇的情況，可藉由化學合成從以發酵法所得之琥珀酸、琥珀酸酐、琥珀酸酯、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸酯、四氫呋喃及γ-丁內酯等製造來1,4-丁二醇，又，亦可以發酵法直接製造1,4-丁二醇，亦可由以發酵法所得 之1,3-丁二烯來製造1,4-丁二醇。此等的方法之中，以發酵法直接製造1,4-丁二醇的方法與以還原觸媒將琥珀酸加氫而得到1,4-丁二醇的方法較有效率，而較佳地使用。
又，1,3-丙二醇的情況，可藉由從甘油、葡萄糖或其他糖類，以發酵法生成3-羥丙醛之後再將其轉化成1,3-丙二醇，或是藉由從葡萄糖或其他糖類以發酵法直接生成1,3-丙二醇而得。
1,10-癸二醇的情況，可從菎麻油以鹼熔融合成癸二酸，直接或在酯化反應後加氫，藉此進行合成。
源自植物的比例，係藉由ASTM D6866所規定的生質濃度試驗規格，而進行放射性碳(C14)濃度分析，以求得源自植物之碳與源自石化燃料之碳的比例，並作為理論值而以計算求得。
本發明中所使用的共聚合聚碳酸酯二醇(A1)為結晶性，其可以藉由JIS K 7121-1987規定之利用微差操作熱量計的熔點測量方法所求得之熔化峰值的熔化熱(ΔH)來表示，其熔化熱較佳為40~100J/g，更佳為45~90J/g，進一步較佳為50~75J/g。藉由使熔化熱(ΔH)為40J/g以上，而可表現耐久性或耐磨耗性，又，藉由使其為100J/g以下，而質感會變良好。
可於本發明所使用的聚胺基甲酸酯樹脂(D)使用聚碳酸酯二醇(A2)。聚碳酸酯二醇(A2)，係包含源自碳數較佳為4~6之烷二醇(a3)的結構單元，為上述規定之熔化熱(ΔH)為0J/g的聚碳酸酯二醇。聚碳酸酯二 醇(A2)可為共聚物，亦可不為共聚物，但較佳態樣為共聚物。
烷二醇(a3)的碳數較佳為4~6，碳數4以上的情況，聚碳酸酯二醇(A2)的結晶性變低，片狀物的質感變軟，又，碳數6以下的情況，可確保共聚合聚碳酸酯二醇(A2)的結晶性，而可表現片狀物的耐久性或耐磨耗性。烷二醇(a3)可使用1種，亦可使用多種。
就碳數4~6的烷二醇(a3)而言，可列舉：1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5戊二醇及此等的2種以上的混合二醇，更佳為1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5戊二醇及此等的2種以上的混合二醇，最佳為1,6-己二醇、3-甲基-1,5戊二醇及此等的混合二醇。
聚碳酸酯二醇(A2)為非晶性，這可藉由下述來進行確認：以利用JIS K 7121-1987規定之利用微差操作熱量計的熔點測量方法的熔點測量方法，而不會觀察到熔化峰值。若聚碳酸酯二醇(A2)為結晶性，則會有損片狀物的質感之情形。
共聚合聚碳酸酯二醇(A1)與聚碳酸酯二醇(A2)的比例，係以不阻礙共聚合聚碳酸酯二醇(A1)之結晶化的比例，決定非晶性的聚碳酸酯二醇(A2)的比例。具體而言，係利用JIS K 7121-1987所規定的熔點測量方法所求得之熔點(Tm)，而共聚合聚碳酸酯二醇(A1)與聚碳酸酯二醇(A2)的混合物(A12)、與共聚合聚碳酸酯二醇(A1)的熔點(Tm)的差(ΔTm)為1.5℃以下，較佳為 1.0℃以下，進一步較佳為0.8℃以下。藉由使熔點(Tm)之差值(ΔTm)為1.5℃以下，可表現耐久性或耐磨耗性。
共聚合聚碳酸酯二醇(A1)與聚碳酸酯二醇(A2)的比例，從質感、耐久性及耐磨耗性的觀點，較佳為共聚合聚碳酸酯二醇(A1)與聚碳酸酯二醇(A2)之混合物(A12)的熔化熱(ΔH)為10~55J/g的範圍，更佳為20~50J/g的範圍，進一步較佳之態樣為25~45J/g的範圍。
相對於共聚合聚碳酸酯二醇(A1)與聚碳酸酯二醇(A2)的總莫耳數之共聚合聚碳酸酯二醇(A1)的莫耳比例，較佳為30~80莫耳%，更佳為40~70莫耳%。若共聚合聚碳酸酯二醇(A1)的莫耳比例為30莫耳%以上，則片狀物的耐久性會變良好，又若為80莫耳%以下，則片狀物的質感會變良好。
共聚合聚碳酸酯二醇(A1)及聚碳酸酯二醇(A2)的數量平均分子量，從質感的觀點，較佳為500以上，更佳為700以上，進一步較佳為1000以上。又，此數量平均分子量，從強度的觀點，較佳為5000以下，更佳為4500以下，進一步較佳為4000以下。
共聚合聚碳酸酯二醇(A1)及聚碳酸酯二醇(A2)的數量平均分子量，可從羥基價求得。羥基價係以JIS K 0070-1992(電位滴定法)所規定的方法來進行測量。
就共聚合聚碳酸酯二醇(A1)及聚碳酸酯二醇(A2)之製造方法而言，可列舉例如：二苯基碳酸酯或二甲基碳酸酯等的碳酸酯與二醇的轉酯化方法。詳細 可列舉例如：美國專利第4013702號說明書、或美國專利第4105641號說明書及Schnell著，Polymer Reviews第9捲，第9~20頁(1964)等所記載的各種方法。美國專利第4013702號說明書及美國專利第4105641號說明書中，有1,6-己二醇與1,4-丁二醇的共聚合聚碳酸酯二醇之合成的記載。此等皆揭示共聚合聚碳酸酯二醇之製造方法者。
就共聚合聚碳酸酯二醇(A1)的例子而言，可列舉：1,8-辛二醇/1,3-丙二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,8-辛二醇/1,4-丁二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,8-辛二醇/1,5-戊二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,9-壬二醇/1,3-丙二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,9-壬二醇/1,4-丁二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,9-壬二醇/1,5-戊二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,10-癸二醇/1,3-丙二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,10-癸二醇/1,4-丁二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,10-癸二醇/1,5-戊二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,12-十二烷二醇/1,3-丙二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,12-十二烷二醇/1,4-丁二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,12-十二烷二醇/1,5-戊二醇共聚合聚碳酸酯二醇，及此等的2種以上的混合共聚合聚碳酸酯二醇。
就此等之中較佳的共聚合聚碳酸酯二醇(A1)而言，可列舉：1,8-辛二醇/1,4-丁二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,9-壬二醇/1,4-丁二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,10-癸二醇/1,4-丁二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,12-十二烷二醇/1,4-丁二醇共聚合聚碳酸酯二醇及此等的2種以 上的混合共聚合聚碳酸酯二醇，特佳的共聚合聚碳酸酯二醇(A1)為1,10-癸二醇/1,4-丁二醇共聚合聚碳酸酯二醇。
就聚碳酸酯二醇(A2)的例子而言，就單獨聚合物的例子而言可列舉：2-甲基-1,3-丙二醇聚碳酸酯二醇、新戊二醇聚碳酸酯二醇、2-乙基-1,3-丙二醇聚碳酸酯二醇、3-甲基-1,5-戊二醇聚碳酸酯二醇等及此等的2種以上的混合聚碳酸酯二醇。
又，就共聚物的例子而言，可列舉：1,4-丁二醇/1,5-戊二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,4-丁二醇/1,6-己二醇共聚合聚碳酸酯二醇、1,5-戊二醇/1,6-己二醇共聚合聚碳酸酯二醇、2-甲基-1,3-丙二醇/1,6-己二醇共聚合聚碳酸酯二醇、新戊二醇/1,6-己二醇共聚合聚碳酸酯二醇、3-甲基-1,5-戊二醇/1,6-己二醇共聚合聚碳酸酯二醇、2-乙基-1,3-丙二醇/1,6-己二醇共聚合聚碳酸酯二醇等及此等的2種以上的混合共聚合聚碳酸酯二醇。作為此等之中較佳共聚物，可列舉：1,5-戊二醇/1,6-己二醇共聚合聚碳酸酯二醇、新戊二醇/1,6-己二醇共聚合聚碳酸酯二醇、2-乙基-1,3-丙二醇/1,6-己二醇共聚合聚碳酸酯二醇、3-甲基-1,5-戊二醇/1,6-己二醇共聚合聚碳酸酯二醇及此等的2種以上的混合共聚合聚碳酸酯二醇，特佳的共聚物為3-甲基-1,5-戊二醇/1,6-己二醇共聚合聚碳酸酯二醇。
作為本發明中所使用的聚胺基甲酸酯樹脂(D)的二醇成分，除了共聚合聚碳酸酯二醇(A1)及聚碳 酸酯二醇(A2)以外，可進一步在對於性能無不良影響的範圍併用其他的聚合物二醇(A4)。聚合物二醇(A4)，係相對於共聚合聚碳酸酯二醇(A1)及聚碳酸酯二醇(A2)的總莫耳數，而較佳可併用0~40莫耳%，更佳可併用5~35莫耳%。
就聚合物二醇(A4)而言，可列舉：聚醚二醇及聚酯二醇，其數量平均分子量較佳為500~5,000，更佳為1,000~4,000。
就聚醚二醇而言，可列舉例如：對於低分子二醇加成有環氧烷(以下有時簡記為AO)之構造的化合物，以及此等的2種以上的混合物。
就上述低分子二醇而言，可列舉：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇；具有環構造的低分子二醇類[雙(羥甲基)環己烷、雙(羥乙基)苯、雙酚A的環氧乙烷加成物等]，及此等的2種以上的混合物。
就AO而言，可列舉：環氧乙烷(以下有時簡記為EO)、環氧丙烷(以下有時簡記為PO)、四氫呋喃(以下有時簡記為THF)以及3-甲基-四氫呋喃(以下有時簡記為3-M-THF)等。
AO可單獨使用，亦可併用2種以上，多種併用的情況，嵌段加成或無規加成或兩者的混合系皆可使用。此等的AO之中，較佳的AO為EO單獨、PO單獨、THF單獨、3-M-THF單獨、PO及EO的併用、PO及/或EO與THF的併用、及THF與3-M-THF的併用(併用的情況，為無規、嵌段及兩者的混合系)。
就聚醚二醇的具體例而言，可列舉：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲醚乙二醇(以下有時簡記為PTMG)、聚-3-甲基-四甲醚乙二醇、THF/EO共聚合二醇、及THF/3-M-THF共聚合二醇等。此等之中特佳的聚醚二醇為PTMG。
對低分子二醇之AO的加成，可以一般方法來進行。例如，於無觸媒或觸媒(鹼觸媒、胺系觸媒或酸性觸媒)的存在下(特別是AO加成的後半階段)，於常壓或加壓下以1階段或多階段來進行。
就聚酯二醇而言，可列舉：使低分子二醇及/或分子量1000以下的聚醚二醇與二羧酸反應所得之聚酯二醇、及藉由內酯的開環聚合所得之聚內酯二醇。
就低分子二醇而言，可列舉：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇；具有環構造的低分子二醇類[雙(羥基甲基)環己烷、雙(羥乙基)苯、雙酚A的環氧乙烷加成物等]、及此等的2種以上的混合物。
又，就二羧酸而言，可列舉：琥珀酸、己二酸，壬二酸及癸二酸等的脂肪族二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等的芳香族二羧酸、此等二羧酸的酯形成性衍生物[酸酐及低級烷(碳數1~4)酯等]及此等的2種以上的混合物。就內酯而言，可列舉：ε-己內酯、γ-丁內酯、γ-戊內酯及此等的2種以上的混合物。
聚酯二醇係可藉由一般的方法，例如，使低分子二醇與二羧酸進行縮合反應之方法、或是使起始劑(低分子二醇)加成內酯而製造。
就前述低分子二醇的具體例而言，可列舉：聚己二酸乙烯醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸新戊二醇酯、聚己二酸六亞甲二醇酯、聚己二酸伸乙基丁二醇酯、聚己二酸二乙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯、及聚己內酯二醇等。
就本發明所使用的有機二異氰酸酯(B)而言，包含：碳數(除去NCO基中的碳，以下相同)6~20的芳香族二異氰酸酯、碳數2~18的脂肪族二異氰酸酯、碳數4~15的脂環式二異氰酸酯、碳數8~15的芳香脂肪族二異氰酸酯、此等的二異氰酸酯的改質體(碳二醯亞胺改質體、胺基甲酸酯改質體、脲二酮(uretdione)改質體等)及此等的2種以上的混合物等。
就芳香族二異氰酸酯的具體例而言，可列舉：1,3-及/或1,4-伸苯基二異氰酸酯、2,4-及/2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4’-及/或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(以下簡記為MDI)、4,4’二異氰酸基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’二異氰酸基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’二異氰酸基二苯基甲烷、及1,5-萘二異氰酸酯等。
就脂肪族二異氰酸酯的具體例而言，可列舉：二異氰酸伸乙酯、二異氰酸四亞甲酯、二異氰酸六亞甲酯、二異氰酸十二亞甲酯、二異氰酸2,2,4-三甲基六亞甲酯、賴氨酸二異氰酸酯，己酸2,6二異氰酸基甲酯、雙(2-二異氰酸基乙基)碳酸酯及2-二異氰酸基乙基-2,6二異氰酸基己酸酯等。
就脂環式二異氰酸酯的具體例而言，可列舉：異佛酮二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、二異氰酸伸環己酯、二異氰酸甲基伸環己酯、雙(2-異氰酸基乙基)-4-伸環己基-1,2-二羧酸酯及2,5-及/或2,6-降莰烷二異氰酸酯等。
就芳香脂肪族二異氰酸酯的具體例而言，可列舉：二異氰酸間及/或對苯二甲酯、或二異氰酸α,α,α’,α’-四甲基苯二甲酯等。
此等之中，較佳的二異氰酸酯為芳香族二異氰酸酯，特佳的芳香族二異氰酸酯為MDI。
又，就鏈延長劑(C)而言，可列舉水、例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇及新戊二醇等的低分子二醇、1,4-雙(羥基甲基)環己烷等的脂環式二醇、1,4-雙(羥乙基)苯等的芳香族二醇、乙烯二胺等的脂肪族二胺、異佛酮二胺等的脂環式二胺、4,4-二胺基二苯基甲烷等的芳香族二胺、二甲苯二胺等的芳香脂肪族二胺、乙醇胺等的烷醇胺、聯氨、己二酸二醯肼等的醯肼，及此等的2種以上的混合物。
此等之中較佳的鏈延長劑(C)為水、低分子二醇、芳香族二胺，更佳可列舉水、乙二醇、1,4-丁二醇、4,4’-二胺基二苯基甲烷及此等的2種以上的混合物。
又，上述鏈延長劑(C)的數量平均分子量較佳為250以下。
本發明中所使用的聚胺基甲酸酯樹脂(D)中，有機二異氰酸酯(B)的比例，相對於來自共聚合聚碳酸酯二醇(A1)、聚碳酸酯二醇(A2)及鏈延長劑(C)之活性氫基的總量，從可製造高聚合度的聚胺基甲酸酯樹脂之點，作為當量比較佳為0.95以上1.1以下，進一步較佳為0.97以上1.05以下。
鏈延長劑(C)的活性氫基的比例，相對於共聚合聚碳酸酯二醇(A1)與聚碳酸酯二醇(A2)的活性氫基的總量，較佳為0.2以上10以下，進一步較佳為0.5以上5以下。
就本發明之聚胺基甲酸酯樹脂(D)之製造方法而言，可列舉較佳為例如：使聚碳酸酯二醇(A)、有機二異氰酸酯(B)及鏈延長劑(C)同時反應的單塞法(One-Shot process)；或先使聚碳酸酯二醇(A)及有機二異氰酸酯(B)反應而得到胺基甲酸酯預聚物之後，再使鏈延長劑(C)反應的預聚物法等。
胺基甲酸酯化反應的反應溫度，較佳為20~160℃，更佳為40~80℃。若有必要，可使用聚合終止劑，例如單醇(甲醇、乙醇、丁醇及環己醇等)、及單胺(二乙胺、二丁胺及環己胺等)等。
為了促進反應，可因應需求來使用可較佳地用於胺基甲酸酯化反應的觸媒[例如胺系觸媒(三乙胺、三乙烯二胺等)、錫系觸媒(二丁錫二胺基甲酸酯、二辛錫二胺基甲酸酯等)等]。觸媒的使用量，相對於聚胺基甲酸酯樹脂(D)，較佳為1質量%以下。
本發明中所使用的聚胺基甲酸酯樹脂(D)之製造，係在有機溶劑的存在或不存在下進行，在不存在下進行的情況，係可以於之後加入有機溶劑的方法、或先製造固體樹脂之後再將其溶解於溶劑的方法等來進行。
就聚胺基甲酸酯樹脂(D)之製造中所使用的有機溶劑(G)而言，可列舉例如：醯胺系溶劑[N,N-二甲基甲醯胺(以下簡記為DMF)、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等]；亞碸系溶劑[二甲基亞碸(以下有時簡記為DMSO)等]：酮系溶劑(甲乙酮等)；醚系溶劑(二
Figure 107110625-A0202-12-0030-7
烷，THF等)；酯系溶劑(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)；芳香族系溶劑(甲苯、二甲苯等)等及此等的兩種以上的混合物。此等之中較佳的溶劑為醯胺系溶劑，特佳為DMF。
聚胺基甲酸酯樹脂(D)中，可因應需求而添加氧化鈦等的著色劑、紫外線吸收劑(二苯基酮系、苯並三唑系等)或抗氧化劑[4,4-亞丁基-雙(3-甲基-6-1-丁基苯酚)等的受阻酚；亞磷酸三苯酯、亞磷酸三氯乙酯等的有機亞磷酸酯等]等的各種穩定劑、無機填充劑(碳酸鈣等)及習知的凝固調整劑[高級醇；十六醇、十八醇等(日本特公昭42-22719號公報)、結晶性有機化合物；經精製的十八醇(octadecyl alcohol)、經精製的十八醇(stearyl alcohol)等(日本特公昭56-41652號公報)、疏水性非離子系界面活性劑；去水山梨醇單硬脂酸酯、山梨棕櫚酸酯等(日本特公昭45-39634號公報及日本特公昭45-39635 號公報)]等。此等的各添加劑的總添加量(含量)，較佳為相對於聚胺基甲酸酯樹脂(D)而為10質量%以下，進一步較佳為0.5~5質量%。
本發明中所使用的聚胺基甲酸酯樹脂(D)的凝固價(膠化點)，從凝固速度的觀點來看，較佳為2ml以上，更佳為2.3ml以上，進一步較佳為2.5ml以上。又，凝固價(膠化點)較佳為5ml以下，更佳為4.7ml以下，進一步較佳為4.5ml以下。
製作聚胺基甲酸酯樹脂的1質量%DMF溶液，一邊將此溶液100g調整至溫度25℃，一邊以攪拌器攪拌，並滴入溫度25℃的水。此時，此溶液(透明溶液)成為白濁所需滴下的水量(ml)，即為凝固價(膠化點)。
凝固價(膠化點)表示聚胺基甲酸酯樹脂之親水性的程度，其成為對基體賦予聚胺基甲酸酯樹脂之溶液而進行濕式凝固之際的聚胺基甲酸酯樹脂之凝固速度的指標。例如，若使用疏水性大的聚合物二醇，則聚胺基甲酸酯樹脂的凝固價變小，若使用親水性大的聚合物二醇，則聚胺基甲酸酯樹脂之凝固價變大。
聚胺基甲酸酯樹脂(D)的數量平均分子量，從樹脂強度的觀點較佳為20,000以上，又，從黏度穩定性與作業性的觀點較佳為500,000以下。數量平均分子量更佳為30,000以上，150,000以下。
聚胺基甲酸酯樹脂(D)的數量平均分子量，可藉由凝膠滲透層析法求得，例如，可以下述條件測量。
．機器：Totoh(股)公司製HLC-8220
．管柱：Totoh TSKgel α-M
．溶劑：DMF
．溫度：40℃
．校正：聚乙烯。
聚胺基甲酸酯樹脂(D)中，進一步以具有親水性基與活性氫的化合物(A3)作為必要構成單體聚胺基甲酸酯樹脂(D1)，可較佳作為含有前述聚胺基甲酸酯樹脂(D1)與水的聚胺基甲酸酯樹脂水性分散體(P)使用。
具有親水性基與活性氫之化合物(A3)的質量比例，係相對於共聚合聚碳酸酯二醇(A1)，聚碳酸酯二醇(A2)及具有親水性基與活性氫的化合物(A3)的總質量，而較佳為0.5~14質量%，進一步較佳為0.8~10質量%，特佳為1~7質量%。
本發明中具有親水性基與活性氫的化合物(A3)之親水性基，係指羧基、羧酸酯基、磺酸基、磺基酯基及胺磺酸基。又，活性氫係指羧基及磺酸基以外的活性氫。
就具有親水性基與活性氫的化合物(A3)而言，可列舉例如：具有羧基的碳數2~10的化合物[二羥烷基烷酸(例如2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、2,2-二羥甲基庚酸及2,2-二羥甲基辛酸)、酒石酸及胺基酸(例如甘胺酸、丙胺酸及纈胺酸)等]、具有磺酸基的碳數2~16的化合物[3-(2,3-二羥基丙氧基)-1-丙磺酸及間苯二甲酸二(乙二醇)磺酸酯等]、具有胺磺酸基的碳 數2~10的化合物[N,N-雙(2-羥乙基)胺磺酸等]等以及將此等化合物以後述中和劑進行了中和的鹽。此等之中，較佳的具有親水性基與活性氫的化合物(A3)，係具有羧基及羧酸酯基的化合物，其中，又特佳為使用2,2-二羥甲基丙酸及2,2-二羥甲基丁酸。
聚胺基甲酸酯樹脂(D1)中的羧基及羧酸酯基的總含量，係從水性分散體(P)的穩定性、所得之皮膜的耐熱性及耐候性的觀點，以聚胺基甲酸酯樹脂(D1)的質量為基準，而較佳為0.09~0.27mmol/g，更佳為0.14~0.25mmol/g。
要使聚胺基甲酸酯樹脂(D1)中的羧基及羧酸酯基的總含量在0.09~0.27mmol/g的範圍，例如，在使用2,2-二羥甲基丙酸作為具有親水性基與活性氫的化合物(A3)的情況，係使具有親水性基與活性氫之化合物(A3)的質量比例，相對於共聚合聚碳酸酯二醇(A1)、聚碳酸酯二醇(A2)及具有親水性基與活性氫的化合物(A3)的總質量為1.0~10.0質量%左右，而合成聚胺基甲酸酯樹脂(D1)。
本發明中的聚胺基甲酸酯樹脂中的羧基及羧酸酯基的總含量，可自酸價來算出，而該酸價係將以130℃的溫度加熱乾燥3~10g的聚胺基甲酸酯樹脂水性分散體(P)45分鐘所得之殘渣水洗後，再次以130℃的溫度加熱乾燥45分鐘，使溶解於二甲基甲醯胺，並以JIS K 0070：1992記載的方法(電位滴定法)測量。
就用於具有親水性基與活性氫的化合物(A3)之中和鹽的中和劑而言，可列舉例如：氨、碳數1~20的胺化物及鹼金屬(鈉、鉀及鋰等)的氫氧化物。
就碳數1~20的胺化物而言，可列舉：單甲胺、單乙胺、單丁胺、單乙醇胺及2-胺基-2-甲基-1-丙醇等的1級胺、二甲胺、二乙胺、二丁胺、二乙醇胺及N-甲基二乙醇胺等的2級胺、以及三甲胺、三乙胺、二甲基乙胺及三乙醇胺等的3級胺。此等之中，從水性分散體(P)的臭味及所得之皮膜的耐水性的觀點，較佳的胺化物係在25℃的溫度下蒸氣壓低的胺化物，更佳的胺化物為三乙胺、單乙醇胺、二乙醇胺及N-甲基二乙醇胺。
聚胺基甲酸酯樹脂水性分散體(P)，可使含水的聚胺基甲酸酯樹脂(D1)因應需求而含有界面活性劑(E)、交聯劑(F)及耐候穩定化劑。
就界面活性劑(E)而言，可列舉：非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑，及其他的乳化分散劑。分別可單獨使用，亦可併用2種以上。
界面活性劑(E)的含量，從乾燥皮膜之耐水性的觀點，以聚胺基甲酸酯樹脂(D1)的質量為基準，而較佳為0~20質量%，進一步較佳為0.1~10質量%，特佳為0.2~5質量%。
就交聯劑(F)而言，可列舉：分子內具有2個以上可與聚胺基甲酸酯骨架中的羧基反應之官能基的水溶性或水分散性的化合物，又，作為可與羧基反應的 官能基，可列舉：碳二亞胺基、
Figure 107110625-A0202-12-0035-8
唑啉基、環氧基、環碳酸酯基及氮丙啶基等。交聯劑(F)可單獨使用1種，亦可併用2種以上。此等的交聯劑的使用量，係以聚胺基甲酸酯樹脂(D1)的質量為基準而為1.0~20質量%，進一步較佳為1.5~10質量%。
就耐候穩定化劑而言，可使含有抗氧化劑(受阻酚系、硫黃系、磷系等)、紫外線吸收劑(苯並三唑系、三
Figure 107110625-A0202-12-0035-9
系、二苯基酮系、苯甲酸酯系等)、受阻胺系光穩定劑等的耐候穩定化劑。此等的耐候穩定化劑的使用量，係以聚胺基甲酸酯樹脂(D1)的質量為基準，而較佳為0.1~10質量%，進一步較佳為0.2~5質量%。
聚胺基甲酸酯樹脂水性分散體(P)的體積平均粒徑，從保存穩定性及黏度的觀點，較佳為0.01~1μm，進一步較佳為0.02~0.7μm，特佳為0.03~0.5μm。
本發明中所使用的聚胺基甲酸酯樹脂水性分散體(P)的固體成分濃度，係較佳為20~70質量%，進一步較佳為30~60質量%。
就製造聚胺基甲酸酯樹脂水性分散體(P)的方法而言，可列舉例如下述[1]及[2]的方法。
[1]進料共聚合聚碳酸酯二醇(A1)、聚碳酸酯二醇(A2)、具有親水性基與活性氫的化合物(A3)及脂肪族二異氰酸酯(B)、因應需求之有機溶劑，以一段或多段來形成胺基甲酸酯預聚物，接著，將藉由具有親水性基與活性氫的化合物(A3)所導入之親水性基部分藉由中 和劑進行了中和之後，在有機溶劑、鏈延長劑(C)及因應需求之反應抑制劑的存在下分散於水性媒介中，使其進行反應至實質上無異氰酸酯基為止，並餾去有機溶劑的方法。
上述[1]之製造方法中，以鏈延長劑(C)進行之鏈延長以及因應需求而結束鏈延長反應的情況，係從聚胺基甲酸酯樹脂水性分散體(P)的穩定性的觀點，而較佳係於使預聚物分散於水性媒介中之後，添加鏈延長劑(C)及因應需求之反應抑制劑。
[2]進料共聚合聚碳酸酯二醇(A1)、聚碳酸酯二醇(A2)、具有親水性基與活性氫的化合物(A3)、脂肪族聚異氰酸酯(B)及鏈延長劑(C)、因應需求之有機溶劑，以一段或多段形成聚胺基甲酸酯樹脂(D1)，將藉由具有親水性基與活性氫的化合物(A3)所導入之親水性基部分藉由中和劑進行了中和之後，在有機溶劑存在或不存在下，使其分散於水性媒介，並因應需求而餾去有機溶劑的方法。
[1]之製造方法中的預聚物，係藉由使異氰酸酯基/活性氫含有基的當量比以成為1.01~2.0的比例來進行反應所形成。預聚物的形成，係以20℃~150℃，較佳為60℃~110℃之溫度的反應來進行，又，反應時間為2~15小時。預聚物的形成，可在與異氰酸酯基實質上非反應性之有機溶劑的存在下或非存在下進行。反應後的預聚物，係含有0.5~5%的遊離異氰酸酯基。
作為上述反應之際所使用的有機溶劑，可列舉：沸點小於100℃且與異氰酸酯基實質上非反應性者(例如，甲乙酮、丙酮等的酮類、乙酸甲酯、乙酸乙酯等的酯類、乙腈、四氫呋喃等)。若使用沸點100℃以上的有機溶劑，則難以僅將有機溶劑完全地去除，而殘留於水性分散體(P)中，於加工時有機溶劑會滲出。又，有機溶劑會容易殘留在所得之皮膜中，皮膜物性會隨著時間變化。
於胺基甲酸酯化反應中，為了促進反應，可因應需求而使用一般胺基甲酸酯化反應中所使用的觸媒。觸媒可列舉例如：三乙胺、N-乙基味啉、三伸乙二胺及美國專利第4524104號說明書記載的環脒類[1,8-二氮雜-雙環(5,4,0)十一烯-7(SAN-APRO．製造，DBU)]等的胺觸媒，例如二月桂酸二丁錫、二月桂酸二辛錫及辛酸亞錫等的錫系觸媒、例如鈦酸四丁酯等的鈦系觸媒、及例如，三辛酸鉍等的鉍觸媒等。
本發明中所使用的彈性體樹脂，亦即聚胺基甲酸酯樹脂(D)，其較佳態樣係片狀物中具有多孔構造。多孔構造中，孔徑0.1~20μm的微孔占總孔洞的比例較佳為60%以上。此微孔的比例，更佳為65%以上，進一步較佳為70%以上。又，多孔構造，亦可採用連通孔與獨立氣泡。如此，可藉由使彈性體樹脂中具有一定比例以上的微孔，而提高彈性樹脂的柔軟性，可使片狀物成為具有富柔軟性的質感之物。
再者，藉由使彈性體樹脂成為具有微孔的多孔構造，而在對片狀物施加彎折變形時，並非以彈性體樹脂的一部份，而是以彈性體樹脂整體來分散而承受變形的力，因此可抑制伴隨彈性樹脂之挫曲(buckling)所產生的皺褶，而可成為具有優異耐折抗皺性的片狀物。
又，彈性體樹脂之多孔構造的總孔洞之中，60%以上的孔洞之孔徑較佳為0.1μm以上，更佳為0.5μm以上，進一步較佳為1μm以上。藉由使前述孔徑為0.1μm以上，而在提高彈性體樹脂的柔軟性之同時，可提高對於變形的緩衝性。另一方面，彈性體樹脂之多孔構造的總孔洞之中，60%以上的孔之孔徑較佳為20μm以下，更佳為15μm以下，進一步較佳為10μm以下。可藉由使前述孔徑為20μm以下，而提高多孔構造的孔密度，可兼具柔軟性與適當強度，又，能以彈性體樹脂整體來承受變形的力，因此可成為柔軟性與耐折抗皺性優異的片狀物。
本發明中所使用的彈性體樹脂，係在片狀物中載持複數極細纖維，從較佳為片狀物的至少單面具有豎毛的觀點，較佳態樣係存在於不織布的內部空間。
接著說明關於本發明之片狀物的製造方法。
就得到本發明中所使用之極細纖維的手段而言，可使用直接紡絲及極細纖維表現型纖維，但其中較佳態樣係使用極細纖維表現型纖維。極細纖維表現型纖維，可採用海島型複合纖維、或剝離型複合纖維、 或多層型複合纖維等，但從可使產品品質均勻的觀點來看，較佳係使用海島型複合纖維，其中該海島型複合纖維，係使對於溶劑之溶解性不同的2成分的熱塑性樹脂為海成分與島成分，僅將海成分使用溶劑等溶解去除，藉此而使島成分成為極細纖維，而該剝離型複合纖維，係以使纖維剖面為放射狀或是層狀的方式將2成分的熱塑性樹脂交互配置，藉由將各成分剝離分割而將纖維分割成極細纖維。
就海島型複合纖維的海成分而言，可列舉例如：使聚乙烯及聚丙稀等的聚烯烴、聚乙烯、間苯二甲酸磺酸鈉或聚乙二醇等共聚合的共聚合聚酯、聚乳酸、聚乙烯醇或其共聚物等。
海島型纖維的纖維極細化處理(脫海處理)，係可藉由將海島型複合纖維浸漬於溶劑中，並進行擠水來進行。就溶解海成分的溶劑而言，可使用甲苯或三氯乙烯等的有機溶劑、氫氧化鈉等的鹼水溶液或熱水。
纖維極細化處理，係可使用連續染色機、振動洗淨型脫海機、液流染色機、繩狀染色機及交卷染色機等的裝置。
海成分的溶解去除，可在彈性體樹脂的賦予前及賦予後的任一時機進行。由於若在賦予彈性體樹脂前進行脫海處理，則成為彈性體樹脂直接密合於極細纖維的結構，而可強力載持極細纖維，故片狀物的耐磨耗性會更加良好。另一方面，由於若在賦予彈性體樹脂後進行脫海處理，則在彈性體樹脂與極細纖維之間會產 生起因於已被脫海之海成分的空隙，故彈性體樹脂不直接載持極細纖維而片狀物的質感會變得柔軟。
本發明中所使用的海島型複合纖維中之海成分與島成分的質量比例，較佳係海成分：島成分=10：90~80：20的範圍。海成分的質量比例低於10質量%的情況，島成分的極細化會變得不足。又，海成分的質量比例超過80質量%的情況，則因溶出成分的比例多而生產性會變低。海成分與島成分的質量比例，係更佳為海成分：島成分=20：80~70：30的範圍。
於本發明中，將以海島型複合纖維為代表的極細纖維表現型纖維延伸的情況，係可採用將未延伸線暫時捲繞後另外進行延伸、或是抽取未延伸線而直接以該狀態連續進行延伸等的任一方法。延伸可藉由濕熱或乾熱或是其兩者，而以1段~3段延伸之方法適當進行。接著，對於經延伸的海島型複合纖維，較佳係實施捲縮(crimp)加工，裁切成既定長度而得到不織布的原綿。捲縮加工或裁切加工可使用一般的方法。
本發明中所使用的海島型複合纖維等的複合纖維，較佳為被賦予挫曲捲縮。這是因為藉由挫曲捲縮，而形成了短纖維不織布的情況之纖維間的交織性提升，而能夠高密度與高交織化。為了對於複合纖維賦予挫曲捲縮，較佳係使用一般的填塞匣型捲縮機，於本發明中為了得到較佳的捲縮保持係數，較佳態樣係適當調整處理纖度、捲縮機溫度、捲縮機加載及按壓力等。
經賦予有挫曲捲縮的極細纖維表現型纖維的捲縮保持係數，較佳為3.5~15的範圍，更佳為4~10的範圍。藉由捲縮保持係數在3.5以上，而在形成了不織布之際，不織布在厚度方向的剛性提升，而能夠維持針軋等的交織步驟中的交織性。又，藉由使捲縮保持係數在15以下，而不會過度施加捲縮，且梳理中之纖維網的開纖性優良。
此處所指的捲縮保持係數係以下式表示者。
．捲縮保持係數=(W/L-L0)÷2
．W：捲縮消除載重(捲縮伸展之時間點的載重：mg/dtex)
．L：捲縮消除載重下的纖維長度(cm)
．L0：6mg/dtex下的纖維長度(cm)。標記30.0cm。
就測量方法而言，首先對於試料施加100mg/dtex的載重，之後以10mg/dtex的節距增加載重，並確認捲縮的狀態。施加載重到捲縮伸直為止，測量在捲縮完全伸直之狀態的標記長度(從30.0cm的伸展)。
本發明中所使用的複合纖維的單纖維纖度，從針軋步驟等的交織性的觀點，較佳為2~10dtex的範圍，更佳為3~9dtex的範圍。
本發明之片狀物的製造中所使用的複合纖維，較佳係在溫度98℃中的收縮率為5~40%，更佳為10~35%。藉由使收縮率在此範圍內，而可以熱水處理來使纖維密度提升，可得到如同真皮般的真實感。
收縮率的測量法，具體而言，首先對複合纖維束施加50mg/dtex的載重，標記30.0cm(L0)。之後，在溫度98℃的熱水中處理10分鐘，測量處理前後的長度(L1)，算出[(L0-L1)/L0]×100。測量係實施3次，並將其平均值當成收縮率。
本發明中，較佳為極細纖維束內的纖維數量為8~1000條/束，更佳為10~800條/束。在纖維數為8條/束以上的情況，極細纖維的緻密性良好，例如會有表現磨耗等的機械物性的傾向。又，在纖維數1000條/束以下的情況，豎毛時的開纖性良好，豎毛面的纖維分布均勻，而成為良好的產品品質。
就得到構成本發明之片狀物的纖維交織體、即不織布的方法而言，可使用使複合纖維網藉由針軋或水柱沖壓進行交織的方法、紡絲黏合法、熔噴法、及抄紙法等，其中，較佳係使用使成為上述極細纖維束的態樣並且經過針軋或水柱沖壓等之處理的方法。
不織布可如前所述，使不織布與編織物積層一體化，較佳係使用將此等藉由針軋或水柱沖壓等而進行一體化的方法。
在針軋處理中所使用的針之中，針紋(切口)的數量較佳為1~9個。較佳係使針紋為1個以上，藉此而能夠有效率的進行纖維的交織。另一方面，較佳係使針紋為9個以下，藉此而可抑制纖維損傷。
勾在刻紋上的複合纖維的條數，係由刻紋的形狀與複合纖維的直徑所決定。因此，針軋步驟中所 使用的針的刻紋形狀，較佳係使用凸刺(kick up)為0~50μm，底切角為0~40°，切口深度(slot depth)為40~80μm，而切口長度為0.5~1.0mm的針。
又，針軋密度係較佳為1000~8000針/cm2。較佳係使針軋密度為1000針/cm2以上，藉此而可得到緻密性，且可得到高精度的成品。另一方面，較佳係使針軋密度為8000針/cm2以下，藉此而可防止加工性的惡化、纖維損傷及強度降低。
又，在進行水柱沖壓處理的情況，係較佳為在水為柱狀流體的狀態下進行。具體而言，較佳態樣係使水從直徑0.05~1.0mm的噴嘴，以壓力1~60MPa噴出。
針軋處理或是水柱沖壓處理後的不織布的表觀密度較佳為0.15~0.45g/cm3。較佳係使表觀密度為0.15g/cm3以上，藉此而片狀物可得到充分的形態穩定性與尺寸穩定性。另一方面，較佳係使表觀密度為0.45g/cm3以下，藉此而可維持用以賦予彈性體樹脂之充分的空間。
如此所得之不織布，從緻密化的觀點，較佳態樣係藉由乾熱或濕熱或其兩者而使其收縮，進一步高密度化。又，不織布亦可藉由研光處理等，而在厚度方向壓縮。
本發明中，係對於不織布賦予彈性體樹脂之聚胺基甲酸酯，但聚胺基甲酸酯的賦予，係對於包含複合纖維之不織布或經極細纖維化之不織布的任一者都可進行賦予。
聚胺基甲酸酯的溶劑為有機溶劑的情況，可以乾熱凝固或濕式凝固或是組合此等而使其凝固，但其中又較佳使用浸漬於水中而使其凝固的濕式凝固。由於藉由使用濕式凝固，而聚胺基甲酸酯不會集中在極細纖維的交織點，且聚胺基甲酸酯本身亦會多孔化，故極細纖維彼此的自由度增加，可得到柔軟的片狀物。又，聚胺基甲酸酯的分散媒介為水的情況，可進行乾熱凝固或濕熱凝固，或是組合此等而使其凝固。
對於纖維交織體之不織布賦予彈性體樹脂後，將所得之經賦予彈性體樹脂的片狀物，於片材厚度方向對半裁切，或是分割成數片，係生產效率優良而為較佳態樣。
本發明之片狀物，較佳態樣係在片狀物的至少一面上具有豎毛。
用以在本發明之片狀物的表面形成極細纖維之豎毛的起毛處理，係可藉由使用砂紙或輥磨砂機等，而進行研削的方法等來實施。亦可於起毛處理前，對於片狀物賦予矽氧乳膠等的潤滑劑。
又，於上述的起毛處理之前賦予抗靜電劑，係有因研削而從片狀物產生之研削粉會變得不易在砂紙上堆積的傾向，而為較佳態樣。
片狀物可因應用途而進行染色。就片狀物的染色方法而言，由於可在將片狀物染色的同時施予搓揉效果而使片狀物柔軟化，故較佳係使用液流染色機。由於片狀物的染色溫度若過高，則會有彈性體樹脂劣化 的情況，相反地若過低，則對於纖維的染色會變得不足，故較佳為因應纖維的種類來設定。染色溫度較佳為80~150℃，更佳為110~130℃。
染料可配合構成片狀物之纖維種類來選擇。例如，若為聚酯系纖維，則使用分散染料，若為聚醯胺系纖維，則使用酸性染料或含金染料，再者，可使用此等的組合。
又，在片狀物的染色時使用染色助劑亦為較佳態樣。可藉由使用染色助劑，而使染色的均勻性或再現性提升。又，可在染色的同時或染色後，實施使用了聚矽氧等的柔軟劑、抗靜電劑、防潑水劑、阻燃劑、耐光劑及抗菌劑等的整理加工試劑(finishing agent)處理。
本發明之片狀物，可較佳地使用來作為家具、椅子及壁裝、或汽車、電車及飛機等的車輛室內中的座位、天花板或內裝等的表皮材料、具有非常優美之外觀的內裝材料、及衣物或工業材料等。
實施例
接著，針對本發明之片狀物，使用實施例進一步具體地進行說明。
[評價方法] [1]聚酯的既有黏度IV：
以鄰氯酚作為溶劑，而在溫度25℃下進行了測量。
[2]聚酯的熱穩定性指標(ΔIV)：
使用寶工業(股)製的熔融指數儀(MX-101B)，將預先在150℃×20小時×真空下(133Pa以下)乾燥的試料(既有黏度(IVa))6.0g以下述設定條件進行了擠製。
．載重：1000g
．孔內徑：2.092mm
Figure 107110625-A0202-12-0046-10
．測量距離：25.4mm
．缸筒部溫度×保持時間：295℃×60分。
熱穩定性指標(ΔIV)，係熔融時既有黏度降低之指標，其可以下述方式求得：在上述295℃保持60分鐘後，開始擠製後，將從測量開始至測量結束為止所採集的聚合物碎片化混合，從其既有黏度(IVb)以下式求得。
．ΔIV=(IVa)-(IVb)。
[3]聚酯的熔點：
使用珀金埃爾默公司(Perkin Elmer)製DSC-7，而將在第二輪(2nd run)表示聚合物之熔融的峰頂溫度當成聚合物的熔點。使此時的升溫速度為16℃/分，樣品量為10mg。測量係進行兩次，將其平均值當成熔點。
[4]聚酯的熔融流率(MFR)：
將4~5g的試料顆粒放入MFR計電爐的缸筒，使用東洋精機製熔融指數儀(S101)，測量於載重2160gf、溫度285℃的條件下，於10分鐘被擠製之樹脂的量(g)。重複進行三次同樣的測量，將平均值當成MFR。
[5]聚酯中的二乙二醇(DEG)的含量：
以2-胺基乙醇為溶劑，加入內部標準物質之1,6-己二醇，而於溫度260℃進行了分解。冷卻後，於加入甲醇後以酸中和，過濾了析出物。以氣相層析儀(島津製作所公司製，GC-14B)測量了濾液。
[6]聚酯中之源自1,2-丙二醇的成分的含量：
首先調製1,2-丁二醇的1000μg/ml水溶液，當成內部標準液A。於小玻璃瓶中秤量試料0.1g，加入0.015ml的內部標準液A、1ml的氨水並拴緊密封，於溫度150℃下加熱3小時後放冷至25℃的溫度。接著，加入2ml的甲醇、2.0g的對苯二甲酸後，震盪15分鐘，於4000G下離心分離了3分鐘。取出上清液，藉由氣相層析儀(Hewlett Packard公司製5890 seriesII，注入口：分流/不分流注入口；檢測器：氫焰離子化檢測器)，以下述設定條件測量，使用後述的校正曲線而求得含量。
．注入溫度：220℃
．管柱頭壓：20psi
．載流氣體：氦
．試料導入方法：分流(線流速25ml/分)
．隔壁沖淨：氦3.0ml/分
．試料導入量：1.0μl
．偵測器溫度：220℃
．氣體流量：氫40ml/分、空氣400ml/分、氮40ml/分
．烘箱升溫開始溫度：60℃(保持時間2分鐘)
．烘箱升溫停止溫度：220℃(保持時間2分鐘)
．烘箱升溫速度：20℃/分(直線傾斜)。
1,2-丙二醇的校正曲線，係以下述順序製成。調製1,2-丙二醇的1000μg/ml水溶液當成標準母液B後，在5ml容量瓶中加入0.003~0.08ml的標準母液B、0.025ml的內部標準液A，改變標準母液B的量，調製7種以混合溶劑(甲醇：純淨水=2：1，含有1.1%的乙二醇)定容而成的標準液C。另外，所加入之標準母液B的量，係以成為對試料之測量為充分之1,2-丙二醇的濃度的方式選擇。以氣相層析儀，在前述條件下分別測量所調製之標準液C之後，將所得之1,2-丙二醇與內部標準物質的峰值面積比以及標準液C中的1,2-丙二醇與內部標準物質的濃度比繪製成圖表，藉此而製作了1,2-丙二醇的校正曲線。
[7]乙二醇的1,2-丙二醇的含量：
秤量約0.15g的乙二醇，在5ml容量瓶中，使用丙酮使其溶解以進行了定容。藉由氣相層析儀(Hewlett Packard公司製5890 seriesII，注入口：分流/未分流注入口；檢測器：氫焰離子化檢測器)，而以下述設定條件測量調製溶液，並使用1,2-丙二醇代替試料，以相同的操作進行測量，使用所製作之校正曲線求得含量。
．注入溫度：250℃
．管柱頭壓：15psi
．載流氣體：氦
．試料導入方法：分流(線流速50ml/分)
．隔壁沖淨：氦3.0ml/分
．試料導入量：1.0μl
．偵測器溫度：250℃
．氣體流量：氫40ml/分、空氣400ml/分、氮40ml/分
．烘箱升溫開始溫度：50℃(保持時間3分)
．烘箱升溫停止溫度：250℃(保持時間1分)
．烘箱升溫速度：15℃/分(直線傾斜)。
[8]聚碳酸酯二醇的熔點(Tm)及熔化熱(ΔH)：
以JIS K 7121-1987規定的方法，藉由微差掃描熱量計[製造商：TA Instruments Japan(股)型號：Q20]測量了試料(聚碳酸酯二醇)。熔點(Tm)及熔化熱(ΔH)，係依照JIS K 7121-1987規定的方法，從20℃的溫度以10℃/分的速度升溫至80℃的溫度，保持80℃的溫度10分鐘後，以10℃/分的速度冷卻至20℃的溫度，保持20℃的溫度10分鐘後，再次進行以10℃/分的速度升溫至80℃的溫度之操作，從第2次升溫時的熔化峰值求得熔點並從熔化峰值的熱平衡求得熔化熱。
[9]聚胺基甲酸酯樹脂溶液的黏度：
將試料(聚胺基甲酸酯樹脂溶液)在溫度20℃的恆溫水槽進行了5小時溫度調整後，以B型黏度計[東機產業(股)公司製BH型黏度計]、No.7號轉子、旋轉數20rpm進行了測量。
[10]片狀物中的極細纖維的平均單纖維直徑：
使用掃描式電子顯微鏡(SEM KEYENCE公司製VE-7800型)以3000倍觀察3個包含片狀物之纖維的垂直於厚度方向的剖面，針對1個剖面而將於30μm×30μm的視野內隨機抽出的50條極細纖維的單纖維直徑，以μm為單位測量至小數點第1位。測量3個剖面的共150條單纖維的直徑，算出平均值至小數點第1位。纖維徑超過50μm之纖維混在的情況，將該纖維作為不符合極細纖維者，而將其從平均纖維徑的測量對象排除。又，極細纖維為異形剖面的情況，首先測量單纖維的剖面積，算出將該剖面視為圓形之情況下的直徑，藉此而求得單纖維的直徑。算出以此作為母體之平均值，當成平均單纖維直徑。
[11]構成編織物之紡線的單纖維直徑
在厚度方向上裁切編織物，將構成編織物之紡線的單纖維直徑藉由掃描式電子顯微鏡(SEM KEYENCE公司製VE-7800型)，以1000倍進行觀察，以測量了10點的平均值來評價了單纖維直徑。
[12]編織物的強度保持率：
以下述方法求得了軋製前的編織物、及使編織物與不織布交織一體化所得之片材基體中的編織物的拉伸強度。分別從去除了不織布部分之編織物單體與軋製前的編織物，裁切出縱向20cm與橫向5cm的試片，依照JIS L1096(1999)的A法，使用張力拉伸試驗機，以夾具間隔10cm夾住試片，使其以每分鐘10cm定速伸長，而測量了縱向的強度。測量係各進行3次，算出了平均值。
將去除了此不織布部分之編織物單體的測量值除以軋製前之編織物的測量值，而求得強度保持率的百分比，若強度保持率在70%以上，則判定為合格，若小於70%則判定為不合格。
[13]片狀物的豎毛品質
針對所得之片狀物，以健康成人男性與成人女性各10名的共20名擔任評價員，而以目視片狀物之外觀與片狀物的觸感(觸摸)之感官評價，進行如下所述的5階段評價，將最多的評價當成豎毛品質。豎毛品質係將S~A當成是良好。
S：具有均勻的纖維豎毛，纖維的分散狀態亦良好，滑順的觸感。
A：具有均勻的纖維豎毛，纖維的分散狀態雖稍微不佳，但大致為滑順的觸感。
B：纖維的豎毛稍微不均，纖維的分散狀態亦稍微不佳，稍微粗糙的觸感。
C：纖維的豎毛不均，纖維的分散狀態不佳，粗糙的觸感。
[14]片狀物的柔軟性(懸臂法)：
根據JIS L 1096：2010「織物及編物之材料試驗方法」的8.21「剛軟度」中，8.21.1所記載之A法(45°懸臂法)，製作5片往縱向與橫向分別為2×15cm的試片，放置於具有角度45°之斜面的平台，使試片滑動而讀取試片一端之中央點與斜面相接時的刻度，求得了5片的平均值。
[15]片狀物的柔軟性(感官法)：
針對所得之片狀物的柔軟性，實施了由健康的男女20名進行的感官評價。將片狀物裁切為
Figure 107110625-A0202-12-0052-11
250mm的圓形，根據以手掌握住時的觸感，請其以下述5~1的範圍內的1個等級來判斷，求出了20名的平均值。評價結果為4.0以上，就當成柔軟性良好。
5：具有柔軟性，且具有適度的反彈感。
4：具有柔軟性，雖具有反彈感，但稍少。
3：具有些許柔軟性，反彈感少。
2：無柔軟性，具有些許反彈感。或，具有些許柔軟性，但無反彈感。
1：無柔軟性、硬、無反彈感，如同紙。
[16]片狀物的磨耗評價：
使用James H.Heal&Co.製的Model 406作為馬丁戴爾磨耗試驗機，使用同公司的ABRASTIVE CLOTH SM25作為標準摩擦布。對於片狀物施加12kPa的載重，進行20,000次磨耗後，以目視觀察片狀物的外觀，進行了毛球(起毬)的評價。評價基準，係將片狀物的外觀與磨耗前完全無變化者當成5級，將大量產生毛球者當成1級，將其間以每0.5級進行了劃分。
又，使用磨耗前後的片狀物的質量，藉由下式而算出了磨耗減少量。
．磨耗減少量(mg)=磨耗前的質量(mg)-磨耗後的質量(mg)
[17]彈性體樹脂之多孔構造的平均孔徑，以及多孔構造中，孔徑0.1~20μm之微孔占所有孔洞之比例：
將包含片狀物之彈性體樹脂的不織布之垂直於厚度方向的剖面，使用掃描式電子顯微鏡(SEM KEYENCE公司製VE-7800型)，以2000倍進行觀察，將於40μm×40μm的視野內隨機抽出的50個彈性體樹脂中之孔的孔徑(直徑)，以μm為單位測量至小數點第1位。測量3個此觀察剖面，共150個孔的孔徑，求得了150個的平均。又，算出在150個孔之中，孔徑0.1~20μm之孔數所占的比例，當成多孔構造中0.1~20μm之微孔所占的比例。另外，彈性樹脂內的孔為異形孔的情況，首先測量孔的剖面積，算出將該剖面視為圓形之情況的直徑，藉此而求得孔的孔徑(直徑)。
[化學物質的表記]
下述參考例中所用之化學物質的簡稱的意義如下。
．EG：乙二醇
．TPA：對苯二甲酸
．DMT：對苯二甲酸二甲酯
．SSIA：間苯二甲酸5-磺酸鈉
．BG：1,4-丁二醇
．MDI：4,4‘-二苯甲烷二異氰酸酯
．HDI：二異氰酸六亞甲酯
．DMF：N,N-二甲基甲醯胺
．DMPA：2,2-二羥甲基丙酸。
[用於聚合的原料]
用於聚合的原料如下。
．源自植物之乙二醇：長春大成集團製
(乙二醇=98.138質量%，1,2-丙二醇=5410ppm，1,2-丁二醇=2390ppm，2,3-丁二醇=6310ppm，1,4-丁二醇=4510ppm)
．源自石化燃料的乙二醇：三菱化學公司製
(乙二醇=99.989質量%，1,2-丙二醇<1ppm(未測出)，二乙二醇=110ppm)
．對苯二甲酸：三井化學公司製高純度對苯二甲酸(1,2-丙二醇<1ppm(未測出))
．對苯二甲酸二甲酯：SK Chemicals公司製(1,2-丙二醇<1ppm(未測出))。
[參考例1：源自植物之乙二醇的精製(EG-1)]
將所取得之20kg的源自生質資源的乙二醇(EG)，以理論段數40段、壓力50mmHg、迴流比10的條件下實施蒸餾操作，作為塔底殘留物而得到了粗乙二醇(含有3520ppm的1,2-丙二醇)。在設定溫度為190℃的加熱釜中，將所得之粗乙二醇加熱15小時後，冷卻至25℃的溫度。
另一方面，以軟水將活性碳(二村化學工業股份有限公司製：太閤SGA)洗淨後乾燥，將乾燥後的活性碳填充於活性碳處理設備中。活性碳層的厚度為300cm，空間速度為0.57hr-1，使上述加熱後已冷卻的源自植物之乙二醇流入活性碳層中後進行收集。最後得到1,2-丙二醇的含量為220ppm的源自植物之乙二醇(EG-1)。
[參考例2：源自植物之乙二醇的精製(EG-2)]
使活性碳層的厚度為200cm，使空間速度為0.86hr-1，除此之外，以與參考例1相同的方式進行，而最後得到1,2-丙二醇的含量為910ppm的源自植物之乙二醇(EG-2)。
[參考例3：源自植物之乙二醇的精製(EG-3)]
使蒸餾操作後的粗乙二醇的加熱處理時間為30小時，使活性碳層的厚度為500cm，使空間速度為0.34hr-1，除此之外，以與參考例1相同的方式進行，而最後得到1,2-丙二醇的含量為50ppm的源自植物之乙二醇(EG-3)。
[參考例4：源自植物之乙二醇的精製(EG-4)]
在設定溫度為190℃的加熱釜中，將源自植物之乙二醇加熱10小時後，冷卻至25℃的溫度。
另一方面，以軟水洗淨活性碳後使其乾燥，將乾燥後的活性碳填充至活性碳處理設備中。活性碳層的厚度為150cm，空間速度為1.14hr-1，使上述加熱後已冷卻的源自植物之乙二醇流入活性碳層中之後進行收集。最後得到1,2-丙二醇的含量為2790ppm的源自植物之乙二醇(粗精製品)。
[參考例5：源自植物之乙二醇的精製(EG-5)]
將取得之20kg的源自植物之乙二醇以理論段數30段、壓力50mmHg、迴流比5的條件實施第一次蒸餾操作，而作為塔底殘留物得到了粗乙二醇(含有4180ppm的1,2-丙二醇)。接著，以理論段數30段、壓力50mmHg、迴流比5的條件實施第2次蒸餾。最後作為塔底殘留物而得到了1,2-丙二醇的含量為3020ppm的源自生質資源乙二醇(EG-5)。
[參考例6：源自石化燃料的乙二醇(EG-6)]
未測出1,2-丙二醇(小於1ppm)的源自石化燃料之乙二醇(三菱化學公司製，EG-6)。
[參考例7：聚合物(PET-1)的合成]
參考例7中所用的乙二醇，皆係使用參考例1中所得之源自植物之乙二醇(EG-1)。
對於加入有約100kg的從對苯二甲酸二甲酯與乙二醇所得之雙(羥乙基)對苯二甲酸酯且保持於溫度250℃、壓力1.2×100,000Pa的酯化反應槽，花費4小時依序供給82.5kg的對苯二甲酸與35.4kg的乙二醇漿液，供給結束後，進一步花費1小時來進行酯化反應，將所得之酯化反應生成物101.5kg移送至聚縮合槽。
移送後，對於酯化反應生成物，以乙二醇溶液添加相對於所得之聚合物而以銻原子換算相當於250ppm的三氧化銻、以磷原子換算相當於20ppm的磷酸三甲酯。進一步於5分鐘後，添加了以相對於所得之聚合物以氧化鈦粒子換算相當於0.1重量%的氧化鈦粒子的乙二醇漿液。之後，以30rpm一邊攪拌一邊使反應系減壓而開始反應。將反應器內從250℃緩慢升溫至280℃的溫度，且同時使壓力下降至110Pa。使到達最終溫度、最終壓力的時間皆為60分鐘。若到達了既定的攪拌扭矩，則對於反應系進行氮氣填充而返回常壓，使聚縮合反應停止，以股線狀吐出而冷卻後，立即進行裁切而得 到了聚合物(PET-1)的顆粒。將所得之聚合物的特性整理於表1。
[參考例8：聚合物(PET-2)的合成]
參考例8中所使用的乙二醇皆係使用參考例1中所得之源自生質資源的乙二醇(EG-1)。
將相對於所得之聚合物以鎂原子換算相當於60ppm的乙酸鎂、100kg的對苯二甲酸二甲酯與58kg的乙二醇在150℃、氮氣環境下熔融後，一邊攪拌一邊花費3小時升溫至230℃的溫度，使甲醇餾出，進行酯交換反應，得到了雙(羥乙基)對苯二甲酸酯。將其移送至聚縮合槽。
移送後，於添加相對於所得之聚合物以銻原子換算相當於250ppm之三氧化銻、以磷原子換算相當於50ppm之磷酸三甲酯的30分鐘前，以其他混合槽，於乙二醇中進行預先混合，於常溫下攪拌30分鐘後，添加了該混合物。進一步於5分鐘後，以相對於所得之聚合物以氧化鈦粒子換算相當於0.1質量%的量，添加了氧化鈦粒子的乙二醇漿液。接著，進一步於5分鐘後，使反應系減壓而開始了反應。使反應器內從250℃逐漸升溫至280℃的溫度，且同時使壓力下降至110Pa。使到達最終溫度與最終壓力的時間皆為60分鐘。於成為既定攪拌扭矩的時間點，對反應系填充氮氣而返回常壓，使聚縮合反應停止，以股線狀吐出而冷卻後，立即進行裁切而得到了聚合物(PET-2)的顆粒。從減壓開始至到達既定攪 拌扭矩的時間為3小時30分鐘。將所得之聚合物的特性整理於表1。
[參考例9、參考例10：聚合物(PET-3、PET-4)的合成]
除了如表1變更所使用之乙二醇以外，係以與參考例7相同的方式得到了聚合物(PET-3、PET-4)顆粒。將結果整理於表1。
[參考例11：聚合物(PET-5)的合成]
以所使用之聚合觸媒與其添加量、及氧化鈦的添加量、構成所得之聚合物的所有二羧酸成分為基準，而對於酯化反應物添加了相當於8mol%的間苯二甲酸二甲酯5-磺酸鈉，除此之外，係以與參考例8相同的方式得到了聚合物(PET-5)顆粒。將結果整理於表1。
[參考例12：聚合物(PET-6)的合成]
以構成所得之聚合物的所有二羧酸成分為基準，對於酯化反應物添加了相當於5mol%的間苯二甲酸二甲酯5-磺酸鈉，除此之外，係以與參考例7相同的方式得到了聚合物顆粒。將結果整理於表1。
[參考例13：聚合物(PET-7)的合成]
如表1所示變更所使用之乙二醇，除此之外，係以與參考例7相同的方式，得到了聚合物(PET-7)顆粒。將結果整理於表1。
[參考例14：聚合物(PET-8)的合成]
如表1所示變更所使用之乙二醇，除此之外，係以與參考例11相同的方式，得到了聚合物顆粒。將結果整理於表1。
[參考例15、16：聚合物(PET-9、PET-10)的合成]
如表1所示變更所使用之乙二醇，除此之外，係以與參考例7相同的方式，得到了聚合物(PET-9、PET-10)顆粒。將結果整理於表1。
Figure 107110625-A0202-12-0061-1
[參考例17：聚胺基甲酸酯樹脂(D-1)的合成]
在具備攪拌機及溫度計的四頸燒瓶中，加入100份的數量平均分子量1,979(羥基價56.7)的1,10-癸二醇(a2-1)/1,4-丁二醇(a1-1)(莫耳%比：91/9)共聚合聚碳酸酯二醇(A1-1)、100份的數量平均分子量2,000(羥基價=56.1)的3-甲基-戊二醇(a3-1)/1,6-己二醇(a3-2)(莫耳%比：50/50)共聚合聚碳酸酯二醇(A2-1)、7.6份的EG(C-1)，61.6份的MDI(B-1)及628份的DMF，於乾燥氮氣環境下，以70℃的溫度使其反應15小時，得到了樹脂濃度30質量%、黏度80,000mPa．s/20℃、凝固價3.8的聚胺基甲酸酯樹脂(D-1)的溶液。
[參考例18：聚胺基甲酸酯樹脂(D-2)的合成]
在與參考例17同樣的反應容器中，加入140份的數量平均分子量2,018(羥基價55.6)的1,10-癸二醇(a2-1)/1,4-丁二醇(a1-1)(莫耳%比：81/19)共聚合聚碳酸酯二醇(A1-2)、60份的數量平均分子量1,979(羥基價57.5)的3-甲基-戊二醇(a3-1)/1,6-己二醇(a3-2)(莫耳%比：85/15)共聚合聚碳酸酯二醇(A2-2)、9.6份的EG(C-1)、73.1份的MDI(B-1)及660份的DMF，於乾燥氮氣環境下，以65℃的溫度使其反應20小時，得到了樹脂濃度30質量%、黏度95,000mPa．s/20℃、凝固價3.4的聚胺基甲酸酯樹脂(D-2)的溶液。
[參考例19：聚胺基甲酸酯樹脂(D-3)的合成]
在與參考例17同樣的反應容器中，加入200份的數量平均分子量2,018(羥基價55.6)的1,10-癸二醇(a2-1)/1,4-丁二醇(a1-1)(莫耳%比：81/19)共聚合聚碳酸酯二醇(A1-2)，8.6份的EG(C-1)，65.4份的MDI(B-1)及648份的DMF，於乾燥氮氣環境下，以70℃的溫度使其反應15小時，得到了樹脂濃度30質量%、黏度90,000mPa．s/20℃、凝固價2.6的聚胺基甲酸酯樹脂(D-3)的溶液。
[參考例20：聚胺基甲酸酯樹脂(D-4)的合成]
在與參考例17同樣的反應容器中，加入200份的數量平均分子量1,963(羥基價57.2)的1,10-癸二醇(a2-1)/1,4-丁二醇(a1-1)(莫耳%比：61/39)共聚合聚碳酸酯二醇(A1-3)、8.6份的EG(C-1)、65.4份的MDI(B-1)及648份的DMF，於乾燥氮氣環境下，以70℃的溫度使其反應15小時，得到了樹脂濃度30質量%、黏度89,000mPa．s/20℃、凝固價2.7的聚胺基甲酸酯樹脂(D-4)的溶液。
[參考例21：聚胺基甲酸酯樹脂水性分散體(P-1)的合成]
在具備攪拌機及溫度計的可加壓容器中，加入120份的數量平均分子量1,989(羥基價56.4)的1,10-癸二醇(a2-1)/1,4-丁二醇(a1-1)(莫耳%比：71/29)共聚合聚碳酸酯二醇(A1-4)、80份的數量平均分子量1,979(羥基價 57.5)的3-甲基-戊二醇(a3-1)/1,6-己二醇(a3-2)(莫耳%比：85/15)共聚合聚碳酸酯二醇(A2-2)、8.9份的EG(C-1)、5.02份的DMPA(A3-1)、56.0份的HDI(B-2)及112份的丙酮，以氮氣將反應系取代之後，於攪拌下，以80℃的溫度使其反應12小時，得到了末端異氰酸酯基胺基甲酸酯預聚物的丙酮溶液。將所得之該丙酮溶液冷卻至25℃的溫度，加入742.9份的丙酮作為稀釋溶劑、7.1份的三乙胺作為中和劑。於該丙酮溶液中加入583.3份的水，以均質混合器攪拌1分鐘以進行乳化後，於減壓下餾去丙酮，於冷卻至25℃的溫度後加入水，而調整至固體成分40質量%，得到了聚胺基甲酸酯樹脂水性分散體(P-1)。
[參考例22：聚胺基甲酸酯樹脂(D-5)的合成]
在與參考例17同樣的反應容器中，加入200份的數量平均分子量1,983(羥基價56.5)的1,10-癸二醇(a2-1)/1,4-丁二醇(a1-1)(莫耳%比：31/69)共聚合聚碳酸酯二醇(A1-5)、12.5份的BG(C-2)、65.4份的MDI(B-1)及648份的DMF，於乾燥氮氣環境下，以70℃的溫度使其反應15小時，得到了樹脂濃度30質量%、黏度87,000mPa．s/20℃、凝固價2.5的聚胺基甲酸酯樹脂(D-5)的溶液。
[參考例23：聚胺基甲酸酯樹脂(D-6)的合成]
在與參考例17同樣的反應容器中，加入200份的數量平均分子量2,036(羥基價55.1)的1,10-癸二醇(a2-1)聚碳酸酯二醇(A1-6)、12.6份的BG(C-2)、66.0份的MDI(B-1)及650份的DMF，於乾燥氮氣環境下，以70℃的溫度使其反應15小時，得到了樹脂濃度30質量%、黏度89,000mPa．s/20℃、凝固價2.3的聚胺基甲酸酯樹脂(D-6)的溶液。
[參考例24：聚胺基甲酸酯樹脂(D-7)的合成]
在與參考例17同樣的反應容器中，加入140份的數量平均分子量1,983(羥基價56.5)的1,10-癸二醇(a2-1)/1,4-丁二醇(a1-1)(莫耳%比：31/69)共聚合聚碳酸酯二醇(A1-5)、60份的數量平均分子量1,979(羥基價57.5)的3-甲基-戊二醇(a3-1)/1,6-己二醇(a3-2)(莫耳%比：85/15)共聚合聚碳酸酯二醇(A2-2)、13.9份的BG(C-2)、73.1份的MDI(B-1)及660份的DMF，於乾燥氮氣環境下，以65℃的溫度使其反應20小時，得到了樹脂濃度30質量%、黏度88,000mPa．s/20℃、凝固價2.5的聚胺基甲酸酯樹脂(D-7)的溶液。
[參考例25：聚胺基甲酸酯樹脂水分散體(P-2)的合成]
在與參考例21相同的反應容器中，加入120的數量平均分子量1,983(羥基價56.5)的1,10-癸二醇(a2-1)/1,4-丁二醇(a1-1)(莫耳%比：31/69)共聚合聚碳酸酯二醇(A1-5)、80份的數量平均分子量1,979(羥基價57.5)的 3-甲基-戊二醇(a3-1)/1,6-己二醇(a3-2)(莫耳%比：85/15)共聚合聚碳酸酯二醇(A2-2)、8.9份的EG(C-1)、5.02份的DMPA(A3-1)、56.0份的HDI(B-2)及112份的丙酮，以氮氣取代反應系後，於攪拌下以80℃的溫度使其反應12小時，得到了末端異氰酸酯基胺基甲酸酯預聚物的丙酮溶液。將所得之該丙酮溶液冷卻至25℃的溫度，加入742.9份的丙酮作為稀釋溶劑、7.1份的三乙胺作為中和劑。對該丙酮溶液加入583.3份的水，以均質混合器攪拌1分鐘以進行乳化後，於減壓下餾去丙酮，於冷卻至25℃的溫度後加水，調整為固體成分40質量%，得到了聚胺基甲酸酯樹脂水性分散體(P-2)。
於表2彙整了參考例17~25的聚胺基甲酸酯樹脂。用於此等參考例的1,10-癸二醇(a2-1)係源自植物的原料，以此原料之源自植物的比例為基準，算出聚胺基甲酸酯樹脂源自植物的比例，並顯示於表2。
Figure 107110625-A0202-12-0067-2
[實施例1] (不織布)
使用聚乙烯作為海成分，使用聚合物PET-1作為島成分，以海成分20質量%、島成分80質量%的複合比例，得到了島數為16島/1纖、平均單纖維直徑20μm的海島型複合纖維。將所得之海島型複合纖維裁切成纖維長度51mm以作為短纖維(staple)，透過梳理機(card)及直交叉積層纖維網(cross lapping)形成纖維網，以針軋處理製造了單位面積重量750g/m2、厚度3.2mm的不織布。
(纖維極細化)
重複五次將所得之不織布浸漬於三氯乙烯而以輾壓機擰乾，藉此而得到了已去除海島型複合纖維之海成分的包含極細纖維的片材。
(賦予聚胺基甲酸酯樹脂)
將如上述進行所得之包含極細纖維的片材，浸漬於已調整至固體成分濃度12wt%的聚胺基甲酸酯樹脂D-1溶液，接著，於DMF濃度30wt%的水溶液中，使聚胺基甲酸酯樹脂凝固。之後，以溫度110℃的熱風乾燥10分鐘，藉此而得到了厚度1.9mm的賦予聚胺基甲酸酯樹脂的片材。
(對半裁切與起毛)
將如上述進行所得之賦予聚胺基甲酸酯樹脂的片材於厚度方向上垂直剖半，以砂紙型號240號的環形砂紙研削非對半裁切面，藉此而得到了厚度0.75mm的具有豎毛的片狀物。
(染色與成品)
使用液流染色機，以120℃的溫度條件下，使用黑色染料，對如上述進行所得之具有豎毛的片狀物進行染色，接著以乾燥機進行乾燥，得到了極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm的片狀物。所得之片狀物，具有均勻且優美的豎毛與柔軟的質感，耐磨耗性良好。
[實施例2~4]
於實施例1中，使島成分的聚合物為表3的條件，除此之外，係以與實施例1相同的方式得到了片狀物。所得之片狀物，具有均勻且優美的豎毛與柔軟的質感，耐磨耗性良好。
[實施例5] (不織布)
使用聚合物PET-5作為海成分、使用聚合物PET-1作為島成分，以海成分20質量%、島成分80質量%的複合比例，得到了島數為16島/1纖、平均單纖維直徑20μm的海島型複合纖維。將所得之海島型複合纖維裁切成纖 維長度51mm以作為短纖維，透過梳理機及直交叉積層纖維網形成纖維網，以針軋處理製造了單位面積重量730g/m2、厚度3.0mm的不織布。
(纖維極細化)
將所得之不織布浸漬於加熱至溫度95℃、濃度10g/L的氫氧化鈉水溶液處理30分鐘，得到了已去除海島型複合纖維之海成分的包含極細纖維之片材。
(賦予聚胺基甲酸酯樹脂)
將如上述進行所得之包含極細纖維之片材，浸漬於固體成分濃度已調整至12質量%的聚胺基甲酸酯樹脂D-1溶液，接著，於DMF濃度30質量%的水溶液中，使聚胺基甲酸酯樹脂凝固。之後，以溫度110℃的熱風乾燥10分鐘，藉此而得到了厚度為1.8mm的賦予聚胺基甲酸酯樹脂的片材。
(對半裁切與起毛)
將如上述所得之賦予聚胺基甲酸酯樹脂的片材在厚度方向上垂直剖半，以砂紙型號240號的環形砂紙研削非對半裁切面，得到了厚度0.7mm的具有豎毛的片狀物。
(染色與成品)
使用液流染色機，於120℃的溫度條件下，以黑色染料將如上述進行所得之具有豎毛的片狀物進行染色，接 著以乾燥機進行乾燥，得到極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm的片狀物。所得之片狀物，具有均勻且優美的豎毛與柔軟的質感，耐磨耗性良好。
[實施例6]
在實施例5中，使海成分的聚合物為PET-6，除此之外，係以與實施例5相同的方式得到了片狀物。所得之片狀物，具有均勻且優美的豎毛與柔軟的質感，耐磨耗性良好。
[實施例7]
在實施例1中使聚胺基甲酸酯樹脂為D-2，除此之外，係以與實施例1相同的方式得到了片狀物。所得之片狀物具有均勻且優美的豎毛與柔軟的質感，耐磨耗性良好。
[實施例8~9]
在實施例1中，使聚胺基甲酸酯樹脂分別為D-3與D-4，除此之外，係以與實施例1相同的方式得到了片狀物。所得之片狀物具有均勻的豎毛與柔軟的質感，耐磨耗性良好。
[實施例10] (賦予聚胺基甲酸酯樹脂)
將以與實施例5相同的方式所得之包含極細纖維之片材，浸漬於固體成分濃度調整至10質量%的聚胺基甲酸酯樹脂P-1水分散液，接著以溫度110℃的熱風乾燥15分鐘，藉此而得到厚了度1.8mm的賦予聚胺基甲酸酯樹脂之片材。
(對半裁切與起毛)
將如上述所得之賦予聚胺基甲酸酯樹脂的片材在厚度方向垂直剖半，以砂紙編號240號的環型砂紙研削非對半裁切面，藉此而得到了厚度0.7mm的具有豎毛的得到片狀物。
(染色與成品)
使用液流染色機，於120℃的溫度條件下，使用黑色染料將如上述進行所得之具有豎毛的片狀物染色，接著以乾燥機進行乾燥，得到了極細纖維的平均單纖維直徑為4.4μm的片狀物。所得之片狀物，具有均勻的豎毛與柔軟的質感，耐磨耗性良好。
[實施例11~12]
在實施例1中，使極細纖維的平均單纖維直徑為2.0μm與5.5μm，除此之外，係以與實施例1相同的方式得到了片狀物。所得之片狀物，具有均勻且優美的豎毛與柔軟的質感，耐磨耗性良好。
[實施例13]
在實施例1中，以織物將網上下夾住，使成為織物/纖維網/織物的積層狀態，進行針軋處理，製造了單位面積重量為750g/m2、厚度為3.1mm的不織布，以及在厚度方向上將賦予聚胺基甲酸酯樹脂的片材垂直剖半並研削對半裁切面，除此之外，係以與實施例1相同的方式得到了片狀物，其中該織物係從以聚合物PET-1製線的紡線所製作之紡線的單纖維直徑係縱線、橫線皆為10μm，且撚數為2000T/m，織密度為每2.54cm(1英吋)95×76(縱×橫)的平紋織組織。所得之片狀物，具有均勻且優美的豎毛與柔軟的質感，耐磨耗性良好且織物的強度保持率高，即使柔軟，強度亦為良好。
[實施例14~15]
在實施例13中，使織物的紡線的單纖維直徑分別為6.0μm、25μm，除此之外，係以與實施例13相同的方式得到了片狀物。所得之片狀物，具有均勻且優美的豎毛與柔軟的質感，耐磨耗性良好，且織物的強度保持率高，即使柔軟，強度亦為良好。
[實施例16~18]
在實施例13中，使織物的紡線的聚合物分別為PET-2、PET-3、PET-4，除此之外，係以與實施例13相同的方式得到了片狀物。所得之片狀物，具有均勻且優美的豎毛與柔軟的質感，耐磨耗性良好且織物的強度保持率高，即使柔軟，強度亦為良好。
[實施例19]
在實施例13中，使織物的紡線的撚數為3000T/m，除此之外，係以與實施例13相同的方式得到了片狀物。所得之片狀物，具有均勻且優美的豎毛與柔軟的質感，耐磨耗性良好且織物的強度保持率高，即使柔軟，強度亦為良好。
於表3彙整了實施例1~19的片狀物。
Figure 107110625-A0202-12-0075-3
藉由使島成分之聚合物含有特定量的1,2-丙二醇而改善耐熱性、抑制既有黏度降低，可藉此而得到耐磨耗性優異的片狀物。又，藉由使聚胺基甲酸酯樹脂為特定的組成，而可成為具有微孔的多孔構造，可提高片狀物的柔軟性。再者，根據此等的纖維與彈性體樹脂的組合，藉由纖維優良的耐磨耗性與彈性體樹脂的高研削性，而可得到具有均勻且優美之豎毛的片狀物。
再者，藉由使與不織布交織一體化的織物的聚合物含有特定量的1,2-丙二醇，而聚合物的耐熱性獲改善、既有黏度降低受抑制、耐磨耗性提高，且可提高針軋處理中織物的強度保持率，而除了這些特性外可得到柔軟且具有高強度的片狀物。
[比較例1]
在實施例1中，使島成分的聚合物為PET-7，使聚胺基甲酸酯樹脂為D-3，除此之外，係以與實施例1相同的方式得到了片狀物。島成分的聚合物PET-7中由於含有過量的1,2-丙二醇，故聚合物的耐熱性不足，所得之片狀物雖具有較柔軟之質感，但豎毛為不均勻的狀態，且耐磨耗性不佳。
[比較例2~3]
在比較例1中，使島成分的聚合物分別為PET-9與PET-10，除此之外，係以與比較例1相同的方式得到了片狀物。島成分的聚合物PET-9中由於含有過量的1,2- 丙二醇，且聚合物PET-10中由於1,2-丙二醇在檢出界線以下，故聚合物的耐熱性不足，所得之片狀物雖具有較柔軟之質感，但豎毛為不均勻的狀態，且耐磨耗性不佳。
[比較例4]
在實施例5中，使島成分的聚合物為PET-7、使海成分的聚合物為PET-8、使聚胺基甲酸酯樹脂為D-3，除此之外，係以與實施例5相同的方式得到了片狀物。島成分的聚合物PET-7中由於含有過量的1,2-丙二醇，故聚合物的耐熱性不足，所得之片狀物雖具有較柔軟的質感，但豎毛為不均勻的狀態，耐磨耗性不佳。
[比較例5~7]
在實施例1中，使聚胺基甲酸酯樹脂分別為D-5、D-6及D-7，除此之外，係以與實施例1相同的方式得到了片狀物。聚胺基甲酸酯樹脂D-5與D-7中聚碳酸酯二醇(a2)的莫耳比例低，聚胺基甲酸酯樹脂D-6中聚碳酸酯二醇(a2)的莫耳比例高，聚胺基甲酸酯樹脂硬，又未充分形成具有微孔的微多孔構造、聚胺基甲酸酯樹脂的研削性降低，因此所得之片狀物中，一部分為不均勻之豎毛狀態，柔軟性與耐磨耗性不佳。
[比較例8]
在實施例10中，使聚胺基甲酸酯樹脂為P-2，除此之外，係以與實施例10相同的方式得到了片狀物。聚胺 基甲酸酯樹脂P-2中，聚碳酸酯二醇(a2)的莫耳比例低，聚胺基甲酸酯樹脂硬，無法形成具有微孔的多孔構造，聚胺基甲酸酯樹脂的研削性降低，因此所得之片狀物為不均勻的豎毛狀態，且柔軟性與耐磨耗性不佳。又，片狀物中的彈性體樹脂(聚胺基甲酸酯樹脂)中無法確認多孔構造。
[比較例9、10]
在比較例1中，使聚胺基甲酸酯樹脂分別為D-5及D-6，除此之外，係以與比較例1相同的方式得到了片狀物。島成分的聚合物PET-7中由於含有過量的1,2-丙二醇，故聚合物的耐熱性不足，聚胺基甲酸酯樹脂D-5中聚碳酸酯二醇(a2)的莫耳比例低，聚胺基甲酸酯樹脂D-6中聚碳酸酯二醇(a2)的莫耳比例高，因此聚胺基甲酸酯樹脂硬，又未充分形成具有微孔的微多孔構造，聚胺基甲酸酯樹脂的研削性降低，所得之片狀物為不均勻的豎毛狀態，且柔軟性與耐磨耗性不佳。
[比較例11]
在比較例5中，以織物將網上下夾住，而成為織物/纖維網/織物的積層狀態，並進行針軋處理，以製作單位面積重量為750g/m2、厚度為3.1mm的不織布，以及在厚度方向將賦予聚胺基甲酸酯樹脂的片材垂直剖半，研削對半裁切面，除此之外，係以與比較例5相同的方式得到了片狀物，而該織物係從以聚合物PET-7製線的紡 線製作的紡線之單纖維直徑係縱線、橫線皆為10μm，且撚數為2000T/m，織密度為每2.54cm(1英吋)95×76(縱×橫)的平紋織組織。聚胺基甲酸酯樹脂硬，又未充分形成具有微孔的微多孔構造，聚胺基甲酸酯樹脂的研削性降低，因此所得之片狀物中，一部分為豎毛不均勻的狀態，柔軟性與耐磨耗性不佳，再者，織物的聚合物PET-7中由於含有過量的1,2-丙二醇，故聚合物的耐熱性不足，聚合物的耐磨耗性低，織物的強度保持率變低，片狀物的強度不足。
[比較例12]
在比較例11中，使織物的紡線的聚合物為PET-10，除此之外，係以與比較例11相同的方式得到了片狀物。因為聚胺基甲酸酯樹脂硬，又未充分形成具有微孔之微多孔構造、聚胺基甲酸酯樹脂的研削性降低，因此所得之片狀物中，一部分為豎毛不均勻的狀態，且柔軟性與耐磨耗性亦不佳，再者，織物的聚合物PET-10中，由於1,2-丙二醇在檢出界線以下，故聚合物的耐熱性不足，聚合物的耐磨耗性低，織物的強度保持率變低，片狀物的強度不足。
[比較例13~14]
比較例11中，使織物的紡線的撚數分別為500T/m、5000T/m，除此之外，係以與比較例11相同的方式得到了片狀物。因為聚胺基甲酸酯樹脂硬，又未充分形成具 有微孔的微多孔構造、且聚胺基甲酸酯樹脂的研削性降低，因此所得之片狀物中，一部分為豎毛不均勻的狀態，且柔軟性與耐磨耗性亦不佳，再者，織物的聚合物PET-7中由於含有過量的1,2-丙二醇，故聚合物的耐熱性不足，聚合物的耐磨耗性低，織物的強度保持率變低，片狀物的強度不足。於織物的紡線的撚數少的情況，強度保持率會變得更低，而片狀物的強度變得不足。於撚數多的情況，強度保持率雖稍微改善，但片狀物的柔軟性就更低了。
於表4彙整了比較例1~14的片狀物。
Figure 107110625-A0202-12-0081-4
島成分之聚合物中的1,2-丙二醇量若為過量或在檢出界線以下，則聚合物之耐熱性的改善效果不足，因既有黏度大幅降低，而片狀物的耐磨耗性會變不佳。另一方面，因為聚胺基甲酸酯樹脂中的聚碳酸酯二醇(a2)的莫耳比例在特定範圍外，而聚胺基甲酸酯樹脂會變硬，又，具有微孔之多孔構造的形成變不充分，片狀物的柔軟性變不佳。再者，因為纖維的耐磨耗性降低及彈性體樹脂的研削性降低，片狀物成為不均勻的豎毛，損及外觀。
再者，與不織布交織一體化的織物的聚合物中之1,2-丙二醇的量若為過量或在檢出界線以下，則聚合物之耐熱性的改善效果不足，因既有黏度大幅降低，而耐磨耗性降低，且針軋處理中的編織物的強度保持率降低，損及片狀物的強度。又，編織物的紡線的撚數過少的情況，編織物的強度保持率會更低。另一方面，撚數過多的情況，編織物會變得不柔軟，損及片狀物的柔軟性。
[實施例20] <原綿> (島成分聚合物)
使用參考例7中製作的聚合物PET-1作為島成分聚合物。
(海成分聚合物)
使用菲卡軟化點102℃、MFR為67.8的聚乙烯(PSt)作為海成分聚合物。
(構成編織物之纖維的聚合物)
使用參考例7中製作的聚合物PET-1作為構成編織物之纖維的聚合物。
(紡絲與延伸)
使用上述島成分聚合物與海成分聚合物，使用16島/孔的海島型複合紡絲噴嘴，以紡絲溫度285℃，島/海質量比例80/20、吐出量1.4g/分．孔、紡絲速度1200m/分的條件進行熔融紡絲。
接著，在85℃的溫度的液浴中，以使總倍率為2.8倍的方式進行2段延伸，使用填塞匣型捲縮機賦予捲縮，得到了海島型複合纖維。如此進行所得之海島型複合纖維，單纖維纖度為4.2dtex。將此海島型複合纖維裁切成纖維長51mm，得到海島型複合纖維的原綿。
<不織布及織物的交織體(片材基體)>
使用上述海島型複合包含纖維之原綿，藉由梳理步驟與直交叉積層纖維網步驟形成積層纖維網，積層了17片。接著，以織物將前述積層纖維網上下夾住，而成為織物/纖維網/織物的積層狀態，使用裝設有一根總刻紋深度0.075mm之針的針軋機，以針深度為7mm、針軋密 度3000條/cm2進行針軋處理，藉此而製作了單位面積重量為700g/m2，表觀密度為0.243g/cm3的織物與海島型複合包含纖維之不織布積層交織一體化的片材基體，而該織物係從以參考例7中製作的聚合物PET-1製線的紡線所製作的紡線的單纖維直徑係經線與緯線皆為10μm(總纖度84dtex-72纖)，且撚數為2000T/m，織密度為每2.54cm(1英吋)95×76(縱×橫)的平紋織組織。所得之片材基體強度保持率優異。
<片狀物>
以溫度98℃的熱水使上述片材基體收縮後，含浸濃度5%的PVA(聚乙烯醇)水溶液，以溫度120℃的熱風乾燥10分鐘，得到了PVA質量相對於片材基體之質量為6質量%的片材基體。使此片材基體浸漬於三氯乙烯中，將海成分溶解去除，得到了包含極細纖維之不織布與織物交織而成的脫海片材。將如此所得之具有包含極細纖維之不織布與織物的脫海片材浸自於固體成分濃度調整至12%的聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯的DMF(二甲基甲醯胺)溶液，接著在DMF濃度30%的水溶液中使聚胺基甲酸酯凝固。之後，以熱水去除PVA及DMF，以溫度110℃的熱風乾燥10分鐘，得到賦予彈性體樹脂之片材基體，其中，相對於包含島成分之前述極細纖維與前述織物的總質量，聚胺基甲酸酯的質量為28質量%。之後，藉由具有環型帶刀之對半裁切在厚度方向上剖半，使用JIS#180號的砂紙對對半裁切面進行3段研削，形成豎毛，製作了片狀物。極細纖維的單纖維徑為4.4μm。
再者，使用circular染色機以分散染料進行染色，得到了片狀物。所得之片狀物柔軟性優異。將結果顯示於表5。
[實施例21]
除了使用紡線的單線直徑係經線與緯線皆為6.0μm(總纖度110dtex-288纖)，且撚數為2000T/m，織密度為每2.54cm(1英吋)95×76(縱×橫)的平紋織組織的織物作為織物以外，係以與實施例20相同的方式製作片材基體後，製作了片狀物。所得之片狀物柔軟性優異。將結果顯示於表5。
[實施例22]
除了使用紡線的單線直徑係經線與緯線皆為25μm(總纖度112dtex-16纖)，且撚數為2000T/m，織密度為每2.54cm(1英吋)95×76(縱×橫)的平紋織組織的織物作為織物以外，係以與實施例20相同的方式製作片材基體後，製作了人工皮革(產品)。所得之人工皮革(產品)柔軟性優異。將結果顯示於表5。
[實施例23]
除了使用參考例8中製作的聚合物PET-2作為形成織物的聚合物以外，係以與實施例20相同的方式製作片材基體後，製作了片狀物。所得之片狀物柔軟性優異。將結果顯示於表5。
[實施例24]
除了使用參考例9中製作的聚合物PET-3作為形成織物的聚合物之外，係以與實施例20相同的方式製作片材基體後，製作了片狀物。所得之片狀物柔軟性優異。將結果顯示於表5。
[實施例25]
除了使用參考例10中製作的聚合物PET-4作為形成織物的聚合物以外，係以與實施例20相同的方式製作片材基體後，製作了片狀物。所得之片狀物柔軟性優異。將結果顯示於表5。
[實施例26]
除了使用撚數為3000T/m的平紋織組織的織物作為織物以外，係以與實施例20相同的方式製作片材基體後，製作了片狀物。所得之片狀物柔軟性優異。將結果顯示於表5。
Figure 107110625-A0202-12-0087-5
[比較例15]
除了使用參考例13中所製作的聚合物PET-7作為形成織物的聚合物以外，係以與實施例20相同的方式，製作了片材基體。片材基體缺乏強度保持率。
從前述片材基體製作了片狀物。將結果顯示於表6。
[比較例16]
使用參考例16中所製作的聚合物PET-10作為島成分聚合物，使用參考例16中所製作的聚合物PET-10作為形成織物的聚合物，除此之外，係以與實施例20相同的方式，製作了片材基體。片材基體缺乏強度保持率。
從前述片材基體製作了片狀物。將結果顯示於表6。
[比較例17]
除了使用撚數為500T/m的平紋織組織的織物作為織物以外，係以與比較例15相同的方式，製作了片材基體。片材基體缺乏強度保持率。
從前述片材基體製作了片狀物。將結果顯示於表6。
[比較例18]
除了使用撚數5000T/m的平紋織組織的織物作為織物以外，係以與比較例15相同的方式製作了片材基體。片材基體缺乏強度保持率。
從前述片材基體製作了片狀物。將結果顯示於表6。
Figure 107110625-A0202-12-0089-6

Claims (6)

  1. 一種片狀物，其係包含不織布與彈性體樹脂的片狀物，而不織布包含平均單纖維直徑為0.3~7μm之極細纖維；其特徵為：構成該極細纖維之聚合物係由二羧酸及/或其酯形成性衍生物與二醇所得之聚酯，該聚酯中含有1~500ppm的源自1,2-丙二醇的成分；該彈性體樹脂係以共聚合聚碳酸酯二醇(A1)、有機二異氰酸酯(B)及鏈延長劑(C)作為必要構成單體的聚胺基甲酸酯樹脂(D)，而該共聚合聚碳酸酯二醇(A1)包含源自碳數3~5之烷二醇(a1)的結構單元與源自碳數8~20之烷二醇(a2)的結構單元，且相對於該烷二醇(a1)與該烷二醇(a2)的總莫耳數，該烷二醇(a2)的莫耳比例為50~95莫耳%。
  2. 如請求項1之片狀物，其中片狀物的表面具有豎毛，彈性體樹脂存在於不織布的內部空間。
  3. 如請求項1或2之片狀物，其中聚胺基甲酸酯樹脂(D)進一步含有聚碳酸酯二醇(A2)作為必要構成單體；該聚碳酸酯二醇(A2)，包含源自碳數4~6之烷二醇(a3)的結構單元。
  4. 如請求項1或2之片狀物，其中彈性體樹脂具有多孔構造，該多孔構造的總孔洞中孔徑0.1~20μm的微孔所占的比例為60%以上。
  5. 一種片狀物，其係包含以極細纖維作為主體的不織布與編織物被積層一體化而成之片材基體、及彈性體樹脂的片狀物，其特徵為：該編織物以包含聚酯作為主成分的纖維所構成，且進一步於該聚酯中含有1~500ppm的源自1,2-丙二醇的成分；該彈性體樹脂係 以共聚合聚碳酸酯二醇(A1)、有機二異氰酸酯(B)及鏈延長劑(C)作為必要構成單體的聚胺基甲酸酯樹脂(D)，而該共聚合聚碳酸酯二醇(A1)包含源自碳數3~5之烷二醇(a1)的結構單元與源自碳數8~20之烷二醇(a2)的結構單元，且相對於該烷二醇(a1)與該烷二醇(a2)的總莫耳數，該烷二醇(a2)的莫耳比例為50~95莫耳%。
  6. 如請求項5之片狀物，其中構成編織物之紡線的單纖維直徑為0.3~50μm。
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