TWI769125B - 塗覆含抗氧化劑之層、用於消費性商品之容器 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一具有一包含抗氧化劑的內塗覆層、用於消費性商品的容器，一種用於製備這種容器的方法，以及將所述容器用於儲存消費性商品的應用，以及將抗氧化劑作為這種容器的塗覆層之一添加劑的應用。
Description
本發明關於一種包含一含抗氧化劑之塗層的容器，具體而言是朝向該容器的內部。該容器具體而言係填充有消費性商品，具體而言為食物、飲料或其他食品、個人護理或醫藥產品。其具體而言具有一包含抗氧化劑的內塗層。本發明進一步涉及製備此容器的方法、使用所述容器以儲存消費性商品的應用及使用抗氧化劑作為添加劑添加至這種容器的塗層的應用。
數個世紀以來，消費性商品已被儲存於各種容器中，包括木材、獸皮、陶器以及皮革。
在過去十年中，替代的包裝形式，例如金屬容器、塑膠容器如以聚乙烯(polyethylene，PE)、聚丙烯(polypropylene,PP)、聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylenetetraphthate，PET)或其他聚合物及其混合物所製成者及紙或紙板容器的普及性增加。其提供了較少重量的優點，然而其特性在很多情況下，特別是是對氧化作用敏感的商品而言，並不適合長期儲存。
這種對氧化作用敏感的商品與所有領域的消費性商品(消耗品)相關，特別是食品，例如食物與飲料，但也包括醫藥產品或藥物、醫療
與獸醫製品及化妝品與個人護理產品。在許多情況下，也因這些商品或產品的相對活躍的特性而產生問題。這些問題在液體與固體消費性商品中皆出現。產品與容器或進入該容器的化合物(例如氧氣)交互作用的結果是，該產品品質受損及/或該消費性商品的使用期限與儲存之穩定性減損。
為了確保產品完整性、使用壽命以及符合消費者對可持續包裝的要求，以及在各種全球儲存與運輸條件之下維持該商品品質的需求，一個強大包裝系統的開發，特別是針對精緻產品(消費性商品)而言，被認為是需要的。
隨著全球化以及全球市場對消費性商品的需求增加，需要在全球性運輸這些商品的同時維持其完整性與穩定性。此外，由於現今的全球經濟狀況，消費性商品的製造商被迫在全球各地的數個國家中包裝其產品。這些產品在製造時變得對各種地區性條件很敏感，包括水質與化學成分、氣候條件等，所有的條件對產品完整性、穩定性以及壽命具有顯著潛在的影響。
例如，如葡萄酒這種極易且不斷地與其環境交互作用的產品，需要維持其內部的化學平衡，使產品的完整性可如釀酒商所願而被完整保持地運送給消費者。隨著全球市場開放，釀酒商希望可將他們的產品以其製造之葡萄酒的樣貌被運送給全球消費者。在全球化市場中，隨著變化的天氣條件、溫度波動、物流系統的品質與維持該葡萄酒的完整性直至到達消費者為止之能力，該目標是極為困難的。
此外，對於一完整的葡萄酒包裝系統以及一種提供全球運輸的精確平衡的產品使得葡萄酒的運輸可以自釀酒商至消費者，且不論該消
費者位於何處，都維持其完整的平衡及外觀以及穩定的庫存壽命(達到且超過12個月)的需求，已是商業上長久所需，但也要對將其整體的碳足跡減至最低以對環境友善。
隨著全球市場對葡萄酒的需求的增加，在全球性運輸時維持葡萄酒完整性與安全性以及一種對環境更穩定的飲料包裝的附加應用是被需要的。對於發展一整合的葡萄酒與飲料包裝系統，裝載透過各種儲存與運輸條件而全球性運輸的多樣產品範圍之一封閉迴路、完全可回收的之產品能力的需要已經出現。
為了滿足日益增加的環境意識消費者的期待加上對產品完整性的要求，需要沒有罐頭污染風險的鋁製容器，以使消費者能安心地將如葡萄酒這種高價值商品從其他目前具有之對環境較不友善的包裝系統過度到這種對環境友善的包裝形式。
消費者保證係依賴例如在鋁製容器中沒有錫味(罐頭污染)的產品包裝、庫存壽命穩定性以及在鋁製容器中透過產品包裝而需要被維持的產品完整性等因素。
傳統上，罐頭製造商使用漆來塗覆於鋁罐的內側，以在被填充之前形成一介於產品與該罐身之間的屏障。為了讓飲料可以在鋁製容器內維持3-6個月的短暫期間，這些傳統的漆被塗布在飲料罐的內側。
現在飲料罐/容器製造商使用的建構及塗布漆的一般方法並不涉及葡萄酒的問題以及葡萄酒產品庫存壽命穩定性與產品完整性。許多飲料罐或其他飲料容器的製造商正面臨產品完整性惡化，有些包括風味特性下降、新鮮度減損、產品的味道、香氣與顏色的改變，以及罐頭塗覆失
敗導致穿孔與變質。最後，可能發生內部產品崩壞，進一步危害鋁製容器作為優質飲料容器與環境替代方案的聲譽。
在業界一般認為，已知當葡萄酒與葡萄酒產品填充到使用現行一般漆的罐頭/瓶罐等之內，在一短暫期間內(6個月)這些產品會遭受損壞且伴隨產品完整性的喪失。飲料罐製造商擁有的內部指南只建議以6個月作為穩定的庫存壽命，而在此之後就是根據個別產品透過產品時間測試評估來猜測。
鋁製飲料容器製造商收到顯著的消費者抱怨罐裝飲料喝起來「有錫味」、「氧化」或「乏味」、「沒有味道」或「平淡的味道」。這是因為透過產品與塗層及鋁製容器之間的交互作用，經過該塗層或甚至是某種程度漆的崩解，產品本身遭受完整性的喪失。其導致特別是針對高價值產品如葡萄酒而言，當消費者將之與玻璃包裝的相同葡萄酒相比時，消費者認為在鋁製容器中製造的產品是低劣的。
感知味覺的差異造成對鋁製容器在運送具有完整性與一致品質的葡萄酒與以葡萄酒為基底的產品上的潛力之負面看法。因為玻璃可回收性不如鋁，如此一來對環境具有造成更大的負面的影響之間接效果。
在今日的競爭激烈市場中，製造商尋找降低成本與在市場中保持競爭力的方法。飲料製造商向其供應商要求較低價的包裝選項，迫使罐頭製造商使用最少量的鋁及漆以提供一具有競爭力的產品予其客戶。
自九十年代中期，已有明顯朝向使用較薄標準的鋁以製造鋁罐的轉變。鋁製飲料容器製造商尋找各種方法以減少鋁製飲料容器的成本，而達到此目標的一種方法是減少用於製造罐頭的鋁輥之鋁厚度。
移至較薄鋁厚度的動作降低了整體成本，同時也減少了金屬用量與製造一個罐頭所需的能量。然而，這些較薄的罐頭出現對其所攜帶的產品的一些顯著問題，其對罐頭與飲料製造商及消費者而言是較大的考量。在製造、填充、包裝、儲存、運輸與整個供應鏈過程中，其更容易受到外部損害以及漆的損害。
這些產品的處理可能導致經由凹痕而來的損傷，且視其在罐頭上的位置，可能也會造成內部罐頭漆的損傷(裂開與斷裂)，而後續葡萄酒對鋁原料之暴露造成產品污染與變質。這樣的損害具有經由鋁製容器之洩漏感染周圍產品而破壞整個產品運輸的可能並造成顯著的商業損失。
此外，由於今日的全球經濟狀況，飲料製造商被迫在全球各地的數個國家包裝其產品。這些產品在製造時變得容易受各種地區條件的影響，包括水質與化學成分、氣候條件等，所有的條件對產品完整性、穩定性與壽命具有顯著潛在的影響。
主要而言，相同或相似的因素適用於所有消費性商品，例如飲料、食物或化妝品、健康護理或美容產品、醫藥產品、藥物及其類似物的製造商。因此，本發明之一目的在於提供一種有益的容器，具體而言是針對消費性商品，例如食物、飲料或其他食品、個人護理產品或醫藥產品，且避免前述先前技術中的問題。
此外，本發明之另一目的在於提供一種製備此種容器的方法，以及此種容器的應用。
根據本發明之一方面，提供一種具體而言是用於消費性商品
的容器，其中該容器的內表面係至少部分塗覆一包含抗氧化劑的塗覆層。
根據本發明一廣泛的方面，其係關於一包含一含抗氧化劑之塗覆層的容器，具體而言是朝向該容器的內部。該容器具體而言應填充有一消費性商品，具體而言為飲料、食物或其他食品、個人護理或醫藥產品。其具體而言具有一包含抗氧化劑的內塗覆層。
在本發明之一具體實施例中，該容器(尚)未包含該消費性商品，例如一如葡萄酒或以葡萄酒為基底的飲料。因此，本發明之一方面係指如生產時被填充該消費性商品之前之該容器。
根據本發明之一方面，消費性商品(或消耗品)是那些(根據1913年版的韋伯氏辭典)能夠被消耗掉的商品。被消耗應指以任何方式花費或使用掉，例如用於營養、用於個人護理或健康或美容目的、用於醫藥或獸醫目的或以任何其他方式作為食品者。
根據本發明之一具體實施例，消費性商品被理解為包含尤其是食品，例如食物、食物成分、營養品、營養補充品、飲料，以及化妝產品、美容與健康照護產品、醫藥與獸醫產品、藥品及其類似物。一般而言，該商品可包含固體、液體及/或氣體成份。根據一具體實施例，食品係被理解為可為人類或動物食用的東西，即適合被食用的東西。較佳的食物或食物成分之一非限制性的列表包含固體食物、液體或液體化食物例如兩者皆有的嬰兒食品、(嬰兒)配方奶粉及其類似物、固體食物如罐頭食物、預煮過的膳食或正餐，如罐頭魚、半固體狀態的食物例如在汁液或醬汁中的肉、水果或蔬菜、其他食物產品或佐料、醬汁、醃料、香料及其類似物。較佳的醫藥或獸醫產品之一非限制性的列表為以片劑、膠囊、顆粒、粉劑、液
體、其他固體或液體劑型及其類似物的藥物。較佳的化妝產品或美容與健康照護產品之一非限制性的列表包含乳霜、乳液、肥皂、乳劑、分散劑或液體等。
如本文所用，「容器」應被廣泛地理解為包含為剛性或彈性形式的所有種類的容器或包裝(用於消費性商品)。
在本發明之一具體實施例中，該消費性商品係非飲料的消費性商品。
在本發明之一具體實施例中，該消費性商品係葡萄酒或以葡萄酒為基底的飲料。
在本發明之一具體實施例中，該消費性商品係食物、飲料或其他食品、個人護理或醫藥產品。
在本發明之一具體實施例中，該個人護理或醫藥產品係為片劑、膠囊、顆粒、粉劑、液體、肥皂、乳液或乳霜、乳劑、分散劑或溶液或其類似物的形式。
在另一較佳具體實施例中，該容器的內表面係整體地塗覆一包含抗氧化劑的塗覆層。
在又一較佳具體實施例中，該塗覆層包含濃度為至少0.0001重量百分比的抗氧化劑，較佳為至少0.001重量百分比，更佳為至少0.01重量百分比，又更佳為至少0.1重量百分比，又更佳為至少1.0重量百分比。
在又一較佳具體實施例中，該塗覆層包含濃度為至多30重量百分比的抗氧化劑，較佳為至多10重量百分比，更佳為至多1重量百分比，又更佳為至多0.1重量百分比，又更佳為至多0.01重量百分比。
在又一較佳具體實施例中，該容器係由玻璃、金屬、聚合物材料、紙、紙板或其組合所製成，在一更佳具體實施例中為鋁。
在又一較佳具體實施例中，在該容器的內表面的該塗覆層的厚度係在介於每平方公尺約3.5至約8.4公克的範圍內，於一更佳具體實施例中為在介於每平方公尺約4.0至約8.0公克的範圍內，於一最佳具體實施例中為在介於每平方公尺約5.0至約8.0公克的範圍內。在另一具體實施例中，該塗覆層及/或容器壁的厚度可為自約0.1μm至10mm，具體而言是自約1μm至1mm。
在另一較佳具體實施例中，該塗覆層不含有環氧樹脂，在一更佳具體實施例中，該塗覆層不含有雙酚A或釋放雙酚A的物質。
在又一較佳具體實施例中，該塗覆層係一熱固性塗覆層。
在又一較佳具體實施例中，在該容器中存在至少一額外的塗覆層，任選地介於該包含抗氧化劑的塗覆層與該由金屬製成的容器壁之間。
根據本發明之又一方面，提供一種製備一如上定義用於消費性商品之容器的方法，該方法包含下列步驟：a)提供一具有一容器壁的容器，該容器壁具有一面對該容器的內部空間之內側；b)提供在該容器壁的該內側上的一塗覆層，該塗覆層含有抗氧化劑。
根據一具體實施例，上述步驟b)包含將一包含抗氧化劑的未固化的塗覆層塗至該容器壁材料的表面，並且固化該未固化之塗覆層。
在該方法的一具體實施例中，該包含抗氧化劑的未固化的塗
覆層係在該容器形成之前被塗至一容器壁材料的表面。
在該步驟的另一具體實施例中，該包含抗氧化劑的未固化的塗覆層係在該容器形成之後被塗至一容器壁材料的表面。
在另一具體實施例中，該方法包含將本文定義之消費性商品填充至該容器的額外步驟。
在又一具體實施例中，該消費性商品係食物或食品、個人護理或醫藥產品。
根據本發明的又一方面，提供可由本發明之方法所獲得的容器。
本發明的再一方面係針對根據前述任一方面或具體實施例的容器，進一步包含消費性商品。具體而言，本發明的又一方面係針對根據前述任一方面或具體實施例的容器，進一步含有或被填充有消費性商品。
根據本發明的又一方面，提供根據本發明之前述任一方面或具體實施例的容器用於儲存消費性商品的應用。
根據本發明的又一方面，提供將抗氧化劑作為用於消費性商品的容器的內表面上一塗覆層的一種添加劑的應用。
根據一較佳具體實施例，其中該消費性商品係食物、飲料或其他食品、個人護理或醫藥產品。
本文所描述及/或請求保護的所有具體實施例與方面在本發明中被視為可組合的，除非其相反地被排除。具體而言，與該容器或其材料及該消費性商品相關的特徵具體實施例是可組合的，且在本發明的任何產品、方法或應用方面的任何組合中被揭示。
已經令人驚訝地發現，用於消費性商品的容器，其中該容器的內表面係至少部分塗覆有一包含抗氧化劑的塗覆層，對品質上有害與非期望的損失之避免提供良好的保護，包括介於該消費性商品與該包裝材料之間，或該消費性商品與進入或存在於該容器內部的化合物之間的反應的非期望之後果。
如上所述，根據本發明之一具體實施例，消費性商品被理解為包含尤其是食物、食物成分、營養品、營養補充品、飲料、化妝產品、美容與健康照護產品、醫藥與獸醫產品、藥品及其類似物。一般而言，該商品可包含固體、液體及/或氣體成份。較佳的飲料之一非限制性的列表包含葡萄酒或以葡萄酒為基底的產品、軟性飲料、果汁、牛奶或以乳清為基底的飲料及其類似物。較佳的食物或食物成分之一非限制性的列表包含固體食物、液體或液體化食物例如兩者皆有之嬰兒食品、(嬰兒)配方奶粉等、固體食物如罐頭食物、預煮過的膳食或正餐，如罐頭魚、半固體狀態的食物例如在汁液或醬汁中的肉、水果或蔬菜、其他食物產品或佐料、醬汁、醃料、香料及其類似物。較佳的醫藥或獸醫產品之一非限制性的列表為以片劑、膠囊、顆粒、粉劑、液體、其他固體或液體劑型及其類似物的形式之藥品。較佳的化妝產品或美容與健康照護產品之一非限制性的列表包含乳霜、乳液、肥皂、乳劑、分散劑或液體等。此外亦包括個人護理產品或化妝用品，即用於個人衛生及用於美化的商品。個人護理產品包括但不限
於潤唇膏、清潔墊、古龍水、除臭劑、眼線、唇彩、唇膏、乳液、彩妝、髮油、香水、滑石粉、刮鬍膏、皮膚乳霜、濕紙巾等。亦包括藥物與含有藥物的組合物(醫藥與獸醫產品)。藥物是，在最廣之意義上，已知在人類或其他動物上具有生物效果的化學物質。
根據本發明之一具體實施例，該消費性商品為飲料，具體而言是葡萄酒或以葡萄酒為基底的飲料。此處，葡萄酒被理解為包含任何得自於本領域已知的葡萄種植與葡萄酒釀造技術的飲料。於一較佳具體實施例中，該葡萄酒為紅葡萄酒。於另一較佳具體實施例中，該葡萄酒為白葡萄酒。於又一較佳具體實施例中，該葡萄酒為桃紅葡萄酒。該葡萄酒可為靜態酒或碳酸化、氣泡葡萄酒。該葡萄酒可能亦為加烈酒。以葡萄酒為基底的飲品被理解為包含任何含有如上所定義之葡萄酒的飲料。可能作為以葡萄酒為基底的飲品的實例被提及者為混有礦泉水或果汁的葡萄酒。
如本文所用，「容器」應被廣泛地理解為包含為剛性或彈性形式的所有種類的容器或包裝(用於消費性商品)。
如本文所用，「抗氧化劑」應被理解為以下之定義。「抗氧化劑」應指為一或多個抗氧化劑，即單一或超過一個之抗氧化劑化合物可被使用。
根據本發明之一具體實施例，該抗氧化劑係選自於一或多個由下列組成之群組：維生素、維生素輔因子、激素、類胡蘿蔔素萜類、天然或合成的酚與多酚，如類黃酮、酚酸及其酯類與非類黃酮酚類或其他有機抗氧化劑，以及前述之混合物。
根據本發明之一較佳具體實施例，該抗氧化劑係選自於維生
素之群組的一或多個，具體而言是由維生素A(視黃醇)、β-胡蘿蔔素、類胡蘿蔔素、維生素原A、維生素C(抗壞血酸)、維生素E，包括生育三烯酚與生育酚所組成的群組。根據一較佳具體實施例，該抗氧化劑為或包含維生素E。
根據本發明之一較佳具體實施例，該抗氧化劑係選自於維生素E的(10個)形式的群組中的一或多個。維生素E的10個形式分為2個群組；5個為生育酚且另5個為生育三烯酚。其以前綴α-、β-、γ-、δ-以及ε-來辨識。天然的生育酚只發生在RRR-構型中。合成的形式包含8種不同的立體異構物且被稱為「全-rac'-α-生育酚」。
根據本發明之一較佳具體實施例，該抗氧化劑係選自於視黃醇、視黃醛、視黃酸與維生素原A類胡蘿蔔素例如β-胡蘿蔔素、軟脂酸視黃酯、乙酸視黃酯、視黃醇、視黃醛、α-胡蘿蔔素、β-胡蘿蔔素、γ-胡蘿蔔素、β-隱黃質以及葉黃素β-隱黃素的群組中的一或多個。
根據本發明之另一較佳具體實施例，該抗氧化劑係選自於維生素輔因子，具體而言為輔酶Q10。
根據本發明之另一較佳具體實施例，該抗氧化劑係選自於激素，具體而言是退黑激素。
根據本發明之另一較佳具體實施例，該抗氧化劑係選自於類胡蘿蔔素萜類，具體而言是由α-胡蘿蔔素、蝦青素、β-胡蘿蔔素、角黃素、葉黃素、番茄紅素、玉米黃質或其混合物所組成的群組。
根據本發明之另一較佳具體實施例，該抗氧化劑係選自於多酚與酚，具體而言是在植物中發現的天然酚與多酚。
根據一較佳具體實施例，該抗氧化劑為或包含類二苯乙烯的群組中的至少一個，具體而言是白黎蘆醇以外者。類二苯乙烯為二苯乙烯的羥基化衍生物。其具有一C6-C2-C6結構。在生化術語中，他們屬於類苯丙烷家族。根據另一較佳具體實施例，抗氧化劑為或包含白皮杉醇、赤松素、紫檀芪、白皮杉醇葡萄糖苷以及白藜蘆醇苷的群組中的至少一個。
根據一較佳具體實施例，該抗氧化劑為或包含黃酮的群組中的至少一個，具體而言是兒茶素類。根據另一較佳具體實施例，抗氧化劑為或包含(+)-兒茶素(CAS 154-23-4)、(-)-表兒茶素(CAS 490-46-0)、(+)-沒食子兒茶素(CAS 970-73-0)、(-)-表沒食子兒茶素(CAS 970-74-1)、(-)-刺槐亭醇、(+)-非瑟酮醇、(-)-非瑟酮醇、(+)-阿夫兒茶精、(+)-表阿夫兒茶精以及(-)-表阿夫兒茶精的群組中的至少一個。
根據本發明之另一較佳具體實施例，該抗氧化劑係選自於黃酮，具體而言是選自於一或多個由下列物質所組成的群組：黃酮，如芹菜素、木犀草素、紅桔素，黃酮醇，如異鼠李素、山奈酚、楊梅素、原花色素或稠單寧，櫟精與蘆丁、黃烷酮如聖草酚、橙皮素、橙皮苷、柚皮素、柚皮苷、黃烷醇及其聚合物，如兒茶素、沒食子兒茶素及其相應之沒食子酸酯、表兒茶素、表沒食子兒茶素及其相應之沒食子酸酯、茶黃素及其沒食子酸酯、茶紅素、植物雌激素異黃酮，如大豆苷元、染料木素與黃豆黃素、類二苯乙烯如紫檀，花青素如矢車菊色素、翠雀花素、二甲花翠素、天竺葵苷素、芍藥花青素、牽牛花青素。
根據本發明之另一較佳具體實施例，該抗氧化劑係選自於一或多個由酚酸及其酯，如菊苣酸、綠原酸、肉桂酸及其衍生物，如阿魏酸、
鞣花酸、鞣花單寧、沒食子酸、棓單寧、迷迭香酸、水楊酸所組成的群組。
根據本發明之另一較佳具體實施例，該抗氧化劑係選自於其他非類黃酮酚類，如薑黃素、黃酮木脂素如水飛薊素、氧雜蒽酮如楝子素、丁香酚，及其混合物。
根據本發明之另一較佳具體實施例，該抗氧化劑係選自於其他有機抗氧化劑，選自辣椒素、膽紅素、植酸、N-乙醯半胱氨酸、R-α硫辛酸、尿酸及其混合物的群組。
根據本發明之一較佳具體實施例，使用至少一個除了白黎蘆醇以外的抗氧化劑。
根據一方面，白黎蘆醇應被理解為其最廣的形式，具體而言，其包含順式-白藜蘆醇以及反式-白藜蘆醇(順式體：3,5,4'三羥基-順式-二苯乙烯；反式體：3,5,4'三羥基-反式-二苯乙烯)。
根據本發明之一較佳具體實施例，該抗氧化劑不是或不包含白黎蘆醇。
根據本發明之一較佳具體實施例，使用之抗氧化劑具有脂溶性-氧化自由基吸收能力、水溶性-氧化自由基吸收能力或總-氧化自由基吸收能力值，其係為相對於反式-白黎蘆醇各值的至少10%，較佳為至少25%，更佳為至少50%，更佳為至少75%，更佳為至少100%。根據一具體實施例，該脂溶性-氧化自由基吸收能力、水溶性-氧化自由基吸收能力以及總-氧化自由基吸收能力值(使用總-氧化自由基吸收能力FN)值可以根據Brunswick實驗公司(紹斯伯勒，麻州01772，美國)的方法來確定。根據一具體實施例，可以使用根據Y.Sueishi et al,J Clin Biochem Nutr.2012 Mar；50(2)：127-32的氧化自由
基吸收能力檢測方法。較佳地，使用的抗氧化劑具有至少0.1、較佳為至少0.2、較佳為至少0.5、較佳為至少0.75的Trolox等效單元。
此外，帶有含有抗氧化劑的塗覆的容器意外地有效率地抑制或最小化包裝的消費性商品的品質惡化，具體而言是起因於氧化作用的品質惡化。
根據本發明之容器意外地有助於維持且甚至是促進該消費性商品的品質及/或壽命。令人驚奇的是，我們發現在本發明之容器中使用抗氧化劑不僅對該消費性商品提供相對於容器材料的保護，且其增強了該消費性商品內的有益效果。非限制性地假設一理論，抗氧化劑涉及介於該容器(內表面)與該消費性商品之間有益的交互作用，且可能亦中和替換若非如此應出現在該容器壁的表面的有害物質，例如氧氣、其他氧化物或腐蝕性物質。
本發明對任何可能與包裝材料或與存在該容器內的化合物交互作用或反應，例如空氣或具體而言氧氣，造成該包裝材料及/或該被包裝商品的降解或分解，且最終導致該消費性商品的腐敗的消費性商品的包裝是有效的。
若消費性商品與容器的內塗覆反應，會引起由包裝材料造成的消費性商品腐敗的問題，因此防止該包裝材料的降解與分解是重要的。
本案發明人驚訝地發現，作為容器的內壁塗覆的一部份的抗氧化劑可以保護且防止這種降解與分解。
根據本發明之一具體實施例不受理論束縛地假設，存在於容器的塗層的抗氧化劑可能在該面對且接觸該消費性商品的塗層表面上，以
及在該塗層內(其可能亦作為抗氧化劑長期釋放的儲存庫)以及自該塗層遷移至該消費性商品中而在該消費性商品中作為活性成份。
據觀察，作為本發明的一部份，抗氧化劑可能具有附加所欲之功能，例如抑制非期望的反應或在容器內該消費性商品的降解。因此，例如微生物的過度生長可以導致食品的口感、香味及整體性的惡化。此外，微生物的代謝產物可加重該包裝材料破裂的問題。
透過創造一種具有正面效果的抗氧化劑的屏障，我們驚奇地發現其保護該消費性商品且增加了其穩定性與壽命。
根據本發明之一方面，抗氧化劑存在於將一消費性商品添加至該容器之前的該容器的塗層內係有好處的。根據此一具體實施例，本發明之容器係指在填充消費性商品前的空容器。根據一具體實施例，本發明之容器為未使用過的容器，即從未用於填充消費性商品。這種方式提供了該容器的內壁如上所陳之具有保護作用的屏障，例如自一開始，亦即在填充該容器之時，抵擋該消費性商品之具高活性、腐蝕性、酸性與氧化性的組成份，以及以該塗層提供具有保護性及有利的表面。根據本發明之一具體實施例，此一自始的保護對於自與該消費性商品第一次接觸開始保持該塗覆層完整特別重要，但也保護該消費性商品的長期品質與完美。
在本發明之一較佳具體實施例中，該塗覆層包含濃度為至少0.0001重量百分比的抗氧化劑，較佳為至少0.001重量百分比，更佳為至少0.01重量百分比，又更佳為至少0.1重量百分比，又更佳為至少1重量百分比，又更佳為至少10重量百分比，又更佳為至少30重量百分比。
在本發明之另一較佳具體實施例中，該塗覆層包含濃度為至
多70重量百分比的抗氧化劑，較佳為至多30重量百分比，更佳為至多10重量百分比，又更佳為至多1重量百分比，又更佳為至多0.1重量百分比，又更佳為至多0.01重量百分比，又更佳為至多0.001重量百分比。
在本發明之一尤佳之具體實施例中，根據本發明該塗覆層包含濃度為自0.0001至10重量百分比的抗氧化劑，在一更佳具體實施例中為自0.1至5重量百分比，較佳為0.5至1重量百分比，在另一更佳具體實施例中為自0.001至0.05重量百分比，較佳為0.005至0.01重量百分比。
根據本發明之一具體實施例，上述重量百分比範圍係基於該含有抗氧化劑的塗覆層的總重量。若該容器中存在多於一塗覆層，根據本發明之一具體實施例，上述重量百分比的範圍係基於所有塗覆層的總重量。根據本發明之另一具體實施例，上述之重量百分比範圍係基於僅限含有抗氧化劑的塗覆層的總重量。
根據本發明之一方面，橫越該塗覆層的橫切面，抗氧化劑的濃度亦可能不同。例如，根據一具體實施例，在或接近面對該消費性商品的塗覆層表面的抗氧化劑的濃度可能高於距離該表面較遠的塗層的部分。這麼一來，根據本發明之一具體實施例，可能增進該塗覆層的表面的保護效果，例如，在填充消費性商品之前在未使用的容器中，如此當消費性商品被填充到該容器內時就存在一有利的保護層。根據另一具體實施例，亦可呈現相反的濃度排列而可在該塗覆層中提供抗氧化劑的較長期儲存庫。
根據本發明之容器提供消費性商品的製造商與包裝商改進的包裝其商品之方法。
該含有抗氧化劑內部屏障及其應用方法可為一整體包裝系
統的一部分，該系統具有在正常容器製造過程中可應用於任何容器的能力。
此外，根據本發明之容器可在非冷藏的海運容器內運輸含有敏感消費性商品的終產物，因此減少碳足跡。
在一較佳具體實施例中，該容器包含或由金屬、聚合物材料例如塑膠材料、紙、紙板、玻璃，或其組合所製成，在一更佳具體實施例中為鋁。本發明對於任何在本文中提及的消費性商品的儲存是有效的，包括該等酸性、腐蝕性、氧化性，或能夠以任何方式與包裝材料反應者，以及該等對環境因子與存在於該容器內的化合物敏感者。如上所述，本文所用之容器乙詞包含為剛性或彈性形式的任何用於消費性商品的包裝或包裝材料。該容器可能具有用於包裝各個商品的適當形式或形狀。該容器可能為，例如但不限於罐頭、包裝袋、罐頭、罐、槽、碗、瓶、桶或其類似物。根據一具體實施例，該容器係為用於藥物的包裝。根據一具體實施例，該容器亦可為氣泡包裝的形式且該抗氧化劑可存在於金屬箔上及/或該氣泡包裝的塑膠膜上。
在本發明之一較佳具體實施例中，該塗覆層作為一雙向屏障。雙向屏障在本發明之內容中應被理解為不僅是保護該消費性商品免於與該包裝材料之間非期望的交互作用而導致該消費性商品的品質惡化或改變；此外，該屏障亦應保護該包裝材料免於與該消費性商品之間非期望的交互作用而造成該容器或其完整性可能的危害。
根據本發明之數個方面，根據本發明之容器、步驟以及應用可以尤其是減少食物中毒(特別是來自罐頭食物)的機率或增加該產品的庫存壽命(該產品的壽命與穩定性)。其亦可幫助達成各種針對包裝的消費性商
品度過數種全球氣候條件的各種適合運輸條件。其可能進一步減少防腐劑的需求，例如以鹽/鈉為基底的防腐劑，或例如以山梨酸作為在罐頭食物內的防腐劑。其亦可以例如防止容器或其內襯上有害的腐蝕作用。在許多情況下，它們可能維持或穩定天然風味或是增加作為消耗性商品的食品的天然風味。可透過例如減少/消除在食物中無用的細菌的形成而達到減少自由基的形成。因此，可減少感染的機率。針對醫藥產品，則可增加其穩定性與品質。
根據一具體實施例，原則上，本領域具通常知識者已知之所有塗覆組合物或漆可在本發明中被用來作為塗覆層。製備的一般方法的實例以及示例性的塗層的應用係揭露於歐洲專利申請案公開號EP 2457840 A1「“包裝材料7.用於食物的金屬包裝」中(ILSI歐洲包裝材料特別委員會的出版物，2007年9月，可見於https：//europa.eu/sinapse/sinapse/index.cfm？fuseaction=lib.attachment&lib_id=C5C03DA0-ED72-0D54-309D55AA14F6C62F&attach=LIB_DOC_EN)或是「初步產業特性描述：金屬罐頭之製造-表面塗覆」(美國環境保護署的出版物，1998年9月，可見於http：//www.epa.gov/ttnatw01/coat/mcan/pic-can.pdf)。
用於金屬及非金屬表面的塗覆組合物與塗覆層已為本領域具一般知識者所知。該組合物係依表面性質及該金屬或非金屬表面的黏著性，以及與要被包裝的消費性商品的相容性由本領域具一般知識者所選。應用該含有抗氧化劑塗層之較佳的非金屬材料(表面)為聚合物或塑膠表面。抗氧化劑可以在該塗層形成前、中、後被輕易的加入。
先前已被用於如鋁罐之容器的內塗層(塗覆層)的漆主要是
基於含雙酚A(Bisphenol A，BPA)的化合物，如環氧樹脂。根據本發明之一具體實施例，避免在飲料容器的塗覆層中使用雙酚A或釋放雙酚A的物質。根據一特定之具體實施例，該塗覆層不應含有任何以下可能的危險物質：福馬林、高錳酸鉀(KMnO4)、酞酸二丁酯(dibutyl phthalate，DBP)、鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯(bis(2-ethylhexyl)phthalate，DEHP)、鄰苯二甲酸二異丁酯(diisobutyl phthalate，DIBP)、磷苯二甲酸二甲酯(dimethyl phthalate，DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(diethyl phthalate，DEP)、己二酸雙(2-乙基己基)酯(bis(2-ethylhexyl)adipate，DEHA)、鄰苯二甲酸二癸酯(diisodecyl phthalate，DIDP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(diisononyl phthalate，DINP)。
於另一具體實施例中，該漆不含有環氧樹脂，在另一具體實施例中，該塗覆層不含有雙酚A或釋放雙酚A的物質。
於另一較佳具體實施例中，該塗覆層為一熱固化塗覆層。
於另一較佳具體實施例中，根據本發明之漆符合所有USFDA的規範或其他國家食品安全規範，具體而言該漆為食品等級。這樣的漆為本領域具一般知識者所知悉且為市售。所有可用之漆皆可用於本發明中。
根據本發明之容器的塗覆層厚度應較佳地選擇使得在消費性商品中的侵略性元素不會與該容器材料接觸，且使得該塗層提供要被包裝的商品足夠的保護。根據本發明，可得到延長的庫存壽命與提高的產品完整性。
於一較佳具體實施例中，在該容器的內表面的該塗覆層的厚度係在介於每平方公尺約3.5至約8.4公克的範圍內，於一更佳具體實施例中
為在介於每平方公尺約4.0至約8.0公克的範圍內，於一最佳具體實施例中為在介於每平方公尺約5.0至約8.0公克的範圍內。在另一具體實施例中，該塗覆層及/或容器壁的厚度可為自約0.1μm至10mm，具體而言是自約1μm至1mm。
於一較佳具體實施例中，該塗覆層一致地分佈於整個容器的內壁，使得該內壁整體地塗覆有該含有抗氧化劑的塗層。
於另一較佳具體實施例中，該含有抗氧化劑的塗覆層為非滲透層，即該消費性商品無法滲透該包含抗氧化劑的塗覆層以防止該消費性商品與該包裝材料交互作用。
根據本發明之一具體實施例，用於一消費性商品的容器的壁可包含一或多層壁。若該容器的壁只由一層組成，根據本發明之一具體實施例，這一層，即該容器的壁可含有抗氧化劑。換句話說，該塗覆層即為該容器之壁。本發明此種具體實施例之一實例為，由一層塑膠膜所製成的容器，該塑膠膜密封在一起以形成一種的袋子，以用於消費性商品例如即用膳食。該容器之壁，即該單層塑膠膜包含抗氧化劑且同時為該容器之壁。
根據本發明之一較佳具體實施例，含有抗氧化劑之層(如塗覆層，或該容器之壁)為一含有或基本上或完全由聚合物組成之層。具體較佳者為具有可以與抗氧化劑交互作用的官能基的聚合物，較佳地與抗氧化劑的OH基團作用者。這種聚合物的非限制性的實例為該等具有能夠與抗氧化劑形成氫鍵的官能基的聚合物。根據本發明之適合的聚合物的較佳實例為包含帶有氧、氮、硫、氯或氟雜原子的官能基之聚合物。
根據一較佳具體實施例，包含在該層(如該塗覆層，或該容
器之壁)的所有、基本上所有或至少一部份的抗氧化劑不與該層的組成份具體而言為在該層中存在的聚合物，共價結合。非共價結合的抗氧化劑可遷移且補充在該容器的內表面或在該被包裝的消費性商品內的抗氧化劑。於另一方面，至少一部分的抗氧化劑結合且固定於該層的組成份可在某些情況下幫助抗氧化劑維持在一其較佳的位置上，具體而言是直接與該被包裝的商品直接接觸的位置上。
在又另一較佳具體實施例中，該內壁係部分塗覆含有抗氧化劑的塗覆層。例如，該容器可能只在該容器最容易裂開或失敗的區域塗覆有含有抗氧化劑的塗覆層。或者，該內壁可能以點狀方式塗覆有含有抗氧化劑的塗覆層。這些點可能提供足夠的抗氧化劑以獲得本發明之有益效果。根據此具體實施例，未塗覆該含有抗氧化劑的塗覆層之區域可塗覆不同的塗覆層以防止該消費性商品與該包裝材料交互作用。
本發明之又一方面係關於一種製備用於如上定義消費性商品之容器的方法，該方法包含下列步驟：a)提供一具有一容器壁的容器，該容器壁具有一面對該容器的內部空間之內側；b)提供在該容器壁的該內側上之一塗覆層，該塗覆層含有抗氧化劑。
如本文所述，可使用任何適合提供一容器之內部空間以用於包裝消費性商品的容器。該容器具有一容器壁且此一容器壁具有面對該容器內部空間的內側。可使用如本文所述或被本領域具一般知識者認為適當之任何含有抗氧化劑的塗覆層。根據一方面，該容器可能僅具有一層以作為該容器壁，因此該塗覆層同時也是該容器壁。此外，亦可在該容器壁中
提供附加層。
根據另一方面，本發明進一步提供一種製備用於消費性商品之容器的方法，包含將一包含抗氧化劑的未固化的塗覆層塗至一容器壁材料的表面，並且固化該未固化的塗覆層之步驟。
該未固化的塗覆層可以被塗至該容器壁材料，如透過本領域習知之標準噴塗槍。
在本發明之一具體實施例中，該包含抗氧化劑的未固化的塗覆層係在該容器形成之前被塗至該容器壁材料的表面。此一具體實施例之優點為在該材料被形成中空容器之前，該包含抗氧化劑的未固化的塗覆層可被更為一致地塗抹且分佈於該容器壁材料的表面上。於另一較佳具體實施例中，該包含抗氧化劑的塗覆層可以薄膜或箔片的形式貼附或塗抹於該容器壁材料的一表面，其較佳為在形成該容器之前或之後層壓或其他結合於該容器壁材料的方式。根據本發明之一具體實施例，該包含抗氧化劑的塗覆層之製備，如透過使用箔片，不需以延長之時間大量加熱。此外，若進行該層之固化，可使用除了熱固化外的其他固化方式否則加熱的時間及溫度會被限制。
在本發明之另一具體實施例中，該包含抗氧化劑的未固化的塗覆層係在該容器形成之後被塗至該容器壁材料的表面。此一具體實施例之優點為標準容器可獲自大量製造商，且隨後提供本發明之該塗覆層以得到一具有根據本發明之優點的容器。此外，根據另一具體實施例，抗氧化劑可被加入至該塗覆層的至少一組合物中，而其他生產過程維持不變。
在本發明之一方面，抗氧化劑，例如一包含該抗氧化劑的溶
液，可被噴灑至一包含具有一或多層之容器壁的容器的內表面上。
在另一具體實施例中，在塗覆層已被塗至該容器的內壁(或表面)之後，但在該消費性商品被填充到該容器內之前，添加抗氧化劑，例如噴灑在該塗覆層的表面上。根據進一步的具體實施例，在該塗覆層固化之後，但在該消費性商品被填充到該容器內之前，抗氧化劑被添加到該塗覆層，例如噴灑於其上。
在本發明之一較佳具體實施例中，該方法包含將一消費性商品填充至該容器的額外步驟。根據一具體實施例，其在包含抗氧化劑的塗覆層已被提供於該容器的內表面之後完成。
在本發明之內文中，應當被理解的是，該容器的內表面應指面對該容器的內面的該容器壁的內側。因此，根據本發明之容器具有一容器壁，例如由金屬如鋁所製成，且這一容器壁具有面對該容器的外部的外側與面對該容器內部的內側。該容器之內側(或表面)，根據本發明之一具體實施例，因此可能塗覆一或多層，至少一層包含抗氧化劑。於本發明之一具體實施例中，提供只具有一層(塗覆層)之容器(壁)的內表面。該層包含根據本發明的抗氧化劑。於本發明之另一具體實施例中，提供多於一層的該容器(壁)的內表面。在這種情況下，一或多層可包含抗氧化劑。
根據本發明之一廣泛的方面，該容器因此包含一由一或多層組成的容器壁，其中至少一層含有抗氧化劑。
根據一具體實施例，在包含抗氧化劑的層與該容器壁之間可存在一或多個不包含抗氧化劑的層。此外，根據一具體實施例，一或多個不包含抗氧化劑的層可存在於該包含抗氧化劑的(塗覆)層以及該容器的外
部之間。
根據另一具體實施例，一或多個不包含抗氧化劑的層可能存在於該包含抗氧化劑的層與該容器的內部之間，即該消費性商品可被填充於其中的該容器之空腔。根據一進一步的具體實施例，該包含抗氧化劑的層為直接面對該容器的內部的層，即一旦該容器填充該消費性商品，分別直接接觸該容器空腔或該消費性商品。
在本發明之一具體實施例中，抗氧化劑可包含在任何位於一罐頭的外鋁殼(容器壁)的內側之層中。在一較佳具體實施例中，抗氧化劑僅包含在一或多個位於該罐頭的外鋁殼內側的層內，其可直接或透過另外一抗氧化劑及/或該消費性商品可滲透之層與該消費性商品交互作用。於另一較佳具體實施例中，抗氧化劑係包含於一個能夠與該消費性商品交互作用的層內。
在另一較佳具體實施例中，該未固化的塗覆層包含游離的金屬自由基。將游離的金屬自由基添加至該未固化的漆上將會減少烘烤與固化溫度以及固化時間，導致額外減少將一消費性商品包裝至一根據本發明之容器中所需之能源。
在一具體實施例中，該未固化的塗覆層在自180至250℃的溫度下，較佳地在自180至220℃的溫度下，固化80至230秒。
根據本發明，可將一包含抗氧化劑的頂層塗覆層塗至該容器之內部，使該含有抗氧化劑之層可與該消費性商品接觸。
在又另一較佳具體實施例中，存在至少一額外的塗覆層。例如，底層代表一注入抗氧化劑、不含BPA、抗腐蝕的塗覆層，其包含一，具
體而言是以水為基底的，單體增強劑，其驅動抗氧化劑至該頂層塗覆層以接觸該消費性商品。
根據本發明之一具體實施例，可以確保在製備該容器的最後步驟(即充填之前)，抗氧化劑係位於該容器的塗覆層內表面上，該容器係與該消費性商品接觸。
本發明亦提供將本文所述之容器用於儲存一消費性商品的應用。在一較佳具體實施例中，該容器係用於儲存一非飲料的消費性商品。
此外，本發明提供將抗氧化劑作為一塗覆層之添加劑的應用，該塗覆層具體而言是一容器的內表面上的塗覆層，該容器具體而言是用於一消費性商品。
如本文所述，本發明所有的具體實施例皆被視為可以任何形式組合，除非本領域具一般知識者認為這樣的組合不具有技術意義，即具有衝突之情況。
實施例1
含有抗氧化劑的漆(塗覆層)之製備
不含雙酚A之含有聚酯丙烯酸酯之層(根據PCT專利公開號WO 2008036629 A2的實施例2所製備)
一2公升的燒瓶配備有一攪拌器、填充管柱、冷凝器、熱電偶、加熱包以及氮氣層。將以下物質加入該燒瓶中：498.6公克的丙二醇、80.1公克的三羥甲基丙烷、880.1公克的對苯二甲酸、40.0公克的間苯二甲酸，以及2.0公克的FASCAT 9100丁基羥基氧錫烷催化劑(購自Total石化美國
公司，休士頓，美國)。
在氮氣層之下，將燒瓶內容物緩慢地加熱至225℃到235℃，並將得自縮聚反應的水分蒸餾掉。一旦該反應混合物變得澄清，且在該管柱頂部的溫度下降後，冷卻該反應混合物至160℃，且將85.5公克的間苯二甲酸以及16.0公克的無水順丁烯二酸加入該燒瓶中。在氮氣層之下，將該反應混合物緩慢地再加熱至220℃到230℃。
一旦反應混合物變的澄清，且在該填充管柱頂部的溫度下降後，冷卻該燒瓶內的反應混合物至200℃，將該填充管柱以共沸蒸餾用的Dean & Stark管柱置換，並將30.0公克的二甲苯加入該燒瓶中。燒瓶中的內容物在氮氣層下再次加熱至回流溫度，且蒸餾出更多的反應水份直到反應混合物的酸值低於5。將該燒瓶中的內容物冷卻至145℃至150℃，然後加入744.6公克的丁基乙二醇、104.7公克的正丁醇，以及219.6公克的二甲苯以形成溶解的聚酯溶液。
一5公升的燒瓶配備有一攪拌器、回流冷凝器、熱電偶、加熱包以及氮氣層。將一如上所述方法之溶解的聚酯溶液之實例(1782.0公克)及丁基乙二醇(123.0公克)置於該5公升的燒瓶內並在氮氣層下預熱至120℃。於另一燒瓶中預先混合321.0公克的丙烯酸乙酯、68.3公克的冰丙烯酸、96.1公克的苯乙烯以及11.9公克的VAZO 67自由基引發劑(2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)，購自Du Pont de Nemours公司，威爾明頓，達拉瓦州，美國)。在氮氣層下120℃至122℃的溫度下，135分鐘的期間內，將該單體與引發劑的混合物加入該聚酯溶液中。然後該5公升燒瓶中的溫度在122℃維持1小時。
在此之後，加入2.6公克的TRIGONOX C自由基引發劑(叔丁基過氧化苯甲酸酯，購自Akzo Nobel公司)至該5公升燒瓶中，且反應器溫度在122℃下維持2小時。該反應溫度然後被冷卻至105℃，且在10分鐘的期間內將含有150.3公克的二甲基乙醇胺與150.3公克的去離子水的預混物加入該5公升燒瓶中，接著靜置10分鐘。在添加結束時，該反應混合物的溫度降至90℃。最後，在30分鐘的期間內加入2554克的水至該5公升燒瓶中，且聚酯丙烯酸酯溶液轉化為聚酯丙烯酸酯的水分散體。
將一60% VARCUM 2227酚醛樹脂溶液(211公克)(Reichhold公司，德罕市，美國)併入該在最終水加入該聚酯丙烯酸酯樹脂的步驟完成後溫度約為60℃之轉化的聚酯丙烯酸酯樹脂中。在靜置20分鐘後添加此一VARCUM 2227樹脂。
聚酯丙烯酸酯酚醛的水分散體含有29.8重量百分比的固體(非揮發性物質)，基於該聚酯丙烯酸酯酚醛的水分散體的總重量，係透過在150℃的溫度下加熱1公克的該聚酯丙烯酸酯酚醛的水分散體的樣本60分鐘而測得。該聚酯丙烯酸酯酚醛的水分散體在20℃的溫度下具有8.53標準pH單位的pH值。
將以上述方法製備之70.43份的聚酯丙烯酸酯酚醛樹脂在攪拌下，加入14.40份的去離子水以及由0.022份的CYCAT 600芳香族磺酸、10.75份的w-丁醇(w-butanol)以及2.57份的CYMEL 303六甲氧基甲基三聚氰胺組成的預混物。得到的組合物在攪拌下加入0.17份的巴西棕櫚蠟乳液以及0.65份的BACOTE 20 AZC(MEL化學公司，曼徹斯特，英國；在水中稀釋至10%)。得到的產物適合用於噴塗在飲料罐頭的內部且在高溫下交聯。
然而，在以下的實施例中，使用Valspar 40Q60AA(購自The Valspar公司，明尼亞波利斯，美國)作為不含雙酚A的含聚酯丙烯酸酯層(內襯A)。為了說明本發明的效用，製備該不含雙酚A的含聚酯丙烯酸酯層時不添加抗氧化劑，或直接添加0.001重量百分比、0.01重量百分比，以及0.1重量百分比的抗氧化劑(兒茶素或維生素E)至該適用於噴塗的溶液中。
含有環氧樹脂-丙烯酸酯層(根據PCT專利公開號WO 2008036629 A2的實施例18所製備)
一5公升的燒瓶配備有一攪拌器、回流冷凝器、熱電偶、加熱包以及氮氣層。在該反應器中加入低分子量的液體環氧樹脂與雙酚A以及丁基三苯基溴化鏻催化劑與二甲苯。在一開始便進行充氮及加熱，其後一放熱反應提高反應器內的溫度。
在一典型的6小時反應時間中達到每個環氧值約2900-3100的目標重量。然後在90分鐘的期間內緩慢加入丁基乙二醇、正丁醇以及戊醇溶劑。然後將丙烯酸單體苯乙烯與甲基丙烯酸加上過氧化苯甲醯引發劑LUCIDOL 78(購自Akzo Nobel公司，阿姆斯特丹，荷蘭)加至單體添加罐中。攪拌後，檢查此一單體/催化劑預混物的酸值。該單體/催化劑隨後被緩慢地加至該熱環氧溶液中，且進行丙烯酸聚合作用。接著冷卻該環氧樹脂丙烯酸溶液，並自該反應器移至一含有水及二胺基乙醇胺的溶液的薄罐中。透過轉化作用，該環氧樹脂丙烯酸溶液經倒置在水中形成一分散體。
將以上述方法製備之76.02份的環氧樹脂丙烯酸樹脂分散體在攪拌下，加入18.82份的去離子水、3.68份的叔丁醇(w-丁醇)，以及由0.25
份的二甲基胺基乙醇與1.23份的去離子水組成的預混物。得到的產物適合用於噴塗在飲料罐頭的內部且在高溫下交聯。
然而，在以下的實施例中，使用Aqualure 900(購自Akzo Nobel公司，阿姆斯特丹，荷蘭)作為該含有環氧樹脂-丙烯酸酯層(內襯B)。為了說明本發明的效用，製備該含有環氧樹脂-丙烯酸酯層時不添加抗氧化劑，或直接添加0.001重量百分比、0.01重量百分比，以及0.1重量百分比的抗氧化劑(兒茶素或維生素E)至該適用於噴塗的溶液中。
實施例2
含有抗氧化劑的塗覆層塗布至包裝材料/容器壁(在該容器成形之前/之後)
透過使用一雙頭噴槍以塗覆一罐頭的內壁及圓頂，而將如實施例1所述之漆塗布於該鋁罐以作為一塗覆層。用於塗布的漆之用量視該被塗覆的罐頭之尺寸而定。在本實施例中，具有150至440毫升的體積的罐頭使用了100至240毫克的含有0.1重量百分比的以下其中一種抗氧化劑：兒茶素、維生素E的內襯A或內襯B塗覆。
未固化的塗覆層在烘烤溫度介於180至250℃之間固化80至230秒。得到之該層的分佈厚度介於3.5至8.4公克每平方公尺(grams per square meter,gsm)。表1顯示在一塗覆含有0.1重量百分比抗氧化劑的內襯A的罐頭的頂部、中段、底部與圓頂部分的該膜層的厚度。
實施例3
塗覆罐的物理參數之評估
檢驗實施例2中得到之罐頭的塗覆層的密合性(AS 1580方法408.4)、在18焦耳下的耐衝擊性(AS 1580方法406.1)、以鹽酸浸泡5分鐘後穿孔度(SSL測試方法)。進一步以顯微鏡檢查這些罐頭是否起泡(AS 1580方法481.1.9)、分層(AS 1580方法481.1.10)以及腐蝕(AS 1580方法481.3)。該罐頭在所有測試中的性能皆優秀且維持該塗覆層的完整性。這些測試的結果如表2所示。
實施例4
包裝紅葡萄酒的感官評估
將紅葡萄酒包裝於獲自實施例2(抗氧化劑：維生素E)的250毫升的超薄罐頭內，然後儲存24個月。於試驗起始、3個月後、6個月後、12個月後以及24個月後分別進行感官評估。本實施例的結果如表3所示。
實施例5
包裝碳酸白葡萄酒的感官評估
將碳酸白葡萄酒包裝於獲自實施例2(抗氧化劑：維生素E)的250毫升的超薄罐頭內，然後儲存24個月。於試驗起始、3個月後、6個月後、12個月後以及24個月後分別進行感官評估。本實施例的結果如表4所示。
實施例6
塗覆市售漆的罐頭與根據本發明所得之罐頭的比較測試
獲自實施例2(抗氧化劑：兒茶素)的罐頭與內襯有市售漆的罐頭進行比對測試。帶有比對用漆的標準罐頭係購自市面(分別為比較罐頭1與2)。所有的容器皆填滿葡萄酒且儲存24個月。於試驗起始、6個月後、12個月後、18個月後以及24個月後分別由16位消費者進行感官評估。本實施例的結果如表5(紅葡萄酒)所示。
實施例7
包裝蔬菜與燉牛肉的品質評估
將新鮮蔬菜或燉牛肉包裝於獲自實施例2的罐頭內(塗覆重量為每平方公尺6公克；內襯含有0.1重量百分比抗氧化劑兒茶素)，然後儲存24個月。於試驗起始、3個月後、6個月後、12個月後以及24個月後分別進行感官評估。儲存在本發明之容器內的罐裝商品在氣味、味道、質地以及外觀不帶有明顯的劣變下的平均儲存時間可以顯著地延長。結果如下表6所示。
實施例8
身體乳液的品質評估
與實施例7相似，將市售身體乳液(o/w劑型；水包油乳液)包裝於獲自實施例2的罐頭內(塗覆重量為每平方公尺10公克；內襯含有0.1重量百分比維生素E(生育酚與生育三烯酚))，然後儲存於36℃的高溫下。儲存在本發明之容器內的罐裝商品在氣味、黏度、質地以及外觀不帶有明顯的劣變下的平均儲存時間可以顯著地延長。結果如下表7所示。
Claims (32)
- 一種用於容納消費性商品的容器，其中該容器具有一容器壁，該容器壁具有一內表面，其至少部分塗覆一包含抗氧化劑之塗覆層，其中該抗氧化劑係選自於下列所組成的群組中一或多個：維生素、維生素輔因子、激素、類胡蘿蔔素、類胡蘿蔔素萜類、天然或合成的酚與白黎蘆醇以外的多酚，包括類黃酮、酚酸及其酯類與非類黃酮酚類、或其任何組合，以及該消費性商品係食物、飲料、形式為片劑、膠囊、粉劑、顆粒、液體、乳液、乳霜、乳劑、軟膏或溶液的健康護理、個人護理或藥物或醫藥產品，以及其中該抗氧化劑通過該塗覆層的橫切面的濃度不同。
- 如請求項1之容器，其中在或接近面對該消費性商品的塗覆層之表面的抗氧化劑的濃度高於距離該面對該消費性商品的塗覆層之表面較遠的塗覆層的部分。
- 如請求項1之容器，其中在或接近面對該消費性商品的塗覆層之表面的抗氧化劑的濃度小於距離該面對該消費性商品的塗覆層之表面較遠的塗覆層的部分。
- 如請求項1之容器，其中該抗氧化劑係維生素。
- 如請求項1之容器，其中該抗氧化劑係維生素輔因子。
- 如請求項1之容器，其中該抗氧化劑係激素。
- 如請求項1之容器，其中該抗氧化劑係類胡蘿蔔素。
- 如請求項1之容器，其中該抗氧化劑係類胡蘿蔔素萜類。
- 如請求項1之容器，其中該抗氧化劑係天然或合成的酚。
- 如請求項1之容器，其中該抗氧化劑係白黎蘆醇以外的多酚。
- 如請求項1之容器，其中該抗氧化劑係類黃酮。
- 如請求項1之容器，其中該抗氧化劑係酚酸及其酯類。
- 如請求項1之容器，其中該抗氧化劑係非類黃酮酚類。
- 如請求項1之容器，其進一步包括消費性商品。
- 如請求項14之容器，其中該消費性商品係飲料、食物、化妝品、健康護理或美容產品、醫藥產品或藥物。
- 如請求項15之容器，其中該醫藥產品係為片劑、膠囊、顆粒、粉劑、液體、肥皂、乳液或乳霜、乳劑、軟膏、分散劑或溶液的形式。
- 如請求項1至16中任一項之容器，其中該塗覆層包含濃度為至少0.0001重量百分比的該抗氧化劑。
- 如請求項1至16中任一項之容器，其中該塗覆層包含濃度為至多30重量百分比的該抗氧化劑。
- 如請求項17之容器，其中該塗覆層包含濃度為至多10重量百分比的該抗氧化劑。
- 如請求項1至16中任一項之容器，其中該容器係由玻璃、金屬、聚合物材料、紙、紙板或其組合所製成。
- 如請求項1至16中任一項之容器，其中該容器係由鋁所製成。
- 如請求項1至16中任一項之容器，其中在該容器壁的內表面的該塗覆層之厚度係介於每平方公尺約3.5至約8.4公克的範圍內。
- 如請求項1至16中任一項之容器，其進一步包含一額外之塗覆層，介於該包含該抗氧化劑的塗覆層與該容器壁之間。
- 一種製備如請求項1至23中任一項之容器的方法，該方法包含下列步驟：a)提供一具有容器壁的容器，該容器壁具有一面對該容器的內部空間之內側；以及b)提供在該容器壁的該內側上之塗覆層，該塗覆層包含該抗氧化劑，及其中該抗氧化劑通過該塗覆層的橫切面的濃度不同。
- 如請求項24之方法，其中步驟b)包含將一包含該抗氧化劑的未固化之塗覆層塗至該容器壁的內側，並且固化該未固化之塗覆層。
- 如請求項24或25之方法，其中該包含該抗氧化劑的未固化之塗覆層係在容器形成之前或之後被塗至用於製成該容器壁的材料的表面。
- 如請求項24或25之方法，其中該方法包含進一步將該消費性商品填充至該容器的步驟。
- 一種如請求項24至27中任一項之方法所獲得的容器。
- 如請求項1至13及15至16中任一項之容器，進一步包含該消費性商品。
- 一種如請求項1至23、28及29中任一項之容器用於儲存該消費性商品的用途。
- 如請求項30的用途，其中該消費性商品係飲料、酒、食物、罐頭食品、化妝品、健康護理或美容產品、醫藥產品、藥物或身體乳液。
- 一種包含抗氧化劑之塗覆層用於塗覆供容納消費性商品的容器的內表面的用途，其中該抗氧化劑係選自於下列所組成的群組中一或多個：維生素、維生素輔因子、激素、類胡蘿蔔素、類胡蘿蔔素萜類、天然或合成的酚與白黎蘆醇以外的多酚，包括類黃酮、酚酸及其酯類與非類黃酮酚類、或其任何組合，以及該消費性商品係食物、飲料、或形式為片劑、膠囊、粉劑、顆粒、液體、乳液、乳霜、乳劑、軟膏或溶液的健康護理、個人護理、藥物或醫藥產品，以及其中該抗氧化劑通過該塗覆層的橫切面的濃度不同。
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| US20060198995A1 (en) * | 2003-04-02 | 2006-09-07 | Karl Nideborn | Material for packaging purposes |
| CN101687584A (zh) * | 2007-05-11 | 2010-03-31 | J-化学株式会社 | 包装容器用塑料片 |
-
2014
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Patent Citations (2)
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 專書Wessling, C Interactions between polymeric packaging materials, fatty foods and food or polymer additives : a literature review 626 SIK-Rapport 1996 * |
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