TWI600672B - 改性異丁烯-異戊二烯橡膠及其製備方法及固化物 - Google Patents
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Description
本發明涉及改性異丁烯-異戊二烯橡膠及其製備方法及固化物。
一般,異丁烯-異戊二烯橡膠由於耐化學性、耐濕性、電絕緣性等優秀,因而用作黏結組合物、黏結片等的用途,但由於不飽和鍵少,因而存在難以固化的問題。
為了解決上述問題,在對異丁烯-異戊二烯橡膠執行硫化處理來進行固化的情況下,產生顏色發生變化的變色現象,從而有可能降低光學特性,並且,這種硫化處理工序必須需要高溫的工序,因而工作性極差,並存在危險性。
並且,在通過異丁烯-異戊二烯橡膠的鹵素取代進行交聯的情況下,因鹵族元素的毒性而對人體有害,且有可能產生環境污染。
發明所欲解決之問題
在本發明的一實例中,提供改性異丁烯-異戊二烯橡膠,同時實現優秀的黏結性、優秀的透明性、優秀的柔韌性及優秀的耐透濕性。
在本發明的再一實例中,提供固化物,上述固化物由包含上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的組合物熱固化而成。
在本發明的另一實例中,提供上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法。
但是,本發明所要解決的技術問題並不局限於以上所提及的問題,本發明所屬技術領域的普通技術人員可從以下記載內容中明確地理解未提及的其他問題。
解決問題之技術手段
在本發明的一實例中,提供包含以下化學式14的結構單元的改性異丁烯-異戊二烯橡膠,
化學式14:
在上述化學式14中,上述Z為包含2個以上的取代或未取代的氨基乙酯基的烷基。
在上述化學式14中,上述Z為包含2個以上的取代或未取代的氨基乙酯基的烷基。
在上述化學式14中,上述Z可以為由以下化學式15表示的官能團、由以下化學式16表示的官能團或由以下化學式17表示的官能團。
化學式15:
化學式16:
化學式17:
在上述化學式15至上述化學式17中,上述R1
至R17
分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
在總結構單元中,上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可包含約0.5摩爾百分比至約10.0摩爾百分比的上述化學式14的結構單元。
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可不包含硫原子及鹵素原子。
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的重均分子量可以為約10000g/mol至約1000000g/mol。
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的玻璃化轉變溫度可以為約-80℃至約-20℃。
包含上述化學式14的結構單元的改性異丁烯-異戊二烯橡膠可以為包含以下化學式1的結構單元的中間改性異丁烯-異戊二烯橡膠及由以下化學式18表示的氮丙啶(aziridine)類化合物的反應結果物,
化學式1:
在上述化學式1中,上述X為包含2個以上的羧基(carboxyl group)的烷基。
化學式18:
在上述化學式18中,上述R13
至R17
分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
在上述化學式1中,上述X可以為由以下化學式2表示的官能團、由以下化學式3表示的官能團或由以下化學式4表示的官能團。
化學式2:
化學式3:
化學式4:
在上述化學式2至上述化學式4中,上述R1
至R12
分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
在總結構單元中,上述中間改性異丁烯-異戊二烯橡膠可包含約0.5摩爾百分比至約10.0摩爾百分比的上述化學式1的結構單元。
在總結構單元中,上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可包含約90.0摩爾百分比至約95.5摩爾百分比的以下化學式5的結構單元。
化學式5:
在本發明的再一實例中,提供固化物,上述固化物由包含改性異丁烯-異戊二烯橡膠的組合物熱固化或光固化而成。
上述固化物可不包含硫原子及鹵素原子。
上述固化物的凝膠分數可以為約10%以上。
上述固化物可用作光學用黏結膜,上述黏結膜的黏結力可以為約500g/in至約6000g/in。
在本發明的另一實例中,提供改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法,上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法包括如下步驟:使包含以下化學式1的結構單元的第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠及由以下化學式18表示的氮丙啶類化合物進行反應。
化學式1:
在上述化學式1中,上述X為包含2個以上的羧基的烷基。
化學式18:
在上述化學式18中,上述R13
至R17
分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
作為上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠及由上述化學式18表示的氮丙啶類化合物的反應結果物,可製備包含以下化學式14的結構單元的第二次改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
化學式14:
在上述化學式14中,上述Z為包含2個以上的取代或未取代的氨基乙酯基的烷基。
在上述化學式14中,上述Z可以為由以下化學式15表示的官能團、由以下化學式16表示的官能團或由以下化學式17表示的官能團。
化學式15:
化學式16:
化學式17:
在上述化學式15至上述化學式17中,上述R1
至R17
分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
相對於100重量份的上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠,可使約0.5重量份至約20重量份的上述氮丙啶類化合物進行反應。
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法還可包括:混合包含以下化學式5的結構單元及以下化學式13的結構單元的異丁烯-異戊二烯橡膠及溶劑來準備原料組合物的步驟;在上述原料組合物中添加包含碳-碳雙鍵的環狀酸酐及自由基引發劑,來使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行反應,從而形成中間結果物的步驟;以及在包含有上述中間結果物的原料組合物中添加酸性水溶液或鹼性水溶液,來由上述中間結果物形成上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠的步驟。
化學式5:
化學式13:
上述酸酐可包含選自由以下化學式6表示的化合物、以下化學式7表示的化合物、以下化學式8表示的化合物及它們的組合組成的組中的至少一種。
化學式6:
化學式7:
化學式8:
在上述化學式6至化學式8中,上述R1
至R12
分別獨立地表示氫或者取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基。
上述中間結果物可包含以下化學式9的結構單元。
化學式9:
在上述化學式9中,上述Y為從包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐衍生的衍生物。
在上述化學式9中,上述Y可以為由以下化學式10表示的官能團、由以下化學式11表示的官能團或由以下化學式12表示的官能團。
化學式10:
化學式11:
化學式12:
在上述化學式10至化學式12中,上述R1
至R12
分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
相對於100重量份的上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠,可添加約0.5重量份至約10重量份的上述酸酐。
對照先前技術之功效
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可同時實現優秀的黏結性、優秀的透明性、優秀的柔韌性及優秀的耐透濕性。
以下,詳細說明本發明的實例。但這僅作為例示而提出,本發明並不局限於此,本發明僅根據後述的發明要求保護範圍的範疇而定義。
在本說明書中,只要沒有另外的定義,“烷基(alkyl group)”就指不包含任何烯基(alkenyl group)或炔基(alkynyl group)的飽和烷基(saturated alkyl group),上述烷基可以為支鏈型、直鏈型或環狀。
例如,作為典型的烷基有乙基(ethyl group)、丙基(propyl group)、異丙基(isopropyl group)、正丁基(n-butyl group)、異丁基(isobutyl group)、仲丁基(sec-butyl group)、叔丁基(t-butyl group)、正戊基(n-pentyl group)、異戊基(isopentyl group)、仲戊基(sec-pentyl group)、己基(hexyl group)、乙烯基(ethenyl group)、丙烯基(propenyl group)、丁烯基(butenyl group)、環丙基(cyclopropyl group)、環丁基(cyclobutyl group)、環戊基(cyclopentyl group)、環己基(cyclohexyl group)等。
在本說明書中,只要沒有另外的定義,“取代”就指被碳原子數為1個至20個的烷基或碳原子數為3個至20個的環烷基(cycloalkyl group)或碳原子數為6個至20個的芳基(aryl group)取代。
並且,在本說明書中,“*”是指與相同或不同的原子或化學式相連接的部分。
在本發明的一實例中,提供包含以下化學式14的結構單元的改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
化學式14:
在上述化學式14中,上述Z為包含2個以上的取代或未取代的氨基乙酯基的烷基。例如,取代的氨基乙酯基可由與包含於氨基乙酯基的氨基(amino group)的氮原子相結合的氫原子被取代,或者,例如,與乙基(ethyl group)的碳原子相結合的氫原子被取代而成。
例如,上述Z可包含2個至6個的取代或未取代的氨基乙酯基,具體地,上述Z可包含2個至4個的取代或未取代的氨基乙酯基,但並不局限於此。並且,上述Z作為取代基還可包含碳原子數為1個至12個的烷基、羥基(hydroxyl group)或均包含這些或不包含這些。在包含上述羥基作為取代基的情況下,例如,可包含2個至4個,具體地,可包含2個,但並不局限於此。
例如,作為上述包含2個以上的氨基乙酯基的烷基的上述Z中,除了上述取代基之外的主鏈,即,主鏈的碳原子數可以為2個至20個,具體地,可以為2個至10個,但並不局限於此。上述Z可以為支鏈型、直鏈型或環狀烷基,在上述Z為上述環狀烷基的情況下,例如,上述Z可以為環烷基或雙環烷基(bicycloalkyl group),具體地,上述Z可以為環己基(cyclohexyl group)或雙環[2.2.2]辛烷基(bicyclo[2.2.2]octly group)。
一般使用的未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠的耐化學性、耐濕性、電絕緣性、黏結性、黏彈性等良好,但由於不飽和鍵少,幾乎不進行固化反應,因而為了製備成黏結膜、黏結片等的產品,通過硫化處理或鹵素取代等來進行固化反應。
只是,在硫化處理方法中,產生顏色發生變化的變色現象,導致光學物性有可能降低,由於殘留在產品內的硫元素,有可能發生腐蝕等,必須伴隨高溫工序,導致工作性極差,且存在危險性。進而,在通過異丁烯-異戊二烯橡膠的鹵素取代進行交聯的情況下,殘留在產品內的鹵族元素以離子形態存在,從而有可能產生改變電磁部件的物性等的負面影響,由於鹵族元素的毒性,對人體有害,且有可能產生環境污染。並且,在通過這種硫化處理或鹵素取代使異丁烯-異戊二烯橡膠熱固化的情況下,由於反應性大的硫元素或鹵素原子,在熱固化反應結束後,還可繼續進行規定時間的熱固化,在露在紫外線(UV)的情況下,可進行光固化反應,從而隨著時間的經過,產品的物性有可能發生變化。
另一方面,可混合未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠及作為光固化性樹脂的丙烯酸類樹脂,從而可利用包含這些的黏結組合物來形成黏結膜、黏結片等,但與單獨使用異丁烯-異戊二烯橡膠的情況相比,黏結性或附著性有可能降低。
由此,在本發明的一實例中,上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠作為不僅可容易進行熱固化,而且可容易進行光固化反應的熱固化性及光固化性官能團,包含含有2個以上的取代或未取代的氨基乙酯基的烷基,從而在不執行高溫的硫化處理工序或有毒性的鹵素取代的情況下,也可容易進行熱固化反應,並可容易進行光固化反應,從而具有可實現優秀的黏結性、優秀的透明性、優秀的柔韌性及優秀的耐透濕性的優點。具體地,包含上述氨基乙酯基等的極性基來提高黏結性,並將上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的玻璃化轉變溫度維持低水準,從而可在常溫條件下,實現優秀的柔韌性。
並且,無需執行高溫的硫化處理工序或有毒性的鹵素取代,從而不僅可實現優秀的工作性及環保性,而且在熱固化結束之後,在產品內幾乎不進行熱固化,因而可將產品的物性長時間維持均勻的水準。
具體地,在上述化學式14中,上述Z可以為由以下化學式15表示的官能團、由以下化學式16表示的官能團或由以下化學式17表示的官能團,由此,上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可包含選自由以下化學式15表示的官能團、以下化學式16表示的官能團、以下化學式17表示的官能團及它們的組合組成的組中的至少一種官能團。
化學式15:
化學式16:
化學式17:
在上述化學式15至上述化學式17中,上述R1
至R17
分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
在包含由上述化學式17表示的官能團的情況下,不僅上述氨基乙酯基,而且上述羥基也可作用為熱固化性官能團,由此,在使包含上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的熱固化性組合物固化的情況下,根據發明的目的及用途,可適當使用反應性不同的固化劑來形成選擇性的交聯鍵。
例如,在使用異氰酸酯(isocyanate)類固化劑的情況下,與上述氨基乙酯基相比,上述羥基作為熱固化性官能團,反應性更大,在使用氮丙啶類固化劑的情況下,上述羥基不作用為熱固化性官能團,只有上述氨基乙酯基可作為熱固化性官能團參與熱固化反應。
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可根據發明的目的及用途將由上述化學式15至上述化學式17表示的官能團中的至少一種分別調節為適當的含量來包含,並不受特別限制。
在一實例中,在總結構單元中,例如,可包含約0.5摩爾百分比至約10.0摩爾百分比的上述化學式14的結構單元,並且,可包含約0.5摩爾百分比至約5.0摩爾百分比。
以上述範圍內的含量包含,從而可容易進行熱固化反應或光固化反應,來充分實現交聯密度,並且,可同時實現優秀的黏結性及優秀的光學物性。
具體地,在總結構單元中包含小於約0.5摩爾百分比的上述化學式14的結構單元的情況下,通過熱固化反應或光固化反應,實現低水準的交聯密度,在總結構單元中包含大於約10.0摩爾百分比的上述化學式14的結構單元的情況下,胺基(amine group)的含量過高,從而發生霧度增加或產生黃變現象,導致光學物性有可能下降,並具有耐候性減少且產生特定味道的憂慮。
並且,在總結構單元中,例如,可包含約90.0摩爾百分比至約99.5摩爾百分比的以下化學式5的結構單元,並且,例如,可包含約95.0摩爾百分比至約99.5摩爾百分比。以上述範圍內的含量包含,從而可實現優秀的黏彈性及優秀的耐透濕性,具體地,在總結構單元中包含小於約90摩爾百分比的以下化學式5的結構單元的情況下,透濕性及透氣性有可能過度增加,在總結構單元中包含大於約99.5摩爾百分比的以下化學式5的結構單元的情況下,實現低水準的交聯密度,從而可降低耐久性。
化學式5:
如上所述,在實現優秀的耐化學性、優秀的耐透濕性來形成黏結膜等的情況下,防止發生氣泡等,從而可將產品的光學物性長時間維持均勻,且由於黏彈性高,實現優秀的柔韌性,從而可更加防止從基材剝離或翹起的現象。
並且,在一實例中,上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可不包含硫原子及鹵素原子。由此,中斷熱處理來結束熱固化反應之後,不再持續進行熱固化,因而可均勻維持固化物的凝膠分數、固化度等,從而具有可長時間實現均勻的物性的優點。
例如,上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的重均分子量可以為約10000g/mol至約1000000g/mol。通過具有上述範圍內的重均分子量,將黏度調節為適當水準,來實現優秀的加工性,當進行熱固化時,可實現充分水準的交聯密度。
例如,上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的玻璃化轉變溫度可以為約-80℃至約-20℃。通過具有上述範圍內的玻璃化轉變溫度,由上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠形成的黏結膜等的產品在大於約-20℃溫度的低溫條件下,穩定地維持物性,並在作為更高溫度的常溫條件下,形成優秀水準的黏彈性,從而可提高柔韌性。
包含上述化學式14的結構單元的改性異丁烯-異戊二烯橡膠可以為包含以下化學式1的結構單元的中間改性異丁烯-異戊二烯橡膠及由以下化學式18表示的氮丙啶類化合物的反應結果物。
化學式1:
在上述化學式1中,上述X為包含2個以上的羧基的烷基。
化學式18:
在上述化學式18中,上述R13
至R17
分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
即,上述X為由2個以上的取代基取代的烷基,在上述取代基中,2個以上為羧基。
例如,上述X可包含2個至6個的羧基,具體地,上述X可包含2個至4個的羧基,但並不局限於此。並且,上述X作為取代基還可包含碳原子數為1個至12個的烷基、羥基或均包含這些或不包含這些。在包含上述羥基作為取代基的情況下,例如,可包含2個至4個,具體地,可包含2個,但並不局限於此。
例如,作為上述包含2個以上的羧基的烷基的上述X中,除了上述取代基之外的主鏈,即,主鏈的碳原子數可以為2個至20個,具體地,可以為2個至10個,但並不局限於此。上述X可以為支鏈型、直鏈型或環狀烷基,在上述X為上述環狀烷基的情況下,例如,上述X可以為環烷基或雙環烷基,具體地,上述X可以為環己基或雙環[2.2.2]辛烷基。
具體地,在上述化學式1中,上述X可以為由以下化學式2表示的官能團、由以下化學式3表示的官能團或由以下化學式4表示的官能團,由此,上述中間改性異丁烯-異戊二烯橡膠可包含選自由以下化學式2表示的官能團、以下化學式3表示的官能團、以下化學式4表示的官能團及它們的組合組成的組中的至少一種官能團。
化學式2:
化學式3:
化學式4:
在上述化學式2至上述化學式4中,上述R1
至R12
分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
在一實例中,在總結構單元中,例如,可包含約0.5摩爾百分比至約10.0摩爾百分比的上述化學式1的結構單元,並且,例如,可包含約0.5摩爾百分比至約5.0摩爾百分比。
以上述範圍內的含量包含,從而可容易進行熱固化反應,且可實現優秀的耐化學性、優秀的黏彈性及優秀的耐透濕性。
並且,在總結構單元中,例如,可包含約90.0摩爾百分比至約99.5摩爾百分比的以下化學式5的結構單元,並且,例如,可包含約95.0摩爾百分比至約99.5摩爾百分比。以上述範圍內的含量包含,從而可實現充分高水準的耐化學性、黏彈性及耐透濕性,且可充分進行熱固化反應。
化學式5:
在一實例中,通過熱固化反應,將包含上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的組合物形成為黏結膜,從而可適用為光學用黏結膜的用途,上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠包含上述化學式14的結構單元。
如上所述,有效地提高由上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠形成的黏結膜的柔韌性,從而即使上述黏結膜彎曲也不發生龜裂(crack)等,例如,可適用為適用於柔性顯示裝置的光學用黏結膜的用途。由此,即使彎曲顯示裝置,黏結膜也不受損,且可有效地防止從上部層及下部層剝離或翹起的問題。
在本發明的再一實例中,提供固化物,上述固化物由包含上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的組合物熱固化或光固化而成,上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠包含上述化學式14的結構單元。上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠如在一實例中所述。
具體地,上述固化物可不包含硫原子、鹵素原子及增黏劑(tackifier)。
通常,一般使用的未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠幾乎不進行熱固化反應,因而可借助高溫的硫化處理或鹵素取代等進行熱固化反應,或與作為光固化性樹脂的丙烯酸(acrylic)類樹脂混合來進行光固化反應。但是,在進行光固化反應的情況下,上述異丁烯-異戊二烯橡膠能夠以分散的狀態存在於丙烯酸類固化物內。
這種高溫的硫化處理工序或有毒性的鹵素取代等存在光學物性下降、產生環境污染等的問題,在與作為光固化性樹脂的丙烯酸類樹脂混合使用的情況下,存在因黏結性下降而需要添加增黏劑,才可實現所需水準的黏結力的缺點。
在另一實例中,上述固化物在不執行高溫的硫化處理工序或有毒性的鹵素取代的情況下,不僅可容易進行熱固化反應,而且也可容易進行光固化反應,從而具有可實現優秀的黏結性、優秀的黏彈性、優秀的柔韌性及優秀的耐透濕性的優點。
並且,無需執行高溫的硫化處理工序或有毒性的鹵素取代,從而不僅可實現優秀的工作性、環保性及優秀的透明性,在熱固化結束之後,在產品內幾乎不進行熱固化,因而產品的物性可長時間維持均勻水準。
並且,上述組合物不包含增黏劑,也可實現優秀水準的黏結性,且可實現產品的優秀的表面外觀及長時間均勻的性能。
一般,增黏劑作為低分子量化合物,可產生從產品內向表面移動的遷移(migaration)現象,由此,有可能容易產生黏結劑的黏漬、汙物等,從而存在產品的表面外觀及產品的性能有可能下降的問題。這種增黏劑可指本技術領域中公知的種類,例如,上述增黏劑可指松香(rosin)類樹脂、萜(terpene)類樹脂、酚(phenol)類樹脂、丙烯酸類樹脂等。
並且,例如,上述組合物還可包含選自由有機溶劑、芳香族交聯劑、矽烷(silane)偶聯劑及它們的組合組成的組中的至少一種,它們可分別適當使用本技術領域中公知的種類。
例如,上述有機溶劑可包含選自由甲苯(toluene)、四氫呋喃(tetrahydrofuran)、二甲苯(xylene)、三氯甲烷(chloroform)、二甲基亞碸(dimethylsulfoxide)、間甲酚(m-cresol)、N-甲基吡咯烷酮(N-methylpyrrolidone)、己烷(hexane)、環己烷(cyclohexane)及它們的組合組成的組中的至少一種。
並且,在使上述組合物熱固化的情況下,還可包含熱固化劑。
例如,上述熱固化劑可包含選自由異氰酸酯類化合物、氮丙啶類化合物、環氧(epoxy)類化合物、金屬螯合物(metal chelate)類化合物、胺類化合物及它們的組合組成的組中的至少一種,但並不局限於此。
例如,熱固化反應可在約40℃至約150℃的溫度下執行約3分鐘至180分鐘,但可根據發明的目的及用途適當調節,並不局限於此。
例如,使用異氰酸酯類固化劑的情況與使用上述氨基乙酯基的情況相比,上述羥基作為熱固化性官能團,反應性更大,在使用氮丙啶類固化劑的情況下,上述羥基不作用為熱固化性官能團,只有上述氨基乙酯基才作為熱固化性官能團可參與熱固化反應。
具體地,上述熱固化劑包含氮丙啶類化合物,從而可更加提高對包含於改性異丁烯-異戊二烯橡膠的氨基乙酯基的熱固化反應的反應性,上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠包含上述化學式1的結構單元,由此,上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可更加容易進行熱固化反應。
另一方面,在使上述組合物光固化的情況下,還可包含光引發劑、光固化劑或均包含這些。
例如,作為上述光引發劑,可包含選自包含安息香醚(benzoin ethers)、苄基二烷基縮酮(benzyl dialkyl ketals)、二苯甲酮(benzophenone)、苯乙酮(acetophenone)、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(TPO,2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphineoxide)及它們的組合的組中的至一種,但並不局限於此。
例如,作為上述光固化劑,可使用多官能性丙烯酸類化合物,上述多官能性(甲基)丙烯酸類化合物可以為分子內包含2個以上的雙鍵官能團的化合物。
例如,上述光固化劑可包含多官能性(甲基)丙烯酸酯(acrylate)類單體、多官能性(甲基)丙烯酸酯類低聚物或它們的組合,具體地,上述光固化劑可包含1,2-乙二醇二丙烯酸酯(1,2-ethylene glycol diacrylate)、1,12-十二硫醇丙烯酸酯(1,12-dodecanethiol acrylate)、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,4-butanediol di(meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanediol di(meth)acrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentyl glycol di(meth)acrylate)、聚乙二醇(polyethylene glycol)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)等。
例如,光固化反應可以為紫外線固化,通常,可使用金屬鹵化物燈(metal halide lamp)等來執行,但並不局限於此。並且,例如,上述紫外線固化將約0.3mW/cm2
至約30mW/cm2
的紫外線照射約1分鐘至約30分鐘來執行,但並不局限於此。
在還一實例中,例如,上述固化物的凝膠分數(gel fraction)可以為約10%以上,具體地,上述固化物的凝膠分數可以為約40%至約96%。
具有上述範圍內的凝膠分數,不通過高溫的硫化處理工序或有毒性的鹵素取代,也容易進行熱固化反應,從而可充分實現需要實現的產品的黏結性、黏彈性、工作性等的物性,在上述範圍內,根據發明的目的及用途可適當進行調節。
例如,上述凝膠分數作為表示固化後交聯密度的指標,也被稱為凝膠含量,可由以下計算式1計算出。
計算式1:
凝膠分數(%)=M2
/M1
在上述計算式1中,上述M1
是指將要測定凝膠分數的固化物剪切成規定大小來得到的試片浸漬於標準溶劑前的重量,即初期重量,上述M2
是指將上述試片浸漬於標準溶劑並放置規定時間,接著,利用過濾裝置過濾後,在規定溫度及規定時間的條件下進行乾燥來得到的試片的重量,即後期重量。
例如,上述標準溶劑可使用三氯甲烷、甲苯、二氯甲烷(dichloromethane)、環己烷、己烷、二甲苯(xylene)等,例如,上述過濾裝置可使用300目鐵絲網,但並不局限於此。
作為將上述試片浸漬於標準溶劑並放置的時間,只要是除了凝膠之外的其他成分溶解於標準溶劑而可分離的時間就充分,例如,可放置約24小時至約48小時,但並不局限於此。
並且,例如,可在約100℃溫度至約150℃溫度下,對利用上述過濾裝置過濾而得到的試片進行約1小時至約2小時的乾燥,但可在充分乾燥上述試片的溫度及時間條件下適當執行,並沒有特別限制。
在又一實例中,上述固化物可以為光學用黏結膜,具體地,上述固化物可以為適用於柔性顯示裝置的光學用黏結膜,例如,上述固化物可以為光學膠(OCA,optically clear adhesive)膜。
上述固化物可用作光學用黏結膜,上述黏結膜的黏結力可以為約500g/in至約6000g/in。具有上述範圍內的黏結力,從而穩定地附著,並在高溫高濕條件下,可更加防止翹起或剝離現象,從而可同時實現優秀的黏結性及高溫高濕可靠性。並且,在以適當高的水準形成上述黏結膜的黏結力來再次進行工作的過程中剝離的情況下,可充分防止黏結膜受損,因而可實現優秀的再工作性。
在本說明書中,上述黏結力以針對玻璃材質的基材,在約25℃的溫度、約300mm/分鐘的剝離速度及約180°的剝離角度條件下測定的值為基準。
如上所述,上述固化物可同時實現優秀的黏結性、優秀的黏彈性、優秀的耐透濕性及優秀的光學物性,例如,可容易適用為光學用黏結膜。並且,在適用為柔性顯示裝置的光學用黏結膜的情況下,由於柔韌性適當高而彎曲的情況下,也防止上述光學用黏結膜本身龜裂,並有效地防止針對上部層及下部層翹起、剝離的現象,因而長期耐久性得到提高,從而具有即使繼續使用也可長時間維持均勻的物性的優點。
上述柔性顯示裝置(flexible display device)是指使用塑膠材質或金屬材質的基板等可彎曲的顯示裝置,可包括本技術領域中公知的種類,不受特別的限制。
上述光學用黏結膜的厚度可以為約5µm至約150µm。具有上述範圍內的厚度,從而以充分優秀的水準實現光學特性,且可實現充分的耐久性、充分的附著性。
在本發明的另一實例中,提供改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法,上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法包括如下步驟:使包含以下化學式1的結構單元的第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠及由以下化學式18表示的氮丙啶類化合物進行反應。
化學式1:
在上述化學式1中,上述X為包含2個以上的羧基的烷基。
化學式18:
在上述化學式18中,上述R13
至R17
分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠如在一實例所述的中間改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
例如,使混合上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠及溶劑來準備的組合物的溫度為約0℃至約40℃,並添加上述氮丙啶類化合物,從而可使上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠及上述氮丙啶類化合物進行反應。
並且,在使上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠及上述氮丙啶類化合物進行反應的期間,可使上述組合物的溫度為約0℃至約40℃。
具體地,作為上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠及由上述化學式18表示的氮丙啶類化合物的反應結果物,可製備包含以下化學式14的結構單元的第二次改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
化學式14:
在上述化學式14中,上述Z為包含2個以上的取代或未取代的氨基乙酯基的烷基。
上述第二次改性異丁烯-異戊二烯橡膠如在一實例所述的包含上述化學式14的結構單元的改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
由此,在上述化學式14中,上述Z可以為由以下化學式15表示的官能團、由以下化學式16表示的官能團或由以下化學式17表示的官能團。
化學式15:
化學式16:
化學式17:
在上述化學式15至上述化學式17中,上述R1
至R17
分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
包含上述化學式14的結構單元的第二次改性異丁烯-異戊二烯橡膠在不執行高溫的硫化處理工序或有毒性的鹵素取代的情況下,也可容易進行熱固化反應,從而具有可實現優秀的黏結性、優秀的黏彈性、優秀的柔韌性及優秀的耐透濕性的優點。
相對於100重量份的上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠,可使約0.5重量份至約20重量份的上述氮丙啶類化合物進行反應。以上述範圍內的含量添加,從而如在一實例所述,可製備在總結構單元中,包含約0.5摩爾百分比至約10.0摩爾百分比的水準的上述化學式14的結構單元的改性異丁烯-異戊二烯橡膠,由此,可同時實現優秀的黏結性、優秀的工作性、優秀的環保性、均勻的物性及低透濕度。
例如,使攪拌上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠及溶劑進行混合來準備的組合物的溫度為約0℃至約40℃,並添加上述氮丙啶類化合物,從而可使上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠及上述氮丙啶類化合物進行反應。
例如,上述溶劑可包含選自由二乙醚(diethyl ether)、四氫呋喃、二氯甲烷、氯甲烷(chloromethane)、二甲苯、二甲基甲醯胺(dimethylformamide)、環己烷、己烷、三氯甲烷及它們的組合組成的組中的至少一種。
例如,上述氮丙啶類化合物可使用滴落裝置(dropping funnel)等慢慢添加。
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法還可包括:混合包含以下化學式5的結構單元及以下化學式13的結構單元的異丁烯-異戊二烯橡膠及溶劑來準備原料組合物的步驟;在上述原料組合物中添加包含碳-碳雙鍵的環狀酸酐及自由基引發劑,來使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行反應,從而形成中間結果物的步驟;以及在包含有上述中間結果物的原料組合物中添加酸性水溶液或鹼性水溶液,來由上述中間結果物形成上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠的步驟。
化學式5:
化學式13:
上述異丁烯-異戊二烯橡膠可包含約90摩爾百分比至約99.5摩爾百分比的以下化學式5的結構單元及約0.5摩爾百分比至約10.0摩爾百分比的以下化學式13的結構單元,並且,例如,可包含約0.5摩爾百分比至約5.0摩爾百分比。
以上述範圍內的各含量包含,從而使通過與包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐的反應及後續的水解反應形成的上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠可充分包含羧基。
例如,上述有機溶劑可包含選自由二乙醚、四氫呋喃、二氯甲烷、氯甲烷、二甲苯、二甲基甲醯胺、環己烷、己烷、三氯甲烷及它們的組合組成的組中的至少一種。
例如,包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐可包含選自由取代或未取代的馬來酸酐、取代或未取代的雙環烯烴四羧酸二酐、取代或未取代的四氫鄰苯二甲酸酐及它們的組合組成的組中的至少一種。並且,例如,上述四氫鄰苯二甲酸酐作為取代基還可包含環氧基(epoxy group)。
具體地,包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐可包含選自由以下化學式6表示的化合物、以下化學式7表示的化合物、以下化學式8表示的化合物及它們的組合組成的組中的至少一種。
化學式6:
化學式7:
化學式8:
在上述化學式6至化學式8中,上述R1
至R12
分別獨立地表示氫或者取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基。
在上述原料組合物中添加包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐及上述自由基引發劑之前開始可執行規定時間的氮吹掃,由此,去除溶解於上述原料組合物內的氧或水分等,從而可有效地進行基於上述自由基引發劑的自由基形成反應。在上述原料組合物內包含氧或水分等的情況下,可通過與所形成的自由基進行反應來消耗自由基。
具體地,從上述原料組合物中添加包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐及上述自由基引發劑之前到在包含有上述中間產物的原料組合物中添加酸性水溶液或鹼性水溶液之前可執行氮吹掃。
在上述原料組合物中添加包含碳-碳雙鍵的環狀酸酐及自由基引發劑,來使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行反應,從而可形成中間產物。
例如,繼續執行上述氮吹掃,並在上述原料組合物中添加包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐後,作為催化劑還可添加包含上述自由基引發劑的催化劑溶液。例如,上述催化劑溶液可使上述自由基引發劑溶解於有機溶劑,並添加無水硫酸鎂來進行純化而成。
如上所述,首先,添加包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐之後添加上述催化劑溶液,從而可防止上述異丁烯-異戊二烯橡膠及上述自由基引發劑先進行反應,由此,可防止上述異丁烯-異戊二烯橡膠的分解或它們之間的交聯反應。
並且,在添加上述催化劑溶液的情況下,上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐的反應為發熱反應,因而可慢慢添加上述催化劑溶液,由此,可進行穩定的反應。
例如,上述自由基引發劑可包含選自由偶氮二異丁腈(AIBN,azobisisobutyronitrile)、過氧化苯甲醯(BPO,benzoyl peroxide)、2,2'-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈)(2,2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile))、過氧化二異丙苯(dicumyl peroxide)及它們的組合組成的組中的至少一種。
具體地,上述自由基引發劑通過包含過氧化苯甲醯、過氧化二異丙苯或均包含這些,可更加增加上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐的反應效率。
例如,在上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法中,相對於100重量份的上述異丁烯-異戊二烯橡膠,可添加約0.5重量份至約10重量份的包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐,具體地,可添加約2重量份至約10重量份的包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐。以上述範圍內的含量添加,從而如上所述,可製備在總結構單元中,包含0.5摩爾百分比至10.0摩爾百分比的水準的上述化學式1的結構單元的第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠或中間改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
並且,在使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行反應的期間,例如,將原料組合物的溫度可維持在約30℃至約250℃的範圍內。通過維持上述範圍內的溫度,上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐能夠以充分的速度進行反應,並防止包含在上述原料組合物內的成分變質,且可使工作性變得容易。
在使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行反應的期間,能夠以約100rpm至約300rpm的攪拌速度攪拌原料組合物。通過以上述範圍內的速度進行攪拌,可使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐以充分的速度進行反應,並在上述原料組合物內,整體上可均勻地進行反應。
作為使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行反應的時間,只要是這兩種成分進行反應時所需的時間就充分,例如,可以為約1小時至約24小時,但不局限於此。
使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行反應,從而可形成中間產物,上述中間產物可包含以下化學式9的結構單元。
化學式9:
在上述化學式9中,上述Y為從包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐衍生的衍生物。具體地,上述Y為從包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐衍生而包含丁二酸酐骨架的官能團。
在上述化學式9中,上述Y為由以下化學式10表示的官能團、由以下化學式11表示的官能團或由以下化學式12表示的官能團,上述中間產物可包含選自由以下化學式10表示的官能團、以下化學式11表示的官能團、以下化學式12表示的官能團及它們的組合組成的組中的至少一種。
化學式10:
化學式11:
化學式12:
在上述化學式10至化學式12中,上述R1
至R12
分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
並且,在上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法中,在包含有上述中間產物的原料組合物中,作為催化劑,可添加酸性水溶液或鹼性水溶液來進行水解反應。
例如,上述酸性水溶液可包含選自由HCl水溶液、硫酸(sulfuric acid)、硝酸(nitric acid)及它們的組合組成的組中的至少一種,上述鹼性水溶液可包含胺類水溶液、醯胺類水溶液或均包含這些,但不局限於此,根據發明的目的及用途,可適當使用在本技術領域中利用於水解反應的公知的含有酸催化劑或堿催化劑的水溶液。
例如,將包含有上述中間產物的原料組合物的溫度降低至約25℃至約50℃後,可添加上述酸性水溶液或上述鹼性水溶液,例如,可使用滴落裝置慢慢添加。
在上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法中,上述中間產物進行上述水解反應,從而可製備包含上述化學式1的結構單元的第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
並且,在上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法中,在上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備結束之後,執行規定時間的氮吹掃,從而可去除水分及HCl等,執行上述氮吹掃的時間可適當地設定為去除水分及HCl等時所需的時間,並沒有特別限制。
以下,提出本發明的具體實施例。但以下所記載的實施例僅屬於具體例示或說明本發明,本發明不應局限於此。
實施例
實施例
1
混合異丁烯-異戊二烯橡膠(埃克森美孚(Exxon mobil)公司,Exxon IIR 268)及溶劑來準備原料組合物,並針對上述原料組合物執行1小時的氮吹掃。
接著,繼續執行氮吹掃,並作為包含碳-碳雙鍵的環狀酸酐,添加馬來酸酐後,添加由無水硫酸鎂純化的自由基引發劑(過氧化苯甲醯),在60℃溫度下,維持1小時後,升溫至80℃並維持,並以250rpm的攪拌速度攪拌共5小時來進行反應。
具體地,相對於100重量份的上述異丁烯-異戊二烯橡膠,添加3重量份的上述馬來酸酐及1.5重量份的上述自由基引發劑。
接著,將上述原料組合物冷卻至50℃後,攪拌上述原料組合物,並使用滴落裝置慢慢添加3.1重量份的1N HCl水溶液來進行反應,從而製備了第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠(中間改性異丁烯-異戊二烯橡膠)。
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠包含以下化學式1的結構單元,在總結構單元中,包含1.7摩爾百分比的上述化學式1的結構單元,不包含硫原子及鹵素原子。
並且,接著,將混合上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠及甲苯進行攪拌來準備的組合物冷卻至5℃後,攪拌上述組合物,並使用滴落裝置慢慢添加氮丙啶類化合物(geowon技術公司,丙烯亞胺(propylene imine)),在5℃溫度下反應2小時來製備了第二次改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
具體地,相對於100重量分的上述第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠,添加6.0重量份的氮丙啶類化合物。
上述第二次改性異丁烯-異戊二烯橡膠包含上述的化學式14的結構單元,在總結構單元中,包含1.7摩爾百分比的上述化學式14的結構單元,不包含硫原子及鹵素原子。
實施例
2
作為環狀酸酐,添加雙環[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐(bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride)來代替馬來酸酐,從而製備第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠,除此之外,以與實施例1相同的條件及方法製備了第二次改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
實施例
3
作為環狀酸酐,添加外-3,6-環氧-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐(exo-3,6-epoxy-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride)來代替馬來酸酐,從而製備第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠,除此之外,以與實施例1相同的條件及方法製備了第二次改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
比較例
1
準備了未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠(埃克森美孚公司,Exxon IIR 268)。
實驗例
使用上述實施例1至實施例3的第二次改性異丁烯-異戊二烯橡膠及上述比較例1的未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠按以下方式準備了熱固化性組合物及熱固化性組合物。
i)混合100重量份的上述實施例1至實施例3的上述第二次改性異丁烯-異戊二烯橡膠、4.5重量份的三官能異氰酸酯熱固化劑(TKA-100,AsiaKASEI)、3.0重量份的催化劑(二月桂酸二丁基錫(dibutyltin dilaurate),美國梯希愛(TCI America))及甲苯溶劑進行攪拌,來準備了熱固化性組合物A至熱固化性組合物C。
ii)混合100重量份的上述實施例1的上述第二次改性異丁烯-異戊二烯橡膠、10重量份的丙烯酸類單體(三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯(tricyclodecane dimethanol diacrylate))、0.35重量份的光引發劑(豔佳固(Irgacure)651)及甲苯溶劑進行攪拌,來準備了光固化性組合物D。
iii)混合100重量份的上述比較例1的未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠、3.0重量份的氮丙啶熱固化劑(N,N'-雙亞甲基亞氨基異酞醯胺(N,N'-bismethylene imino isophthalamide),樂金華奧斯製備)及甲苯溶劑進行攪拌,來準備了熱固化性組合物E。
iv)混合100重量份的上述比較例1的未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠、3.0重量份的自由基引發劑(過氧化苯甲醯)、4.5重量份的含有三官能硫的固化劑(三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)(trimethylolpropane tris(2-mercaptoacetate),奧德里奇(Aldrich)公司)及甲苯溶劑進行攪拌,來準備了熱固化性組合物F。
v)混合100重量份的上述比較例1的未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠、10重量份的丙烯酸類單體(三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯)、0.35重量份的光引發劑(豔佳固651)及甲苯溶劑進行攪拌,來準備了光固化性組合物G。
接著,在120℃溫度下,分別將上述熱固化性組合物A至熱固化性組合物C、熱固化性組合物E及熱固化性組合物F熱處理3分鐘來評價了是否進行熱固化,在進行熱固化的情況下,評價形成的各熱固化物的物性,並記載於下清單1中。
並且,針對上述光固化性組合物 D、光固化性組合物G,利用金屬鹵化物燈將5mJ/cm2
的紫外線照射3分鐘來評價了是否進行光固化,在進行光固化的情況下,在下清單1中一同記載了形成的光固化物的物性。
評價方法
是否進行熱固化反應或光固化反應
測定方法:針對上述熱固化性組合物A至熱固化性組合物C、熱固化性組合物E、熱固化性組合物F及光固化性組合物D、光固化性組合物G,通過肉眼觀察了是否進行熱固化反應。
將未形成凝膠而將液態保持不變地維持的情況評價為未進行熱固化反應,並表示為“×”,將形成了凝膠的情況評價為進行了熱固化反應,並表示為“○”。
凝膠分數
測定方法:根據以下計算式1計算出了凝膠分數。
計算式1:
凝膠分數(%)=W2
/W1
在上述計算式1中,上述M1
是指將要測定凝膠分數的固化物剪切成規定大小來得到的試片浸漬於標準溶劑前的重量,即初期重量,上述M2
是指將上述試片浸漬於標準溶劑並放置規定時間,接著,利用過濾裝置過濾後,在規定溫度及規定時間的條件下進行乾燥來得到的試片的重量,即後期重量。
測定條件:標準溶劑(甲苯)、過濾裝置(300目鐵絲網)、浸漬在溶劑中並放置的時間(24小時)、對利用過濾裝置過濾來得到的試片進行乾燥的溫度及時間(150℃、1小時)
是否發生物性變化
測定方法:從針對根據是否進行上述熱固化反應或光固化反應來製備的各熱固化物及光固化物製備的時間點,在25℃溫度下,放置3小時的時間點,根據上述計算式1計算出凝膠分數來得到初期凝膠分數,並且,從針對上述各熱固化物及光固化物製備的上述時間點,在25℃溫度下,放置24小時的時間點,根據上述計算式1計算出凝膠分數來得到後期凝膠分數。
將上述初期凝膠分數及上述後期凝膠分數代入計算式2來計算出凝膠分數的差異,並將上述凝膠分數的差異為5%以下的情況評價為均勻維持物性,並表示為“○”,將上述凝膠分數的差異大於5%的情況評價為不均勻維持物性,並表示為“×”。
計算式2:
凝膠分數的差異(%)=後期凝膠分數—初期凝膠分數
是否變色
測定方法:通過肉眼觀察上述各熱固化物及光固化物的顏色,將顏色變為黃色的情況表示為“○”,維持成與組合物的顏色相同的無色透明,並將無顏色變化的情況表示為“×”。
透光率及霧度
測定方法:在120℃溫度下,將上述熱固化性組合物A至熱固化性組合物C、熱固化性組合物E、熱固化性組合物F熱固化3分鐘來製備為厚度為50µm的光學用黏結膜,針對上述光固化性組合物D、光固化性組合物G,照射5mJ/cm2
的紫外線來製備為厚度為50µm的光學用黏結膜。
接著,針對上述各光學用膜,根據ASTM D1003-97使用霧度測定儀(Haze gard plus)(BYK公司)測定透光率及霧度,並記載於下清單2中。
黏結力
測定方法:將通過上述透光率及上述霧度測定方法來製備的各光學用黏結膜裁剪成寬度為1英寸、長度為180mm來準備了各試片。
將上述各試片附著於80mm×180mm大小的玻璃材質的基材上,並使用2Kg的膠輥(Rubber roll)在基材板上反復壓接5次後去除氣泡,在壓熱器(autoclave)內,以60℃及5bar的條件放置30分鐘,接著,使用扭力拉伸試驗機(質構儀(Texture Analyzer)、TA儀器(TA instrument))測定了黏結力。
黏結力測定條件:溫度為25℃、剝離速度為300mm/分鐘,剝離角度為180°。
表1
表2
根據上述表1及表2可知如下:上述實施例1至實施例3的包含第二次改性異丁烯-異戊二烯橡膠的熱固化性組合物A至熱固化性組合物C及上述實施例1的包含第二次改性異丁烯-異戊二烯橡膠的光固化性組合物D的情況下,容易進行熱固化反應或光固化反應,凝膠分數為10%以上,透光率為90%以上,且霧度為3.75%以下,從而實現優秀的光學特性,且因物性變化更小而維持均勻的物性,且不發生變色。尤其,與此同時,可明確確認因黏結力均為700g/in以上,從而實現優選的黏結性。
相反,明確確認如下:在包含比較例1的異丁烯-異戊二烯橡膠的熱固化性組合物E的情況下,不進行熱固化反應,在包含比較例1的異丁烯-異戊二烯橡膠的熱固化性組合物F的情況下,熱固化反應良好地進行,但物性變化明顯大,發生黃變現象,霧度為14%,明顯高,導致光學特性極差。進而,明確確認如下:在包含比較例1的異丁烯-異戊二烯橡膠的光固化性組合物G的情況下,光學物性良好,但存在黏結力明顯低的問題。
Claims (23)
- 一種改性異丁烯-異戊二烯橡膠(IIR,Isobutylene-isoprene Rubber),包含以下化學式14的結構單元,其中, 化學式14:在該化學式14中,該Z為包含2個以上的取代或未取代的氨基乙酯基(amino ethyl ester group)的烷基(alkyl group)。
- 如請求項1之改性異丁烯-異戊二烯橡膠,其中,在該化學式14中,該Z為由以下化學式15表示的官能團、由以下化學式16表示的官能團或由以下化學式17表示的官能團, 化學式15:化學式16:化學式17:在該化學式15至該化學式17中,該R1 至R17 分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
- 如請求項1之改性異丁烯-異戊二烯橡膠,其中,在總結構單元中,該改性異丁烯-異戊二烯橡膠包含0.5摩爾百分比至10.0摩爾百分比的該化學式14的結構單元。
- 如請求項1之改性異丁烯-異戊二烯橡膠,其中,不包含硫原子及鹵素原子。
- 如請求項1之改性異丁烯-異戊二烯橡膠,其中,重均分子量為10000g/mol至1000000g/mol。
- 如請求項1之改性異丁烯-異戊二烯橡膠,其中,玻璃化轉變溫度為-80℃至-20℃。
- 如請求項1之改性異丁烯-異戊二烯橡膠,其中,包含該化學式14的結構單元的改性異丁烯-異戊二烯橡膠為包含以下化學式1的結構單元的中間改性異丁烯-異戊二烯橡膠及由以下化學式18表示的氮丙啶(aziridine)類化合物的反應結果物, 化學式1:在該化學式1中,該X為包含2個以上的羧基(carboxyl group)的烷基, 化學式18:在該化學式18中,R13 至R17 分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
- 如請求項7之改性異丁烯-異戊二烯橡膠,其中,在該化學式1中,該X為由以下化學式2表示的官能團、由以下化學式3表示的官能團或由以下化學式4表示的官能團, 化學式2:化學式3:化學式4:在該化學式2至該化學式4中, R1 至R12 分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
- 如請求項7之改性異丁烯-異戊二烯橡膠,其中,在總結構單元中,該中間改性異丁烯-異戊二烯橡膠包含0.5摩爾百分比至10.0摩爾百分比的該化學式1的結構單元。
- 如請求項1之改性異丁烯-異戊二烯橡膠,其中,在總結構單元中,該改性異丁烯-異戊二烯橡膠包含90.0摩爾百分比至95.5摩爾百分比的以下化學式5的結構單元, 化學式5:。
- 一種固化物,其中,由包含請求項1至10中任一項所述的改性異丁烯-異戊二烯橡膠的組合物熱固化或光固化而成。
- 如請求項11之固化物,其中,不包含硫原子及鹵素原子。
- 如請求項11之固化物,其中,凝膠分數為10%以上。
- 如請求項11之固化物,其中,該固化物用作光學用黏結膜,該黏結膜的黏結力為500g/in至6000g/in。
- 一種改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法,其中,包括如下步驟:使包含以下化學式1的結構單元的第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠及由以下化學式18表示的氮丙啶類化合物進行反應, 化學式1:在該化學式1中,X為包含2個以上的羧基的烷基, 化學式18:在該化學式18中, R13 至R17 分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
- 如請求項15之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法,其中,作為該第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠及由該化學式18表示的氮丙啶類化合物的反應結果物,製備包含以下化學式14的結構單元的第二次改性異丁烯-異戊二烯橡膠, 化學式14:在該化學式14中,Z為包含2個以上的取代或未取代的氨基乙酯基的烷基。
- 如請求項16之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法,其中,在該化學式14中,該Z為由以下化學式15表示的官能團、由以下化學式16表示的官能團或由以下化學式17表示的官能團, 化學式15:化學式16:化學式17:在該化學式15至該化學式17中,R1 至R17 分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
- 如請求項15之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法,其中,相對於100重量份的該第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠,使0.5重量份至20重量份的該氮丙啶類化合物進行反應。
- 如請求項15之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法,其中,還包括: 混合包含以下化學式5的結構單元及以下化學式13的結構單元的異丁烯-異戊二烯橡膠及溶劑來準備原料組合物的步驟; 在該原料組合物中添加包含碳-碳雙鍵的環狀酸酐及自由基引發劑,來使該異丁烯-異戊二烯橡膠及包含該碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行反應,從而形成中間結果物的步驟;以及 在包含有該中間結果物的原料組合物中添加酸性水溶液或鹼性水溶液,來由該中間結果物形成該第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠的步驟, 化學式5:化學式13:。
- 如請求項19之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法,其中,該酸酐包含選自由以下化學式6表示的化合物、以下化學式7表示的化合物、以下化學式8表示的化合物及它們的組合組成的組中的至少一種, 化學式6:化學式7:化學式8:在該化學式6至化學式8中,R1 至R12 分別獨立地表示氫或者取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基。
- 如請求項19之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法,其中,該中間結果物包含以下化學式9的結構單元, 化學式9:在該化學式9中,Y為從包含該碳-碳雙鍵的環狀酸酐衍生的衍生物。
- 如請求項21之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法,其中,在該化學式9中,該Y為由以下化學式10表示的官能團、由以下化學式11表示的官能團或由以下化學式12表示的官能團, 化學式10:化學式11:化學式12:在該化學式10至化學式12中,R1 至R12 分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
- 如請求項19之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法,其中,相對於100重量份的該第一次改性異丁烯-異戊二烯橡膠,添加0.5重量份至10重量份的該酸酐。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000169527A (ja) * | 1998-10-02 | 2000-06-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 熱可塑性エラストマ―、熱可塑性樹脂、およびそれらの製造方法 |
| CN101063001A (zh) * | 2006-04-27 | 2007-10-31 | 横滨橡胶株式会社 | 热塑性弹性体和热塑性弹性体组合物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2845403A (en) * | 1954-06-02 | 1958-07-29 | Us Rubber Co | Maleic anhydride modified butyl rubber |
| US2984649A (en) * | 1956-06-26 | 1961-05-16 | Exxon Research Engineering Co | Modification of butyl rubber by treatment with organic acid anhydride |
| US7067594B2 (en) * | 2000-06-22 | 2006-06-27 | The Lubrizol Corporation | Functionalized isobutylene-polyene copolymers and derivatives thereof |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000169527A (ja) * | 1998-10-02 | 2000-06-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 熱可塑性エラストマ―、熱可塑性樹脂、およびそれらの製造方法 |
| CN101063001A (zh) * | 2006-04-27 | 2007-10-31 | 横滨橡胶株式会社 | 热塑性弹性体和热塑性弹性体组合物 |
| CN103201353A (zh) * | 2010-11-16 | 2013-07-10 | 3M创新有限公司 | 离子交联聚(异丁烯)粘合剂聚合物 |
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