TWI698257B - 油包水型乳化化妝料 - Google Patents

Abstract

一種油包水型乳化化妝料，其包括：將揮發性烴油作為分散媒的丙烯酸烷基酯・苯乙烯共聚物分散液、油溶性樹脂、多元醇、部分交聯型有機聚矽氧烷。

Description

油包水型乳化化妝料

本發明是有關於一種油包水型乳化化妝料，更詳細而言，本發明是有關於一種二次附著防止效果優異、使用感優異的油包水型乳化化妝料。

自先前以來，油包水型乳化化妝料因可有效率地使油溶性的有效成分，例如潤膚油劑、紫外線吸收劑、油溶性的藥劑等在皮膚上展開，故是用於皮膚外用劑的劑型，且因耐水性高，故特別常用於化妝用化妝料。近年來，因運動需求的提高，故要求一種即便是大量的汗水或皮脂亦不會走樣，可維持美麗的化妝膜的化妝料。另外，對於更年期特有的肌膚困擾的消除的要求急速地提高，其中，迫切期望一種即便是被稱為「潮熱(hotflash)」的突然的大量的出汗，亦不會走樣的化妝料。另外，由於出汗後容易感覺到肌膚的乾燥感，因此於該些耐水性‧耐皮脂性優異的化妝料中，要求一種如兼具保濕感的持續性的化妝膜。

自先前以來，油包水型乳化化妝料重要的是耐水性、及由與皮脂混合所引起的色移的防止(二次附著防止效果)等功能，關於如提高該些功能的方法，已進行了各種研究。例如，已知有如下的技術：藉由併用特定的揮發性有機聚矽氧烷、油溶性樹脂、撥水性粉體、水，而提昇塗抹時的展開的輕度、無黏性、二次附 著防止效果、化妝耐久性的技術(參照專利文獻1)；或藉由含有(甲基)丙烯酸‧(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物乳液、部分交聯型有機聚矽氧烷聚合物、揮發性矽酮，且實質上不含界面活性劑，而提昇透明性、耐水性、耐皮脂性、潤滑的觸感、保存穩定性的技術(參照專利文獻2)；或藉由併用揮發性油劑、不溶解於揮發性油劑中的樹脂、熔點為75℃以上的固態油、糊精脂肪酸酯，而提昇塗抹時的展開的輕度、潤滑度、二次附著防止效果、耐水性、耐油性、化妝耐久性、化妝膜的均勻性的技術(參照專利文獻3)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利特開2006-290878號公報

專利文獻2：日本專利特開2006-008585號公報

專利文獻3：日本專利特開2008-255014號公報

但是，於如專利文獻1的技術般，藉由油溶性樹脂來提昇耐水性與二次附著防止效果的技術中，存在如下的課題：因化妝膜變硬，故賦予僵硬之類的負擔感，且伴隨溶媒的揮發而感覺到乾燥感。進而，若為了提高效果而增加樹脂成分，則存在如下的缺點：塗抹時的鋪展變厚重而損害使用感。另外，專利文獻2中所獲得的化妝料因塗膜容易與水融合，故耐水性並不充分，進而伴隨溶媒的揮發而容易感覺到乾燥感。進而，專利文獻3中所獲得 的化妝料存在如下的課題：因高熔點蠟所形成的皮膜硬，故賦予僵硬之類的負擔感，且伴隨溶媒的揮發而感覺到乾燥感。

因此，本發明的課題在於提供一種塗抹時的鋪展輕，塗抹後的化妝膜的耐水性與二次附著防止效果優異，並且無僵硬之類的負擔感，進而保濕感的持續亦優異的油包水型乳化化妝料。

於所述實際情況下，本發明者等反覆努力研究的結果，發現藉由含有將揮發性烴油作為分散媒的丙烯酸烷基酯‧苯乙烯共聚物分散液、油溶性樹脂、多元醇、部分交聯型有機聚矽氧烷，可獲得塗抹時的鋪展輕，塗抹後的化妝膜的耐水性與二次附著防止效果優異，並且無僵硬之類的負擔感，進而保濕感的持續亦優異的油包水型乳化化妝料。發現丙烯酸烷基酯‧苯乙烯共聚物分散液雖然其本身形成被膜，但藉由部分交聯型有機聚矽氧烷對因組合油溶性樹脂而使結合點變得更牢固的被膜賦予柔軟性，耐水性與二次附著防止效果顯著地提昇，對於肌膚的追隨性優異且負擔感極少的化妝膜因多元醇堵塞，抑制肌膚的水分蒸散，而飛躍性地提高保濕感的持續性，從而完成了本發明。

即，本發明是一種油包水型乳化化妝料，其包括以下的成分(A)~成分(D)：

(A)將揮發性烴油作為分散媒的丙烯酸烷基酯‧苯乙烯共聚物分散液

(B)油溶性樹脂

(C)多元醇

(D)部分交聯型有機聚矽氧烷。

本發明是有關於一種塗抹時的鋪展輕，塗抹後的化妝膜的耐水性與二次附著防止效果優異，並且無僵硬之類的負擔感，進而保濕感的持續亦優異的油包水型乳化化妝料。

以下，對本發明進行詳細說明。

本發明中所使用的成分(A)是使丙烯酸烷基酯‧苯乙烯共聚物分散於揮發性烴油中而成的分散液。進行分散的丙烯酸烷基酯‧苯乙烯共聚物是於INCI名(International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names(國際命名法化妝品成分標籤名稱))中，作為苯乙烯‧丙烯酸酯共聚物(STYRENE/ACRYLATES COPOLYMER)來收錄者，可使丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯的一種以上與苯乙烯進行聚合而獲得。該些不溶解於揮發性烴油中，具有分散液的形態，通常被稱為非水分散液(NAD=Non Aqua Dispersion，非水乳液亦為相同含義)。丙烯酸烷基酯‧苯乙烯共聚物並無特別限定，但較佳為以70/30~90/10的質量比計含有丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯與苯乙烯者，可較佳地使用數量平均分子量為50000~300000(藉由凝膠滲透層析法所得的聚 苯乙烯換算值)者。若為該範圍，則不溶解於揮發性烴油中，並可保持良好的分散液狀態。另外，樹脂粒子若藉由離心沈澱法所得的平均粒徑為0.1μm~2.0μm，則分散液的黏度變化少，亦難以產生粒子的沈澱而較佳。

用作成分(A)的分散媒的揮發性烴油只要是通常用於化妝料中者，則並無特別限制，例如可列舉常壓下的沸點為260℃以下的烴，異辛烷(2,2,4-三甲基戊烷、2,3-二甲基己烷等)、異十二烷(2,2,4,6,6-五甲基庚烷等)、異十六烷、異二十烷等具有側鏈的烴，異鏈烷烴(isoparaffin)，或該些的混合物，使異丁烯、正丁烯等進行聚合或共聚(聚合度較佳為4~6)後，進行氫化而成者等，視需要可使用一種、或將兩種以上組合使用。其中，具有碳數4~18的側鏈的飽和烴油是丙烯酸烷基酯‧苯乙烯共聚物的分散性亦良好、加快乾燥、藉由揮發來形成牢固的塗膜者，因而更佳。作為該些揮發性烴油的市售品，可列舉：IP Solvent 1620 MU、IP Solvent 2028 MU(均為出光石油化學公司製造)，埃索帕(Isoper)(埃索化學公司製造)，瑪露卡索爾(Marukasol)R(丸善石油化學公司製造)等。

成分(A)是使丙烯酸烷基酯‧苯乙烯共聚物分散於揮發性烴油中而製成分散液者，但除藉由使丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯與苯乙烯於揮發性烴油中進行聚合來獲得以外，可使共聚物分散於揮發性烴油中而獲得。於成分(A)中，較佳為含有80質量%~60質量%(以下，僅記作「%」)的丙烯酸烷基酯‧苯 乙烯共聚物，更佳為含有35%~50%，進而更佳為含有40%~50%。若為該範圍，則成分(A)於化妝料中容易均勻地混合。成分(A)可使用作為分散液所市售者，例如可列舉尼賽茨(Nissetsu)U-3700A(日本碳化物(Nippon Carbide)公司製造)等。

本發明中的成分(A)的含量亦取決於共聚物濃度，並無特別限定，但以固體成分換算計，於化妝料中較佳為0.1%~10%，更佳為0.5%~7.5%，特佳為1%~6%。若為該範圍，則就耐水性與無負擔感更優異的觀點而言較佳。

本發明中所使用的成分(B)的油溶性樹脂是可溶於揮發性油等油劑中者，且為形成皮膜者。只要是通常用於化妝料中者，則可無特別限制地使用。成分(B)因耐皮脂性優異，並且形成堅硬且牢固的塗膜，故與成分(A)組合含有，而使分散液進行融合所形成的塗膜的結合點變得更牢固，藉此可顯著地提昇二次附著防止效果。具體而言，可列舉萜烯系樹脂、矽酮樹脂、烴樹脂、松香酸系樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、丙烯酸系樹脂等，視需要可使用一種、或將兩種以上組合使用。

其中，就二次附著防止效果更優異的觀點而言，更佳為作為矽酮樹脂的三甲基矽烷氧基矽酸酯、聚甲基倍半矽氧烷、(丙烯酸酯/二甲矽油)共聚物等。作為市售品，可列舉：矽KF-7312J(固體成分為50%，溶媒：環戊矽氧烷，信越化學工業公司製造)、矽KF-9021(固體成分為50%，溶媒：環戊矽氧烷，信越化學工業公司製造)、BY11-018(固體成分為30%，溶媒：環戊矽氧烷， 東麗‧道康寧公司製造)、矽KP-541(固體成分為60%，溶媒：異丙醇，信越化學工業公司製造)、SR-1000(日本邁圖高新材料公司製造)、矽KP-545(固體成分為30%，溶媒：環戊矽氧烷，信越化學工業公司製造)、矽KP-575(固體成分為30%，溶媒：環戊矽氧烷，信越化學工業公司製造)、席爾佛姆撓性樹脂(SILFORM FLEXIBLE RESIN)(日本邁圖高新材料公司製造)、歐巴諾爾(Oppanol)B-100(巴斯夫(BASF)公司製造)等。

另外，其中就二次附著防止效果更優異的觀點而言，作為成分(B)，使包含成分(A)：含有環烷基的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯與成分(B)：含有碳數8~12的直鏈或分支的烷基的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯、及/或(C)：於一末端含有自由基聚合性基的有機聚矽氧烷大分子單體的單體進行聚合所獲得的丙烯酸系共聚物亦較佳。

具體而言，所述丙烯酸系共聚物更佳為於構成單體總量中，成分(A)的調配量為50質量%~90質量%，成分(B)及/或(C)的調配量為10質量%~50質量%，且在25℃下至少30質量%溶解於輕質異鏈烷烴中。

此處，所謂輕質異鏈烷烴，是指主要包含異鏈烷烴的烴的混合物，具體是指具有側鏈的碳數9~12的飽和烴，且是指於JIS-K2254的蒸餾試驗中95容量%餾出溫度為200℃以下者。

所述丙烯酸系共聚物較佳為包含成分(A)與成分(B)、包含成分(A)與成分(C)、包含成分(A)與成分(B)及成分 (C)，更佳為僅包含成分(A)及成分(B)，或僅包含成分(A)、成分(B)及成分(C)。

具體而言，所述丙烯酸系共聚物可藉由使成分(A)與成分(B)與成分(C)及視需要的任意成分、或成分(A)與成分(B)及視需要的任意成分、或成分(A)與成分(C)及視需要的任意成分分別於有機溶媒的存在下，且於不存在水的情況下進行聚合而獲得。

更具體而言，作為所述丙烯酸系共聚物，可適宜地例示：包含成分(A)與成分(B)、且使50質量份~90質量份的成分(A)與10質量份~50質量份的成分(B)進行聚合而成的丙烯酸系共聚物，或包含成分(A)與成分(C)、且使50質量份~90質量份的成分(A)與10質量份~50質量份的成分(C)進行聚合而成的丙烯酸系共聚物，或包含成分(A)與成分(B)及成分(C)、且使50質量份~90質量份的成分(A)與合計10質量份~50質量份的成分(B)及成分(C)進行聚合而成的丙烯酸系共聚物。

成分(A)的含有環烷基的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯是親油性的聚合性單體，構成具備形成具有耐水性的透明且堅硬的皮膜的能力的骨架。作為具體例，可列舉丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸二環戊酯、丙烯酸三環癸酯、甲基丙烯酸三環癸酯、丙烯酸三環癸烷酯、甲基丙烯酸三環癸烷酯等，該些可單獨使用一種、或將兩種以上混合使用。 該些之中，尤其甲基丙烯酸環己酯的自由基聚合性良好，產率高，並具有用以形成堅硬的皮膜的適宜的玻璃轉移點，因而特佳。

成分(B)的含有碳數8~12的直鏈或分支的烷基的丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯是親油性的聚合性單體，對皮膜賦予柔軟性或附著性，並提高對於輕質異鏈烷烴的溶解性。作為具體例，可列舉丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸異壬酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯等，該些可單獨使用一種、或將兩種以上混合使用。該些之中，較佳為甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯，其中，特佳為甲基丙烯酸2-乙基己酯。

作為成分(C)的於一末端含有自由基聚合性基的有機聚矽氧烷大分子單體，可列舉經由二價的烴基而將有機聚矽氧烷連結於丙烯酸或甲基丙烯酸上的酯化合物，具體而言，可例示下述式(2)的有機聚矽氧烷大分子單體。

式中，m為1~10，較佳為1~4，n為0~200的整數，R₁表示氫或甲基，R₂~R₈表示碳數1~5的烷基。

該些可單獨使用一種、或將兩種以上混合使用。

成分(C)的於一末端含有自由基聚合性基的有機聚矽 氧烷大分子單體對皮膜賦予耐水性，並提高對於輕質異鏈烷烴的溶解性。更具體而言，可列舉通式(1)中所示的二甲基聚矽氧烷大分子單體。

表示二甲基聚矽氧烷基的重複單元的聚合度n較佳為0~200，更佳為5~150。於聚合度n未滿5的情況下，存在無法獲得充分的耐水性之虞，若超過150，則存在難以獲得透明且均勻的皮膜的情況。

作為丙烯酸系共聚物，就提高本發明的效果的意義而言，較佳為僅包含(A)成分及(B)成分者，特佳為使用作為(A)成分的甲基丙烯酸環己酯與作為(B)成分的甲基丙烯酸2-乙基己酯的(甲基丙烯酸環己酯/甲基丙烯酸乙基己酯)共聚物。

此處，(甲基丙烯酸環己酯/甲基丙烯酸乙基己酯)共聚物中的甲基丙烯酸環己酯與甲基丙烯酸2-乙基己酯的含有比較佳為0.5：1~5：1，更佳為2：1~5：1，進而更佳為2：1~4：1，特佳為2.5：1~4：1。

作為市售品，可列舉互應化學工業公司製造的普拉賽茲(Plascize)L-250。

另外，只要是無損本發明的效果的範圍，則(B)成分的丙烯酸系共聚物可含有所述成分(A)~成分(C)以外的聚合 性單體作為構成單體。作為成分(A)~成分(C)以外的聚合性單體，並無特別限定，可列舉：苯乙烯、取代苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、所述以外的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸酯、反丁烯二酸酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯、丙烯、丁二烯、丙烯腈、氟化烯烴、丙烯醯胺、異丁烯醯胺(methacrylamide)、甲基丙烯醯胺(methylacrylamide)、甲基甲基丙烯醯胺、二甲基甲基丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-乙烯吡咯啶酮、N-乙烯基乙醯胺、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、二甲基胺基乙基甲基丙烯醯胺、2-丙烯醯胺-2-二甲基丙磺酸鹽等。

作為所述成分(A)~成分(C)或任意成分的調配比例，成分(A)的調配量為構成單體總量的50質量%~90質量%，較佳為50質量%~80質量%。若未滿50質量%，則無法獲得硬度充分的皮膜，另外，若超過90質量%，則對於輕質異鏈烷烴的溶解性變差。所述成分(B)的調配量為構成單體總量的10質量%~50質量%，較佳為15質量%~45質量%。若未滿10質量%，則對於輕質異鏈烷烴的溶解性變差，另外，若超過50質量%，則無法獲得硬度充分的皮膜，並產生黏性或黏著性、膜的不均勻性等缺點。所述成分(C)的調配量為構成單體總量的10質量%~50質量%，較佳為15質量%~45質量%。若未滿10質量%，則對於輕質異鏈烷烴的溶解性變差，若超過50質量%，則無法獲得硬度充 分的皮膜，並產生黏性或黏著性、膜的不均勻性等缺點。另外，關於併用成分(B)與成分(C)的情況，其調配量的合計為10質量%~50質量%，較佳為15質量%~45質量%。若成分(B)與成分(C)的調配量的合計超過50質量%，則無法獲得硬度充分的皮膜，並可看到黏性或黏著性、膜的不均勻性等缺點，若調配量的合計未滿10質量%，則對於輕質異鏈烷烴的溶解性變差。作為所述任意成分的調配量，只要是構成單體總量的30質量%以下的範圍即可，較佳為20質量%以下，例如可調配0.01質量%~10質量%。

所述丙烯酸系共聚物的重量平均分子量並無特別限制，但較佳為1.0×10⁴~2.0×10⁵的範圍者。重量平均分子量是使用四氫呋喃作為溶離液，並藉由使用由直鏈聚苯乙烯標準品所製作的校正曲線及折射率檢測器的液體凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography，GPC)來測定。若重量平均分子量為1.0×10⁴以下，則皮膜形成性略差，若為2.0×10⁵以上，則於輕質異鏈烷烴中的溶解黏度高且皮膜的均勻性略差而不佳。

可將所述成分(A)~成分(C)或視需要的其他任意成分用作構成單體，於有機溶媒的存在下(不存在水的情況下)，藉由利用公知的聚合方法的無規聚合來獲得所述丙烯酸系共聚物。雖然無特別限定，但只要於苯甲醯基過氧化物、月桂醯基過氧化物等有機過氧化物，α,α'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)等偶氮系化合物，過硫酸鉀、過硫酸 銨等過硫酸系聚合起始劑等自由基聚合起始劑的存在下進行聚合即可，可使用溶液聚合法、懸浮聚合法、塊狀聚合法、沈澱聚合法等。該些之中，尤其溶液聚合法容易將所獲得的丙烯酸系共聚物的分子量調整成最佳範圍，故較佳。

作為所述丙烯酸系共聚物的聚合時所使用的有機溶媒，例如可列舉苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴，甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類，異丙醇、乙醇、甲醇等醇類，可使用該些的一種、或將兩種以上組合使用。另外，亦可於輕質異鏈烷烴、異十二烷、異十六烷等鏈烷烴系溶劑中進行聚合。

所述丙烯酸系共聚物的聚合反應溫度只要是通常的自由基聚合起始劑的可使用的溫度範圍，則並無特別限定，但通常於40℃~120℃的範圍內實施。反應時間根據所使用的自由基聚合起始劑、單體的種類、反應溫度而不同，但通常實施2小時~24小時。若聚合時間過短，則殘存單體量多且產率變低而不佳。

所述丙烯酸系共聚物亦可維持溶解於反應時的鏈烷烴系溶劑中的狀態，或者視需要利用其他烴或酯、三甘油酯等油劑進行稀釋，或者朝其他油劑進行溶媒置換。此種油溶形態的含有環烷基的丙烯酸系共聚物組成物亦包含於本發明中。另外，可去除溶液的溶媒而將丙烯酸系共聚物作為固體取出，進而亦可藉由使所獲得的丙烯酸系共聚物聚合物溶解於輕質異鏈烷烴中來用作丙烯酸系共聚物溶液。所述丙烯酸系共聚物及其溶液亦可混合兩 種以上來使用。

另外，作為成分(B)，亦可較佳地使用如下的糊精脂肪酸酯，該糊精脂肪酸酯是葡萄糖的平均聚合度為3~150的糊精的脂肪酸酯，且含有相對於所有脂肪酸為多於50mol%、100mol%以下的碳數4~26的分支飽和脂肪酸，以及相對於所有脂肪酸為0mol%以上、未滿50mol%的選自由碳數2~22的直鏈飽和脂肪酸、碳數6~30的直鏈或分支的不飽和脂肪酸、及碳數6~30的環狀的飽和或不飽和脂肪酸所組成的群組中的一種或兩種以上，每單位葡萄糖的脂肪酸的取代度為1.0~3.0。

適宜的糊精脂肪酸酯是糊精與脂肪酸的酯化物，脂肪酸對於糊精的取代度是每單位葡萄糖為1.0~3.0，較佳為1.2~2.8。若該取代度未滿1.0，則對於液狀油等的溶解溫度高至100℃以上，並產生著色或異常的臭味，而不佳。

適宜的糊精脂肪酸酯具有以下的特性。

1)適宜的糊精脂肪酸酯在與液狀油混合時，液狀油不會膠化。

所謂「液狀油不會膠化」，是指當將藉由ASTM D445測定方法所得的40℃下的動黏度為8mm²/s的液態鏈烷烴作為液狀油時，使含有5質量%的適宜的糊精脂肪酸酯的該液態鏈烷烴於100℃下溶解，24小時後於25℃下測定黏度時，黏度為Yamco DIGITAL VISCOMATE黏度計VM-100A(振動式)(山一電機公司製造)的檢測極限以下。再者，於膠化的情況下，可藉由檢測黏度來確認。

2)適宜的糊精脂肪酸酯所形成的皮膜具有特定範圍的黏著 性。

當將該糊精脂肪酸酯塗抹於支撐體上，使另一個支撐體自相互分離的狀態進行面接觸後，使該支撐體後退而分離，並以自開始後退至完全分離為止的接觸點上所承受的負荷變化(最大應力值)來表示「黏著性」時，利用400μm厚的敷料器使含有40質量%的該糊精脂肪酸酯的輕質液態異鏈烷烴溶液於玻璃板上成膜，並使用質構儀，例如質構儀TA.XTplus(斯泰伯微系統(Stable Micro Systems)公司製造)，將直徑12.5mm的圓柱狀的聚縮醛樹脂(迭爾林(Delrin)(註冊商標)杜邦公司製造)製探針用作探針，對經乾燥的皮膜施加100g的負荷並保持10秒後，以0.5mm/sec分離時的負荷變化，即黏著性為30g~1,000g。

適宜的糊精脂肪酸酯中所使用的糊精較佳為葡萄糖平均聚合度為3~150，特別是10~100的糊精。若葡萄糖平均聚合度為2以下，則所獲得的糊精酯變成蠟狀且對於油劑的溶解性下降。另外，若葡萄糖平均聚合度超過150，則有時會產生糊精酯對於油劑的溶解溫度變高、或溶解性變差等問題。糊精的糖鏈可為直鏈狀、支鏈狀、環狀的任一種。

適宜的糊精脂肪酸酯中所使用的脂肪酸是指將碳數4~26的分支飽和脂肪酸的一種或兩種以上作為必需成分，進而可含有選自由碳數2~22的直鏈飽和脂肪酸、碳數6~30的直鏈或分支的不飽和脂肪酸、及碳數6~30的環狀的飽和或不飽和脂肪酸所組成的群組中的一種或兩種以上(以下，當集中表示該些碳數4 ~26的分支飽和脂肪酸以外的脂肪酸時稱為「其他脂肪酸」)者。

於適宜形態中，脂肪酸的組成比例是相對於所有脂肪酸，碳數4~26的分支飽和脂肪酸的一種或兩種以上為多於50mol%、100mol%以下，較佳為55mol%以上、100mol%以下，其他脂肪酸為0mol%以上、未滿50mol%，較佳為0mol%以上、45mol%以下。

作為適宜形態中所使用的碳數4~26的分支飽和脂肪酸，例如可列舉異丁酸、異戊酸、2-乙基丁酸、乙基甲基乙酸、異庚酸、2-乙基己酸、異壬酸、異癸酸、異十三烷酸、異肉豆蔻酸、異棕櫚酸、異硬脂酸、異花生酸、異二十六烷酸等，可適宜選擇該些的一種來使用、或適宜選擇兩種以上來組合使用。該些之中，較佳為碳數12~22者，特佳為異硬脂酸，並不特別存在結構差異等的限定。

於適宜形態中，所謂異硬脂酸，是指經分支的硬脂酸的一種或兩種以上的混合物。例如5,7,7-三甲基-2-(1,3,3-三甲基丁基)-辛酸可藉由如下方式來製造：藉由異丁烯二聚體的羰化反應來製成碳數9的分支醛，其次藉由該醛的醇醛縮合來製成碳數18的分支不飽和醛，繼而進行氫化、氧化(以下，略記為「醇醛縮合型」)，其例如由日產化學工業股份有限公司進行市售。2-庚基十一烷酸可藉由將壬醇供於格爾伯特反應(Guerhet reaction)，繼而進行氧化來製造，其例如由三菱化成股份有限公司進行市售，作為分支位置略微不同的類似混合物，由日產化學工業股份有限公 司進行市售，進而，起始醇並非直鏈飽和的二部位甲基分支型亦同樣地由日產化學工業股份有限公司進行市售(以下，概括地略記為「格爾伯特反應型」)。另外，甲基分支異硬脂酸例如是作為油酸的二聚體製造時的副產物所獲得者[例如於「美國油脂化學家協會會志(J.Amer.Oil Chem.Soc.)」,51,522(1974)中有記載]，例如可列舉由美國埃默里(Emery)公司等進行市售者(以下，略記為「埃默里型」)。作為埃默里型異硬脂酸的起始物質的二聚酸的進一步的起始物質有時不僅包含油酸，亦包含亞麻油酸、次亞麻油酸等。於本發明中，尤其更佳為該埃默里型。

作為適宜形態中所使用的碳數2~22的直鏈飽和脂肪酸，例如可列舉乙酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、二十二酸等，可適宜選擇該些的一種來使用、或適宜選擇兩種以上來組合使用。該些之中，較佳為碳數8~22者，特佳為碳數12~22者。

作為適宜形態中所使用的碳數6~30的直鏈或分支的不飽和脂肪酸，例如作為單烯不飽和脂肪酸，可列舉順式-4-癸烯酸(obtusilic acid，三椏酸)、9-癸烯酸(caproleic acid)、順式-4-十二烯酸(linderic acid，烏藥酸)、順式-4-十四烯酸(tsuzuic acid，粗租酸)、順式-5-十四烯酸(physeteric acid，抹香鯨酸)、順式-9-十四烯酸(myristoleic acid，肉豆蔻油酸)、順式-6-十六烯酸、順式-9-十六烯酸(palmitoleic acid，棕櫚油酸)、順式-9-十八烯酸(oleic acid，油酸)、反式-9-十八烯酸(反油酸)、順式-11-十八 烯酸(asclepic acid)、順式-11-二十烯酸(gadoleic acid，鱈油酸)、順式-17-二十六烯酸(ximenic acid，西門木烯酸)、順式-21-三十烯酸(lumequeic acid)等，作為多烯不飽和脂肪酸，可列舉山梨酸、亞麻油酸、十六碳三烯酸(hiragoic acid)、石榴酸、次亞麻油酸、γ-次亞麻油酸、十八碳四烯酸、硬脂四烯酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(Eicosapntemacnioc Acid，EPA)、鰶魚酸、二十二碳六烯酸(Decosahexaenoic acid，DHA)、二十四碳六烯酸(nisinic acid，鯡酸)、硬炔酸、還陽參油酸、西門木炔酸等。

適宜形態中所使用的碳數6~30的環狀的飽和或不飽和脂肪酸是指於基本骨架的至少一部分中具有環狀結構的碳數6~30的飽和或不飽和脂肪酸，例如可列舉：9,10-亞甲基-9-十八烯酸；環戊烯庚酸、環戊烯壬酸、環戊烯十三烯酸、α-環戊基酸、α-環己基酸、α-環戊基乙基酸、α-環己基甲基酸、ω-環己基酸；5(6)-羧基-4-己基-2-環己烯-1-辛酸、錦葵酸、蘋婆酸、環戊烯十一烷酸、大風子酸等。

於適宜形態中，作為僅使用分支飽和脂肪酸作為脂肪酸時的糊精脂肪酸酯，例如可列舉以下者等。

糊精異丁酸酯

糊精乙基甲基乙酸酯

糊精異庚酸酯

糊精2-乙基己酸酯

糊精異壬酸酯

糊精異癸酸酯

糊精異棕櫚酸酯

糊精異硬脂酸酯

糊精異花生酸酯

糊精異二十六烷酸酯

糊精(異戊酸/異硬脂酸)酯

於適宜形態中，作為使用分支飽和脂肪酸與其他脂肪酸的混合脂肪酸作為脂肪酸時的糊精脂肪酸酯，例如可列舉以下者等。

糊精(異丁酸/辛酸)酯

糊精(2-乙基己酸/辛酸)酯

糊精(異花生酸/辛酸)酯

糊精(異棕櫚酸/辛酸)酯

糊精(乙基甲基乙酸/月桂酸)酯

糊精(2-乙基己酸/月桂酸)酯

糊精(異庚酸/月桂酸/二十二酸)酯

糊精(異硬脂酸/肉豆蔻酸)酯

糊精(異二十六烷酸/肉豆蔻酸)酯

糊精(2-乙基己酸/棕櫚酸)酯

糊精(異硬脂酸/棕櫚酸)酯

糊精(異硬脂酸/異戊酸/棕櫚酸)酯

糊精(異壬酸/棕櫚酸/己酸)酯

糊精(2-乙基己酸/棕櫚酸/硬脂酸)酯

糊精(異癸酸/棕櫚酸)酯

糊精(異棕櫚酸/硬脂酸)酯

糊精(異硬脂酸/花生酸)酯

糊精(2-乙基己酸/花生酸)酯

糊精(2-乙基丁酸/二十二酸)酯

糊精(異壬酸/亞麻油酸)酯

糊精(異棕櫚酸/花生四烯酸)酯

糊精(異棕櫚酸/辛酸/亞麻油酸)酯

糊精(異硬脂酸/硬脂酸/油酸)酯

糊精(異花生酸/棕櫚酸/大風子酸)酯

繼而，對適宜的糊精脂肪酸酯的製造方法進行說明。

作為製造方法，並無特別限定，可採用公知的製法，例如能夠以如下方式製造。

1)使葡萄糖的平均聚合度為3~150的糊精與如下的脂肪酸衍生物進行反應，所述脂肪酸衍生物含有相對於所有脂肪酸衍生物為多於50mol%、100mol%以下的碳數4~26的分支飽和脂肪酸衍生物的一種或兩種以上，以及相對於所有脂肪酸衍生物為0mol%以上、未滿50mol%的選自由碳數2~22的直鏈飽和脂肪酸衍生物、碳數6~30的直鏈或分支的不飽和脂肪酸衍生物、及碳數6~30的環狀的飽和或不飽和脂肪酸衍生物所組成的群組中的一種或兩種以上(以下，當集中表示該些脂肪酸衍生物時稱 為「其他脂肪酸衍生物」)。

2)使葡萄糖的平均聚合度為3~150的糊精與碳數4~26的分支飽和脂肪酸衍生物的一種或兩種以上進行反應，繼而使其產物與其他脂肪酸衍生物進行反應。

於此情況下，使用相對於所有脂肪酸衍生物為多於50mol%、100mol%以下的碳數4~26的分支飽和脂肪酸衍生物的一種或兩種以上，及相對於所有脂肪酸衍生物為0mol%以上、未滿50mol%的其他脂肪酸衍生物。

於適宜形態中，作為與所述糊精的酯化反應中所使用的脂肪酸衍生物，例如可使用所述脂肪酸的鹵化物、酸酐等。

於1)及2)的任一情況下，首先均使糊精分散於反應溶媒中，視需要添加觸媒。向其中添加所述脂肪酸的鹵化物、酸酐等來進行反應。於1)的製造法的情況下，將該些酸混合並同時進行添加反應，於2)的製造法的情況下，首先使反應性低的分支飽和脂肪酸衍生物進行反應後，繼而使其他脂肪酸衍生物進行添加反應。

於製造時，可採用該些方法中的較佳的方法。反應溶媒可適宜使用二甲基甲醯胺、甲醯胺等甲醯胺系；乙醯胺系；酮系；苯、甲苯、二甲苯等芳香族化合物系；二噁烷等溶劑。作為反應觸媒，可使用吡啶、甲基吡啶等三級胺基化合物等。反應溫度根據原料脂肪酸等而適宜選擇，但較佳為0℃~100℃的溫度。

以下記載本發明中的一例的製造例(糊精異硬脂酸(埃默里型)酯的製造例)。

於70℃下，使平均葡萄糖聚合度為30的糊精21.41g(0.132mol)分散於包含二甲基甲醯胺71g、3-甲基吡啶62g(0.666mol)的混合溶媒中，並歷時30分鐘滴加異硬脂醯氯(埃默里型)120g(0.396mol)。滴加結束後，將反應溫度設為80℃並進行5小時反應。反應結束後，使反應液分散於甲醇中，並將上層去除。利用甲醇對半固體成分進行幾次清洗後，進行乾燥而獲得淡黃色的樹脂狀物質107g。

關於所述例中所獲得的樹脂狀物質，根據紅外線(Infrared，IR)光譜，可確認於1000cm^-1~1200cm^-1的源自糊精的峰值、於1742cm^-1的源自酯的峰值、於2800cm^-1~3000cm^-1的源自烷基的峰值，另外，根據鹼分解後的脂肪酸量與氣相層析法，可確認取代度為2.2，異硬脂酸為60mol%，其他脂肪酸為40mol%(其中，棕櫚酸為10mol%)。

作為糊精脂肪酸酯的市售品，可列舉尤尼菲爾瑪(Unifilma)HVY(千葉製粉公司製造)等。

本發明中的成分(B)的含量並無特別限定，但較佳為化妝料中的0.1%~10%，更佳為0.3%~8%，特佳為0.5%~5%。若為該範圍，則就二次附著防止效果更優異的觀點而言較佳。

本發明中所使用的成分(C)的多元醇只要是通常用於化妝料中者，則可無特別限制地使用，具體而言，可列舉丙二醇、二丙二醇、丁二醇、三丙二醇、辛甘醇、甘油、二甘油、乙二醇、聚乙二醇、己二醇等，視需要可使用一種、或將兩種以上組合使 用。成分(C)藉由與成分(A)組合，而發揮潤滑劑的作用，塗抹時的鋪展變輕，並且因堵塞於塗膜內而抑制肌膚的水分蒸散，可飛躍性地提高保濕感的持續性。其中，三丙二醇(於INCI名中為TRIPROPYLENE GLYCOL或PPG-3)因實現直至停止時均不發黏的輕鬆鋪展，並且肌膚融合性亦優異，故就保濕感的持續性顯著優異的觀點而言更佳。作為市售品，可列舉紐珀爾(Newpol)PP-200(三洋化成工業公司製造)等。

本發明中的成分(C)的含量並無特別限定，但較佳為1%~30%，更佳為3%~25%，特佳為5%~20%。若為該範圍，則就鋪展的輕度與保濕感的持續更優異的觀點而言較佳。

於本發明的實施形態中，特佳為將作為成分(B)的作為成膜快的樹脂的(甲基丙烯酸環己酯/甲基丙烯酸乙基己酯)共聚物與作為成分(C)的三丙二醇組合使用。

本發明中所使用的成分(D)的部分交聯型有機聚矽氧烷是具有三維交聯結構的有機聚矽氧烷聚合物，只要是通常用於化妝料中者，則可無特別限制地使用。具體而言，可列舉(二甲矽油/乙烯基二甲矽油)交聯聚合物等部分交聯型甲基聚矽氧烷，(二甲矽油/苯基二甲矽油)交聯聚合物等部分交聯型甲基苯基聚矽氧烷，(乙烯基二甲矽油/月桂基二甲矽油)交聯聚合物、(二甲矽油/苯基乙烯基二甲矽油)交聯聚合物等部分交聯型烷基改性矽酮，(月桂基聚二甲基矽烷氧基乙基二甲矽油/雙乙烯基二甲矽油)交聯聚合物等部分交聯型矽酮‧烷基共改性矽酮，(二甲矽油/(PEG-10/15)) 交聯聚合物等部分交聯型聚醚改性矽酮，PEG-15月桂基二甲矽油交聯聚合物等部分交聯型烷基‧聚醚共改性矽酮，(PEG-15/月桂基聚二甲基矽烷氧基乙基二甲矽油)交聯聚合物等部分交聯型矽酮‧烷基‧聚醚共改性矽酮，(二甲矽油/聚甘油-3)交聯聚合物等部分交聯型聚甘油改性矽酮，(月桂基/聚甘油-3)交聯聚合物等部分交聯型烷基‧聚甘油共改性矽酮，(聚甘油基-3/月桂基聚二甲基矽烷氧基乙基二甲矽油)交聯聚合物等部分交聯型矽酮‧烷基‧聚甘油共改性矽酮，(三氟丙基二甲矽油/三氟丙基二乙烯基二甲矽油)交聯聚合物等部分交聯型氟改性矽酮等，視需要可使用一種、或將兩種以上組合使用。

再者，所謂部分交聯型的聚合物，是指經交聯的聚合物。

成分(D)藉由與成分(A)及(B)組合，可對油溶性樹脂賦予柔軟性，並可實現負擔感極少的化妝膜。成分(D)若於油劑中膨潤，則均勻地分散，化妝膜的硬度的改善效果變得更顯著，常作為與油劑的混合物來市售，作為此種市售品，可列舉：KSG-15(固體成分為5%)、KSG-16(固體成分為20%~30%)、KSG-18(固體成分為10%~20%)、KSG-41A(固體成分為20%~30%)、KSG-042Z(固體成分為15%~25%)、KSG-210(固體成分為20%~30%)、KSG-310(固體成分為25%~35%)、KSG-320Z(固體成分為20%~30%)、KSG-710(固體成分為20%~30%)、KSG-810(固體成分為25%~35%)、KSG-820Z(固體成分為20%~30%)、KSG-850Z(固體成分為20%~30%)、KSG-1510(固體 成分為5%~10%)、KSG-1610(固體成分為15%~20%)、KSG-18A(固體成分為10%~20%)、KSG-016F(固體成分為20%~30%)、KSG-045Z(固體成分為15%~25%)、KSG-048Z(固體成分為15%~25%)、KSG-240(固體成分為15%~25%)、KSG-320Z(固體成分為20%~30%)、KSG-350Z(固體成分為20%~30%)、KSG-360Z(固體成分為30%~40%)、KSG-380Z(固體成分為25%~35%)、KSG-41(固體成分為25%~35%)、KSG-42(固體成分為20%~30%)、KSG-43(固體成分為25%~35%)、KSG-44(固體成分為25%~35%)、KSG-310(固體成分為25%~35%)、KSG-320(固體成分為20%~30%)、KSG-330(固體成分為15%~25%)、KSG-340(固體成分為25%~35%)、KSG-340(固體成分為25%~35%)、KSG-710(固體成分為20%~30%)、KSG-51(固體成分為15~25%)(以上，信越化學工業公司製造)等。

於本發明的實施形態中，作為成分(D)，特佳為部分交聯型聚甘油改性矽酮、部分交聯型矽酮‧烷基‧聚甘油共改性矽酮，具體而言，較佳為KSG-710、KSG-820Z、KSG-850Z。

於本發明的實施形態中，作為成分(D)，特佳為部分交聯型聚甘油改性矽酮、及/或部分交聯型矽酮‧烷基‧聚甘油共改性矽酮與部分交聯型甲基聚矽氧烷、及/或部分交聯型甲基苯基聚矽氧烷、及/或部分交聯型矽酮‧烷基共改性矽酮的組合，具體而言，較佳為KSG-710、KSG-820Z、KSG-850Z與KSG-15、KSG-1510、KSG-16、KSG-1610、KSG-18A、KSG-19、KSG-016F、KSG-042Z、 KSG-045Z、KSG-048Z的組合。

於本發明的實施形態中，作為成分(D)，特佳為部分交聯型聚甘油改性矽酮、及/或部分交聯型矽酮‧烷基‧聚甘油共改性矽酮與部分交聯型聚醚改性矽酮、及/或部分交聯型矽酮‧烷基‧聚醚共改性矽酮的組合，具體而言，較佳為KSG-710、KSG-820Z、KSG-850Z與KSG-210、KSG-240、KSG-320Z、KSG-350Z、KSG-360Z、KSG-380Z的組合。

本發明中的成分(D)的含量並無特別限定，但較佳為0.1%~5%，更佳為0.2%~4%，特佳為0.5%~3%。若為該範圍，則就可獲得更無負擔感的化妝膜的觀點而言較佳。

進而，本發明的油包水型乳化化妝料若含有成分(E)球狀二氧化矽，則可顯著地提高塗抹時的鋪展的輕度，從而較佳。成分(E)只要是通常用於化妝料中者，則可使用任一者，但平均粒徑為1μm~30μm者，較佳為3μm~15μm者就鋪展的良好度更優異的觀點而言更佳。平均粒徑是藉由庫爾特計數器(coulter counter)來求出。作為市售品，可列舉桑斯菲亞(Sunsphere)NP-100(AGC Si-Tech公司製造)等。

本發明中的成分(E)的含量並無特別限定，但較佳為0.1%~10%，更佳為0.5%~7%，特佳為1%~5%。若為該範圍，則就鋪展的輕度優異的觀點而言，可獲得更令人滿意者。

本發明的油包水型乳化化妝料是將油相設為連續相，並含有水作為分散相者。水的含量並無特別限定，但於化妝料中較 佳為5%~60%，更佳為10%~50%，特佳為15%~40%。

除所述成分以外，本發明的油包水型乳化化妝料可於不妨礙本發明的效果的範圍內，適宜含有通常用於化妝料中的固體油、半固態油、液體油等油劑，界面活性劑，膠化劑，高分子，著色劑，粉體，紫外線吸收劑，防腐劑，抗菌劑，抗氧化劑，香料，美容成分等。

作為油劑，可列舉：液態鏈烷烴、角鯊烷等液體油，石蠟、地蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、費雪-缺蔔夕(Fischer-Tropsch)蠟等固體油，橄欖油、蓖麻油、荷荷芭油、貂油、澳洲胡桃油等油脂類，異辛酸十六酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二酯、異壬酸異十三酯、膽固醇脂肪酸酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(膽固醇基‧二十二基‧辛基十二基)酯等酯類，二甲基聚矽氧烷、環狀矽酮、苯基改性聚矽氧烷、氟改性聚矽氧烷、胺基改性聚矽氧烷、烷基改性聚矽氧烷等矽油等。

作為界面活性劑，可列舉：硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、二十二酸、異硬脂酸、油酸、12-羥基硬脂酸、聚12-羥基硬脂酸、脂肪酸皂類、醯基麩胺酸鹽類、烷基磷酸鹽、聚氧伸烷基加成烷基磷酸鹽等陰離子性界面活性劑，烷基胺鹽、烷基四級銨鹽等陽離子性界面活性劑，甘油脂肪酸酯及其烷二醇加成物、丙二醇脂肪酸酯及其烷二醇加成物、脫水山梨糖醇脂肪酸酯及其烷二醇加成物、蔗糖脂肪酸酯、聚氧伸烷基改性有機聚矽氧烷、甘油改性有機聚矽氧烷等非離子性界面活性劑等。

作為膠化劑，可列舉棕櫚酸糊精、(棕櫚酸/乙基己酸)糊精、硬脂酸菊糖、有機改性膨土、煙霧狀矽酸酐、異硬脂酸鋁、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂等，作為高分子，可列舉卡拉膠、三仙膠、甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羧基甲基纖維素、羧基乙烯基聚合物、烷基改性羧基乙烯基聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮等，作為紫外線吸收劑，可列舉桂皮酸衍生物，胺基苯甲酸衍生物，水楊酸衍生物，二苯甲酮衍生物，苯基苯并咪唑衍生物，苯基苯并三唑衍生物等，且可列舉對羥基苯甲酸衍生物、苯氧基乙醇、烷二醇等防腐劑，迷疊香萃取物、洋甘菊萃取物、膠原蛋白、透明質酸、神經醯胺等美容成分等。

作為著色劑或粉體，根據板狀、紡錘狀、針狀等形狀，煙霧狀、微粒子、顏料級等粒徑，多孔質、無孔質等粒子結構等而無特別限定，可列舉無機粉體類、光輝性粉體類、有機粉體類、色素粉體類、複合粉體類等。具體而言，可列舉紺青、群青、碳黑、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰、雲母、絹雲母、滑石、高嶺土、碳化矽、硫酸鋇、氮化硼等無機粉體類，氧氯化鉍、鋁粉末等光輝性粉體類，矽酮粉末、聚乙烯粉末等有機粉體，有機焦油系顏料、有機色素的色澱顏料等色素粉體類，氧化鈦包覆雲母、氧化鐵處理雲母、氧化鐵包覆雲母鈦、有機顏料處理雲母鈦、二氧化矽‧氧化鈦包覆雲母、氧化鈦包覆玻璃粉末、氧化鐵氧化鈦包覆玻璃粉末、含有氧化鈦的二氧化矽、硫酸鋇包覆雲母鈦等複合粉體，聚對苯二甲酸乙二酯‧ 鋁‧環氧樹脂積層粉末，聚對苯二甲酸乙二酯‧聚甲基丙烯酸甲酯積層膜粉末等，可使用該些的一種或兩種以上，亦可使用氟系化合物、矽酮系化合物、金屬皂、卵磷脂、烴、高級脂肪酸、高級醇、酯、蠟、界面活性劑等的一種或兩種以上對該些實施處理。

本發明的油包水型乳化化妝料可應用於妝前乳、粉底、美容液、防曬化妝料等，較佳為期待本申請案效果的發揮的妝前乳、粉底、BB霜等化妝用化妝料，更佳為粉底。另外，其使用法可列舉藉由手或手指來使用的方法、含浸於粉撲或海綿等中來使用的方法等。另外，其性狀可作為凝膠狀、液狀等各種性狀的化妝料來實施。

實施例

以下列舉實施例來對本發明進行詳細說明。再者，該些並不對本發明進行任何限定。

實施例1~實施例20及比較例1~比較例5：油包水乳化型粉底(液狀)

製備下述表1中所示的配方的油包水乳化型粉底，並藉由下述的方法來評價耐水性、二次附著防止效果、鋪展的輕度、無負擔感、保濕感的持續。將其結果亦一併示於表1中。

* 1：神經醯胺20.2%、(棕櫚酸/乙基己酸)糊精1.8%處理

* 2：三異硬脂酸異丙基鈦3%，氫二甲矽油5%處理

* 3：席爾佛姆撓性樹脂(SILFORM FLEXIBLE RESIN)(日本邁圖高新材料公司製造)

* 4：尼賽茨(Nissetsu)U-3700A(日本碳化工業公司製造)

* 5：矽KSG-710(固體成分為25%，溶媒：二甲矽油，信越化學工業公司製造)

* 6：矽KSG-16(固體成分為25%，溶媒：二甲矽油，信越化學工業公司製造)

* 7：桑斯菲亞(Sunsphere)NP-100(AGC Si-Tech公司製造)

* 8：優多索(Yodosol)GH41F(阿克蘇諾貝爾(Akzo Nobel)公司製造)

* 9：紐珀爾(Newpol)PP-200(三洋化成工業公司製造)

* 30：如下述般製備。

向安裝有回流冷卻器、溫度計、氮氣導入管及攪拌裝置的四口可分離式燒瓶中添加甲基丙烯酸環己酯22.5g、甲基丙烯酸2-乙基己酯7.5g及甲苯70g，導入氮氣而充分地形成氮環境後，增溫至100℃為止，添加AIBN0.15g並進行3小時回流來進行聚合。將甲醇注入至所獲得的反應物中來使丙烯酸系共聚物沈澱析出，濾除沈澱物後，進行真空乾燥而獲得含有環烷基的丙烯酸系共聚物固體成分27.4g。藉由聚苯乙烯換算所得的重量平均分子量為5.0×10⁴。

* 31：酯膠HP(荒川化學工業公司製造)

(製造方法)

A.將成分(1)~成分(9)均勻地分散。

B.對成分(10)~成分(16)、成分(32)~成分(36)進行增溫來均勻地溶解後，添加至A中並均勻地混合。

C.向B中添加成分(17)~成分(24)並均勻地混合。

D.將成分(25)~成分(31)均勻地混合。

E.向C中緩慢地添加D，並進行分散乳化。

F：對E進行脫泡，並填充至容器中。

(評價方法)

關於下述i~v的評價項目，分別藉由下述方法來進行評價。

(評價項目)

i.耐水性

ii.二次附著防止效果

對專門小組20人塗抹試樣，經過3小時後，關於評價項目i，將用水濡濕的棉花擠壓於肌膚上10秒，並對剝離後的朝棉花上的色移情況進行評價，關於評價項目ii，對利用薄紙(tissue)輕輕按壓後的朝薄紙上的色移情況進行評價。小組各人於下述絕對評價中分5等級進行評價，針對各試樣算出平均值，並藉由下述判定基準來進行判定。

<絕對評價基準>

(評分)：(評價)

4：非常良好

3：良好

2：普通

1：差

0：非常差

<判定基準>

(判定)：(評分的平均分)

◎：超過3.5分：非常良好

○：超過2.5分、3.5分以下：良好

△：超過1分、2.5分以下：略不良

×：1分以下：不良

(評價項目)

iii.鋪展的輕度

iv.無負擔感

v.保濕感的持續

對專門小組20人塗抹試樣，iii針對使用時，iv針對剛塗抹之後肌膚是否感覺到僵硬之類的負擔感，v針對塗抹後進行6小時正常的生活後的保濕感，以下述絕對評價基準，分7等級進行評價並加以評分，根據各試樣的小組全員的評分合計算出其平均值，並藉由下述判定基準來進行判定。

<絕對評價基準>

(評分)：(評價)

6：非常良好

5：良好

4：略良好

3：普通

2：略差

1：差

0：非常差

<判定基準>

(判定)：(評分的平均分)

◎：超過5分：非常良好

○：超過3.5分、5分以下：良好

△：超過1分、3.5分以下：略不良

×：1分以下：不良

如根據表1的結果而明確般，與比較例1~比較例5的油包水乳化型粉底相比，本發明的實施例1~實施例20的油包水乳化型粉底於耐水性、二次附著防止效果、鋪展的輕度、無負擔感、保濕感的持續的所有方面均優異。

相對於此，於不含成分(A)的比較例1中，因化妝膜的強度弱，故容易走樣，進而因無法抑制肌膚的經時的水分蒸散，故就耐水性、二次附著防止效果、保濕感的持續的觀點而言，無法獲得令人滿意者。

於使用將水作為分散媒的丙烯酸烷基酯‧苯乙烯共聚物分散液來代替成分(A)的比較例2中，因化妝膜容易與水融合，故耐 水性欠佳，且塗膜的柔軟性欠缺，故無法追隨肌膚的動作，進而因無法抑制肌膚的經時的水分蒸散，故就耐水性、無負擔感、保濕感的持續的觀點而言，無法獲得令人滿意者。

於不含成分(B)的比較例3中，因成分(A)進行融合所形成的塗膜的結合點弱，故容易與皮脂融合，二次附著防止效果欠佳。

於不含成分(C)的比較例4中，因容易感覺到由成分(A)及成分(B)所產生的鋪展的重量，進而無法抑制肌膚的經時的水分蒸散，故就鋪展的輕度、保濕感的持續的觀點而言並不充分。

於不含成分(D)的比較例5中，容易感覺到由油溶性樹脂所產生的化妝膜的硬度，就無負擔感的觀點而言，無法獲得令人滿意者。

於使用作為硬質的樹脂的三甲基矽烷氧基矽酸酯作為成分(B)的實施例14中，不僅於耐水性、二次附著防止效果、鋪展的輕度、無負擔感、保濕感的持續的所有方面均優異，而且對肌膚賦予張力感的效果優異。

於使用富有柔軟性的(丙烯酸酯/二甲矽油)共聚物作為成分(B)的實施例15中，不僅於耐水性、二次附著防止效果、鋪展的輕度、無負擔感、保濕感的持續的所有方面均優異，而且防止眼周圍或口周圍等伴隨表情的動作大的部位中的化妝膜的褶皺的效果優異。

於使用富有光澤的異硬脂酸糊精作為成分(B)的實施例16 中，不僅於耐水性、二次附著防止效果、鋪展的輕度、無負擔感、保濕感的持續的所有方面均優異，而且化妝膜的光澤優異。

於使用作為成膜快的樹脂的(甲基丙烯酸環己酯/甲基丙烯酸乙基己酯)共聚物作為成分(B)的實施例17、實施例18中，不僅於耐水性、二次附著防止效果、鋪展的輕度、無負擔感、保濕感的持續的所有方面均優異，而且就無塗抹不均並生成均勻的化妝膜的觀點而言優異。

於使用氫化松香酸季戊四醇作為成分(B)的實施例19中，可知於耐水性、二次附著防止效果、鋪展的輕度、無負擔感、保濕感的持續的所有方面亦均獲得效果。

實施例21：油包水乳化型妝前乳(霜狀)

* 10：KF-6019(信越化學工業公司製造)

* 11：矽KP-545(固體成分為30%，信越化學工業公司製造)

* 12：矽KSG-210(固體成分為25%，信越化學工業公司製造)

* 13：二氧化矽微珠(SILICA MICRO BEAD)BA-1(日揮觸媒化成公司製造)

* 14：岡滋波(Ganzpearl)GMI-0804(岡滋化成(Ganz Chemical)公司製造)

(製造方法)

A.將成分(1)~成分(8)均勻地分散。

B.對成分(9)~成分(10)進行增溫來均勻地溶解後，添加至A中並均勻地混合。

C.向B中添加成分(11)~成分(21)並均勻地混合。

D.將成分(22)~成分(27)均勻地混合。

E.向C中緩慢地添加D，並進行分散乳化。

F：對E進行脫泡，並填充至容器中。

本發明的油包水乳化型妝前乳(霜狀)的塗抹時的鋪展輕，塗抹後的化妝膜的耐水性與二次附著防止效果優異，並且無僵硬之類的負擔感，進而保濕感的持續亦優異。

實施例22：油包水乳化型防曬化妝料(液狀)

* 15：矽KF-6015(信越化學工業公司製造)

* 16：IP Solvent 2028 MU(出光石油化學公司製造)

* 17：矽KF-7312J(固體成分為50%，溶媒：環戊矽氧烷， 信越化學工業公司製造)

* 18：KSG-18(固體成分為15%，溶媒：二苯基矽烷氧基苯基三甲矽油，信越化學工業公司製造)

* 19：桑斯菲亞(Sunsphere)NP-30(AGC Si-Tech公司製造)(製造方法)

A.將成分(1)~成分(3)均勻地分散。

B.對成分(4)~成分(8)進行增溫來均勻地溶解後，添加至A中並均勻地混合。

C.向B中添加成分(9)~成分(16)並均勻地混合。

D.將成分(17)~成分(24)均勻地混合。

E.向C中緩慢地添加D，並進行分散乳化。

F：對E進行脫泡，並填充至容器中。

本發明的油包水乳化型防曬化妝料(液狀)的塗抹時的鋪展輕，塗抹後的化妝膜的耐水性與二次附著防止效果優異，並且無僵硬之類的負擔感，進而保濕感的持續亦優異。

實施例23：油包水乳化型腮紅(凝膠狀)

* 20：SR-1000(日本邁圖高新材料公司製造)

* 21：尤尼菲爾瑪(Unifilma)HVY(千葉製粉公司製造)

* 22：與* 4相同的丙烯酸烷基酯‧苯乙烯共聚物的固體成分50%、分散媒：異十二烷的分散液。如下述般製備。

將(甲基)丙烯酸酯單體與苯乙烯及聚合起始劑添加至分散媒的異十二烷中，進行攪拌來進行聚合。對聚合溶液進行過濾，針對濾物，於減壓下去除單體，而獲得分散媒為異十二烷的分散液。

* 23：矽KF-6026(信越化學工業公司製造)

* 24：萊歐波(Rheopearl)TL-2(千葉製粉公司製造)

* 25：梅塔香(Metashine)1080RC-R(日本板硝子公司製造)，全氟辛基三乙氧基矽烷3%處理

* 26：膨潤土(BENTONE)27V(海名斯(ELEMENTIS)公司製造)

(製造方法)

A.將成分(1)~成分(5)均勻地分散。

B.使成分(6)~成分(8)均勻地溶解後，添加至A中並均勻地混合。

C.向B中添加成分(9)~成分(21)並均勻地混合。

D.將成分(22)~成分(26)均勻地混合。

E.向C中緩慢地添加D，並進行分散乳化。

F：對E進行脫泡，並填充至容器中。

本發明的油包水乳化型腮紅(凝膠狀)的塗抹時的鋪展輕，塗抹後的化妝膜的耐水性與二次附著防止效果優異，並且無 僵硬之類的負擔感，進而保濕感的持續亦優異。

實施例24：油包水乳化型防曬化妝料(液狀)

* 27：KSG-210(固體成分為25%，溶媒：二甲矽油，信越化學工業公司製造)

* 28：KSG-43(固體成分為30%，溶媒：三2-乙基己酸甘油酯，信越化學工業公司製造)

(製造方法)

A.將成分(1)~成分(3)均勻地分散。

B.對成分(4)~成分(11)進行增溫來均勻地溶解後，添加至A中並均勻地混合。

C.向B中添加成分(12)~成分(15)並均勻地混合。

D.將成分(16)~成分(21)均勻地混合。

E.向C中緩慢地添加D，並進行分散乳化。

F：對E進行脫泡，並填充至容器中。

本發明的油包水乳化型防曬化妝料(液狀)的塗抹時的鋪展輕，塗抹後的化妝膜的耐水性與二次附著防止效果優異，並且無僵硬之類的負擔感，進而保濕感的持續亦優異。

實施例26：油包水乳化型防曬化妝料(固體狀)

(製造方法)

A.將成分(1)~成分(6)均勻地分散。

B.使成分(7)~成分(13)均勻地溶解後，添加至A中並均勻地混合。

C.向B中添加成分(14)、成分(15)並均勻地混合。

D.將成分(16)、成分(17)均勻地混合。

E.向C中緩慢地添加D，並進行分散乳化。

F：向E中添加(18)、(19)，加熱至100℃為止並進行混合溶解後，填充至容器中。

本發明的油包水乳化型防曬化妝料(固體狀)的塗抹時的鋪展輕，塗抹後的化妝膜的耐水性與二次附著防止效果優異，並且無僵硬之類的負擔感，進而保濕感的持續亦優異。

實施例26：油包水乳化型防曬化妝料(噴霧狀)

* 29：KSP-100(信越化學工業公司製造)

* 32：高德寶(Godd Ball)E-90C(鈴木油脂工業公司製造)

(製造方法)

A.將成分(1)~成分(5)均勻地分散。

B.使成分(6)~成分(11)均勻地溶解後，添加至A中並均勻地混合。

C.將成分(12)~成分(15)均勻地混合。

D.向B中緩慢地添加C，並進行分散乳化。

E：以成為(原液)：(噴射劑)=30：70的方式填充至容器中。

本發明的油包水乳化型防曬化妝料(噴霧狀)的塗抹時的鋪展輕，塗抹後的化妝膜的耐水性與二次附著防止效果優異，並且無僵硬之類的負擔感，進而保濕感的持續亦優異。

Claims (7)

1. 一種油包水型乳化化妝料，其包括以下的成分(A)~成分(D)：(A)將揮發性烴油作為分散媒的丙烯酸烷基酯‧苯乙烯共聚物分散液(B)油溶性樹脂(C)多元醇(D)部分交聯型有機聚矽氧烷，所述成分(B)為選自三甲基矽烷氧基矽酸酯、聚甲基倍半矽氧烷、(丙烯酸酯/二甲矽油)共聚物、丙烯酸系共聚物、糊精脂肪酸酯及氫化松香酸季戊四醇中的一種或兩種以上，所述成分(C)為選自三丙二醇、二丙二醇及甘油中的一種或兩種以上。
2. 如申請專利範圍第1項所述的油包水型乳化化妝料，其中所述成分(C)含有三丙二醇。
3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的油包水型乳化化妝料，其更包括成分(E)球狀二氧化矽。
4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的油包水型乳化化妝料，其中所述成分(B)為選自聚甲基倍半矽氧烷、(丙烯酸酯/二甲矽油)共聚物、糊精脂肪酸酯、丙烯酸系共聚物及氫化松香酸季戊四醇中的一種或兩種以上。
5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的油包水型乳化化 妝料，其中所述成分(C)的含量為所述油包水型乳化化妝料的3質量%~25質量%。
6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的油包水型乳化化妝料，其中所述成分(A)的含量以固體成分換算計為所述油包水型乳化化妝料的0.1質量%~3質量%。
7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的油包水型乳化化妝料，其中所述成分(B)的含量為所述油包水型乳化化妝料的0.1質量%~10質量%。