TWI693471B - 著色組成物、螢光感測器及螢光感測器的製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種可獲得檢測感度優異的螢光感測器的著色組成物、檢測感度優異的螢光感測器、及檢測感度優異的螢光感測器的製造方法。本發明的著色組成物為螢光感測器的發射濾波器形成用的著色組成物，且含有選自顏色索引顏料紅144及顏色索引顏料紅166中的至少一種紅色顏料、樹脂、聚合性化合物、光聚合起始劑以及溶劑。
Description
本發明是有關於一種著色組成物、螢光感測器及螢光感測器的製造方法。
存在如下螢光感測器，該螢光感測器是藉由使去氧核糖核酸(Deoxyribonucleic acid，DNA)等試樣與試劑反應，並對該試樣照射激發光，對由其產生的螢光進行檢測而進行試樣的檢查。
關於利用螢光感測器的檢查，對試樣照射激發光，使由試樣所產生的螢光通過發射濾波器(emission filter)而使既定波長的螢光透過，觀察透過發射濾波器的螢光而進行所述檢查。
螢光感測器的發射濾波器例如是使用利用紅色顏料的濾波器。作為紅色顏料，一直以來使用顏色索引(color index)顏料紅254。
另一方面，於專利文獻1中記載有：使用含有鉻酞菁紅(Chromophthal red)BRN(顏色索引顏料紅144)及感光性樹脂的組成物，來製造圖像顯示裝置用的紅色彩色濾波器。
另外，於專利文獻2中記載有：使用含有顏色索引顏料紅144、聚乙烯醇、界面活性劑及水的組成物，來製造圖像顯示裝置用的紅色彩色濾波器。
[專利文獻1]日本專利特開昭60-129739號公報
[專利文獻2]日本專利特開平10-239835號公報
本發明者對螢光感測器進行了潛心研究，結果得知，使用顏色索引顏料紅254的發射濾波器容易藉由激發光而產生螢光，螢光感測器的檢測感度容易降低。
另一方面，專利文獻1、專利文獻2並無與螢光感測器有關的記載或啟示。
因此，本發明的目的在於提供一種可獲得檢測感度優異的螢光感測器的著色組成物、檢測感度優異的螢光感測器、及螢光感測器的製造方法。
本發明者對螢光感測器的發射濾波器形成用的著色組成物進行了潛心研究，結果發現，顏色索引顏料紅144及顏色索引顏料紅166為難以藉由激發光而產生螢光的顏料。而且，對著色組成物進行了研究，結果發現，藉由使用如下著色組成物，亦可獲得檢測感度優異的螢光感測器，從而完成了本發明，對於所述著色組成物而言，將使用著色組成物所形成的厚度3.0μm的膜的以波長534nm的光激發時的波長600nm~700nm範圍的螢光
的積分強度，除以含有顏色索引顏料紅254的後述硬化膜的以波長534nm的光激發時的波長600nm~700nm的範圍的螢光的積分強度所得的值為0.5以下。本發明提供以下內容。
<1>一種著色組成物，其為螢光感測器的發射濾波器形成用的著色組成物，並且含有紅色顏料、樹脂、聚合性化合物、光聚合起始劑以及溶劑，將使用著色組成物所形成的厚度3.0μm的膜的以波長534nm的光激發時的波長600nm~700nm範圍的螢光的積分強度，除以於總固體成分中含有40質量%的顏色索引顏料紅254的厚度3.0μm的硬化膜A的以波長534nm的光激發時的波長600nm~700nm的範圍的螢光的積分強度所得的值為0.5以下。
<2>一種著色組成物，其為螢光感測器的發射濾波器形成用的著色組成物，並且含有選自顏色索引顏料紅144及顏色索引顏料紅166中的至少一種紅色顏料、樹脂、聚合性化合物、光聚合起始劑以及溶劑。
<3>如<1>或<2>所記載的著色組成物，其中紅色顏料的平均粒徑為5nm~500nm。
<4>如<1>至<3>中任一項所記載的著色組成物，其中聚合性化合物為聚合性單體。
<5>如<4>所記載的著色組成物，其中聚合性單體具有三個以上的自由基聚合性基。
<6>如<4>或<5>所記載的著色組成物，其中聚合性單體具有伸烷氧基。
<7>如<6>所記載的著色組成物，其中聚合性單體具有含有兩個以上的伸烷氧基作為重複單元的鏈。
<8>如<1>至<7>中任一項所記載的著色組成物，其中樹脂含有接枝共聚物。
<9>如<1>至<8>中任一項所記載的著色組成物，其中樹脂包含含有下述式(1)~式(4)的任一個所表示的重複單元的樹脂；
式(1)~式(4)中，W1、W2、W3及W4分別獨立地表示氧原子或NH，X1、X2、X3、X4及X5分別獨立地表示氫原子或一價有機基，Y1、Y2、Y3及Y4分別獨立地表示二價連結基，Z1、Z2、Z3及Z4分別獨立地表示一價有機基，R3表示伸烷基，
R4表示氫原子或一價有機基，n、m、p及q分別獨立地表示1~500的整數，j及k分別獨立地表示2~8的整數，式(3)中，於p為2~500時，存在多個的R3可彼此相同亦可不同，式(4)中，於q為2~500時，存在多個的X5及R4可彼此相同亦可不同。
<10>一種螢光感測器，其具有使用如<1>至<9>中任一項所記載的著色組成物的發射濾波器。
<11>如<10>所記載的螢光感測器，其中螢光感測器是對試樣照射激發光而使用。
<12>如<10>或<11>所記載的螢光感測器，其中螢光感測器為DNA感測器。
<13>一種螢光感測器的製造方法，其包括使用如<1>至<9>中任一項所記載的著色組成物來形成發射濾波器的步驟。
根據本發明，可提供一種可獲得檢測感度優異的螢光感測器的著色組成物、檢測感度優異的螢光感測器、及檢測感度優異的螢光感測器的製造方法。
1、11:光源
2、12:激發濾波器
3:分光鏡
4、15:物鏡
5、14:試樣固持器
6、16:發射濾波器
7、17:接目部
13:鏡子
100、101:試樣
圖1為本發明的螢光感測器的一實施形態的概略構成圖。
圖2為本發明的螢光感測器的另一實施形態的概略構成圖。
本說明書中，所謂總固體成分，是指自組成物的總組成中去除溶劑所得的成分的總質量。另外，所謂固體成分，是指25℃下的固體成分。
本說明書中的基團(原子團)的表述中，未記載經取代及未經取代的表述包含不具有取代基的基團，並且亦包含具有取代基的基團。例如所謂「烷基」，不僅是指不具有取代基的烷基(未經取代的烷基)，亦包含具有取代基的烷基(經取代的烷基)。
本說明書中所謂「放射線」，例如是指水銀燈的明線光譜、準分子雷射所代表的遠紫外線、極紫外線(Extreme Ultraviolet，EUV光)、X射線、電子束等。另外，本發明中所謂光，是指光化射線或放射線。本說明書中所謂「曝光」，只要無特別說明，則不僅是指利用水銀燈、準分子雷射所代表的遠紫外線、X射線、EUV光等的曝光，利用電子束、離子束等粒子束的描畫亦包括在曝光中。
本說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者或任一者，「(甲基)丙烯酸」表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者或任一者，「(甲基)丙烯醯基」表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者或任一者，「(甲基)烯丙基」表示烯丙基及甲基烯丙基兩者或任一者。
本說明書中，化學式中的Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，Bu表示丁基，Ph表示苯基。
本說明書中，「步驟」這一用語不僅是指獨立的步驟，即便於無法與其他步驟明確區分的情形時，只要可達成該步驟的所期望的作用，則亦包括在該用語中。
本說明書中，重量平均分子量及數量平均分子量是以利用凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography，GPC)測定的聚苯乙烯換算值的形式來定義。本說明書中，重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)例如可藉由以下方式而求出：使用HLC-8220(東曹(Tosoh)(股)製造)，使用TSKgel Super AWM-H(東曹(Tosoh)(股)製造，6.0mm ID(內徑)×15.0cm)作為管柱，使用10mmol/L的溴化鋰N-甲基吡咯啶酮(N-methyl pyrrolidinone，NMP)溶液作為溶離液。
本發明中所用的顏料是指不易溶解於溶劑中的不溶性的色素化合物。典型而言，是指以於組成物中以粒子的形式分散的狀態存在的色素化合物。此處，所謂溶劑，可列舉任意的溶劑，例如可列舉後述溶劑的欄中例示的溶劑。本發明中所用的顏料例如對於丙二醇單甲醚乙酸酯及水，25℃下的溶解度均較佳為0.1g/100g溶劑(Solvent)以下。
<著色組成物>
本發明的著色組成物為螢光感測器的發射濾波器形成用的著色組成物，並且為滿足以下的(1)或(2)的要件的著色組成物。
(1)：含有紅色顏料、樹脂、聚合性化合物、光聚合起始劑以及溶劑，並且將使用著色組成物所形成的厚度3.0μm的膜以波
長534nm的光激發時的波長600nm~700nm範圍的螢光的積分強度，除以於總固體成分中含有40質量%的顏色索引顏料紅254的厚度3.0μm的硬化膜A的以波長534nm的光激發時的波長600nm~700nm的範圍的螢光的積分強度所得的值為0.5以下。
硬化膜A較佳為將如下組成物以硬化後的膜厚成為3.0μm的方式塗佈於玻璃基材上，將塗佈膜於100℃下乾燥後，以1000mJ/cm2的曝光量進行i射線曝光所得的硬化膜，所述組成物含有5質量%的平均粒徑50nm的顏色索引顏料紅254、1.5質量%的式D-1所表示的樹脂、0.075質量%的式PZ-1所表示的顏料衍生物、0.7質量%的式M-1所表示的聚合性化合物、4.925質量%的式B-2所表示的樹脂及0.3質量%的式I-1所表示的光聚合起始劑，且剩餘部分為丙二醇單甲醚乙酸酯。再者，D-1的重量平均分子量為38000，與各重複單元(主鏈)一併記載的數值表示各重複單元的含量(質量比)，與側鏈的重複部位一併記載的數值表示重複部位的重複數。另外，B-2的重量平均分子量為12000，與各重複單元(主鏈)一併記載的數值表示各重複單元的含量(質量比)。
(2)：含有選自顏色索引顏料紅144及顏色索引顏料紅166中的至少一種紅色顏料、樹脂、聚合性化合物、光聚合起始劑以及溶劑。
根據本發明，藉由使用所述(1)或(2)的著色組成物，可形成對於激發光具有低的螢光性的發射濾波器。
另外，顏色索引顏料紅144及顏色索引顏料紅166對於激發光具有特別低的螢光性，進而耐熱性亦優異，故可形成對於激發光具有更低的螢光性、進而耐熱性優異的發射濾波器。
而且，使用本發明的著色組成物的發射濾波器對於激發光具
有低的螢光性，故對於具有使用本發明的著色組成物的發射濾波器的螢光感測器而言，由發射濾波器所引起的螢光所致的影響小，檢測感度優異。
以下，對本發明加以詳細說明。
<著色組成物>
<<紅色顏料>>
本發明的著色組成物含有紅色顏料。紅色顏料較佳為具有偶氮骨架的紅色顏料。具有偶氮骨架的紅色顏料較佳為具有式R-1所表示的結構的化合物。
式中，R1~R14分別獨立地表示氫原子或鹵素原子。鹵素原子可列舉氯原子、氟原子、溴原子等，較佳為氯原子。
較佳為R1~R5的至少兩個為鹵素原子，其餘為氫原子。更佳為R1~R5的兩個為鹵素原子，其餘為氫原子。尤佳為R1及R4為鹵素原子，R2、R3及R5為氫原子。
較佳為R10~R14的至少兩個為鹵素原子，其餘為氫原子。更
佳為R10~R14的兩個為鹵素原子，其餘為氫原子。尤佳為R10及R13為鹵素原子，R11、R12及R14為氫原子。
R6~R9可全部為氫原子，亦可R6~R9的至少一個為鹵素原子且其餘為氫原子。於R6~R9的至少一個表示鹵素原子的情形時，較佳為R7為鹵素原子，其餘為氫原子或鹵素原子，進而佳為氫原子。
本發明中，紅色顏料較佳為包含選自C.I.顏料紅144及C.I.顏料紅166中的至少一種。C.I.顏料紅144及C.I.顏料紅166對於激發光具有低的螢光性，故可形成對於激發光具有低的螢光性的發射濾波器。
本發明中，紅色顏料的平均粒徑較佳為5nm~1000nm，更佳為5nm~500nm。上限較佳為400nm以下，進而佳為350nm以下，尤佳為300nm以下。根據本發明者的研究發現，藉由減小紅色顏料的粒徑，有對於激發光具有低的螢光性的傾向。若紅色顏料的平均粒徑為所述範圍，則容易形成對於激發光具有進一步更低的螢光性的發射濾波器。
再者，本發明中，所謂紅色顏料的「平均粒徑」，為與紅色顏料的一次粒子集合而成的二次粒子有關的平均粒徑，且為利用動態光散射法等方法所測定的值。
本發明的著色組成物中，相對於著色組成物的總固體成分，紅色顏料的含量較佳為10質量%~90質量%。下限更佳為20質量%以上，進而佳為30質量%以上。上限更佳為80質量%以下，
進而佳為70質量%以下。
另外，紅色顏料總質量中的C.I.顏料紅144及C.I.顏料紅166的合計含量較佳為50質量%~100質量%。下限更佳為60質量%以上，進而佳為70質量%以上，尤佳為80質量%以上。
另外，紅色顏料亦較佳為實質上僅包含C.I.顏料紅144及C.I.顏料紅166。再者，所謂紅色顏料實質上僅包含C.I.顏料紅144及C.I.顏料紅166的情形，較佳為紅色顏料質量中合計含有99質量%以上的C.I.顏料紅144及C.I.顏料紅166，更佳為99.9質量%以上。
本發明亦可使用以下所示的顏料作為紅色顏料。於紅色顏料不含C.I.顏料紅144及C.I.顏料紅166的任一者的情形時，著色組成物能以滿足所述(1)的要件的方式自下述顏料中選擇一種以上而使用。另外，下述顏料亦可與C.I.顏料紅144及/或C.I.顏料紅166併用。
顏色索引(C.I.)顏料紅1、C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅3、C.I.顏料紅4、C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅6、C.I.顏料紅7、C.I.顏料紅9、C.I.顏料紅10、C.I.顏料紅14、C.I.顏料紅17、C.I.顏料紅22、C.I.顏料紅23、C.I.顏料紅31、C.I.顏料紅38、C.I.顏料紅41、C.I.顏料紅48：1、C.I.顏料紅48：2、C.I.顏料紅48：3、C.I.顏料紅48：4、C.I.顏料紅49、C.I.顏料紅49：1、C.I.顏料紅49：2、C.I.顏料紅52：1、C.I.顏料紅52：2、C.I.顏料紅53：1、C.I.顏料紅57：1、C.I.顏料紅60：1、C.I.顏料紅63：1、C.I.顏料紅66、C.I.
顏料紅67、C.I.顏料紅81：1、C.I.顏料紅81：2、C.I.顏料紅81：3、C.I.顏料紅83、C.I.顏料紅88、C.I.顏料紅90、C.I.顏料紅105、C.I.顏料紅112、C.I.顏料紅119、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅146、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅150、C.I.顏料紅155、C.I.顏料紅168、C.I.顏料紅169、C.I.顏料紅170、C.I.顏料紅171、C.I.顏料紅172、C.I.顏料紅175、C.I.顏料紅176、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅179、C.I.顏料紅184、C.I.顏料紅185、C.I.顏料紅187、C.I.顏料紅188、C.I.顏料紅190、C.I.顏料紅200、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅206、C.I.顏料紅207、C.I.顏料紅208、C.I.顏料紅209、C.I.顏料紅210、C.I.顏料紅216、C.I.顏料紅220、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅226、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅246、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅270、C.I.顏料紅272、C.I.顏料紅279
-顏料的微細化-
本發明中，紅色顏料較佳為使用微細且經整粒化的顏料。顏料的微細化是藉由經過以下步驟而達成：將顏料與水溶性有機溶劑及水溶性無機鹽類一起製備高黏度的液狀組成物，使用濕式粉碎裝置等，施加應力而進行磨碎。
用於顏料的微細化步驟的水溶性有機溶劑可列舉：甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、異丁醇、正丁醇、乙二醇、二乙二醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇、丙二醇單甲醚乙酸酯等。
另外，只要藉由少量使用而吸附於顏料，不於廢水中流失，則亦可使用水溶性低、或不具有水溶性的其他溶劑，例如苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、氯苯、硝基苯、苯胺、吡啶、喹啉、四氫呋喃、二噁烷、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、環己烷、甲基環己烷、鹵化烴、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、N-甲基吡咯啶酮等。
用於顏料的微細化步驟的溶劑可僅為一種，視需要亦可混合使用兩種以上。
用於顏料的微細化步驟的水溶性無機鹽可列舉：氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鋇、硫酸鈉等。
微細化步驟中的水溶性無機鹽的使用量較佳為顏料的1質量倍~50質量倍。水溶性無機鹽的使用量多的情況下有磨碎效果，但就生產性的方面而言，更佳的量為1質量倍~10質量倍。另外，較佳為使用水分為1%以下的無機鹽類。
相對於顏料100質量份，微細化步驟中的水溶性有機溶劑的使用量較佳為50質量份~300質量份，更佳為100質量份~200質量份。
關於顏料的微細化步驟中的濕式粉碎裝置的運轉條件，並無特別限制，為了有效地進行粉碎介質的磨碎，關於裝置為捏合機的情形時的運轉條件，裝置內的刀片(blade)的轉速較佳為10rpm~200rpm，另外雙軸的旋轉比相對較大者的磨碎效果
大而較佳。運轉時間與乾式粉碎時間-起而較佳為1小時~8小時，裝置的內溫較佳為50℃~150℃。另外，作為粉碎介質的水溶性無機鹽較佳為粉碎粒度為5μm~50μm且粒徑的分佈窄，並且為球形。
<<其他有色彩色著色劑>>
本發明的著色組成物亦可含有紅色顏料以外的其他有色彩色著色劑。其他有色彩色著色劑可為顏料，亦可為染料。其他著色劑可為一種，亦可為兩種以上。
為了降低波長300nm~400nm的透過率，其他有色彩色著色劑較佳為黃色顏料。黃色顏料只要為可市售獲取者，則並無特別限制。
再者，本發明中，所謂有色彩色著色劑，是指白色著色劑及黑色著色劑以外的著色劑。有色彩色著色劑較佳為於波長400nm~700nm的範圍內具有最大吸收波長的著色劑。另外，所謂「於波長400nm~700nm的範圍內具有最大吸收波長」，是指於吸收光譜中，於波長400nm~700nm的範圍內顯示出最大吸光度的波長。例如較佳為於波長350nm~1300nm的範圍內的吸收光譜中，於波長400nm~700nm的範圍內具有顯示出最大吸光度的波長。
顏料可列舉先前公知的各種顏料。另外，若考慮到較佳為高透過率，則顏料較佳為使用平均粒徑儘可能小的顏料，若亦考慮到操作性，則顏料的平均粒徑較佳為0.01μm~0.1μm，更佳為0.01μm~0.05μm。
顏料可列舉以下顏料。其中，本發明不限定於該些顏料。
C.I.顏料黃1、C.I.顏料黃2、C.I.顏料黃3、C.I.顏料黃4、C.I.顏料黃5、C.I.顏料黃6、C.I.顏料黃10、C.I.顏料黃11、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃15、C.I.顏料黃16、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃18、C.I.顏料黃20、C.I.顏料黃24、C.I.顏料黃31、C.I.顏料黃32、C.I.顏料黃34、C.I.顏料黃35、C.I.顏料黃35：1、C.I.顏料黃36、C.I.顏料黃36：1、C.I.顏料黃37、C.I.顏料黃37：1、C.I.顏料黃40、C.I.顏料黃42、C.I.顏料黃43、C.I.顏料黃53、C.I.顏料黃55、C.I.顏料黃60、C.I.顏料黃61、C.I.顏料黃62、C.I.顏料黃63、C.I.顏料黃65、C.I.顏料黃73、C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃77、C.I.顏料黃81、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃86、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃94、C.I.顏料黃95、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃98、C.I.顏料黃100、C.I.顏料黃101、C.I.顏料黃104、C.I.顏料黃106、C.I.顏料黃108、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃113、C.I.顏料黃114、C.I.顏料黃115、C.I.顏料黃116、C.I.顏料黃117、C.I.顏料黃118、C.I.顏料黃119、C.1.顏料黃120、C.I.顏料黃123、C.I.顏料黃125、C.I.顏料黃126、C.I.顏料黃127、C.I.顏料黃128、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃137、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃147、C.I.顏料黃148、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃151、C.I.顏料黃152、C.I.顏料黃153、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃156、C.I.顏料黃161、C.I.顏料黃162、C.I.顏料黃164、C.I.顏料黃166、C.I.顏料黃167、C.I.
顏料黃168、C.I.顏料黃169、C.I.顏料黃170、C.I.顏料黃171、C.I.顏料黃172、C.I.顏料黃173、C.I.顏料黃174、C.I.顏料黃175、C.I.顏料黃176、C.I.顏料黃177、C.I.顏料黃179、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃181、C.I.顏料黃182、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃187、C.I.顏料黃188、C.I.顏料黃193、C.I.顏料黃194、C.I.顏料黃199、C.I.顏料黃213、C.I.顏料黃214等；C.I.顏料橙2、C.I.顏料橙5、C.I.顏料橙13、C.I.顏料橙16、C.I.顏料橙17：1、C.I.顏料橙31、C.I.顏料橙34、C.I.顏料橙36、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙43、C.I.顏料橙46、C.I.顏料橙48、C.I.顏料橙49、C.I.顏料橙51、C.I.顏料橙52、C.I.顏料橙55、C.I.顏料橙59、C.I.顏料橙60、C.I.顏料橙61、C.I.顏料橙62、C.I.顏料橙64、C.I.顏料橙71、C.I.顏料橙73等；C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠10、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠37、C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠59；C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫27、C.I.顏料紫32、C.I.顏料紫37、C.I.顏料紫42；C.I.顏料藍1、C.I.顏料藍2、C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15：1、C.I.顏料藍15：2、C.I.顏料藍15：3、C.I.顏料藍15：4、C.I.顏料藍15：6、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍22、C.I.顏料藍60、C.I.顏料藍64、C.I.顏料藍66、C.I.顏料藍79、C.I.顏料藍80。
染料例如可使用：日本專利特開昭64-90403號公報、日本專利特開昭64-01102號公報、日本專利特開平1-04301號公
報、日本專利特開平6-11614號公報、日本專利特登2592207號、美國專利4808501號說明書、美國專利5667920號說明書、美國專利505950號說明書、日本專利特開平5-333207號公報、日本專利特開平6-35183號公報、日本專利特開平6-51115號公報、日本專利特開平6-194828號公報等中揭示的色素。若以化學結構加以區分，則可使用吡唑偶氮化合物、吡咯亞甲基化合物、苯胺基偶氮化合物、三芳基甲烷化合物、蒽醌化合物、亞苄基化合物、氧雜菁化合物、吡唑并三唑偶氮化合物、吡啶酮偶氮化合物、花青化合物、啡噻嗪化合物、吡咯并吡唑偶氮甲鹼化合物等。另外，染料亦可使用色素多聚物。色素多聚物可列舉日本專利特開2011-213925號公報、日本專利特開2013-041097號公報中記載的化合物。
於本發明的著色組成物含有其他有色彩色著色劑的情形時，相對於著色組成物中的總固體成分，其他有色彩色著色劑的含量較佳為1質量%~60質量%。下限更佳為5質量%以上，進而佳為10質量%以上。上限更佳為50質量%以下。
<<樹脂>>
本發明的著色組成物含有樹脂。樹脂例如是以使顏料於組成物中分散的用途、黏合劑的用途而調配。再者，將主要用於使顏料分散的樹脂亦稱為分散劑。其中，樹脂的此種用途為一例，亦可用於此種用途以外的目的。
樹脂的重量平均分子量(Mw)較佳為2,000~
2,000,000。上限較佳為1,000,000以下，更佳為500,000以下。下限較佳為3,000以上，更佳為5,000以上。
樹脂的含量較佳為著色組成物的總固體成分的1質量%~80質量%。下限較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上。上限較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下。本發明的著色組成物可僅含有一種樹脂，亦可含有兩種以上。於含有兩種以上的情形時，較佳為其合計量成為所述範圍。
本發明的著色組成物可含有分散劑作為樹脂。
分散劑較佳為具有選自酸基及鹼性基中的至少一種的樹脂，更佳為具有酸基的樹脂。樹脂所具有的酸基例如可列舉羧基、磷酸基、磺酸基、酚性羥基等。樹脂所具有的鹼性基可列舉胺基等。另外，本發明中，亦可使用不具有酸基及鹼性基的樹脂作為分散劑。
於樹脂具有酸基的情形時，樹脂的酸價較佳為30mgKOH/g~300mgKOH/g。下限更佳為30mgKOH/g以上，進而佳為40mgKOH/g以上，進一步佳為50mgKOH/g以上。上限更佳為300mgKOH/g以下，進而佳為200mgKOH/g以下。
本發明中，樹脂較佳為包含接枝共聚物。本發明中，接枝共聚物可較佳地用作紅色顏料的分散劑。再者，本發明中，所謂接枝共聚物，是指具有接枝鏈的樹脂。另外，所謂接枝鏈，是指自聚合物主鏈的根部起至自主鏈分支的基團的末端。
接枝共聚物較佳為具有除了氫原子以外的原子數為40
~10000的範圍的接枝鏈的樹脂。另外，每1條接枝鏈的除了氫原子以外的原子數較佳為40~10000，更佳為50~2000，進而佳為60~500。
接枝共聚物的主鏈結構可列舉：(甲基)丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚脲樹脂、聚醯胺樹脂、聚醚樹脂等。其中，較佳為(甲基)丙烯酸樹脂。
為了提高接枝部位與溶劑的相互作用性，藉此提高分散性，接枝共聚物的接枝鏈較佳為具有聚(甲基)丙烯酸、聚酯或聚醚的接枝鏈，更佳為具有聚酯或聚醚的接枝鏈。
接枝共聚物的重量平均分子量(Mw)較佳為5000~100000，更佳為10000~50000，進而佳為10000~30000。接枝共聚物的數量平均分子量(Mn)較佳為2500~50000，更佳為5000~30000，進而佳為5000~15000。
利用自由基聚合來製造接枝共聚物時所使用的巨單體可使用公知的巨單體，可列舉：東亞合成(股)製造的巨單體AA-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚甲基丙烯酸甲酯)、AS-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚苯乙烯)、AN-6S(末端基為甲基丙烯醯基的苯乙烯與丙烯腈的共聚物)、AB-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚丙烯酸丁酯)、大賽璐(Daicel)(股)製造的普拉克賽爾(Placcel)FM5(甲基丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內酯5莫耳當量加成品)、FA10L(丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內酯10莫耳當量加成品)、及日本專利特開平2-272009號公報中記載的聚酯系巨單體等。
本發明中，樹脂亦可使用含有下述式(1)~式(4)的任一個所表示的重複單元的接枝共聚物。
式(1)~式(4)中，W1、W2、W3及W4分別獨立地表示氧原子或NH，X1、X2、X3、X4及X5分別獨立地表示氫原子或一價有機基，Y1、Y2、Y3及Y4分別獨立地表示二價連結基，Z1、Z2、Z3及Z4分別獨立地表示一價有機基，R3表示伸烷基，R4表示氫原子或一價有機基，n、m、p及q分別獨立地表示1~500的整數，j及k分別獨立地表示2~8的整數，式(3)中，於p為2~500時，存在多個的R3可彼此相同亦可不同、式(4)中，於q為2~500時，存在多個的X5及R4可彼此
相同亦可不同。
式(1)~式(4)中，W1、W2、W3及W4分別獨立地表示氧原子或NH。W1、W2、W3及W4較佳為氧原子。
式(1)~式(4)中，X1、X2、X3、X4及X5分別獨立地表示氫原子或一價有機基。就合成上的限制的觀點而言，X1、X2、X3、X4及X5較佳為分別獨立地為氫原子或碳數1~12的烷基，更佳為分別獨立地為氫原子或甲基，尤佳為甲基。
式(1)~式(4)中，Y1、Y2、Y3及Y4分別獨立地表示二價連結基，連結基於結構上並無特別限制。Y1、Y2、Y3及Y4所表示的二價連結基具體可列舉下述(Y-1)~(Y-21)的連結基等作為例子。於下述所示的結構中，A、B分別是指與式(1)~式(4)中的左末端基、右末端基的鍵結部位。
式(1)~式(4)中，Z1、Z2、Z3及Z4分別獨立地表示一價有機基。一價有機基的結構並無特別限定，具體可列舉：烷基、羥基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、烷硫基醚基、芳硫基醚基、雜芳硫基醚基及胺基等。該些基團中，尤其就提高分散性的觀點而言，Z1、Z2、Z3及Z4所表示的有機基較佳為具有立體排斥效應的基團，較佳為分別獨立地為碳數5~24的烷基或烷氧基，其中，尤佳為分別獨立地為碳數5~24的分支烷基、碳數5~24的環狀烷基或碳數5~24的烷氧基。再者，烷氧基中所含的烷基可為直鏈狀、分支鏈狀、環狀的任一種。
式(1)~式(4)中，n、m、p及q分別獨立地為1~500的整數。另外，式(1)及式(2)中，j及k分別獨立地表示2~8的整數。就分散穩定性、顯影性的觀點而言，式(1)及式(2)中的j及k較佳為4~6的整數，最佳為5。
式(3)中，R3表示伸烷基，較佳為碳數1~10的伸烷基，更佳為碳數2或3的伸烷基。於p為2~500時，存在多個的R3可彼此相同亦可不同。
式(4)中，R4表示氫原子或一價有機基。一價有機基於結構上並無特別限定。R4可較佳地列舉氫原子、烷基、芳基及雜芳基，進而佳為氫原子或烷基。於R4為烷基的情形時，較佳為碳數1~20的直鏈烷基、碳數3~20的分支烷基或碳數5~20的環狀烷基，更佳為碳數1~20的直鏈烷基，尤佳為碳數1~6的直鏈烷基。式(4)中，於q為2~500時，接枝共聚物中存在多個的X5及R4可彼此相同亦可不同。
就分散穩定性、顯影性的觀點而言，接枝共聚物較佳為含有選自下述式(1A)所表示的重複單元及下述式(2A)所表示的重複單元中的至少一種。
式(1A)中，X1、Y1、Z1及n與式(1)中的X1、Y1、Z1及n為相同含意，較佳範圍亦相同。
式(2A)中，X2、Y2、Z2及m與式(2)中的X2、Y2、Z2
及m為相同含意，較佳範圍亦相同。
所述接枝共聚物較佳為除了上文所述的式(1)~式(4)所表示的重複單元以外，亦含有具有酸基的重複單元。所述酸基例如可列舉羧基、磺酸基、磷酸基及酚性羥基等，較佳為羧基、酚性羥基。相對於接枝樹脂的總質量，具有酸基的重複單元的含量較佳為5質量%~95質量%，更佳為10質量%~95質量%。
所述接枝共聚物亦可更含有具有所述接枝鏈及酸基以外的可與顏料形成相互作用的官能基的重複單元。所述具有官能基的重複單元於結構上並無特別限定，例如可列舉具有鹼性基的重複單元、具有配位性基的重複單元、含有具有反應性的基團的重複單元等。
鹼性基例如可列舉一級胺基、二級胺基、三級胺基、含有N原子的雜環、醯胺基等。配位性基、具有反應性的基團例如可列舉：乙醯基乙醯氧基、三烷氧基矽烷基、異氰酸酯基、酸酐殘基、醯氯殘基等。接枝共聚物可含有所述具有官能基的重複單元，亦可不含所述具有官能基的重複單元，於含有所述具有官能基的重複單元的情形時，相對於接枝樹脂的總質量，較佳為0.1質量%~50質量%，更佳為0.1質量%~30質量%。
所述接枝共聚物亦較佳為除了所述式(1)~式(4)所表示的重複單元以外，亦含有疏水性重複單元。疏水性重複單元較佳為來源於(對應於)ClogP值為1.2以上的化合物(單體)的重複單元，更佳為來源於ClogP值為1.2~8的化合物的重複單元。
ClogP值為利用可自日光化學資訊系統有限公司(Daylight Chemical Information System,Inc.)獲取的程式「CLOGP」所計算的值。該程式提供藉由漢施(Hansch)、里奧(Leo)的斷片法(fragment approach)(參照下述文獻)所算出的「計算logP」的值。斷片法根據化合物的化學結構將化學結構分割成部分結構(斷片)，將對該斷片所分配的logP幫助成分合計，藉此推算化合物的logP值。其詳細情況是記載於以下的文獻中。本發明中，使用藉由程式CLOGP v4.82所計算的ClogP值。
A.J.里奧(A.J.Leo)，「合成藥物化學(Comprehensive Medicinal Chemistry)」，Vol.4，C.漢施(C.Hansch)、P.G.山姆思(P.G.Sammes)、J.B.泰勒(J.B.Taylor)及C.A.拉姆斯登(C.A.Ramsden)編輯(Eds.)，p.295，培格曼出版社(Pergamon Press)，1990；C.漢施及A.J.里奧(C.Hansch & A.J.Leo.)，「化學及生物中的取代常數的相關分析(Substituent Constants For Correlation Analysis in Chemistry and Biology.)」，約翰威利父子(John Wiley & Sons.)；A.J.里奧(A.J.Leo.)，「化學結構的疏水常數計算(Calculating log Poct from structure.Chem.Rev.)」，93，1281-1306，1993.
logP是指分配係數P(Partition Coefficient)的常用對數，為以定量的數值來表示某有機化合物於油(通常為1-辛醇)與水的二相系平衡中如何分配的物性值，是由以下的式子表示。
logP=log(Coil/Cwater)
式中，Coil表示油相中的化合物的莫耳濃度，Cwater表示水相中的化合物的莫耳濃度。
logP的值若隔著0而正值增大，則意味著油溶性增加，若為負且絕對值增大則意味著水溶性增加，與有機化合物的水溶性有負的相關，被廣泛地用作估算有機化合物的親疏水性的參數。
接枝共聚物較佳為含有選自來源於下述式(i)~式(iii)所表示的單體的重複單元中的一種以上的重複單元作為疏水性重複單元。
所述式(i)~式(iii)中，R1、R2及R3分別獨立地表示氫原子、鹵素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子等)、或碳原子數為1~6的烷基(例如甲基、乙基、丙基等)。R1、R2及R3更佳為氫原子或碳原子數為1~3的烷基，最佳為氫原子或甲基。R2及R3尤佳為氫原子。
X表示氧原子(-O-)或亞胺基(-NH-)，較佳為氧原子。
L為單鍵或二價連結基。二價連結基可列舉：二價脂肪族基(例如伸烷基、經取代的伸烷基、伸烯基、經取代的伸烯基、
伸快基、經取代的伸快基)、二價芳香族基(例如伸芳基、經取代的伸芳基)、二價雜環基、氧原子(-O-)、硫原子(-S-)、亞胺基(-NH-)、經取代的亞胺基(-NR31-，此處R31為脂肪族基、芳香族基或雜環基)、羰基(-CO-)或該些基團的組合等。
L較佳為單鍵、伸烷基或含有氧伸烷基結構的二價連結基。氧伸烷基結構更佳為氧伸乙基結構或氧伸丙基結構。另外，L亦可含有重複包含兩個以上的氧伸烷基結構的聚氧伸烷基結構。聚氧伸烷基結構較佳為聚氧伸乙基結構或聚氧伸丙基結構。聚氧伸乙基結構由-(OCH2CH2)n-表示，n較佳為2以上的整數，更佳為2~10的整數。
Z可列舉：脂肪族基(例如烷基、經取代的烷基、不飽和烷基、經取代的不飽和烷基)、芳香族基(例如芳基、經取代的芳基)、雜環基、氧原子(-O-)、硫原子(-S-)、亞胺基(-NH-)、經取代的亞胺基(-NR31-，此處R31為脂肪族基、芳香族基或雜環基)、羰基(-CO-)或該些基團的組合等。
脂肪族基亦可具有環狀結構或分支結構。脂肪族基的碳原子數較佳為1~20，更佳為1~15，進而佳為1~10。脂肪族基中，更包括環集合烴基、交聯環式烴基，環集合烴基的例子包括雙環己基、全氫萘基、聯苯基、4-環己基苯基等。交聯環式烴環例如可列舉：蒎烷、冰片烷、降蒎烷、降冰片烷、雙環辛烷環(雙環[2.2.2]辛烷環、雙環[3.2.1]辛烷環等)等二環式烴環，三環[5.2.1.03,8]癸烷(homobledane)、金剛烷、三環[5.2.1.02,6]癸烷、三
環[4.3.1.12,5]十一烷環等三環式烴環，四環[4.4.0.12,5.17,10]十二烷、全氫-1,4-甲橋-5,8-甲橋萘環等四環式烴環等。另外，交聯環式烴環中亦包括縮合環式烴環，例如全氫萘(十氫萘)環、全氫蒽環、全氫菲環、全氫乙烷合萘(perhydroacenaphthene)環、全氫弗環、全氫茚環、全氫萉環等5員~8員環烷烴環多個縮合而成的縮合環。關於脂肪族基，飽和脂肪族基優於不飽和脂肪族基。另外，脂肪族基亦可具有取代基。取代基的例子可列舉鹵素原子、芳香族基及雜環基。其中，Z所表示的脂肪族基不具有酸基作為取代基。
芳香族基的碳原子數較佳為6~20，更佳為6~15，進而佳為6~10。另外，芳香族基亦可具有取代基。取代基的例子可列舉鹵素原子、脂肪族基、芳香族基及雜環基。其中，Z所表示的芳香族基不具有酸基作為取代基。
雜環基較佳為具有5員環或6員環作為雜環。亦可於雜環上縮合其他雜環、脂肪族環或芳香族環。另外，雜環基亦可具有取代基。取代基的例子可列舉：鹵素原子、羥基、側氧基(=O)、側硫基(=S)、亞胺基(=NH)、經取代的亞胺基(=N-R32，此處R32為脂肪族基、芳香族基或雜環基)、脂肪族基、芳香族基及雜環基。其中，Z所表示的雜環基不具有酸基作為取代基。
所述式(iii)中，R4、R5及R6分別獨立地表示氫原子、鹵素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子等)、或碳原子數為1~6的烷基(例如甲基、乙基、丙基等)、Z或-L-Z。此處，L及Z與
上文所述的L及Z為相同含意。R4、R5及R6較佳為氫原子或碳數為1~3的烷基，更佳為氫原子。
式(i)~式(iii)所表示的具代表性的化合物的例子可列舉選自丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、苯乙烯類等中的自由基聚合性化合物。再者，式(i)~式(iii)所表示的化合物的例子可參照日本專利特開2013-249417號公報的段落編號0089~段落編號0093中記載的化合物，將該些內容併入至本說明書中。
所述接枝共聚物的具體例例如可列舉以下共聚物。另外，可使用日本專利特開2012-255128號公報的段落編號0072~段落編號0094中記載的樹脂。
分散劑(樹脂)亦可作為市售品而獲取，此種具體例可列舉：畢克化學(BYKChemie)公司製造的「迪斯帕畢克(Disperbyk)-101(聚醯胺-胺磷酸鹽)，迪斯帕畢克(Disperbyk)-107(羧酸酯)，迪斯帕畢克(Disperbyk)-110、迪斯帕畢克(Disperbyk)-111(含有酸基的共聚物)，迪斯帕畢克(Disperbyk)-130(聚醯胺)，迪斯帕畢克(Disperbyk)-161、迪斯帕畢克(Disperbyk)-162、迪
斯帕畢克(Disperbyk)-163、迪斯帕畢克(Disperbyk)-164、迪斯帕畢克(Disperbyk)-165、迪斯帕畢克(Disperbyk)-166、迪斯帕畢克(Disperbyk)-170(高分子共聚物)」、「畢克(BYK)-P104、畢克(BYK)-P105(高分子量不飽和多羧酸)」；埃夫卡(EFKA)公司製造的「埃夫卡(EFKA)4047、埃夫卡(EFKA)4050~埃夫卡(EFKA)4165(聚胺基甲酸酯系)，EFKA4330~埃夫卡(EFKA)4340(嵌段共聚物)，埃夫卡(EFKA)4400~埃夫卡(EFKA)4402(改質聚丙烯酸酯)，埃夫卡(EFKA)5010(聚酯醯胺)，埃夫卡(EFKA)5765(高分子量多羧酸鹽)，埃夫卡(EFKA)6220(脂肪酸聚酯)，埃夫卡(EFKA)6745(酞菁衍生物)，埃夫卡(EFKA)6750(偶氮顏料衍生物)」；味之素精密技術(Ajinomoto Fine-techno)公司製造的「阿吉斯帕(Ajisper)PB821、阿吉斯帕(Ajisper)PB822、阿吉斯帕(Ajisper)PB880、阿吉斯帕(Ajisper)PB881」；共榮社化學公司製造的「弗洛蘭(Flowlen)TG-710(胺基甲酸酯寡聚物)」、「珀利弗洛(Polyflow)No.50E、珀利弗洛(Polyflow)No.300(丙烯酸系共聚物)」；楠本化成公司製造的「蒂斯巴隆(Disparlon)KS-860、蒂斯巴隆(Disparlon)873SN、蒂斯巴隆(Disparlon)874、蒂斯巴隆(Disparlon)# 2150(脂肪族多元羧酸)，蒂斯巴隆(Disparlon)# 7004(聚醚酯)，蒂斯巴隆(Disparlon)DA-703-50、蒂斯巴隆(Disparlon)DA-705、蒂斯巴隆(Disparlon)DA-725」；花王公司製造的「德莫耳(Demol)RN、德莫耳(Demol)N(萘磺酸甲醛縮聚物)，德莫耳(Demol)
MS、德莫耳(Demol)C、德莫耳(Demol)SN-B(芳香族磺酸甲醛縮聚物)」，「火莫格諾(Homogenol)L-18(高分子多羧酸)」，「愛木根(Emulgen)920、愛木根(Emulgen)930、愛木根(Emulgen)935、愛木根(Emulgen)985(聚氧乙烯壬基苯基醚)」，「阿賽他命(Acetamin)86(硬脂基胺乙酸酯)」；日本路博潤(Librizol Japan)(股)製造的「索努帕斯(Solsperse)5000(酞菁衍生物)，索努帕斯(Solsperse)22000(偶氮顏料衍生物)，索努帕斯(Solsperse)13240(聚酯胺)，索努帕斯(Solsperse)3000、索努帕斯(Solsperse)17000、索努帕斯(Solsperse)27000(於末端部具有功能部的高分子)，索努帕斯(Solsperse)24000、索努帕斯(Solsperse)28000、索努帕斯(Solsperse)32000、索努帕斯(Solsperse)38500(接枝型高分子)」；日光化學(Nikko Chemicals)公司製造的「尼科爾(Nikkol)T106(聚氧乙烯山梨醇酐單油酸酯)、尼科爾(Nikkol)MYS-IEX(聚氧乙烯單硬脂酸酯)」；川研精化(Kawaken Fine Chemical)(股)製造的「海諾埃特(Hinoact)T-8000E」；森下產業(股)製造的「埃夫卡(EFKA)-46、EFKA埃夫卡(EFKA)-47、埃夫卡(EFKA)-47EA、埃夫卡聚合物(EFKA Polymer)100、埃夫卡聚合物(EFKA Polymer)400、埃夫卡聚合物(EFKA Polymer)401、埃夫卡聚合物(EFKA Polymer)450」；聖諾普科(Sannopco)(股)製造的「迪斯帕斯艾德(Disperse-aid)6、迪斯帕斯艾德(Disperse-aid)8、迪斯帕斯艾德(Disperse-aid)15、迪斯帕斯艾德(Disperse-aid)9100」；艾迪科(ADEKA)(股)製造的「艾
迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L31、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)F38、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L42、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L44、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L61、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L64、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)F68、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L72、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)P95、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)F77、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)P84、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)F87、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)P94、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L101、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)P103、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)F108、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)L121、艾迪科普羅尼克(Adeka Pluronic)P-123」；及三洋化成(股)製造的「一奧奈特(Ionet)S-20」等。
該些樹脂可單獨使用，亦可組合使用兩種以上。
另外，亦可使用以下物質作為樹脂：(甲基)丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、丁烯酸共聚物、馬來酸共聚物、部分酯化馬來酸共聚物等、以及於側鏈上具有羧酸的酸性纖維素衍生物、於具有羥基的聚合物上加成酸酐而成的樹脂等具有酸基的樹脂。另外，日本專利特開平10-300922號公報中記載的N位取代馬來醯亞胺單體共聚物、日本專利特開2004-300204號公報中記載的醚二聚物共聚物亦可較佳地用作樹脂。
另外，本發明中，樹脂亦可使用於側鏈上具有羧基的聚
合物。該些聚合物可用作分散劑，亦可用作黏合劑。於側鏈上具有羧基的聚合物可列舉：甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、丁烯酸共聚物、馬來酸共聚物、部分酯化馬來酸共聚物、酚醛清漆型樹脂等鹼可溶性酚樹脂等、以及於側鏈上具有羧基的酸性纖維素衍生物、於具有羥基的聚合物上加成酸酐而成的聚合物。尤佳為(甲基)丙烯酸與可與其共聚合的其他單體的共聚物。可與(甲基)丙烯酸共聚合的其他單體可列舉(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、乙烯基化合物等。(甲基)丙烯酸烷基酯及(甲基)丙烯酸芳基酯可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸環己酯等，乙烯基化合物可列舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶酮、甲基丙烯酸四氫糠酯、聚苯乙烯巨單體、聚甲基丙烯酸甲酯巨單體等。另外，其他單體可列舉日本專利特開平10-300922號公報中記載的N位取代馬來醯亞胺單體(例如N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等)。再者，該些可與(甲基)丙烯酸共聚合的其他單體可僅為一種，亦可為兩種以上。
另外，本發明中，樹脂可較佳地使用(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯
酸-2-羥基乙酯共聚物、包含(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/其他單體的多元共聚物。另外，亦可較佳地使用：將(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯共聚合而成者，日本專利特開平7-140654號公報中記載的(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯/聚苯乙烯巨單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯/聚甲基丙烯酸甲酯巨單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯/聚苯乙烯巨單體/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯/聚苯乙烯巨單體/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物等。
樹脂亦較佳為包含聚合物(a)，該聚合物(a)是將包含下述式(ED1)所表示的化合物及/或日本專利特開2010-168539號公報的通式(1)所表示的化合物(以下，有時亦將該些化合物稱為「醚二聚物」)的單體成分聚合而成。
式(ED1)中，R1及R2分別獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1~25的烴基。
式(ED1)中，R1及R2所表示的可具有取代基的碳數1~25的烴基並無特別限制，例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、第三戊基、硬脂基、月桂基、2-乙基己基等直鏈或分支的烷基；苯基等芳基；環己基、第三丁
基環己基、二環戊二烯基、三環癸基、異冰片基、金剛烷基、2-甲基-2-金剛烷基等脂環式基；1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基等經烷氧基取代的烷基；苄基等經芳基取代的烷基等。該些基團中，尤其就耐熱性的方面而言，較佳為甲基、乙基、環己基、苄基等般的不易因酸或熱而脫離的一級或二級碳的取代基。
醚二聚物的具體例例如可參照日本專利特開2013-29760號公報的段落編號0317，將該內容併入至本說明書中。醚二聚物可僅為一種，亦可為兩種以上。
樹脂亦可含有來源於下述式(X)所表示的化合物的重複單元。
式(X)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳數2~10的伸烷基，R3表示氫原子或可含有苯環的碳數1~20的烷基。n表示1~15的整數。
所述式(X)中，R2的伸烷基的碳數較佳為2~3。另外，R3的烷基的碳數為1~20，更佳為1~10，R3的烷基可含有苯環。R3所表示的含有苯環的烷基可列舉苄基、2-苯基(異)丙基等。
樹脂可參照日本專利特開2012-208494號公報的段落編號0558~段落編號0571(對應的美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的段落編號0685~段落編號0700)的記載，將該些內容併入至本說明書中。
進而亦可使用：日本專利特開2012-32767號公報的段落編號0029~段落編號0063中記載的共聚物(B)及實施例中所用的鹼可溶性樹脂、日本專利特開2012-208474號公報的段落編號0088~段落編號0098中記載的黏合劑樹脂及實施例中所用的黏合劑樹脂、日本專利特開2012-137531號公報的段落編號0022~段落編號0032中記載的黏合劑樹脂及實施例中所用的黏合劑樹脂、日本專利特開2013-024934號公報的段落編號0132~段落編號0143中記載的黏合劑樹脂及實施例中所用的黏合劑樹脂、日本專利特開2011-242752號公報的段落編號0092~段落編號0098及實施例中所用的黏合劑樹脂、日本專利特開2012-032770號公報的段落編號0030~段落編號0072中記載的黏合劑樹脂。將該些內容併入至本說明書中。
本發明中，樹脂亦可使用具有聚合性基的樹脂。具有聚合性基的樹脂的含量較佳為著色組成物的總固體成分的1質量%~80質量%，下限較佳為2質量%以上，更佳為3質量%以上。上限較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下。
具有聚合性基的樹脂的重量平均分子量較佳為2,000~2,000,000。上限較佳為1,000,000以下，更佳為500,000以下。下限較佳為3,000以上，更佳為5,000以上。
具有聚合性基的樹脂較佳為於側鏈上具有自由基聚合性基的聚合物。具有聚合性基的樹脂較佳為含有於側鏈上具有自由基聚合性基的重複單元，更佳為含有式(1)所表示的重複單元
的聚合物。
式中，R1表示氫原子或烷基，L1表示單鍵或二價連結基，P1表示自由基聚合性基。
R1所表示的烷基較佳為碳數1~3的烷基，較佳為甲基。R1較佳為氫原子或甲基。
L1表示單鍵或二價連結基。二價連結基可列舉：碳數1~30的伸烷基，碳數6~12的伸芳基，將該些基團與選自-CO-、-OCO-、-O-、-NH-及-SO2-中的一種組合而成的基團。伸烷基及伸芳基可具有取代基，亦可未經取代。取代基可列舉鹵素原子、烷基、芳基、羥基、羧基、烷氧基、芳氧基等。較佳為羥基。
P1表示自由基聚合性基。自由基聚合性基可列舉乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等具有乙烯性不飽和鍵的基團。
具有聚合性基的樹脂較佳為於側鏈上具有自由基聚合性基的重複單元的含量為所有重複單元的5質量%~100質量%。下限更佳為10質量%以上，進而佳為15質量%以上。上限更佳為95質量%以下，進而佳為90質量%以下。
具有聚合性基的樹脂除了所述式(1)所表示的重複單元以外，亦可含有其他重複單元。其他重複單元亦可含有酸基等
官能基。亦可不含官能基。
酸基可例示羧基、磺酸基、磷酸基。酸基可僅含有一種，亦可含有兩種以上。
具有酸基的重複單元的比例較佳為構成樹脂的所有重複單元的0質量%~50質量%。下限更佳為1質量%以上，進而佳為3質量%以上。上限更佳為35質量%以下，進而佳為30質量%以下。
其他官能基可列舉：內酯基、酸酐基、醯胺基、氰基等顯影促進基、長鏈烷基及環狀烷基、芳烷基、芳基、聚環氧烷基、羥基、馬來醯亞胺基、胺基等，可適當導入。
另外，亦可含有來源於所述醚二聚物的重複單元、或來源於所述樹脂中說明的式(X)所表示的化合物的重複單元等。
示出具有聚合性基的樹脂的具體例，但本發明不限定於此。
具有聚合性基的樹脂的市售品可列舉：代雅納爾
(Dainal)NR系列(三菱麗陽股份有限公司製造)，佛陀瑪(Photomer)6173(含COOH的聚丙烯酸胺基甲酸酯寡聚物(polyurethane acrylic oligomer)，戴蒙德-沙姆洛克股份有限公司(Diamond Shamrock Co.,Ltd.)製造)，比斯克(Biscoat)R-264、KS抗蝕劑(KS Resist)106(均為大阪有機化學工業股份有限公司製造)，塞克羅馬(Cyclomer)P系列(例如ACA230AA)、普拉克賽爾(Placcel)CF200系列(均為大賽璐(Daicel)(股)製造)，艾伯克力(Ebecryl)3800(大賽璐UCB(Daicel UCB)股份有限公司製造)，亞克力固(Acrycure)RD-F8(日本觸媒公司製造)等。
<<聚合性化合物>>
本發明的著色組成物含有聚合性化合物。聚合性化合物可使用可藉由自由基而交聯的公知的化合物。例如可列舉具有含有乙烯性不飽和鍵的基團等自由基聚合性基的化合物(自由基聚合性化合物)。含有乙烯性不飽和鍵的基團可列舉乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基等，較佳為(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯醯基。
本發明中，聚合性化合物例如可為以下化學形態的任一種：單體，預聚物、即二聚物、三聚物及寡聚物，或該些的混合物以及該些的多聚物等。較佳為單體。
單體型的聚合性化合物(聚合性單體)較佳為分子量為100~3000。上限較佳為2000以下，進而佳為1500以下。下限較佳為150以上，進而佳為250以上。
聚合性化合物的含量較佳為著色組成物的總固體成分的1質量%~80質量%，下限較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上。上限較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下。
聚合性單體的含量較佳為著色組成物的總固體成分的1質量%~80質量%，下限較佳為2質量%以上，更佳為3質量%以上。上限較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下，進而佳為50質量%以下。
另外，於將聚合性單體與具有聚合性基的樹脂併用的情形時，兩者的質量比較佳為聚合性單體：具有聚合性基的樹脂=1：1~20，更佳為1：1~15，進而佳為1：5~15。
本發明的著色組成物可僅含有一種聚合性化合物，亦可含有兩種以上。於含有兩種以上的情形時，較佳為其合計量成為所述範圍。
(聚合性單體)
本發明中，聚合性單體較佳為具有三個以上的自由基聚合性基的化合物，更佳為具有三個~十五個自由基聚合性基的化合物，進而佳為具有三個~六個自由基聚合性基的化合物。
該些的具體化合物可參照日本專利特開2009-288705號公報的段落編號[0095]~段落編號[0108]、日本專利特開2013-29760號公報的段落編號0227、日本專利特開2008-292970號公報的段落編號0254~段落編號0257中記載的化合物，將該內容併入至本說明書中。
聚合性單體較佳為具有伸烷氧基的化合物，進而佳為具有含有兩個以上的伸烷氧基作為重複單元的鏈(伸烷氧基鏈)的化合物。伸烷氧基鏈較佳為伸烷氧基的重複單元數為2~30，更佳為2~20，進而佳為2~10。
伸烷氧基的碳數較佳為2以上，更佳為2~10，進而佳為2~4，尤佳為2。即，尤佳為伸乙氧基。
伸烷氧基鏈較佳為由「-((CH2)a-O)b-」表示。式中，a較佳為2以上，更佳為2~10，進而佳為2~4，尤佳為2。b較佳為2~30，更佳為2~20，進而佳為2~10。
本發明中，具有伸烷氧基的聚合性化合物例如亦可使用選自下述式(Z-4)或式(Z-5)所表示的化合物的組群中的至少一種。
式(Z-4)及式(Z-5)中，E分別獨立地表示-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-，y分別獨立地表示0~10的整數，X分別獨立地表示丙烯醯基、甲基丙烯醯基、氫原子或羧基。
式(Z-4)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的合計為三個或四個，m分別獨立地表示0~10的整數，m的至少一個表示1~10的整數，各m的合計為1~40的整數。
式(Z-5)中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基的合計為五個或六個，n分別獨立地表示0~10的整數，n的至少一個表示1~10的整數，各n的合計為1~60的整數。
式(Z-4)中，m較佳為0~6的整數，更佳為0~4的整數。另外，各m的合計較佳為2~40的整數，更佳為2~16的整數，尤佳為4~8的整數。
式(Z-5)中，n較佳為0~6的整數，更佳為0~4的整數。另外，各n的合計較佳為3~60的整數，更佳為3~24的整數，尤佳為6~12的整數。
另外，式(Z-4)或式(Z-5)中的-((CH2)yCH2O)-或-((CH2)yCH(CH3)O)-較佳為氧原子側的末端鍵結於X的形態。
式(Z-4)或式(Z-5)所表示的化合物可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。尤佳為式(Z-5)中，六個X全部為丙烯醯基的形態。
式(Z-4)或式(Z-5)所表示的化合物可由作為先前公知的步驟的以下步驟來合成：藉由使環氧乙烷或環氧丙烷與季戊四醇或二季戊四醇進行開環加成反應來使開環骨架鍵結的步驟、及使開環骨架的末端羥基與例如(甲基)丙烯醯氯進行反應來導入(甲基)丙烯醯基的步驟。各步驟為廣為人知的步驟，本領域技術人
員可容易地合成式(Z-4)或式(Z-5)所表示的化合物。
式(Z-4)或式(Z-5)所表示的化合物中，更佳為季戊四醇衍生物及/或二季戊四醇衍生物。
具有伸烷氧基的聚合性單體的具體例可列舉下述化合物。再者，M-2為左式的化合物與右式的化合物以質量比計為7：3的混合物。
具有伸烷氧基的聚合性化合物的市售品例如可列舉：沙多瑪(Sartomer)公司製造的作為具有四個伸乙氧基的四官能丙烯
酸酯的SR-494、日本化藥股份有限公司製造的作為具有六個伸戊氧基的六官能丙烯酸酯的DPCA-60、作為具有三個伸異丁氧基的三官能丙烯酸酯的TPA-330等。
本發明中，聚合性化合物可較佳地使用：二季戊四醇三丙烯酸酯(市售品為卡亞拉德(KAYARAD)D-330；日本化藥股份有限公司製造)、二季戊四醇四丙烯酸酯(市售品為卡亞拉德(KAYARAD)D-320；日本化藥股份有限公司製造)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(市售品為卡亞拉德(KAYARAD)D-310；日本化藥股份有限公司製造)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(市售品為卡亞拉德(KAYARAD)DPHA；日本化藥股份有限公司製造，A-DPH-12E；新中村化學工業(股)製造)，及該些化合物的(甲基)丙烯醯基經由乙二醇殘基、丙二醇殘基而鍵結的結構(例如由沙多瑪(Sartomer)公司市售的SR454、SR499)。亦可使用該些化合物的寡聚物型。另外，亦可使用卡亞拉德(KAYARAD)RP-1040、卡亞拉德(KAYARAD)DPCA-20(日本化藥股份有限公司製造)、NK酯(NK Ester)A-TMMT(季戊四醇四丙烯酸酯，新中村化學工業(股)製造)等。
聚合性化合物亦可具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸基。市售品例如可列舉東亞合成股份有限公司製造的M-305、M-510、M-520等。
具有酸基的聚合性化合物的較佳酸價為0.1mgKOH/g~40mgKOH/g，尤佳為5mgKOH/g~30mgKOH/g。若聚合性化合
物的酸價為0.1mgKOH/g以上，則顯影溶解特性良好，若為40mgKOH/g以下，則於製造或操作方面有利。進而，光聚合性能良好，硬化性優異。
關於聚合性化合物，具有己內酯結構的化合物亦為較佳態樣。
具有己內酯結構的聚合性化合物例如可列舉：由日本化藥(股)作為卡亞拉德(KAYARAD)DPCA系列而市售的DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等。
聚合性化合物亦較佳為日本專利特公昭48-41708號公報、日本專利特開昭51-37193號公報、日本專利特公平2-32293號公報、日本專利特公平2-16765號公報中記載般的丙烯酸胺基甲酸酯類，或日本專利特公昭58-49860號公報、日本專利特公昭56-17654號公報、日本專利特公昭62-39417號公報、日本專利特公昭62-39418號公報中記載的具有環氧乙烷系骨架的胺基甲酸酯化合物類。另外，藉由使用日本專利特開昭63-277653號公報、日本專利特開昭63-260909號公報、日本專利特開平1-105238號公報中記載的於分子內具有胺基結構或硫醚結構的加成聚合性化合物類，可獲得感光速度非常優異的著色組成物。
市售品可列舉：胺基甲酸酯寡聚物UAS-10、胺基甲酸酯寡聚物UAB-140(山陽國策紙漿公司製造)，UA-7200(新中村化學工業(股)製造)，DPHA-40H(日本化藥公司製造)，UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600(共榮社化學(股)
製造)等。
<<光聚合起始劑>>
本發明的著色組成物較佳為含有光聚合起始劑。
光聚合起始劑只要具有引發聚合性化合物的聚合的能力，則並無特別限制，可自公知的光聚合起始劑中適當選擇。例如較佳為對紫外線範圍至可見範圍的光線具有感光性。
於使用自由基聚合性化合物作為聚合性化合物的情形時，光聚合起始劑較佳為光自由基聚合起始劑。
另外，光聚合起始劑較佳為含有至少一種於約300nm~800nm(更佳為330nm~500nm)的範圍內具有至少約50的莫耳吸光係數的化合物。
光聚合起始劑例如可列舉：鹵化烴衍生物(例如具有三嗪骨架者、具有噁二唑骨架者等)、醯基氧化膦等醯基膦化合物、六芳基聯咪唑、肟衍生物等肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、酮肟醚、胺基苯乙酮化合物、羥基苯乙酮等。具有三嗪骨架的鹵化烴化合物例如可列舉：若林等人著的「日本化學學會通報(Bull.Chem.Soc.Japan)」(42、2924(1969))記載的化合物、英國專利1388492號說明書記載的化合物、日本專利特開昭53-133428號公報中記載的化合物、德國專利3337024號說明書中記載的化合物、F.C.謝佛(F.C.Schaefer)等人的「有機化學期刊(J.Org.Chem.)」(29、1527(1964))記載的化合物、日本專利特開昭62-58241號公報中記載的化合物、日本專利特開
平5-281728號公報中記載的化合物、日本專利特開平5-34920號公報中記載的化合物、美國專利第4212976號說明書中記載的化合物等。
另外，就曝光感度的觀點而言，較佳為選自由以下化合物所組成的組群中的化合物：三鹵化甲基三嗪化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、茂金屬化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物及其衍生物、環戊二烯-苯-鐵錯合物及其鹽、鹵化甲基噁二唑化合物、3-芳基取代香豆素化合物。
光聚合起始劑為三鹵化甲基三嗪化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、鎓化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物，較佳為選自由三鹵化甲基三嗪化合物、α-胺基酮化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、二苯甲酮化合物所組成的組群中的至少一種化合物。
光聚合起始劑的具體例例如可參照日本專利特開2013-29760號公報的段落編號0265~段落編號0268，將該內容併入至本說明書中。
光聚合起始劑亦可較佳地使用羥基苯乙酮化合物、胺基苯乙酮化合物及醯基膦化合物。更具體而言，例如亦可使用日本專利特開平10-291969號公報中記載的胺基苯乙酮系起始劑、日本專利第4225898號公報中記載的醯基膦系起始劑。
羥基苯乙酮系起始劑可使用：豔佳固(IRGACURE)-184、達羅固(DAROCUR)-1173、豔佳固(IRGACURE)-500、豔佳固(IRGACURE)-2959、豔佳固(IRGACURE)-127(商品名：均為巴斯夫(BASF)公司製造)。
胺基苯乙酮系起始劑可使用作為市售品的豔佳固(IRGACURE)-907、豔佳固(IRGACURE)-369及豔佳固(IRGACURE)-379EG(商品名：均為巴斯夫(BASF)公司製造)。
胺基苯乙酮系起始劑亦可使用最大吸收波長與365nm或405nm等的波光源匹配的日本專利特開2009-191179號公報中記載的化合物。
醯基膦系起始劑可使用作為市售品的豔佳固(IRGACURE)-819或達羅固(DAROCUR)-TPO(商品名：均為巴斯夫(BASF)公司製造)。
光聚合起始劑可更佳地列舉肟化合物。
肟化合物的具體例可使用日本專利特開2001-233842號公報中記載的化合物、日本專利特開2000-80068號公報中記載的化合物、日本專利特開2006-342166號公報中記載的化合物。
本發明中，可較佳地使用的肟化合物例如可列舉：3-苯甲醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-乙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-丙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、2-乙醯氧基亞胺基戊烷-3-酮、2-乙醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺醯氧基)亞胺基丁烷-2-酮、及2-乙氧基羰氧基亞胺基-1-苯
基丙烷-1-酮等。
另外亦可列舉：「英國化學會誌，柏爾金匯刊II(J.C.S.Perkin II)」(1979年)pp.1653-1660、「英國化學會誌，柏爾金匯刊II(J.C.S.Perkin II)」」(1979年)pp.156-162、「光聚合物科學與技術期刊(Journal of Photopolymer Science and Technology)」(1995年、pp.202-232)、日本專利特開2000-66385號公報、日本專利特開2000-80068號公報、日本專利特表2004-534797號公報、日本專利特開2006-342166號公報的各公報中記載的化合物等。
市售品中，亦可較佳地使用豔佳固(IRGACURE)-OXE01(巴斯夫(BASF)公司製造)、豔佳固(IRGACURE)-OXE02(巴斯夫(BASF)公司製造)。另外，亦可使用TR-PBG-304(常州強力電子新材料有限公司製造)、艾迪科阿科爾斯(Adeka Arkls)NCI-831及艾迪科阿科爾斯(Adeka Arkls)NCI-930(艾迪科(ADEKA)公司製造)。
另外，所述記載以外的肟化合物亦可使用：肟連結於咔唑環的N位上的日本專利特表2009-519904號公報中記載的化合物、於二苯甲酮部位上導入有雜取代基的美國專利第7626957號公報中記載的化合物、於色素部位上導入有硝基的日本專利特開2010-15025號公報及美國專利公開2009-292039號記載的化合物、國際公開WO2009/131189號公報中記載的酮肟化合物、於同一分子內含有三嗪骨架與肟骨架的美國專利7556910號公報中記載的化合物、於405nm下具有最大吸收且對g射線光源具有良好
的感度的日本專利特開2009-221114號公報中記載的化合物、日本專利特開2014-137466號公報的段落編號0076~段落編號0079中記載的化合物等。
較佳為例如可參照日本專利特開2013-29760號公報的段落編號0274~段落編號0275，將該內容併入至本說明書中。
具體而言，肟化合物較佳為下述式(OX-1)所表示的化合物。再者，可為肟的N-O鍵為(E)體的肟化合物，亦可為(Z)體的肟化合物，亦可為(E)體與(Z)體的混合物。
式(OX-1)中，R及B分別獨立地表示一價取代基，A表示二價有機基，Ar表示芳基。
式(OX-1)中，R所表示的一價取代基較佳為一價非金屬原子團。
一價非金屬原子團可列舉：烷基、芳基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、雜環基、烷硫基羰基、芳硫基羰基等。另外，該些基團亦可具有一個以上的取代基。另外，上文所述的取代基亦可進一步經其他取代基取代。
取代基可列舉鹵素原子、芳氧基、烷氧基羰基或芳氧基羰基、醯氧基、醯基、烷基、芳基等。
式(OX-1)中，B所表示的一價取代基較佳為芳基、雜環基、
芳基羰基或雜環羰基。該些基團亦可具有一個以上的取代基。取代基可例示上文所述的取代基。
式(OX-1)中，A所表示的二價有機基較佳為碳數1~12的伸烷基、伸環烷基、伸快基。該些基團亦可具有一個以上的取代基。取代基可例示上文所述的取代基。
肟化合物較佳為於350nm~500nm的波長範圍內具有最大吸收波長者，更佳為於360nm~480nm的波長範圍內具有吸收波長者，尤佳為365nm及405nm的吸光度高者。
關於肟化合物，就感度的觀點而言，365nm或405nm下的莫耳吸光係數較佳為1,000~300,000，更佳為2,000~300,000，尤佳為5,000~200,000。
化合物的莫耳吸光係數可使用公知的方法來測定。例如較佳為利用紫外可見分光光度計(瓦里安(Varian)公司製造的卡里-5(Cary-5)分光光度計(spectrophotometer))，使用乙酸乙酯溶劑以0.01g/L的濃度進行測定。
以下示出本發明中可較佳地使用的肟化合物的具體例，但本發明不限定於該些具體例。
本發明亦可使用具有氟原子的肟化合物作為光聚合起
始劑。具有氟原子的肟化合物的具體例可列舉：日本專利特開2010-262028號公報中記載的化合物，日本專利特表2014-500852號公報中記載的化合物24、化合物36~化合物40，日本專利特開2013-164471號公報中記載的化合物(C-3)等。將該內容併入至本說明書中。
相對於著色組成物的總固體成分，光聚合起始劑的含量較佳為0.1質量%~50質量%，更佳為0.5質量%~30質量%，進而佳為1質量%~20質量%。於該範圍內，可獲得更良好的感度及圖案形成性。著色組成物可僅含有一種光聚合起始劑，亦可含有兩種以上。於含有兩種以上的情形時，較佳為其合計量成為所述範圍。
<<顏料衍生物>>
本發明的著色組成物較佳為含有顏料衍生物。顏料衍生物較佳為具有以酸性基、鹼性基或鄰苯二甲醯亞胺甲基將有機顏料的一部分取代的結構的化合物。就分散性及分散穩定性的觀點而言，顏料衍生物較佳為具有酸性基或鹼性基的顏料衍生物。
用以構成顏料衍生物的有機顏料可列舉：二酮基吡咯并吡咯系顏料、偶氮系顏料、酞菁系顏料、蒽醌系顏料、喹吖啶酮系顏料、二噁嗪系顏料、紫環酮(perinone)系顏料、苝系顏料、硫靛藍系顏料、異吲哚啉系顏料、異吲哚啉酮系顏料、喹酞酮系顏料、還原(threne)系顏料、金屬錯合物系顏料等。
另外，顏料衍生物所具有的酸性基較佳為磺酸基、羧酸基及
其鹽，進而佳為羧酸基及磺酸基，尤佳為磺酸基。顏料衍生物所具有的鹼性基較佳為胺基，尤佳為三級胺基。
顏料衍生物尤佳為喹啉系、苯并咪唑酮系及異吲哚啉系的顏料衍生物，進而佳為喹啉系及苯并咪唑酮系的顏料衍生物。另外，顏料衍生物較佳為具有下述結構的顏料衍生物。
式(PZ)中，A表示選自下述式(PA-1)~式(PA-3)中的結構，B表示單鍵或(t+1)價連結基，C表示單鍵、-NH-、-CONH-、-CO2-、-SO2NH-、-O-、-S-或-SO2-，D表示單鍵、伸烷基或伸芳基，E表示-SO3H或其鹽、-CO2H或其鹽、或者-N(Rpa)(Rpb)，Rpa及Rpb分別獨立地表示烷基或芳基，Rpa及Rpb亦可相互連結而形成環，t表示1~5的整數；
Rp1表示碳數1~5的烷基或芳基，Rp2表示鹵素原子、烷基或羥基，Rp3表示單鍵、-NH-、-CONH-、-CO2-、-SO2NH-、-O-、-S-或-SO2-，s表示0~4的整數，於s為2以上的情形時，多個Rp2可彼此相同亦可不同，＊表示與B的連結部。
Rp1較佳為甲基或苯基，更佳為甲基。
Rp2較佳為鹵素原子，更佳為氯原子。
式(PZ)中，B所表示的(t+1)價連結基例如可列舉伸烷基、伸芳基及伸雜芳基。伸烷基可列舉直鏈、分支、環狀。
(t+1)價連結基尤佳為下述結構式(PA-4)~結構式(PA-9)所表示的連結基。＊表示與A及C的連結部。
結構式(PA-4)~結構式(PA-9)中，尤其具有結構式(PA-5)或結構式(PA-8)所表示的連結基作為B的顏料衍生物由於分散性更優異，故較佳。
式(PZ)中，D所表示的伸烷基及伸芳基例如可列舉：亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸癸基、伸環丙基、伸環丁基、伸環戊基、伸環己基、伸環辛基、伸環癸
基、伸苯基、伸萘基等。該些基團中，D較佳為直鏈伸烷基，更佳為碳數1~5的直鏈伸烷基。
式(PZ)中，於E表示-N(Rpa)(Rpb)的情形時，Rpa及Rpb的烷基及芳基例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、辛基、癸基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環辛基、環癸基、苯基、萘基等。Rpa及Rpb尤佳為直鏈或分支的烷基，最佳為碳數1~5的直鏈或分支的烷基。
式(PZ)中，於E表示-SO3H的鹽或-CO2H的鹽的情形時，形成鹽的原子或原子團較佳為鋰原子、鈉原子、鉀原子等鹼金屬，銨、四烷基銨等。
所述t較佳為1或2。
顏料衍生物的具體例可列舉以下化合物。
相對於顏料的總質量，顏料衍生物的含量較佳為1質量%~50質量%，進而佳為3質量%~30質量%。顏料衍生物可僅使用一種，亦可併用兩種以上。
<<溶劑>>
本發明的著色組成物可含有溶劑。溶劑可列舉有機溶劑。溶劑只要滿足各成分的溶解性或組成物的塗佈性，則基本上無特別限制，較佳為考慮組成物的塗佈性、安全性而選擇。
有機溶劑的例子例如可列舉以下溶劑。
酯類例如可列舉：乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸環己酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、烷氧基乙酸烷基酯(例如烷氧基乙酸甲酯、烷氧基乙酸乙酯、烷氧基乙酸丁酯(例如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等))、3-烷氧基丙酸烷基酯類(例如3-烷氧基丙酸甲酯、3-烷氧基丙酸乙酯等(例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯等))、2-烷氧基丙酸烷基酯類(例如2-烷氧基丙酸甲酯、2-烷氧基丙酸乙酯、2-烷氧基丙酸丙酯等(例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯))、2-烷氧基-2-甲基丙酸甲酯及2-烷氧基-2-甲基丙酸乙酯(例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等)、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯等。醚類例如可列舉：二乙二醇二甲醚、四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、
丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯等。酮類例如可列舉：甲基乙基酮、環己酮、環戊酮、2-庚酮、3-庚酮等。芳香族烴類例如可列舉甲苯、二甲苯等。
有機溶劑可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。
於將兩種以上的有機溶劑組合使用的情形時，尤佳為包含選自所述的3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚及丙二醇甲醚乙酸酯中的兩種以上的混合溶液。
本發明中，有機溶劑較佳為過氧化物的含有率為0.8mmol/L以下，更佳為實質上不含過氧化物。
相對於著色組成物的總量，溶劑的含量較佳為10質量%~95質量%。下限更佳為20質量%以上，進而佳為30質量%以上。上限更佳為90質量%以下。
<<聚合抑制劑>>
本發明的著色組成物為了於著色組成物的製造中或保存中防止硬化性化合物的不需要的熱聚合，亦可含有聚合抑制劑。
聚合抑制劑可列舉：對苯二酚、對甲氧基苯酚、二-第三丁基-對甲酚、五倍子酚(pyrogallol)、第三丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、N-亞硝基苯基羥基胺亞鈰鹽等。其中，較佳為對甲氧基苯酚。
相對於著色組成物的總固體成分，聚合抑制劑的含量較佳為0.01質量%~5質量%。
<<界面活性劑>>
就進一步提高塗佈性的觀點而言，本發明的著色組成物亦可含有各種界面活性劑。界面活性劑可使用：氟系界面活性劑、非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、矽酮系界面活性劑等各種界面活性劑。
藉由使所述組成物中含有氟系界面活性劑，於製備成塗佈液時的液體特性(特別是流動性)進一步提高，可進一步改善塗佈厚度的均勻性或省液性。
即，於使用應用了含有氟系界面活性劑的組成物的塗佈液來進行膜形成的情形時，被塗佈面與塗佈液的界面張力下降，對被塗佈面的濡濕性得到改善，對被塗佈面的塗佈性得到提高。因此，可更佳地進行厚度不均小的厚度均勻的膜形成。
氟系界面活性劑中的氟含有率較佳為3質量%~40質量%，更佳為5質量%~30質量%，尤佳為7質量%~25質量%。氟含有率為該範圍內的氟系界面活性劑於塗佈膜的厚度的均勻性或省液性的方面有效果，組成物中的溶解性亦良好。
氟系界面活性劑例如可列舉：美佳法(Megafac)F171、美佳法(Megafac)F172、美佳法(Megafac)F173、美佳法(Megafac)F176、美佳法(Megafac)F177、美佳法(Megafac)F141、美佳法(Megafac)F142、美佳法(Megafac)F143、美佳法(Megafac)
F144、美佳法(Megafac)R30、美佳法(Megafac)F437、美佳法(Megafac)F475、美佳法(Megafac)F479、美佳法(Megafac)F482、美佳法(Megafac)F554、美佳法(Megafac)F780、美佳法(Megafac)RS-72-K(以上為迪愛生(DIC)(股)製造)，弗拉德(Fluorad)FC430、弗拉德(Fluorad)FC431、弗拉德(Fluorad)FC171(以上為住友3M(股)製造)，沙福龍(Surflon)S-382、沙福龍(Surflon)SC-101、沙福龍(Surflon)SC-103、沙福龍(Surflon)SC-104、沙福龍(Surflon)SC-105、沙福龍(Surflon)SC1068、沙福龍(Surflon)SC-381、沙福龍(Surflon)SC-383、沙福龍(Surflon)S393、沙福龍(Surflon)KH-40(以上為旭硝子(股)製造)，PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(歐諾瓦(OMNOVA)公司製造)等。氟系界面活性劑亦可使用嵌段聚合物，具體例例如可列舉日本專利特開2011-89090號公報中記載的化合物。
氟系界面活性劑亦可較佳地使用含氟高分子化合物，該含氟高分子化合物含有來源於具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯化合物的重複單元、及來源於具有兩個以上(較佳為五個以上)的伸烷氧基(較佳為伸乙氧基、伸丙氧基)的(甲基)丙烯酸酯化合物的重複單元，下述化合物亦可作為本發明中所用的氟系界面活性劑而例示。
所述化合物的重量平均分子量較佳為3,000~50,000，例如14,000。另外，亦可將於側鏈上具有乙烯性不飽和基的含氟聚合物用作氟系界面活性劑。具體例可列舉：日本專利特開2010-164965號公報0050段落~0090段落及0289段落~0295段落中記載的化合物，例如迪愛生(DIC)公司製造的美佳法(Megafac)RS-101、美佳法(Megafac)RS-102、美佳法(Megafac)RS-718K等。
另外，氟系界面活性劑亦可使用下述化合物。
非離子系界面活性劑具體可列舉：甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷以及該些的乙氧基化物及丙氧基化物(例如丙氧基化甘油、乙氧基化甘油等)、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯(巴斯夫(BASF)公司製造的普羅尼克(Pluronic)L10、普羅尼克(Pluronic)L31、普羅尼克(Pluronic)L61、普羅尼克(Pluronic)L62、普羅尼克(Pluronic)10R5、普羅尼克(Pluronic)17R2、普羅尼克(Pluronic)25R2、特羅尼克(Tetronic)304、特
羅尼克(Tetronic)701、特羅尼克(Tetronic)704、特羅尼克(Tetronic)901、特羅尼克(Tetronic)904、特羅尼克(Tetronic)150R1)、索努帕斯(Solsperse)20000(日本路博潤(Librizol Japan)(股)製造)等。另外，亦可使用和光純藥工業公司製造的NCW-101、NCW-1001、NCW-1002。
陽離子系界面活性劑具體可列舉：酞菁衍生物(商品名：EFKA-745，森下產業(股)製造)，有機矽氧烷聚合物KP341(信越化學工業(股)製造)，(甲基)丙烯酸系(共)聚合物珀利弗洛(Polyflow)No.75、珀利弗洛(Polyflow)No.90、珀利弗洛(Polyflow)No.95(共榮社化學(股)製造)，W001(裕商(股)製造)等。
陰離子系界面活性劑具體可列舉：W004、W005、W017(裕商(股)製造)，桑德特(Sandet)BL(三洋化成(股)製造)等。
矽酮系界面活性劑例如可列舉：東麗矽酮(Toray Silicone)DC3PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH7PA、東麗矽酮(Toray Silicone)DC11PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH21PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH28PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH29PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH30PA、東麗矽酮(Toray Silicone)SH8400(以上為東麗-道康寧(Toray-Dow corning)(股)製造)，TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上為邁圖高新材料(Momentive Performance Materials)公司
製造)，KP341、KF6001、KF6002(以上為信越矽利光(Shinetsu silicone)股份有限公司製造)，畢克(BYK)307、畢克(BYK)323、畢克(BYK)330(以上為畢克化學(BYK Chemie)公司製造)等。
界面活性劑可僅使用一種，亦可組合兩種以上。
相對於著色組成物的總固體成分，界面活性劑的含量較佳為0.001質量%~2.0質量%，更佳為0.005質量%~1.0質量%。
<<其他成分>>
本發明的著色組成物可含有偶氮系化合物或過氧化物系化合物等熱聚合起始劑、熱聚合成分、烷氧基二苯甲酮等紫外線吸收劑、鄰苯二甲酸二辛酯等塑化劑、低分子量有機羧酸等顯影性提高劑、其他填充劑、抗氧化劑、抗凝聚劑等各種添加物。
有時因所使用的原料等而於組成物中含有金屬元素，但就抑制缺陷產生等觀點而言，較佳為著色組成物中的第2族元素(鈣、鎂等)的含量為50ppm以下，更佳為控制於0.01ppm~10ppm內。另外，較佳為著色組成物中的無機金屬鹽的總量為100ppm以下，更佳為控制於0.5ppm~50ppm內。
<著色組成物的製備方法>
本發明的著色組成物可將上文所述的成分混合而製備。
於製備著色組成物時，可將各成分一起調配，亦可將各成分溶解、分散於溶劑中後依序調配。另外，調配時的投入順序或作業條件不特別受限制。例如亦可將所有成分同時溶解、分散於溶
劑中而製備組成物，視需要亦可將各成分適當地預先製成兩種以上的溶液、分散液，於使用時(塗佈時)將該些溶液、分散液混合而製備成組成物。
另外，較佳為使紅色顏料視需要與樹脂、有機溶劑、顏料衍生物等其他成分等一併分散，從而製備顏料分散液，將所得的顏料分散液與著色組成物的其他成分混合而製備。
於製造著色組成物時，為了去除異物或減少缺陷等，較佳為利用過濾器進行過濾。過濾器只要為一直以來用於過濾用途等中的過濾器，則可無特別限定地使用。例如可列舉使用以下原材料的過濾器：聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene，PTFE)等氟樹脂，尼龍(例如尼龍-6、尼龍-6,6)等聚醯胺系樹脂，聚乙烯、聚丙烯(Polypropylene，PP)等聚烯烴樹脂(包括高密度、超高分子量的聚烯烴樹脂)等。該些原材料中，較佳為聚丙烯(包括高密度聚丙烯)及尼龍。
過濾器的孔徑合適的是0.01μm~7.0μm左右，較佳為0.01μm~3.0μm左右，進而佳為0.05μm~0.5μm左右。藉由設為該範圍，可將後續步驟中妨礙均勻及平滑的組成物的製備的微細異物可靠地去除。另外，亦較佳為使用纖維狀的濾材，濾材例如可列舉聚丙烯纖維、尼龍纖維、玻璃纖維等，具體可使用羅基技術(Roki Techno)公司製造的SBP型系列(SBP008等)、TPR型系列(TPR002、TPR005等)、SHPX型系列(SHPX003等)的過濾芯子(filter cartridge)。
於使用過濾器時，亦可將不同的過濾器組合。此時，利用第1過濾器的過濾可僅為一次，亦可進行兩次以上。
另外，亦可於所述範圍內將孔徑不同的第1過濾器組合。此處的孔徑可參照過濾器廠商的標稱值。市售的過濾器例如可自日本頗爾(Pall)股份有限公司(DFA4201NXEY等)、愛多邦德科東洋(Advantec Toyo)股份有限公司、日本英特格里斯(Entegris Japan)股份有限公司(原日本麥克麗思(Microris)股份有限公司)或北澤微濾器(Kitz Micro Filter)股份有限公司等所提供的各種過濾器中選擇。
第2過濾器可使用由與所述第1過濾器相同的材料等所形成的過濾器。
例如，利用第1過濾器的過濾亦可僅以分散液來進行，混合其他成分後，進行第2過濾。
<著色組成物的物性>
本發明的著色組成物較佳為將使用本發明的著色組成物所形成的厚度3.0μm的膜的以波長534nm的光激發時的波長600nm~700nm範圍的螢光的積分強度，除以所述厚度3.0μm的硬化膜A的以波長534nm的光激發時的波長600nm~700nm的範圍的螢光的積分強度所得的值為0.5以下，更佳為0.3以下，進而佳為0.2以下，尤佳為0.1以下。
<發射濾波器>
本發明的發射濾波器是使用上文所述的本發明的著色組成物
而成。本發明的發射濾波器較佳為用作螢光感測器的發射濾波器。
本發明的發射濾波器較佳為以波長534nm的光激發時的波長600nm~700nm範圍的螢光的積分強度為0.5~0.0001，更佳為0.3~0.001。
本發明的發射濾波器的膜厚較佳為10000nm~50000nm，更佳為10000nm~35000nm。
本發明的發射濾波器較佳為波長400nm~450nm的範圍內的透過率為20%以下，更佳為10%以下，進而佳為5%以下。
本發明的發射濾波器較佳為波長550nm~600nm的範圍內的透過率為40%以上，更佳為45%以上，進而佳為50%以上。
<螢光感測器>
繼而，對本發明的螢光感測器加以說明。
本發明的螢光感測器只要為具有使用本發明的著色組成物的發射濾波器的構成，則並無特別限定。
螢光感測器可列舉對試樣照射激發光而使用者。試樣並無特別限定，可列舉藉由照射激發光而產生螢光的試樣等。例如可列舉蛋白質、核酸(DNA(去氧核糖核酸)、核糖核酸(Ribonucleic Acid，RNA)等)、細胞、微生物等。
本發明的螢光感測器可較佳地用作DNA感測器。
使用圖1對本發明的螢光感測器的一實施形態加以說明。再者，本發明的螢光感測器不限定於以下的實施形態。
圖1所示的螢光感測器為落下型的螢光感測器。圖1所示的
螢光感測器具有光源1、激發濾波器2、分光鏡(beamsplitter)3、物鏡4、試樣固持器5、發射濾波器6及接目部7。發射濾波器6包含本發明的著色組成物。圖中的箭頭表示光(激發光、螢光等)的行進方向。
圖1所示的螢光感測器中，自光源1照射的光藉由激發濾波器2而被限制為激發波長的光，從而成為激發光。
光源1並無特別限定。例如可使用：低壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、氙氣燈、紫外線發光二極體(紫外線LED)、準分子雷射產生裝置等。
激發濾波器2可根據目標激發光的種類而適當選擇。例如於使用波長534nm的光作為激發光的情形時，較佳為使用使波長534nm的光透過，且將除此以外的波長的光遮蔽的濾波器。
激發光經分光鏡3反射，通過物鏡4而照射於試樣固持器5上的試樣100。若對試樣100照射激發光，則由試樣產生的螢光、及因試樣而散射的激發光通過物鏡4而被導入至分光鏡3中。被導入至分光鏡3中的光中，包含螢光成分的光於分光鏡3中直進而被導入至發射濾波器6中。發射濾波器6中，使於分光鏡3中直進的光中僅目標螢光的波長透過，將目標螢光的波長導入至接目部7中。被導入至接目部中的螢光可藉由肉眼觀察或相機等而觀測。
本發明的螢光感測器由於發射濾波器6對於激發光具有低的螢光性，故可抑制由發射濾波器引起的螢光所致的影響，檢測感
度優異。
使用圖2對本發明的螢光感測器的其他實施形態加以說明。
圖2所示的螢光感測器為透過型的螢光感測器。圖2所示的螢光感測器具有光源11、激發濾波器12、鏡子(mirror)13、試樣固持器14、物鏡15、發射濾波器16及接目部17。發射濾波器16包含本發明的著色組成物。
圖2所示的螢光感測器中，自光源11照射的光藉由激發濾波器12而被限制為激發波長的光，從而成為激發光。激發光經鏡子13反射，照射於試樣固持器14上的試樣101。若對試樣101照射激發光，則由試樣產生的螢光、及因試樣而散射的激發光通過物鏡15而被導入至發射濾波器16中。發射濾波器16中，僅使目標螢光的波長透過，將目標螢光的波長導入至接目部17中。被導入至接目部中的螢光可藉由肉眼觀察或相機等而觀測。
<螢光感測器的製造方法>
本發明的螢光感測器的製造方法包括使用本發明的著色組成物來形成發射濾波器的步驟。
具體而言，亦可經過使用本發明的著色組成物於支撐體上形成著色組成物層的步驟、及使著色組成物層硬化的步驟而製造。另外，亦可進一步進行形成圖案的步驟。以下，對各步驟加以說明。
首先，使用本發明的著色組成物於支撐體上形成著色組
成物層。支撐體並無特別限定。可列舉玻璃、矽晶圓、高分子樹脂(環氧樹脂等)等的透明基板。對支撐體上的組成物的應用方法可使用：狹縫塗佈、噴墨法、旋轉塗佈、流延塗佈、輥塗佈、網版印刷法等各種方法。
形成於支撐體上的著色組成物層亦可進行預烘烤。於進行預烘烤的情形時，預烘烤溫度較佳為150℃以下，更佳為120℃以下，進而佳為110℃以下。下限例如可設為50℃以上，亦可設為80℃以上。預烘烤時間較佳為10秒~300秒，更佳為40秒~250秒，進而佳為80秒~220秒。乾燥可利用加熱板、烘箱等來進行。
繼而，對形成於支撐體上的著色組成物層進行硬化處理而硬化。硬化處理較佳為曝光處理。
曝光時可使用的放射線(光)可較佳地使用g射線、i射線等紫外線(可尤佳地使用i射線)。照射量(曝光量)例如較佳為0.03J/cm2~2.5J/cm2，更佳為0.05J/cm2~1.0J/cm2，最佳為0.08J/cm2~0.5J/cm2。
關於曝光時的氧濃度，可適當選擇，除了於大氣下進行以外，例如亦可於氧濃度為19體積%以下的低氧環境下(例如15體積%、5體積%、實質上無氧)下進行曝光，亦可於氧濃度超過21體積%的高氧環境下(例如22體積%、30體積%、50體積%)下進行曝光。另外，曝光照度可適當設定，通常可自1000W/m2~100000W/m2(例如5000W/m2、15000W/m2、35000W/m2)的範
圍內選擇。氧濃度與曝光照度亦可適當組合條件，例如可設定為氧濃度10體積%且照度10000W/m2、氧濃度35體積%且照度20000W/m2等。
於進行曝光處理後，亦可進一步進行加熱處理(後烘烤)。後烘烤為用以使膜完全硬化的顯影後的加熱處理。於進行後烘烤的情形時，後烘烤溫度例如較佳為100℃~240℃。就膜硬化的觀點而言，更佳為200℃~230℃。後烘烤可對顯影後的膜以成為所述條件的方式，使用加熱板或對流式烘箱(熱風循環式乾燥機)、高頻加熱機等加熱機構，以連續式或批次式來進行。
以所述方式，可製造發射濾波器。藉由將以所述方式獲得的發射濾波器組入至螢光感測器中，可製造螢光感測器。
[實施例]
以下，藉由實施例對本發明加以更具體說明，但本發明只要不超出其主旨，則不限定於以下的實施例。再者，只要無特別說明，則「份」、「%」為質量基準。另外，下文中，1吋為2.54cm。
(顏料的平均粒徑的測定方法)
顏料的平均粒徑是藉由動態光散射法而測定。具體而言使用DLS-8000系列(series)(大塚電子製造)來測定。
(使用原料)
實施例及比較例的著色組成物中使用的成分為以下成分。
．紅色顏料
PR144：C.I.顏料紅144
PR166：C.I.顏料紅166
PR254：C.I.顏料紅254
．樹脂
(樹脂1)
D-1：下述結構(重量平均分子量38000，與各重複單元(主鏈)一併記載的數值表示各重複單元的含量(質量比)。與側鏈的重複部位一併記載的數值表示重複部位的重複數)
D-2：下述結構(重量平均分子量20000，與各重複單元(主鏈)一併記載的數值表示各重複單元的含量(質量比)。與側鏈的重複部位一併記載的數值表示重複部位的重複數)
D-3：下述結構(重量平均分子量24000，與各重複單元(主鏈)一併記載的數值表示各重複單元的含量(質量比)。與側鏈的重複部位一併記載的數值表示重複部位的重複數)
(樹脂2)
B-1：下述結構(重量平均分子量11000，與各重複單元(主鏈)一併記載的數值表示各重複單元的含量(質量比))
B-2：下述結構(重量平均分子量12000，與各重複單元(主鏈)一併記載的數值表示各重複單元的含量(質量比))
B-3：下述結構(重量平均分子量40000，與各重複單元(主鏈)一併記載的數值表示各重複單元的含量(質量比))
．顏料衍生物
PZ-1：下述結構
．聚合性化合物
M-1~M-3：下述結構。再者，M-2為左式的化合物與右式的
化合物以質量比計為7：3的混合物。M-3的n為1~3，四個n的合計為12以下。
M-4：NK酯(NK Ester)A-TMMT(季戊四醇四丙烯酸酯，新中村化學工業(股)製造)
．光聚合起始劑
I-1~I-2：下述結構
．界面活性劑
W-1：下述混合物(Mw=14000，10%PGMEA溶液)
W-2：下述結構
(著色組成物的製備)
使用表1中所示的成分的著色組成物來進行評價。
(組成比)
關於著色組成物，將顏料、樹脂1及顏料衍生物混合而製備顏料分散液，於顏料分散液中調配其餘成分而製造所述組成的著色組成物。
(螢光強度測定)
將各著色組成物塗佈於玻璃基板上而形成著色組成物層。膜
厚是以硬化膜的波長500nm的透過率成為5%的方式調整。
繼而，於100℃下進行2分鐘預烘烤後，以1000mJ/cm2的條件進行曝光，於220℃下進行5分鐘後烘烤，製造硬化膜。
對所得的硬化膜使用日立高新技術(Hitachi High-tech)公司製造的F4500，於激發波長為534nm、激發狹縫為5nm、螢光狹縫為5nm、光電倍增電壓為950V的條件下，測定波長600nm~700nm的範圍的螢光的積分強度。再者，於測定螢光強度時，為了抑制雜亂光，於光源側使用530nm的帶通濾波器，為了抑制散射光，於檢測側使用銳波濾波器進行測定。使用所得的螢光光譜的600nm~700nm的積分值，算出除以比較例1的著色組成物的結果所得的值作為螢光強度比。
(分散穩定性評價)
將各著色組成物保管於50℃的恆溫槽中並於一週後測定光譜。測定保管前後的400nm~800nm的光譜，按以下條件對保管前後的光譜變動最大的波長進行判斷。
5：光譜變動於保管前後為1%以下
4：光譜變動於保管前後超過1%且為3%以下
3：光譜變動於保管前後超過3%且為5%以下
2：光譜變動於保管前後超過5%且為10%以下
1：光譜變動於保管前後超過10%
(耐光性評價)
使用氙氣燈對經測定螢光強度的基板以1.0×105 lux的照度照
射50小時而測定耐光性。對處理前後的400nm~800nm的光譜進行測定，按以下條件對處理前後的光譜變動最大的波長進行判斷。
5：光譜變動於處理前後為1%以下
4：光譜變動於處理前後超過1%且為3%以下
3：光譜變動於處理前後超過3%且為5%以下
2：光譜變動於處理前後超過5%且為10%以下
1：光譜變動於處理前後超過10%
(解析性評價)
於測定螢光強度的基板上，於曝光時載置具有圖案的光罩進行曝光。其後，以2.5質量%TMAH(氫氧化四甲基銨)水溶液進行顯影處理。按以下條件對顯影後可製作的圖案形狀的極限尺寸進行判斷。
5：極限解析度為1.4μm以下
4：極限解析度超過1.4μm且為1.7μm以下
3：極限解析度超過1.7μm且為2μm以下
2：極限解析度超過2μm且為3μm以下
1：無微影性
(殘渣缺陷評價)
對於經測定螢光強度的基板，使用應用材料(Applied Material)公司製造的康普拉斯(ComPlus)測定整膜的缺陷數。按以下條件來判斷測定結果。將1μm以上的被判斷為來源於材料
的垃圾判斷為整膜的缺陷。
5：8吋晶圓周圍的缺陷數為100個以下
4：8吋晶圓周圍的缺陷數超過100個且為300個以下
3：8吋晶圓周圍的缺陷數超過300個且為500個以下
2：8吋晶圓周圍的缺陷數超過500個且為1000個以下
1：8吋晶圓周圍的缺陷數超過1000個
如所述表所示，實施例的螢光強度比小。另外，使用實施例的硬化膜作為發射濾波器的螢光感測器的檢測感度優異。
另一方面，使用比較例的硬化膜作為發射濾波器的螢光感測器的檢測感度差。
另外，將實施例1~實施例38、比較例1~比較例5的硬化膜作為螢光感測器的發射濾波器而組入，並對試樣照射波長534nm的激發光而進行螢光檢測，結果實施例1~實施例38相較於比較例1~比較例5而檢測感度更優異。
1‧‧‧光源
2‧‧‧激發濾波器
3‧‧‧分光鏡
4‧‧‧物鏡
5‧‧‧試樣固持器
6‧‧‧發射濾波器
7‧‧‧接目部
100‧‧‧試樣
Claims (14)
- 一種著色組成物，其為螢光感測器的發射濾波器形成用的著色組成物，並且含有紅色顏料、樹脂、聚合性化合物、光聚合起始劑以及溶劑，將使用所述著色組成物所形成的厚度3.0μm的膜的以波長534nm的光激發時的波長600nm~700nm範圍的螢光的積分強度，除以於總固體成分中含有40質量%的顏色索引顏料紅254的厚度3.0μm的硬化膜A的以波長534nm的光激發時的波長600nm~700nm的範圍的螢光的積分強度所得的值為0.5以下，且所述紅色顏料的總質量中合計含有99質量%以上的C.I.顏料紅144及C.I.顏料紅166。
- 一種著色組成物，其為螢光感測器的發射濾波器形成用的著色組成物，並且含有選自顏色索引顏料紅144及顏色索引顏料紅166中的至少一種紅色顏料、樹脂、聚合性化合物、光聚合起始劑以及溶劑，且所述紅色顏料的總質量中合計含有99質量%以上的C.I.顏料紅144及C.I.顏料紅166。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其中所述紅色顏料的平均粒徑為5nm~500nm。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物， 其中所述聚合性化合物為聚合性單體。
- 如申請專利範圍第4項所述的著色組成物，其中所述聚合性單體具有三個以上的自由基聚合性基。
- 如申請專利範圍第4項所述的著色組成物，其中所述聚合性單體具有伸烷氧基。
- 如申請專利範圍第6項所述的著色組成物，其中所述聚合性單體具有含有兩個以上的所述伸烷氧基作為重複單元的鏈。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其中所述樹脂含有接枝共聚物。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其中所述樹脂包含含有下述式(1)~式(4)的任一個所表示的重複單元的樹脂；
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的著色組成物，其為螢光感測器的發射濾波器形成用的著色組成物，並且所述螢光感測器是對藉由照射激發光而產生螢光的試樣照射激發光，並使含有由所述試樣產生的螢光的光透過發射濾波器，以檢測含有透過所述發射濾波器的螢光的光的螢光感測器。
- 一種螢光感測器，其具有使用如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的著色組成物的發射濾波器。
- 如申請專利範圍第11項所述的螢光感測器，其中所述螢光感測器是對試樣照射激發光而使用。
- 如申請專利範圍第11項或第12項所述的螢光感測器，其中所述螢光感測器為去氧核糖核酸感測器。
- 一種螢光感測器的製造方法，其包括使用如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述的著色組成物來形成發射濾波器的步驟。
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