TWI686669B

TWI686669B - 遮光膜用感光性樹脂組成物、使其硬化而成的遮光膜及彩色濾光片

Info

Publication number: TWI686669B
Application number: TW104110361A
Authority: TW
Inventors: 川端智也; 東若菜; 中島祥人; 東学
Original assignee: 日商日鐵化學材料股份有限公司
Priority date: 2014-03-31
Filing date: 2015-03-31
Publication date: 2020-03-01
Also published as: CN110888301A; KR102344138B1; CN104950577B; TW201537299A; JP2015200881A; CN104950577A; KR20150113863A; CN110888301B; JP6708367B2; JP7227939B2; JP2020122994A

Abstract

本發明提供可獲得遮光膜的感光性樹脂組成物，所述遮光膜維持高遮光與高電阻，即使在形成細線的情況下顯影密接性也優異，且與基板的密接性優異。而且，提供使用該感光性樹脂組成物，利用光微影法而形成的遮光膜，及包含所述遮光膜的彩色濾光片。本發明是一種遮光膜用感光性樹脂組成物，其包含(A)酸值為80mgKOH/g~120mgKOH/g的規定的含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂、(B)光聚合性單體、(C)光聚合起始劑、(D)遮光成分、及(E)溶劑作為必須成分；而且是一種使該感光性樹脂組成物硬化而所得的遮光膜、包含所述遮光膜的彩色濾光片。

Description

遮光膜用感光性樹脂組成物、使其硬化而成的遮光膜及彩色濾光片

本發明涉及一種遮光膜用感光性樹脂組成物、及使其硬化而成的遮光膜，詳細而言涉及一種適於在透明基板上形成微細的遮光膜的鹼性水溶液顯影型遮光膜用感光性樹脂組成物、及使其硬化而成的遮光膜，硬化而所得的遮光膜可以在形成彩色濾光片的黑色矩陣等時適宜地利用。

彩色液晶顯示裝置以控制光的透射量或反射量的液晶部與彩色濾光片為構成元件，該彩色濾光片的製造方法通常使用如下的方法：在玻璃、塑料片材等透明基板的表面形成黑色的矩陣，繼而順次以條紋狀或馬賽克狀等彩色圖案而形成紅、綠、藍的不同的色相。

最近數年來，在液晶電視、液晶顯示器、彩色液晶移動電話等各種領域中使用彩色液晶顯示裝置。彩色濾光片是影響彩色液晶顯示裝置的視認性的重要的構件之一，為了提高視認性、亦即獲得鮮明的圖像，需要對構成彩色濾光片的紅(R)、綠(G)、藍(B)等像素進行比以前更高的色純度化，且在黑色矩陣中達成高遮光化，因此必需在感光性樹脂組成物中添加比現在更多量的著色劑。

而且，在液晶顯示裝置中活躍地進行用以使視角、對比度、響應速度等特性提高的改善，接著有彩色濾光片的面板的結構複雜化，對樹脂黑色矩陣圖案的基板的密接性、絕緣性等要求特性變嚴格。

然而，樹脂黑色矩陣用遮光材料(黑色色材)一般已知有碳黑，但碳黑的電阻低，因此存在成為引起顯示裝置的誤操作的原因的情況。特別是在獲得廣視角的平面轉換(In Plane Switching，IPS)方式的液晶顯示裝置中，在液晶層面內方向施加電場，因此如果黑色矩陣的電阻值低，則不能正常地施加電場，在液晶取向上產生混亂而成為顯示不均的原因。

因此，作為使用碳黑而使黑色矩陣的電阻變大的方法，應用在碳黑的表面被覆樹脂的技術(參照專利文獻1)，但是如果為了使電阻變高而增加樹脂被覆量，則在充分保持光圖案化性上能夠實現的遮光度有限，變得難以實現所要求的水準的高遮光、高電阻。因此，開發了使用能夠以比較高的電阻實現高遮光的鈦黑作為遮光材料的技術(參照專利文獻2)，但擔心光圖案化性或保存穩定性不足。

現在所使用的黑色矩陣一般是指體積電阻率(施加電壓為1V~10V)為1×10¹⁰Ω．cm以上，在所述專利文獻2中記載了1×10¹²Ω．cm的體積電阻率。其中，其是施加數V左右的交流電流而測定的數值，一般情況下施加電壓越變大則體積電阻率值越變小，因此擔心在10V的施加電壓下體積電阻率值進一步降低。

[現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2001-207079號公報

[專利文獻2]日本專利特開2008-260927號公報

本發明是鑒於所述問題點而成者，其目的在於提供具有如下性質的遮光膜用感光性樹脂組成物：維持高遮光與高電阻(在感光性樹脂組成物中，光密度OD為3.5/μm以上且不足4.0/μm，在施加10V電壓時保持1×101²Ω．cm以上的體積電阻率，而且OD為4.0/μm以上，在施加10V電壓時保持1×10¹¹Ω．cm以上的體積電阻率)，即使在形成例如10μm以下的細線的情況下顯影密接性也優異，且還可以形成8μm或6μm的細線，還可以充分確保與玻璃基板的密接性。本發明還提供一種使用該感光性樹脂組成物，利用光微影法而形成的遮光膜圖案等硬化物，進一步提供包含該硬化物的彩色濾光片或觸控面板。

本發明者等人為了解決所述課題而進行了研究，結果發現通過調配具有特定結構及酸值的含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂而作為包含含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂、光聚合性單體、光聚合起始劑、遮光成分、及溶劑的感光性樹脂組成物的含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂，可製成光圖案化特性優異的感光性樹脂組成物，可獲得高遮光與高電阻的特性優異的遮光性硬化膜，從而完成本發明。

亦即，本發明的主旨如下所述。

(1)本發明是一種遮光膜用感光性樹脂組成物，其是包含下述(A)成分~(E)成分作為必須成分的遮光膜用感光性樹脂組成物：(A)含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂，其是使下述通式(I)所表示的化合物與(甲基)丙烯酸的反應物進一步與多元羧酸或其酸酐反應而所得、(B)具有至少1個乙烯性不飽和鍵的光聚合性單體、(C)光聚合起始劑、(D)選自由黑色有機顏料、混色有機顏料及遮光材料所構成的群組的1種以上遮光成分、及(E)溶劑；其特徵在於：(A)成分是使作為所述多元羧酸或其酸酐的(a)二羧酸或三羧酸或其酸酐、及(b)四羧酸或其酸二酐以(a)/(b) 的莫耳比成為0.01~0.5的範圍進行反應而獲得，且酸值為80mgKOH/g~120mgKOH/g的含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂；

其中，在通式(I)中，R₁及R₂獨立地表示氫原子、碳數為1~5的烷基、或鹵素原子，X表示-CO-、-SO₂-、-C(CF₃)₂-、-Si(CH₃)₂-、-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-O-、或茀-9,9-二基或單鍵，n表示平均值0~10。

(2)本發明也是根據(1)所述的遮光膜用感光性樹脂組成物，其中：(A)成分與(B)成分的質量比例(A)/(B)為50/50~90/10，相對於(A)成分與(B)成分的合計100質量份而含有2質量份~30質量份的(C)成分，且在遮光膜用感光性樹脂組成物的包含由於光硬化而成為固體成分的成分的固體成分中包含40質量%~70質量%的(D)成分。

(3)本發明也是根據(1)或(2)所述的遮光膜用感光性樹脂組成物，其中：更包含(F)分散劑，使(D)成分與(A)成分的一部分及(F)分散劑一同預先分散於(E)成分的一部分中之後，與剩餘的(A)成分、(B)成分、(C)成分、及剩餘的(E)成分混合而製造。

(4)本發明也是根據(1)~(3)中任一項所述的遮光膜用感光性樹脂組成物，其中：(D)遮光成分是碳黑。

(5)本發明也是根據(1)~(4)中任一項所述的遮光膜用感光性樹脂組成物，其中：用以形成在光密度OD為3.5/μm以上且不足4.0/μm時，施加10V電壓時的體積電阻率成為1×10¹²Ω．cm以上的塗膜。

(6)本發明也是根據(1)~(4)中任一項所述的遮光膜用感光性樹脂組成物，其中：用以形成在光密度OD為4.0/μm以上時，施加10V電壓時的體積電阻率成為1×10¹¹Ω．cm以上的塗膜。

(7)本發明也是一種遮光膜，其特徵在於：使根據(1)~(6)中任一項所述的遮光膜用感光性樹脂組成物硬化而形成。

(8)本發明也是一種彩色濾光片，其特徵在於包含遮光膜，所述遮光膜是將根據(1)~(6)中任一項所述的遮光膜用感光性樹脂組成物塗布於透明基板上，進行預烘烤後，利用紫外線曝光裝置進行曝光、利用鹼性水溶液進行顯影、及後烘烤而製作。

本發明的遮光膜用感光性樹脂組成物在OD為3.5/μm左右的高遮光的遮光膜中，即使在10V的施加電壓下也可以維持體積電阻率為1×10¹²Ω．cm以上的高電阻，即使在形成線寬為10μm、進一步為8μm、6μm的細線的情況下，顯影密接性也優異，且可充分確保與玻璃基板的密接性。

以下，關於本發明而加以詳細說明。

(A)成分的含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂是使通式(I)所表示的環氧化合物與(甲基)丙烯酸(其表示“丙烯酸及/或甲基丙烯酸”)反應，使所得的具有羥基的化合物與(a)二羧酸或三羧酸或其酸酐、及(b)四羧酸或其酸二酐反應而所得的環氧(甲基)丙烯酸酯酸加成物。通式(I)所表示的環氧化合物表示雙酚類與表鹵醇反應而所得的環氧化合物或其同等物。(A)成分同時具有聚合性不飽和雙鍵與羧基，因此可對感光性樹脂組成物提供優異的光硬化性、良好的顯影性、圖案化特性，從而使遮光膜的物性提高。

[化2]

其中，於通式(I)中，R₁及R₂獨立地表示氫原子、碳數為1~5的烷基、或鹵素原子，X表示-CO-、-SO₂-、-C(CF₃)₂-、-Si(CH₃)₂-、-CH₂-、-C(CH₃)₂-、-O-、或、茀-9,9-二基或單鍵，n是0~10的平均值。

提供通式(I)的環氧化合物的雙酚類可列舉雙(4-羥基苯基)酮、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)酮、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)酮、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)碸、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)碸、雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)六氟丙烷、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)六氟丙烷、雙(4-羥基苯基)二甲基矽烷、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)二甲基矽烷、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)二甲基矽烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)甲烷、雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)醚、雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)醚、9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)茀、4,4'-聯苯酚、3,3'-聯苯酚等。其中，可特別優選使用通式(I)中的X是茀-9,9-二基的雙酚類。

用以衍生為(A)的鹼可溶性樹脂的通式(I)的化合物是使所述雙酚類與表氯醇反應而所得的具有2個縮水甘油醚基的環氧化合物。在該反應時，一般隨著二縮水甘油醚化合物的寡聚物化，n通常混合存在有多個值，因此成為平均值0~10(並不限為整數)，優選的n的平均值是0~3。如果n的平均值超過上限值，則在製成使用鹼可溶性樹脂(所述鹼可溶性樹脂是使用該環氧化合物而合成的樹脂)的感光性樹脂組成物時，組成物的黏度過於變大而變得不能很好地進行塗布，無法充分賦予鹼可溶性而造成鹼性顯影性變得非常差。

其次，使例如作為含有不飽和基的單羧酸的丙烯酸或甲基丙烯酸或其兩者與通式(I)的化合物反應，使(a)二羧酸或三羧酸或其酸酐、及(b)四羧酸或其酸二酐與由此獲得的具有羥基的反應物反應。此時，在(a)/(b)的莫耳比成為0.01~0.5的範圍內進行反應。由此反應而獲得具有環氧(甲基)丙烯酸酯酸加成物的結構的含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂。

環氧(甲基)丙烯酸酯酸加成物中所利用的(a)二羧酸或三羧酸或其酸酐可使用鏈式烴二羧酸或三羧酸或其酸酐或者脂環式二羧酸或三羧酸或其酸酐、芳香族二羧酸或三羧酸或其酸酐。此處，鏈式烴二羧酸或三羧酸或其酸酐例如存在有琥珀酸、乙醯基琥珀酸、馬來酸、己二酸、衣康酸、壬二酸、檸蘋酸、丙二酸、戊二酸、檸檬酸、酒石酸、氧代戊二酸、庚二酸、癸二酸、辛二酸、二甘醇酸等化合物，還可以是進一步導入有任意取代基的二羧酸或三羧酸或其酸酐。而且，脂環式二羧酸或三羧酸或其酸酐例如存在有環丁烷二羧酸、環戊烷二羧酸、六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、降冰片烷二羧酸等化合物，還可以是進一步導入有任意取代基的二羧酸或三羧酸或其酸酐。進一步而言，芳香族二羧酸或三羧酸或其酸酐例如存在有鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、偏苯三甲酸等化合物，還可以是進一步導入有任意取代基的二羧酸或三羧酸或其酸酐。

而且，環氧(甲基)丙烯酸酯酸加成物中所利用的(b)四羧酸或其酸二酐可使用鏈式烴四羧酸或其酸二酐或脂環式四羧酸或其酸二酐、或者芳香族多元羧酸或其酸二酐。此處，鏈式烴四羧酸或其酸二酐例如存在有丁烷四羧酸、戊烷四羧酸、己烷四羧酸等，還可以是進一步導入有任意取代基的四羧酸或其酸二酐。而且，脂環式四羧酸或其酸二酐例如存在有環丁烷四羧酸、環戊烷四羧酸、環己烷四羧酸、環庚烷四羧酸、降冰片烷四羧酸等，還可以是進一步導入有任意取代基的四羧酸或其酸二酐。另外，芳香族四羧酸或其酸二酐例如可列舉均苯四甲酸、二苯甲酮四羧酸、聯苯四羧酸、聯苯醚四羧酸或其酸二酐，還可以是進一步導入有任意取代基的四羧酸或其酸二酐。

環氧(甲基)丙烯酸酯酸加成物中所使用的(a)二羧酸或三羧酸或其酸酐與(b)四羧酸或其酸二酐的莫耳比(a)/(b)如上所述為0.01~0.5，優選為0.02以上且不足0.1。如果莫耳比(a)/(b)偏離所述範圍，則不能獲得用以製成本發明的高遮光且高電阻、而且具有良好的光圖案化性的感光性樹脂組成物的最適宜的分子量，因此並不優選。另外，莫耳比(a)/(b)越小則鹼溶解性越變大，存在分子量變大的傾向。

環氧(甲基)丙烯酸酯酸加成物可通過所述步驟，利用已知的方法(例如日本專利特開平8-278629號公報或日本專利特開2008-9401號公報等中所記載的方法)而製造。首先，使(甲基)丙烯酸與通式(I)的環氧化合物反應的方法例如存在有：將與環氧化合物的環氧基等莫耳的(甲基)丙烯酸添加於溶劑中，在催化劑(三乙基苄基氯化銨、2,6-二異丁基苯酚等)的存在下，一面吹入空氣一面在90℃~120℃下進行加熱、攪拌而使其反應的方法。其次，作為使酸酐與反應產物環氧丙烯酸酯化合物的羥基反應的方法存在有：將環氧丙烯酸酯化合物與酸二酐及酸單酐的規定量添加於溶劑中，在催化劑(四乙基溴化銨、三苯基膦等)的存在下，在90℃~130℃下進行加熱、攪拌而使其反應的方法。

關於含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂(A)的重量平均分子量(Mw)，優選為4000~20000的範圍，更優選為4500~7000之間。如果重量平均分子量(Mw)不足4000，則發現難以在1V~10V之間維持使用(A)的感光性樹脂組成物的高電阻的傾向，而且如果重量平均分子量(Mw)超過20000，則在製成高遮光的感光性樹脂組成物時，變得容易殘留顯影殘渣或未曝光部的殘膜。另外，(A)的酸值是80mgKOH/g~120mgKOH/g的範圍。如果該值小於80mgKOH/g，則在使用(A)的感光性樹脂組成物的鹼性顯影時變得容易殘留殘渣；如果超過120mgKOH/g，則鹼性顯影液在使用(A)的高遮光的感光性樹脂組成物中的滲透過於變快，從而產生剝離現象，因此均不優選。另外，關於(A)的含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂，可使用其僅僅1種，也可以使用2種以上的混合物。

其次，(B)具有至少1個乙烯性不飽和鍵的光聚合性單體例如可列舉(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基己酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸酯類，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亞丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇六(甲基)丙烯酸酯、膦腈的環氧烷改性六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯類，可使用這些的1種或2種以上。另外，(B)具有至少1個乙烯性不飽和鍵的光聚合性單體並不具有游離的羧基。

這些(A)成分與(B)成分的調配比例以質量比(A)/(B)計而言可為50/50~90/10，優選為60/40~80/20。如果(A)成分的調配比例以(A)/(B)計而言少於50/50，則產生如下問題：光硬化後的硬化物變脆，而且在未曝光部中塗膜的酸值低，因此對鹼性顯影液的溶解性降低，圖案邊緣成為鋸齒狀變得不清晰；而且，如果以(A)/(B)計而言多於90/10，則可能會產生如下問題：樹脂中所占的光反應性官能基的比例少而並不充分地形成交聯結構，另外樹脂成分中的酸值度過高，曝光部中的相對於鹼性顯影液的溶解性變高，因此所形成的圖案變得比目標線寬更細，變得容易產生圖案缺口等。

而且，(C)成分的光聚合起始劑例如可列舉苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、對二甲基苯乙酮、對二甲基胺基苯丙酮、二氯苯乙酮、三氯苯乙酮、對第三丁基苯乙酮等苯乙酮類，二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、p,p'-雙二甲基胺基二苯甲酮等二苯甲酮類，苯偶醯、安息香、安息香甲醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香醚類，2-(鄰氯苯基)-4,5-苯基聯咪唑、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲氧基苯基)聯咪唑、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基聯咪唑、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基聯咪唑、2,4,5-三芳基聯咪唑等聯咪唑系化合物類，2-三氯甲基-5-苯乙烯基-1,3,4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(對氰基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(對甲氧基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑等鹵代甲基二唑化合物類，2,4,6-三(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-(4-氯苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-(4-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-(4-甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-(3,4,5-三甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-(4-甲硫基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三嗪等鹵代甲基均三嗪系化合物類，1,2-辛二酮，1-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(O-苯甲醯肟)、1-(4-苯磺醯基苯基)丁烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-甲磺醯基苯基)丁烷-1,2-二酮-2-肟-O-乙酸酯、1-(4-甲磺醯基苯基)丁烷-1-酮肟-O-乙酸酯等O-醯基肟系化合物類，苄基二甲基縮酮、噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮等硫化合物，2-乙基蒽醌、八甲基蒽醌、1,2-苯並蒽醌、2,3-二苯基蒽醌等蒽醌類，偶氮雙異丁基腈、過氧化苯甲醯、過氧化枯烯等有機過氧化物，2-巰基苯並咪唑、2-巰基苯並噁唑、2-巰基苯並噻唑等硫醇化合物等。其中，自容易獲得高感度的遮光膜用感光性樹脂組成物的觀點考慮，優選使用O-醯基肟系化合物類。而且，還可以使用2種以上這些光聚合起始劑。另外，本發明中所謂的“光聚合起始劑”，以包含增感劑的含義而使用。

這些光聚合起始劑或增感劑可以單獨使用其僅僅1種，除此以外還可以將2種以上組合使用。而且，還可以添加雖然其自身並不作為光聚合起始劑或增感劑而起作用，但通過組合使用而可使光聚合起始劑或增感劑的能力增大的化合物。此種化合物例如可列舉如果與二苯甲酮組合使用而具有效果的三乙醇胺、三乙胺等三級胺。

至於(C)成分的光聚合起始劑的使用量，以(A)成分與(B)成分的合計100質量份為基準而言可以是2質量份~30質量份，優選為5質量份~25質量份。在(C)成分的調配比例不足2質量份的情況下，光聚合的速度變慢，感度降低；另一方面，在超過30質量份的情況下，可能會產生如下問題：感度過強，成為圖案線寬相對於圖案遮罩而變粗的狀態，無法相對於遮罩而再現忠實的線寬，或者圖案邊緣成為鋸齒狀而無法變清晰(sharp)。

(D)成分是選自黑色有機顏料、混色有機顏料或遮光材料的遮光成分，可以是耐熱性、耐光性及耐溶劑性優異的成分。此處，黑色有機顏料例如可列舉苝黑、苯胺黑、花青黑等。混色有機顏料可列舉將選自紅、藍、綠、紫、黃色、花青、品紅等的2種以上顏料混合而進行模擬黑色化而成的顏料。遮光材料可列舉碳黑、氧化鉻、氧化鐵、鈦黑等。遮光成分還可以適宜選擇2種以上而使用，特別是在遮光性、表面平滑性、分散穩定性、與樹脂的相容性良好的方面而言，優選碳黑。而且，在想要使用碳黑更進一步提高遮光膜的電阻值的情況下，也可以使用以染料、顏料、樹脂等被覆碳黑表面而成的表面被覆碳黑。

而且，(E)成分的溶劑例如可列舉甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇等醇類，α-松油醇或β-松油醇等萜烯類等，丙酮、甲基乙基酮、環己酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮類，甲苯、二甲苯、四甲基苯等芳香族烴類，溶纖劑、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、卡必醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚等二醇醚類，乙酸乙酯、乙酸丁酯、溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、卡必醇乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等乙酸酯類等，通過使用這些溶劑進行溶解、混合，可製成均一的溶液狀組成物。

而且，這些遮光成分優選預先與(F)分散劑一同分散於溶劑中而製成遮光性分散液，然後調配為遮光膜用感光性樹脂組成物。此處，使其分散的溶劑成為(E)成分的一部分，因此如果是在所述(E)成分中所列舉的化合物則可使用，例如可適宜使用丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸-3-甲氧基丁酯等。關於形成遮光性分散液的(D)遮光成分的調配比例，可以是相對於本發明的遮光膜用感光性樹脂組成物的所有固體成分而言在40質量%~70質量%的範圍內使用，特別優選40質量%~60質量%的範圍。如果少於40質量%，則作為高遮光用途而言，遮光性變得不充分。如果超過70質量%，則本來成為黏合劑的感光性樹脂的含量減少，因此產生有損顯影特性且損及膜形成能力等而並不優選的問題。

而且，在遮光性分散液中，為了使遮光成分穩定地分散而使用(F)分散劑，在該目的中可使用各種高分子分散劑等公知的分散劑。作為分散劑的例子，可並無特別限制地使用現有顏料分散中所使用的公知的化合物(以分散劑、分散濕潤劑、分散促進劑等名稱而市售的化合物等)，例如可列舉陽離子性高分子系分散劑、陰離子性高分子系分散劑、非離子性高分子系分散劑、顏料衍生物型分散劑(分散助劑)等。特別適宜的是具有咪唑基、吡咯基、吡啶基、一級胺基、二級胺基或三級胺基等陽離子性官能基作為在顏料上的吸附點，胺值為1mgKOH/g~100mgKOH/g、數量平均分子量處於1千~10萬的範圍的陽離子性高分子系分散劑。關於該分散劑的調配量，相對於遮光成分而言為1質量%~30質量%，優選為2質量%~25質量%。

另外，在製備遮光性分散液時，除了所述分散劑以外而共分散(A)成分的含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂的一部分，由此而在製成遮光膜用感光性樹脂組成物時，可製成容易將曝光感度維持為高感度、顯影時的密接性良好且難以產生殘渣的問題的感光性樹脂組成物。(A)成分的調配量優選為遮光性分散液中的2質量%~20質量%，更優選為5質量%~15質量%。如果(A)成分不足2質量%，則無法獲得共分散的效果(感度提高、密接性提高、殘渣減低等效果)。而且，如果是20質量%以上，則特別是在遮光材料的含量大時，遮光性分散液的黏度高，變得難以均一地分散或者非常需要時間，變得難以獲得用以獲得高電阻的塗膜的感光性樹脂組成物。而且，所得的遮光性分散液可通過與剩餘的(A)成分、(B)成分、(C)成分、及剩餘的(E)成分混合而製成遮光膜用感光性樹脂組成物。

而且，在本發明的感光性樹脂組成物中，可以視需要調配硬化促進劑、熱聚合抑制劑、增塑劑、填充材料、溶劑、流平劑、消泡劑、偶聯劑、表面活性劑等添加劑。熱聚合抑制劑可列舉對苯二酚、對苯二酚單甲醚、鄰苯三酚、第三丁基兒茶酚、吩噻嗪等，增塑劑可列舉鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯等，填充材料可列舉玻璃纖維、二氧化矽、雲母、氧化鋁等，消泡劑或流平劑可列舉矽酮系、氟系、丙烯酸系的化合物。而且，表面活性劑可列舉氟系表面活性劑、矽酮系表面活性劑等，偶聯劑可列舉3-(縮水甘油氧基)丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷等矽烷偶聯劑。

本發明的感光性樹脂組成物含有所述(A)成分~(E)成分作為主成分。在除了溶劑的固體成分(固體成分中包括在硬化後成為固體成分的單體)中，包含合計為80質量%、優選90質量%以上的(A)成分~(D)成分。(E)溶劑的量根據目標黏度而變化，可以是在感光性樹脂組成物中以70質量%~90質量%的範圍包含(E)溶劑。

本發明中的遮光膜用感光性樹脂組成物例如作為彩色濾光片遮光膜形成用感光性樹脂組成物而優異，遮光膜的形成方法存在有如下所述的光微影法。可列舉如下的方法：首先，將感光性樹脂組成物塗布於透明基板上，其次使溶劑乾燥(預烘烤)，然後在如上所述而所得的覆膜上放置光遮罩，照射紫外線而使曝光部硬化，進一步進行使用鹼性水溶液而使未曝光部溶出的顯影，從而形成圖案，進一步為進行後乾燥而進行後烘烤(熱燒成)。

塗布感光性樹脂組成物的透明基板除了玻璃基板以外，可例示在透明膜(例如聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚醚碸等)上蒸鍍或圖案化有ITO或金等透明電極的基板等。在透明基板上塗布感光性樹脂組成物的溶液的方法除了公知的溶液浸漬法、噴霧法以外，還可以採用使用輥塗機、砂塗機、狹縫塗布機或旋轉機的方法等任意方法。利用該些方法而塗布為所期望的厚度後，將溶劑除去(預烘烤)，由此而形成覆膜。預烘烤可通過利用烘箱、加熱板等進行加熱而進行預烘烤。預烘烤的加熱溫度及加熱時間可根據所使用的溶劑而適宜選擇，例如在60℃~110℃的溫度下進行1分鐘~3分鐘。

在預烘烤後所進行的曝光可利用紫外線曝光裝置而進行，經由光遮罩而進行曝光，由此而僅僅使與圖案對應的部分的抗蝕劑感光。曝光裝置及其曝光照射條件可適宜選擇，使用超高壓水銀燈、高壓水銀燈、金屬鹵素燈、遠紫外線燈等光源而進行曝光，使塗膜中的感光性樹脂組成物光硬化。

曝光後的鹼性顯影是出於將未曝光的部分的抗蝕劑除去的目的而進行，利用該顯影而形成所期望的圖案。適於該鹼性顯影的顯影液例如可列舉鹼金屬或鹼土類金屬的碳酸鹽的水溶液、鹼金屬的氫氧化物的水溶液等，特別是可使用含有0.05質量%~3質量%碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰等碳酸鹽的弱鹼性水溶液，在23℃~28℃的溫度下進行顯影，可使用市售的顯影機或超聲波清洗機等精密地形成微細的圖像。

於顯影後，優選在180℃~250℃的溫度及20分鐘~60分鐘的條件下進行熱處理(後烘烤)。以提高經圖案化的遮光膜與基板的密接性等為目的而進行該後烘烤。其與預烘烤同樣地通過利用烘箱、加熱板等進行加熱而進行。本發明的經圖案化的遮光膜是經過以上的利用光微影法的各步驟而形成。

本發明的感光性樹脂組成物適於如上所述地利用曝光、鹼性顯影等操作而形成微細的圖案。而且，本發明的遮光膜用感光性樹脂組成物可作為塗布材料而適宜地使用，特別適合作為在液晶的顯示裝置或成像元件中所使用的彩色濾光片用墨水，由此而形成的遮光膜可用作彩色濾光片、液晶投影用黑色矩陣、遮光膜、觸控面板用遮光膜等。

本發明中所得的高遮光、高電阻的遮光膜在OD為3.5/μm以上且OD不足4.0/μm時，在10V的施加電壓下成為1×10¹²Ω．cm以上的體積電阻率。而且，即使在OD為4.0/μm以上的遮光水準中，在10V的施加電壓下也可以確保1×10¹¹Ω．cm 以上的體積電阻率，優選在10V的施加電壓下可以確保1×10¹²Ω．cm以上的體積電阻率。另外，使用本發明的感光性樹脂組成物而形成的圖案在後烘烤時難以過熱，將圖案的剖面形狀維持為矩形，適於形成圖案側面相對於基材垂直的形狀的遮光膜圖案。

以下，基於實施例及比較例而對本發明的實施形態加以具體說明，但本發明並不限定於這些例子。

[實施例]

首先，表示本發明的(A)含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂的合成例。合成例中的樹脂的評價可如下所述地進行。

[固體成分濃度]

將合成例中所得的樹脂溶液1g含浸於玻璃過濾器[重量：W₀(g)]中而進行稱量[W₁(g)]，根據在160℃下加熱2hr後的重量[W₂(g)]，由下式而求出。

固體成分濃度(重量%)=100×(W₂-W₀)/(W₁-W₀)。

[酸值]

使樹脂溶液溶解於二噁烷中，使用電位滴定裝置[平沼產業股份有限公司製造、商品名COM-1600]，用1/10N-KOH水溶液進行滴定而求出。

[分子量]

用凝膠滲透色譜儀(gel permeation chromatography，GPC)[東曹(Tosoh)股份有限公司製造、商品名為HLC-8220GPC、溶劑：四氫呋喃、管柱：TSKgel SuperH-2000(2根)+TSKgel SuperH-3000 (1根)+TSKgel SuperH-4000(1根)+TSKgel Super-H5000(1根)[東曹股份有限公司製造]、溫度：40℃、速度：0.6ml/min]進行測定，設為標準聚苯乙烯[東曹股份有限公司製造、PS-寡聚物試劑盒]換算值而求出重量平均分子量(Mw)。

而且，合成例及比較合成例中所使用的略號如下所示。

BPFE：9,9-雙(4-羥基苯基)茀與氯甲基氧雜環丙烷的反應物。在通式(I)的化合物中，X為茀-9,9-二基、R₁、R₂為氫的化合物。

BPDA：3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐

THPA：1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐

TPP：三苯基膦

PGMEA：丙二醇單甲醚乙酸酯

[合成例1]

在帶回流冷凝器的1L四口燒瓶中加入BPFE 244.3g(0.50mol)、丙烯酸72.1g(1.0mol)、TPP 0.45g、及PGMEA 334g，在100℃~105℃的加熱下進行12hr攪拌而獲得反應產物。

其次，在所得的反應產物中加入BPDA 94.15g(0.32mol)及THPA 22.82g(0.15mol)，在115℃~120℃的加熱下進行6hr攪拌，獲得含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂溶液(A)-1。所得的樹脂溶液的固體成分濃度為56.5wt%，酸值(固體成分換算)為102mgKOH/g，利用GPC分析的Mw是5200。

[合成例2]

在帶回流冷凝器的1L四口燒瓶中加入BPFE 244.3g(0.50 mol)、丙烯酸72.1g(1.0mol)、TPP 0.45g、及PGMEA 318g，在100℃~105℃的加熱下進行12hr攪拌而獲得反應產物。

其次，在所得的反應產物中加入BPDA 94.15g(0.32mol)及THPA 3.04g(0.02mol)，在115℃~120℃的加熱下進行6hr攪拌，獲得含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂的溶液(A)-2。所得的樹脂溶液的固體成分濃度為56.5wt%，酸值(固體成分換算)為90mgKOH/g，利用GPC分析的Mw為4600。

[合成例3]

在帶回流冷凝器的1L四口燒瓶中加入BPFE 219.9g(0.45mol)、丙烯酸64.9g(0.9mol)、TPP 0.45g、及PGMEA 294g，在100℃~105℃的加熱下進行12hr攪拌而獲得反應產物。

其次，在所得的反應產物中加入BPDA 94.15g(0.32mol)及THPA 3.04g(0.02mol)，在115℃~120℃的加熱下進行6hr攪拌，獲得含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂溶液(A)-3。所得的樹脂溶液的固體成分濃度為56.5wt%，酸值(固體成分換算)為97mgKOH/g，利用GPC分析的Mw為5500。

[比較合成例1]

在帶回流冷凝器的1L四口燒瓶中加入BPFE 244.3g(0.50mol)、丙烯酸72.1g(1.0mol)、TPP 0.45g、及PGMEA 329g，在100℃~105℃的加熱下進行12hr攪拌而獲得反應產物。

其次，在所得的反應產物中加入BPDA 73.56g(0.25mol)及THPA 38.03g(0.25mol)，在115℃~120℃的加熱下進行6hr 攪拌，獲得含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂的溶液(A)-4。所得的樹脂溶液的固體成分濃度為56.5wt%，酸值(固體成分換算)為70mgKOH/g，利用GPC分析的Mw是3600。

[製備例1]染料被覆碳黑的製備

將碳黑1000g與水混合而製備漿料10L，在95℃下攪拌1小時，放置冷卻後進行水洗。將其再次與水進行混合處理而製備漿料10L，添加70%的硝酸42.9g而在40℃下進行4小時攪拌。將其放置冷卻而進行水洗，然後再次與水混合而製備漿料10L，添加13%的次氯酸鈉水溶液769.2g而在40℃下進行6小時攪拌。將其放置冷卻而進行水洗，然後再次與水混合而製備漿料10L，添加純度為38.4%的染料(直接深黑(Direct Deep BLACK))38.1g而在40℃下進行1小時攪拌，其後進一步添加硫酸鋁10.1g而在40℃下進行1小時攪拌。將其放置冷卻後進行水洗，對其進行過濾乾燥而獲得染料被覆碳黑。

(實施例1~實施例4、比較例1)

其次，基於遮光膜用感光性樹脂組成物及其硬化物的製造的實施例及比較例而對本發明進行具體的說明，但本發明並不限定於這些例子。此處，以後的實施例及比較例的遮光膜用感光性樹脂組成物及其硬化物的製造中所使用的原料及略號如下所示。

(含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂)

(A)-1成分：所述合成例1中所得的鹼可溶性樹脂的溶液

(A)-2成分：所述合成例2中所得的鹼可溶性樹脂的溶液

(A)-3成分：所述合成例3中所得的鹼可溶性樹脂的溶液

(A)-4成分：所述比較合成例1中所得的鹼可溶性樹脂的溶液

(光聚合性單體)

(B)：二季戊四醇六丙烯酸酯與二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(日本化藥股份有限公司製造、商品名為DPHA)

(光聚合起始劑)

(C)：乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)(日本巴斯夫公司製造、產品名為豔佳固(Irgacure)OXE02)

(遮光性分散顏料)

(D)-1：碳黑濃度為25.0質量%、高分子分散劑濃度為5.0質量%的丙二醇單甲醚乙酸酯分散液(固體成分為30.0%)

(D)-2：用珠磨機對製備例1中所製備的染料被覆碳黑300.0g、胺基甲酸酯系分散劑24.0g、合成例2中所得的鹼可溶性樹脂的溶液146.0g、丙二醇單甲醚乙酸酯729.6g進行分散而所得的分散液(固體成分為33.9%)

(溶劑)

(E)-1：丙二醇單甲醚乙酸酯

(E)-2：環己酮

(矽烷偶聯劑)

(F)：3-巰基丙基三甲氧基矽烷(商品名：KBM-803；信越化學股份有限公司製造)

(表面活性劑)

(G)：BYK-330(畢克化學公司製造)

以表1中所示的比例對所述調配成分進行調配，製備實施例1~實施例4及比較例1的感光性樹脂組成物。另外，表1中的數值均表示質量份。而且，溶劑一欄中的(E)-1是不含含有不飽和基的樹脂的溶液(含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂的溶液)中的PGMEA(與(E)-1相同)、及遮光性分散液中的PGMEA(與(E)-1相同)的量。

[評價]

使用實施例1~實施例4及比較例1的遮光膜用感光性樹脂組成物而進行以下所記載的評價。將這些評價的結果表示於表2中。

<顯影特性(圖案線寬/圖案直線性)的評價>

用旋塗機將所述所得的各感光性樹脂組成物以後烘烤後的膜厚成為1.1μm的方式塗布在125mm×125mm的玻璃基板(康寧1737)上，在90℃下進行1分鐘預烘烤。其後，將曝光間距調整為100μm，在乾燥塗膜上覆蓋10μm或6μm的負型光遮罩，用i射線照度為30mW/cm²的超高壓水銀燈照射80mJ/cm²的紫外線，進行感光部分的光硬化反應。

其次，將該曝光後的塗板在25℃、0.05%氫氧化鉀水溶液中、1kgf/cm²的噴淋顯影壓力下，進行自圖案開始出現的顯影時間(出像時間=BT)起+20秒及+30秒的顯影後，進行5kgf/cm²壓力的噴霧水洗，將塗膜的未曝光部除去而在玻璃基板上形成像素圖案，其後使用熱風乾燥機而進行230℃、30分鐘的熱後烘烤，其後評價相對於10μm線及6μm線的遮罩寬度的線寬、圖案直線性。在即使顯影時間超過80秒也不出現圖案圖像的情況下，設為無法顯影。另外，各評價方法如下所示。

圖案線寬：使用測長顯微鏡(尼康公司製造的“XD-20”)而測定遮罩寬度為10μm及6μm的圖案線寬。

圖案直線性：用顯微鏡觀察後烘烤後的10μm或6μm的遮罩圖案，將未發現相對於基板的剝離或圖案邊緣部分的鋸齒狀的情況評價為“○”，將發現一部分的情況評價為“△”，將經整體發現的情況評價為“×”。

用旋塗機將所述所得的各感光性樹脂組成物以後烘烤後的膜厚成為1.1μm的方式塗布在125mm×125mm的玻璃基板(康寧1737)上，在90℃下進行1分鐘預烘烤。其後，並不覆蓋負型光遮罩而用i射線照度為30mW/cm²的超高壓水銀燈照射80mJ/cm²的紫外線，進行感光部分的光硬化反應。

其次，將該曝光後的塗板在25℃、0.05%氫氧化鉀水溶液中、1kgf/cm²的噴淋顯影壓力下進行60秒的顯影，然後進行5kgf/cm²壓力的噴霧水洗，其後使用熱風乾燥機而進行230℃、30分鐘的熱後烘烤，然後使用麥克貝斯透射密度計而評價光照射部的OD。進一步測定光照射部的膜厚，將OD值除以膜厚而得的值作為OD/μm。

<與玻璃基板的密接性的評價>

用旋塗機將所述所得的各感光性樹脂組成物以後烘烤後的膜厚成為1.1μm的方式塗布在125mm×125mm的玻璃基板(康寧1737)上，在90℃下進行1分鐘預烘烤。其後，並不使用負型光遮罩而以i線照度30mW/cm²的超高壓水銀燈且以80mJ/cm²進行整體曝光，使用熱風乾燥機在230℃下進行30分鐘的熱後烘烤。其次，關於所述所得的後烘烤基板，利用基於JIS K6856-1994的3點彎曲密接試驗方法的評價法，如下所述地評價與玻璃基板的密接強度。將所述進行了後烘烤的帶有塗膜的基板、及未塗布樹脂組成物的玻璃基板(康寧1737)(沒有塗膜的基板)分別切斷為20mm×63mm的長條狀而準備試片。將進行了後烘烤的帶有塗膜的基板與沒有塗膜的基板，經由一定量的密封劑環氧系接著劑以重合寬度成為8mm的方式將兩基板(試片)貼合。重合時的密封劑環氧系接著劑的形狀為圓形且直徑為約5mm。其後，將重合的試片在90℃下實施20分鐘的預烘烤，其次在150℃下實施2小時的後烘烤，製成三點彎曲試片。進一步製成將20mm×63mm的沒有塗膜的基板試片彼此也用與所述相同的方法貼合而成的比較試驗用樣品。

在所述所得的試片中，以重合部位成為中心的方式，將帶有塗膜的基板與沒有塗膜的基板貼合而成的樣品、或者比較試驗用樣品用2點的支撐體進行支撐(2點的支撐體的間隔為3cm)，使用艾安德(ORIENTEC)(制)商品名UCT-100而以1mm/min的速度自重合部的正上方向正下方施加負載，而使貼合部剝離。在此時，讀取剝離時的負載，除以密封劑環氧系接著劑的塗布面積，將每單位面積的負載作為密接強度。而且，在121℃、100%RH、2atm、及5小時的條件下實施壓力鍋試驗(Pressure Cooker Test，PCT)後，實施同樣的密接強度試驗，求出PCT前後的密接強度。在PCT前後的比較試驗用樣品的密接強度分別設為100時，將各組成中的密接強度表示為相對值。在PCT前後，將為70以上的情況作為“○”。

<體積電阻率的評價>

用旋塗機將所述所得的各感光性樹脂組成物以後烘烤後的膜厚成為3.0μm的方式塗布在125mm×125mm的玻璃基板(康寧1737)上，在90℃下進行1分鐘預烘烤。其後，使用熱風乾燥機在230℃下進行180分鐘的熱後烘烤，然後使用靜電計(吉時利(Keithley)公司製造、“6517A型”)，測定施加電壓為1V~10V的體積電阻率。以1V的間隔，在各施加電壓下各保持60秒的電壓的條件下進行測定，將施加1V時與施加10V時的體積電阻率表示於表2中。

在使用實施例1~實施例4的遮光膜用感光性樹脂組成物的情況下，在BT+20秒時存在線寬一定程度地變粗的傾向，有必要使顯影時間變長一定程度，但具有充分的光圖案化性，在OD 為3.8/μm時，施加電壓為10V時的體積電阻率成為1×10¹³Ω．cm，可知可實現所需的1×10¹²Ω．cm以上的體積電阻率。其中，特別是實施例4，即使在提高了遮光度的OD為4.0/μm時，體積電阻率維持為1×10¹³Ω．cm，可知可實現高遮光高電阻化且與玻璃基板的密接強度(密封密接)也高。可知這些效果可通過將含有不飽和基的鹼可溶性樹脂共分散於碳黑分散體而獲得顯影密接性等的改善效果，且可充分地表現高電阻、適於高密封密著的染料被覆碳黑的特徵。

在比較例1中，雖然體積電阻率在施加1V時可確保1×10¹²Ω．cm以上，但在施加10V時不足1×10¹²Ω．cm，體積電阻率降低，可知並不滿足目前的液晶顯示器的彩色濾光片用途等的高遮光、高電阻的要求特性。

Claims

一種遮光膜用感光性樹脂組成物，其包含下述(A)成分~(E)成分作為必須成分：(A)含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂，其是使下述通式(I)所表示的化合物與(甲基)丙烯酸的反應物進一步與多元羧酸或其酸酐反應而所得、(B)具有至少1個乙烯性不飽和鍵的光聚合性單體、(C)光聚合起始劑、(D)選自由黑色有機顏料、混色有機顏料及遮光材料所構成的群組的1種以上遮光成分、及(E)溶劑；其特徵在於：(A)成分是使作為所述多元羧酸或其酸酐的(a)二羧酸或三羧酸或其酸酐、及(b)四羧酸或其酸二酐以(a)/(b)的莫耳比成為0.01~0.5的範圍進行反應而獲得，且酸值為80mgKOH/g~120mgKOH/g的含有聚合性不飽和基的鹼可溶性樹脂；其中：(A)成分與(B)成分的質量比例(A)/(B)為50/50~90/10，相對於(A)成分與(B)成分的合計100質量份而含有2質量份~30質量份的(C)成分，且在遮光膜用感光性樹脂組成物的包含由於光硬化而成為固體成分的成分的固體成分中包含40質量%~70質量%的(D)成分；
其中，在通式(I)中，R₁及R₂獨立地表示氫原子、碳數為1~5的烷基、或鹵素原子，X表示茀-9,9-二基，n表示平均值0~10。
如申請專利範圍第1項所述的遮光膜用感光性樹脂組成物，其中：更包含(F)分散劑，使(D)成分與(A)成分的一部分及(F)分散劑一同預先分散於(E)成分的一部分中，之後與剩餘的(A)成分、(B)成分、(C)成分、及剩餘的(E)成分混合而製造。
如申請專利範圍第1項所述的遮光膜用感光性樹脂組成物，其中：(D)遮光成分是碳黑。
如申請專利範圍第1項所述的遮光膜用感光性樹脂組成物，其中：用以形成在光密度OD為3.5/μm以上且不足4.0/μm時，施加10V電壓時的體積電阻率成為1×10¹²Ω．cm以上的塗膜。
如申請專利範圍第1項所述的遮光膜用感光性樹脂組成物，其中：用以形成在光密度OD為4.0/μm以上時，施加10V 電壓時的體積電阻率成為1×10¹¹Ω．cm以上的塗膜。
一種遮光膜，其特徵在於：使如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的遮光膜用感光性樹脂組成物硬化而形成。
一種彩色濾光片，其特徵在於包含遮光膜，所述遮光膜是將如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的遮光膜用感光性樹脂組成物塗布於透明基板上，進行預烘烤後，利用紫外線曝光裝置進行曝光、利用鹼性水溶液進行顯影、及後烘烤而製作。