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TWI685531B - 丙烯酸系導熱組成物、及導熱性片 - Google Patents

丙烯酸系導熱組成物、及導熱性片 Download PDF

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TWI685531B
TWI685531B TW104115705A TW104115705A TWI685531B TW I685531 B TWI685531 B TW I685531B TW 104115705 A TW104115705 A TW 104115705A TW 104115705 A TW104115705 A TW 104115705A TW I685531 B TWI685531 B TW I685531B
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松島昌幸
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日商迪睿合股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種可形成可實現低釋氣且具有優異之柔軟性之片的丙烯酸系導熱組成物及導熱性片。丙烯酸系導熱組成物含有：單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、光聚合起始劑、導熱性粒子、塑化劑及硫醇化合物，上述塑化劑為選自己二酸酯、庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種。又，硫醇化合物為多官能硫醇。導熱性片具有使丙烯酸系導熱組成物光硬化而成之導熱樹脂層(11)。

Description

丙烯酸系導熱組成物、及導熱性片
本發明係關於一種可用於電子零件等之散熱對策之丙烯酸系導熱組成物、及導熱性片。
近年來，伴隨著電子機器之高性能化而需要電子零件等之散熱對策。又，關於硬碟裝置、雷射裝置等精密機器，亦需要散熱對策及自構件產生之釋氣對策。
例如，硬碟裝置為了提高記憶量而必須使掃描頭高密度化，又，為了提高存取速度而必須利用馬達使記錄介質高速旋轉。因此，必須高效率地將馬達所產生之熱進行散熱，並且必須避免釋氣向掃描頭等之附著等情況。
關於導熱性片，就耐熱性、柔軟性等觀點而言，大多主要使用聚矽氧系樹脂，但聚矽氧系樹脂產生大量低分子矽氧烷氣體，因此有引起接點障礙之虞。
因此，開發有非聚矽氧系之丙烯酸系導熱性片(例如，參照專利文獻1)。然而，先前之丙烯酸系導熱性片有矽氧烷氣體以外之多種釋氣釋出之顧慮。又，先前之丙烯酸系導熱性片由於會損及柔軟性，因此難 以獲得對發熱體或散熱體優異之密接性。
【專利文獻1】日本特開2007-123624號公報
本發明係鑒於上述先前之情況而提出者，其第1目的在於：提供一種可實現低釋氣之丙烯酸系導熱組成物、及導熱性片。又，本發明之第2目的在於：提供一種可形成具有優異柔軟性之片之丙烯酸系導熱組成物、及導熱性片。
本發明人進行潛心研究後，結果發現可藉由使用特定之二羧酸酯作為塑化劑而實現低釋氣。又，本發明人進行潛心研究後，結果發現可藉由使用特定之二羧酸酯作為塑化劑、及使用硫醇化合物而獲得優異之柔軟性。
即，第1發明之丙烯酸系導熱組成物之特徵在於：含有單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、光聚合起始劑、導熱性粒子、塑化劑、及硫醇化合物，上述塑化劑為選自己二酸酯、庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種。
又，第2發明之丙烯酸系導熱組成物之特徵在於：含有單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、光聚合起始劑、導熱性粒子、塑化劑、及硫醇化合物，上述塑化劑為選自己二酸酯、庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種，上述硫醇化合物為多官能硫醇。
又，第1發明之導熱性片之特徵在於：具有使丙烯酸系導熱組成物光硬化而成之導熱樹脂層，上述丙烯酸系導熱組成物含有單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、光聚合起始劑、導熱性粒子、塑化劑、及硫醇化合物，上述塑化劑為選自己二酸酯、庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種。
又，第2發明之導熱性片之特徵在於：具有使丙烯酸系導熱組成物光硬化而成之導熱樹脂層，上述丙烯酸系導熱組成物含有單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、光聚合起始劑、導熱性粒子、塑化劑、及硫醇化合物，上述塑化劑為選自己二酸酯、庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種，上述硫醇化合物為多官能硫醇。
根據第1發明，塑化劑為選自己二酸酯、庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種，因此可抑制釋氣之產生。又，根據第2發明，硫醇化合物為多官能硫醇，因此可獲得優異之柔軟性。
11‧‧‧導熱樹脂層
12‧‧‧支持樹脂層
13‧‧‧剝離膜
圖1係表示本發明之一實施形態之導熱性片之一例的剖面圖。
以下，針對本發明之實施形態，一面參照圖式，一面以下述順序詳細地進行說明。
1.丙烯酸系導熱組成物
2.導熱性片
3.實施例
<1.丙烯酸系導熱組成物>
作為本發明之一實施形態表示之丙烯酸系導熱組成物含有：(A)單官能(甲基)丙烯酸酯、(B)多官能(甲基)丙烯酸酯、(C)光聚合起始劑、(D)導熱性粒子、(E)塑化劑、及(F)硫醇化合物，(E)塑化劑為選自己二酸酯、庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種。再者，於本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸酯，意指包含丙烯酸酯(acrylate)與甲基丙烯酸酯(methacrylate)。
[(A)單官能(甲基)丙烯酸酯]
作為單官能(甲基)丙烯酸酯，並無特別限定，就低釋氣之觀點而言，較佳使用具有直鏈或支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。作為(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯等，可使用該等中之1種或2種以 上。該等中，就賦予柔軟性之觀點而言，較佳使用具有碳數8~18之直鏈或支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯，可較佳地使用(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯。
[(B)多官能(甲基)丙烯酸酯]
作為多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等3官能以上之(甲基)丙烯酸酯，可使用該等中之1種或2種以上。該等中，就賦予柔軟性之觀點而言，較佳使用聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯中之至少1種。
又，較佳使用同一分子內具有不同之2種以上之聚合性官能基之異種聚合性單體作為多官能(甲基)丙烯酸酯。作為自由基聚合性基，可列舉：(甲基)丙烯醯基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基等，作為陽離子聚合性基，可列舉：乙烯醚基、環氧基、氧雜環丁基(oxetanyl)、環氧丙基等。該等異種聚合性單體中，就硬化性之觀點而言，較佳使用同一分子內具有(甲基)丙烯醯基與乙烯醚基之單體。
作為同一分子內具有(甲基)丙烯醯基與乙烯醚基之單體，例 如可列舉：(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基環己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基環己基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基異丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-{2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙氧基}乙酯等，可使用該等中之1種或2種以上。該等中，就低釋氣之觀點而言，較佳使用(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。
又，關於多官能(甲基)丙烯酸酯於丙烯酸系導熱組成物中之含量，就柔軟性或低釋氣之觀點而言，相對於單官能(甲基)丙烯酸酯100質量份，為1質量份以上且50質量份以下，較佳為3質量份以上且15質量份以下。
[(C)光聚合起始劑]
作為光聚合起始劑，可列舉：二苯甲酮系、安息香系、安息香烷基醚系、二苯乙二酮二甲基縮酮(benzil dimethylketal)系、α-羥基酮系、氧化醯基膦系等，可使用該等中之1種或2種以上。該等中，就實現順利之光硬化之觀點而言，較佳為使用氧化醯基膦系或α-羥基酮系中之至少1種。
作為氧化醯基膦系光聚合起始劑，可列舉：2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦等。
作為α-羥基酮系光聚合起始劑，可列舉：寡聚[2-羥基-2-甲基-1-{4-(1-甲基乙烯基)苯基}]丙酮、1-羥基-環己基-苯基- 酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]-苯基-2-甲基-丙烷-1-酮等。
關於光聚合起始劑於丙烯酸系導熱組成物中之含量，就獲得適當之硬化物性之觀點而言，相對於單官能(甲基)丙烯酸酯100質量份，為0.05質量份以上5.0質量份，較佳為0.1質量份以上且3.0質量份以下。
[(D)導熱性粒子]
作為導熱性粒子，可列舉：氫氧化鋁、氫氧化鎂等金屬氫氧化物；鋁、銅、銀等金屬；氧化鋁、氧化鎂等金屬氧化物；氮化鋁、氮化硼、氮化矽等氮化物；奈米碳管等，可使用該等中之1種或2種以上。該等中，就實現良好之阻燃性與絕緣性之方面而言，較佳為使用選自氫氧化鋁、氧化鋁、氮化鋁、氧化鎂中之1種以上。
又，為了與樹脂之界面強化或對樹脂之分散性之提高，亦可使用經矽烷偶合劑、鈦酸酯系偶合劑、硬脂酸等處理者作為導熱性粒子。
又，關於導熱性粒子之平均粒徑，較佳設為0.5μm以上且100μm以下，尤其是就分散性與導熱性之方面而言，較佳併用平均粒徑3μm以上且20μm以下之小徑填料、與平均粒徑25μm以上且100μm以下之大徑填料。
關於導熱性粒子於丙烯酸系導熱組成物中之含量，相對於單官能(甲基)丙烯酸酯100質量份，為100質量份以上2000質量份以下，較佳為300質量份以上且1000質量份以下。若導熱性粒子之含量過少，則變得難以充分提高導熱性片之導熱性，若導熱性粒子之含量過多，則有導熱性 片之柔軟性降低之傾向。又，於使用平均粒徑不同之2種導熱性填料之情形時，小徑填料與大徑填料之摻合比較佳為設為15：85~90：10。
[(E)塑化劑]
塑化劑係選自己二酸酯、庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種。此種二羧酸酯可藉由利用一般方法，使選自己二酸(HOOC-(CH2)4-COOH)、庚二酸(HOOC-(CH2)5-COOH)、栓酸(HOOC-(CH2)6-COOH)、壬二酸(HOOC-(CH2)7-COOH)、癸二酸(HOOC-(CH2)8-COOH)中之二羧酸與醇進行酯化而獲得。
作為醇，亦可使用直鏈狀或支鏈狀中之任一種而進行酯化。作為直鏈狀醇，例如可列舉：丁醇、己醇、辛醇、癸醇等。又，作為支鏈狀醇，例如可列舉：異丁醇、異庚醇、2-乙基己醇、異辛醇、3,5,5-三甲基己醇、異壬醇、異癸醇、異十一醇、異十二醇、異十三醇等。
該等中，就賦予柔軟性之觀點而言，較佳使用使選自己二酸、庚二酸、栓酸、壬二酸、癸二酸中之1種與選自異癸醇、異十一醇、異十二醇、異十三醇中之1種進行酯化而成之二羧酸酯。
進而，該等二羧酸酯中，就低釋氣之觀點而言，較佳使用使選自己二酸、庚二酸、栓酸、壬二酸、癸二酸中之1種與異癸醇酯化而成之選自己二酸二異癸酯、庚二酸二異癸酯、栓酸二異癸酯、壬二酸二異癸酯、癸二酸二異癸酯中的至少1種。
關於塑化劑於丙烯酸系導熱組成物中之含量，相對於單官能(甲基)丙烯酸酯100質量份，為30質量份以上且250質量份以下，較佳為50質量份以上且150質量份以下。若塑化劑之含量過少，則損害導熱性片 之柔軟性並且變得難以實現低釋氣，若塑化劑之含量過多，則有導熱性片之強度變得不足之情形。
[(F)硫醇化合物]
硫醇化合物係作為交聯劑發揮功能，而向導熱性片賦予柔軟性。作為硫醇化合物，例如可列舉：1-戊硫醇、1-己硫醇、1-庚硫醇、1-辛硫醇、1-癸硫醇、1-十二烷硫醇等1官能硫醇化合物；1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、甲二硫醇(methanedithiol)、乙二硫醇(ethanedithiol)、丙二硫醇propanedithiol)、1,6-己二硫醇、環己二硫醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2,3-二巰基-1-丙醇、1,2-二巰基-丙基甲基醚、8-辛二醇、丁二醇雙巰基乙酸酯、乙二醇雙巰基乙酸酯、二丙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、二丙二醇雙(3-巰基乙酸酯)、雙(巰基甲基)環己烷、2-二環己基胺基-4,6-二巰基-對稱三
Figure 104115705-A0202-12-0009-8
、雙(2-甲基巰基甲基)硫化物、6-二丁基胺基-1,3,5-三
Figure 104115705-A0202-12-0009-9
-2,4-二硫醇等2官能硫醇化合物；1,3,5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1,3,5-三
Figure 104115705-A0202-12-0009-10
-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2-甲基-2-((3-巰基-1-側氧基丙基)-甲基)丙烷-1,3-二基雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫甘醇、2,4,6-三巰基-對稱三
Figure 104115705-A0202-12-0009-11
等3官能硫醇化合物；新戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、新戊四醇四巰基乙酸酯、二新戊四醇四巰基乙酸酯、新戊四醇四巰基丙酸酯等4官能硫醇化合物；二新戊四醇五巰基乙酸酯等5官能硫醇化合物；二新戊四醇六巰基乙酸酯等6官能硫醇化合物等，可使用該等中之1種或2種以上。該等中，就賦予柔軟性之觀點而言，較佳使用2官能以上之多官能硫醇，更佳使用3官能硫醇或4官能硫醇中之至少任一種。
關於硫醇化合物於丙烯酸系導熱組成物中之含量，就賦予適當之柔軟性之觀點而言，相對於單官能(甲基)丙烯酸酯100質量份，為0.1質量份以上10.0質量份以下，較佳為2質量份以上且8質量份以下。
[其他成分]
又，於丙烯酸系導熱組成物中，可摻合抗氧化劑、抗熱劣化劑、阻燃劑、著色劑等作為其他成分。
作為抗氧化劑，可列舉：捕獲熱劣化中所產生之自由基之一次抗氧化劑、使熱劣化中所產生之過氧化物進行分解之二次抗氧化劑等，該等可單獨使用，亦可併用2種以上。
一次抗氧化劑係用以捕獲過氧化自由基而防止樹脂之氧化劣化者，可應用先前公知之一次抗氧化劑，可較佳地使用酚系抗氧化劑。作為酚系抗氧化劑，可列舉：六亞甲基雙[(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺]、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-間甲酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)酪酸]二醇酯、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]異氰尿酸酯、四[亞甲基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-雙[1,1-二甲基-2- {(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、三乙二醇雙[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)丁烷等。該等中，較佳為使用正十八烷基-3-(4'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)丁烷。
關於一次抗氧化劑於丙烯酸系導熱組成物中之含量，就實現一次抗氧化劑之適當添加效果且不使硬化受到抑制之觀點而言，相對於單官能(甲基)丙烯酸酯100質量份，為0.5質量份以上且4.0質量份以下，較佳為1.0質量份以上且3.0質量份以下。
二次抗氧化劑係用以使氫氧化自由基進行分解而防止樹脂之氧化劣化者，可應用先前公知之二次抗氧化劑，可較佳地使用磷系抗氧化劑。作為磷系抗氧化劑，可列舉：亞磷酸三壬基苯基酯、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯、亞磷酸三[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸辛基二苯酯、亞磷酸二(癸基)單苯酯、二(十三烷基)新戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基新戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三-第三丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)亞異丙基聯苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-正亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二-第三丁基苯基)伸聯苯基二亞磷酸酯、9,10-二氫-9-
Figure 104115705-A0202-12-0011-12
-10-磷雜菲-10-氧化物、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、4-[3- [(2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二
Figure 104115705-A0202-12-0012-13
磷環庚烷)-6-基氧基]丙基]-2-甲基-6-第三丁基苯酚等。其中，可較佳地列舉：4-[3-[(2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二
Figure 104115705-A0202-12-0012-14
磷環庚烷(dioxaphosphepine))-6-基氧基]丙基]-2-甲基-6-第三丁基苯酚。
關於二次抗氧化劑於丙烯酸系導熱組成物中之含量，就實現二次抗氧化劑之適當添加效果且使硬化不受到抑制之觀點而言，相對於單官能(甲基)丙烯酸酯100質量份，為0.5質量份以上且8.0質量份以下，較佳為0.8質量份以上且4.0質量份以下。
又，關於相對於一次抗氧化劑100質量份之二次抗氧化劑之摻合量，就實現二次抗氧化劑之適當添加效果且不產生硬化抑制之觀點而言，較佳為50~270質量份，更佳為80~130質量份。
抗熱劣化劑係捕獲藉由熱與氧之作用而產生之聚合物自由基，保持穩定之自由基化合物以防止丙烯酸系導熱組成物之由熱與氧引起之熱劣化。作為抗熱劣化劑，可列舉：1,1-雙(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)甲烷之丙烯酸單酯。
關於抗熱劣化劑於丙烯酸系導熱組成物中之含量，就實現抗熱劣化劑之適當添加效果且使硬化不受到抑制之觀點而言，相對於單官能(甲基)丙烯酸酯100質量份，為0.1質量份以上且4.0質量份以下，較佳為0.2質量份以上且3.0質量份以下。
又，關於相對於一次抗氧化劑100質量份之抗熱劣化劑之摻合量，就實現抗劣化劑之適當添加效果且不產生硬化抑制之觀點而言，較佳為10質量份以上且130質量份以下，更佳為20質量以上且100質量份以 下。
由上述構成所組成之丙烯酸系導熱組成物可藉由含有選自己二酸酯、庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種作為塑化劑而抑制釋氣之產生。又，丙烯酸系導熱組成物可藉由含有上述之塑化劑，且含有多官能硫醇作為硫醇化合物而對片賦予優異之柔軟性。
<2.導熱性片>
繼而，對使用上述丙烯酸系導熱組成物之導熱性片進行說明。作為本發明之一實施形態表示之導熱性片具有使丙烯酸系導熱組成物光硬化而成之導熱樹脂層，上述丙烯酸系導熱組成物含有：(A)單官能(甲基)丙烯酸酯、(B)多官能(甲基)丙烯酸酯、(C)光聚合起始劑、(D)導熱性粒子、(E)塑化劑及(F)硫醇化合物，(E)塑化劑為選自己二酸酯、庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種。
圖1係表示本發明之一實施形態之導熱性片之一例的剖面圖。該導熱性片具備：使上述之丙烯酸系導熱組成物光硬化而成之導熱樹脂層11、與支持導熱樹脂層11之支持樹脂層12。又，於導熱樹脂層11面貼附有於使用時剝離之剝離膜13。
導熱樹脂層11係上述之丙烯酸系導熱組成物光硬化而成者。導熱樹脂層11之導熱率較佳為1.0W/m．K以上。又，導熱樹脂層11於負荷1kgf/cm2時之壓縮率較佳為10%以上。壓縮率越高，越容易壓縮導熱樹脂層，而柔軟性優異，而可獲得對發熱體或散熱體優異之密接性。
作為支持樹脂層12，可列舉：聚乙烯縮醛樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚胺 酯樹脂(polyurethane resin)、聚乙烯醇樹脂等熱塑性樹脂。該等中，可較佳地使用於聚乙烯縮醛樹脂或聚乙烯丁醛樹脂中添加苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物而成者。又，支持樹脂層12亦可藉由著色劑而著色為黑色、白色等。
作為剝離膜13，例如可使用將聚矽氧等剝離劑塗佈於PET(Polyethylene Terephthalate，聚對酞酸乙二酯)、OPP(Oriented Polypropylene，延伸聚丙烯)、PMP(Poly-4-methylpentene-1，聚4-甲基戊烯-1)、PTFE(Polytetrafluoroethylene，聚四氟乙烯)等而成者。
導熱性片例如可以下述方式進行製造。首先，向聚乙烯縮醛樹脂添加苯乙烯-乙烯異戊二烯嵌段共聚物而製備支持樹脂組成物，利用棒式塗佈機將支持樹脂組成物塗佈於PET膜而形成支持樹脂層12。然後，於支持樹脂層12上塗佈丙烯酸系導熱組成物，於特定之條件下，自丙烯酸系導熱組成物面與支持樹脂層面之兩側照射紫外線而於支持樹脂層12上形成導熱樹脂層11。藉此，可製造由支持樹脂層12與導熱樹脂層11所構成之導熱性片。
如上述般，含有選自己二酸酯、庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種作為導熱樹脂層11之塑化劑，且含有多官能硫醇作為硫醇化合物，因此可獲得優異之柔軟性。進而，可使於150℃保管加溫15分鐘時之釋氣量為200ppm以下。又，導熱性片在不損害導熱率、柔軟性之情況下減少釋氣，因此可較佳地用於硬碟裝置、雷射裝置等精密機器。
【實施例】
<3.實施例>
以下，對本發明之實施例進行說明。於本實施例中，製作具有由丙烯酸系導熱組成物所構成之層之導熱性片。然後，針對各導熱性片，進行導熱率之測定、壓縮率之測定及釋氣量之測定。再者，本發明並不限定於該等實施例。
導熱性片之製作、導熱率之測定、壓縮率之測定及釋氣量之測定係以下述方式進行。
[導熱性片之製作]
將聚乙烯縮醛樹脂(S-LEC BX-1，積水化學(股))與苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物(HYBRAR 5125，可樂麗(股))以8：2之比例進行混合而獲得支持樹脂組成物。利用棒式塗佈機，將該支持樹脂組成物塗佈於PET膜，而形成厚度0.5mm之支持樹脂層。
於支持樹脂層上塗佈丙烯酸系導熱組成物，自丙烯酸系導熱組成物面與支持樹脂層面之兩側以1mW/cm2之照射強度同時照射紫外線5分鐘，而於支持樹脂層上形成導熱樹脂層，而製作由厚度0.005mm之支持樹脂層與厚度1.0mm之導熱樹脂層所構成之導熱性片。
[導熱率之測定]
利用棒式塗佈機，將丙烯酸系導熱組成物塗佈於PET膜，自丙烯酸系導熱組成物面與支持樹脂層面之兩側以1mW/cm2之照射強度同時照射紫外線10分鐘，而於支持樹脂層上形成厚度1.0mm之導熱樹脂層。導熱樹脂層之厚度方向之導熱率係使用依據ASTMD5470之導熱率測定裝置，施加負荷1kgf/cm2而進行測定。
[壓縮率之測定]
利用棒式塗佈機，將丙烯酸系導熱組成物塗佈於PET膜，自丙烯酸系導熱組成物面與支持樹脂層面之兩側以1mW/cm2之照射強度同時照射紫外線10分鐘，而於支持樹脂層上形成厚度1.0mm之導熱樹脂層。導熱樹脂層之壓縮率係對初期之厚度與施加負荷1kgf/cm2時之厚度進行測定而算出。
[釋氣量之測定]
使用以上述方式製作之導熱片而對釋氣量進行測定。導熱性片之釋氣量係利用吹掃&捕獲法進行測定。將導熱性片封入安瓿瓶，利用吹掃&捕獲裝置，以150℃加熱15分鐘而採取氣體，繼而導入至GC/MS裝置，以十四烷換算求出所產生之氣體量。
[1.關於塑化劑]
使用癸二酸二異癸酯(DIDS)、己二酸二異癸酯(DIDA)作為塑化劑，對釋氣量進行檢驗。
<實施例1>
如表1所示般，將作為單官能丙烯酸酯之ISTA 100質量份、作為己二酸酯之DIDA 100.00質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯9.87質量份、多官能硫醇4.21質量份、抗氧化劑2.11質量份、二次抗氧化劑2.11質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.07質量份、α-羥基酮系光起始劑0.15質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁642.11質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁642.11質量份添加於攪拌器並進行混練，而獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表1所示般，實施例1之導熱樹脂層之導熱率為1.72W/m．K，壓縮率為11.30%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定， 結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體1.195μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體0.689μg/g；光起始劑分解物之氣體4.738μg/g；碳數18之醇之氣體23.1μg/g；ISTA之氣體13.3μg/g；及其他氣體47.4μg/g，且總釋氣量為90.4μg/g。
<實施例2>
如表1所示般，將作為單官能丙烯酸酯之ISTA 100質量份、作為癸二酸酯之DIDS 123.53質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯12.59質量份、多官能硫醇4.55質量份、抗氧化劑2.38質量份、二次抗氧化劑2.37質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.09質量份、α-羥基酮系光起始劑0.17質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁717.65質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁717.65質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表1所示般，實施例2之導熱樹脂層之導熱率為1.65W/m．K，壓縮率為10.50%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體2.427μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體2.921μg/g；光起始劑分解物之氣體6.367μg/g；碳數18之醇之氣體20.7μg/g；ISTA之氣體10.9μg/g；及其他氣體54.4μg/g，且總釋氣量為97.7μg/g。
<實施例3>
如表1所示般，將作為單官能丙烯酸酯之ISTA 100質量份、作為己二酸酯之DIDA 65.13質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯7.02質量份、多官能硫醇3.55質量份、抗氧化劑1.76質量份、二次抗氧化劑1.73質量份、氧化醯基 膦系光起始劑0.06質量份、α-羥基酮系光起始劑0.12質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁581.40質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁581.40質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表1所示般，實施例3之導熱樹脂層之導熱率為1.77W/m．K，壓縮率為14.48%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體3.151μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體2.534μg/g；光起始劑分解物之氣體7.658μg/g；碳數18之醇之氣體31.8μg/g；ISTA之氣體13.4μg/g；及其他氣體41.2μg/g，且總釋氣量為99.8μg/g。
<實施例4>
如表1所示般，將作為單官能丙烯酸酯之ISTA 100質量份、作為癸二酸酯之DIDS 123.46質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯10.98質量份、多官能硫醇4.37質量份、抗氧化劑2.37質量份、二次抗氧化劑2.34質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.08質量份、α-羥基酮系光起始劑0.16質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁716.61質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁716.61質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表1所示般，實施例4之導熱樹脂層之導熱率為1.65W/m．K，壓縮率為27.07%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體1.972μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體2.519μg/g；光起始劑分解物之氣體8.097μg/g； 碳數18之醇之氣體18.1μg/g；ISTA之氣體11.4μg/g；及其他氣體52.9μg/g，且總釋氣量為95.0μg/g。
<實施例5>
如表1所示般，將作為單官能丙烯酸酯之ISTA 100質量份、作為癸二酸酯之DIDS 63.32質量份、作為己二酸酯之DIDA 37.02質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯9.84質量份、多官能硫醇4.19質量份、抗氧化劑2.10質量份、二次抗氧化劑2.12質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.07質量份、α-羥基酮系光起始劑0.15質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁641.98質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁641.98質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表1所示般，實施例5之導熱樹脂層之導熱率為1.67W/m．K，壓縮率為17.66%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體3.509μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體3.597μg/g；光起始劑分解物之氣體6.855μg/g；碳數18之醇之氣體22.2μg/g；ISTA之氣體29.3μg/g；及其他氣體31.9μg/g，且總釋氣量為97.4μg/g。
<實施例6>
如表1所示般，將作為單官能丙烯酸酯之ISTA 100質量份、作為癸二酸酯之DIDS 63.22質量份、作為己二酸酯之DIDA 36.88質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯9.83質量份、多官能硫醇4.10質量份、抗氧化劑2.11質量份、二次抗氧化劑2.23質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.08質量份、α-羥基 酮系光起始劑0.15質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁642.11質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁642.11質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表1所示般，實施例6之導熱樹脂層之導熱率為1.80W/m．K，壓縮率為18.98%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體3.106μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體3.320μg/g；光起始劑分解物之氣體7.148μg/g；碳數18之醇之氣體22.4μg/g；ISTA之氣體10.9μg/g；及其他氣體34.2μg/g，且總釋氣量為81.0μg/g。
Figure 104115705-A0202-12-0021-1
ISTA：丙烯酸異硬脂酯
DIDS：癸二酸二異癸酯
DIDA：己二酸二異癸酯
聚丙二醇二丙烯酸酯：M-270，東亞合成(股)
多官能硫醇：新戊四醇四(3-巰基丁酸酯)(Karenz MT PE1，昭和電工(股))
抗氧化劑：3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯(AO- 50，艾迪科(股))
二次抗氧化劑：1,1-雙(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)甲烷之丙烯酸單酯(Sumilizer GP，住友化學(股))
氧化醯基膦系光起始劑：雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(Irgacure 819，巴斯夫日本(股))
α-羥基酮系光起始劑：寡聚[2-羥基-2-甲基-1-{4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮(esacure one，Lamberti(股))
藉由如實施例1~6所示般使用癸二酸二異癸酯(DIDS)、己二酸二異癸酯(DIDA)作為塑化劑，而可實現1.0W/m．K以上之導熱率、10%以上之壓縮率及100ppm以下之釋氣量。因此，可知可藉由使用選自己二酸酯、庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種作為塑化劑而獲得優異之柔軟性，且實現低釋氣。
繼而，使用丙烯酸月桂酯(LA)作為單官能丙烯酸酯，使用癸二酸二異癸酯(DIDS)作為塑化劑而檢驗釋氣量。
<實施例7>
如表2所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為癸二酸酯之DIDS 214.0質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯18.0質量份、多官能硫醇6.0質量份、抗氧化劑2.0質量份、二次抗氧化劑2.0質量份、氧化醯基膦系光起始劑1.0質量份、α-羥基酮系光起始劑2.0質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁935.0質量份、平均粒徑(D50)7.4μm之經鈦酸酯系偶合劑表面處理之氫氧化鋁469.0質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁468.0質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。 然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表2所示般，實施例7之導熱樹脂層之導熱率為1.80W/m．K，壓縮率為14.60%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體1.195μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體0.689μg/g；光起始劑分解物之氣體4.738μg/g；十二醇之氣體30.9μg/g；及LA之氣體4.1μg/g，且總釋氣量為68.2μg/g。
<實施例8>
如表2所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為癸二酸酯之DIDS 47.0質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯4.0質量份、多官能硫醇2.0質量份、抗氧化劑0.8質量份、二次抗氧化劑0.8質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.3質量份、α-羥基酮系光起始劑0.7質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁414.3質量份、平均粒徑(D50)7.4μm之經鈦酸酯系偶合劑表面處理之氫氧化鋁205.7質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁205.9質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表2所示般，實施例8之導熱樹脂層之導熱率為1.77W/m．K，壓縮率為11.23%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體6.296g/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體3.720μg/g；光起始劑分解物之氣體22.661μg/g；十二醇之氣體67.7μg/g；及LA之氣體13.4μg/g，且總釋氣量為113.8μg/g。
Figure 104115705-A0202-12-0024-2
LA：丙烯酸月桂酯
DIDS：癸二酸二異癸酯
聚丙二醇二丙烯酸酯(M-270，東亞合成(股))
多官能硫醇：新戊四醇四(3-巰基丁酸酯)(Karenz MT PE1，昭和電工(股))
抗氧化劑：3-(3,5-次-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯(AO-50，艾迪科(股))
二次抗氧化劑：1,1-雙(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)甲烷之丙烯酸單酯(Sumilizer GP，住友化學(股))
氧化醯基膦系光起始劑：雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦 (Irgacure 819，巴斯夫日本(股))
α-羥基酮系光起始劑：寡聚[2-羥基-2-甲基-1-{4-(1-甲基乙烯基)苯基}丙酮(esacure one，Lamberti(股))
即便於如實施例7、8般，代替丙烯酸異硬脂酯(ISTA)而使用丙烯酸月桂酯(LA)作為單官能(甲基)丙烯酸酯之情形時，亦可實現低釋氣量。
繼而，使用丙烯酸月桂酯(LA)作為單官能丙烯酸酯，使用乙醯化單甘油酯、聚醚酯系樹脂、聚碳二醯亞胺作為塑化劑而進行檢驗。
<比較例1>
如表3所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為塑化劑之乙醯化單甘油酯100.0質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯9.7質量份、多官能硫醇4.1質量份、抗氧化劑2.1質量份、二次抗氧化劑2.1質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.1質量份、α-羥基酮系光起始劑0.2質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁640.1質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁640.1質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表3所示般，比較例1之導熱性片係無法片化，而無法測定導熱率及壓縮率。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體6.928g/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體3.612μg/g；光起始劑分解物之氣體1.484μg/g；十二醇之氣體26.8μg/g；二丁基羥基甲苯(BHT)之氣體1.4μg/g；LA之氣體146.6μg/g；及其他氣體395.2μg/g，且總釋氣量為582.0μg/g。
<比較例2>
如表3所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為塑化劑之聚醚酯系72.2質量份、聚碳二醯亞胺5.0質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯11.2質量份、多官能硫醇5.6質量份、抗氧化劑1.9質量份、二次抗氧化劑1.9質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.1質量份、α-羥基酮系光起始劑0.1質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁585.5質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁585.5質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表3所示般，比較例2之導熱樹脂層之導熱率為2.05W/m．K，壓縮率為20.24%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體1.251g/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體1.193μg/g；光起始劑分解物之氣體8.647μg/g；十二醇之氣體31.5μg/g；二丁基羥基甲苯(BHT)之氣體2.2μg/g；LA之氣體118.8μg/g；及其他氣體97.7μg/g，且總釋氣量為261.4μg/g。
Figure 104115705-A0202-12-0027-3
LA：丙烯酸月桂酯
乙醯化單甘油酯(RIKEMAL PL-012，理研維他命(股))
聚醚酯系樹脂(W262，迪愛生(股))
聚碳二醯亞胺(Elastostab H01，Elastogran(股))
聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(M-270，東亞合成(股)
多官能硫醇：新戊四醇四(3-巰基丁酸酯)(Karenz MT PE1，昭和電工(股))
抗氧化劑：3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯(AO- 50，艾迪科(股))
二次抗氧化劑：1,1-雙(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)甲烷之丙烯酸單酯(Sumilizer GP，住友化學(股))
氧化醯基膦系光起始劑：雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(Irgacure 819，巴斯夫日本(股))
α-羥基酮系光起始劑：寡聚[2-羥基-2-甲基-1-{4-(1-甲基乙烯基)苯基}丙酮(esacure one，Lamberti(股))
於比較例1、2中，使用乙醯化單甘油酯、聚醚酯系樹脂、聚碳二醯亞胺作為塑化劑，因此釋氣量為200ppm以上。
[2.關於單官能(甲基)丙烯酸酯及多官能(甲基)丙烯酸酯]
使用丙烯酸月桂酯(LA)、丙烯酸異硬脂酯(ISTA)作為單官能丙烯酸酯，使用癸二酸二異癸酯(DIDS)、己二酸二異癸酯(DIDA)作為塑化劑，使用丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(VEEA)、聚丙二醇二丙烯酸酯作為多官能(甲基)丙烯酸酯而對釋氣量進行檢驗。
<實施例9>
如表4所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為癸二酸酯之DIDS 77.2質量份、異種聚合性單體5.81質量份、多官能硫醇5.59質量份、抗氧化劑1.88質量份、二次抗氧化劑1.81質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.06質量份、α-羥基酮系光起始劑0.15質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁587.0質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁587.0質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表4所示般，實施例9之導熱樹脂層之導熱率為1.943W/m．K，壓縮率為12.68%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體3.182g/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體1.014μg/g；光起始劑分解物之氣體6.752μg/g；十二醇等之氣體30.9μg/g；二丁基羥基甲苯(BHT)之氣體0.6μg/g；LA之氣體13.4μg/g；及其他氣體39.5μg/g，且總釋氣量為95.3μg/g。
<實施例10>
如表4所示般，將作為單官能丙烯酸酯之ISTA 100質量份、作為癸二酸酯之DIDS 75.4質量份、異種聚合性單體6.83質量份、多官能硫醇5.76質量份、抗氧化劑1.92質量份、二次抗氧化劑1.92質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.06質量份、α-羥基酮系光起始劑0.17質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁586.5質量份、及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁586.5質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表4所示般，實施例10之導熱樹脂層之導熱率為1.796W/m．K，壓縮率為27.09%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體7.158g/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等之芳香族系氣體2.561μg/g；光起始劑分解物之氣體4.441μg/g；二丁基羥基甲苯(BHT)之氣體0.5μg/g；及其他氣體51.6μg/g，且總釋氣量為66.3μg/g。
<實施例11>
如表4所示般，將作為單官能丙烯酸酯之ISTA 100質量份、作為癸二 酸酯之DIDS 77.2質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯11.35質量份、多官能硫醇5.52質量份、抗氧化劑1.92質量份、二次抗氧化劑1.91質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.03質量份、α-羥基酮系光起始劑0.07質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁586.5質量份、及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁586.5質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表4所示般，實施例11之導熱樹脂層之導熱率為1.740W/m．K，壓縮率為23.76%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體4.006g/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體4.522μg/g；光起始劑分解物之氣體2.210μg/g；二丁基羥基甲苯(BHT)之氣體2.1μg/g；及其他氣體83.2μg/g，且總釋氣量為96.0μg/g。
<實施例12>
如表4所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 50.5質量份、ISTA 49.5質量份、作為癸二酸酯之DIDS 77.1質量份、異種聚合性單體6.46質量份、多官能硫醇5.72質量份、抗氧化劑1.93質量份、二次抗氧化劑1.93質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.06質量份、α-羥基酮系光起始劑0.16質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁587.8質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁587.8質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表4所示般，實施例12之導熱樹脂層之導熱率為1.943W/m．K，壓縮率為15.53%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定， 結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體8.479g/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體2.274μg/g；光起始劑分解物之氣體3.625μg/g；十二醇等之氣體13.9μg/g；二丁基羥基甲苯(BHT)之氣體0.6μg/g；LA之氣體4.0μg/g；及其他氣體56.1μg/g，且總釋氣量為88.9μg/g。
<實施例13>
如表4所示般，將作為單官能丙烯酸酯之ISTA 100質量份、作為癸二酸酯之DIDS 99.9質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯9.95質量份、多官能硫醇4.14質量份、抗氧化劑2.16質量份、二次抗氧化劑2.13質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.15質量份、α-羥基酮系光起始劑0.34質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁640.9質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁640.9質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表4所示般，實施例13之導熱樹脂層之導熱率為1.747W/m．K，壓縮率為23.29%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體14.294g/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體10.750μg/g；二丁基羥基甲苯(BHT)之氣體11.7μg/g；LA之氣體3.3μg/g；及其他氣體30.1μg/g，且總釋氣量為70.2μg/g。
<實施例14>
如表4所示般，將作為單官能丙烯酸酯之ISTA 100質量份、作為癸二酸酯之DIDS 100.3質量份、異種聚合性單體6.85質量份、多官能硫醇4.06質量份、抗氧化劑2.10質量份、二次抗氧化劑2.10質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.14質量份、α-羥基酮系光起始劑0.35質量份、平均粒徑(D50) 60~80μm之氫氧化鋁641.4質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁641.4質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表4所示般，實施例14之導熱樹脂層之導熱率為1.773W/m．K，壓縮率為25.33%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體11.445g/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體6.776μg/g；二丁基羥基甲苯(BHT)之氣體12.1μg/g；LA之氣體3.5μg/g；及其他氣體30.4μg/g，且總釋氣量為64.2μg/g。
<實施例15>
如表4所示般，將作為單官能丙烯酸酯之ISTA 100質量份、作為癸二酸酯之DIDA 81.0質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯8.15質量份、多官能硫醇3.81質量份、抗氧化劑1.90質量份、二次抗氧化劑1.90質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.07質量份、α-羥基酮系光起始劑0.13質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁581.0質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁581.0質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表4所示般，實施例15之導熱樹脂層之導熱率為1.675W/m．K，壓縮率為23.38%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體2.827g/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體2.936μg/g；光起始劑分解物之氣體7.528μg/g；十二醇等之氣體22.8μg/g；ISTA之氣體19.3μg/g；及其他氣體32.3μg/g，且總釋氣量為87.7μg/g。
<實施例16>
如表4所示般，將作為單官能丙烯酸酯之ISTA 100質量份、作為癸二酸酯之DIDA 123.5質量份、異種聚合性單體3.35質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯5.88質量份、多官能硫醇5.65質量份、抗氧化劑2.35質量份、二次抗氧化劑2.35質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.08質量份、α-羥基酮系光起始劑0.16質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁717.7質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁717.7質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表4所示般，實施例16之導熱樹脂層之導熱率為1.525W/m．K，壓縮率為48.27%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體2.974g/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體1.841μg/g；光起始劑分解物之氣體7.275μg/g；十二醇等之氣體16.7μg/g；ISTA之氣體7.1μg/g；及其他氣體30.0μg/g，且總釋氣量為65.8μg/g。
<實施例17>
如表4所示般，將作為單官能丙烯酸酯之ISTA 100質量份、作為癸二酸酯之DIDA 81.0質量份、異種聚合性單體2.17質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯4.10質量份、多官能硫醇3.87質量份、抗氧化劑1.92質量份、二次抗氧化劑1.90質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.09質量份、α-羥基酮系光起始劑0.13質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁581.0質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁581.0質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而獲得導熱性片。
如表4所示般，實施例17之導熱樹脂層之導熱率為1.048W/m．K，壓縮率為81.27%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體4.248g/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體1.790μg/g；光起始劑分解物之氣體4.753μg/g；十二醇等之氣體22.4μg/g；ISTA之氣體5.8μg/g；及其他氣體37.4μg/g，且總釋氣量為76.4μg/g。
Figure 104115705-A0202-12-0035-4
LA：丙烯酸月桂酯
ISTA：丙烯酸異硬脂酯
DIDS：癸二酸二異癸酯
DIDA：己二酸二異癸酯
異種聚合性單體：丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(VEEA)
聚丙二醇二丙烯酸酯：M-270，東亞合成(股)
多官能硫醇：新戊四醇四(3-巰基丁酸酯)(Karenz MT PE1，昭和電工(股))
抗氧化劑：3-(3,5-次-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯(AO-50，艾迪科(股))
二次抗氧化劑：1,1-雙(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)甲烷之丙烯酸單酯(Sumilizer GP，住友化學(股))
氧化醯基膦系光起始劑：雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(Irgacure 819，巴斯夫日本(股))
α-羥基酮系光起始劑：寡聚[2-羥基-2-甲基-1-{4-(1-甲基乙烯基)苯基}丙酮(esacure one，Lamberti(股))
根據實施例9與實施例10之比較，可知可藉由使用烷基之碳數大於丙烯酸月桂酯之丙烯酸異硬脂酯作為單官能(甲基)丙烯酸酯而減少釋氣。
又，例如根據實施例10與實施例11之比較，可知可藉由使用同一分子內具有(甲基)丙烯醯基與乙烯醚基之單體作為多官能(甲基)丙烯酸酯而減少釋氣。
[3.關於硫醇化合物之官能數、及添加量之影響]
繼而，改變硫醇化合物之官能數、及添加量而對基於壓縮率之柔軟性及釋氣量進行檢驗。
<實施例18>
如表5所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為塑化劑之癸二酸酯(DIDA)73質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯7.4質量份、4官能硫醇3.42質量份、抗氧化劑1.9質量份、二次抗氧化劑1.9質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.2質量份、α-羥基酮系光起始劑0.43質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁551質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁551質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法，製作導熱性片。
如表5所示般，實施例18之導熱樹脂層之導熱率為2.0W/m．K，壓縮率為18.3%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體6.768μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體2.358μg/g；光起始劑分解物之氣體22.512μg/g；十二醇之氣體77.4μg/g；BHT之氣體1.7μg/g；LA之氣體11.0μg/g；及其他氣體38.5μg/g，且總釋氣量為160.4μg/g。
<實施例19>
如表5所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為塑化劑之癸二酸酯(DIDA)73質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯7.4質量份、3官能硫醇3.42質量份、抗氧化劑1.8質量份、二次抗氧化劑1.9質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.2質量份、α-羥基酮系光起始劑0.44質量份、平均粒徑 (D50)60~80μm之氫氧化鋁553質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁553質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而製作導熱性片。
如表5所示般，實施例19之導熱樹脂層之導熱率為2.0W/m．K，壓縮率為12.7%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體5.991μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體2.097μg/g；光起始劑分解物之氣體19.375μg/g；十二醇之氣體75.5μg/g；BHT之氣體1.8μg/g；LA之氣體17.9μg/g；及其他氣體40.0μg/g，且總釋氣量為162.7μg/g。
<實施例20>
如表5所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為塑化劑之癸二酸酯(DIDA)76質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯12.2質量份、2官能硫醇3.8質量份、抗氧化劑1.9質量份、二次抗氧化劑1.9質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.2質量份、α-羥基酮系光起始劑0.44質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁577質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁577質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而製作導熱性片。
如表5所示般，實施例20之導熱樹脂層之導熱率為1.8W/m．K，壓縮率為14.2%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體3.216μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體3.623μg/g；光起始劑分解物之氣體24.969μg/g；十二醇之氣體62.0μg/g；BHT之氣體2.0μg/g；LA之氣體17.2μg/g；及 其他氣體40.7μg/g，且總釋氣量為153.7μg/g。
<比較例3>
如表5所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為塑化劑之癸二酸酯(DIDA)73質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯7.5質量份、抗氧化劑1.8質量份、二次抗氧化劑1.8質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.2質量份、α-羥基酮系光起始劑0.41質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁543質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁543質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而製作導熱性片。
如表5所示般，比較例3之導熱樹脂層之導熱率為1.6W/m．K，壓縮率為1.6%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體5.995μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體2.362μg/g；光起始劑分解物之氣體10.425μg/g；十二醇之氣體87.1μg/g；BHT之氣體1.4μg/g；LA之氣體10.7μg/g；及其他氣體42.9μg/g，且總釋氣量為161.0μg/g。
<比較例4>
如表5所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為塑化劑之癸二酸酯(DIDA)72質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯7.4質量份、2官能硫醇3.45質量份、抗氧化劑1.8質量份、二次抗氧化劑1.8質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.2質量份、α-羥基酮系光起始劑0.43質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁551質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁551質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。 然後，藉由上述之方法而製作導熱性片。
如表5所示般，比較例4之導熱樹脂係無法片化。針對該導熱樹脂，利用吹掃&捕獲裝置進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體8.483μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體0.819μg/g；光起始劑分解物之氣體5.029μg/g；十二醇之氣體7.3μg/g；BHT之氣體0.6μg/g；LA之氣體2.4μg/g；及其他氣體4.1μg/g，且總釋氣量為28.9μg/g。
<比較例5>
如表5所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為塑化劑之癸二酸酯(DIDA)73質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯7.6質量份、1官能硫醇3.40質量份、抗氧化劑1.8質量份、二次抗氧化劑1.8質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.2質量份、α-羥基酮系光起始劑0.42質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁553質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁553質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而製作導熱性片。
如表5所示般，比較例5之導熱樹脂係無法片化。針對該導熱樹脂，利用吹掃&捕獲裝置進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體5.510μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體0.718μg/g；光起始劑分解物之氣體3.737μg/g；十二醇之氣體13.8μg/g；BHT之氣體1.2μg/g；LA之氣體4.6μg/g；及其他氣體10.7μg/g，且總釋氣量為40.4μg/g。
<比較例6>
如表5所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為塑化劑之癸二酸酯(DIDA)73質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯7.6質量份、4官能硫醇1.85質量份、抗氧化劑1.9質量份、二次抗氧化劑1.8質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.2質量份、α-羥基酮系光起始劑0.44質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁553質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁553質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而製作導熱性片。
如表5所示般，比較例6之導熱樹脂層之導熱率為2.0W/m．K，壓縮率為4.19%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體0.636μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體0.504μg/g；光起始劑分解物之氣體21.157μg/g；十二醇之氣體90.8μg/g；BHT之氣體1.1μg/g；LA之氣體12.5μg/g；及其他氣體44.4μg/g，且總釋氣量為171.1μg/g。
<比較例7>
如表5所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為塑化劑之癸二酸酯(DIDA)75質量份、聚丙二醇二丙烯酸酯7.5質量份、4官能硫醇5.06質量份、抗氧化劑1.8質量份、二次抗氧化劑1.8質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.2質量份、α-羥基酮系光起始劑0.43質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁552質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁552質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而製作導熱性片。
如表5所示般，比較例7之導熱樹脂係無法片化。針對該導 熱樹脂，利用吹掃&捕獲裝置進行測定，結果為：產生丙酮、異丙醇等酮、醇系之氣體2.358μg/g；甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族系之氣體0.527μg/g；光起始劑分解物之氣體11.377μg/g；十二醇之氣體12.4μg/g；BHT之氣體0.8μg/g；LA之氣體4.6μg/g；及其他氣體8.2μg/g，且總釋氣量為40.2μg/g。
Figure 104115705-A0202-12-0042-5
LA：丙烯酸月桂酯
DIDS：癸二酸二異癸酯
聚丙二醇二丙烯酸酯：M-270，東亞合成(股)
4官能硫醇：新戊四醇四(3-巰基丁酸酯)(Karenz MT PE1，昭和電工(股))
3官能硫醇：1,3,5-三(3-巰基丁醯氧基乙基)-1,3,5-三
Figure 104115705-A0202-12-0043-15
-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(Karenz MT NR1，昭和電工(股))
2官能硫醇：1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷(Karenz MT BD1，昭和電工(股))
1官能硫醇：(Karenz MT EHMP，昭和電工(股))
抗氧化劑：3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯(AO-50，艾迪科(股))
二次抗氧化劑：1,1-雙(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)甲烷之丙烯酸單酯(Sumilizer GP，住友化學(股))
氧化醯基膦系光起始劑：雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(Irgacure 819，巴斯夫日本(股))
α-羥基酮系光起始劑：寡聚[2-羥基-2-甲基-1-{4-(1-甲基乙烯基)苯基}丙酮(esacure one，Lamberti(股))
於如比較例3般未添加硫醇化合物之情形時，無法獲得壓縮率較低而有柔軟性之導熱性片。又，於如比較例4般聚丙二醇二丙烯酸酯之添加量與實施例18、19大致相同之情形時，無法片化。可認為其原因在於：殘留有未交聯之2官能硫醇。又，於如比較例5般添加1官能硫醇之 情形時，無法片化。可認為其原因在於：1官能硫醇未交聯而殘留。又，於如比較例6般硫醇化合物之添加量過少之情形時，無法獲得較低之壓縮率、柔軟性。又，於如比較例7般硫醇化合物之添加量過多之情形時，無法片化。可認為其原因在於：殘留有未交聯之硫醇化合物。
另一方面，於如實施例18~20般添加多官能硫醇作為硫醇化合物之情形時，可獲得10%以上之壓縮率而可獲得優異之柔軟性。又，於如實施例20般聚丙二醇二丙烯酸酯之添加量多於實施例18、19之情形時，即便為2官能硫醇，亦可獲得優異之柔軟性。
[4.關於單官能丙烯酸酯、及多官能(甲基)丙烯酸酯之影響]
繼而，改變單官能丙烯酸酯、及多官能(甲基)丙烯酸酯，對基於壓縮率之柔軟性及釋氣量進行檢驗。
<實施例21>
如表6所示般，將作為單官能丙烯酸酯之ISTA 100質量份、作為塑化劑之DIDS 73.8質量份、作為多官能(甲基)丙烯酸酯之聚丙二醇二丙烯酸酯7.4質量份、多官能硫醇3.5質量份、抗氧化劑1.8質量份、二次抗氧化劑2.0質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.2質量份、α-羥基酮系光起始劑0.43質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁543質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁543質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而製作導熱性片。
如表6所示般，實施例21之導熱樹脂層之導熱率為1.659W/m．K，壓縮率為33.89%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：總釋氣量為113.7μg/g。
<實施例22>
如表6所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為塑化劑之DIDS 72.5質量份、作為多官能(甲基)丙烯酸酯之聚乙二醇二丙烯酸酯4.6質量份、多官能硫醇3.7質量份、抗氧化劑1.8質量份、二次抗氧化劑1.8質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.2質量份、α-羥基酮系光起始劑0.40質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁550質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁550質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而製作導熱性片。
如表6所示般，實施例22之導熱樹脂層之導熱率為2.019W/m．K，壓縮率為10.44%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：總釋氣量為162.7μg/g。
<比較例8>
如表6所示般，將作為單官能丙烯酸酯之LA 100質量份、作為塑化劑之DIDS 70.8質量份、作為多官能(甲基)丙烯酸酯之聚乙二醇二丙烯酸酯7.5質量份、多官能硫醇3.4質量份、抗氧化劑1.8質量份、二次抗氧化劑1.8質量份、氧化醯基膦系光起始劑0.2質量份、α-羥基酮系光起始劑0.40質量份、平均粒徑(D50)60~80μm之氫氧化鋁539質量份及平均粒徑(D50)7.4μm之氫氧化鋁539質量份添加於攪拌器並進行混練，獲得丙烯酸系導熱組成物。然後，藉由上述之方法而製作導熱性片。
如表6所示般，比較例8之導熱樹脂層之導熱率為1.662W/m．K，壓縮率為4.87%。又，利用吹掃&捕獲裝置對導熱片進行測定，結果為：總釋氣量為145.1μg/g。
Figure 104115705-A0202-12-0046-6
LA：丙烯酸月桂酯
ISTA：丙烯酸異硬脂酯
DIDS：癸二酸二異癸酯
聚丙二醇二丙烯酸酯：M-270，東亞合成(股)
聚乙二醇二丙烯酸酯：M-240，東亞合成(股)
多官能硫醇：新戊四醇四(3-巰基丁酸酯)(Karenz MT PE1，昭和電工(股))
抗氧化劑：3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯(AO-50，艾迪科(股))
二次抗氧化劑：1,1-雙(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)甲烷之丙烯酸單酯(Sumilizer GP，住友化學(股))
氧化醯基膦系光起始劑：雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦 (Irgacure 819，巴斯夫日本(股))
α-羥基酮系光起始劑：寡聚[2-羥基-2-甲基-1-{4-(1-甲基乙烯基)苯基}丙酮(esacure one，Lamberti(股))
於如實施例21般使用丙烯酸異硬脂酯(ISTA)作為單官能(甲基)丙烯酸酯之情形時，可獲得高於使用丙烯酸月桂酯(LA)之實施例18之壓縮率，進而可減少釋氣量。
於如實施例22般使用聚乙二醇二丙烯酸酯作為多官能(甲基)丙烯酸酯之情形時，壓縮率較使用聚丙二醇二丙烯酸酯之實施例18降低。又，於如比較例8般添加與實施例18大致等量之聚乙二醇二丙烯酸酯之情形時，壓縮率進一步降低。可認為其原因在於：聚乙二醇二丙烯酸酯之直鏈碳數小於聚丙二醇二丙烯酸酯。

Claims (23)

  1. 一種丙烯酸系導熱組成物，其含有：單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、光聚合起始劑、導熱性粒子、塑化劑、及硫醇化合物，該塑化劑為選自己二酸二異癸酯、庚二酸二異癸酯、栓酸二異癸酯、壬二酸二異癸酯、癸二酸二異癸酯中之至少1種，該多官能(甲基)丙烯酸酯包含選自聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1分子內具有(甲基)丙烯醯基與乙烯醚基之單體的至少1種，將該丙烯酸系導熱組成物自兩面側以1mW/cm2之照射強度同時照射紫外線10分鐘進行光硬化而成的導熱樹脂層的壓縮率於厚度1.0mm、負荷1kgf/cm2之條件下為10%以上。
  2. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該塑化劑之含量相對於該單官能(甲基)丙烯酸酯100質量份，為30質量份以上且250質量份以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該單官能(甲基)丙烯酸酯為具有碳數8~22之直鏈或支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該光聚合起始劑為氧化醯基膦系光起始劑或α-羥基酮系光起始劑中之至少1種。
  5. 如申請專利範圍第3項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該光聚合起始劑為氧化醯基膦系光起始劑或α-羥基酮系光起始劑中之至少1種。
  6. 一種導熱性片，其具有使丙烯酸系導熱組成物光硬化而成之導熱樹脂層，該丙烯酸系導熱組成物含有：單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、導熱性粒子、光聚合起始劑、塑化劑、及硫醇化合物，該塑化劑為選自己二酸二異癸酯、庚二酸二異癸酯、栓酸二異癸酯、壬二酸二異癸酯、癸二酸二異癸酯中之至少1種，該多官能(甲基)丙烯酸酯包含聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之至少1種，該導熱樹脂層之壓縮率於厚度1.0mm、負荷1kgf/cm2之條件下為10%以上。
  7. 一種丙烯酸系導熱組成物，其含有：單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、光聚合起始劑、導熱性粒子、塑化劑及硫醇化合物，該塑化劑為選自己二酸二異癸酯、庚二酸二異癸酯、栓酸二異癸酯、壬二酸二異癸酯、癸二酸二異癸酯中之至少1種，該硫醇化合物為多官能硫醇，該多官能(甲基)丙烯酸酯包含選自聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1分子內具有(甲基)丙烯醯基與乙烯醚基之單體的至少1種，將該丙烯酸系導熱組成物自兩面側以1mW/cm2之照射強度同時照射紫外線10分鐘進行光硬化而成的導熱樹脂層的壓縮率於厚度1.0mm、負荷1kgf/cm2之條件下為10%以上。
  8. 如申請專利範圍第7項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該多官能(甲基)丙烯酸酯之含量相對於該單官能(甲基)丙烯酸酯100質量份，為3質量 份以上且15質量份以下，該硫醇化合物之含量相對於該單官能(甲基)丙烯酸酯100質量份，為3質量份以上且8質量份以下。
  9. 如申請專利範圍第7或8項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該硫醇化合物為3官能硫醇或4官能硫醇中之至少任一種。
  10. 如申請專利範圍第7或8項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該塑化劑之含量相對於該單官能(甲基)丙烯酸酯100質量份，為30質量份以上且250質量份以下。
  11. 如申請專利範圍第9項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該塑化劑之含量相對於該單官能(甲基)丙烯酸酯100質量份，為30質量份以上且250質量份以下。
  12. 如申請專利範圍第7或8項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該單官能(甲基)丙烯酸酯為具有碳數8~22之直鏈或支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。
  13. 如申請專利範圍第9項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該單官能(甲基)丙烯酸酯為具有碳數8~22之直鏈或支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。
  14. 如申請專利範圍第10項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該單官能(甲基)丙烯酸酯為具有碳數8~22之直鏈或支鏈烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。
  15. 如申請專利範圍第7或8項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該光聚合起始劑為氧化醯基膦系光起始劑或α-羥基酮系光起始劑中之至少1種。
  16. 如申請專利範圍第9項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該光聚合起始 劑為氧化醯基膦系光起始劑或α-羥基酮系光起始劑中之至少1種。
  17. 如申請專利範圍第10項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該光聚合起始劑為氧化醯基膦系光起始劑或α-羥基酮系光起始劑中之至少1種。
  18. 如申請專利範圍第12項之丙烯酸系導熱組成物，其中，該光聚合起始劑為氧化醯基膦系光起始劑或α-羥基酮系光起始劑中之至少1種。
  19. 一種導熱性片，其具有使丙烯酸系導熱組成物光硬化而成之導熱樹脂層，該丙烯酸系導熱組成物含有：單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、光聚合起始劑、導熱性粒子、塑化劑及硫醇化合物，該塑化劑為選自己二酸二異癸酯、庚二酸二異癸酯、栓酸二異癸酯、壬二酸二異癸酯、癸二酸二異癸酯中之至少1種，該硫醇化合物為多官能硫醇，該多官能(甲基)丙烯酸酯包含聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之至少1種，該導熱樹脂層之壓縮率於厚度1.0mm、負荷1kgf/cm2之條件下為10%以上。
  20. 一種丙烯酸系導熱組成物，其含有：單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、光聚合起始劑、導熱性粒子、塑化劑、及硫醇化合物，該塑化劑為選自庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種，該多官能(甲基)丙烯酸酯包含選自聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1分子內具有(甲基)丙烯醯基與乙烯醚基之單體的至少1種， 將該丙烯酸系導熱組成物自兩面側以1mW/cm2之照射強度同時照射紫外線10分鐘進行光硬化而成的導熱樹脂層的壓縮率於厚度1.0mm、負荷1kgf/cm2之條件下為10%以上。
  21. 一種導熱性片，其具有使丙烯酸系導熱組成物光硬化而成之導熱樹脂層，該丙烯酸系導熱組成物含有：單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、導熱性粒子、光聚合起始劑、塑化劑、及硫醇化合物，該塑化劑為選自庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種，該多官能(甲基)丙烯酸酯包含聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之至少1種，該導熱樹脂層之壓縮率於厚度1.0mm、負荷1kgf/cm2之條件下為10%以上。
  22. 一種丙烯酸系導熱組成物，其含有：單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、光聚合起始劑、導熱性粒子、塑化劑及硫醇化合物，該塑化劑為選自庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種，該硫醇化合物為多官能硫醇，該多官能(甲基)丙烯酸酯包含選自聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1分子內具有(甲基)丙烯醯基與乙烯醚基之單體的至少1種，將該丙烯酸系導熱組成物自兩面側以1mW/cm2之照射強度同時照射紫外線10分鐘進行光硬化而成的導熱樹脂層的壓縮率於厚度1.0mm、負荷1kgf/cm2之條件下為10%以上。
  23. 一種導熱性片，其具有使丙烯酸系導熱組成物光硬化而成之導熱樹脂層，該丙烯酸系導熱組成物含有：單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、光聚合起始劑、導熱性粒子、塑化劑及硫醇化合物，該塑化劑為選自庚二酸酯、栓酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯中之至少1種，該硫醇化合物為多官能硫醇，該多官能(甲基)丙烯酸酯包含聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之至少1種，該導熱樹脂層之壓縮率於厚度1.0mm、負荷1kgf/cm2之條件下為10%以上。
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