TWI590000B - Photosensitive composition - Google Patents

Description

感光性組成物

本發明為關於含有由封端異氰酸酯矽烷所構成的矽烷偶合劑之感光性組成物、於該感光性組成物中添加著色劑之著色感光性組成物、及使用該著色感光性組成物之黑色矩陣，詳細為關於，與基材之密接性為優越之著色感光性組成物及使用其之黑色矩陣。

感光性樹脂組成物為光硬化性之樹脂組成物，作為代表的組成，可舉例具有乙烯性不飽和鍵之化合物、及含有光聚合起始劑者。由於此感光性樹脂組成物可藉由照射紫外線或者電子束而使聚合硬化，故被使用於光硬化性油墨、感光性印刷版、印刷配線板、各種光阻等。

特別是作為顏料為使用碳黑之著色感光性樹脂組成物，其係適合作為用來提高顯示對比或發色效果而設置於彩色濾光片(colorfilter)之R、G、B之著色層間之邊界部分的黑色矩陣。

關於如此般的著色感光性組成物，經曝光、顯影、後硬化後所得之黑色圖型(黑色矩陣)，其與透明 基板的密接性不充分，於反覆形成黑色圖型之剝離步驟中，已先形成的著色圖型之一部分會有同時被剝離、圖型脫落等情況，而具有曝光硬化部不會殘留於透明基板上之問題。

在專利文獻1中揭示一種具有下述雙方官能基之化合物，所述官能基為：與透明基板為進行化學性鍵結之官能基、及與感光性著色材料中之成分所具有之官能基為可聚合之官能基；特別是揭示一種含有矽烷偶合劑之著色像素圖型形成用感光性著色材料。

又，在專利文獻2~4中揭示著，由具有特定結構之封端異氰酸酯矽烷所構成的矽烷偶合劑。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本國特開2004-191724號公報

[專利文獻2]日本國特開平08-291186號公報

[專利文獻3]日本國特開平10-067787號公報

[專利文獻4]日本國特開2009-144255號公報

然而，上述專利文獻1記載之發明，其係限定於藉由使用乾膜之乾式顯影的圖型形成者，又，對於與基材之密接性，仍有改良之空間。又，在專利文獻2~4中 亦未記載或教示，將分別文獻記載之矽烷偶合劑使用至感光性樹脂組成物之情事。

因此，本發明之目的為提供可形成期望的圖型之感光性組成物，及著色圖型之對基材之密接性為提昇之著色感光性組成物。

本發明團隊為了解決上述課題，經深入研究之結果得知，一種含有由特定封端異氰酸酯矽烷所構成的矽烷偶合劑之感光性組成物，其係可達成上述目的，又，得知一種於上述感光性組成物中添加著色劑之著色感光性組成物，其係適合於黑色矩陣，遂而完成本發明。

即，本發明之感光性組成物，其特徵係含有由封端異氰酸酯矽烷所構成的矽烷偶合劑，前述封端異氰酸酯矽烷為使下述通式(I)所示的異氰酸酯化合物與封端化劑反應所得到者，

(式中，R¹示為碳原子數1~8之烷基，n為1~10之數，a為1~3之數，b為0~2之數，a+b=3)。

又，本發明之著色感光性組成物，其特徵為於上述感光性組成物中添加著色劑者。

本發明之感光性組成物及著色感光性組成物，較佳為含有具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物、及 光聚合起始劑。

又，本發明之著色感光性組成物，較佳為含有黑色顏料。

又，本發明之感光性組成物及著色感光性組成物，較佳為鹼顯影性。

又，本發明之感光性組成物及著色感光性組成物，較佳為前述封端化劑為肟化合物。

本發明之黑色矩陣，其特徵為將上述著色感光性組成物於基材上硬化而成。

本發明之彩色濾光片，其特徵為具備上述之黑色矩陣。

藉由本發明，能提供可形成期望的圖型之感光性組成物，又，能提供著色圖型之對基材之密接性為提昇之著色感光性組成物，及使用其之黑色矩陣。本發明之著色感光性組成物之硬化物，其係適合於顯示裝置用彩色濾光片及液晶顯示面板，以及有機EL顯示面板。

[實施發明之的最佳形態]

以下，對於本發明之感光性組成物及著色感光性組成物，根據較佳實施形態來進行說明。

本發明之感光性組成物，其係設為含有使上述通式(I)所示的異氰酸酯化合物與封端化劑反應所得 到的封端異氰酸酯矽烷者。作為其他成分，以具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物、光聚合起始劑等為適合，但不限定於此等。

又，本發明之著色感光性組成物，其係於本發明之感光性組成物中添加著色劑者。作為著色劑，較佳為含有碳黑等之黑色顏料。藉由含有黑色顏料，在作為用來形成黑色矩陣之感光性組成物為適合。再者，由於可對環境不造成負荷來進行顯影，故鹼顯影性為佳。

作為上述通式(I)之R¹所示的碳原子數1~8之烷基，可舉例甲基、乙基、丙基、iso-丙基、丁基、sec-丁基、tert-丁基、iso-丁基、戊基、iso-戊基、tert-戊基、己基、2-己基、3-己基、環己基、1-甲基環己基、庚基、2-庚基、3-庚基、iso-庚基、tert-庚基、1-辛基、iso-辛基、tert-辛基等。

在上述通式(I)中，就原料取得之容易度之點而言，R¹較佳為甲基、乙基或丙基。

又，就沸點之點而言，n較佳為2~4。沸點較佳為較預烘烤溫度或後烘烤溫度高。

又，就密接性之點而言，a較佳為3，b較佳為0。

作為用來得到在本發明所使用的封端異氰酸酯矽烷之封端化劑，其係可使用以往所使用者。可列舉例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯等之羧酸酯類；丙二酸、乙醯丙酮、乙醯乙酸酯(乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯等)等之活性亞甲基化合物；甲醯胺肟、乙醯胺肟、丙酮肟 、二乙醯單肟、二苯基酮肟、環己酮肟、甲基乙基酮肟(MEK肟)、甲基異丁基酮肟(MIBK肟)、二甲基酮肟、二乙基酮肟等之肟化合物；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、2-乙基己醇、庚醇、己醇、辛醇、異壬醇、硬脂醇、苄醇等之一元醇或此等之異構物；甲甘醇(methylglycol)、乙甘醇、乙基二甘醇、乙基三甘醇、丁甘醇、丁基二甘醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚等之甘醇衍生物；酚、甲酚、二甲酚、乙基酚、丙基酚、丁基酚、辛基酚、壬基酚、硝基酚、氯基酚等之酚類或此等之異構物：乳酸甲酯、乳酸戊酯等之含有羥基之酯；二丁基胺、二異丙基胺、二-tert-丁基胺、二-2-乙基己基胺、二環己基胺、苄基胺、二苯基胺、苯胺、咔唑等之胺化合物；伸乙亞胺、聚伸乙亞胺等之亞胺化合物；單甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、三乙基乙醇胺等之醇胺；α-吡咯啶酮、β-丁內醯胺、β-丙內醯胺、γ-丁內醯胺、δ-戊內醯胺、ε-己內醯胺等之內醯胺類；丁基硫醇、己基硫醇、月桂基硫醇等之硫醇類；咪唑、2-乙基咪唑等之咪唑類；乙醯苯胺、丙烯醯胺、醋醯胺、二聚酸胺等之醯胺類；丁二醯亞胺、馬來醯亞胺、鄰苯二甲醯亞胺等之醯亞胺類；脲、硫脲、乙烯脲等之脲化合物；苯并三唑類；3,5-二甲基吡唑等之吡唑類等。此等可為單獨1種，或2種以上併用。

上述封端化劑之中，解離溫度為100~200℃者，於預烘烤時為穩定存在，就於後烘烤時進行反應之點而言為 佳，其中又以肟化合物為佳。

為獲得上述封端異氰酸酯矽烷之封端化反應，可藉由周知之反應方法來進行。封端化劑的添加量，相對於遊離的異氰酸酯基，通常以1~2當量、較佳為以1.05~1.5當量。

封端化反應之反應溫度，通常以50~150℃，較佳為60~120℃。反應時間，以1~7小時左右來進行為佳。又，亦可添加觸媒或溶劑(芳香烴類、酯系、醚系、酮系，及此等2種以上之混合溶劑等)。

在本發明之感光性組成物中，上述矽烷偶合劑之含有量，係本發明之感光性組成物中以固形物換算為0.1~30質量%，特佳為0.5~10質量%。當上述矽烷偶合劑之含有量較0.1質量%為小時，有密接性不充分之情形；若較30質量%為大時，在感光性組成物中有矽烷偶合劑析出之情形。

本發明之感光性組成物，可使用具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。作為上述具有該乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物，並無特別限定，可使用以往用於感光性組成物者，列舉例如：乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯等不飽和脂肪族烴；(甲基)丙烯酸、α-氯基丙烯酸、伊康酸、順丁烯二酸、檸康酸、反丁烯二酸、腐植酸、丁烯酸、異丁烯酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、桂皮酸、山梨酸、中康酸、琥珀酸單〔2-(甲基)丙烯醯氧基乙基〕酯、鄰苯二 甲酸單〔2-(甲基)丙烯醯氧基乙基〕酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等，在兩末端具有羧基與羥基之聚合物之單(甲基)丙烯酸酯；羥乙基(甲基)丙烯酸酯．順丁烯二酸酯、羥丙基(甲基)丙烯酸酯．順丁烯二酸酯、二環戊二烯．順丁烯二酸酯或具有1個羧基與2個以上(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯等之不飽和多元酸；(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、下述化合物No.A1~No.A4、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸-t-丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸n-辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸胺基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸聚(乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯 酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、三〔(甲基)丙烯醯基乙基〕異氰尿酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物等不飽和一元酸及多元醇或多元酚之酯；(甲基)丙烯酸鋅、(甲基)丙烯酸鎂等不飽和多元酸之金屬鹽；順丁烯二酸酐、伊康酸酐、檸康酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐-順丁烯二酸酐加成物、十二烯基琥珀酸酐、甲基腐植酸酐等不飽和多元酸之酸酐；(甲基)丙烯醯胺、亞甲基雙-(甲基)丙烯醯胺、二乙烯三胺三(甲基)丙烯醯胺、苯二甲基雙(甲基)丙烯醯胺、α-氯基丙烯醯胺、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等不飽和一元酸及多價胺之醯胺；丙烯醛等之不飽和醛；(甲基)丙烯腈、α-氯基丙烯腈、氰化亞乙烯基(vinylidene cyanide)、氰化烯丙基(allyl cyanide)等之不飽和腈；苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-羥苯乙烯、4-氯基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲酸、乙烯酚、乙烯磺酸、4-乙烯苯磺酸、乙烯基苄基甲基醚、乙烯基苄基縮水甘油醚等之不飽和芳香族化合物；甲基乙烯基酮等不飽和酮；乙烯基胺、烯丙胺、N-乙烯基吡咯啶 酮、乙烯基哌啶等不飽和胺化合物；烯丙醇、巴豆醇等乙烯醇；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、n-丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、烯丙基縮水甘油醚等乙烯基醚；馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等不飽和醯亞胺類；茚、1-甲基茚等茚類；1,3-丁二烯、異戊二烯、氯基戊二烯等之脂肪族共軛二烯類；聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷等，於聚合物分子鏈之末端具有單(甲基)丙烯醯基之巨單體類；氯乙烯、氯亞乙烯、琥珀酸二乙烯酯、酞酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、乙烯基硫醚、乙烯基咪唑、乙烯基唑、乙烯基咔唑、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、含有羥基之乙烯單體及聚異氰酸酯化合物之乙烯胺基甲酸酯化合物、含有羥基之乙烯基單體及聚環氧化合物之乙烯環氧化合物。

又，作為上述具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物，亦可使用：丙烯酸酯之共聚物、或酚及/或甲酚酚醛環氧樹脂；具有多官能環氧基之聚苯基甲烷型環氧樹脂；環氧丙烯酸酯樹脂；使下述通式(II)所示之環氧化合物等環氧化合物與不飽和一元酸作用，並進而再與多元酸酐作用而獲得的樹脂。此等中，較佳為使下述通式(II)所示之環氧化合物等環氧化合物與不飽和一元酸作用，並進而再與多元酸酐作用而獲得的樹脂。又，此等化合物中較佳為含有0.2~1.0當量之不飽和基。

(式中，X¹表示直接鍵結、亞甲基、碳原子數1~4之亞烷基、碳原子數3~20之脂環式烴基、O、S、SO₂、SS、SO、CO、OCO或下述式(i)、(ii)或(iii)所示之取代基，上述亞烷基，可經鹵素原子取代，R²、R³、R⁴及R⁵分別獨立表示氫原子、碳原子數1~5之烷基、碳原子數1~8之烷氧基、碳原子數2~5之烯基或鹵素原子，上述烷基、烷氧基及烯基，可經鹵素原子取代，m為0~10 之整數，m不為0時所存在之光學異構物可為任意異構物)。

(式中，Z¹表示氫原子、可經碳原子數1~10之烷基或碳原子數1~10之烷氧基取代之苯基、或可經碳原子數1~10之烷基或碳原子數1~10之烷氧基取代之碳原子數3~10之環烷基，Y¹表示碳原子數1~10之烷基、碳原子數1~10之烷氧基、碳原子數2~10之烯基或鹵素原子，上述烷基、烷氧基及烯基，可經鹵素原子取代，b為0~5之整數)。

(式中，Y²及Z²分別獨立表示可經鹵素原子取代之碳原子數1~10之烷基、可經鹵素原子取代之碳原子數6~20之芳基、可經鹵素原子取代之碳原子數6~20之芳氧基、可經鹵素原子取代之碳原子數6~20之芳硫基、可經鹵素原子取代之碳原子數6~20之芳烯基、可經鹵素原子 取代之碳原子數7~20之芳烷基、可經鹵素原子取代之碳原子數2~20之雜環基、或鹵素原子，上述烷基及芳烷基中的伸烷基部份可經不飽和鍵、-O-或-S-中斷，Z²可與鄰接之Z²彼此形成環，p表示0~4之整數，q表示0~8之整數，r表示0~4之整數，s表示0~4之整數，r與s之數合計為2~4之整數)。

作為與上述環氧化合物作用之上述不飽和一元酸，可列舉如：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、桂皮酸、山梨酸、羥乙基甲基丙烯酸酯．順丁烯二酸酯、羥乙基丙烯酸酯．順丁烯二酸酯、羥丙基甲基丙烯酸酯．順丁烯二酸酯、羥丙基丙烯酸酯．順丁烯二酸酯、二環戊二烯．順丁烯二酸酯等。

又，上述不飽和一元酸作用後，作為再與其作用的上述多元酸酐，可列舉如：聯苯四羧酸二酐、四氫鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、聯苯四甲酸二酐(biphthalic anhydride)、順丁烯二酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐、2,2’-3,3’-二苯基酮四羧酸酐、乙二醇雙偏苯三甲酸酐酯、甘油三偏苯三甲酸酐酯、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、耐地酸酐、甲基耐地酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、三烷基四氫鄰苯二甲酸酐-順丁烯二酸酐加成物、十二烯基琥珀酸酐、甲基腐植酸酐等。

上述環氧化合物、上述不飽和一元酸、及上 述多元酸酐之反應莫耳比，較佳為如下所述。

即，於具有相對於上述環氧化合物之1個環氧基而加成0.1~1.0個上述不飽和一元酸之羧基而成之結構的環氧加成物中，較佳為使上述多元酸酐之酸酐結構相對於該環氧加成物之1個羥基而成為0.1~1.0個的比例。

上述環氧化合物、上述不飽和一元酸、及上述多元酸酐之反應可依據常法來進行。

作為上述具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物，亦可使用下述通式(III)所示之聚合物。

(式中，X₁₁表示氫原子或甲基，Y₁₁表示二價連結基、R₁₁表示碳原子數1~20之烷基、碳原子數6~20之芳基或碳原子數7~20之芳烷基，該烷基、芳基及芳烷基，可經鹵素原子、羥基或硝基取代，該烷基及芳烷基中的亞甲基，可用-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-NH-，或者是組合此等之連結基來中斷，R₁₂、R₁₃及R₁₄分別獨立為氫原子或碳原子，0.1≦t≦0.65，0.3≦m≦0.8， 0≦n≦0.2，t+m+n=1)。

作為上述通式(III)中Y₁₁所示的二價連結基，可列舉如下述式(1)所示之結構。

(式中，X¹¹表示-CR²⁰R²¹-、-NR²⁰-、二價碳原子數1~35之鏈狀烴基、二價碳原子數3~35之脂環式烴基、二價碳原子數6~35之芳香族烴基或二價碳原子數2~35之雜環基，或者是將此等基複數組合之基，R²⁰及R²¹表示氫原子、碳原子數1~8之烷基、碳原子數6~20之芳基或碳原子數7~20之芳烷基，Z¹¹及Z¹²分別獨立表示直接鍵結、-O-、-S-、-SO₂-、-SO-、-NR¹⁰-、-PR¹⁰-，R¹⁰表示氫原子、碳原子數1~8之烷基、碳原子數6~20之芳基或碳原子數7~20之芳烷基，該烷基、芳基及芳烷基，可經鹵素原子、羥基或硝基取代，該烷基及芳烷基中的亞甲基，可用-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-NH-，或者是組合此等之連結基來中斷。但，上述通式(1)所示之基為碳原子數1~35的範圍內)。

上述具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物之中，若使用具有酸價之化合物時，可賦予本發明之感光性組成物為鹼顯影性。若使用上述具有酸價之化合物時，其使用量較佳設為上述具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物整體之50~99質量%。

又，上述具有酸價之化合物，亦可進而藉由與單官能 或多官能環氧化合物反應以調整酸價後予以使用。藉由調整上述具有酸價之化合物之酸價，可改良感光性樹脂之鹼顯影性。上述具有酸價之化合物(即，具有賦予鹼顯影性之乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物)，固形物之酸價以5~120mgKOH/g之範圍為佳，單官能或多官能環氧化合物之使用量，以能滿足上述酸價之方式來選擇者為佳。

作為上述單官能環氧化合物，列舉例如：甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚、異丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、異丁基縮水甘油醚、t-丁基縮水甘油醚、戊基縮水甘油醚、己基縮水甘油醚、庚基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、壬基縮水甘油醚、癸基縮水甘油醚、十一烷基縮水甘油醚、十二烷基縮水甘油醚、十三烷基縮水甘油醚、十四烷基縮水甘油醚、十五烷基縮水甘油醚、十六烷基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、炔丙基縮水甘油醚、p-甲氧基乙基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、p-甲氧基縮水甘油醚、p-丁基酚基縮水甘油醚、甲苯酚基縮水甘油醚、2-甲基甲苯酚基縮水甘油醚、4-壬基苯基縮水甘油醚、苄基縮水甘油醚、p-異丙苯基苯基縮水甘油醚、三苯甲基縮水甘油醚、甲基丙烯酸2,3-環氧丙酯、環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油、丁酸縮水甘油酯、乙烯基環己烷一氧化物、1,2-環氧基-4-乙烯基環己烷、苯乙烯氧化物、蒎烯氧化物、甲基苯乙烯氧化物、環氧環己烷、環氧丙烷、上述化合物為No.A2、No.A3等。

作為上述多官能環氧化合物，若使用選自由雙酚型環氧化合物及縮水甘油醚類所組成之群中的一種以上之化合物時，可得到特性更加良好的著色感光性樹脂組成物，故宜。

作為上述雙酚型環氧化合物，除了可使用上述通式(II)所示之環氧化合物以外，亦可使用例如氫化雙酚型環氧化合物等雙酚型環氧化合物。

又，作為上述縮水甘油醚類，可使用：乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、1,8-辛二醇二縮水甘油醚、1,10-癸二醇二縮水甘油醚、2,2-二甲基-1,3-丙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、三乙二醇二縮水甘油醚、四乙二醇二縮水甘油醚、六乙二醇二縮水甘油醚、1,4-環己二甲醇二縮水甘油醚、1,1,1-三(縮水甘油氧基甲基)丙烷、1,1,1-三(縮水甘油氧基甲基)乙烷、1,1,1-三(縮水甘油氧基甲基)甲烷、1,1,1,1-四(縮水甘油氧基甲基)甲烷等。

此外亦可使用：苯酚酚醛型環氧化合物、聯苯酚醛型環氧化合物、甲酚酚醛型環氧化合物、雙酚A酚醛型環氧化合物、二環戊二烯酚醛型環氧化合物等之酚醛型環氧化合物；3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基-3,4-環氧基-6-甲基環己烷羧酸酯、3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯、1-環氧乙基-3,4-環氧環己烷等之脂環式環氧化合物；鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油 酯、二聚酸縮水甘油酯等之縮水甘油酯類；四縮水甘油基二胺基二苯基甲烷、三縮水甘油基對胺基苯酚、N,N-二縮水甘油基苯胺等之縮水甘油基胺類；1,3-二縮水甘油基-5,5-二甲基乙內醯脲、異氰脲酸三縮水甘油酯等雜環式環氧化合物；二環戊二烯二氧化物等之二氧化物化合物；萘型環氧化合物；三苯基甲烷型環氧化合物；二環戊二烯型環氧化合物等。

又，本發明之感光性組成物，亦可含有不具有乙烯性不飽和鍵之能賦予鹼顯影性之化合物，作為如此般化合物，只要是具有酸價且為可溶於鹼水溶液之化合物即可，未特別限定，但作為代表性者可舉例鹼可溶性酚醛樹脂(以下簡稱為「酚醛樹脂」)。酚醛樹脂為於酸觸媒之存在下，將酚類與醛類縮聚合所得到者。

作為上述酚類，可使用例如：酚、o-甲酚、m-甲酚、p-甲酚、o-乙基酚、m-乙基酚、p-乙基酚、o-丁基酚、m-丁基酚、p-丁基酚、2,3-二甲酚、2,4-二甲酚、2,5-二甲酚、3,4-二甲酚、3,5-二甲酚、2,3,5-三甲基酚、p-苯酚、氫醌、兒茶酚、間苯二酚、2-甲基間苯二酚、苯三酚、α-萘酚、雙酚A、二羥苯甲酸酯、没食子酸酯等；此等酚類之中，較佳為酚、o-甲酚、m-甲酚、p-甲酚、2,5-二甲酚、3,5-二甲酚、2,3,5-三甲基酚、間苯二酚、2-甲基間苯二酚及雙酚A。此等酚類可以單獨或混合2種以上來使用。

作為上述醛類，可使用例如：甲醛、三聚甲 醛、乙醛、丙醛、苯甲醛、苯乙醛、α-苯丙醛、β-苯丙醛、o-羥苯甲醛、m-羥苯甲醛、p-羥苯甲醛、o-氯基苯甲醛、m-氯基苯甲醛、p-氯基苯甲醛、o-硝基苯甲醛、m-硝基苯甲醛、p-硝基苯甲醛、o-甲基苯甲醛、m-甲基苯甲醛、p-甲基苯甲醛、p-乙基苯甲醛、p-n-丁基苯甲醛等；此等化合物之中，較佳為甲醛、乙醛及苯甲醛。此等醛類可以單獨或混合2種以上來使用。相對於每1莫耳酚類，較佳以0.7~3莫耳，特佳以0.7~2莫耳之比例來使用醛類。

作為上述酸觸媒，可使用例如：鹽酸、硝酸、硫酸等之無機酸、或甲酸、蓚酸、乙酸等之有機酸。此等酸觸媒之使用量，相對於每1莫耳酚類，較佳為1×10^-4~5×10^-1莫耳。在縮合反應中，通常作為反應媒質為使用水，但在縮合反應所使用之酚類為不溶解於醛類之水溶液中，而自反應初期起為不均勻系時，作為反應媒質亦可使用親水性溶劑。作為此等親水性溶劑，可列舉例如：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等之醇類，或四氫呋喃、二噁烷等之環狀醚類。此等反應媒質之使用量，相對於反應原料每100質量份，通常為20~1000質量份。縮合反應之反應溫度，可因應反應原料之反應性作適當調整，但通常為10~200℃，較佳為70~150℃。縮合反應終了後，為除去在系內存在之未反應原料、酸觸媒及反應媒質，通常為將內溫使其上昇至130~230℃，在減壓下將揮發分餾去，接著將熔融的酚醛樹脂流涎至鋼製輸送帶等之上並予以回收。

又，於縮合反應終了後，使反應混合物溶解於前述親水性溶劑中，藉由添加水、n-己烷、n-庚烷等之沈澱劑，使酚醛樹脂析出，將析出物分離，藉由進行加熱乾燥亦可回收。

除了上述酚醛樹脂以外，作為不具有乙烯性不飽和鍵之能賦予鹼顯影性之化合物之例，可舉例如：聚羥苯乙烯或其衍生物、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、聚乙烯羥苯甲酸酯等。

本發明之感光性組成物，可使用光聚合起始劑。作為此等光聚合起始劑，可使用以往既知之化合物，列舉例如：二苯基酮、苯聯苯酮、1-羥基-1-苯甲醯環己烷、安息香、苄基二甲基縮酮、1-苄基-1-二甲基胺基-1-(4’-啉基苯甲醯)丙烷、2-嗎啉基-2-(4’-甲基巰基)苯甲醯丙烷、噻吨酮(thioxanthone)、1-氯基-4-丙氧基噻吨酮、異丙基噻吨酮、二乙基噻吨酮、乙基蒽醌、4-苯甲醯-4’-甲基二苯基硫醚、安息香丁基醚、2-羥基-2-苯甲醯丙烷、2-羥基-2-(4’-異丙基)苯甲醯丙烷、4-丁基苯甲醯三氯基甲烷、4-苯氧基苯甲醯二氯基甲烷、苯甲醯甲酸甲酯、1,7-雙(9’-吖啶基)庚烷、9-n-丁基-3,6-雙(2’-啉基異丁醯基)咔唑、2-甲基-4,6-雙(三氯基甲基)-s-三、2-苯-4,6-雙(三氯基甲基)-s-三、2-萘-4,6-雙(三氯基甲基)-s-三、2,2-雙(2-氯基苯)-4,5,4’,5’-四苯-1-2’-聯咪唑、4,4-偶氮雙異丁腈、三苯基膦、樟腦醌、過氧化苯甲醯等；作為市售物，可舉例如：N-1414、N- 1717、N-1919、PZ-408、NCI-831、NCI-930((股)ADEKA公司製)、IRGACURE369、IRGACURE907、IRGACURE OXE 01、IRGACURE OXE 02(BASF(股)公司製)等。

在本發明之感光性組成物中，上述光聚合起始劑之含有量為本發明之感光性組成物中的0.1~30質量%，特佳為0.5~10質量%。當上述光聚合起始劑之含有量較0.1質量%為小時，藉由曝光之硬化有不充分之情形；若較30質量%為大時，在感光性組成物中有起始劑析出之情形。

於本發明之感光性組成物中可進而添加著色劑，使成為著色感光性組成物。作為該著色劑，可舉例如：無機著色料、有機著色料。此等著色料可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

作為上述無機著色料及有機著色料，可使用例如：亞硝基化合物、硝基化合物、偶氮化合物、雙偶氮化合物、二苯并哌喃化合物、喹啉化合物、蒽醌化合物、香豆素化合物、酞藍素化合物、異吲哚啉酮化合物、異吲哚啉化合物、喹吖酮化合物、蒽締蒽酮(anthanthrone)化合物、紫環酮化合物、苝化合物、二酮基吡咯并吡咯化合物、硫靛藍化合物、二噁嗪化合物、三苯基甲烷化合物、喹啉黃化合物、萘四羧酸；偶氮染料、花藍染料之金屬錯合物；色澱顏料；藉由爐法、槽法、熱裂法所得之碳黑、或乙炔黑、科琴黑或燈黑等之碳黑；將上述碳黑以環 氧樹脂來作調整、被覆者，將上述碳黑預先在溶劑中以樹脂作分散處理並使吸著20~200mg/g之樹脂者，將上述碳黑作酸性或鹼性表面處理者，以平均粒徑為8nm以上且DBP吸油量為90ml/100g以下者，自於950℃之揮發分中的CO、CO₂所算出之總氧量以碳黑之表面積每100m²為9mg以上者；黑鉛、黑鉛化碳黑、活性碳、碳纖維、奈米碳管、微螺旋碳纖維、碳奈米角、碳氣凝膠、富勒烯；苯胺黑、顏料黑7、鈦黑；疏水性樹脂、氧化鉻綠、米洛麗藍、鈷綠、鈷藍、錳系、亞鐵氰化物、磷酸鹽群藍、鐵藍、群藍(ultramarine)、天藍藍(ceruleanblue)、鉻綠色、翡翠綠、硫酸鉛、鉛黃、鋅黃、紅鐵(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、合成鐵黑、棕土等之無機顏料或有機顏料。

作為上述無機著色料及有機著色料，亦可使用市售之顏料，列舉例如：顏料紅1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254；顏料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71；顏料黃1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、 148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185；顏料綠7、10、36；顏料藍15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、22、24、56、60、61、62、64；顏料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。

作為上述無機著色料及有機著色料，亦可使用周知之染料。作為周知之染料，可列舉例如：偶氮染料、蒽醌染料、靛類染料、三芳基甲烷染料、二苯并哌喃染料、茜素染料、吖啶、茋染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲達胺染料、染料、酞藍素染料、花藍染料等之染料等。

於本發明之著色感光性組成物中，上述著色劑之含有量，相對於上述具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物100質量份，較佳為0~350質量份，更佳為0~250質量份。當超過350質量份時，使用本發明之著色感光性組成物之硬化物，由於顯示裝置用彩色濾光片的光透過率會降低，且顯示裝置的輝度會降低，故不宜。

可於本發明之感光性組成物及著色感光性組成物中進而添加溶劑。作為該溶劑，通常視需要為可溶解或分散上述各成份(本發明之封端異氰酸酯矽烷等)之溶劑，可列舉例如：甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、2-庚酮等之酮類；乙基醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等之醚系溶劑； 乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸-n-丙酯、乙酸異丙酯、乙酸n-丁酯、乙酸環己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、texanol等之酯系溶劑；乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚等之賽珞蘇系溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇或正丙醇、異丁醇或正丁醇、戊醇等之醇系溶劑；乙二醇單甲基乙酸酯、乙二醇單乙基乙酸酯、丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯(PGMEA)、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙基丙酸酯等之醚酯系溶劑；苯、甲苯、二甲苯等BTX系溶劑；己烷、庚烷、辛烷、環己烷等脂肪族烴系溶劑；松節油、D-檸檬烯、蒎烯等之萜烯烴油；礦油精、SWAZOL # 310(COSMO松山石油(股))、SOLVESSO # 100(EXXON化學(股))等之鏈烷烴系溶劑；四氯化碳、氯仿、三氯基乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯基乙烷等之鹵化脂肪族烴系溶劑；氯基苯等之鹵化芳香族烴類溶劑；卡必醇系溶劑、苯胺、三乙基胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、水等，此等溶劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。此等之中又以酮類、醚酯系溶劑等，特別是丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯、環己酮等，在感光性組成物為具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物時，由於該具有該乙烯性不飽和鍵之化合物與光聚合起始劑之相溶性良好，故宜。

在本發明之感光性組成物中，上述溶劑之使用量，以溶劑以外之組成物之濃度(固形物)為成為 5~30質量%來使用為佳。若較5質量%為小時，使膜厚成為厚者為困難，有無法充分吸收所期望之波長光之情形；若超過30質量%時，由於感光性組成物成分之析出而降低組成物之保存性、或黏度上昇而操作性為降低，故不宜。

於本發明之感光性組成物中，可進而含有無機化合物。作為該無機化合物，可列舉例如：氧化鎳、氧化鐵、氧化銥、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鉀、二氧化矽、氧化鋁等之金屬氧化物；層狀黏土礦物、米洛麗藍、碳酸鈣、碳酸鎂、鈷系、錳系、玻璃粉末、雲母、滑石、高嶺土、亞鐵氰化物、各種金屬硫酸鹽、硫化物、硒化物、矽酸鋁、矽酸鈣、氫氧化鋁、鉑、金、銀、銅等。此等之中，較佳為氧化鈦、二氧化矽、層狀黏土礦物、銀等。於本發明之感光性組成物中，無機化合物之含有量，相對於上述具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物100質量份，較佳為0.1~50質量份，更佳為0.5~20質量份。此等無機化合物可單獨使用1種，亦可併用2種以上。

藉由在本發明之感光性組成物中含有無機化合物，可作為感光性糊料組成物使用。該感光性糊料組成物為用來形成電漿顯示面板之隔壁圖型、介電質圖型、電極圖型及黑色矩陣圖型等之燒成物圖型。此等無機化合物，亦適合作為例如：填充劑、抗反射劑、導電劑、穩定劑、難燃劑、機械強度提昇劑、特殊波長吸收劑、撥油墨 劑等來使用。

在本發明之著色感光性組成物中，使用顏料等的著色料或無機化合物時，可添加分散劑。作為該分散劑，只要可使著色料、無機化合物分散、穩定化者，並無限制，可使用市售之分散劑，例如BYKCHEMIE公司製、BYK系列等，適合使用具有鹼性官能基之聚酯、聚醚、由聚胺基甲酸酯所構成的高分子分散劑，具有氮原子作為鹼性官能基、具有氮原子之官能基為胺及/或其四級鹽，且胺價為1~100mgKOH/g者。

又、本發明之感光性組成物中，視需要可添加p-苯甲醚、氫醌、焦兒茶酚、t-丁基兒茶酚、酚噻三等熱聚合抑制劑；可塑劑；接著促進劑；填充劑；消泡劑；調平劑；表面調整劑；抗氧化劑；紫外線吸收劑；分散助劑；抗凝聚劑；觸媒；效果促進劑；交聯劑；增黏劑等慣用之添加物。

於本發明之感光性組成物中，封端異氰酸酯矽烷、具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物及光聚合起始劑以外之任意成分(但，溶劑除外)之含有量，可依據其使用目的而適當選擇並無特別限制，較佳為相對於上述具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物之含有量100質量份，以合計設為50質量份以下。

又，藉由使上述具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物與其他有機聚合物一起使用，亦可改善由本發明之感光性組成物所構成的硬化物特性。作為上述有機聚合 物，列舉例如：聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-乙烯基共聚物、聚氯乙烯樹脂、ABS樹脂、尼龍6、尼龍66、尼龍12、胺基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯聚乙烯丁醛、纖維素酯、聚丙烯醯胺、飽和聚酯、酚樹脂、苯氧基樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚醯胺酸樹脂、環氧樹脂等，此等之中，較佳為聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、環氧樹脂。

於使用其他有機聚合物時，其使用量相對於上述具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物100質量份，較佳為10~500質量份。

本發明之感光性組成物中，可進而併用具有不飽和鍵之單體、鏈轉移劑、增感劑、界面活性劑、三聚氰胺等。

作為具有上述不飽和鍵之單體，可舉例如：丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸n-辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸二甲基胺基乙酯、丙烯酸鋅、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸環己酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季 戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯、雙酚F二縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯、雙酚Z二縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

作為上述鏈轉移劑、增感劑，通常為使用含有硫原子之化合物。列舉例如：硫代乙醇酸、硫代蘋果酸、硫代水楊酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、3-巰基丁酸、N-(2-巰基丙醯基)甘胺酸、2-巰基菸鹼酸、3-〔N-(2-巰基乙基)胺甲醯基〕丙酸、3-〔N-(2-巰基乙基)胺基〕丙酸、N-(3-巰基丙醯基)丙胺酸、2-巰基乙磺酸、3-巰基丙磺酸、4-巰基丁磺酸、月桂基(4-甲硫基)苯醚、2-巰基乙醇、3-巰基-1,2-丙二醇、1-巰基-2-丙醇、3-巰基-2-丁醇、巰基酚、2-巰基乙基胺、2-巰基咪唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-3-吡啶酚、2-巰基苯并噻唑、巰基乙酸、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等之巰基化合物；將該巰基化合物氧化而獲得的二硫醚化合物；碘乙酸、碘丙酸、2-碘乙醇、2-碘乙磺酸、3-碘丙磺酸等之碘烷基化合物；三羥甲基丙烷三(3-巰基異丁酸酯)、丁二醇雙(3-巰基異丁酸酯)、己烷二硫醇、癸烷二硫醇、1,4-二甲基巰基苯、丁二醇雙硫代丙酸酯、丁二醇雙硫代乙醇酸酯、乙二醇雙硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、丁二醇雙硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、三羥 基乙基三硫代丙酸酯；下述化合物No.C1、三巰基丙酸三(2-羥乙基)異氰脲酸酯等之脂肪族多官能硫醇化合物；昭和電工公司製Karenz MT BD1、PE1、NR1等。

作為上述界面活性劑，可使用全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸鹽等之氟素界面活性劑；高級脂肪酸鹼式鹽、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽等陰離子系界面活性劑、高級胺鹵酸鹽、四級銨鹽等陽離子系界面活性劑；聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸單甘油脂等非離子界面活性劑；兩性界面活性劑；聚矽氧系界面活性劑等界面活性劑，此等亦可組合使用。

作為上述三聚氰胺化合物，可列舉如：(聚)羥甲基三聚氰胺、(聚)羥甲基甘脲、(聚)羥甲基苯并胍胺、(聚)羥甲基脲等氮化合物中之活性羥甲基(CH₂OH基)之全部或一部分(至少2個)為經烷基醚化之化合物。此處，作為構成烷基醚之烷基，可列舉：甲基、乙基或丁基，此等可互相相同，亦可互相不同。又，未經烷基醚化之羥甲基，可在一分子內進行自身縮合，亦可在二分子間進行縮合，其結果亦可形成低聚物成分。具體而言，可使用六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三 聚氰胺、四甲氧基甲基甘脲、四丁氧基甲基甘脲等。此等中又以六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等經烷基醚化之三聚氰胺為佳。

本發明之感光性組成物可利用旋轉塗佈機、輥塗佈機、棒式塗佈機、模塗佈機、淋幕式塗佈機、各種印刷、浸漬等周知手段，適用於鈉玻璃、石英玻璃、半導體基板、金屬、紙、塑膠等之支持基體上。又，亦可暫時施加在薄膜等之支持基體上後，再轉印至其他支持基體上，其適用方法並無限制。

又，作為本發明之感光性組成物硬化時所使用之活性光之光源，可使用發出波長300~450nm之光，例如可使用超高壓水銀、水銀蒸氣弧燈、碳弧燈、氙弧燈等。

進而、藉由使用雷射光作為曝光光源，不使用遮罩，由電腦等之數位資訊直接形成圖像的雷射直接繪圖法，不但可提高生產性，而且對解像性或位置精度等之提昇為適合的，作為該雷射光，適宜使用波長為340~430nm之光，亦可使用氬離子雷射、氦氖雷射、YAG雷射、及半導體雷射等可發出可見光至紅外光區域之光者。於使用此等雷射時，係添加能吸收可見光至紅外光之該等區域的增感色素。

本發明之感光性組成物(或其硬化物)，可用於光硬化性塗料或清漆；光硬化性接著劑；印刷基板或彩色電視、PC螢幕、攜帶型資訊終端機、數位相機等彩 色顯示之液晶顯示面板中的彩色濾光片；CCD影像感測器之彩色濾光片；觸控面板；電漿顯示面板用電極材料；粉末塗層；印刷油墨；印刷版；接著劑；牙科用組成物；光造形用樹脂、凝膠塗層；電子學用光阻劑；電鍍阻劑；蝕刻阻劑；液狀及乾燥膜之雙方；防焊劑；絶緣膜；用以製造各種顯示用途用之彩色濾光片，或於電漿顯示面板、電氣發光顯示裝置、及LCD之製造步驟中，用以形成結構的抗蝕劑；用以封裝電氣及電子零件之組成物；阻焊劑；磁氣記錄材料；微小機械零件；波導；光開關；鍍敷用遮罩；蝕刻遮罩、色彩試驗系統、玻璃纖維電纜塗層、網板印刷用模板；用於藉由立體微影技術製造三維物體之材料；全像記錄用材料；圖像記錄材料；微細電子電路；脫色材料；用於圖像記錄材料之脫著材料；使用微膠囊之圖像記錄材料用之脫色材料、印刷配線板用光阻劑材料；UV及可見雷射直接圖像系統用之光阻劑材料；印刷電路基板之逐次積層中形成介電層所使用的光阻劑材料或保護膜等各種用途，其用途並無特別限制。

本發明之著色感光性組成物，以使用於形成黑色矩陣為目的。該黑色矩陣特以對於液晶顯示面板等圖像顯示裝置用之顯示裝置用彩色濾光片為適合。

又，本發明之顯示裝置用彩色濾光片，除本發明之硬化物之外，亦可具有紅、綠、藍、橙、紫及黑之光學要素。

上述黑色矩陣，較佳可藉由如下步驟而形 成：(1)於基板上形成本發明之著色感光性組成物(特以著色鹼顯影性感光性組成物)之塗膜之步驟，(2)經由具有特定圖型形狀之遮罩對此等塗膜照射活性光之步驟，(3)將曝光後之該被膜以顯影液(特以鹼顯影液)進行顯影之步驟，(4)對顯影後之該等被膜進行加熱之步驟。又，本發明之著色感光性組成物，亦適合有利作為無顯影步驟之噴墨方式、轉印方式之著色組成物。

用於液晶顯示面板等之彩色濾光片之製造，可使用本發明或其他以外之著色組成物，反覆進行上述(1)~(4)之步驟，組合2色以上之圖型而製成。

[實施例]

以下，列舉實施例等對本發明進行更詳細說明，但本發明並不限定此等實施例。

〔製造例1〕封端異氰酸酯矽烷No.1之合成

在氮雰囲氣下，將甲基乙基酮肟500質量份、及丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯(PGMEA)100質量份裝入於四頸燒瓶中，使甲基乙基酮肟溶解於PGMEA中。接著，將內溫保持在40℃以下，邊持續攪拌，並以1小時來添加3-異氰酸酯三乙氧基丙基矽烷200質量份，之後，以內溫40℃下攪拌1小時。用IR確認異氰酸酯基之波峰已消失後，獲得封端異氰酸酯矽烷No.1。

〔製造例2〕封端異氰酸酯矽烷No.2之合成

在氮雰囲氣下，裝入3,5-二甲基吡唑500質量份、及丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯(PGMEA)100質量份，使甲基乙基酮肟溶解於PGMEA中。接著，內溫保持40℃以下，持續攪拌，以1小時來添加3-異氰酸酯三乙氧基丙基矽烷200質量份，之後，以內溫40℃下攪拌1小時。用IR確認異氰酸酯基之波峰已消失後，獲得作為PGMEA溶液之封端異氰酸酯矽烷No.2。

〔製造例3〕鹼顯影性感光性樹脂No.1之製造

裝入1,1-雙〔4-(2,3-環氧丙基氧基)苯基〕茚烷30.0g、丙烯酸7.52g、2,6-二-t-丁基-p-甲酚0.080g、四丁基氯化銨0.183g、及PGMEA11.0g，於90℃下攪拌1小時、於105℃下攪拌1小時及於120℃下17小時攪拌。冷卻至室溫後添加琥珀酸酐8.11g、四丁基氯化銨0.427g及PGMEA11.1g，於100℃下攪拌5小時。再者，添加1,1-雙〔4-(2,3-環氧丙基氧基)苯基〕茚烷12.0g、2,6-二-t-丁基-p-甲酚0.080g、及PGMEA0.600g，於90℃下攪拌90分、於120℃下攪拌5小時後，添加PGMEA24.0g後獲得作為PGMEA溶液之鹼顯影性感光性樹脂No.1(Mw=4900、Mn=2250，酸價(固形物)47mg．KOH/g)。

〔製造例4〕鹼顯影性感光性樹脂No.2之製造

裝入雙酚茀型環氧樹脂(環氧當量231)184g、丙烯酸58g、2,6-二-tert-丁基-p-甲酚0.26g、四-n-丁基溴化銨0.11g、及PGMEA23g，於120℃下攪拌16小時。將反應液冷卻至室溫添加PGMEA35g、聯苯四甲酸二酐59g及四-n-丁基溴化銨0.24g，於120℃下攪拌4小時。進而，添加四氫鄰苯二甲酸酐20g，於120℃下攪拌4小時、於100℃下攪拌3小時、於80℃下攪拌4小時、於60℃下攪拌6小時、於40℃下攪拌11小時後，添加PGMEA90g獲得作為PGMEA溶液之鹼顯影性感光性樹脂No.2(Mw=5000、Mn=2100、酸價(固形物)92.7mgKOH/g)。

〔製造例5〕鹼顯影性感光性樹脂No.3之製造

裝入1,1-雙(4’-環氧丙基氧基苯基)-1-(1”-聯苯)-1-環己基甲烷43g、丙烯酸11g、2,6-二-tert-丁基-p-甲酚0.05g、四丁基乙酸銨0.11g及PGMEA23g，於120℃下攪拌16小時。冷卻至室溫添加PGMEA35g及聯苯四羧酸二酐9.4g，於120℃下攪拌8小時。再者，添加四氫鄰苯二甲酸酐6.0g，於120℃下攪拌4小時、於100℃下攪拌3小時、於80℃下攪拌4小時、於60℃下攪拌6小時、於40℃下攪拌11小時後，添加PGMEA29g，獲得作為目標物之PGMEA溶液之鹼顯影性感光性樹脂No.3(Mw=4000、Mn=2100、酸價(固形物)86mgKOH/g)。

〔實施例1-1~1-8及比較例1-1~1-2〕著色感光性組成物 No.1~No.7、感光性組成物No.8及比較著色感光性組成物No.1~No.2之製造

根據下述表1及表2之配合，獲得著色感光性組成物No.1~No.7(分別對應於實施例1-1~實施例1-7)、感光性組成物No.8(對應於實施例1-8)及比較著色感光性組成物No.1~No.2(分別對應於比較例1-1、比較例1-2)。尚，數字係表示質量份。

A-1 封端異氰酸酯矽烷No.1

A-2 封端異氰酸酯矽烷No.2

A’-1 3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷

A’-2 3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷

B-1 鹼顯影性感光性樹脂No.1

B-2 鹼顯影性感光性樹脂No.2

B-3 鹼顯影性感光性樹脂No.3

B-4 SPC-1000(丙烯樹脂；昭和電工公司製)

C-1 IRGACURE907(光聚合起始劑；BASF公司製)

C-2 NCI-831(光聚合起始劑；ADEKA公司製)

C-3 N-1919(光聚合起始劑；ADEKA公司製)

C-4 NCI-930(光聚合起始劑；ADEKA公司製)

D-1 KAYARAD R-684(三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯；日本化藥公司製)

D-2 ARONIX M-405(多官能丙烯酸酯；東亞合成公司製)

D-3 ARONIX M-402(多官能丙烯酸酯；東亞合成公司製)

E 碳黑(MA100；三菱化學公司製)

F-1 環己酮

F-2 PGMEA

〔實施例2〕感光性組成物之光熱硬化

將封端異氰酸酯矽烷No.2的1.0質量份、NK ORIGO EA-1020(雙酚A型環氧丙烯酸酯；新中村化學工業公司製)58.8質量份、ARONIX M-313(多官能丙烯酸酯；東亞合成公司製)39.2質量份、NCI-930的1.0質量份，用3軸輥進行混練，接著用行星式混合機來攪拌消泡。在50mm×25mm×厚度4.0mm之無鹼玻璃上使用分配器(dispenser)進行塗佈，使其貼合同尺寸玻璃。藉由通過400nm短波長濾波器之高壓水銀燈(750W)，將405nm的光以3000mJ/cm²來照射，以120℃×1小時來使其硬化。

〔比較例2〕比較感光性組成物之光熱硬化

除不使用封端異氰酸酯矽烷No.2以外，與實施例2以同樣作法來使比較感光性組成物硬化。

〔評價例1-1~1-8及比較評價例1-1~1-2〕

將實施例1-1~1-7所得之著色感光性組成物No.1~No.7、實施例1-8所得之感光性組成物No.8及比較例1-1~1-2所得之比較著色感光性組成物No.1~No.2，以410rpm×7秒之條件下塗佈於玻璃基板上，用加熱板使其乾燥(90℃、90秒)。使用超高壓水銀燈對所得之塗膜以(150mJ/cm²)進行曝光。使用作為顯影液之2.5質量%碳酸鈉水溶液，以旋轉式顯影機45秒顯影後，充份地水洗，於230℃下後烘烤30分後使圖型定著。對於後烘烤後之塗膜，進行下述評價。將結果表示於表1及表2中。

(附著性測試)

依據JIS K5600-5-6之棋盤格膠帶法(格子法)，於後烘烤後之塗膜上置入切痕，將所得測試片放入壓力鍋測試機中，於120℃/100%RH/2氣壓之條件下，進行2小時處理。以膠帶剝除，藉由計算棋盤格100個中之剝離個數，作為附著性測試。

〔評價例2及比較評價例2〕

對於實施例2及比較例2所得之測試片，使用萬用測試機HG-200(島津科學公司製)來測定接著強度。結果表示於表3中。

由以上結果可得知，含有由封端異氰酸酯矽烷所成的矽烷偶合劑之本發明之著色感光性組成物，其為密接性優越者。因此，本發明之著色感光性組成物為適合於黑色矩陣。

Claims (11)

1. 一種感光性組成物，其特徵係含有由封端異氰酸酯矽烷所構成的矽烷偶合劑，前述封端異氰酸酯矽烷為使下述通式(I)所示的異氰酸酯化合物與封端化劑反應所得到者， (式中，R¹示為碳原子數1~8之烷基，n為1~10之數，a為1~3之數，b為0~2之數，a+b=3)。
2. 如請求項1之感光性組成物，其係含有具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物、及光聚合起始劑。
3. 如請求項1之感光性組成物，其係鹼顯影性。
4. 如請求項1之感光性組成物，其中，前述封端化劑為肟化合物。
5. 一種著色感光性組成物，其特徵係於請求項1之感光性組成物中進而添加著色劑。
6. 如請求項5之著色感光性組成物，其係含有具有乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物、及光聚合起始劑。
7. 如請求項5之著色感光性組成物，其係含有黑色顏料。
8. 如請求項5之著色感光性組成物，其係鹼顯影性。
9. 如請求項5之著色感光性組成物，其中，前述封端化劑為肟化合物。
10. 一種黑色矩陣，其特徵係將請求項5之著色感光性組成物於基材上硬化而成。
11. 一種彩色濾光片，其特徵係具備請求項10之黑色矩陣。