TWI585267B - Chemical pulping method - Google Patents
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Description
本技術屬於生物質深度開發與應用領域，可以在製漿造紙和新材料領域廣泛應用。
目前，纖維素已在多種領域運用廣泛，其中的最重要用途是造紙。紙是國民生產生活中的必需品。2012年，中國紙與紙板產量超過了1億噸，占世界總產量的23.5%，位居世界首位。製漿造紙工業是中國國民經濟的重要產業之一，隨著人社會的進步，製漿造紙和新材料產業將有巨大的發展潛力。
當前，製漿造紙行業正在面臨挑戰，大量小型製漿造紙廠由於能耗大、污水不能達標排放被迫關閉。多年來中國的製漿生產企業因受環保、原料保障、成本居高的多重制約，利潤不高，正在不斷萎縮，每年產能已不足3000萬噸，且以木漿為主，進口的原漿和廢紙再生漿量已超過6000萬噸。製漿造紙工業已成為中國有機水污染排放最多的行業，占全國工業廢水總量的30%。
製漿是利用化學、機械、生物或這幾者相結合的方法，使植物纖維原料分離成為紙漿的生產過程。根據蒸煮和磨漿工藝的不同，可以生產出得率、性能和品質各不相同的化學漿、半化學漿、化學機械漿、機械漿和生物漿。
目前造紙工業普遍採用的纖維提取方法主要有燒鹼
法或硫酸鹽法。鹼是化學和半化學製漿過程最常用的化工原料，作為木材(或非木材)製漿蒸煮藥液的重要成分，起著脫除木質素，使造紙的核心材料--纖維從植物原料細胞中分離出來的關鍵作用。在傳統蒸煮過程中，為了保證原料的成漿品質和成漿收率，燒鹼和硫化鹼的用量常為原料的25%左右，特別是目前通用的硫酸鹽法製漿工藝不但大量耗鹼，而且使用了相當量的硫化物，蒽醌等助劑，導致纖維得率低、品質差、“三廢”嚴重，後處理難度大、投資大、成本高、能耗高等弊端。需要2~3噸的折百植物原料和0.67~0.9噸折百鹼量才能得到1噸纖維漿。大量鹼的使用會造成纖維和木質素的破壞，導致原材料消耗偏高，不但增加了製漿成本，而且導致資源浪費和大量的造紙黑液難以處理及資源化利用。造紙黑液中相當量的木質素、溶解纖維、半纖維等有用的物質沒有被很好的利用，而被焚燒或違規排放。目前焚燒被認為是解決造紙黑液污染的可行辦法，現有大型製漿廠透過濃縮、焚燒，苛化法回收套用鹼，部分解決了製漿黑液的污染問題，但浪費了大量的生物質資源，且設備投資大、成本高、能耗大，同時大量產生含有二氧化碳、氮氧化物、二氧化硫、二噁英等廢氣和含有大量的木質素、溶解的纖維、半纖維、蛋白質等的洗滌廢水以及夾帶大量殘鹼、硫化鹼、矽鋁酸鹽等以碳酸鈣為主的白泥廢渣，導致了嚴重的二次環境污染。秸稈等含矽酸鹽很高的黑液，因容易濃縮結垢，運行效果也不理想。且整個黑液濃縮焚燒系統的投資大(占總投資的一半以上)、成本高、能耗大。目前全國鹼法製漿工藝產生的木質素約2000萬噸/年，幾乎全部被焚燒或排放掉，只部分用了其熱能。
機械漿主要透過機械碾磨成漿，含有較高的木質素
和細胞的其它成份，具有生產過程較簡單、成本低、得率高、污染小、成紙印刷性能好、平滑度好，不透明度高等優點，但在碾磨過程中纖維折斷嚴重，長寬比小，漿料成分複雜，分絲帚化效果差，成紙性能較差。機械漿主要透過機械碾磨的方法，僅適用於木材類原料，存在能耗高(每噸漿需電1000多度)，原料單一、木材原料少、價格高，“大材小用”等問題，並且設備投資大，停機維護頻率高、維修費用大。
化學機械漿是透過化學、熱、機械方法或三者之間相互結合的使纖維原料分離的方法。化學機械漿由於鹼等化學物質對木素的剝離作用，其纖維分離點主要發生在胞間層，長纖維較多而細纖維含量低，含有較高的木質素，光散射係數較高。化學機械漿作為漿原料的補充，對木材加工邊角廢料的有效利用途徑在製漿行業中有一定開發應用的潛力。
生物製漿是清潔製漿工藝的方向之一，但由於生物菌種的培育、選擇和製漿過程的條件要求較高，存在生產波動大、滲透難、物料處理不均、處理時間長、成漿品質差、生產效率低等諸多問題，透過十幾年攻關，目前國內僅有個別企業在使用秸稈生產低品質漿，每噸處理成本僅節約幾百元，該方法還需進一步發展。
發明人經過多年對植物全價開發的探索研究，開發了分段式從植物原料中高效、高收率提取纖維的綠色工藝，同時開發了木質素直接利用或提取及黑液製備有機鉀肥的成套技術，突破了綠色技術和生態產業的關鍵技術瓶頸，實現了植物體的全價開發。該已有工藝同時開發了利用石灰直接製漿的工藝。
本發明正是基於上述基礎開發的一種化學製漿方法。該方法繼承了古代四大發明之一造紙術的技術特點，結合了我們前期強鹼製漿的研究成果，不但大大提升了製漿效率，而且使紙漿達到了與機械漿相近的得率，同時最大程度減少了纖維的折斷，保持纖維的強度。
本發明者透過長時間的實驗摸索，發現利用硫酸根與鈣離子生成溶解性低的硫酸鈣沉澱的反應，透過向濾出纖維漿料中不溶性物質所獲得的水性濾液或前一批經過硫酸鋁處理、過濾並濾出不溶性物質後的濾液中加入石灰，可以將溶解於濾液中的硫酸鈉鹽或鉀鹽沉澱為硫酸鈣及生成的氫氧化鈉或氫氧化鉀，比單純加入氫氧化鈣的游離氫氧根濃度提高3.5倍左右，且加熱可以促使鹼不斷向植物體中擴散和消耗，同時鈣離子不斷被硫酸根沉澱，可以有效促進氫氧化鈣的不斷溶解和氫氧根的釋放，氫氧根很快擴散和被木質素等酸性物質中和，促進了平衡的移動，進一步透過製漿液的反覆套用實現了弱鹼代替強鹼，無黑液生產高效率、高品質漿原料的目的--即用廉價的石灰代替NaOH或KOH。實驗表明，本法與單純氫氧化鈣蒸煮實驗相比不僅大大縮短了浸泡和蒸煮時間，還顯著提高了纖維的收率和品質，獲得的纖維與已有鹼法和硫酸鹽法的纖維性能接近，證明了用石灰和硫酸鹽的組合代替強鹼清潔製漿的工藝完全可行。
我們的進一步研究還發現可以在上述製漿黑液或已有硫酸鹽法及鹼法製漿工藝蒸煮完成後的黑液和纖維混合物中添加硫酸鋁，進一步利用黑液中的木質素等有效成分。經過打漿或磨漿等成漿操作可均勻吸附在纖維表面成為纖維漿原料，不但
可以達到機械漿的收率，而且還能保持化學漿的品質和強度，不但可以利用黑夜中的有用物質，而且可以消除黑液的污染。
硫酸鋁本來就是在造紙中與AKD或松香配合使用的無機添加劑，可以很好的增加紙品的防水性能，不但能讓紙張變得更疏水，還能改善紙的緻密性和強度，硫酸鋁與pH為9~10的黑液很容易絮凝成聚合物，使黑液中的木質素沉澱為木質素的鋁鹽，鋁離子可能起到了“三角鉚釘”作用可以與木質素等植物成分結合成網狀結構，從而提高了紙品的強度，木質素的疏水性也增強了紙品的疏水性。
借助硫酸鋁的絮凝作用可使有機物大部分吸附在纖維表面，黑液單次COD的去除率可以達到60%以上，可溶性硫酸鹽等殘留在溶液中。本發明的複合鹼是指包含石灰和/或電石渣以及硫酸鹽或含硫酸鹽溶液的混合物；所述硫酸鹽優選水溶性硫酸鈉鹽和/或鉀鹽。其中，優選地，所述含硫酸鹽的溶液為使用硫酸鋁沉澱黑液中的有機大分子，隨後濾出不溶性物質後得到的含硫酸鹽的濾液。
實驗發現，透過硫酸鋁的例如架橋、錯合、絮凝作用吸附在纖維表面的木質素等有機物不但增加了纖維素的疏水性和它的相互粘接力，使生成的硫酸鈣與纖維可以更好共沉澱得到無機-有機複合材料體現了不錯的性能，同時也可以實現製漿黑夜的迴圈利用，並使大規模、低成本、無黑液生產纖維原料成為可能。本發明可在造紙、纖維複合材料、肥料緩控釋材料、阻燃劑等新材料領域開拓廣泛用途。
本發明的一個方面提供了一種製漿方法，包括：
1)將植物原料利用含有硫酸鹽以及石灰和/或電石渣的複合鹼進行蒸煮，以製備得到包含纖維與黑液的纖維漿料；2)任選地，在蒸煮完成後和/或成漿過程中向所述漿料中添加硫酸鋁，使黑液中的有機大分子絮凝沉降並吸附在纖維上，隨後一起分離出來；和/或，3)任選地，在將所述漿料中的不溶性物質濾出後獲得的含有硫酸鹽的濾液中添加植物原料，以及現有鹼法工藝中使用的鹼、或石灰和/或電石渣等弱鹼，以製備纖維漿料。
其中步驟2)和3)任選地進行。
在一個實施方案中，本發明的製漿方法包括步驟1)。
在另一個實施方案中，本發明的製漿方法包括步驟1)和2)，或步驟1)和3)。
在又一個實施方案中，本發明的製漿方法包括步驟1)、2)和3)。
本發明的另一個方面提供了一種製漿方法，包括：1)將植物原料利用現有鹼法或硫酸鹽法工藝進行蒸煮，以製備得到包含纖維與黑液的纖維漿料；以及2)在蒸煮完成後和/或成漿過程中向所述漿料中添加硫酸鋁，使黑液中的有機大分子絮凝沉降並吸附在纖維上，隨後一起分離出來；和/或，3)任選地，在將所述漿料中的不溶性物質濾出後獲得的濾液
中添加植物原料，以及硫酸鹽、現有鹼法工藝中使用的鹼、或含有硫酸鹽以及石灰和/或電石渣的複合鹼，以製備纖維漿料。
其中在一個實施方案中，本發明的製漿方法包括步驟1)和2)，或步驟1)和3)。
在另一個實施方案中，本發明的製漿方法包括步驟1)、2)和3)。
在一個實施方案中，本發明的製漿方法包括以下步驟：1)將植物原料利用硫酸鹽與石灰和/或電石渣的複合鹼或現有鹼法或硫酸鹽法蒸煮工藝進行蒸煮；優選地，所添加的複合鹼的總品質根據品質的不同要求在2%以上；複合鹼製漿條件可以為將植物原料與複合鹼在室溫或加熱情況下浸泡1至100h，然後在100至165℃下蒸煮1至10h，優選在80至130℃下蒸煮1至12小時，再在120至165℃下蒸煮1至4h；2)蒸煮完成後和/或成漿過程中，向製得的纖維與黑液的混合物中添加硫酸鋁使黑液中的木質素等有機大分子絮凝沉降並吸附在纖維上；3)將上述漿與黑液混合物進行過濾分離，得到複合纖維漿產品，未沉降和溶解在水中的有機物進入濾液；4)鹼再生，向上述濾液或硫酸鹽水溶液中加入石灰或電石渣等弱鹼，即製成複合鹼進行製漿蒸煮，蒸煮完成後加入硫酸鋁分
離纖維和大部分木質素固體後再次產生的濾液進行下一鍋物料的蒸煮。
優選地，反覆套用濾液直至不能套用或不套用-即不用硫酸鋁沉澱而作為生物營養源等用途。
本發明中，所述的植物原料是木材、竹子、植物秸稈如：小麥、或水稻、或玉米、或大豆、或高粱、或棉花等農作物秸稈、或龍鬚草、或甘蔗渣、或蘆葦、或椰殼等。
本發明所提及的現有鹼法工藝中的鹼可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀、石灰水和電石渣水溶液中的一種或多種。
硫酸鋁可以在蒸煮完成後或成漿分離前的噴放、搓揉、擠漿或磨漿過程中添加；硫酸鋁的添加方式可以為添加硫酸鋁溶液也可以直接添加硫酸鋁固體；硫酸鋁的添加量是纖維重量的0.5%至50%，優選為其添加量為使溶液pH不超過7的量；添加硫酸鋁的溫度可以是常溫至100℃。
套用濾液時，向濾液中加入的弱鹼可以是石灰和/或電石渣等可與硫酸根反應生成沉澱的化學物質，石灰和/或電石渣的總添加量以氫氧化鈣計是絕乾(即扣除水分後的)植物原料重量的2%以上，優選5%~15%；濾液套用中可根據濾液中的硫酸根含量補充硫酸鹽，以保證反應生產的鹼能滿足蒸煮時所需的鹼量。
本發明方法具有如下的優點：
1、利用硫酸鋁的沉澱特性吸附回收了黑液中的木質素、半纖維素和溶解性纖維並將其吸附於纖維上直接作為漿成分，保證了其與機械漿相近的收率以及化學漿纖維品質和紙張強度，不但保持了纖維的品質，而且提高了纖維的收率，收率達到了86.5%或者更高。
2、該方法運用兩個化學平衡--用硫酸鹽和弱鹼製備蒸煮所需的強鹼，以廉價的石灰代替了高價格的NaOH和KOH。
3、本專利實施後可實現製漿工藝的水迴圈及無污水排放，並且操作過程簡便。
本發明可用下文中的非限定性實施例作進一步的說明。
實施例1
對照實驗：
往蒸煮鍋中加入水分42%的竹子431g、NaOH 25g及水895g，於105℃浸泡90min後，升溫至125℃保溫蒸煮150min，蒸煮完畢後進行固液分離，對蒸煮後的竹子進行打漿、篩漿及抄紙，紙漿收率(即產率)為69.5%，SR°=40，紙張定量為80g，測定白度為22.7，耐破指數為3.26kpa．m2/g，耐折次數為51次，
抗張指數為28.3N．m/g，撕裂指數為17.2mN．m2/g，黑液的COD為83900，固含量8.5%，pH為10.46；
實施例2
硫酸鋁處理黑液的效果實驗：
往蒸煮鍋中加入水分42%的竹子431g、NaOH 25g及水495g，於105℃浸泡90min後，升溫至125℃保溫蒸煮150min，蒸煮完畢後將混合物加入到打漿機中打漿，加入14kg水及8.8g硫酸鋁進行絮凝、吸附，過濾得到的吸附有木質素等有機物的漿，紙漿收率為74.7%，SR°=40，紙張定量為80g，測定白度為21.8，耐破指數為3.60kPa．m2/g，耐折次數為55次，抗張指數為29.2N．m/g，撕裂指數為19.0mN．m2/g，濾液COD為72300，固含量7.8%，pH為7.20。
實施例3
濾液套用及複合鹼蒸煮效果實驗
取折百後250g竹子(折百是指扣除水份(絕乾)質量)，加入975g硫酸鋁處理過的黑液稀釋的濾液(COD為2750)，加入25g氫氧化鈣，補入硫酸鈉44.8g使硫酸根摩爾量與鈣相同，此時pH為13.32，比飽和氫氧化鈣pH=12.82的氫氧根濃度提升了3.2倍，在95℃浸泡12h，165℃蒸煮3.5h後進行噴放，得到纖維打漿抄紙，紙漿收率83.5%，打漿度SR°=40，定量為80g，得出卡伯值為163，白度為20.6，耐破指數為2.45kPa．m2/g，耐折次數為64次，抗張指數為29.0N．m/g，撕裂指數為14.2mN．m2/g，濾液COD為60100，pH為9.94。
實施例4
複合鹼蒸煮液再迴圈效果實驗
取折百後250g竹子，加入933g上述鈣法黑液經添加26.6g硫酸鋁處理後的濾液(COD為25200)，加入25.0g氫氧化鈣，在95℃浸泡12h，165℃蒸煮3.5h後進行噴放，得到纖維打漿抄紙，紙漿收率85.0%，打漿度SR°=40，定量為80g，得出卡伯值為164，白度為19.6，耐破指數為2.39kPa．m2/g，耐折次數為54次，抗張指數為26.9N．m/g，撕裂指數為15.1mN．m2/g，濾液COD為80400，pH為9.82。
實施例5
複合鹼效果實驗
取折百後250g竹子，加入1033g水，25.0g氫氧化鈣，47.9g硫酸鈉，此時，在95℃浸泡12h，165℃蒸煮3.5h後進行噴放，得到纖維打漿抄紙，紙漿收率84.4%，打漿度SR°=40，定量為80g，得出卡伯值為159，白度為19.9，耐破指數為2.41kPa．m2/g，耐折次數為50次，抗張指數為27.3N．m/g，撕裂指數為16.2，濾液COD63500，pH為10.05。
實施例6
強鹼處理木材黑液的沉澱效果實驗
將折百後的500g松木在NaOH溶液(100g NaOH、2000ml水)60℃下浸泡12h後，在165℃條件下蒸煮3h後取出打漿，往打漿機中加入38.5g硫酸鋁進行絮凝吸附，洗滌、濾出，纖維得率(即產率)為75.6%。用標準纖維解離器解離後進行抄
紙，紙張定量為80g，測定白度為23.0，耐破指數為2.9kPa．m2/g，耐折次數為56次，抗張指數為45.8N．m/g，撕裂指數為15.2mN．m2/g。
實施例7
I.生產對照實驗
往25m3蒸球中加入折百竹片5.8T、NaOH 24袋(折百600kg)及水10m3，升溫至105℃保溫1.5h，然後升溫至125℃保溫2.5h，採用空氣噴放，紙漿收率是67%，黑液的COD為112800ppm，固含量11.7%，pH為10.37，取噴放漿進行打漿、洗滌，SR°=40，用標準纖維解離器解離後進行抄紙，紙張定量為80g，測定白度為22.8，耐破指數為3.15kPa．m2/g，耐折次數為46次，抗張指數為32.3N．m/g，撕裂指數為16.8mN．m2/g。
實施例8
II.硫酸鋁添加生產實驗
按照空白實驗條件，往25m3蒸球中加入折百竹片5.8T、NaOH 24袋(折百600kg)及水10m3，升溫至105℃保溫1.5h，然後升溫至165℃保溫3.5h，往蒸球中加入濃度為40%的硫酸鋁溶液0.78T進行絮凝吸附，然後噴放，經搓揉後得到8m3黑液，黑液的COD為83300ppm，紙漿收率是73.9%，固含量8.28%，pH為7.26，SO4 2-含量1.60%，取噴放漿進行打漿、洗滌，SR°=40，用標準纖維解離器解離後進行抄紙，紙張定量為80g，測定白度為22.3，耐破指數為3.18kPa．m2/g，耐折次數為42次，抗張指數為29.8N．m/g，撕裂指數為17.4mN．m2/g。
實施例9
複合鹼-濾液套用生產蒸煮竹子原料實驗
往上批實驗中的8m3過濾濾液中加入850kg硫酸鈉、550kg石灰及2m3水混合均勻，然後泵入加入了5.8T折百竹片的25m3蒸球中，升溫至105℃保溫1.5h，然後升溫至165℃保溫3.5h，往蒸球中加入濃度為40%的硫酸鋁溶液0.78T進行絮凝吸附，然後噴放，經搓揉後得到8.1m3黑液，黑液的COD為81900ppm，紙漿收率是79.4%，固含量7.78%，pH為7.36，SO4 2-含量1.80%，取噴放漿進行打漿、洗滌，SR°=40，用標準纖維解離器解離後進行抄紙，紙張定量為80g，測定白度為22.1，耐破指數為2.43kPa．m2/g，耐折次數為38次，抗張指數為27.5N．m/g，撕裂指數為15.8mN．m2/g。
實施例10
木材原料蒸煮沉澱的生產實驗
將折百後的500g松木在NaOH溶液(100g NaOH、2000ml水)60℃下浸泡12小時後，在165℃條件下蒸煮3.5小時後取出打漿，往打漿機中加入硫酸鋁38.5g進行絮凝吸附洗滌、濾出，纖維得率為75.6%。用標準纖維解離器解離後進行抄紙，紙張定量為80g，測定白度為23.0，耐破指數為2.9kPa．m2/g，耐折次數為56次，抗張指數為45.8N．m/g，撕裂指數為15.2mN．m2/g。
Claims (10)
- 一種製漿方法，包括：1)將植物原料利用含有硫酸鹽以及石灰和/或電石渣的複合鹼進行蒸煮，以製備得到包含纖維與黑液的纖維漿料；2)在蒸煮完成後和/或成漿過程中向所述漿料中添加硫酸鋁，使黑液中的有機大分子絮凝沉降並吸附在纖維上，隨後一起分離出來；和/或，3)在將所述漿料中的不溶性物質濾出後獲得的含有硫酸鹽的濾液中添加植物原料，以及現有鹼法製漿工藝中使用的鹼、或石灰和/或電石渣，以製備纖維漿料。
- 一種製漿方法，包括：1)將植物原料利用現有鹼法製漿工藝進行蒸煮，以製備得到包含纖維與黑液的纖維漿料；以及2)在蒸煮完成後和/或成漿過程中向所述漿料中添加硫酸鋁，使黑液中的有機大分子絮凝沉降並吸附在纖維上，隨後一起分離出來；和/或，3)在將所述漿料中的不溶性物質濾出後獲得的濾液中添加植物原料，以及現有鹼法製漿工藝中使用的鹼、或含有硫酸鹽以及石灰和/或電石渣的複合鹼，以製備纖維漿料。
- 根據請求項1或2所述的方法，其中所述現有鹼法製漿工藝中的鹼為氫氧化鈉、氫氧化鉀、石灰水和電石渣水溶液中的一種或多種。
- 根據請求項1或2所述的方法，其中所述複合鹼 中的硫酸鹽是可溶性硫酸鈉鹽或鉀鹽。
- 根據請求項1或2所述的方法，其中當在步驟3)中添加石灰和/或電石渣時，其總添加量以氫氧化鈣計，為絕乾植物原料重量的2%以上。
- 根據請求項5所述的方法，其中當在步驟3)中添加石灰和/或電石渣時，石灰或電石渣的添加量以氫氧化鈣計是絕乾植物原料重量的5%至15%。
- 根據請求項1或2所述的方法，其中步驟1)或3)中的複合鹼製漿條件是將植物原料與複合鹼在室溫或加熱情況下浸泡1至100h，然後在100至165℃下蒸煮1至10h；或者將植物原料與複合鹼在80至130℃蒸煮1至12h，再在120至165℃下蒸煮1至4h。
- 根據請求項1或2所述的方法，其中硫酸鋁可以在蒸煮完成後和/或成漿分離前的噴放、搓揉、擠漿和/或磨漿過程中添加；硫酸鋁的添加量可以是纖維重量的0.5%至50%；和/或添加硫酸鋁的溫度可以為常溫至100℃。
- 根據請求項1或2所述的方法，其中植物原料是木材、竹子、植物秸稈、龍鬚草、甘蔗渣、蘆葦和/或椰殼。
- 根據請求項1或2所述的方法，其中不使用氫氧化鈉、氫氧化鉀與植物原料製漿，黑液可以進行其他資源化利用。
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| CN115467182B (zh) * | 2022-08-23 | 2024-01-05 | 天津科技大学 | 一种纸浆生产原料预处理工艺 |
| CN116356441B (zh) * | 2023-03-02 | 2025-08-12 | 东华大学 | 一种基于玉米芯的再生纤维素纤维制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1865583A (zh) * | 2006-06-07 | 2006-11-22 | 岳阳纸业股份有限公司 | 一种龙须草与芦苇混合制浆工艺 |
| WO2007144588A1 (en) * | 2006-06-13 | 2007-12-21 | Ecopulpa Limitada | Pulp production |
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| CN102337687A (zh) * | 2010-07-15 | 2012-02-01 | 北京英力和泓新材料技术有限公司 | 一种从植物体中高得率获得高性能纤维的制浆新工艺 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU42936A1 (ru) * | 1931-04-19 | 1935-04-30 | Нашионал Файбе Корпорэшен | Способ получени целлюлозы из неокоренного дерева |
| US2388592A (en) * | 1940-03-21 | 1945-11-06 | Defibrator Ab | Process of making ligno-cellulose pulps from straw |
| DE2322436A1 (de) | 1973-05-17 | 1974-11-21 | Texaco Development Corp | Verfahren zur behandlung alkalischer kraft-kochablaugen |
| JPS5290468A (en) | 1976-01-27 | 1977-07-29 | Nittan Co Ltd | Method of treating pulping waste water |
| JPS5496102A (en) | 1978-09-06 | 1979-07-30 | Kogyo Gijutsuin | High yield pulp making method |
| SE465039B (sv) * | 1989-11-23 | 1991-07-15 | Chemrec Ab | Saett att framstaella koklutar med hoeg sulfiditet foer sulfatmassakokning |
| US5182161A (en) * | 1990-07-10 | 1993-01-26 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Support for photosensitive materials |
| JP2899078B2 (ja) | 1990-07-10 | 1999-06-02 | 三菱製紙株式会社 | 感光材料用支持体 |
| EP1021613A1 (en) | 1997-10-07 | 2000-07-26 | Weyerhaeuser Company | Method for processing straw into pulp and paper product therefrom |
| US6033525A (en) * | 1997-10-30 | 2000-03-07 | Moffett; Robert Harvey | Modified cationic starch composition for removing particles from aqueous dispersions |
| JP2001295188A (ja) | 2000-04-07 | 2001-10-26 | Taihei Kogyo Co Ltd | 植物性繊維質の蒸解処理方法 |
| AU2000255761B2 (en) | 2000-06-29 | 2006-05-25 | Cp & P Co. Ltd | Method for preparing pulp from cornstalk |
| CN1970885A (zh) * | 2006-12-19 | 2007-05-30 | 崇州市上元小中纸制品加工厂 | 一种利用废纸生产平衡纸用纸浆的方法 |
| CN101063275A (zh) * | 2007-02-13 | 2007-10-31 | 安徽农业大学 | 一种宣纸燎草浆的制备方法 |
| CN101748633B (zh) * | 2008-12-19 | 2012-07-04 | 北京英力生科新材料技术有限公司 | 纤维素提取新工艺 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1865583A (zh) * | 2006-06-07 | 2006-11-22 | 岳阳纸业股份有限公司 | 一种龙须草与芦苇混合制浆工艺 |
| WO2007144588A1 (en) * | 2006-06-13 | 2007-12-21 | Ecopulpa Limitada | Pulp production |
| CN101899794A (zh) * | 2009-05-27 | 2010-12-01 | 北京英力和泓新材料技术有限公司 | 从植物体中提取纤维的绿色工艺 |
| CN102337687A (zh) * | 2010-07-15 | 2012-02-01 | 北京英力和泓新材料技术有限公司 | 一种从植物体中高得率获得高性能纤维的制浆新工艺 |
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