TWI571488B - 聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物 - Google Patents
聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI571488B TWI571488B TW103145930A TW103145930A TWI571488B TW I571488 B TWI571488 B TW I571488B TW 103145930 A TW103145930 A TW 103145930A TW 103145930 A TW103145930 A TW 103145930A TW I571488 B TWI571488 B TW I571488B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- resin
- poly
- cyclohexanedimethylene terephthalate
- resin composition
- terephthalate
- Prior art date
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 50
- 229920001123 polycyclohexylenedimethylene terephthalate Polymers 0.000 title description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 94
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 94
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 28
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 22
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 22
- -1 polybutylene terephthalate dimethanol Polymers 0.000 claims description 21
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 11
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 6
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 6
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Substances CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 9
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 8
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 5
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 4
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N calcium titanate Chemical compound [Ca+2].[O-][Ti]([O-])=O AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- KMBSSXSNDSJXCG-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-hydroxyundecylamino)ethylamino]undecan-2-ol Chemical compound CCCCCCCCCC(O)CNCCNCC(O)CCCCCCCCC KMBSSXSNDSJXCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- PACPLKKNJNPTAG-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol methanol Chemical compound OCC1CCC(CC1)CO.CO PACPLKKNJNPTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N aluminum;borate Chemical compound [Al+3].[O-]B([O-])[O-] OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HVBMYHDTXIDFKE-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate;ethyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(O)=O.CCOP(O)(=O)OCC HVBMYHDTXIDFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWMKXPBVMFGBRH-UHFFFAOYSA-N methanol;terephthalic acid Chemical compound OC.OC.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 TWMKXPBVMFGBRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
本發明係關於一種在保持極佳的射出成型特性的情況下具有改善的拉伸強度(tensile strength)、伸張率(tensile elongation)與衝擊強度(impact strength)的聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯(polycyclohexylenedimethylene terephthalate)樹脂組合物。
由於具有例如抗磨損、耐用以及耐熱等特性,因此聚對苯二甲酸亞烷基酯(polyalkylene terephthalate)類材料已廣泛作為纖維、薄膜、物件(article)等物件的材料。如同聚對苯二甲酸亞烷基酯,聚對苯二甲酸乙二酯(poly(ethylene terephthalate),以下稱「PET」)、聚對苯二甲酸丁二酯(poly(butylene terephthalate),以下稱「PBT」)、聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯(poly(cyclohexylenedimethylene terephthalate),以下稱「PCT」)等材料已被商品化。
儘管PET有良好的特性,但由於其結晶速率相對較低,因此在使用於需要高結晶度(晶質)之工程塑料應用中,仍需要成核劑與結晶催化劑的幫助。再者,為了維持高結晶速率,在射出成型製程中要保持相對高的模具溫度會有困難。
同時,由於PBT的結晶速率快於PET,因此PBT可克服PET作為工程塑料的問題,即PET具有較慢的結晶速率的問題,且已被廣泛使用於工程塑料的應用。然而,雖然PBT比PET具有較佳的可成形性,但因為PBT
的熱變形溫度(heat deflection temperature)較PET低,因此在要求高耐熱性的應用上PBT仍有其限制。
由於PCT可克服上述聚酯材料的問題,即結晶速率慢的可成形性問題與熱變形溫度低的應用限制,因此成為備受矚目的新材料。PCT可視為一種結晶聚酯,其由對苯二甲酸(terephthalic acid,以下稱「TPA」)或對苯二甲酸二甲酯(dimethyl terephthalate,以下稱「DMT」)與1,4-環己烷二甲醇(1,4-cyclohexanedimethanol,以下稱「CHDM」)的酯化(esterification)反應或轉酯化(trans-esterification)反應而製成。
同時,如PCT與其類似物之聚對苯二甲酸亞烷基酯樹脂具有高抗磨損、耐用性高以及高耐熱性,因此已使用於製備纖維、薄膜與物件(article)。此時,樹脂必須具有高結晶度,以在高溫下確保具有適當的硬度、強度與耐熱性。
然而,當樹脂的結晶化增加時,材料的脆度與剛性係數增加但伸張率卻降低。如此,當塑料的伸張率降低且脆度增加時,塑料容易受到外力破壞。特別是,當在模具中射出具有增加結晶度之材料時,由於其具有較差的伸張率,因此冷卻的塑料會黏在模具上或不容易從模具上脫離。
為了解決此問題,可考慮增加樹脂的分子量。當樹脂的分子量增加時,由此樹脂製成之物件的物理強度會增加,且物件在射出成型製程中可穩定的從模具中脫離。
不過,當樹脂的分子量增加時,在射出成型製程中熔化樹脂的黏度也會增加,因此熔化樹脂的流動性會瞬間降低,且立刻增高射出壓力。
如此一來,為了確保組合物在射出成型製程中可具有適當的流動性以及具有在結晶化之後可穩定從模具中脫離的極佳伸張特性,研發出具有極佳可製程性的組合物是極為迫切的。
本發明之目的在於提供一種在保持極佳的射出成型特性的情況下具有改善的拉伸強度、伸張率與衝擊強度的聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物。
本發明之另一目的在於提供一種由此樹脂組合物所形成之物件。
以下介紹本發明達到上述目的的方法。依據本發明之一實例,本發明提供一種聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯(polycyclohexylenedimethylene terephthalate)樹脂組合物,包括一第一聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂,其晶體熔點(crystal melting point)大於或等於295℃,且其本質黏度(intrinsic viscosity)小於或等於0.75分升/克(dL/g);以及一第二聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂,其晶體熔點小於或等於280℃,且其本質黏度大於或等於0.75dL/g。
此樹脂組合物包括50至95重量百分比(weight%)之第一聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂,以及5至50重量百分比之第二聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂,以總樹脂之重量計。
具有此特性之第一與第二聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂可以經由特定單體(monomer)聚合而成。
依據一實例,第一聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂可經由使用反式異構體(trans-isomer)比例大於或等於73莫耳百分比(mol%)之環己烷二甲醇(cyclohexanedimethanol)聚合而成。
依據另一實例,第二聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂係使用反式異構體比例小於或等於70mol%之環己烷二甲醇聚合而成。
依據另一實例,第二聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂係為經由使用一或多個共聚單體(comononer)聚合而成,且該一或多個共聚單體係選自具有分子量介於100到3000之間之間苯二甲酸(isophthalic acid,IPA)、間苯二甲酸酯化合物(isophthalic acid ester compound)、乙二醇(ethylene glycol,EG)、
1,3-丙二醇(1,3-propanediol)、1,4-丁二醇(1,4-butanediol)以及聚丙二醇(polypropylene glycol)所組成的群組中。
依據另一實例,此樹脂組合物可另包括一或多個添加物選自一填充物、一顏料、一氧化安定劑、一潤滑劑、一補強劑以及一成核劑所組成的群組中。並且,添加物的含量為20至60重量份(parts by weight),以100份之總樹脂重量計。
同時,依據本發明之另一實例,本發明提供一種由此聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物所製成之物件。
本發明之功效說明如下:依據本發明的一實例,聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物可在保持極佳的射出成型特性的情況下具有改善的拉伸強度、伸張率與衝擊強度。
以下將詳細闡述本發明聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物的具體實例與透過其製成的物件。
根據本發明之一實例,本發明提供聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物(以下稱「樹脂組合物」)包括兩個不同的聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂(以下稱「PCT樹脂」)。具體來說,樹脂組合物包括第一PCT樹脂,其晶體熔點(crystal melting point)大於或等於295℃,以及其本質黏度小於或等於0.75分升/克(dL/g);以及一第二PCT樹脂,其晶體熔點小於或等於280℃,以及其本質黏度大於或等於0.75dL/g。本質黏度可透過下述實例所揭露之方
法量測出。
一般而言,包含有高結晶度樹脂之樹脂組合物具有高脆度與剛性係數,但具有較差的伸張率。然而,本發明之一實例可提供在結合具有不同特性的兩個不同的PCT樹脂,以維持優越的結晶度時具有改善的伸張率之樹脂組合物。具體而言,包含有第一PCT樹脂以及第二PCT樹脂之樹脂組合物具有優越的可射出成型性,且於窄的模具流道中流動順暢,並在射出成型製程中以快速地速率結晶,其中第一PCT樹脂之晶體熔點大於或等於295℃,以及其本質黏度小於或等於0.75dL/g,第二PCT樹脂之晶體熔點小於或等於280℃,以及其本質黏度大於或等於0.75dL/g。再者,由於樹脂組合物具有優越的伸張率,因此由此樹脂組合物形成的物件可穩定地從模具離模而不受破壞。
樹脂組合物可包括50至95重量百分比或60至95重量百分比之第一PCT樹脂,以及5至50重量百分比或5至40重量百分比之第二PCT樹脂,以樹脂組合物中所含有之總樹脂之重量計。當第一PCT樹脂與第二PCT樹脂的含量在此範圍內時,可同時具有優越的可射出成型性與拉伸特性。
第一PCT樹脂與第二PCT樹脂可透過特定單體聚合來製備,以具有上述特性。
舉例來說,相較於第二PCT樹脂,具有較高熔點與較低黏度之第一PCT樹脂可透過具有較高反式異構體(trans-isomer)比例之1,4-環己烷二甲醇(1,4-cyclohexanedimethanol)與對苯二甲酸(terephthalic acid)之酯化反應所製備出,或透過具有較高反式異構體比例之1,4-環己烷二甲醇與對苯二甲酸之酯化合物之轉酯化反應所製備出。
一般使用的1,4-環己烷二甲醇包括70莫耳百分比(mol%)的反式異構體與剩下的順式異構體(cis-isomer)。1,4-環己烷二甲醇之順式異構體與反式異構體的含量可在使用催化劑的情況下透過同質異構化1,4-環己烷二甲醇來改變。
使用反式異構體比例大於或等於73mol%或大於或等於75mol%之1,4-環己烷二甲醇所聚合出的第一PCT樹脂具有高熔點與耐熱性,並可具有高結晶度。
依據另一實例,相較於第一PCT樹脂,具有較低熔點與較高黏度之第二PCT樹脂可由反式異構體(trans-isomer)比例小於或等於70mol%或小於或等於60mol%之1,4-環己烷二甲醇(1,4-cyclohexanedimethanol)與對苯二甲酸(terephthalic acid)之酯化反應製備出,或由反式異構體比例小於或等於70mol%或小於或等於60mol%之1,4-環己烷二甲醇與對苯二甲酸酯之轉酯化反應製備出。
依據另一實例,第二PCT樹脂可在酯化反應或轉酯化反應中添加一可共聚合單體(copolymerizable monomer)來製備。可共聚合單體可為一或多個共聚單體,其選自分子量介於100到3000之間之間苯二甲酸(isophthalic acid)、間苯二甲酸酯化合物(isophthalic acid ester compound)、乙二醇(ethylene glycol,EG)、1,3-丙二醇(1,3-propanediol)、1,4-丁二醇(1,4-butanediol)以及聚丙二醇(polypropylene glycol)所組成的群組中。此處,間苯二甲酸使用的總量可小於或等於15mol%或小於或等於10mol%,基於整個二羧酸(dicarboxylic acids)。間苯二甲酸酯化合物使用的總量可小於或等於15mol%或小於或等於10mol%,基於整個二羧酸酯化合物。此外,選自分子量介於100到3000之間之間苯二甲酸(isophthalic acid)、間苯二甲酸酯化合物(isophthalic acid ester compound)、乙二醇(ethylene glycol,EG)、1,3-丙二醇(1,3-propanediol)、1,4-丁二醇(1,4-butanediol)以及聚丙二醇(polypropylene glycol)所組成的群組中之一或多個共聚單體使用的總量可小於或等於15mol%或小於或等於10mol%,基於整個二元醇化合物(diol compounds)。
第二PCT樹脂可被製成具有高分子量,以確保具有優越的拉伸特性。例如:第二PCT樹脂可具有數量平均分子量(number average molecular weight)介於15000克/莫耳(g/mol)與45000g/mol之間。為了製備具有高分子量
的第二PCT樹脂,可在單體的酯化反應或轉酯化反應之後進行將反應物製作成顆粒狀物的步驟及/或將反應物或顆粒狀物結晶化以及固態聚合(solid-state polymerizing)反應物或顆粒狀物。
然而,第一與第二PCT樹脂的製備方法並不限於上述方式,且除了上述方法之外,也可以使用本發明所屬技術領域已知的其他不同方法,只要第一與第二PCT樹脂具有上述的特性。
樹脂組合物可另包括一添加物,其在本發明所屬技術領域中用於補強或增強PCT樹脂的特性。例如,組合物可包括一或多個添加物選自一填充物(filler)、一顏料(pigment)、一氧化安定劑(oxidation stabilizer)、一潤滑劑(lubricant)、一補強劑(reinforcing agent)以及一成核劑(nucleating agent)所組成的群組中。
舉例而言,填充物可為玻璃纖維(glass fiber)、碳纖維(carbon fiber)、硼纖維(boron fiber)、玻璃珠(glass bead)、玻璃薄片(glass flake)、滑石(talc)、炭黑(carbon black)、黏土(clay)、雲母(mica)、矽礦石(wollastonite)、鈦酸鈣鬚晶(calcium titanate whisker)、硼酸鋁鬚晶(aluminum boric acid whisker)、氧化鋅(zinc oxide whisker)、鈣鬚晶(calcium whisker)或上述之混合物。其中,針狀填充物可作為用於製備具有良好的表面平滑度的物件之填充物。特別是,玻璃纖維、矽礦石、鈦酸鈣鬚晶、硼酸鋁鬚晶或上述之混合物可作為用於提供在表面平滑度與潔白度上較佳的物件之填充物。並且,組合物的可成形性與物件的物理特性,例如:拉伸強度、彎曲強度與彎曲係數,以及耐熱度,例如:熱變形溫度(heat deflection temperature)可透過使用玻璃纖維來改善。
當玻璃纖維作為填充物時,玻璃纖維的形式可為長絲(filament)、線(thread)、纖維或晶鬚。並且,玻璃纖維的平均長度可為0.1至20毫米(mm)、0.3至10mm或3至5mm。再者,玻璃纖維的長徑比(纖維的平均長度L/纖維的平均直徑D)可為10至2000或30至1000,以提供具有優越物理強度之樹脂組合物。
當針狀填充物作為填充物時,如雲母(mica)的板型填充物或玻璃纖維,可被加入,以避免由樹脂組合物之射出成型所形成之樣品產生變形。
顏料可例如為氧化鈦(titanium oxide)、氧化鋅、硫化鋅(zinc sulfide)、硫酸鋅(zinc sulfate)、硫酸鋇(barium sulfate)、鋅鋇白(lithopone,BaSO4.ZnS)、白鉛white lead(2PbCO3.Pb(OH)2)、碳酸鈣(calcium carbonate)、礬土(alumina)、氮化硼(boron nitride)或上述之混合物。並且,抗氧化劑可為抗酚基(hindered phenol-based)之抗氧化劑,例如:ADEKA公司的AO-60,及其類似物。
使用潤滑劑可使填充物與顏料等穩定地分散於樹脂組合物中,並使樹脂組合物可輕易離模。潤滑劑可例如為硬脂醯胺(N,N'-ethylene bis,stearamide)等。
補強劑可透過提供樹脂組合物堅硬特性以改善其拉伸強度。補強劑可例如為在高壓下由聚合乙烯(ethylene)、壓克力酸酯(acrylic acid ester)與甲基丙烯酸環氧丙脂酯(glycidyl methacrylate)所獲得的無規三共聚合物(random terpolymer)。
成核劑係作為結晶化的晶核,且可在樹脂組合物射出成型時改善樹脂組合物的結晶速率。成核劑可例如為二十八酸(montanic acid)的鈉鹽(Clariant公司的Licomont NaV101)與其類似物。
依據欲獲得的樹脂組合物的特性,可適當地控制添加物的數量。舉例來說,當添加物的含量為20至60重量份,以每100份之總樹脂之重量計時,可更加地改善第一與第二PCT樹脂的物理強度與可製程性。
包含於樹脂組合物內的第一與第二PCT樹脂與任意添加於其中的必須添加物可例如透過使用雙螺桿擠壓機(twin screw extruder)均勻地混合。
由於樹脂組合物包括兩個組合在一起且具有不同熔點的PCT樹脂,因此可在具有極佳的射出成型特性下呈現優越的拉伸特性。
並且,依據本發明另一實例,本發明另提供一種透過聚對苯二甲
酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物所形成的物件。由於使用樹脂組合物製備物件的方法已為本發明所屬技術領域所熟知,因此此處將不多詳細贅述。
物件可輕易從包括第一與第二PCT樹脂之樹脂組合物製備,且可呈現良好的物理特性。
在下文中,將會詳細解釋本發明的較佳實例。然而,這些實例僅為用來闡述本發明,並非用來限制本發明的發明範疇。
實例1:製備具有高熔點之PCT樹脂A-1
將55公斤(kg)的包含75mol%反式異構體之1,4-環己烷二甲醇(CHDM)、48公斤對苯二甲酸(TPA)、7克磷酸三乙酯(triethyl phosphate)、10克氧基鈦催化劑(Sachtleben公司的商品名:Hombifast PC®,催化劑中的有效Ti比例:15%)加至反應器中。接著,將反應的溫度升溫至約280℃,並且在約280℃之溫度與常壓下進行酯化反應約3小時。
然後,將酯化反應所獲得的產物在約295℃之溫度與0.5至1托(torr)壓力下進行聚縮合反應約150分鐘,可獲得具有0.65dL/g黏度的PCT樹脂。
以1.2g/dL之濃度將PCT樹脂溶解於2-氯苯酚(o-chlorophenol)之後使用烏別洛德黏度計(Ubbelohde viscometer)量測。黏度計的溫度維持在35℃下,並量測溶劑流過黏度計內部a-b的射流時間(efflux time)(t)以及溶液流過內部a-b的時間(t0)。然後,藉由在式1中置換取代t值與t0值來計算出具體黏度,並藉由在式2中置換具體黏度以計算出本質黏度。
在式2中,A表示Huggins常數,其值為0.247,而c表示濃度,
其值為1.2g/dL。
實例2:製備具有高熔點之PCT樹脂A-2
將55公斤的包含75mol%反式異構體之1,4-環己烷二甲醇(CHDM)、48公斤對苯二甲酸(TPA)、7克磷酸三乙酯、10克氧基鈦催化劑(Sachtleben公司的商品名:Hombifast PC®,催化劑中的有效Ti比例:15%)加至反應器中。接著,將反應的溫度升溫至約280℃,並且在約280℃之溫度與常壓下進行酯化反應約3小時。
然後,將酯化反應所獲得的產物在約295℃之溫度與0.5至1torr壓力下進行聚縮合反應約150分鐘,可獲得PCT樹脂。並且,透過顆粒化製程將PCT樹脂製成顆粒狀物。隨後,將PCT樹脂顆粒狀物置放在250℃之溫度與真空狀態下約15小時,可獲得具有0.80dL/g黏度的PCT樹脂(A-2)。
實例3:製備具有低熔點之PCT樹脂B-1
將55公斤的包含70mol%反式異構體之1,4-環己烷二甲醇(CHDM)、43公斤對苯二甲酸(TPA)、5公斤間苯二甲酸(IPA)、7克磷酸三乙酯、40克氧基鈦催化劑(Sachtleben公司的商品名:Hombifast PC®,催化劑中的有效Ti比例:15%)加至反應器中。接著,將反應的溫度升溫至約280℃,並且在約280℃之溫度與常壓下進行酯化反應約3小時。
然後,將酯化反應所獲得的產物在約295℃之溫度與0.5至1torr壓力下進行聚縮合反應約150分鐘,可獲得PCT樹脂。並且,透過顆粒化製程將PCT樹脂製成顆粒狀物。隨後,將PCT樹脂顆粒狀物進行固態聚合反應,可獲得分子量增加的PCT樹脂(B-1)。
實例4:製備具有低熔點之PCT樹脂B-2
將50公斤的包含70mol%反式異構體之1,4-環己烷二甲醇
(CHDM)、2.4公斤乙二醇(ethylene glycol,EG)、48公斤對苯二甲酸(TPA)、7克磷酸三乙酯、40克氧基鈦催化劑(Sachtleben公司的商品名:Hombifast PC®,催化劑中的有效Ti比例:15%)加至反應器中。接著,將反應的溫度升溫至約280℃,並且在約280℃之溫度與常壓下進行酯化反應約3小時。
然後,將酯化反應所獲得的產物在約295℃之溫度與0.5至1torr壓力下進行聚縮合反應約150分鐘,可獲得PCT樹脂。並且,透過顆粒化製程將PCT樹脂製成顆粒狀物。隨後,將PCT樹脂顆粒狀物進行固態聚合反應,可獲得分子量增加的PCT樹脂(B-2)。
實例5:製備具有低熔點之PCT樹脂B-3
除了以2.9公斤的1,3-丙二醇(1,3-propanediol,PDO)取代實例4之2.4公斤的乙二醇(ethylene glycol,EG)以外,利用如實例4所述之相同方法製得PCT樹脂(B-3)。
實例6:製備具有低熔點之PCT樹脂B-4
除了使用52.25公斤的包含70mol%反式異構體之1,4-環己烷二甲醇(CHDM)以及以2.9公斤之具有數量平均分子量1000g/mol的聚丙二醇(polypropylene glycol)取代實例4之2.4公斤的乙二醇(ethylene glycol,EG)以外,利用如實例4所述之相同方法製得PCT樹脂(B-4)。
實例7:製備具有低熔點之PCT樹脂B-5
將55公斤的包含40mol%順式異構體之1,4-環己烷二甲醇(CHDM)、48公斤對苯二甲酸(TPA)、7克磷酸三乙酯、40克氧基鈦催化劑(Sachtleben公司的商品名:Hombifast PC®,催化劑中的有效Ti比例:15%)加至反應器中。接著,將反應的溫度升溫至約280℃,並且在約280℃之溫度與常壓下進行酯化反應約3小時。
然後,將酯化反應所獲得的產物在約295℃之溫度與0.5至1torr壓力下進行聚縮合反應約150分鐘,可獲得PCT樹脂。並且,透過顆粒化製程將PCT樹脂製成顆粒狀物。隨後,將PCT樹脂顆粒狀物進行固態聚合反應,可獲得分子量增加的PCT樹脂(B-5)。
實例8:製備具有低熔點之PCT樹脂B-6
除了以55公斤的包含50mol%反式異構體之1,4-環己烷二甲醇(CHDM)取代實例7之55公斤的包含40mol%順式異構體之1,4-環己烷二甲醇(CHDM)以外,利用如實例7所述之相同方法製得PCT樹脂(B-6)。
由製備實例1至8製備的PCT樹脂的原料、本質黏度與熔點列於下表1。
TPA:對苯二甲酸
IPA:間苯二甲酸
CHDM:1,4-環己烷二甲醇
順式異構體的含量:順式異構體在1,4-環己烷二甲醇(CHDM)中的含量。
EG:乙二醇
PDO:1,3-丙二醇
Polyol:具有數量平均分子量1000g/mol的聚丙二醇
實例1至18與比較實例1與2:製備PCT樹脂組合物
將玻璃纖維、抗氧化劑(ADEKA公司的AO-60)以及潤滑劑(Sinwon化學公司的Hi-Lube)與下表2所揭露的PCT樹脂的其中一或兩種混合,並使用雙螺桿擠壓機(Φ:40mm,L/D=44)。
將顆粒狀物置入加熱至約295℃之射出成型機內,使其熔化,然後將熔化的樹脂組合物射出至溫度為150℃之ASTM的拉伸試驗樣品模具內,以製備出用於評估物理特性之樣品。
實例19至24:製備PCT樹脂組合物
以每100份的PCT樹脂之重量計的情況下,將30重量份之玻璃纖維、0.2重量份之抗氧化劑(ADEKA公司的AO-60)以及0.2重量份之潤滑劑(Sinwon化學公司的Hi-Lube)與下表3所揭露的兩種PCT樹脂混合,且之後進一步將表3所揭露的4重量份之第一添加物(Arkema公司的AX8900)與第二添加物(Clariant公司的Licomont NaV101)與上述產物混合。然後,使用雙螺桿擠壓機(Φ:40mm,L/D=44)均勻搓揉混合物,並將其擠壓成顆粒狀物。
接著,將顆粒狀物置放於加熱至約295℃之射出成型機內,使其熔化,然後將熔化的樹脂組合物射出至溫度為150℃之ASTM的拉伸試驗樣品模具內,以製備出用於評估物理特性之樣品。
試驗性實例:評估PCT樹脂組合物的特性
由實例1至24與比較實例1至2製得的PCT樹脂組合物之特性係經由以下方法而測量,其結果列於表4。
(1)最短冷卻時間:在製備實例1至24與比較實例1至2之樣品
的過程中,量測射入至ASTM的拉伸試驗樣品模具內之組合物經由固化且穩定地從模具中分離出的最短時間(即射出冷卻時間)。
(2)射出壓力:將由實例1至24與比較實例1至2所製得的顆粒狀物分別置入射出成型機內,且在熔化樹脂組合物射入模具並填滿模具以製備樣品時量測到所產生的熔化樹脂組合物的最大壓力。當熔化組合物的可流動性良好時,可量測到較低的射出壓力。
(3)拉伸強度與伸張率:其係依據ASTM D638的方法量測到。
(4)衝擊強度:其係在溫度為25℃的狀況下以懸臂樑缺口(Izod notched)的方式依據ASTM D256的方法量測,且樣品的厚度使用1/8英吋。
由表4可知,可證明實例1至24與比較實例1至2具有相似大小的射出冷卻時間與射出壓力,相較於比較實例1至2,實例1至24卻可提供具有改善的拉伸強度、伸張率與衝擊強度之物件。
以上所述僅為本發明之較佳實施例,凡依本發明申請專利範圍所做之均等變化與修飾,皆應屬本發明之涵蓋範圍。
Claims (8)
- 一種聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物,包括:一第一聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂,該第一聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂之晶體熔點大於或等於295℃,且該第一聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂之本質黏度小於或等於0.75dL/g;以及一第二聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂,該第二聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂之晶體熔點小於或等於280℃,且該第二聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂之本質黏度大於或等於0.75dL/g。
- 如申請專利範圍第1項所述之聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物,包括50至95重量百分比之該第一聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂,以及5至50重量百分比之該第二聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂,以總樹脂的重量計。
- 如申請專利範圍第1項所述之聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物,其中該第一聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂係為使用反式異構體比例大於或等於73莫耳百分比之環己烷二甲醇聚合而成的樹脂。
- 如申請專利範圍第1項所述之聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物,其中該第二聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂係為使用反式異構體比例小於或等於70莫耳百分比之環己烷二甲醇聚合而成的樹脂。
- 如申請專利範圍第1項所述之聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物,其中該第二聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂係為由使用一或多個共聚單體聚合而成的樹脂,且該一或多個共聚單體係選自具有分子量介於100至3000之間之間苯二甲酸、間苯二甲酸酯化合物、乙二醇、1,3-丙二醇、1,4- 丁二醇以及聚丙二醇所組成的群組中。
- 如申請專利範圍第1項所述之聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物,另包括一或多個添加物選自一填充物、一顏料、一氧化安定劑、一潤滑劑、一補強劑以及一成核劑所組成的群組中。
- 如申請專利範圍第6項所述之聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物,其中該添加物的含量為20至60重量份,以每100份之總樹脂重量計。
- 一種物件,由如申請專利範圍第1項所述之聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物所製成。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20130166207 | 2013-12-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201542676A TW201542676A (zh) | 2015-11-16 |
| TWI571488B true TWI571488B (zh) | 2017-02-21 |
Family
ID=53479254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW103145930A TWI571488B (zh) | 2013-12-27 | 2014-12-27 | 聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102169415B1 (zh) |
| TW (1) | TWI571488B (zh) |
| WO (1) | WO2015099494A1 (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102362663B1 (ko) * | 2017-09-14 | 2022-02-11 | 에스케이케미칼 주식회사 | 폴리에스터 수지 조성물 |
| KR20190115965A (ko) * | 2018-04-04 | 2019-10-14 | 에스케이케미칼 주식회사 | 폴리사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 섬유 |
| KR102485784B1 (ko) | 2020-07-21 | 2023-01-09 | 한국화학연구원 | 폴리에스터-나노셀룰로오스 복합소재 및 이의 제조방법 |
| EP3943551A1 (en) * | 2020-07-24 | 2022-01-26 | SHPP Global Technologies B.V. | Thermoplastic compositions having low dielectric properties and good mechanical performance |
| CN118185254A (zh) * | 2020-12-07 | 2024-06-14 | 爱思开迈克沃有限公司 | 聚酯薄膜、保护薄膜及其制备方法 |
| KR102553959B1 (ko) * | 2021-07-05 | 2023-07-11 | 에스케이마이크로웍스 주식회사 | 폴리에스테르 필름, 이를 포함하는 열수축성 라벨 및 포장재 |
| CN119019825A (zh) * | 2024-09-18 | 2024-11-26 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种注塑用的流纹母粒及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05194840A (ja) * | 1992-01-21 | 1993-08-03 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07100904A (ja) * | 1993-10-01 | 1995-04-18 | Toray Ind Inc | ポリエステル中空成形品 |
| US5633340A (en) * | 1995-09-21 | 1997-05-27 | Eastman Chemical Company | Polyester molding compositions |
| JP3693831B2 (ja) * | 1998-12-18 | 2005-09-14 | 三菱化学株式会社 | ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートの製造方法 |
| JP2003511504A (ja) | 1999-09-23 | 2003-03-25 | イーストマン ケミカル カンパニー | ハロゲン化イミド、アンチモン酸ナトリウム及び強化用繊維を含む改良されたpct配合物 |
| US6740377B2 (en) * | 2001-09-14 | 2004-05-25 | Eastman Chemical Company | Polyester having improved crystallization behavior and extrusion blow molded articles made therefrom |
| US8586652B2 (en) * | 2009-10-09 | 2013-11-19 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions for molding clear parts |
-
2014
- 2014-12-26 WO PCT/KR2014/012914 patent/WO2015099494A1/ko not_active Ceased
- 2014-12-26 KR KR1020140190451A patent/KR102169415B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2014-12-27 TW TW103145930A patent/TWI571488B/zh active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05194840A (ja) * | 1992-01-21 | 1993-08-03 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20150077359A (ko) | 2015-07-07 |
| WO2015099494A1 (ko) | 2015-07-02 |
| KR102169415B1 (ko) | 2020-10-23 |
| TW201542676A (zh) | 2015-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI571488B (zh) | 聚對苯二甲酸環己烷二甲醇酯樹脂組合物 | |
| JPWO2017038949A1 (ja) | ポリエステル樹脂及び該ポリエステル樹脂の製造方法並びにポリエステル樹脂組成物 | |
| CN101675108B (zh) | 聚酯组合物及其制造方法和用途 | |
| CN101939380A (zh) | 树脂组合物以及成型品 | |
| CN112384568A (zh) | 一种聚酯树脂组合物及其成型品 | |
| KR20140070455A (ko) | 결정화율이 향상된 폴리에스테르 조성물 | |
| JP6192200B2 (ja) | 耐熱および耐光性ポリマー組成物 | |
| CN111902484A (zh) | 树脂带材料用热塑性聚酯弹性体树脂组合物及树脂带成型体 | |
| WO2001025332A1 (en) | Flame-retardant polyester resin composition, molded article thereof, and method of molding the same | |
| JP3650557B2 (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物、その成形品およびその製造方法 | |
| EP2634211B1 (en) | Heat and light resistant polymer composition | |
| CN110121517A (zh) | 通过使用反应性冲击改性剂改进动态交联网络的冲击性能 | |
| KR20130074365A (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| KR101405869B1 (ko) | 색상 안정성이 우수한 폴리에스테르/폴리카보네이트블렌드의 제조방법 | |
| KR102362662B1 (ko) | 폴리에스터 수지 조성물 | |
| JP2005139441A (ja) | 射出成形体 | |
| CN111094451A (zh) | 无机强化热塑性聚酯树脂组合物 | |
| JP2017172794A (ja) | 樹脂ベルト材料用熱可塑性ポリエステルエラストマ樹脂組成物および樹脂ベルト成形体 | |
| KR102362663B1 (ko) | 폴리에스터 수지 조성물 | |
| KR101786185B1 (ko) | 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
| EP3135728B1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article comprising the same | |
| CN100434475C (zh) | 阻燃性注塑制品 | |
| JP7732366B2 (ja) | 液晶ポリエステル樹脂、その製造方法、液晶ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
| KR101284654B1 (ko) | 친환경 수지 조성물 | |
| JP2023164302A (ja) | 樹脂ベルト材料用熱可塑性ポリエステルエラストマ樹脂組成物および樹脂ベルト成形体 |