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TWI431089B - 水性粘合劑組成物及其製備方法和薄膜粘合劑 - Google Patents

水性粘合劑組成物及其製備方法和薄膜粘合劑 Download PDF

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TWI431089B
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Jang Soon Kim
Ik Hwan Cho
Dong Hoon Lim
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Lg Hausys Ltd
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Description

水性粘合劑組成物及其製備方法和薄膜粘合劑
本發明關於一種水性粘合劑組成物及其製備方法和薄膜粘合劑。
薄膜粘合劑是廣泛用於掛牌及各種印刷媒體的材料，例如，可以應用於便利店、快餐店或者銀行等使用的商鋪或者圖案，或者可以粘貼在公共汽車及出租車等而廣泛應用於表示企業的形象或者問候的廣告材料。
特別是，大部分的廣告用薄膜粘合劑採用可以實施大字版本印刷的聚氯乙烯薄膜作為基材，且在其下部形成粘合劑層。而且，目前使用的大部分粘合劑是採用有機溶劑的粘合劑。可是，隨著國內外逐漸加強環保規範以及提高作業環保潔凈要求，日益需要採用在降低成本和提高生產效率方面效果顯著的水分散型粘合劑。
用水性粘合劑替代以往廣泛使用的有機溶劑型粘合劑時，由於需要採用水作為連續性媒介，不僅可以降低成本且簡化混合及處理工序來提高作業性，還可以省略作業環境的潔凈化及後處理工序。
而且，要想將水性粘合劑組成物廣泛應用於廣告用產品，應該可以有效粘貼在用途不同且特徵上屬於不同種類的被粘體，例如金屬板、玻璃、塗敷面、塑料面或者水泥面等。此外，用於上述用途的水性粘合劑不僅應該具備適當適當的剝離強度，也要保證剝離之後不留殘留物等的卓越的再剝離性能。
另外，廣告用產品需要長時間暴露在外部環境。因此，需要針對時間流過及環境因素具備經時穩定性。
為了解決上述問題，本發明提供一種水性粘合劑組成物及薄膜粘合劑。
本發明的技術方案說明如下。
為了實現上述目的，本發明提供一種包含水分散型粘合樹脂且離子成分的濃度介於600ppm以內的水性粘合劑組成物。
本發明的另一目的在於，提供一種以如下內容為特徵的水性粘合劑製備方法，其特徵在於，包括內含水分散型粘合樹脂的粘合劑組成物的製備步驟和將含在粘合劑組成物的離子成分的含量調整為600ppm左右的步驟。
本發明的又另一目的在於，提供一種基材薄膜以及形成於所述基材薄膜的一面或者兩面且內含本發明粘合劑組成物中硬化物的薄膜粘合劑。
本發明的技術效果說明如下。
本發明水性粘合劑組成物在剝離特性和再作業性等物理特性非常優秀，而且，可以在隨著時間或者環境因素下穩定地控制剝離特性等物理特性的變化。本發明的水性粘合劑很容易被塗敷於被粘體上，潤濕性非常優秀。因此，本發明的粘合劑組成物可以有效應用於包括廣告用薄膜粘合劑在內的各種工業用粘合產品等。
本發明關於一種包含水分散型粘合樹脂且離子成分的濃度介於600ppm以內的水性粘合劑組成物。
以下進一步詳細說明本發明的水性粘合劑組成物。
將內含於本發明水性粘合劑組成物的離子成分的濃度限定在600ppm以內。本發明使用的術語「離子成分」是指內含於採用為水性粘合劑組成物介質的水的各種無機金屬離子(例如，鈣離子或者鎂離子等)或者透過製備水分散型粘合樹脂時使用的各種添加劑(例如，引發劑或者乳化劑等)註入且可能會對於粘合劑的穩定性等物理特性產生影響的離子性混雜物。本發明的水性粘合劑組成物中，離子濃度可以是，較佳地，400ppm以下，進一步較佳地，200ppm以下，更進一步較佳地，100ppm以下。本發明中，所述離子成分的含量達到600ppm以上時，由於可以與內含於組成物的水分散型粘合樹脂的官能團等產生反應的離子成分的含量變得過高，會降低粘合劑的剝離力或者其經時穩定性或者老化率等物理特性。
本發明沒有特別限定檢測所述粘合劑組成物的離子成分含量的方法，且可以採用本領域公開的各種定量分析法。本發明中，例如，對於所述離子成分的含量，可以採用電感藕合等離子體分析法(ICP；Inductively coupled plasma)等進行分析。
而且，對於本發明的水性粘合劑組成物，依據以下一般公式1檢測的老化率為20%以下，較佳地，達到10%以下。
上述公式一中，b表示透過所述水性粘合劑組成物制造出的粘合劑的初期剝離強度，c表示將所述粘合劑在70℃溫度環境下保存72小時之後檢測的剝離強度。
另外，不特別限定上述內容中檢測粘合劑的剝離強度的方法，例如，可以採用JIS Z 0237等規定的方法進行檢測。本發明中，水性粘合劑組成物的老化率超過20%時，會降低剝離力的經時穩定性和再作業性等物理特性。
本發明不特別限定內含於本發明粘合劑組成物的水分散型粘合樹脂的種類，只要是可以在水性介質(例如，水)內分散的粘合性樹脂均可。本發明中，特別是，可以採用作為所述水分散型粘合樹脂且玻璃化溫度介於-60℃至-10℃範圍內的樹脂。粘合樹脂的玻璃化溫度沒有達到-60℃時，粘合劑脫落時，由於粘附力變高，會留下殘留物等汗染物質。粘合樹脂的玻璃化溫度超過-10℃時，對於玻璃或者塗敷面等被粘體的潤濕性變弱，從而使脫落的可能性變高且使用性變弱。
而且，本發明使用的水分散型粘合樹脂的重量平均分子量，較佳地，介於5萬至70萬範圍之內。重量平均分子量沒有達到5萬時，由於粘結性變弱，會降低耐久性。重量平均分子量超過70萬時，由於粘附特性變弱或者乳膠粒子的規格或者粘度上升會降低工藝性。
本發明不特別限定本發明使用的水分散型粘合樹脂的構成，只要具備上述物理特性均可。本發明中，可以採用內含(meta)丙烯酸酯系單體90重量份數至99.9重量份數和交聯性單體0.1重量份數至10重量份數的單體混合物的聚合物作為所述粘合樹脂。
不特別限定本發明可以使用的(meta)丙烯酸酯系單體的種類，例如，可以使用烷基(meta)丙烯酸酯。此時，如果含於所述單體的烷基鏈過長，會降低粘合劑的粘結性且很難調整玻璃化溫度(Tg)和黏合性。因此，較佳地，使用具有碳數介於1至12的烷基的烷基(meta)烷基丙烯酸酯為宜。此時，如果使用具有碳數為10以上的烷基的烷基(meta)丙烯酸酯，可以使黏合劑的初期黏合力變得很優秀，但多少會降低黏結性。此時，較佳地，這量混合含有碳數介於2至8的烷基的(meta)丙烯酸酯而使用為宜，但本發明並不局限於此。上述單體有甲基(meta)丙烯酸酯、乙基(meta)丙烯酸酯、(meta)丙烯酸正丙酯、異丙基(meta)丙烯酸酯、n-丁基(meta)丙烯酸酯、t-丁基(meta)丙烯酸酯、sec-丁基(meta)丙烯酸酯、(meta)丙烯酸正戊酯、2-乙基己酯(meta)丙烯酸酯、2-乙基丁酯(meta)丙烯酸酯、n-辛基(meta)丙烯酸酯、(meta)丙烯酸異辛酯、(meta)丙烯酸異壬酯、(meta)丙烯酸月桂酯、(meta)丙烯酸異冰片酯及(meta)丙烯酸十四酯。本發明可以使用上述內容中某一種或者兩種以上的混合物。本發明的單體混合物中，(meta)丙烯酸酯系單體以90重量份數至99.9重量份數的量包含於以下內容中交聯性單體。上述含量沒有達到90重量份數時，會降低黏合劑的初期黏合力，而上述含量超過99.9重量份數時，會使耐熱性等物理特性變弱。
包含於本發明單體混合物的交聯性單體可以增強黏結性，為硬化提供交聯點。本發明可以使用的交聯性單體有含羥基單體、含羧基單體、含氮單體及含環氧丙基單體等。本發明可以使用上述內容中某一種或者兩種以上的混合物。本發明中，特別是，較佳地，使用含羧基單體為宜，但本發明並不局限於此。
交聯性單體中，含羥基單體有2-羥乙基(meta)丙烯酸酯、2-羥丙基(meta)丙烯酸酯、4-羥丁基(meta)丙烯酸酯、6-羥己基(meta)丙烯酸酯、8-羥基辛基(meta)丙烯酸酯、2-羥基乙烯乙二醇(meta)丙烯酸酯或者2-羥基丙二醇(meta)丙烯酸酯；含羧基單體有(meta)丙烯酸、2-(meta)丙烯酰氧基乙酸、3-(meta)丙烯酰氧基丙基酸、4-(meta)丙烯酰氧基丁酯、丙烯酸二聚體、衣康酸、馬來酸、馬林酸酐或者巴豆酸等；含氮單體有2-異氰酸乙酯(meta)丙烯酸酯、3-異氰酸丙酯(meta)丙烯酸酯、4-異氰酸正丁酯(meta)丙烯酸酯、(meta)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮或者N-乙烯基己內酰胺等；含環氧丙基單體有環氧丙基(meta)丙烯酸酯等。但是，本發明並不局限於上述內容。本發明中，可以使用上述交聯性單體的一種或者兩種以上的混合物。所述含交聯性官能團單體比起所述(meta)丙烯酸酯系單體，較佳地，內含0.1重量份數至10重量份數的量。交聯性單體的含量沒有達到0.1重量份數時，可能會導致黏合劑黏結性的降低或者黏合力或耐熱性的變弱。交聯性單體的含量超過10重量份數時，可能會導致黏合力或者耐水性降低或者由溫度帶來的黏合劑老化問題。
本發明中，所述水分散型黏合樹脂，較佳地，具備100nm至500nm粒子直徑。所述粒子直徑沒有達到100nm時，會降低粒子的穩定性，粒子穩定性超過500nm時，幹燥之後，會降低粒子的黏結性，使黏合的物理特性變弱。
本發明不特別限定所述包含各種成分的水分散型黏合樹脂的製備方法，例如，可以採用溶液聚合、光聚合、本體聚合、懸浮聚合或者乳液聚合等一般性的聚合法制造。本發明特別較佳地，使用懸浮聚合法或者乳液聚合法制造水分散型黏合樹脂，進一步較佳地，透過乳液聚合法制造。可是，本發明不局限於此。
本發明的水性黏合劑組成物中上述水分散型黏合樹脂100重量份數進一步包含0.1重量份數至10重量份數的多功能性交聯劑。該多功能交聯劑可以根據用量調整黏合劑的黏合特性，而且，根據情況，與包含在黏合劑的交聯性官能團產生反應而提高黏合劑的黏結性。
本發明不特別限定可以使用的具體交聯劑的種類，例如，可以採用異氰酸酯類化合物、環氧樹脂類化合物、氮丙啶類化合物及金屬螯形化合物等一般性交聯劑。上述內容中，異氰酸酯類化合物有甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯以及從上述內容中某一種與多元醇(例如，三羥甲基丙烷)之間的反應物組成的群組選擇的一種以上。環氧樹脂類化合物有從由乙二醇二縮水甘油醚、三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N.N.N'.N'-四縮水甘油基乙二胺及丙二醇二縮水甘油醚組成的群組中選擇的一種以上。氮丙啶類化合物有由N,N'-甲苯-2.4-bis(1-氮丙啶酰胺)、N.N'-二苯甲烷-4.4'-bis(1-氮丙啶酰胺)、三乙烯三聚氰胺、二異門脈混合液-1-(2-甲基氮丙啶)及三-1-氮丙啶氧化膦組成的群組選擇的一種以上。所述金屬螯形化合物可以採用鋁、鐵、鋅、錫、鈦、銻、鎂及/或釩等多價金屬配位乙酰丙酮或者乙酰乙酸乙酯等的化合物，但本發明並不局限於此。
本發明多官能性交聯劑，較佳地，以0.1重量份數至10重量份數的量包含於上述黏合樹脂100重量份數。多官能性交聯劑的含量沒有達到0.1重量份數時，會降低黏合劑的黏合力，在高溫高濕條件下會破壞黏合。多官能性交聯劑的含量超過10重量份數時，會降低耐久性而發生層間剝離或脫離等現象，或者會使相容性或者流動特性變弱。
本發明水性黏合劑組成物除了上述成分之外還可以包含這量潤濕劑。使用所述潤濕劑，可以解抉由於水性黏合劑具有高表面張力而出現的快速收縮現象導致的工藝性降低等問題。
本發明沒有特別限定可以使用的潤濕劑，可是，較佳地，使用以下化學式一表示的潤濕劑。
以上化學式一中，R1至R4分別表示氫或者直鏈或支鏈烷基。
以上化學式一中，烷基可以是碳數介於1至12，較佳地，碳數介於1至8，進一步較佳地，碳數介於1至4的烷基，更具體地講，可以是甲基或者異丙基。
而且，本發明以上化學式一中化合物的羥基裏可以添加烯基氧化物，如環氧乙烷或者環氧丙烷。
以上化學式一表示的潤濕劑由於動態表面張力低，高速完成工藝時，可以有效降低組成物的表面張力。而且，由於所述潤濕劑能穩定氣泡，可以減少消泡劑的用量，此外，由於具備親水基被疏水基埋入的結構，即使殘留在幹燥塗膜也很難吸到水，從而防止耐水性的降低。
所述潤濕劑，較佳地，以黏合樹脂100重量份數包含0.1重量份數至5重量份數的量包含在水性黏合劑組成物中。潤濕劑的含量沒有達到0.1重量份數時，潤濕劑的添加效果會不明顯。潤濕劑的含量超過5重量份數時，水性黏合劑組成物的物理特性反而會降低。
本發明水性黏合劑組成物添加上述成分時，可以根據需要這量包含從由黏接樹脂、引發劑、低分子量體、環氧樹脂、紫外線穩定劑、氧化抑制劑、調色劑、增強劑、消泡劑、增塑劑、發泡劑、有機鹽、增黏劑及阻燃劑組成的群組選擇的一種或者一種以上添加劑。
本發明水性黏合劑組成物製備方法包括製備內含水分散型黏合樹脂的黏合劑組成物(例如，塗液)的步驟和將包含於黏合劑組成物的離子成分的含量調整為600ppm以內的步驟。
本發明中製備上述黏合劑組成物步驟和控制離子成分含量步驟可以分階段依次實施(例如，「黏合劑組成物的製備→控制離子成分含量」)，且根據情況，可以實施製備黏合劑組成物或者包含於該組成物的水分散型黏合樹脂的同時，控制最終組成物內離子成分含量的方法，即，可以採用同時實施黏合劑組成物製備步驟和離子成分含量控制步驟的方法。
本發明黏合劑組成物製備步驟製備所述水分散型黏合樹脂並使用該黏合樹脂製備劑組成物(塗液)。如上所述，在實施此步驟的過程中，可以同時實施控制離子成分含量工序。
在該步驟中，所述黏合樹脂透過懸浮聚合法或者乳液聚合法製備，較佳地，透過乳液聚合法製備。本發明中，採用乳液聚合法的過程中，可以採用上述(META)丙烯酸酯系單體及交聯性單體等作為即將聚合的單體。
本發明中所述乳液聚合法可以在存在pH緩衝物質、引發劑、氧化還原催化劑、分子量調整劑、乳化劑及/或離子水等的情況下實施，所述成分具體如下。
本發明沒有特別限定本發明製備方法中實施乳液聚合法時採用的pH緩衝物質的種類，其例子有從由碳酸氫鈉、乙酸鈉及碳酸氫鉀組成的群組選擇的一種以上。所述pH緩衝物質，較佳地，以實施乳液聚合法的反應體系內整體成分為準保持0.01重量%至1重量%的量。緩衝物質的用量沒有達到0.01重量%時，會很難調整分子量。反之，緩衝物質的用量超過1重量%時，可能會發生聚合度降低及/或形成黏結粒子等問題。
本發明沒有特別限定用於本發明製備方法的引發劑的種類。例如，從由過硫酸鉀、過硫酸鈉及過硫酸銨組成的群組選擇的一種以上。本發明中所述引發劑，較佳地，以反應體系內整體成分為準使用0.05重量%至5重量%的量。所述用量沒有達到0.05重量%時，可能會降低聚合度，反之，所述用量超過5重量%時，可能會降低分子量。
本發明製備方法可以使用氧化還原催化劑，其具體例子有從由t-丁基過氧化氫、過氧化苯甲酰、過氧化氫異丙苯、甲醛次硫酸氫鈉(Rongalite:sodium formaldehyde sulfoxylate dehydrate)、META重亞硫酸鈉、過硫酸鈉、過硫酸銨、硫代硫酸鈉、過氧化氫及L-抗壞血酸組成的群組選擇的一種以上。本發明可以使用所述催化劑中一種以上催化劑，較佳地，選擇使用上述內容中兩種以上催化劑時形成氧化還原組合。對於所述催化劑的用量，較佳地，以反應體系內整體成分為準使用0.01重量%至1重量%。所述用量沒有達到0.01重量%時，很難調整反應時間和去除未反應物。反之，所述用量超過1重量%時，可能會出現聚合體被汗染的問題。
本發明可以使用的分子量調整劑有從由巰基乙酸酯化合物、n-叔十二硫醇及低級醇(例如，甲醇、乙醇及丁醇)組成的群組選擇的一種以上。此時，用量是較佳地，以反應體系內整體成分為準使用0.005重量%至1重量%。所述用量少於0.005重量%時，將很難調整分子量。反之，所述用量超過1重量%時，會降低耐熱性。
本發明可以使用乳化劑。此時，乳化劑可以採用從由聚氧乙烯烷基乙醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯及羧酸鹽及磺酸鹽組成的群組選擇的一種以上，進一步較佳地，採用上述兩種以上的混合物。特別是，本發明在控制最終組成物內離子成分含量時，較佳地，在所述步驟使用非離子性乳化劑。對於所述乳化劑，本發明以反應體系內整體成分為準使用1重量%至5重量%的量。所述用量沒有達到1重量%時，可能會降低水分散性。反之，所述用量超過5重量%時，會降低耐水性。
而且，對於上述乳液聚合法使用的去離子水，較佳地，以反應體系內整體成分為準使用30重量%至50重量%的量。所述用量少於30重量%時，可能會降低反應工序的質量且形成沈澱物。反之，所述用量超過50重量%時，很難實施後加工的乾燥工序。
可是，上述各種成分只不過時可以用於本發明乳液聚合的一例。考慮到本發明要提供的黏合樹脂，可以不加以限制地使用實施通常性乳液聚合時採用的添加劑。
本發明採用適當選擇上述各種成分而混合的混合物實施聚合反應，並不特別限定此時的條件。上述乳液聚合條件的一例如下。首先，將去離子水和pH緩衝物質放入反應器裏，將溫度提高到大約65℃至75℃之後，保持20分鐘至30分鐘。然後，所述反應器裏添加引發劑及乳化劑水溶液且加熱到大約75℃至85℃之後，添加將即將實施聚合的單體和去離子水預製成乳化劑水溶液的混合物中的一部分形成種子數。然後，大約經過5分鐘至30分鐘時，利用大約20分鐘乃至300分鐘緩慢地滴下其余的預制混合物和引發劑水溶液。然後，利用大約1個小時熟成所述混合物之後，將溫度降到大約50℃至60℃，利用大約30分鐘至200分鐘重新實施氧化還原反應並進行冷卻，從而制造出本發明的水分散型黏合樹脂。
本發明透過上述方式制造黏合樹脂之後，適當配合上述交聯劑或者潤濕劑等成分，從而制造出黏合劑組成物(塗液)。
本發明實施製備所述黏合劑組成物步驟的同時/或者之後實施控制黏合劑組成物內離子成分含量的步驟。此時，不特別限定控制黏合劑組成物內離子成分含量的方法。本發明中，例如，可以採用製備黏合樹脂或者黏合劑組成物的過程中或者製備黏合樹脂或者黏合劑組成物之後，可以這當採用非離子性乳化劑、增黏劑、離子解離時沸點低的添加劑及/或者可以與離子成分形成集合體(compl例如)的添加劑，或者添加的方法或者盡可能地在高溫長時間乾燥黏合劑組成物而揮發離子成分的方法等。
而且，不特別限定本發明的上述步驟採用的具體乳化劑、增黏劑或者添加劑的種類或者黏合劑組成物的乾燥條件，本發明所屬領域技術人員可以根據要達到的離子成分含量及黏合劑物理特性等做出適當的選擇。
本發明還提供一種基膜以及形成於所述基膜的一面或者兩面且內含上述本發明水性黏合劑組成物的硬化物的薄膜黏合劑。
如上所述，本發明水性黏合劑組成物剝離力的經時性或者環境因素具有優秀的穩定性且再剝離性等作業性非常卓越，特別是，可以廣泛使用於廣告用薄膜黏合劑等用途。而且，本發明薄膜黏合劑不僅可以應用於廣告板，還可以有效使用於各種工業用面板，例如，保護膜、清潔片、反射板、構造用黏接板、拍照用黏接板、車道標識用黏接板、光學用黏接產品或者電子零部件用黏接產品。而且，可以有效應用於多層結構的層壓產品，如一般商業用黏接產品、醫療用貼膜或者加熱活性黏合劑(heat activated pressure-sensitive adhesive)等用途。
本發明不特別限定用於本發明薄膜黏合劑的基膜的種類，可以不加限定地使用該領域的一般性薄膜。所述基膜可以採用聚乙烯薄膜(polyethylene film)、聚丙烯薄膜(polypropylene film)、乙烯醋酸乙烯共聚物薄膜(ethylene vinyl acetate copolymer film)、聚氯乙烯薄膜(polyvinylchloride film)、聚偏二氯乙烯薄膜(polyvinylidene chloride film)、聚苯乙烯薄膜(polystyrene film)、聚碳酸酯薄膜(polycarbonate film)、聚酰胺薄膜(polyamide film)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)薄膜(poly(ethylene terephthalate) film)、聚乙烯醇薄膜(polyvinylalcohol film)、聚氨酯膜(polyurethane film)、聚四氟乙烯薄膜(polytetrafluoroethylene film)及丙烯酸片等的一種或者兩種以上混合物或者層疊薄膜，但是，本發明並不局限於此。
而且，將本發明薄膜黏合劑用於廣告業時，較佳地，採用這合印刷的白色軟質聚氯乙烯薄膜作為基膜，但是，本發明並不局限於此。
本發明可以對於所述薄膜的表面實施脫模處理工序。此時，用於脫模處理工序的脫模劑有醇酸類、矽類、氟類、不飽和酯類、聚烯烴類或者蠟類。其中，從耐熱性方面來講，較佳地，使用醇酸類、矽類或者氟類脫模劑，但是，本發明並不局限於此。
本發明沒有特別限定上述基膜的厚度，只要根據這用的用途這當選擇即可。本發明中，例如，所述基膜的厚度為10μm至400μm，較佳地，達到10μm至150μm。
本發明同樣沒有特別限定在上述基膜上形成黏合層的方法。本發明中，例如，使用使用上述水性黏合劑組成物或者採用該組成物製備的塗液塗布在基膜上並進行乾燥的方法或者在適當的脫模薄膜上形成黏合層且將其轉錄到基膜上的方法。
本發明沒有特別限定所述黏合層的厚度，且可以根據這用薄膜黏合劑的用途進行適當的選擇。本發明中，例如，將所述黏合層的厚度設置成0.5μm至50μm，較佳地，設置成5μm至40μm。黏合層的厚度設置成所述範圍時，可以得到均衡厚度的黏膜層，也可以防止發生黏接板物理特性不均衡問題。
本發明薄膜黏合劑從防止流入異物等角度進一步包括形成於所述黏合層上的脫模薄膜。本發明沒有特別限定本發明可以使用的脫模薄膜的種類，例如，只要具備與透過矽化合物等實施脫模處理的紙張等相同的結構即可。而且，所述脫模薄膜的厚度也同洋沒有做出特別的限定，例如，可以在10μm至200μm範圍內進行適當的控制。
【實施例】
以下透過本發明實施例及不屬於本發明的對比例進一步詳細說明本發明，但是，本發明的權利要求範圍並非局限在以下內容說明的實施例。
實施例1
水分散型黏合樹脂(WP300L，健養化學(制造))裏這量配合潤濕劑(例如，1.4-diisobutyl-1.4-dimethylbutynediol)等添加劑並均衡混合而制造出離子成分的含量為70 ppm的水性黏合劑組成物(塗液)。
此時，採用電感藕合等離子體分析法(ICP)分析組成物內離子成分的含量。然後，將製備的塗液直接塗在厚度為155μm且經過矽處理的紙質脫模紙上之後，在110℃溫度環境下烘乾2分鐘。然後，將塗布所述塗液的脫模紙黏接到聚氯乙烯(PVC)薄膜的一面，從而制造出厚度為20μm且形成均衡黏合層的薄膜黏合劑。盤繞已經制造的薄膜黏合劑之後，在60℃的烤箱保管2日來達到充分熟成。
實施例2
除了使用健養化學銷售的WP300H產品之外，均採用水分散型黏合樹脂透過與實施例1相同的方法制造出薄膜黏合劑來作為水分散型黏合樹脂(據ICP分析結果，黏合劑組成物的離子成分濃度為80ppm)。
實施例3
除了使用E-Tec公司銷售的N657A產品之外，均透過與實施例1相同的方法制造出薄膜黏合劑來作為水分散型黏合樹脂(據ICP分析結果，黏合劑組成物的離子成分濃度為510ppm)。
對比例1
除了使用E-Tec公司銷售的N730A產品之外，均透過與實施例1相同的方法制造出薄膜黏合劑來作為水分散型黏合樹脂(據ICP分析結果，黏合劑組成物的離子成分濃度為730ppm)。
對比例2
除了使用E-Tec公司銷售的N732A產品之外，均透過與實施例1相同的方法制造出薄膜黏合劑來作為水分散型黏合樹脂(據ICP分析結果，黏合劑組成物的離子成分濃度為760ppm)。
對比例3
除了使用BASF公司銷售的A240產品之外，均透過與實施例1相同的方法制造出薄膜黏合劑來作為水分散型黏合樹脂(據ICP分析結果，黏合劑組成物的離子成分濃度為830ppm)。
對比例4
除了National Starch銷售的NS8685產品之外，均透過與實施例1相同的方法製造出薄膜黏合劑來作為水分散型黏合樹脂(據ICP分析結果，黏合劑組成物的離子成分濃度為2,800ppm)。
透過以下方法檢測實施例及對比例製備的黏合劑組成物或者薄膜黏合劑的物理特性。
1. 180°檢測初期剝離強度
根據JIS Z 0237檢測薄膜黏合劑的初期剝離強度。更具體地講，首先，以寬2.5cm長20 cm的規格切割實施例和對比例製備的薄膜黏合劑而制造出試片。然後，使用2Kg碾軋機將制造出的試片黏貼到SUS 304塗布面上，且在23℃溫度及55%相對濕度環境下保管24小時(1日)。然後，使用抗張強度測試儀以1.0m/min剝離速度檢測剝離強度。
2. 180°檢測老化後剝離強度
除了在70℃溫度環境下保管72小時實施例及對比例製備的黏接板而實施老化之後使用的之外，透過與初期剝離強度的檢測相同的方法實施老化之後檢測剝離強度。
3.　檢測老化率
將上述內容中檢測的初期剝離強度及老化後剝離強度導入以下公式1檢測老化率。
上述公式中，b表示初期剝離強度，c表示老化後剝離強度。
下表1歸納記載了以上檢測結果。
從上表1可知，即使是以類似的結構製備的黏合劑，根據其離子混雜物的含量，剝離特性或者上述特性的經時穩定性大不相同。更具體地講，本發明實施例中，具備優秀的剝離特性的同時，其老化率也介於20%以下範圍。由此，我們可以理解，經時性及環境因素的穩定性卓越。與此相反，離子混雜物的含量超過600ppm時，老化率比初期顯著提高。由此，我們可以預測到，實際使用時，由於時間的流過和環境因素，黏接性能急劇降低。
雖然本發明以前述之實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明。在不脫離本發明之精神和範圍內，所為之更動與潤飾，均屬本發明之專利保護範圍。關於本發明所界定之保護範圍請參考所附之申請專利範圍。

Claims (18)

  1. 一種水性黏合劑組成物，其特徵在於：內含水分散型黏合樹脂且離子成分的濃度介於600ppm以內，該水分散型黏合樹脂100重量份數進一步包含0.1重量份數至5重量份數的潤濕劑。
  2. 如請求項1所述的水性黏合劑組成物，其中該離子成分的濃度介於400ppm以內。
  3. 如請求項1所述的水性黏合劑組成物，其中該依據一公式：老化率(%)=所檢測的老化率為20%以下，其中b表示依據所述水性黏合劑組成物制造的黏合劑的初期剝離強度，c表示在70℃溫度環境下包換72小時所述黏合劑之後檢測的剝離強度。
  4. 如請求項1所述的水性黏合劑組成物，其中該水分散型黏合樹脂的玻璃化溫度介於-60℃至-10℃。
  5. 如請求項1所述的水性黏合劑組成物，其中該水分散型黏合樹脂的重量平均分子量介於5萬至70萬。
  6. 如請求項1所述的水性黏合劑組成物，其中該水分散型黏合樹脂是包含(meta)丙烯酸酯系單體90重量份數至99.9重量份數和交聯性單體0.1重量份數至10重量份數的單體混合物的聚合體。
  7. 如請求項6所述的水性黏合劑組成物，其中該(meta)丙烯酸酯系單體是具有碳數為1至12的烷基的烷基(meta)丙烯酸酯。
  8. 如請求項6所述的水性黏合劑組成物，其中該交聯性單體是從由含羥基單體、含羧基單體、含氮單體及含環氧丙基單體組成的群組選擇的一種以上。
  9. 如請求項1所述的水性黏合劑組成物，其中該水分散型黏合樹脂100重量份數進一步包含0.01重量份數至10重量份數的交聯劑。
  10. 如請求項9所述的水性黏合劑組成物，其中該交聯劑是從由異氰酸酯類化合物、金屬螯形化合物、氮丙啶化合物及環氧化合物組成的群組選擇的一種以上。
  11. 如請求項1所述的水性黏合劑組成物，其中該以化學式表示潤濕劑，上述化學公式中，R1 至R4 分別表示直鏈或者支鏈烷基。
  12. 如請求項11所述的水性黏合劑組成物，其中該R1 至R4 分別表示碳數為1至8的烷基。
  13. 根據如請求項1所述的水性黏合劑組成物，進一步包含從由黏合樹脂、引發劑、低分子量體、環氧樹脂、紫外線穩定劑、氧化抑制劑、調色劑、增強劑、消泡劑、增塑劑、發泡劑、有機鹽、增黏劑及阻燃劑組成的群組選擇的一種以上。
  14. 一種水性黏合劑組成物的製備方法，其特徵在於：包括內含水分散型黏合樹脂的黏合劑組成物的製備步驟和將含在黏合劑 組成物的離子成分的含量調整為600ppm左右的步驟。
  15. 一種包含基膜以及形成於所述基膜的一面或者兩面且內含請求項1至13之一黏合劑組成物的硬化物的薄膜黏合劑。
  16. 如請求項15所述的薄膜黏合劑，其中該基膜是聚氯乙烯薄膜。
  17. 如請求項15所述的薄膜黏合劑，其中該黏合層的厚度介於0.5μm至50μm。
  18. 如請求項15所述的薄膜黏合劑，其中該進一步包括形成於黏合層上的脫模薄膜。
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