TWI495674B - 高吸水性樹脂的製造方法 - Google Patents
高吸水性樹脂的製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI495674B TWI495674B TW099121204A TW99121204A TWI495674B TW I495674 B TWI495674 B TW I495674B TW 099121204 A TW099121204 A TW 099121204A TW 99121204 A TW99121204 A TW 99121204A TW I495674 B TWI495674 B TW I495674B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- compound
- super absorbent
- absorbent resin
- producing
- weight
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 8
- 229920000247 superabsorbent polymer Polymers 0.000 title 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 85
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 85
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 62
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 36
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 30
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 28
- -1 carbonate compound Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 229940037003 alum Drugs 0.000 claims description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 235000011126 aluminium potassium sulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229940050271 potassium alum Drugs 0.000 claims description 5
- GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J potassium aluminium sulfate Chemical compound [Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 claims description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 235000011127 sodium aluminium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 14
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 9
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 4
- PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(prop-2-enoyloxy)propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(OC(=O)C=C)COC(=O)C=C PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 3
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 3
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SEFYJVFBMNOLBK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxy]ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCCOCC1CO1 SEFYJVFBMNOLBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZMJQFZZUNSSNA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-sulfonic acid prop-2-en-1-amine Chemical compound NCC=C.CC(C)CS(O)(=O)=O VZMJQFZZUNSSNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 2
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- BWVLXLHEKCGPJY-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethyl-2-(2-methylpropyl)hydrazine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.CC(C)CNN(C)C BWVLXLHEKCGPJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKSWWACDZPRJAP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxepan-2-one Chemical compound O=C1OCCCCO1 VKSWWACDZPRJAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPKIGTAKDHGJLO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylaziridin-1-yl)prop-2-en-1-one N-methylmethanamine Chemical compound CNC.CC1CN1C(=O)C=C FPKIGTAKDHGJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEBBLNDVSSWJLL-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(OC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C NEBBLNDVSSWJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBWOBTUYQXLKSS-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propanoic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC(O)=O SBWOBTUYQXLKSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOC(=O)C=C CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUEFXLJYTSRTGI-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound CC1(C)COC(=O)O1 PUEFXLJYTSRTGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYIOFABFKUOIBV-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1,3-dioxol-2-one Chemical compound CC=1OC(=O)OC=1C QYIOFABFKUOIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHIIHYFGCONAHB-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethyl-1,3-dioxan-2-one Chemical compound CC1CC(C)OC(=O)O1 UHIIHYFGCONAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXIDQWJXRMPFRX-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1,3-dioxol-2-one Chemical compound CCC1=COC(=O)O1 IXIDQWJXRMPFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXXOPVULXOEHTK-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-dioxol-2-one Chemical compound CC1=COC(=O)O1 HXXOPVULXOEHTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- WZUKKIPWIPZMAS-UHFFFAOYSA-K Ammonium alum Chemical compound [NH4+].O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O WZUKKIPWIPZMAS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- FEGFVKJEEBCTGO-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)N1CC1C.CN(C)C Chemical class C(C=C)(=O)N1CC1C.CN(C)C FEGFVKJEEBCTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMLMNVALRXIRBJ-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C1CO1 Chemical compound C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.C1CO1 JMLMNVALRXIRBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000012773 agricultural material Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- UCVMQZHZWWEPRC-UHFFFAOYSA-L barium(2+);hydrogen carbonate Chemical compound [Ba+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O UCVMQZHZWWEPRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L calcium bicarbonate Chemical compound [Ca+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009920 food preservation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N l-ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(O)=C(O)C1=O TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- QWDJLDTYWNBUKE-UHFFFAOYSA-L magnesium bicarbonate Chemical compound [Mg+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O QWDJLDTYWNBUKE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002370 magnesium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000022 magnesium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014824 magnesium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- RFJIPESEZTVQHZ-UHFFFAOYSA-N oxirane;prop-2-enoic acid Chemical compound C1CO1.OC(=O)C=C RFJIPESEZTVQHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical group 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 230000036314 physical performance Effects 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QVKOLZOAOSNSHQ-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene;prop-2-enoic acid Chemical compound CC=C.OC(=O)C=C QVKOLZOAOSNSHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N triallylamine Chemical compound C=CCN(CC=C)CC=C VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
高吸水性樹脂廣泛地運用於農業或園藝方面的水保持劑、建築材料中的抗露珠凝結劑以及移除石油中水份的材料，或電纜線中的外層防水包覆劑以及衛生用品，如尿布、婦女衛生用品、拋棄式的擦巾等，尤其使用於尿布上最為大宗。
超薄型尿布為目前最為主要的發展方向，是由於超薄型尿布必須具備高密度的吸收層，其此種吸收層之高吸水性樹脂與紙漿纖維混合物必須具備有更高的吸收能力。為了充分利用吸收層儲存液體的能力，所以液體在吸收層中的分佈情況就成為十分重要。一般而言，吸收層中紙漿纖維的減少對液體在吸收層中的分佈情況會有負面的影響。
當吸收層中之高吸水性樹脂或紙漿纖維在吸收液體後，因為會迅速膨脹而造成高吸水性樹脂與紙漿纖維中的空隙空間或高吸水性樹脂內的孔洞被封閉，因而抑制了液體的傳導，導致以後的液體不能再穿透已被液體吸收而膨脹的區域，此一現象稱謂為膠體阻塞(Gel-blocking)；此現象一發生，之後的液體就不能再穿透吸收體，而向邊緣流動，導致洩露情況的發生。
此外，接近膨脹區域的高吸水性樹脂發生了膠體阻塞的現象，其餘的液體就無法到達更深層的部份，使得吸收層儲存液體的能力大幅降低。
技藝界已知降低膠體阻塞的方法都是改變高吸水性樹脂的吸收速率(美國專利4,548,847號)，該專利所揭露使用的所謂陽離子螯合劑(Cationic Complexing Agent)如：六偏磷酸鈉、乙二胺四乙酸二鈉鹽或磷酸氫銨等水溶性化合物，和含有至少一個二價金屬離子所形成的水凝膠體，係利用減低水凝膠體中交聯密度的方式，使高吸水性樹脂更容易吸收液體。
EP 0 631 768 A1提到一種吸收體，該吸收體係利用不同粒徑分佈的高吸水性樹脂(類型1的粒徑範圍為600-850um，類型2的粒徑範圍為小於250um)，進一步產生具有不同吸收速度的吸收體，但是，吸收速度的差異並不大。
美國專利5,115,011號提到，使用具有鋁、鈣、鎂的硫酸鹽、醋酸鹽或硝酸鹽化合物，與亞硫酸的單價金屬鹽或銨鹽化合物，以小於10重量份進行混合，可以降低膠體阻塞現象的發生。
上述美國專利5,115,011號亦提到一種吸收血液及液體的吸收劑，該吸收劑使用了高吸水性樹脂與具有磷酸基、亞硫酸根或硫酸根的鹵素化合物的混合物，此類混合物稱之為水溶性混合物(以流動粉末的狀態保存在室溫，對生物體無害)溶於不飽和單體進行聚合反應，如此，可以提高了液體的擴散速度。
另外，使用具有羧酸基、磺酸基及磷酸基的水溶性陰離子化合物與價數至少為3價之多價金屬，如：銻(Antimony)所製得之物質，也可以降低膠體阻塞現象的發生(美國專利5,578,318號)。
再者，使用檸檬酸根或是硫酸根的多價金屬鹽溶液與高吸水性樹脂混合，雖然可以生產低吸收速度的高吸水性樹脂，但是，由於必須經由二次加工才能獲得，導致大幅降低生產效率(美國專利6,433,058、6,579,958號)。
使用多元醇化合物及碳酸鹽化合物於流動層噴霧造粒乾燥機(Fluid-bed spray granulator dryer)混合造粒，然後添加於不飽和單體進行聚合反應，如此雖可以提高對液體的吸收速度，但是，使用多元醇化合物進行塗覆，即經由此一方式生產的高吸水性樹脂容易產生黃變(Yellow-coloring change)之外，尚必須經由流動層噴霧造粒乾燥機混合約60至120分鐘才能獲得，導致生產效率大幅降低(美國專利7,163,966號)。
超薄型尿布必須具備有高密度的吸收層，尤其是對於具有多層吸收層的吸收體，預防其膠體阻塞現象的發生，便是一項十分重要的課題。解決此一課題的方法之一即是在吸收體中滲入速度較慢或吸收速度快速的高吸水性樹脂，然而，上述的作法並無法生產令人滿意的高吸水性樹脂。
有鑑於此，本發明的目的係提供一種製備具有快速吸收速度且在高壓力下具有較高吸收倍率特性的高吸水性樹脂，更進一步說，本發明所製造的高吸水性樹脂對液體具有快速的吸收速度，0.9%氯化鈉水溶液漩渦消失指數不大於35sec/g，且於49g/cm2
壓力下之吸水倍率不低於12g/g。
依據本發明，本發明製備一種具有快速吸收速度的高吸水性樹脂之製造方法至少包括：(1)中和率45莫耳百分比以上之含酸基單體水溶液中，所述含酸基單體選自丙烯酸或甲基丙烯酸或2-丙烯胺-2-甲基丙烷磺酸或上述群組之混合物；(2)添加經由塗覆處理過的發泡劑與聚合反應引發劑進行自由基聚合反應生成高吸水性樹脂凝膠體；(3)將水凝膠體剪切成小水凝膠體；(4)再將此凝膠體以溫度100℃至250℃熱風進行乾燥、粉碎、篩選；(5)最後在高吸水性樹脂的表面進行表面交聯反應。
上述製備一種具有快速吸收速度及高的壓力下具有較高吸收倍率之特性的高吸水性樹脂之製造方法，其中，用在進行聚合反應添加的塗覆處理過的發泡劑為碳酸鹽化合物，及明礬類化合物之混合物，其碳酸鹽化合物與明礬類化合物的混合比率為5：95至95：5，碳酸鹽化合物為化學結構中具有碳酸根或碳酸氫根化合物，如：碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、碳酸氫鎂、碳酸氫鈣或碳酸氫鋇等。明礬類化合物則為含有結晶水的化合物，如：鉀明礬、鈉明礬或氨明礬等。
一般習知製造吸水性樹脂所用的水溶性不飽和單體除了丙烯酸外，尚可使用其它具有酸性基團的不飽和雙鍵的水溶性單體，如：甲基丙烯酸、馬林酸、富馬酸、2-丙烯胺-2-甲基丙烷磺酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸酐等。單體之選用不特定限制只可使用一種，亦可合併多種單體一齊使用，亦可視情況需要添加具有不飽和雙鍵其他親水性的單體，如：丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯酸2-羧基乙酯、甲基丙烯酸2-羧基乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、二甲胺丙烯丙烯醯胺、氯化丙烯丙烯醯胺基三甲銨，但添加量以不破壞高吸水性樹脂之物性為原則。
在進行自由基聚合反應時，單體水溶液濃度並沒有特別的限制，但較佳濃度宜控制在重量百分比20wt%至55wt%之間，適當濃度為30wt%至45wt%之間。濃度在重量百分比20wt%以下時，聚合後之水凝膠太軟且有黏性不利機械加工，添加濃度在重量百分比55wt%以上，接近飽和濃度，不易調配且反應太快反應熱不易控制，不飽和單體水溶液的pH值不低於5.5，若低於5.5，聚合後水凝膠體內殘存單體含量過高，導致高吸水性樹脂之物性不佳。
在進行自由基聚合反應前之單體水溶液中，添加塗覆處理過的發泡劑於該反應中進行聚合反應可以提高高吸水性樹脂之吸收速度，塗覆處理過的發泡劑添加用量是佔水溶性不飽和單體之0.01-10wt%，添加劑量在重量百分比0.01wt%以下不具效果，添加劑量在重量百分比10wt%以上則聚合反應太過劇烈，聚合反應後水凝膠體體積變大，造成現場操作性差。
待碳酸鹽化合物與明礬類化合物混合完成後，再以40℃至95℃範圍內進行熱處理，使明礬類化合物能均勻而且快速的與碳酸鹽化合物進行塗覆而達到本發明之效果。熱處理溫度40℃以下塗覆所需時間太久，不具經濟效益；熱處理溫度95℃以上則塗覆效果不佳影響品質，熱處理時間以3分鐘至20分鐘為宜。適用於本發明的熱處理裝置包括：隧道式混合乾燥器、轉鼓式乾燥器、臺式乾燥器、流化床乾燥器、氣流式乾燥器以及紅外線乾燥器等。
在進行自由基聚合反應前之單體水溶液中，亦可添加水溶性高分子以降低成本，此等水溶性高分子如：部份皂化或完全皂化的聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯醯胺、澱粉或澱粉衍生物如甲基纖維素，丙烯酸甲基纖維素，乙基纖維素等聚合物，此等水溶性高分子的分子量並無特別限定，其較佳的水溶性高分子為澱粉、部份皂化或完全皂化的聚乙烯醇等，單獨或混合使用均可。高吸水性樹脂含此等添加水溶性高分子的適當重量百分比為0 wt%至20wt%，但以0 wt%至10wt%較佳，0 wt%至5wt%尤佳，添加超過20wt%時會影響物性，使物性變差。
在進行自由基聚合反應前先添加自由基聚合反應交聯劑於未反應單體溶液中，此自由基聚合反應交聯劑可選用具有兩個或兩個以上不飽和雙鍵的化合物，如：N,N’-雙(2-丙烯基)胺、N,N’-次甲基雙丙烯醯胺、N,N’-次甲基雙甲基丙烯醯胺、丙烯酸丙烯酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、甘油三甲基丙烯酸酯、甘油附加環氧乙烷之三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷附加環氧乙烷之三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷三甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷三丙烯酸酯、N,N,N-三(2-丙烯基)胺、二丙烯酸乙二醇酯、三丙烯酸聚氧乙烯甘油酯、三丙烯酸二乙基聚氧乙烯甘油酯、二丙烯三甘醇酯等，亦可選用具有兩個或兩個以上環氧基的化合物，如山梨醇聚縮水甘油醚、聚丙三醇聚縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、雙丙三醇聚縮水甘油醚等，於進行自由基反應後就可使高吸水性樹脂具有適當交聯度，及適當的加工性。
上述自由基聚合反應交聯劑可單獨使用或兩種以上混合使用。自由基聚合反應交聯劑適當的添加劑量在重量百分比0.001wt%至5wt%之間(以反應物總固形份為基準)，更適當的用量重量百分比在0.01wt%至3wt%之間，添加劑量在重量百分比0.001wt%以下聚合反應後之水合體太軟且有黏性不利機械加工，添加劑量在重量百分比5wt%以上吸水性太低，降低樹脂性能。
含酸基單體之羧酸基部份應中和以控制成品之pH值，使其呈中性或微酸性，中和劑為週期表鹼金族或鹼土族的氫氧化物或是碳酸化合物，如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或氨類化合物；此中和劑可單獨使用一種或多種混合使用。
含酸基單體之羧酸基部份中和成鈉鹽或鉀鹽或銨鹽，其中和率莫耳百分比為45mol%至85mol%之間，宜為50mol%至75mol%之間，中和率莫耳百分比為45mol%以下時成品之pH值會偏低，中和濃度莫耳百分比為85mol%以上時成品之pH值會偏高，成品pH值非呈中性或微酸性時，若不慎與人體接觸時均不太適合，也較不安全。
預聚合反應由聚合反應引發(起始)劑的分解產生自由基開始。聚合反應引發劑可選用熱分解型起始劑，適合的熱分解型起始劑有過氧化物，如：過氧化氫、二-第三丁基過氧化物、過氧化醯胺或過硫酸鹽(銨鹽、鹼金屬鹽)等，及偶氮化合物如：2. 2’-偶氮基雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2. 2’-偶氮基雙(N,N-二伸甲基異丁脒)二鹽酸鹽；亦可使用還原劑，使其成為氧化還原型起始劑，如：酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、抗壞血酸或亞鐵鹽；或將氧化還原型起始劑和熱分解型起始劑合併使用。
首先，將氧化還原起始劑先行反應產生自由基，當自由基轉移至單體上即引發聚合反應的進行。由於聚合反應進行時會釋放出大量的熱量而使溫度升高，到達熱分解型起始劑的分解溫度時，又會引發第二段熱分解型起始劑的分解，而使整個聚合反應更臻於完全。
一般自由基聚合反應起始劑之適當用量為重量百分比為0.001wt%至10wt%(以中和丙烯酸鹽重量為基準)，更適當用量則在重量百分比0.1wt%至5wt%之間，使用重量百分比0.001wt%以下時，反應太慢不利經濟效益；使用重量百分比10wt%以上時，反應太快反應熱不易控制且容易聚合過度而形成凝膠狀固體。
本發明之聚合反應可於傳統批次反應容器中，或於輸送帶式反應器上進行反應，反應所得之凝膠體，先利用絞碎機切成直徑2.00mm以下小凝膠體，直徑10mm以下更佳，再進行篩選。
篩選固定粒徑之凝膠體直徑以2.00 mm以下為宜，以0.05 mm至1.50 mm間較佳，粒徑大於2.00 mm之凝膠體則重新送回反應器中進行再次切碎。粒徑0.03mm以下之凝膠體進行烘乾、粉碎處理，易產生成品細粉量提高，粒徑2.00mm以上之凝膠體進行烘乾時，容易因為熱傳導效果不佳，導致成品在殘存單體偏高，物性表現不佳之缺點。依據本發明，丙烯酸鹽凝膠體的顆粒大小分佈越窄越好，不僅可使凝膠體在烘乾後物性表現達到最佳狀態，而且有利於控制烘乾的時間及溫度，篩選完成後再進行烘乾。
烘乾溫度以溫度100℃至180℃進行烘乾為宜，烘乾溫度100℃以下烘乾時間太久，不具經濟效益，烘乾溫度180℃以上烘乾使交聯劑提早進行交聯反應，使得後續的乾燥過程中，因交聯度過高而無法有效的去除殘存單體，達到降低殘存單體之效果。
乾燥後進行粉碎、篩選固定粒徑，再進行表面交聯劑塗覆處理。篩選固定粒徑以0.06mm至1.00mm間為宜，以0.10mm至0.850mm間較佳，粒徑0.06mm以下細粉使成品粉塵提高，粒徑1.00mm以上粒子使成品吸水速率變慢。依據本發明，丙烯酸鹽聚合物的顆粒大小分佈越窄越好。
高吸水性樹脂為不溶解化之親水性聚合體，樹脂內部具有均勻性的架橋結構，一般為了改善品質如：提高吸收速率、提高膠體強度、提高抗結塊性、液體滲透性等都會在樹脂的表面再作進一步架橋，此表面交聯處理即利用具有能與酸基反應之多官能基交聯劑的報導，在本發明之前已有許多專利公開揭露；如：分散高吸水性樹脂與交聯劑於有機溶劑中進行表面交聯處理(JP-A-56-131608、JP-A-57-44627、JP-A-58-42602、JP-A58-117222)，使用無機粉直接將交聯劑與交聯劑溶液混入高吸水性樹脂處理(JP-A60-163956、JP-A-60-255814)，添加交聯劑後以蒸氣處理(JP-A-1-113406)，使用有機溶劑、水及多元醇進行表面處理(JP-A-1-292004、美國專利6346569號)使用有機溶液、水、醚(ether)化合物(JP-A-2-153903)等；這些表面處理的方法雖能提高吸收速率、提高壓力下吸水倍率，但也造成保持力下降過多的不良後果，降低實際應用之性能。
根據本發明，可於表面處理時能同時進行反應的交聯劑為多元醇如：丙三醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等；或可使用多元胺如：乙二胺、二乙二胺、三乙二胺；或可使用具有兩個或兩個以上環氧基的化合物如：山梨醇聚縮水甘油醚、聚丙三醇聚縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、雙丙三醇聚縮水甘油醚等；亦可使用碳酸亞烴酯如：乙二醇碳酸酯、4-甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4,5-二甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、4-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-2-酮、1,3-二氧雜環己烷-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二氧雜環己烷-2-酮或1,3-二氧雜環庚烷-2-酮等。
交聯劑的用法可單獨使用或兩種以上混合使用，其適當的添加劑量在重量百分比0.001wt%至10 wt%之間(以反應物總固形份為基準)，更適當的用量在0.005wt%至5wt%之間，交聯劑添加劑量在重量百分比0.001wt%以下時無法顯出效果，交聯劑添加劑量在重量百分比10wt%以上時，吸水性太低，降低樹脂性能。
表面交聯劑之塗覆處理，其表面交聯劑之添加方式是依據表面交聯劑的種類分成表面交聯劑直接添加，或調成表面交聯劑水溶液添加，或調成表面交聯劑親水性有機溶劑水溶液添加，親水性有機溶劑例如甲醇、乙醇、丙醇、異丁醇、丙酮、甲醚、乙醚等沒有特殊限制，可形成溶液即可，其中以甲醇、乙醇較佳(美國專利6849665號)。
本發明之目的在提供一種粉狀、不溶於水，可吸收水或尿液及血液的高吸水性樹脂，此樹脂具有快速的吸收速度，且在較高的壓力下亦具有較高吸收倍率特性。其製造方法包括：
(a) 於使用一種含酸基單體的水溶性不飽和單體，其中和比率在45 mol%至85mol%之範圍內，濃度在20wt%至55wt%之範圍的水溶液中；
(b) 添加經由塗覆處理過的發泡劑進行聚合反應；
(c) 聚合反應後所得之水凝膠體進行剪切，造粒並使用100℃至180℃溫度熱風乾燥、粉碎、篩選；
(d) 將表面交聯劑塗覆處理後，再使用溫度80℃至230℃加熱表面處理。
上述技術特徵，係使用經由塗覆處理過的發泡劑與水溶性不飽和單體進行聚合反應時，發泡劑之碳酸鹽化合物會緩慢地釋放出而使高吸水性樹脂表面具有高度的多孔性(請詳第1圖及第2圖)效果，藉此達到快速吸收速度的功效；明礬化合物中的多價金屬離子，亦與高吸水性樹脂中的羧酸根產生鍵結，提高高吸水性樹脂的強度，使得經由本發明所製造的高吸水性樹脂具有高的壓力下具有較高吸收倍率之特性。
就本發明而言，僅須於進行聚合反應時，添加塗覆處理過的發泡劑於該聚合反應中即以水溶性不飽和單體水溶液進行生產高吸水性樹脂的方式就可製得具有快速的吸收速率，以及在較高的壓力下亦具有較高吸收倍率之特性的高吸水性樹脂，使本發明更能適用於各種型式的衛生用品、農業用及食品保鮮用的吸水劑。
為顯示本發明之高吸水性樹脂的壓力下吸水倍率，本發明使用保持力茶袋試驗法測定，並以五次量測結果，去除最高值及最低值後，取平均值；將0.200±0.001g的高吸水性樹脂裝在茶袋裡，並浸泡於0.9%的NaCl水溶液20分鐘，然後將此浸泡後的茶袋置於離心機離心(直徑23cm、轉速1400rpm)三分鐘後秤重。所得之數值先減去未充填高吸水性樹脂的空白組茶袋重(以相同步驟操作)再除以聚合物重即得保持力數值。
本發明之高吸水性樹脂的壓力下吸水倍率，係使用受壓吸收重(壓力負荷：20g/cm2
(0.3psi)及49g/cm2
(0.7psi))來測定，受壓吸收量係根據歐洲專利0339461A號說明書第七頁中所描述的方法；將初稱重量的高吸水性樹脂放在依據有篩網底部的圓柱體中，對粉體加以20g/cm2
及49g/cm2
的壓力，接著將此圓柱體置於吸收性需求測試器上，讓此高吸水性樹脂吸收0.9%的氯化鈉水溶液一小時，測吸水重量，後將所得數值除以高吸水性樹脂的重量，即得受壓吸收重數值。
本發明之漩渦消失指數(Vortex Index,VI)，係根據下列所描述的方法進行，並以五次量測結果，去除最高值以及最低值後，取平均值；100 mL的燒杯中加入0.9%氯化鈉水溶液50 mL，放入電磁攪拌棒並將燒杯置於電磁攪拌機，轉速為600 rpm，以分析天平秤取2.000±0.001克高吸水性樹脂，將其倒入燒杯中並啟動碼錶，紀錄漩渦消失所需時間。所得之數值除以實際高吸水性樹脂的重量即得漩渦消失指數數值。
本發明之實際高吸水性樹脂的重量，係根據下列所描述的方法進行：秤取5.000±0.001克高吸水性樹脂(SAP)置於熱分析天平玻璃盤中並記下重量，設定分析溫度為140℃，分析時間15分鐘，分析完成後即得高吸水性樹脂含水率，單位為百分比。將高吸水性樹脂重量乘上扣除百分比後之數值即為實際高吸水性樹脂的重量。
以下以最佳參考及實施例說明本發明；但本發明申請專利範圍不受這些實施例所限制。
參考例一：
取200g的碳酸鈉(台灣塑膠公司，產品名：FP-100A)與800g的氨明礬(台灣明礬公司)以50℃溫度加熱處理15分鐘，冷卻後，即得塗覆處理過的發泡劑(A)。
參考例二：
取800g的碳酸鈣(台灣塑膠公司，產品名：FP-100A)與200g的鉀明礬(台灣明礬公司)以80℃溫度加熱處理25分鐘，冷卻後，即得塗覆處理過的發泡劑(B)。
參考例三：
取500g的碳酸氫鈉(中國紅三角公司，產品名：AK-28)與500g的鉀明礬(台灣明礬公司)以60℃溫度加熱處理30分鐘，冷卻後，即得塗覆處理過的發泡劑(C)。
實施例一：
1) 取48%氫氧化鈉水溶液218.7g緩慢加入270g丙烯酸及291.6g的水的3000c.c圓錐瓶中，氫氧化鈉/丙烯酸的滴加比率在0.85至0.95範圍內，滴加時間為2小時，並保持瓶內中和反應系統的溫度在20℃至40℃範圍內；此時得單體濃度42wt%水溶液，其中70mol%(莫耳比)之丙烯酸部份中和成為丙烯酸鈉。
2) 加入0.414g的N,N’-次甲基雙丙烯醯胺及0.781g發泡劑(A)於水溶性不飽和單體溶液，溫度維持於20℃左右。
3) 加入0.144g雙氧水，1.8 g亞硫酸氫鈉及1.8 g過硫酸銨起始劑反應。
4) 將反應後生成的凝膠體利用切式粉碎機切碎，並篩選出粒徑大小為2mm直徑以下的凝膠體。
5) 再以130℃溫度乾燥2小時；利用0.1mm~0.85mm固定粒徑篩網篩選，得粉狀高吸水性樹脂。
6) 取上述5)製得之粉狀高吸水性樹脂100g，加入乙二醇、1,4-丁二醇(台灣塑膠公司製造)及甲醇1/1/0.5混合水溶液2.5g，以150℃溫度加熱處理1小時，冷卻後，即得高性能高吸水性樹脂。其測定保持力為32.7g/g，20g/cm2
壓力下吸水倍率29.6g/g，49g/cm2
壓力下吸水倍率19.4g/g，含水率為0.92%，VI值為28.56sec/g。
實施例二：
重覆實施例一，但發泡劑(A)的添加量提高至11.72g。其餘同實例一，得高性能高吸水性樹脂，測定保持力為31.5g/g，20g/cm2
壓力下吸水倍率30.2g/g，49g/cm2
壓力下吸水倍率19.7g/g，含水率為1.12 %，VI值為20.75sec/g。
實施例三：
重覆實施例一，但使用發泡劑(B)替代發泡劑(A)。其餘同實例一，得高性能高吸水性樹脂，測定保持力為30.9g/g，20g/cm2
壓力下吸水倍率29.4g/g，49g/cm2
壓力下吸水倍率18.7g/g，含水率為1.23%，VI值為21.47sec/g。
實施例四：
重覆實施例三，但發泡劑(B)的添加量提高至3.91g。其餘同實例三，可得高性能高吸水性樹脂，測定保持力為31.5g/g，20g/cm2
壓力下吸水倍率29.1g/g，49g/cm2
壓力下吸水倍率18.7g/g，含水率為1.08%，VI值為20.02sec/g。
實施例五：
重覆實施例一，但使用發泡劑(C)替代發泡劑(A)。其餘同實例一，得高性能高吸水性樹脂，測定保持力為31.2g/g，20g/cm2
壓力下吸水倍率28.9g/g，49g/cm2
壓力下吸水倍率19.1g/g，含水率為1.14%，VI值為25.71sec/g。
實施例六：
重覆實施例一，同時使用0.391g發泡劑(C)及0.391g發泡劑(A)。其餘同實施例一，得高性能高吸水性樹脂，測定32.1g/g，20g/cm2
壓力下吸水倍率29.2g/g，49g/cm2
壓力下吸水倍率18.9g/g，含水率為1.12%，VI值為26.45sec/g。
實施例七：
1) 取48%氫氧化鈉水溶液218.7g緩慢加入270g丙烯酸及291.6g的水的3000c.c圓錐瓶中，氫氧化鈉/丙烯酸的滴加比率在0.85至0.95範圍內，滴加時間為2小時，並保持瓶內中和反應系統的溫度在20℃至40℃範圍內；此時得單體濃度42重量份水溶液，其中70mol%(莫耳比)之丙烯酸部份中和成為丙烯酸鈉。
2) 加入0.414g的N,N’-次甲基雙丙烯醯胺及0.781g發泡劑(C)於水溶性不飽和單體溶液，溫度維持於20℃左右。
3) 加入0.144g雙氧水，1.8 g亞硫酸氫鈉及1.8 g過硫酸銨起始劑反應。
4) 將反應後生成的凝膠體利用切式粉碎機切碎，並篩選出粒徑大小為2mm直徑以下的凝膠體。
5) 再以130℃溫度乾燥2小時；利用0.1mm~0.85mm固定粒徑篩網篩選，得粉狀高吸水性樹脂。
6) 取高吸水性樹脂100g，加入乙二醇、1,4-丁二醇(台灣塑膠公司製造)及甲醇1/1/0.5混合水溶液2.5g，以150℃溫度加熱處理1小時，冷卻後，秤取此高吸水性樹脂10g，加入二氧化矽粉末0.1g，待混合均勻後再加入聚乙烯亞胺：水=1:3(重量比)溶液1.2g，進行抗結塊處理，即得高性能高吸水性樹脂。其測定保持力為31.5g/g，20g/cm2
壓力下吸水倍率28.4g/g，49g/cm2
壓力下吸水倍率19.1g/g，含水率為2.13%，VI值為24.37sec/g。
實施例八：
重覆實施例七，但使用發泡劑(B)替代發泡劑(C)。其餘同實例一，得高性能高吸水性樹脂，測定保持力為30.9g/g，20g/cm2
壓力下吸水倍率29.4g/g，49g/cm2
壓力下吸水倍率19.3g/g，含水率為2.31%，VI值為23.98sec/g。
比較例一：
重覆實施例一，使用1.4g碳酸鈣(台灣塑膠公司，產品名：FP-100A)。其餘同實施例一，得高性能高吸水性樹脂，測定保持力為32.2g/g，20g/cm2
壓力下吸水倍率28.7g/g，49g/cm2
壓力下吸水倍率17.4g/g，含水率為1.01%，VI值為42.71sec/g。
比較例二：
重覆比較例一，但以碳酸氫鈉(中國紅三角公司，產品名：AK-28)替代碳酸鈣。其餘同比較例一，得高性能高吸水性樹脂，測定保持力為32.8g/g，20g/cm2
壓力下吸水倍率28.4g/g，49g/cm2
壓力下吸水倍率17.1g/g，含水率為1.03%，VI值為43.55sec/g。
比較例三：
重覆比較例二，但碳酸氫鈉的添加量至2.8g。其餘同比較例二，得高性能高吸水性樹脂，測定保持力為32.5g/g，20g/cm2
壓力下吸水倍率25.6g/g，49g/cm2
壓力下吸水倍率10.7g/g，含水率為1.17%，VI值為40.21sec/g。
比較例四：
重覆比較例二，但鉀明礬(台灣明礬公司)替代碳酸鈣。其餘同比較例二，得高性能高吸水性樹脂，測定保持力為28.7g/g，20g/cm2
壓力下吸水倍率29.4g/g，49g/cm2
壓力下吸水倍率19.8g/g，含水率為1.26%，VI值為51.72sec/g。
比較例五：
重覆比較例二，但利用煅燒高嶺土(中國廣盈公司，產品名：GF-60)替代碳酸鈣。其餘同比較例二，得高性能高吸水性樹脂，測定保持力為29.1g/g，20g/cm2
壓力下吸水倍率27.6g/g，49g/cm2
壓力下吸水倍率16.2g/g，含水率為1.13%，VI值為49.37sec/g。
第1圖係為取實施例1所得之高性能高吸水性樹脂粒子之SEM(掃瞄式電子顯微鏡)相片所得的圖。
第2圖係為取比較例1所得之高性能高吸水性樹脂粒子之SEM(掃瞄式電子顯微鏡)相片所得的圖。
Claims (7)
- 一種高吸水性樹脂的製造方法，包括；(a)於一種含酸基單體的水溶性不飽和單體，中和比率在45mol%至85mol%之範圍內，濃度在20wt%至55wt%之範圍的水溶液中；(b)添加佔樹脂總量之0.01wt%~10wt%經由塗覆處理過的碳酸鹽化合物與明礬類化合物之混合物發泡劑進行聚合反應；(c)聚合反應後所得之水凝膠體進行剪切，造粒並使用100℃至180℃溫度熱風乾燥、粉碎、篩選；(d)以佔樹脂總量之0.005wt%~5wt%表面交聯劑塗覆處理後，再使用溫度80℃至230℃加熱表面處理。
- 如申請專利範圍第1項所述之高吸水性樹脂的製造方法，其中所述碳酸鹽化合物為化學結構中具有碳酸根或碳酸氫根化合物。
- 如申請專利範圍第1項所述之高吸水性樹脂的製造方法，其中所述明礬類化合物為含有結晶水的鉀明礬、鈉明礬或氨明礬。
- 如申請專利範圍第1項所述之高吸水性樹脂的製造方法，其碳酸鹽化合物與明礬類化合物的混合比率為5：95至95：5。
- 如申請專利範圍第1項所述之高吸水性樹脂的製造方法，其塗覆處理時的處理溫度為40℃至95℃。
- 如申請專利範圍第1項所述之高吸水性樹脂的製造方法，其製成之高吸水性樹脂的漩渦消失指數(VI值)不大於35sec/g。
- 如申請專利範圍第1項所述之高吸水性樹脂的製造方法，其製成之高吸水性樹脂的保持力不低於20g/g，49g/cm2 壓力下吸水倍率不低於12g/g。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW099121204A TWI495674B (zh) | 2010-06-29 | 2010-06-29 | 高吸水性樹脂的製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW099121204A TWI495674B (zh) | 2010-06-29 | 2010-06-29 | 高吸水性樹脂的製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201200550A TW201200550A (en) | 2012-01-01 |
| TWI495674B true TWI495674B (zh) | 2015-08-11 |
Family
ID=46755451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW099121204A TWI495674B (zh) | 2010-06-29 | 2010-06-29 | 高吸水性樹脂的製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| TW (1) | TWI495674B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI822058B (zh) * | 2022-05-26 | 2023-11-11 | 臺灣塑膠工業股份有限公司 | 吸水性樹脂及其製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200900440A (en) * | 2007-06-20 | 2009-01-01 | Formosa Plastics Corp | The processes of high efficient of disperse the wet gel |
-
2010
- 2010-06-29 TW TW099121204A patent/TWI495674B/zh active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200900440A (en) * | 2007-06-20 | 2009-01-01 | Formosa Plastics Corp | The processes of high efficient of disperse the wet gel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201200550A (en) | 2012-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6340348B2 (ja) | 内部構造が改善された吸水性樹脂の製造方法 | |
| CA2166779C (en) | Powder-form cross-linked polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids, method of preparing them and their use | |
| KR101992816B1 (ko) | 폴리아크릴산(염)계 흡수성 수지 분말 및 그 제조 방법 | |
| JP5587348B2 (ja) | 吸水性樹脂の製造方法 | |
| JP5128098B2 (ja) | 粒子状吸水剤の製造方法および粒子状吸水剤 | |
| KR20120081113A (ko) | 입자상 흡수제 및 그 제조방법 | |
| CN101333260B (zh) | 一种高吸水性树脂的制造方法 | |
| JPH02153903A (ja) | 高吸水性樹脂の製法 | |
| TWI495674B (zh) | 高吸水性樹脂的製造方法 | |
| CN102311557B (zh) | 高吸水性树脂的制造方法 | |
| TWI777713B (zh) | 吸水性樹脂及其製造方法 | |
| TWI449732B (zh) | 一種高吸水性樹脂之製造方法 | |
| CN101942065B (zh) | 一种超高吸水性树脂制造方法 | |
| JP6521668B2 (ja) | ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法 | |
| TWI449731B (zh) | 一種超高吸水性樹脂製造方法 | |
| TWI807852B (zh) | 吸水性樹脂及其製造方法 | |
| JP6555832B2 (ja) | 水性液体吸収性樹脂の製造方法 | |
| CN1970586A (zh) | 粉状、不溶于水、可吸收水、尿液或血液的高吸水性树脂制造方法 | |
| CN102311599B (zh) | 高吸水性树脂的制造方法 | |
| TWI466933B (zh) | 高吸水性樹脂的製造方法 | |
| TWI736927B (zh) | 吸水性樹脂組成物、吸水性樹脂與其製作方法 | |
| JPH11335574A (ja) | 吸水剤及び体液吸収物品 | |
| CN101333261A (zh) | 一种高吸水性树脂的制造方法 | |
| CN102311600A (zh) | 高吸水性树脂的制造方法 | |
| TWI473844B (zh) | 高吸水性樹脂的製造方法 |