TWI480340B - A pigment dispersion, and a resin-treated pigment using the pigment dispersion - Google Patents

Description

顏料分散體及使用該顏料分散體之樹脂處理顏料之製造方法

本發明係關於一種耐光性提昇之樹脂處理顏料、該顏料之製造方法及將該顏料分散而成之顏料分散體。更詳細而言，本發明之藉由至少將具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體作為構成成分之共聚合體(嵌段共聚合體)，更佳為藉由丙烯酸系之A-B嵌段共聚合體進行處理而成的顏料，係由該嵌段共聚合體膠囊化的樹脂處理顏料，另外，本發明係關於該顏料之製造方法及該顏料之分散體。

顏料並非如染料般以分子狀態存在於介質中，而係作為結晶之粒子存在於介質中。因此，相較於使用染料作為著色劑之製品而言，將顏料用作各種製品之著色劑時於光、紫外線下不易產生劣化，不褪色，即顯示良好之耐光性。利用該性質，顏料作為應對極其廣泛之各種用途之著色劑而得到使用，例如屋內外之塗料、油墨、塗佈劑、印染劑、文具、彩色濾光片、碳粉、噴墨油墨、成型物、膜及纖維著色等。

然而，亦有如下述所舉出之雖為顏料但耐光性較差者。顏料有包含無機化合物之無機顏料、與包含有機化合物之有機顏料，通常，相較於有機顏料，無機顏料存在耐光性優異之傾向，但無機顏料中亦有耐光性較差者。例如，氧化鈦顏料中，根據其晶形之不同，已知有銳鈦礦型與金紅石型，而銳鈦礦型通常耐光性較差。有機顏料即使結晶成為粒子而存在，但由於其為有機化合物，故無論如何亦會於紫外線下產生劣化，如上所述般存在較無機顏料耐光性為差之傾向。並且，有機顏料之中，偶氮系顏料由於構造中之偶氮基易於由紫外線分解，故而耐光性低。另外，已知即便是耐光性較強之銅酞菁顏料中，ε型之銅酞菁之耐光性亦低於其他晶形者。

另外，儘管顏料係作為結晶之粒子而存在，但是根據其粒徑之不同，亦存在耐光性較差之情況。例如，存在越將顏料微粒子化，耐光性變得越差之傾向。例如，於噴墨用油墨中應用顏料之情況，由於將油墨自細噴嘴吐出之記錄方式的特殊性，要求將顏料粒子進一步微細化，但尤其是偶氮系黃色顏料若微粒子化則耐光性變差或者所需顏色範圍變窄。故而，目前對於顏料之粒徑係折衷而使用。另外，於彩色濾光片用之顏料之情況，為提高其對比度或透明性，必須將顏料微粒子化，但仍然存在由於顏料之粒徑變小故而耐光性變差之問題。對於該問題，目前係採取導入紫外線吸收膜等保護層，儘量避免紫外線照射微細化顏料的應對方法。如上所述，顏料之耐光性根據顏料之分子構造、結晶、粒徑而不同，因此容易由顏料之性質決定。故而，有時由於耐光性而使用受限，有時在某些用途中無法使用所需之顏料。

因此，為提高顏料之耐光性，目前係改變顏料之構造或增大分子量，並且對於偶氮顏料，係形成具有2個以上之偶氮基之重氮以上之顏料，增大分子量從而提高其耐光性。另外，有人提出調整該顏料之粒徑或晶形，尤其是形成為高結晶性之顏料之方法(例如，參照專利文獻1)。

另外，有人提出於製造製品時，在添加顏料作為著色劑時添加紫外線吸收劑或光穩定劑等耐光性提昇添加劑(例如，參照專利文獻2)。此外亦有人提出，藉由添加有紫外線吸收劑之膜、塗佈劑等將添加顏料而成之製品多層化或形成保護層，或者使光源不產生紫外線、或對光源施以紫外線吸收膜或塗層等以截斷紫外線，從而抑制顏料褪色(例如，參照專利文獻3)。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2004-26930號公報

[專利文獻2]日本專利特開平8-208976號公報

[專利文獻3]日本專利特開平7-142173號公報

然而，於上述舉出之習知的方法中，存在由於構造之變化或分子量之增大，而導致色調改變或無法成為所需色調之情況。另外，若增大粒徑，則即使表面劣化但由於其表層以下之部分發色，故而使得顏色得以保持，其結果，可提高耐光性，但於該情況，顏料之鮮明性、透明性及發色性劣化。

另外，於將紫外線吸收劑等添加物與顏料一同添加至物品中以提高耐光性的習知之方法中，由於該等添加物為低分子量，故而若使用於物品中，則會滲出或被萃取出，於效果之持續性方面存在問題。另外，於該情況，必須使紫外線吸收劑等位於顏料附近而使紫外線不照射至顏料，或者捕捉因劣化而產生之自由基等以提高顏料之耐光性。然而，紫外線吸收劑為低分子，因此會於分散介質中擴散，認為較難以使其位於顏料附近，故其效果不充分。另外，上述中舉出之使用紫外線吸收膜等截斷來自光源之紫外線的方法，並非解決顏料之耐光性提昇的根本手段。

對此，本發明人等開始考慮，藉由具有紫外線吸收性基之聚合體而處理顏料的方法或許有效。即，於該情況，由於並非如紫外線吸收劑之低分子量，故而不會滲出或被萃取出，另外，若設計成對分散介質無親和性，則可期待聚合體被覆顏料所產生之效果。

然而，具有紫外線吸收性基之單體通常溶劑溶解性較差，故而有時無法大量導入聚合體中。對此，雖然藉由選擇溶劑，可獲得紫外線吸收單體之導入量增多的紫外線吸收聚合體，但於該情況，必須選擇最合適之溶劑，故而煩雜。並且，上述紫外線吸收聚合體對分散介質之相容性較差，對顏料進行樹脂處理後亦存在分散性下降之傾向。另外，紫外線吸收單體通常成本高，若導入較多則亦存在製品之成本變高的經濟性方面之問題。

因此，本發明之目的在於提供一種使用至少將具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體作為構成成分的聚合體而使耐光性提高的樹脂處理顏料，該顏料之製造方法及分散該顏料而成之顏料分散體。本發明之其他目的在於，藉由提高顏料之耐光性，而實現將顏料應用於此前無法使用之用途或領域中，並且實現使此前因耐光性不充分而無法使用之顏料變得可使用，從而擴大其色表現範圍。另外，本發明之其他目的在於，在此前一直使用之領域中亦藉由進一步提高顏料之耐光性，而達成將顏料用作著色劑之製品的褪色時間之長期化，使製品持久耐用而亦可有助於節省資源，從而可於各種用途中提供耐光性提昇之各種製品。

上述目的係藉由下述之本發明而達成。即，於本發明中，提供一種樹脂處理顏料，其係包含顏料與含有不飽和鍵之單體之聚合體者，其特徵在於：顏料與該聚合體之質量比率為顏料：聚合體=50～95：5～50，且該聚合體係含有5～70質量%之具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體而成的嵌段共聚合體。

如此，藉由以具有紫外線吸收性基之嵌段共聚合體被覆顏料粒子，成為所謂膠囊化之構成，可提高顏料之耐光性。再者，本發明中之所謂「膠囊化」，係指該嵌段共聚合體吸附或沈積於顏料粒子表面，進一步該嵌段共聚合體成膜而被覆於顏料粒子表面。

作為本發明之較佳形態，可舉出如下樹脂處理顏料：上述嵌段共聚合體為作為丙烯酸系聚合體之A-B嵌段共聚合體，構成該A-B嵌段共聚合體的A鏈之聚合體嵌段為對分散介質親和之丙烯酸系聚合體，且B鏈之聚合體嵌段為將上述嵌段共聚合體中所含的具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體的總質量中之70%以上作為其構成成分而成的丙烯酸系聚合體。

根據上述較佳形態，藉由使用具有上述構成之A-B嵌段共聚合體，可利用紫外線吸收性基集中之B鏈之聚合體嵌段而將顏料粒子高效地被覆從而膠囊化，可使之成為吸收紫外線者，結果可提高顏料之耐光性。於紫外線吸收單體成本較高之情況，可減少紫外線吸收單體之使用量，故亦有助於降低成本。另外，上述構成中，由於A鏈之聚合體嵌段與分散介質相容，故而樹脂處理顏料之分散性進一步提高。

作為本發明之樹脂處理顏料之更佳形態，可舉出構成為如下之形態。可舉出：上述A鏈之聚合體嵌段之數量平均分子量(Mn)為1,000以上、20,000以下，其分子量分佈之重量平均分子量/數量平均分子量(Mw/Mn)為1.6以下，且B鏈之聚合體嵌段之分子量未滿10,000之形態；另外，可舉出：上述A鏈之聚合體嵌段係以具有羧基之丙烯酸系單體作為構成成分，其酸值為50～250 mgKOH/g之形態。若為調整為如此之酸值之構成，則可以水性而使用。

另外，可舉出：上述A-B嵌段共聚合體之全部構成成分均為甲基丙烯酸酯系單體之形態，另外，上述紫外線吸收性基為苯幷三唑系之紫外線吸收性基、三系之紫外線吸收性基或二苯基酮系之紫外線吸收性基之任一者之形態。

作為本發明中之其他實施形態，提供一種樹脂處理顏料之製造方法，其係用以獲得上述樹脂處理顏料之製造方法，其特徵在於：藉由以至少有機碘化合物作為起始化合物之活性自由基聚合法而合成A-B嵌段共聚合體，使用所得之A-B嵌段共聚合體處理顏料。此處，所謂「處理」，係指於A-B嵌段共聚合體之存在下，進行顏料化或微細化、分散、混合等，使A-B嵌段共聚合體析出至顏料粒子表面，將顏料膠囊化。

作為本發明之樹脂處理顏料之製造方法之較佳形態，可舉出：於藉由上述活性自由基聚合法之合成中，使用自鹵化磷、亞磷酸酯(phosphite)系化合物、亞膦酸酯(phosphinate)系化合物、醯亞胺類、乙內醯脲類、巴比妥酸類、三聚氰酸類、酚系化合物、二氧碘基苯基化合物、維生素類、二苯基甲烷系化合物、環戊二烯類、乙醯乙醯系化合物所組成之群組中選擇的1種以上化合物作為觸媒。

作為本發明中之其他實施形態，提供一種顏料分散體，其係將顏料分散於含有自水、單體、有機溶劑、熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂及紫外線‧電子束硬化型樹脂所組成之群組中選擇的至少任一種之分散介質中而成者，其特徵在於：上述顏料為如上述任一項之樹脂處理顏料。本發明之樹脂處理顏料或以上述方式製成之顏料分散體例如可廣泛地用作塗料、油墨、塗佈劑、文具、印染劑、彩色濾光片、碳粉、噴墨油墨、塑膠之著色劑。

根據本發明，提供一種使用至少將具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體作為構成成分的聚合體，而使耐光性提高的樹脂處理顏料，該顏料之製造方法及含有該顏料之顏料分散體。根據本發明，藉由提高顏料之耐光性，而實現將顏料應用於此前無法使用之用途或領域中，並且實現使此前因耐光性不充分而無法使用之顏料變得可使用，從而擴大其色表現範圍。另外，根據本發明，在此前顏料一直使用之領域中亦藉由進一步提高顏料之耐光性，而達成將顏料用作著色劑之製品的褪色時間之長期化，使製品持久耐用而亦可有助於節省資源，從而可於先前之各種用途中提供耐光性提昇之各種製品。

以下，舉出較佳之用以實施發明之形態更詳細地說明本發明。

本發明之樹脂處理顏料係包含顏料與含有不飽和鍵之單體之聚合體者，其特徵在於：顏料與該聚合體之質量比率為顏料：聚合體=50～95：5～50，且該聚合體係含有5～70質量%之具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體而成的嵌段共聚合體。即，本發明中，係使用嵌段共聚合體整體所用之單體成分中之5～70質量%為紫外線吸收單體的嵌段共聚合體。更佳為使用所用之紫外線吸收單體之總質量中之70%以上集中於一方之聚合體嵌段的A-B嵌段共聚合體。

如上所述，於本發明之較佳形態中，具有紫外線吸收性基之嵌段共聚合體構成為包含具有集中了70%以上之紫外線吸收性基之構造之聚合體嵌段的A-B嵌段共聚合體。另外，例如紫外線吸收性基集中於其B鏈之聚合體嵌段，進一步，較佳為該紫外線吸收性基為來自苯幷三唑系、三系或二苯基酮系之任一種芳香環化合物之基。若與顏料一同使用此種A-B嵌段共聚合體，則該聚合體對顏料之親和性高，另外由於分子量相對較大，因此與分散介質不相容，其結果可將顏料膠囊化，且可使全部聚合體中所含之紫外線吸收性基集中於B鏈之聚合體嵌段。藉由使用此種聚合體，本發明之樹脂處理顏料可於顏料之表面吸收更多紫外線，可進一步提高顏料之耐光性。另外，與具有相同紫外線吸收量之聚合體的分子鏈進行對比，通常之無規聚合中，紫外線吸收性基在分子鏈中無規地排列，而於嵌段共聚合體之情況，可使紫外線吸收性基集中於B鏈之聚合體嵌段。根據上述理由考慮，本發明人等確認即使於聚合體中導入等量之紫外線吸收性基，形成為嵌段共聚合體之情況顏料之耐光性變得更加良好。即，本發明中，由於係使與顏料一同使用之樹脂之構造成為嵌段共聚合體，故而與通常之無規共聚合體之情況相比，可以較少之紫外線吸收性基導入，而發揮較高之耐光性提昇性能。

另外，於使本發明中所使用之聚合體形成為A-B嵌段共聚合體之情況，由於其構造上之特性，可獲得如下所述之效果。即，B鏈之聚合體嵌段將顏料被覆、膠囊化，另一方面A鏈之聚合體嵌段由於為與分散介質相容之聚合體嵌段，因此若將經A-B嵌段共聚合體處理之顏料分散於分散介質中，則A鏈於分散介質中擴散，賦予良好之分散性。藉由將此種構成之樹脂處理顏料分散於分散介質中，可提供可實現高耐光性、高透明性、高發色、高分散穩定性、微分散性、高耐熱性之優異的著色劑。以下，對構成本發明之樹脂處理顏料之各成分加以說明。

本發明中所用之顏料可使用先前公知之無機顏料、有機顏料之任一種，並無特別限定。根據本發明，於使用耐光性不充分之顏料之情況，可提高其耐光性，另外，於使用耐光性優異之顏料之情況，亦可進一步提高其耐光性。

具體而言，作為有機顏料，例如可舉出：可溶性偶氮顏料、不溶性偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚啉酮顏料、異吲哚啉顏料、苝顏料、哌瑞酮(perinone)顏料、二顏料、蒽醌顏料、二蒽醌顏料、蒽嘧啶顏料、蒽嵌蒽醌顏料、陰丹士林顏料、黃士酮顏料、皮蒽酮顏料、二酮基吡咯并吡咯顏料等。本發明當然並不限定於該等。

作為無機顏料，例如可舉出：金紅石型氧化鈦、銳鈦礦型氧化鈦、板鈦礦型氧化鈦、微粒子氧化鈦、視需要之光觸媒氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅等白色顏料；硫酸鋇、碳酸鈣、硫酸鈣、高嶺土或白土等黏土類，矽土或矽藻土等二氧化矽類，滑石、硫酸鎂、氧化鋁等體質顏料；赭石、鈦黃、紅丹、群青、鐵藍、鈷藍、天藍、鋅綠、翡翠綠、鈷綠、鎳‧鈷‧鋅‧鈦之複合氧化物、鈷‧鉻之複合氧化物、銅‧鉻‧錳之複合氧化物等有色無機顏料或複合氧化物顏料；硫化鍶、硫化鋅、鎢酸鈣等螢光顏料；鋁酸鍶等蓄光顏料；作為雲母、白雲母、鐵黑雲母、金雲母等雲母類之鈦處理品之珠光顏料；以及玻璃粉末、碳化矽、氮化矽、鐵氧體等。尤其是吸收紫外線之氧化鋅由於吸收紫外線之能力進一步提高，故而較佳。

其次，對用以處理上述舉出之顏料的本發明中所使用之具有紫外線吸收性基之聚合體加以說明。本發明中所使用之該聚合體之特徵在於：其係使具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體聚合而得的嵌段共聚合體。另外，亦有無規共聚合體、接枝共聚合體等構造之聚合體，亦可併用該等，但本發明中，由於上述理由而特別以使用嵌段共聚合體作為特徵。

作為本發明中所使用之嵌段共聚合體，尤佳為下述構成者。即，較佳為該嵌段共聚合體係將具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體作為構成成分而成的A-B嵌段共聚合體，且其構造為，A鏈之聚合體嵌段為對分散介質親和之丙烯酸系聚合體，B鏈之聚合體嵌段為將全部聚合體中所含之具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體之70%以上作為構成成分而成的聚合體嵌段。

若藉由此種A-B嵌段共聚合體處理顏料，則B鏈之聚合體嵌段沈積、被覆於顏料上將顏料膠囊化，另一方之A鏈之聚合體嵌段對分散介質親和，故而可與之相容。

作為可用於本發明之具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體，可使用先前公知者。尤其於本發明中，較佳為使用具有苯幷三唑系之紫外線吸收性基、三系之紫外線吸收性基或二苯基酮系之紫外線吸收性基的加成聚合性單體。具有該等紫外線吸收性基之化合物先前以來一直作為紫外線吸收劑而使用，於嵌段共聚合體中具有紫外線吸收性基作為殘基之情況，可充分發揮其性能。另外，適合於本發明之上述所舉出之紫外線吸收性基如後文中所述，係於其骨架中具有大量芳香環之分子，對顏料之吸附性係以π-π堆積而形成，另外，由於該大量芳香環之存在，溶劑溶解性變差，因此有利於在顏料上沈積、被覆、膠囊化。

作為適用於本發明之紫外線吸收性基，例如可舉出：可自以下構造去除1個氫原子而成為1價殘基之具有如以下之骨架的官能基。另外，所謂具有適用於本發明之紫外線吸收性基之加成聚合性單體，係指於該等骨架之適宜位置直接或經由各種官能基(例如，酯、醯胺等)鍵結有加成聚合基所得者。

首先，苯幷三唑系之紫外線吸收性基之骨架通常表示為以下之構造式。例如，藉由將於構造式中之R'之位置鍵結加成聚合性基所得者用作單體，可獲得於B鏈之聚合體嵌段之構造中鍵結有苯幷三唑系之紫外線吸收性基之嵌段共聚合體。

上述式中之R及R'可相同亦可不同，為自氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、烯丙基、烷氧基、酯基及氧基羰基所組成之群組中選擇的任一者。

三系之紫外線吸收性基通常為具有以下骨架之構造者。

式中之R1～R5可相同亦可不同，為自氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、烯丙基、烷氧基、酯基及氧基羰基所組成之群組中選擇的任一者。

二苯基酮系之紫外線吸收性基通常為具有以下骨架之構造者。

式中之R6、R7可相同亦可不同，為自氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、烷氧基、烯丙基、酯基、氧基羰基所組成之群組中選擇的任一者。本發明中所使用之紫外線吸收基較佳為使用含有上述所示之構造部分之任一者的紫外線吸收性基。

作為具有該等紫外線吸收性基之單體，可使用先前公知者。並且，若為具有如上述所舉出之構造之紫外線吸收性基的加成聚合性單體，則可使用任意構造者。

具有該等紫外線吸收性基之加成聚合性單體可直接使用市售品而用於聚合，另外，例如可使具有環氧丙基、異氰酸酯基等反應性基之單體，與含有具有該等反應性基之官能基之紫外線吸收劑進行反應形成單體而使用。另外，亦可使具有反應性基之單體聚合後，與具有可與該反應性基進行反應之基的紫外線吸收劑進行反應，製作本發明中所使用之具有紫外線吸收性能之嵌段共聚合體。

作為具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體，可舉出如下述者。例如，作為具有苯幷三唑系之紫外線吸收性基之單體，可舉出：2-(2'-羥基-3'-乙烯基苯基)-2H-苯幷三唑、2-(2'-羥基-5'-(甲基)丙烯醯氧乙基苯基)-2H-苯幷三唑、2-(2,4-二羥基苯基)-2H-苯幷三唑與(甲基)丙烯酸環氧丙酯等進行反應而成的單體等。另外，作為具有三系之紫外線吸收性基之單體，可舉出：2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三與甲基丙烯酸環氧丙酯進行反應而成者、或2-[4-[(2-羥基-3-十二烷基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三等與(甲基)丙烯醯氧乙基異氰酸酯等進行反應而成者。作為具有二苯基酮系之紫外線吸收性基之單體，可舉出：(甲基)丙烯醯氧乙基二苯基酮等。本發明並不限定於該等例示物。

本發明中所使用之嵌段共聚合體係分別以質量基準計含有5～70%之上述所舉出之具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體而成的聚合體。更佳為5～50%，進而佳為10～30%。然而，若少於上述範圍，則本發明所要求之紫外線吸收能力不足，另外，若超出上述範圍，則作為聚合體之物性變差，且成本亦變高。尤其是根據本發明，例如即便使用將具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體之量減少為10～30質量%而獲得的嵌段共聚合體之情況，亦可發揮提高顏料之耐光性之效果。認為其原因在於：本發明之較佳形態中，係規定構成所使用之聚合體(嵌段共聚合體)之B鏈之聚合體嵌段中，集中70%以上之形成該聚合體之具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體，因此該B鏈之聚合體嵌段可有效地吸收紫外線。另外認為，如上所述，作為紫外線吸收性基，更佳係使用於嵌段共聚合體之構造中具有大量芳香環者，故而與顏料之親和性強，亦有助於分散或膠囊化，可獲得良好狀態之樹脂處理顏料。

作為本發明中所使用之聚合體之形成成分，由於該聚合體係於5～70質量%之範圍內含有具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體，故而併用如下述舉出之其他聚合性單體。作為如此之其他聚合性單體，可使用如下述所舉出之先前公知者。例如，乙烯、丙烯等烯烴系單體；苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈等乙烯基系單體：(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺等。於本發明中，就易於獲得其嵌段共聚合體方面而言，較佳為苯乙烯系之乙烯基單體或(甲基)丙烯酸酯，更佳為至少含有(甲基)丙烯酸酯系單體。另外，亦可使用具有羧基、磺酸基、磷酸基、胺基、四級銨鹽基、環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁基、羥基等官能基的單體，可使用將具有該等官能基之單體作為構成成分之聚合體。

本發明中可較佳使用之作為丙烯酸系聚合體之A-B嵌段共聚合體係使用如上述之單體而獲得。另外，其構造中之A鏈之聚合體嵌段較佳為與將本發明之樹脂處理顏料分散於分散介質中製為顏料分散體時的分散介質相容(親和)的聚合體嵌段。但是其單體構成並無特別限定，只要兼顧考慮所使用之分散介質而選擇合適之單體種類，使用將該等單體共聚合而獲得者即可。例如，於分散介質為水之情況，較佳為使具有羧基或磺酸基、磷酸基等酸基之單體，具有二甲基胺基等胺基、聚乙二醇鏈等二醇鏈之單體進行共聚合而獲得者。此時，於酸性基之情況，可藉由鹼性物質中和而離子化從而水可溶化，於胺基之情況，可藉由酸性物質中和而離子化從而水可溶化，或者可藉由鹵化烴或硫酸酯類而四級化從而水可溶化。另外，於二醇鏈之情況，利用藉由氫鍵而使二醇鏈溶於水之作用，藉此，可使本發明中較佳之A-B嵌段共聚合體可溶於水。

A鏈之聚合體嵌段尤其以具有羧基者為佳。其原因在於，可藉由使用中和物質將羧基中和而使之可溶於水。另外，藉由使用胺類作為中和物質，於將其用於製品之情況，可藉由胺揮發而具有水不溶性。因此，於製品需要耐水性之情況，較佳為使用胺類作為中和物質。A鏈之聚合體嵌段中之羧基量可藉由A鏈之聚合體嵌段之酸值而規定，較佳為50～250 mgKOH/g。認為其原因在於：若少於50 mgKOH/g，則有時無法充分地獲得水可溶化效果。另一方面，認為若多於250 mgKOH/g，則羧基過多，即使用作中和物質之胺揮發而達成水不溶化亦會發生吸水等情況，製品之耐水性變差。

如上所述，可藉由將A鏈之聚合體嵌段所具有之羧基等酸基中和而使之成為水可溶性，作為中和之鹼性物質並無特別限定，可使用下述舉出者。例如，氨；二乙醇胺、三乙胺、二乙醇胺、三異丙醇胺等胺類；聚烷二醇之末端胺類；氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、氫氧化鈣、氫氧化鋅等鹼金屬鹽等。

起因於源於上述A鏈之聚合體嵌段之酸值的A-B嵌段共聚合體整體之酸值並無特別限定。考慮到於藉由該A-B嵌段共聚合體處理顏料之情況，B鏈之聚合體嵌段附著於顏料上，A鏈之聚合體嵌段與分散介質相容，源於A鏈之聚合體嵌段之酸值變得重要。

其次，對構成本發明中可較佳使用之作為丙烯酸系聚合體之A-B嵌段共聚合體的B鏈之聚合體嵌段加以說明。B鏈之聚合體嵌段為將聚合體中所含之全部具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體(紫外線吸收單體)之質量中之70%以上、更佳為80%以上作為構成成分而成的丙烯酸系聚合體。剩餘之紫外線吸收單體可構成A鏈之聚合體嵌段。對於本發明中所使用之A-B嵌段共聚合體而言尤其重要的是，採用使紫外線吸收基集中於B鏈之聚合體嵌段的構造。由於下述理由，即使剩餘之紫外線吸收單體構成A鏈之聚合體嵌段亦無礙。首先，其量少於構成B鏈之量，故而對A-B嵌段共聚合體之紫外線吸收能力的幫助較少。另外，就A鏈之聚合體嵌段所具有之與分散介質之親和性(溶解性)之方面而言，亦與使用有其他單體之聚合體相同，因此A鏈之聚合體嵌段可含有紫外線吸收單體。

B鏈之聚合體嵌段可為全部由紫外線吸收單體構成之聚合體，亦可為將其他加成聚合性單體作為構成成分者。本發明中，使該紫外線吸收性基集中於B鏈尤其重要，如上所述，重要的是以可使更佳為70%以上之紫外線吸收性基集中於B鏈之方式，設計含有紫外線吸收單體之單體組成。

其次，對本發明中所使用之含有紫外線吸收性基之嵌段共聚合體的分子量加以說明。本發明中所使用之分子量係指藉由凝膠滲透層析法(以下，簡稱為GPC)測定之聚苯乙烯換算之數量平均分子量(以下，簡稱為Mn)，另外，使用以重量平均分子量/數量平均分子量表示其分子量之分佈的分子量分佈(以下，有時簡稱為PDI)。另外，藉由GPC測定一方之聚合體嵌段之Mn，而另一方之聚合體嵌段之分子量係以自嵌段共聚合體整體之Mn減去已測定之一方之聚合體嵌段之Mn所得之值而算出。故而，有時僅稱其為分子量。

本發明中較佳之含有紫外線吸收性基之A-B嵌段共聚合體中A鏈之聚合體嵌段之分子量較佳為1,000～20,000。其原因在於：若分子量未滿1,000則存在與分散介質之相容性較差之情況，若分子量超過20,000，則存在分散時產生聚合體之相互纏繞而分散狀態不佳之情況。

B鏈之聚合體嵌段之分子量較佳為20,000以下。更佳為10,000以下。其原因在於：若超過20,000，則分子量過大而存在被覆或使數個顏料粒子凝集之可能性。本發明之較大特徵在於如下方面：藉由減小該B鏈之聚合體嵌段之分子量，並且藉由如上所述般使紫外線吸收性基集中於該B鏈之聚合體嵌段，而於顏料粒子為微粒子之狀態下高效率地將其膠囊化，從而高效率地吸收紫外線而提高顏料之耐光性。

另外，整體之分子量分佈較佳為1.6以下。具有此種分子量分佈者可藉由後述之本發明之嵌段共聚合體之聚合方法而獲得。藉由如此般使PDI較窄，可使聚合體之性質均勻，而獲得較佳效果。

本發明係關於藉由作為上述賦予本發明特徵之聚合體的嵌段共聚合體處理顏料而成的樹脂處理顏料，該顏料與聚合體之比率為顏料：聚合體=50～95：5～50。若顏料之比率少於50%，則於將本發明之樹脂處理顏料應用於製品之情況，嵌段共聚合體過多，有時其會成為製品之雜質而導致性能降低。另一方面，若顏料之比率多於95%，則嵌段共聚合體之量過少，有時賦予本發明特徵之嵌段共聚合體的性能無法發揮。更佳為將顏料與聚合體之比率設為顏料：聚合體=60～95：5～40，進而較佳為顏料：聚合體=75～95：5～25。

本發明中所使用之嵌段共聚合體無法藉由通常之自由基聚合而獲得，可藉由陰離子聚合或陽離子聚合、或者活性自由基聚合而獲得。較佳為聚合條件較之陰離子聚合或陽離子聚合更溫和之活性自由基聚合。作為該活性自由基聚合，可採用先前公知之方法。

例如有以下方法：利用氧化胺自由基之解離與結合的氮氧化物調控聚合法(Nitroxide mediated polymerization，NMP法)；使用銅或釕、鎳、鐵等重金屬，及與其形成錯合物之配位體，以鹵化物作為起始化合物進行聚合的原子轉移自由基聚合(Atom transfer radical polymerization，ATRP法)；以二硫代羧酸酯或黃酸酯(xanthate)化合物等作為起始化合物，使用加成聚合性單體與自由基起始劑進行聚合的可逆加成-斷裂鏈轉移聚合(Reversible addition-fragmentation chain transfer，RAFT法)或藉由黃酸酯交換的大分子設計(Macromolecular Design via Interchange of Xanthate，MADIX法)；使用有機碲或有機鉍、有機銻、鹵化銻、有機鍺、鹵化鍺等重金屬之方法(Degenerative transfer，DT法，衰減鏈轉移)等。

然而，於該等活性自由基聚合中，有時聚合條件嚴苛或需要特殊化合物，從而導致在製造本發明中所使用之嵌段共聚合體時產生各種問題。對此，本發明人等進行潛心研究，發現了利用活性自由基聚合之本發明之製造方法。藉由以下說明之利用活性自由基聚合之本發明之製造方法，可獲得將各聚合體嵌段鏈之構造控制在特定狀態的嵌段共聚合體，尤其可容易地獲得適用於本發明之A-B嵌段共聚合體。

即，於本發明之樹脂處理顏料之製造方法中，使用具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體，藉由以至少碘化合物作為起始化合物，且以可奪取碘原子之自磷化合物、氮化合物、氧化合物及碳化合物所組成之群組中選擇的任一化合物作為觸媒的活性自由基聚合法，而容易地合成上述A-B嵌段共聚合體，並使用所得之A-B嵌段共聚合體處理顏料。更具體而言，作為可奪取碘原子之觸媒，使用：鹵化磷、亞磷酸酯系化合物或亞膦酸酯系化合物等磷化合物，醯亞胺類、乙內醯脲類、巴比妥酸類或三聚氰酸類等氮化合物，酚系化合物、二氧碘基苯基化合物或維生素類等氧化合物，二苯基甲烷系化合物、環戊二烯類、乙醯乙醯系化合物等碳化合物。

本發明中進行之上述聚合方法係與先前進行之自由基聚合或活性自由基聚合不同的由本發明人等發現之新穎之活性自由基聚合。即，本發明中進行之活性自由基聚合與習知之活性自由基聚合方法不同，其不使用金屬化合物或配位體，並且亦可不使用氮氧化物、二硫代羧酸酯或黃酸酯等特殊化合物，僅於使用先前公知之加成聚合性單體與作為自由基產生劑之聚合起始劑的自由基聚合中，併用作為有機碘化物之起始化合物與本發明中規定之觸媒即可容易地進行。

上述新穎之活性自由基聚合方法係以下述一般反應式所表示之反應機制而進行，其係休眠種Polymer-X(P-X)向成長自由基之可逆活性反應。該聚合機制有可能根據所使用之觸媒之種類而改變，但認為通常係以如下方式進行。式1中，自聚合起始劑產生之P‧與XA反應，於原位生成觸媒A‧。A‧作為P-X之活化劑而起作用，藉由該觸媒作用，P-X高頻度地活化。

更詳細而言，於鍵結有碘(X)之起始化合物之存在下，自聚合起始劑產生之自由基奪取觸媒之活性氫或活性鹵素原子，成為觸媒自由基A‧。繼而，該A‧奪取起始化合物之X成為XA，該起始化合物成為自由基，單體與該自由基聚合，立即自XA奪取X而防止終止反應。之後，藉由熱等A‧自末端X奪取X，成為XA與末端自由基，單體與其發生反應，立即對末端自由基賦予X而使之穩定。藉由該反覆過程而進行聚合，可控制分子量或構造。但是於某些情況下會伴隨作為副反應之雙分子終止反應或不均化。

對本發明中進行之活性自由基聚合中所使用之各成分加以說明。活性自由基聚合中所使用之起始化合物只要為先前公知之有機碘化物即可，並無特別限定。尤佳可舉出：含有芳香環之2-碘基-1-苯基乙烷、1-碘基-1-苯基乙烷等烷基碘化物，或2-氰基-2-碘丙烷、2-氰基-2-碘丁烷、1-氰基-1-碘環己烷、2-氰基-2-碘戊腈等含有氰基之碘化物等。

另外，該等化合物可直接使用市售品，亦可藉由先前公知之方法而獲得。例如，可藉由偶氮二異丁腈等偶氮化合物與碘之反應而獲得。或者可使用四級碘化銨或碘化鈉等碘鹽，與代替上述有機碘化物之碘而經溴、氯等其他鹵素原子取代之有機鹵化物進行鹵素交換反應，從而獲得本發明中所使用之有機碘化物。該等並無特別限定。

尤其是偶氮化合物與碘之反應無須預先合成起始化合物，聚合時藉由添加碘與偶氮化合物進行聚合，可於原位生成(in-situ)起始化合物而進行聚合，因此非常容易，故較佳。

作為本發明中所使用之觸媒，使用可奪取上述起始化合物之碘原子成為自由基的例如有機磷化合物、有機氮化合物、有機氧化合物、具有活性碳之有機化合物等。作為磷化合物，可舉出：含有碘原子之鹵化磷、亞磷酸酯系化合物、亞膦酸酯系化合物。另外，作為氮化合物，可舉出：醯亞胺系化合物、乙內醯脲系化合物。另外，作為氧化合物，可舉出：酚系化合物、二氧碘基苯基化合物、維生素類。作為具有活性碳之有機化合物，可舉出：環己二烯或二苯基甲烷或乙醯乙醯系化合物等有機化合物。於本發明中，自該等化合物中選擇1種以上即可。

該等化合物並無特別限定，具體例示於以下。磷化合物中，可使用含有碘原子之鹵化磷、亞磷酸酯系化合物、亞膦酸酯系化合物。作為如此之化合物，例如可舉出：三碘化磷、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二丁酯、亞膦酸乙氧基苯酯、亞膦酸苯基苯氧酯等。

氮化合物有醯亞胺系化合物、乙內醯脲系化合物，例如可舉出：丁二醯亞胺、2,2-二甲基丁二醯亞胺、順丁烯二醯亞胺、鄰苯二甲醯亞胺、4-甲基鄰苯二甲醯亞胺、4-硝基鄰苯二甲醯亞胺、N-碘代丁二醯亞胺、乙內醯脲、二碘乙內醯脲等。

作為氧系化合物，可使用於芳香環上具有羥基(酚性羥基)之酚系化合物、或作為上述酚性羥基之碘化物的二氧碘基苯基化合物、維生素類。例如，作為酚系化合物，可舉出：苯酚、對苯二酚、甲氧基對苯二酚、第三丁基苯酚、第三丁基甲基苯酚、鄰苯二酚、間苯二酚、二第三丁基羥基甲苯、二甲基苯酚、三甲基苯酚、二第三丁基甲氧基苯酚等。該等係作為單體保存且作為聚合抑制劑而添加，因此不對市售品之單體進行純化而直接使用亦可發揮效果。另外，作為二氧碘基苯基化合物，可舉出：二碘麝香草酚等。另外，作為維生素類，可舉出：維生素C、維生素E等。

作為具有活性碳之有機化合物，可舉出：環己二烯或二苯基甲烷或乙醯丙酮等。

作為該等觸媒之量，為未滿聚合起始劑之莫耳數。若其莫耳數過多，則聚合受到過度控制而無法進行聚合，故而欠佳。

其次，作為本發明中所使用之聚合起始劑(有時亦稱為自由基產生劑)，可使用先前公知者，並無特別限定，可使用通常所使用之有機過氧化物或偶氮化合物。作為具體例，可舉出：過氧化苯甲醯、過氧化二異丙苯、過氧化二第三丁基、2,2'-偶氮雙(異丁腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(異丁酸酯)、2,2'-偶氮雙(甲氧基二甲基戊腈)等。

聚合起始劑可以相對於單體之莫耳數為0.001～0.1莫耳倍，更佳為0.002～0.05莫耳倍之量加以使用。其原因在於：若其過少則聚合不充分，另一方面，若過多則有可能生成僅由加成聚合單體構成之聚合體。

藉由至少使用如上述舉出之作為有機碘化物之起始化合物、具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體、聚合起始劑及觸媒進行聚合，可容易地獲得丙烯酸系聚合體(例如，本發明中所使用之嵌段共聚合體，甚至是本發明中規定之A-B嵌段共聚合體)。上述聚合亦可進行不使用有機溶劑之塊狀聚合(bulk polymerization)，但較佳為使用溶劑之溶液聚合。此時所使用之有機溶劑並無特別限定，可使用下述者。例如，可舉出：烴系溶劑、醇系溶劑、二醇系溶劑、醚系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、鹵化溶劑、醯胺系溶劑、亞碸系溶劑等，可使用該等之單獨1種或製成2種以上之混合溶劑而使用。上述有機溶劑只要為溶解本發明中所使用之作為有機碘化物之起始化合物、觸媒、加成聚合性單體及聚合起始劑的溶劑即可。

藉由如上述之方法而獲得之聚合液的固形分(單體濃度)並無特別限定，分別以質量基準計較佳為5～80%，更佳為20～60%。若固形分未滿5%，則單體濃度過低而存在聚合未完成之可能性，另一方面，於超過80%～塊狀之聚合中，聚合液之黏度變得過高，存在難以攪拌或聚合產率下降之可能性。

聚合溫度並無特別限定，較佳為0℃～150℃，更佳為30℃～120℃。聚合溫度可根據各聚合起始劑之半衰期而調整。另外，聚合時間較佳為持續聚合直至單體消失，並無特別限定，例如0.5小時～48小時，作為實用時間，較佳為1小時～24小時，更佳為2小時～12小時。

聚合環境並無特別限定，可直接聚合。即，可在體系內於通常之範圍內存在氧氣，視需要可於氮氣氣流下進行以除去氧氣。另外，聚合中所使用之材料可藉由蒸餾、活性碳或氧化鋁而除去雜質，亦可直接使用市售品。另外，聚合可於遮光下進行，且於玻璃等透明容器中進行亦無任何問題。

藉由以如上之方式，將有機碘化物作為起始化合物，至少使用該聚合起始劑及觸媒，使用具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體進行聚合，可容易地獲得可較佳使用於本發明中之A-B嵌段共聚合體。

尤其是於本發明中，作為聚合中所使用之具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體，更佳為全部使用甲基丙烯酸酯。其原因在於：於本發明中所使用之上述聚合方法中，甲基丙烯酸酯之分子量分佈狹窄，嵌段效率亦較佳。認為此種構成有助於本發明中所使用之聚合方法中的末端碘基之穩定性。

其次，對應用上述說明之方法的本發明之嵌段共聚合體之聚合方法加以說明。藉由本發明所使用之聚合方法而進行的嵌段共聚合體之合成，係以單官能之有機碘化物作為起始化合物，使構成A鏈之聚合體嵌段之單體聚合。如此獲得之聚合體末端取代有碘基因而穩定，可再次添加單體，藉由熱等使碘基解離而再次開始聚合。故而，可獲得所需構造之嵌段共聚合體。

作為本發明中所使用之具有特定構造之A-B嵌段的形成方法，有下述方法。例如，可首先使本發明中規定之具有紫外線吸收性基之聚合體嵌段(B嵌段)聚合，然後聚合其他單體而獲得A-B嵌段共聚合體，亦可使溶解於溶劑中之聚合體嵌段(A嵌段)聚合後，添加具有紫外線吸收性基之單體而獲得A-B嵌段共聚合體。另外，亦可如上所述，以上述順序使可與吸收紫外線之化合物反應之單體聚合，之後添加紫外線吸收化合物，進行反應而獲得A-B嵌段共聚合體。

另外，可於獲得一方之聚合體嵌段後，使之析出而取出，繼而添加其他單體進行聚合，亦可於一方之聚合體嵌段聚合50%以上，更佳為70%以上後，不取出，添加其他單體進行聚合。另外，該添加可一次添加，亦可藉由滴加裝置滴加而進行添加。藉由滴加，B鏈之聚合體嵌段中，單體於聚合體中具有濃度梯度，即可容易地成為梯度聚合體。更具體而言，可容易地使B鏈之聚合體嵌段成為所需之紫外線吸收性基集中之構造。無論如何，為製造本發明中所使用之具有特定構造之A-B嵌段共聚合體，必須使具有紫外線吸收性基之全部單體中之70%以上選擇性地進入至一方之聚合體嵌段中。

於本發明所使用之聚合中，可藉由起始化合物之量而控制聚合體之分子量。即，藉由相對於起始化合物之莫耳數而設定單體之莫耳數，可控制任意之分子量或分子量之大小。例如，於使用1莫耳之起始化合物，使用500莫耳之分子量100之單體進行聚合之情況，可獲得1×100×500=50,000之理論分子量。即，設定分子量可藉由[起始化合物1莫耳×單體分子量×單體相對於起始化合物莫耳比]之式而算出。

然而，本發明所使用之聚合方法中，有時會伴隨雙分子終止或不均化之副反應，因此存在不能達到上述理論分子量之情況。較佳為無該等副反應之聚合體，但亦可偶合而使分子量變大或者終止而使分子量變小。另外，聚合率亦可不為100%。於此情況，在進行反應而將顏料膠囊化後獲得樹脂處理顏料時除去單體等雜質即可。

另一方面，獲得所需嵌段共聚合體後，亦可添加聚合起始劑或觸媒使殘留之單體聚合從而完成聚合。只要生成、含有本發明中所使用之嵌段共聚合體即可，即便含有各種聚合體嵌段單位亦無任何問題。

另外，本發明之製造方法中使用碘原子，該碘可於鍵結之狀態下使用，但較佳為預先使該碘自分子上脫離以可將其除去。其方法為先前公知之方法，並無特別限定，可藉由加熱而使之脫離，或者添加酸或鹼而使之脫離，亦可添加硫代硫酸鈉等進行分解。本發明中因於顏料處理中採取洗淨步驟，故所使用之碘原子係藉由該洗淨步驟而除去。

如上所述可獲得本發明中所使用之嵌段共聚合體，可使之析出而以粉末之形式使用，或者以聚合結束後之樹脂溶液之形式使用。

本發明之耐光性或分散性經提昇之樹脂處理顏料，可藉由以利用上述製造方法而容易地獲得之含有紫外線吸收性基之嵌段共聚合體，對如上述舉出之顏料進行處理而獲得。其質量比率根據所使用之嵌段共聚合體中所含之紫外線吸收性基之量而有所不同，但在顏料：聚合體=50～95：5～50之範圍內。若顏料之量多於95%，則即便所使用之嵌段共聚合體全部由紫外線吸收單體構成，亦無法提高顏料之耐光性。另一方面，若為顏料之量少於50%之樹脂處理顏料，則相對於聚合體而言顏料成分過少，於應用於製品之情況，賦予本發明特徵之嵌段共聚合體之作為聚合體之性質可能會降低製品之性能。更佳為顏料：聚合體=60～95：5～40，進而佳為顏料：聚合體=75～95：5～25。本發明中，可如此般藉由以較少聚合體量處理顏料而有效果地提高顏料之耐光性。

其次，對藉由賦予本發明特徵之上述說明之嵌段共聚合體進行處理而獲得的樹脂處理顏料加以說明。

獲得本發明之作為加工顏料之樹脂處理顏料的方法例如可舉出下述2種方法。

[1]於視需要使用惰性鹽等，進行研磨或捏合而將顏料加以顏料化或微細化之步驟中，同時或一定程度地微細化後，添加上述嵌段共聚合體之粉末或溶液、中和所得之水溶液而進行顏料化或微細化步驟。繼而，使鹽析出於水或酸性水溶液等中而將其除去，同時於樹脂不溶於水之情況，僅使樹脂析出於水中，或者於樹脂經中和之情況藉由改變pH而使樹脂析出，從而被覆顏料的方法。

[2]使用經微細化之顏料或其水漿，於上述構成之嵌段共聚合體共存之狀態下在液體介質中混合、攪拌、分散後，添加至嵌段共聚合體之不良溶劑中，或者於上述構成之嵌段共聚合體具有羧基，且經鹼性物質中和之情況，藉由將pH調整為中性～酸性而使樹脂析出，從而被覆、處理顏料的方法。

分開說明各方法。上述[1]之方法中所進行的顏料之顏料化或微細化步驟係藉由習知之方法而進行。微細化之方法並無特別限定。例如，藉由捏合機、擠出機、球磨機、雙輥研磨機、三輥研磨機、閃蒸器(flasher)等先前公知之混練機，於常溫下或加熱而進行30分鐘～60小時，較佳為1小時～12小時之混練。另外，較佳為視需要於該體系中併用碳酸鹽、氯鹽等用以微細化之微細介質，另外為了潤滑地進行混練，併用丙三醇、乙二醇、二乙二醇等具有黏性之溶劑。如上述之鹽相對於顏料使用1倍～30倍，較佳為2倍～20倍之量即可。進行該研磨時，可添加賦予本發明特徵之上述嵌段共聚合體而同時進行微細化。另外，亦可於微細化後添加上述嵌段共聚合體加以混合。

其後，於成為目標微粒子形狀後，或充分均勻混合後，放入至水中除去鹽，或放入至酸性水或鹼性水中使樹脂析出並除去鹽。進行此種處理時，賦予本發明特徵之上述嵌段共聚合體可析出而處理顏料。

於[2]之方法中，於粉末之顏料或水漿之顏料中添加液體介質、嵌段共聚合體、視需要之顏料分散劑、進而視需要之消泡劑等添加劑，藉由先前公知之方法進行分散而獲得顏料液體介質分散液。此時之顏料濃度分別以質量基準計為1～50%，較佳為5～30%。若未滿1%則由於濃度低故而黏度過低，分散之能量不傳導而分散無法進行，另一方面，若多於50%，則液體之流動性較差故而欠佳。

於混合、攪拌、分散時，可使用先前公知之攪拌裝置或分散裝置，採取先前公知之分散方法，並無特別限定。作為攪拌機，可舉出分散攪拌機或均質機等，作為分散方法，可舉出珠磨分散、超音波分散、使用乳化裝置之分散等。作為本發明中可使用之分散機，例如可使用捏合機、磨碎機(attritor)、球磨機、使用玻璃或鋯石等之砂磨機或臥式介質分散機、膠體磨機、超音波分散機等。

於本發明中，尤佳為珠磨分散與超音波分散，較佳為使用非常微小之珠粒進行分散的方法、或以高功率進行超音波分散的方法。確認分散狀態可藉由先前公知之方法，例如以顯微鏡觀察，或者藉由粒度分佈計測定粒徑等進行確認即可。此時之平均粒徑並無特別限制，較佳為300 nm以下，更佳為150 nm以下，進而佳為80 nm以下。

另外，其後可藉由離心過濾或過濾器過濾，自顏料液體介質分散液中除去粗大粒子。以上述方式獲得顏料之液體分散體後，如上所述使其於不良溶劑中析出，或者調整pH，藉此以賦予本發明特徵之上述嵌段共聚合體處理顏料。

於藉由將pH調整為中性～酸性而使嵌段共聚合體析出之情況，可將上述所得之顏料之液體分散體加以稀釋而進行，較佳為將顏料濃度調整為5～10質量%左右。其原因在於以酸使之析出時會顯著增黏，如此則可順暢地進行攪拌。另外，作為用以調整pH之酸性物質，可使用先前公知者，並無特別限定。例如，可使用鹽酸、硫酸、硝酸等無機酸，乙酸、丙酸、乳酸等有機酸。

另外，於析出後加以過濾之情況，若粒徑較小，則過濾需要花費時間，故而為了使粒子凝集，另外為了使嵌段共聚合體強力地吸附於顏料表面，例如可加溫至50～80℃。

進行析出處理時會產生鹽，故而較佳為充分除去該鹽，然後進行過濾‧洗淨。所得顏料之漿料可直接使用，亦可乾燥而小片化，進而粉碎而粉末化後使用。藉由以上之2種方法，可獲得本發明之樹脂處理顏料。

其次，對使用本發明之樹脂處理顏料而獲得的本發明之顏料分散體加以說明。

本發明之顏料分散體至少包含本發明之樹脂處理顏料、分散介質，分散介質為液體介質或固體介質。作為液體介質，可舉出：水、有機溶劑、單體等，作為固體介質，可舉出：熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線‧電子束硬化性樹脂等。

首先，對分散介質為液體介質之情況加以說明。於該液體介質為水或水可溶性有機溶劑之情況，形成水性之顏料分散體，於有機溶劑之情況，形成油性之顏料分散劑。於單體之情況，為可用於紫外線硬化性塗料等的單體之顏料分散體。該等液體介質之化學物質並無限定。

該等至少包含本發明之樹脂處理顏料、液體介質，視需要可使用顏料分散劑。作為該顏料分散劑，可使用如下述舉出之先前公知者。例如可使用：聚丙烯酸系、聚苯乙烯系、聚苯乙烯丙烯酸系、聚丙烯酸聚胺基甲酸酯系、聚酯聚胺基甲酸酯系、聚醚聚胺基甲酸酯系、聚酯聚醯胺系、聚酯系、聚醚磷酸酯系、聚酯磷酸酯系。另外，可添加各種添加劑。例如可使用：抗氧化劑等耐久性改善劑；防止沈澱材料；剝離劑或剝離性改善劑；芳香劑、抗菌劑、防黴劑；可塑劑、抗乾燥劑等；另外，視需要亦可添加分散助劑、染料等。

作為獲得液體介質之顏料分散體的分散方法，可藉由上述方法進行分散而獲得。此時之平均粒徑並無特別限制，較佳為300 nm以下，更佳為150 nm以下，進而佳為80 nm以下。該平均粒徑可與經微細化之顏料之粒徑相同，且較佳為相同。

藉由以上方式可獲得液體介質之顏料分散體，該顏料分散體可用作先前公知之各種油性製品的著色劑。具體而言，可用作油墨、塗料、塗佈劑、IT相關塗層‧油墨等之著色劑。更具體而言，可舉出：汽車塗裝用、金屬塗裝用、建材塗裝用等之塗料；凹版油墨、套版油墨、柔版油墨(flexo ink)，UV油墨等油墨；油性噴墨油墨、UV噴墨油墨、影像顯示顯示器用顏料、濕式碳粉等IT相關塗佈劑或油墨；塑膠表面塗層劑、UV塗佈劑等塗佈劑；油性文具筆用油墨；纖維之原液著色用著色劑等，可以適合於各種用途之顏料濃度加以使用。

其次，對分散介質為固體介質之情況加以說明。作為固體介質，可舉出：熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線‧電子束硬化性樹脂。更具體而言，作為熱塑性樹脂，可舉出：聚烯烴樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚醚樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯醇系樹脂等。作為熱硬化性樹脂，可舉出：環氧樹脂、聚酯樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、酚樹脂等。作為紫外線‧電子束硬化性樹脂，可舉出於上述熱塑性樹脂上鍵結有具有不飽和鍵之基的樹脂。

對於該等固體介質，以如下方式應用本發明之樹脂處理顏料而製為各種製品。首先，至少將本發明之樹脂處理顏料與固體介質、視需要添加之加工助劑或上述添加劑，藉由先前公知之方法加以混練。混練方法並無特別限定，例如藉由混練輥(mixing roll)、班伯里混合機(Banbury mixer)、捏合機、捏練機、單軸擠出機或多軸擠出機等以既定之顏料濃度進行混練、分散。顏料成分根據各種用途而有所不同。藉由如以上之方法獲得固體介質之顏料分散體，然後以各種樹脂稀釋而用作各種製品之著色劑。

於固體介質為熱塑性樹脂之情況，可剪裁為片狀之母料，或以造粒機製成母料之顆粒物，將所得顏料分散體用作著色劑。於該情況，將所得該等母料與如上述舉出之樹脂一同根據常法，藉由亨舍爾混合機、高速混合機、滾筒(Tumbler)等而混合，藉由混練輥、射出成形機、擠出成形機、吹塑成形機、充氣成形機、壓縮成形機、旋轉成形機、熱硬化性樹脂成形機等加以成形而製為各種製品。另外，固體介質之顏料分散體可作為資訊記錄材料用於粉碎碳粉，於該情況亦可基本上藉由上述方法而獲得。

作為藉由上述方法而成形之經著色之塑膠製品，可舉出：容器(食品容器、化妝品容器、醫藥品容器等)、膜、片材、泡形罩(blister)、管子(pipe)、軟管(hose)、管(tube)、珠粒、纖維、汽車零件(車輛內飾品等)、電器設備零件(電器之外殼等)、文具、玩具、傢俱(衣服收納製品等)、日用品(廚房用品、沐浴用製品等)等。尤其本發明之樹脂處理顏料之特徵在於可應用於先前因耐光性差而無法使用之領域中，於製為室外使用之製品之情況可發揮更大之效果。

[實施例]

以下，舉出合成例、實施例、比較例及應用例更具體地說明本發明。然而，本發明並不受該等例之任何限制，可根據本文中所包含之內容而任意實施。再者，文中之「份」或「%」為質量基準。

〈聚合體之合成〉 [合成例1]

於1L之可分離式燒瓶上安裝攪拌裝置、氮氣導入管、溫度計、冷卻管。然後，於該燒瓶中投入217.5份之四氫呋喃(以下，簡稱為THF)、217.5份之二乙二醇二甲醚(以下，簡稱為DMDG)、4.0份之碘、19.7份之2,2'-偶氮雙(2-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(和光純藥公司製造，以下，記為V-70)、169.3份之2-(2H-苯幷三唑-2-基)-4-[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]苯酚(大塚化學公司製造，以下，記為RUVA-93)、0.88份之作為觸媒之二第三丁基羥基甲苯(以下，簡稱為BHT)，加以攪拌使之溶解。繼而，加溫至40℃，於該狀態下聚合6小時。採集一部分作為樣品，藉由GPC測定分子量，結果數量平均分子量(Mn)為3,500，分子量分佈(PDI)為1.24。另外，於藉由分光光度計之光譜曲線測定中，並無來自於具有紫外線吸收能力之單體RUVA-93的波峰。藉此，確認形成了具有紫外線吸收性基之紫外線吸收聚合體嵌段(以下，有時簡稱為紫外線吸收聚合體嵌段)。

繼而，於上述所得之聚合體中添加280份之甲基丙烯酸甲酯(以下，簡稱為MMA)，於40℃下聚合5小時，進而於70℃下聚合2小時獲得聚合體溶液。測定該溶液之固形分，結果為48.6%，確認大部分單體得以聚合。繼而，對所得聚合體(固形分)藉由GPC測定分子量，結果Mn為6,800，PDI為1.36。另外，確認分子量之波峰較之MMA聚合前向高分子量側偏移。根據該等情況，可認為上述所得之聚合體為包含紫外線吸收聚合體嵌段與聚甲基丙烯酸甲酯(以下，簡稱為PMMA)的嵌段共聚合體。上述PMMA為與分散介質相容之聚合體嵌段，由於該PMMA之分子量為自嵌段共聚合體整體之數量平均分子量減去紫外線吸收聚合體嵌段之數量平均分子量後的值，故而PMMA之Mn為3,300。另外，紫外線吸收單體於整體中所佔的量(表1中，記為「RUVA含量」)為28%，其幾乎100%集中於嵌段共聚合體之紫外線吸收聚合體嵌段。再者，以下將上述PMMA等紫外線吸收聚合體嵌段以外之另一方的聚合體嵌段稱為相容聚合體嵌段。

繼而，於2,000份水與2,000份甲醇之混合溶液中，藉由分散機一邊攪拌一邊添加上述所得之聚合體溶液，使聚合體析出，加以過濾，以水充分洗淨。其後，藉由70℃之送風乾燥機乾燥24小時，藉由粉碎機進行粉碎。以下，將其稱為B-UVA-1。該B-UVA-1為具有苯幷三唑系之紫外線吸收性基之嵌段共聚合體。另外，製作B-UVA-1之氯仿0.5 ppm溶液，藉由分光光度計測定吸收波長，結果於紫外線區域之λmax=304 nm、344 nm顯示2個吸收波峰。

[合成例2～4]

進行與合成例1相同之操作，以各種單體組成獲得具有紫外線吸收性基之嵌段共聚合體，將其總結於表1。合成例1亦一同示於表1。溶劑使用相同者，於成為嵌段共聚合體之時間點，將固形分調整為50%。再者，表中之數字為份數。另外，關於中途所得之紫外線吸收聚合體嵌段之聚合率，係藉由GPC觀測RUVA-93之波峰，且藉由氣相層析法(以下，簡稱為GC)測定揮發性單體之量，示出由該值求得之聚合率。根據表1，顯示出所有合成例中均幾乎無單體，聚合率良好。關於相容聚合體嵌段之分子量，如上所述，係記載自整體之嵌段共聚合體之數量平均分子量減去紫外線吸收聚合體嵌段部分之數量平均分子量後的值。另外，紫外線區域之吸收波長與合成例1為大致相同之值。於任一合成例中，均與合成例1同樣地，紫外線吸收單體於嵌段共聚合體整體中佔的量(RUVA含量)之幾乎100%集中於一方之紫外線吸收聚合體嵌段。再者，表1中之略稱為如以下所述。

SI：丁二醯亞胺

NIS：N-碘代丁二醯亞胺

BzMA：甲基丙烯酸苄酯

CHMA：甲基丙烯酸環己酯

BMA：甲基丙烯酸丁酯

2EHMA：甲基丙烯酸-2-乙基己酯

MAA：甲基丙烯酸

DPM：二苯基甲烷

[比較合成例1]

使用在與合成例1相同之裝置上安裝有2個滴液漏斗的裝置，添加167.5份之THF、167.5份之DMDG，加溫至50℃。於另一容器中混合280份之MMA、169.3份之RUVA-93，加溫至50℃使RUVA-93溶解，製成單體混合液。然後，於另外一容器中投入50份之THF、50份之DMDG、19.7份之V-70，加以攪拌製成均勻溶液，作為起始劑溶液。並且，於一滴液漏斗中填裝上述所得之單體混合液，於另一滴液漏斗中填裝上述所得之起始劑混合液，花費2小時進行滴加。滴加結束後，聚合6小時。

對其採樣，結果固形分為49.1%，另外，藉由GPC並未見RUVA-93之波峰，故而確認大部分單體得以聚合。另外，藉由GPC測定之Mn為6,300，PDI為2.13。繼而，以與合成例1相同之方式進行析出、過濾、乾燥、粉碎。將其稱為R-UVA-1。

該R-UVA-1係組成、組成比與合成例1相同的作為無規共聚合體之紫外線吸收共聚合體。其紫外線吸收單體係於聚合體中無規地聚合，且整體具有28%之紫外線吸收單體。

[合成例5]

使用作為二苯基酮系之紫外線吸收單體的甲基丙烯酸-2-(4-苯甲醯基-3-羥基苯氧基)乙酯代替合成例1之RUVA-93，以同樣方式進行。紫外線吸收聚合體嵌段之Mn為3,200，PDI為1.44，相容聚合體嵌段之分子量為3,000，整體之嵌段共聚合體之Mn為6,200，PDI為1.50。紫外線吸收單體於整體之嵌段共聚合體中所佔的量為28%，藉由分光光度計測定光譜曲線，結果於紫外線區域中顯示2個波峰，λmax為325 nm、280 nm。根據該等情況，判定所得聚合體為二苯基酮系之紫外線吸收嵌段共聚合體。紫外線吸收單體於嵌段共聚合體整體中所佔之量的幾乎100%集中於一方之紫外線吸收聚合體嵌段。將其稱為B-UVA-5。

[合成例6]

使用甲基丙烯酸-3-(4-(5'-氯-苯幷三唑)-3-羥基苯氧基)-羥基丙酯[其係使甲基丙烯酸環氧丙酯與5'-氯-2-(2',4'-二羥基苯基)-2H-苯幷三唑進行反應而得者。以下，稱為MHBP]，代替合成例4之RUVA-93，以與合成例4相同之方式聚合。所得紫外線吸收聚合體嵌段之Mn為3,100，PDI為1.53，相容聚合體嵌段之分子量為1,900，整體之嵌段共聚合體Mn為5,000，PDI為1.57。另外，紫外線吸收單體於整體之嵌段共聚合體中所佔的量為34.7%，藉由分光光度計測定光譜曲線，結果波峰為1個，其波長為λmax=350 nm。紫外線吸收單體於嵌段共聚合體整體中所佔之量的幾乎100%集中於一方之紫外線吸收聚合體嵌段。

於該聚合後，添加46.5份之丁基卡必醇、4.6份之28%氨水、41.9份水的混合液，中和羧基。溶液變成幾乎透明之黃色溶液。另外，固形分為33.4%。

將上述溶液之一部分添加至大量之水中，獲得具有透明感之帶藍色的分散液。認為其係紫外線吸收聚合體嵌段不溶於水而粒子化，相容嵌段聚合體可溶於水而成為水分散體而成者。將其稱為B-UVA-6。

[合成例7]

使用與合成例1相同之裝置，添加329.1份之DMDG、3.0份之碘、14.7份之V-70、211.2份之BzMA、0.66份之BHT，於40℃下聚合7小時。採樣的結果為，固形分為38.8%，產率為94%。藉由GPC測定之Mn為5,000，PDI為1.43。

繼而，添加52.8份之BzMA、46.5份之甲基丙烯醯氧基乙基異氰酸酯(昭和電工公司製造，以下，稱為MOI)，於40℃之溫度下聚合5小時。所得者為聚BzMA-嵌段-聚(BzMA/MOI)之嵌段共聚合體。其Mn為6,500，PDI為1.39。

其次，於另一容器中，使用2-[4-[(2-羥基-3-十二烷基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三與2-[4-[(2-羥基-3-十三烷基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三的混合物(TINUVIN 400，將Ciba公司製造之產品脫溶劑而成者)90份作為紫外線吸收化合物，於其中添加將90份之DMDG、0.09份之二月桂酸二丁基錫混合之混合物，於80℃下反應3小時。進行GPC測定，結果未能確認到原料之紫外線吸收化合物之波峰。繼而，添加3 g之丁基胺，使之與殘存之異氰酸酯基反應。所得者之Mn為10,000，PDI為2.01。合成例7與合成例1～6不同，係形成相容聚合體嵌段後再形成紫外線吸收聚合體嵌段。另外，紫外線吸收聚合體嵌段之分子量為5,000。

繼而，以與合成例1相同之方式進行析出、過濾、乾燥、粉碎。其中，於析出時，水之一半使用冰而冷卻至5℃以下，另外，粉碎係與乾冰一起粉碎。紫外線吸收單體於整體之嵌段共聚合體中所佔的量為22.4%，藉由分光光度計測定光譜曲線，結果有2個波峰，各λmax為299 nm、342 nm。其表示係三系之紫外線吸收嵌段共聚合體。紫外線吸收單體於該共聚合體整體中所佔之量的幾乎100%集中於一方之紫外線吸收聚合體嵌段。將其稱為B-UVA-7。

[實施例1～7]

將100份之市售之ε型酞菁系藍色顏料(C.I.PB 15：6)、200份之二乙二醇、700份之食鹽投入至3 L之捏合機中，調整溫度將其保持在100℃～120℃，進行8小時磨碎，獲得混練物。繼而，於另一容器中混合10份之合成例1中製作之B-UVA-1、10份之丙二醇單甲醚乙酸酯，使之均勻化。將其添加至上述之混合物中，直接混練2小時。

繼而，將800份之所得混練物投入至2,000份之水中，高速攪拌4小時。繼而，進行過濾、洗淨，獲得混合顏料之水漿(顏料純度35.2%)。然後，藉由送風乾燥機於100℃下乾燥24小時，以粉碎機加以粉碎。將其稱為樹脂處理顏料B-1(質量比率　顏料：聚合體=90.9：9.1)。

以下，以與實施例1相同之方式，使用各種顏料與紫外線吸收嵌段共聚合體，製作實施例2～7之樹脂處理顏料。將該等總結揭示於表2。再者，表2中亦同時揭示實施例1。

[比較例1]

除將實施例1中所使用之B-UVA-1變更為比較合成例1中所得之R-UVA-1以外，以與實施例1相同之方式獲得比較用之樹脂處理顏料。將所得者稱為比較樹脂處理顏料B-1(質量比率　顏料：聚合體=90.9：9.1)。

[實施例8]

混合210份之合成例6中所得之B-UVA-6、70份之二乙二醇單丁醚、388份之純水製為均勻溶液。溶液透明且無析出或混濁。

於其中添加1,000份之偶氮系黃色顏料(C.I.PY-74)之水漿(平均粒徑98 nm，固形分35%)，以分散機進行30分鐘解凝，繼而，使用臥式介質分散機使顏料充分分散，獲得顏料漿(millbase)。於該顏料漿中添加純水，將顏料成分調整為18%，獲得水性顏料分散液。

其次，於5,000份之純水中注入上述所得之顏料漿，一邊高速攪拌一邊滴加5%乙酸水溶液，使B-UVA-6析出。此時，初期之pH為9.5，於其中添加酸使pH下降至4.1。

繼而，將該水性顏料分散液過濾，以純水充分洗淨，獲得固形分為30.5%之顏料漿料。將其稱為樹脂處理顏料Y-3(質量比率　顏料：聚合體=76.9：23.1)。

[實施例9]

於本實施例中，除使用喹吖啶酮顏料(C.I.PR-122，平均粒徑89 nm，固形分25%)，代替實施例8中所使用之偶氮系黃色顏料(C.I.PY-74)，使用B-UVA-9代替B-UVA-6以外，以與實施例8相同之方式獲得顏料漿料。上述所使用之B-UVA-9係以與合成例6相同之操作獲得，但作為中和劑，係使用溶解有氫氧化鈉(羧基莫耳當量)之水溶液(固形分35.3%)代替氨水。所得顏料漿料之固形分為29.3%。將其稱為樹脂處理顏料M-1(質量比率　顏料：聚合體=76.9：23.1)。

[應用例1]於塗料製品中之應用

使用實施例1及2中所得之樹脂處理顏料B-1、B-2，比較例1中所得之比較樹脂處理顏料B-1，製造該等時所使用之未處理之顏料，以下述方式製作塗料。

首先，調配12份之各樹脂處理顏料(或未處理之顏料)、24份之丙烯酸系樹脂(甲苯/MEK溶液，固形分40%)、5份之甲苯、5份之二甲苯、5份之乙酸異丁酯，投入至250 ml之聚乙烯瓶中，填裝氧化鋯珠，藉由塗料振盪器分散2小時。

繼而，於其中添加40.1份之胺基甲酸酯系樹脂溶液(固形分30%)、45份之稀釋劑，之後混合30分鐘後，除去珠粒，製作丙烯酸胺基甲酸酯塗料。

將該塗料藉由棒式塗佈機No.3塗佈於合板上，以超UV照射100小時紫外線，測定其照射前與照射後之色差。將其結果總結揭示於表3。

可知，未處理之顏料其ε型之結晶構造受到紫外線破壞，顏色變化，但作為本發明之樹脂處理顏料之B-1、B-2顏色之變化均較小。比較樹脂處理顏料B-1儘管加入有紫外線吸收聚合體，其顏色變化仍相對較大。認為其原因在於：比較樹脂處理顏料B-1中，雖處理顏料之樹脂為紫外線吸收共聚合體，但其構造為無規共聚合體，因此於其溶劑體系中溶解而於塗膜中擴散，結果，經處理之樹脂顏料防止紫外線劣化之效果減弱。相對於此，認為於本發明中，構成嵌段共聚合體之紫外線吸收聚合體嵌段將顏料膠囊化或存在於附近，從而於顏料之附近吸收紫外線，藉此，可有效地防止顏料之紫外線劣化。如此，若使用本發明中規定的特定之紫外線吸收嵌段聚合體處理顏料，則可顯著提高顏料之耐光性。因此，認為於某些顏料種類因其耐光性不充分而至今無法使用的領域中，亦可使用顏料，可期待其用途之擴大。

另外，可知其他實施例之樹脂處理顏料Y-2、R-1、R-2均同樣地色差為0.5以下，耐光性較佳。相對於此，於使用未處理顏料之情況，色差為2.00以上。並且，使用本發明之實施例之樹脂處理顏料而獲得之塗膜均光澤良好，發色性優異。

[應用例2]於塑膠製品中之應用

分別於5份之實施例1中所得之樹脂處理顏料B-1、實施例3中所得之樹脂處理顏料Y-1、實施例5中所得之樹脂處理顏料R-1中添加10份之作為可塑劑之鄰苯二甲酸二辛酯，於50℃下藉由三輥研磨機混練至充分分散，獲得3種可塑劑漿料。

繼而，於155～160℃下，以顏料成分為0.5%之方式與聚氯乙烯樹脂之透明化合物進行輥式混練，製作3種片材。繼而，分別將該等片材於170℃、50 kg/cm² 之壓力下壓製成型為厚5 mm，製作3種深色著色片材。

另外，以各顏料成分為0.05%之方式，與聚氯乙烯樹脂之白色化合物混練，製作3種淺色著色片材。

另外，為了加以比較，分別對未經樹脂處理之未處理狀態之顏料亦同樣製作深色及淺色之著色片材。

對以上述方式獲得之深色及淺色之各著色片材，藉由耐光試驗機(fade meter)照射1,000小時紫外線而進行耐光試驗，結果使用未處理顏料者外觀上顯著褪色變淡。另一方面，經本發明之紫外線吸收嵌段共聚合體處理者外觀上均無顏色變化，且其照射前與照射後之色差於深色下均為1.00以內，於淺色下均為2.00以內。

根據上述試驗，確認與使用未處理之顏料之情況相比，將樹脂處理顏料用作著色劑之情況耐光性提高。此外，各製品於色調、著色力、透明性及分散性方面均顯示優異結果。

[應用例3]於噴墨油墨中之應用

分別將實施例4中所得之樹脂處理顏料Y-2、實施例8中所得之樹脂處理顏料Y-3、實施例9中所得之樹脂處理顏料M-1用於著色劑，以下述方式製造3種噴墨用油墨。即，首先使用含有與來自於上述各樹脂處理顏料中之樹脂的羧基莫耳當量的氫氧化鈉之水溶液，以樹脂處理顏料成分為20%之方式進行調配，一邊攪拌一邊藉由丁基卡必醇以顏料成分為19%之方式進行稀釋，繼而藉由分散機攪拌。

繼而，藉由填裝有0.5 mm之氧化鋯珠之臥式珠磨機進行充分分散，藉由離子交換水以顏料成分為15%之方式進行稀釋，藉由過濾器除去粗大粒子，製備各顏料分散液。

添加100份之如此獲得之顏料分散液、275份之離子交換水、40份之1,2-己二醇、80份之丙三醇、5份之Surfynol 465(Air Products公司製造)，進行離心分離處理(8,000 rpm，20分鐘)除去粗大粒子。其後，藉由5 μm之薄膜過濾器進行過濾，獲得各色油墨。將該等油墨填充於油墨匣中，將其裝載於噴墨印表機中，藉由噴墨印表機，於噴墨用蠟光紙(glossy paper)Photolike QP(Konica公司製造)上進行實體印刷(solid printing)。

對如此獲得之各印刷物藉由超UV進行10小時之紫外線照射，進行耐光性試驗，結果可確認其照射前與照射後之色差均為1.00以內，係耐光性優異者。相對於此，為了加以比較，將未處理之各顏料藉由丙烯酸系顏料分散劑加以分散，同樣製作噴墨油墨用之顏料分散液及油墨。並且，以與實施例相同之方式進行印刷獲得印刷物，藉由超UV進行紫外線照射試驗。其結果，色差為2.00以上，尤其是黃色顏料(即，PY-74、PY-180)幾乎變成不發色之狀態。

自該等可確認，本發明之樹脂處理顏料之耐光性顯著提高。此外，發色性、分散穩定性、光澤及色濃度優異。

[應用例4]於彩色濾光片製品中之應用

以下，以將實施例6之樹脂處理顏料R-2用於著色劑者為例加以說明。

於50份之丙烯酸系樹脂清漆中，調配15份之實施例6中所得之R-2、10份之聚酯聚醯胺系分散劑及25份之PGMAc，預混後，藉由臥式珠磨機加以分散獲得顏料分散體。上述丙烯酸系樹脂清漆使用以甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸-2-羥基乙酯=70/15/15/之莫耳比而聚合所得的分子量12,000，酸值100，固形分40%之PGMAc溶液。另外，上述聚酯聚醯胺系分散劑使用固形分46%的以12-羥基硬脂酸為起始劑之聚己內酯與聚乙烯亞胺之反應產物。

測定上述所得之顏料分散體之顏料的平均粒徑，結果平均粒徑約為45 nm。其黏度為6.6 mPa‧s。另外，為加以比較，以與上述相同之方式使用製作R-2時所使用之未處理之顏料獲得顏料分散體。

將上述所得之2種顏料分散體分別用作影像顯示用顯示器用之顏料。即，調配100份之上述顏料分散體、50份之上述丙烯酸系樹脂清漆、10份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2份之2-羥基-2-甲基苯丙酮、1份之2,2-二乙氧基苯乙酮、37份之PGMAc，分別獲得使用含有樹脂處理顏料、未處理顏料之顏料分散體的2種R(紅)之光阻顏料。

繼而，將經矽烷偶合劑處理之玻璃基板安裝於旋轉塗佈機上，將上述所得之各光阻顏料首先於300 rpm、5秒鐘之條件下，繼而1,200 rpm、5秒鐘之條件下進行旋轉塗佈。然後，於90℃下進行5分鐘預烤。

對該玻璃基板藉由超UV照射1,000小時紫外線，測定其照射前與照射後之色差進行耐光性試驗。其結果，確認使用含有未處理顏料之光阻顏料者目測上顏色變淡，其色差為3.1。使用有含有本發明之樹脂處理顏料之光阻顏料者之色差為1.1，耐光性顯著提高。

於使用彩色濾光片之液晶電視等中，存在自其光源發出之紫外線，雖紫外線經截斷，但由於光一直照射，因此有時電視影像變淡或變黃。相對於此，認為藉由如上述般使用耐光性顯著提高之本發明之樹脂處理顏料，可延長彩色濾光片之壽命。

使用所得玻璃板，研究使用本發明之樹脂處理顏料之情況作為彩色濾光片的特性，結果確認與使用未處理顏料之情況相比較，具有毫不遜色之優異光譜曲線特性，此外具有耐光性、耐熱性等耐久性優異，對比度或透光性亦優異的性質，對於影像顯示表現出優異之性質。尤其是將本發明之應用例之彩色濾光片板以270℃加溫10分鐘後，其加溫前與加溫後之對比度的保持率為90%，顯示優異之耐熱性。由此可確認，本發明之樹脂處理顏料為對熱亦具有耐受性之顏料。

同樣，除將實施例2之樹脂處理顏料B-2、實施例5之樹脂處理顏料R-1、實施例7之樹脂處理顏料G-1用於著色劑以外，進行與上述相同之試驗，結果確認藉由使用該等可提高耐光性及耐熱性。

[產業上之可利用性]

作為本發明之活用例，由於以紫外線吸收嵌段共聚合體處理顏料所得之樹脂處理顏料尤其適合於在室外受日光照射之用途，因此例如可用作用於建材、汽車用塗料、室外顯示器等製品中之著色劑。此外，與作為原料之未處理狀態的顏料相比較，可顯著提高耐光性，因此，耐光性不充分且由此迄今無法於上述領域中使用的顏料藉由製為本發明之樹脂處理顏料，將變得可以使用。其結果，藉由使用本發明之樹脂處理顏料，製品之色表現範圍擴大，另外，製品之耐久性提高，從而可節省能源，故而期待應用於廣泛之用途中。

Claims (9)

1. 一種顏料分散體，其係將顏料分散於自單體、有機溶劑、熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂及紫外線‧電子束硬化型樹脂所組成之群組中選擇的至少任一種之分散介質中而成，並使用作為油性之製品的著色劑者(其中，水性顏料分散液的情況除外)，其特徵為，上述顏料係由聚合體所被覆的樹脂處理顏料，該聚合體係使含有具紫外線吸收性基之含不飽和鍵單體的單體成分進行聚合而構成；顏料與該聚合體之質量比率為顏料：聚合體=50~95：5~50，且該聚合體係屬於丙烯酸系聚合體的A-B嵌段共聚合體，於屬於其構成成分之單體全體中所佔之具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體的量為5~70質量%；構成該A-B嵌段共聚合體的A鏈之聚合體嵌段為丙烯酸系聚合體；且B鏈之聚合體嵌段，係以嵌段共聚合體中所含的具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體的總質量中之70%以上作為其構成成分，且於其構造中使紫外線吸收性基鍵結、並且紫外線吸收性基呈集中狀態的丙烯酸系聚合體；該紫外線吸收性基為苯幷三唑系之紫外線吸收性基、三系之紫外線吸收性基、或二苯基酮系之具有複數個芳香環之紫外線吸收性基之任一者。
2. 如申請專利範圍第1項之顏料分散體，其中，上述A鏈之聚合體嵌段係其構成成分全部為由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸2-乙基己酯所選擇之至少一種的甲基丙烯酸酯系單體。
3. 如申請專利範圍第1項之顏料分散體，其中，上述A鏈之聚合體嵌段之數量平均分子量(Mn)為1,000以上、20,000以下，其分子量分佈之重量平均分子量/數量平均分子量(Mw/Mn)為1.6以下，且B鏈之聚合體嵌段之分子量未滿10,000。
4. 如申請專利範圍第1項之顏料分散體，其中，上述具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體係於其骨架直接或經由官能基鍵結有加成聚合基的甲基丙烯酸酯系單體。
5. 如申請專利範圍第1項之顏料分散體，其中，上述具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體係：由使2-(2'-羥基-3'-乙烯基苯基)-2H-苯幷三唑、2-(2'-羥基-5'-(甲基)丙烯醯氧乙基苯基)-2H-苯幷三唑或2-(2,4-二羥基苯基)-2H-苯幷三唑與(甲基)丙烯酸環氧丙酯進行反應而成的單體所選擇之具有苯并三唑系之紫外線吸收性基的單體；使2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三與甲基丙烯酸環氧丙酯進行反應而成的單體、或使2-[4-[(2-羥基-3-十二烷基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三與(甲基)丙烯醯氧乙基異氰酸酯進行反應 而成的單體的任一種之具有三系之紫外線吸收性基的單體。
6. 如申請專利範圍第1項之顏料分散體，其中，上述具有紫外線吸收性基之加成聚合性單體係其紫外線吸收性基為由下述構造式所示骨架之苯并三唑系者；於該構造式中之R’位置鍵結有加成聚合基； (上述式中之R為自氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、烯丙基、烷氧基、酯基及氧基羰基所組成之群組中選擇的任一者)。
7. 如申請專利範圍第1項之顏料分散體，其中，上述A-B嵌段共聚合體之全部構成成分均為甲基丙烯酸酯系單體。
8. 一種樹脂處理顏料之製造方法，其係用以獲得構成申請專利範圍第1至7項中任一項之顏料分散體的樹脂處理顏料之製造方法，其特徵在於：藉由至少以有機碘化合物作為起始化合物之活性自由基聚合法而合成上述A-B嵌段共聚合體，於所得之A-B嵌段共聚合體的存在下，使該A-B嵌段共聚合體析出至顏料粒子表面，將顏料膠囊化。
9. 如申請專利範圍第8項之樹脂處理顏料之製造方法，其 中，於藉由上述活性自由基聚合法所進行之合成中，使用自鹵化磷、亞磷酸酯系化合物、亞膦酸酯系化合物、醯亞胺類、乙內醯脲類、巴比妥酸類、三聚氰酸類、酚系化合物、二氧碘基苯基化合物、維生素類、二苯基甲烷系化合物、環戊二烯類、乙醯乙醯系化合物所組成之群組中選擇的1種以上化合物作為觸媒。