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TWI476270B - 液晶顯示裝置 - Google Patents

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Publication number
TWI476270B
TWI476270B TW101136622A TW101136622A TWI476270B TW I476270 B TWI476270 B TW I476270B TW 101136622 A TW101136622 A TW 101136622A TW 101136622 A TW101136622 A TW 101136622A TW I476270 B TWI476270 B TW I476270B
Authority
TW
Taiwan
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liquid crystal
carbon atoms
group
pigment
crystal display
Prior art date
Application number
TW101136622A
Other languages
English (en)
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TW201414805A (zh
Inventor
Shinji Ogawa
Yoshinori Iwashita
Seiji Funakura
Katsunori Shimada
Original Assignee
Dainippon Ink & Chemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink & Chemicals filed Critical Dainippon Ink & Chemicals
Priority to TW101136622A priority Critical patent/TWI476270B/zh
Publication of TW201414805A publication Critical patent/TW201414805A/zh
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Description

液晶顯示裝置
本發明係關於液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置在以時鐘、計算機為始,已開始使用於家庭用各種電力機器、測定機器、汽車用面板、文字處理機、電子記事本、印表機、電腦、電視等。以液晶顯示方式而言,其代表性之物可列舉TN(扭轉向列)型、STN(超扭轉向列)型、DS(動態光散射)型、GH(主客(guest host))型、IPS(面內轉向(in-plane switching))型、OCB(光學補償(Optics Compensated)複折射)型、ECB(電壓控制複折射)型、VA(垂直配向)型、CSH(彩色超垂面(Color Super Homeotropic))型、或者FLC(強鐵電(ferroelectric)性液晶)等。又,作為驅動方式亦自先前之靜態驅動至多工(multiplex)驅動成為一般方式,單純矩陣方式,在最近以TFT(薄膜電晶體)或TFD(薄膜二極體)等所驅動之主動式矩陣(AM)方式蔚為主流。
一般的彩色液晶顯示裝置係如第1圖所示,在各自具有配向膜(4)的2片基板(1)之其一之配向膜及基板之間,具備成為共通電極的透明電極層(3a)及彩色濾光片層(2),在另一配向膜及基板之間具備像素電極層(3b),該等基板配置成配向膜彼此間相向,且在其間夾持液晶層(5)而構成。
該彩色濾光片層,係由包含黑色矩陣及紅色著色層(R)、綠色著色層(G),藍色著色層(B)及可依照需要之黃 色著色層(Y)之彩色濾光片而構成。
構成液晶層之液晶材料,在材料中殘留雜質時,由於對顯示裝置之電的特性帶來極大的影響,故就雜質已開始進行高度管理。又,關於形成配向膜之材料,藉由配向膜與液晶層直接接觸,並使殘存於配向膜中之雜質移動至液晶層,而對液晶層之電特性帶來影響為已知,就起因於配向膜材料中雜質之液晶顯示裝置特性之研討持續進行中。
一方面,就使用於彩色濾光片層之有機顏料等之材料,亦假定因與配向膜材料相同含有之雜質所致對液晶層之影響。但是,考慮在彩色濾光片層與液晶層之間,因配向膜及透明電極介在其中,故對液晶層之直接的影響,與配向膜材料比較則大幅減少。但是,配向膜通常只是0.1μm以下之膜厚,透明電極亦使用於彩色濾光片層側之共通電極,為了提高導電率,即使增加了膜厚通常也為0.5μm以下。因此,不能說彩色濾光片層與液晶層被放置於完全被隔離的環境,彩色濾光片層經由配向膜及透明電極,以彩色濾光片層所含之雜質,而有顯現液晶層之電壓保持率(VHR)降低、離子密度(ID)增加所致露白、配向不均、燒痕等顯示不良之可能性。在起因於構成彩色濾光片之顏料所含雜質的顯示不良之解決方法,開始研討使用將顏料之甲酸乙酯所致萃取物之比率設為特定值以下之顏料,而控制雜質之對液晶溶離的方法(專利文獻1);或藉由將藍色著色層中顏料予以特定,而控制雜質之對液晶溶離的方法(專利文獻2)。但是,在該等之 方法,若將顏料中雜質單純地減低,則差異不大,近年來在顏料之精製技術進步的現狀,以用以解決顯示不良之改良而言,也並不充分。
一方面,著眼於彩色濾光片中所含有機雜質及液晶組成物之關係,有揭示一種將該有機雜質之對液晶層之難以溶解性以液晶層所含之液晶分子之疏水性參數來表示,由將該疏水性參數值設為一定值以上之方法,或因在該疏水性參數與液晶分子末端之-OCF3 基有相關關係,故製成液晶組成物之方法,其係在液晶分子末端含有具有-OCF3 基之液晶化合物一定比率以上之方法(專利文獻3)。
但是,即使該引用文獻之揭示,抑制對顏料中雜質所致液晶層之影響,成為發明之本質,就使用於彩色濾光片之染料顏料(dyes and pigments)等著色材料之結構與液晶材料之結構之直接的關係,並無加以研討,尚未臻至高度化之液晶顯示裝置顯示不良問題之解決。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2000-19321號公報
[專利文獻2]日本特開2009-109542號公報
[專利文獻3]日本特開2000-192040號公報
本發明係提供一種液晶顯示裝置,藉由使用了特定液晶組成物與特定染料及/或顏料的彩色濾光片,而防止 液晶層電壓保持率(VHR)降低、離子密度(ID)增加,並解決露白、配向不均、燒痕等顯示不良之問題。
本案發明人等,為了解決上述課題,就構成彩色濾光片用之染料顏料等之著色材料及構成液晶層之液晶材料結構之組合,經戮力研討,結果首先發現一種液晶顯示裝置,其使用彩色濾光片,該彩色濾光片使用了特定液晶材料之結構及特定結構之染料及或顏料,可防止液晶層電壓保持率(VHR)降低、離子密度(ID)增加,並解決露白、配向不均、燒痕等顯示不良之問題,因而臻至完成本案發明。
亦即,本發明係提供一種液晶顯示裝置,其具備:第一基板;第二基板;液晶組成物層,其夾持於該第一基板及第二基板間;彩色濾光片,其包含黑色矩陣及至少RGB三色像素部;像素電極及共通電極,該液晶組成物層包含液晶組成物,其係:含有30至50%通式(I)所示之化合物 (式中R1 及R2 係各自獨立,表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;A表示1,4-伸苯基或反式-1,4-環己烯基);含有5至20%通式(II-1)所示之化合物 (式中,R3 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯 基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;R4 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基);及含有25至45%通式(II-2)所示之化合物 (式中,R5 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;R6 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基;B表示可被氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-環己烯基),該RGB三色像素部,作為著色材料,在R像素部中含有二酮基吡咯并吡咯顏料及/或陰離子性紅色有機染料;在G像素部中含有包含選自鹵化銅酞青顏料、酞青系綠色染料、酞青系藍色染料及偶氮系黃色有機染料之混合物之群組中至少一種;在B像素部中含有ε型銅酞青顏料及/或陽離子性藍色有機染料。
本發明之液晶顯示裝置,藉由使用彩色濾光片,該彩色濾光片使用了特定液晶組成物與特定染料及/或顏料,而可防止液晶層電壓保持率(VHR)降低、離子密度(ID)增加,並可防止露白、配向不均、燒痕等顯示不良發生。
[實施發明之形態]
本發明液晶顯示裝置之一例係如第2圖所示。在具有配向膜(4)之第一基板及第二基板之2片基板(1)之其一之配向膜及基板之間,具備成為共通電極之透明電極層(3a)、及含有特定染料及/或顏料之彩色濾光片層(2),在另一配向膜及基板之間具備像素電極層(3b),配置該等基板以使配向膜彼此間為相向,在其間夾持含有特定液晶組成物之液晶層(5)而構成。
該顯示裝置中二片基板,係藉由配置於周邊區域之密封材料及封裝材料(encapsulant)而貼合,在多數之情形為了在其間保持基板間距離,則配置間隔件柱,其係由粒狀間隔件或由光微影法而形成之樹脂所構成。
(液晶層)
本發明之液晶顯示裝置中液晶層,包含液晶組成物,其係:含有30至50%通式(I)所示之化合物 (式中,R1 及R2 係各自獨立,表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;A表示1,4-伸苯基或反式-1,4-環己烯基);含有5至20%通式(II-1)所示之化合物 (式中,R3 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;R4 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基、碳 原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基);及含有25~45%通式(II-2)所示化合物 (式中,R5 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;R6 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基;B表示可被氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-環己烯基)。
本發明之液晶顯示裝置中液晶層含有30至50%通式(I)所示之化合物,較佳為含有35至45%,更佳為含有38至42%。
在通式(I),R1 及R2 係各自獨立,表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基, 較佳為表示碳原子數1至5之烷基、碳原子數2至5之烯基、碳原子數1至5之烷氧基或碳原子數2至5之烯氧基,更佳為表示碳原子數2至5之烷基、碳原子2至4之烯基、碳原子數1至4之烷氧基或碳原子數2至4之烯氧基, R1 較佳為表示烷基,在此情形,特佳為碳原子數1、3或5之烷基。
R1 及R2 可為相同或相異,較佳為相異,R1 及R2 均為烷基之情形,特佳為互為不同原子數之碳原子數1、3或5之烷基。
R1 及R2 之至少其一之取代基為碳原子數3至5之烷基 的通式(I)所示化合物之含量,較佳為通式(I)所示化合物中之50%以上,更佳為70%以上,再更佳為80%以上。
又,R1 及R2 之至少其一之取代基為碳原子數3之烷基的通式(I)所示化合物之含量,較佳為通式(I)所示化合物中之50%以上,更佳為70%以上,再佳為80%以上,最佳為100%。
A表示1,4-伸苯基或反式-1,4-環己烯基,而較佳為表示反式-1,4-環己烯基。又,A表示反式-1,4-環己烯基之通式(I)所示化合物之含量,較佳為通式(I)所示化合物中之50%以上,更佳為70%以上,再佳為80%以上。
通式(I)所示化合物,具體言之,較佳為下述記載之通式(Ia)至通式(Ik)所示之化合物。
(式中R1 及R2 係各自獨立,表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數1至5之烷氧基,較佳為在通式(I)中與R1 及R2 相同之實施態樣)。
在通式(Ia)至通式(Ik),較佳為通式(Ia)、通式(Ib)及通式(Ig),更佳為通式(Ia)及通式(Ig),特佳為通式(Ia) ,而在重視應答速度之情形,亦佳為通式(Ib),在更重視應答速度之情形,較佳為通式(Ib)、通式(Ie)、通式(If)及通式(Ih),通式(Ie)及通式(If)之二烯基化合物在特別重視應答速度之情形較佳。
由該等觀點觀之,通式(Ia)及通式(Ig)所示化合物之含量,較佳為通式(I)所示化合物中為50%以上,更佳為70%以上,再佳為80%以上,最佳為100%。又,通式(Ia)所示化合物之含量,較佳為通式(I)所示化合物中50%以上,更佳為70%以上,再佳為80%以上。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層,含有5至20%通式(II-1)所示化合物,較佳為含有10至15%,更佳為含有12至14%。
在通式(II-1),R3 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基,較佳為表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基,更佳為表示碳原子數2至5之烷基或碳原子數2至4之烯基,再佳為表示碳原子數3至5之烷基或碳原子數2之烯基,特佳為表示碳原子數3之烷基。
R4 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基,較佳為表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數1至5之烷氧基,更佳為表示碳原子數1至3之烷基或碳原子數1至3之烷氧基,再佳為表示碳原子數3之烷基或碳原子數2之烷氧基,特佳為表示碳原子數2之烷氧基。
通式(II-1)所示化合物,具體言之較佳為其後記載之 通式(II-1a)及通式(II-1b)所示化合物。
(式中,R3 表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基;R4a 表示碳原子1至5之烷基)。
在通式(II-1a),R3 較佳為在通式(II-1)中相同之實施態樣。
R4a 較佳為碳原子數1至3之烷基,更佳為碳原子數1或2之烷基,特佳為碳原子數2之烷基。
在通式(II-1b),R3 較佳為通式(II-1)中相同的實施態樣。
R4a 較佳為碳原子數1至3之烷基,更佳為碳原子數1或3之烷基,特佳為碳原子數3之烷基。
通式(II-1a)及通式(II-1b)之中,為了增大介電率各向異性之絕對值,較佳為通式(II-1a)。
本發明之液晶顯示裝置中液晶層含有25至45%通式(II-2)所示化合物,而較佳為含有30至40%,再佳為含有31至36%。
在通式(II-2),R5 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基,而較佳為表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基,更佳為表示碳原子數2至5之烷基或碳原子數2至4之烯基,再佳為表示碳原子數3至5之烷基或碳原子數2之烯基,特佳為表示碳原子數3之烷基。
R6 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基 、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基,較佳為表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數1至5之烷氧基,更佳為表示碳原子數1至3之烷基或碳原子數1至3之烷氧基,再佳為表示碳原子數3之烷基或碳原子數2之烷氧基,特佳為表示碳原子數2之烷氧基。
B表示可被氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-環己烯基,較佳為無取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-環己烯基,更佳為反式-1,4-環己烯基。
通式(II-2)所示化合物,具體言之,較佳為其後記載之通式(II-2a)至通式(II-2d)所示化合物。
(式中,R5 表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基;R6a 表示碳原子數1至5之烷基,而較佳為通式(II-2)中與R5 及R6 相同之實施態樣)。
在通式(II-2a)及通式(II-2b),R5 較佳為通式(II-2)中相同的實施態樣。R6a 較佳為碳原子數1至3之烷基,更佳為碳原子數1或2之烷基,特佳為碳原子數2之烷基。
在通式(II-2c)及通式[II-2d),R5 較佳為通式(II-2)中 相同的實施態樣。R6a 較佳為碳原子數1至3之烷基,更佳為碳原子數1或3之烷基,特佳為碳原子數3之烷基。
在通式(II-1a)及通式(II-1b)中,為了增大介電率各向異性之絕對值,較佳為通式(II-1a)。
又,在通式(II-2),較佳為B表示1,4-伸苯基之化合物及B表示反式-1,4-環己烯基之化合物各自含有至少一種以上。
本發明之液晶顯示裝置中液晶層,進一步含有通式(III)所示化合物較佳。
(式中,R7 及R8 係各自獨立,表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;D、E、F及G係各自獨立,表示可被氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-環己烯;Z2 表示單鍵、-OCH2 -、-OCO-、-CH2 O-或-COO-;n表示0或1,但是,n表示0之情形,Z2 表示-OCH2 -、-OCO-、-CH2 O-或-COO-,或D、E及G係可被氟取代之1,4-伸苯基)。較佳為含有5至20%通式(III)所示化合物,再佳為含有8至15%,更佳為含有10至13%。
在通式(III),R7 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基,較佳為表示:D表示反式-1,4-環己烯之情形,較佳為表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基,更佳為表示碳原子數2至5之烷基或碳原子數2至4之烯基,再佳為表示碳 原子數3至5之烷基或碳原子數2之烯基,特佳為表示碳原子數3之烷基。
D表示可被氟取代之1,4-伸苯基之情形,較佳為表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數4或5之烯基,更佳為表示碳原子數2至5之烷基或碳原子數4之烯基,再佳為表示碳原子數2至4之烷基。
R8 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基, G表示反式-1,4-環己烯之情形,較佳為表示碳原子數1至5之烷基或碳原子數2至5之烯基,更佳為表示碳原子數2至5之烷基或碳原子數2至4之烯基,再佳為表示碳原子數3至5之烷基或碳原子數2之烯基,特佳為表示碳原子數3之烷基。
G表示可被氟取代之1,4-伸苯基之情形,較佳為表示碳原子數1-5之烷基或碳原子數4或5之烯基,更佳為表示碳原子數2至5之烷基或碳原子數4之烯基,再佳為表示碳原子數2至4之烷基。
R7 及R8 表示烯基,鍵結之D或G表示可被氟取代之1,4-伸苯基之情形,以碳原子數4或5之烯基而言,較佳為以下之結構。
(式中,則以右端鍵結於環結構)在此情形再佳為碳原子數4之烯基。
D、E、F及G係各自獨立,表示可被氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-環己烯,較佳為表示2-氟-1,4-伸苯基、 2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸苯基或反式-1,4-環己烯,更佳為2-氟-1,4-伸苯基或2,3-二氟-1,4-伸苯基、1,4-伸苯基,特佳為2,3-二氟-1,4-伸苯基或1,4-伸苯基。
Z2 表示單鍵、-OCH2 -、-OCO-、-CH2 O-或-COO-,較佳為表示單鍵、-CH2 O-或-COO-,更佳為單鍵。
n表示0或1,Z2 表示單鍵以外取代基之情形,較佳為表示0。
通式(III)所示化合物,在n表示0之情形,具體言之,較佳為其後記載之通式(III-1a)至通式(III-1h)所示化合物。
(式中,R7 及R8 係各自獨立,表示碳原子數1至5之烷基、碳原子數2至5之烯基或碳原子數1至5之烷氧基,在通式(III)中與R7 及R8 相同之實施態樣較佳)。
通式(III)所示化合物,n為1之情形,具體言之,較佳為其後記載之通式(III-2a)至通式(III-2l)所示化合物。
(式中R7 及R8 係各自獨立,表示碳原子數1至5之烷基、碳原子數2至5之烯基或碳原子數1至5之烷氧基,較佳為通式(III)中與R7 及R8 相同之實施態樣)。
通式(II-1)及通式(II-2)所示化合物,介電率各向異性均為負,其絕對值為較大的化合物,而該等化合物之合計含量,較佳為30至65%,更佳為40至55%,特佳為43至50%。
通式(III)所示化合物,就介電率各向異性,有包含正的化合物也有負的化合物,而介電率各向異性為負,其中使用其絕對值為0.3以上化合物之情形,通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所示化合物之合計含量,較佳為35至70%,更佳為45至65%,特佳為50至60%。
含有30至50%通式(I)所示化合物,且含有35至70%通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所示化合物,更佳為含 有35至45%通式(I)所示化合物,且含有45至65%通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所示化合物,特佳為含有38至42%通式(I)所示化合物,且含有50至60%通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所示化合物。
相對於組成物全體,通式(I)、通式(II-1)通式(II-2)及通式(III)所示化合物之合計含量較佳為80至100%,更佳為90至100%,特佳為95至100%。
本發明之液晶顯示裝置中液晶層,可在廣泛範圍使用向列相.各向同性液體相轉移溫度(Tn i),較佳為60至120℃,更佳為70至100℃,特佳為70至85℃。
介電率各向異性,在25℃中,較佳為-2.0至-6.0,更佳為-2.5至-5.0,特佳為-2.5至-3.5。
折射率各向異性,在25℃,較佳為0.08至0.13,更佳為0.09至0.12。進一步詳述之,在對應於薄的晶胞間隙之情形,較佳為0.10至0.12,在對應於厚的晶胞間隙之情形,較佳為0.08至0.10。
旋轉黏度(γ1)較佳為150以下,更佳為130以下,特佳為120以下。
本發明之液晶顯示裝置中之液晶層中,為旋轉黏度及折射率各向異性的函數之Z表示特定值較佳。
(式中,γ1表示旋轉黏度;△n表示折射率各向異性)。
Z較佳為13000以下,更佳為12000以下,特佳為11000以下。
本發明液晶顯示裝置中之液晶層在使用於主動矩陣顯示元件之情形,必須是具有1012 (Ω.m)以上比電阻,較佳為1013 (Ω.m),更佳為1014 (Ω.m)以上。
本發明液晶顯示裝置中之液晶層,除了上述化合物以外,因應用途,亦可含有通常之向列液晶、層列(Smectic)液晶、膽固醇狀液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、聚合性單體等。
以聚合性單體而言,較佳為通式(V)所示之二官能單體, (式中,X1 及X2 係各自獨立,表示氫原子或甲基;Sp1 及Sp2 係各自獨立,表示單鍵、碳原子數1至8伸烷基或-O-(CH2 )s -(式中,s表示2至7之整數;氧原子則鍵結於芳香環);Z1 表示-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2 CH2 -、-OCO-CH2 CH2 -、-CH2 CH2 -COO-、-CH2 CH2 -OCO-、-COO-CH2 -、-OCO-CH2 -、-CH2 -COO-、-CH2 -OCO-、-CY1 =CY2 -(式中,Y1 及Y2 係各自獨立,表示氟原子或氫原子)、-C≡C-或單鍵;C表示1,4-伸苯基、反式-1,4-環己烯基或單鍵,式中全部之1,4-伸苯基,任意之氫原子可被氟原子所取代)。
X1 及X2 表示均為氫原子之二丙烯酸酯衍生物,均具 有甲基之二甲基丙烯酸衍生物之任一種均佳,其一表示氫原子,另一表示甲基之化合物亦可。該等化合物之聚合速度,以二丙烯酸酯衍生物最快,二甲基丙烯酸衍生物較慢,非對稱化合物居其中間,可根據其用途使用較佳態樣。在PSA顯示元件中,特佳為二甲基丙烯酸衍生物。
Sp1 及Sp2 係各自獨立,表示單鍵、碳原子數1至8之伸烷基或-O-(CH2 )s -,在PSA顯示元件中較佳為至少其一為單鍵,再佳為均表示單鍵之化合物或其一表示單鍵,另一表示碳原子數1至8之伸烷基或-O-(CH2 )s -之態樣。在該情形,較佳為1至4之烷基,再佳為s為1至4。
Z1 較佳為-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -或單鍵,更佳為-COO-、-OCO-或單鍵,特佳為單鍵。
C表示任意之氫原子可被氟原子所取代之1,4-伸苯基、反式-1,4-環己烯基或單鍵,而較佳為1,4-伸苯基或單鍵。在C表示單鍵以外環結構之情形,Z1 亦佳為單鍵以外之連結基,C為單鍵之情形,Z1 較佳為單鍵。
由該等之點觀之,在通式(V),Sp1 及Sp2 之間之環結構,具體言之,較佳為其後記載之結構。
在通式(V),C表示單鍵;在環結構以二個環所形成之情形,較佳為表示次式(Va-1)至式(Va-5),更佳為表示式(Va-1)至式(Va-3),特佳為表示式(Va-1)。
(式中,兩端則鍵結於Sp1 或Sp2 )。
該等之含有骨架之聚合性化合物,聚合後之配向約制力(alignment restraining force)在PSA型液晶顯示元件中最適,因可獲得良好的配向狀態,故可抑制顯示不勻,或完全不發生。
由上述,以聚合性單體而言,特佳為通式(V-1)至通式(V-4),其中最佳為通式(V-2)。
(式中,Sp2 表示碳原子數2至5之伸烷基)。
在添加聚合性單體之情形,即使不存在聚合引發劑之情形,亦可進行聚合,不過為了促進聚合,亦可含有聚合引發劑。以聚合引發劑而言,可列舉安息香醚類、二苯酮類、乙醯苯類、苄基縮酮類、醯基膦氧化物類等。又,為了提高保存穩定性,亦可添加穩定劑。以可使用之穩定劑而言,可列舉例如氫醌類、氫醌單烷醚類、三級丁基兒褐酚類、五倍子酚類、硫酚類、硝基化合物類、β-萘基胺類、β-萘酚類、亞硝基化合物等。
含有聚合性單體之液晶層,對液晶顯示元件為有用,尤其是對主動矩陣驅動用液晶顯示元件為有用,可使用於PSA模式、PSVA模式、VA模式、IPS模式或ECB模式用液晶顯示元件。
含有聚合性單體之液晶層,藉由含於此之聚合性單體以紫外線照射而聚合而可提供液晶配向能,並使用於利用液晶組成物之複折射,而控制光之透射光量的液晶顯示元件。作為液晶顯示元件,對AM-LCD(主動式矩陣液晶顯示元件)、TN(向列液晶顯示元件)、STN-LCD(超扭轉向列液晶顯示元件)、OCB-LCD及IPS-LCD(面內轉向液晶顯示元件)為有用,而對AM-LCD特別有用,可使用於透過型或者反射型之液晶顯示元件。
(彩色濾光片)
本發明中彩色濾光片,係由黑色矩陣及至少由RGB三色像素部所構成,而RGB三色像素部,作為著色材料,在R像素部中含有二酮基吡咯并吡咯顏料及/或陰離子性紅色有機染料;在G像素部中含有選自包含鹵素化銅酞 青顏料、酞青系綠色染料、酞青系藍色染料與偶氮系黃色有機染料之混合物之群組中至少一種;及在B像素部中含有ε型銅酞青顏料及/或陽離子性藍色有機染料。
該RGB三色像素部,作為著色材料,較佳為在R像素部中含有C.I.溶劑紅124或C.I.顏料紅254。
該RGB三色像素部,作為著色材料,較佳為在G像素部中含有C.I.溶劑藍67與C.I.溶劑黃162之混合物,或含有C.I.顏料綠7及/或同36。
該RGB三色像素部,作為著色材料,較佳為在B像素部中含有C.I.溶劑藍7或C.I.顏料藍15:6。
該RGB三色像素部,作為著色材料,較佳為在R像素部中含有C.I.溶劑紅124,在G像素部中含有C.I.溶劑藍67與C.I溶劑黃162之混合物,在B像素部中含有C.I.溶劑藍7。
又,該RGB三色像素部,作為著色材料,亦佳為在R像素部中含有C.I.顏料紅254;在G像素部中含有C.I.顏料綠7及/或同36;在B像素部中含有C.I.顏料藍15:6。
該RGB三色像素部,作為著色材料,較佳為在R像素部中進一步含有選自包含C.I.顏料紅177、同242、同166、同167、同179、C.I.顏料橙38、同71、C.I.顏料黃150、同215、同185、同138、同139、C.I.溶劑紅89、C.I.溶劑橙56、C.I.溶劑黃21、同82、同83:1、同33、同162之群組中至少一種之有機染料顏料。
該RGB三色像素部,作為著色材料,較佳為在G像素部中進一步含有選自包含C.I.顏料黃150、同215、同185 、同138、C.I.溶劑黃21、同82、同83:1、同33之群組中至少一種之有機染料顏料。
該RGB三色像素部,作為著色材料,較佳為在B像素部中進一步含有選自包含C.I.顏料藍1、C.I.顏料紫23、C.I.鹼性藍7、C.I.鹼性紫10、C.I.酸性藍1、同90、同83、C.I.直接藍86之群組中至少一種之有機染料顏料。
又,彩色濾光片係由黑色矩陣、RGB三色像素部及Y像素部所構成,作為著色材料,在Y像素部較佳為含有選自包含C.I.顏料黃150、同215、同185、同138、同139、C.I.溶劑黃21、82、同83:1、同33、同162之群組中至少一種之黃色有機染料顏料。
本發明中彩色濾光片中各像素部之C光源下,在XYZ表色系之色度x及色度y,由防止液晶層之電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加,抑制露白、配向不均、燒痕等顯示不良之問題發生之觀點觀之,較佳為下述般之物。
在R像素部之C光源下XYZ表色系之色度x,較佳為0.58至0.69,更佳為0.62至0.68,色度y較佳為0.30至0.36,更佳為0.31至0.35,較佳為色度x為0.58至0.69、且色度y為0.30至0.36,更佳為色度x為0.62至0.68、且色度y為0.31至0.35。
在G像素部之C光源下,XYZ表色系之色度x,較佳為0.19至0.35,更佳為0.20至0.26,色度y較佳為0.54至0.74,更佳為0.64至0.73,較佳為色度x為0.19至0.35、且色度y為0.54至0.74,更佳為色度x為0.20至0.26、且色度 y為0.64至0.73。
在B像素部之C光源下,XYZ表色系之色度x,較佳為0.11至0.16,更佳為0.12至0.15,色度y較佳為0.04至0.15,更佳為0.05至0.10,較佳為色度x為0.11至0.16,且色度y為0.04至0.15,更佳為色度x為0.12至0.15,且色度y為0.05至0.10。
Y像素部之在C光源下,XYZ表色系之色度x,較佳為0.46至0.50,更佳為0.47至0.48,色度y較佳為0.48至0.53,更佳為0.50至0.52,較佳為色度x為0.46至0.50、且色度y為0.48至0.53,更佳為色度x為0.47至0.48、且色度y為0.50至0.52。
在此,XYZ表色系(colorimetric system)係指在1931年於CIE(國際照明委員會)經認可作為標準表色系之表色系之意。
前述各像素部中之色度,可藉由改變使用之染料顏料種類或該等之混合比率,而可調整。例如在R像素之情形,在紅色染料顏料中添加黃色染料顏料及/或橙色顏料適當量、在G像素之情形,在綠色染料顏料中添加黃色染料顏料適當量,在B像素之情形,在藍色染料顏料中添加紫色染料顏料適當量,而可予以調整。又,藉由適宜調整顏料之粒徑而亦可調整。
彩色濾光片,可以先前周知之方法,形成彩色濾光片像素部。
以像素部之形成方法的代表性方法而言,係光微影法,此係將後述之光硬化性組成物,在設置彩色濾光片 用之透明基板的黑色矩陣側之面予以塗布、加熱乾燥(預烘烤)後,藉由經由光罩照射紫外線,而進行圖案曝光,將對應於像素部處之光硬化性化合物硬化後,將未曝光部分以顯影液顯影,除去非像素部,並固定像素部於透明基板之方法。在該方法,係使包含光硬化性組成物之硬化著色皮膜之像素部形成於透明基板上。
R像素、G像素、B像素、可依照需要,以Y像素等其他顏色之像素,每一像素調製後述之光硬化性組成物,藉由重複前述操作,在預定之位置製造具有R像素、G像素、B像素、Y像素之著色像素部的彩色濾光片。
以將後述光硬化性組成物塗布於玻璃等透明基板上之方法而言,可列舉例如旋轉塗布法、輥塗布法、噴墨法等。
塗布於透明基板之光硬化性組成物之塗膜之乾燥條件,因各成分之種類、調配比率等而不同,不過通常在50至150℃,為1至15分鐘左右。又,以使用於光硬化性組成物之光硬化的光而言,較佳為使用200至500nm波長範圍之紫外線、或者使用可視光。可使用發出此波長範圍之光的各種光源。
以顯影方法而言,可列舉例如盛液法、浸漬法、噴灑法等。
在光硬化性組成物之曝光、顯影之後,形成有必要的顏色之像素部之透明基板,予以水洗、乾燥。如此所得之彩色濾光片,藉由熱板、烘箱等之加熱裝置,在90至280℃,藉由預定時間之加熱處理(後烘烤),而在除去 著色塗膜中揮發性成分之同時,使光硬化性組成物之殘存於硬化著色皮膜中之未反應的光硬化性化合物熱硬化,並完成彩色濾光片。
本發明之彩色濾光片用著色材料,可提供一種液晶顯示裝置,其藉由與本發明之液晶組成物使用,而解決防止液晶層電壓保持率(VHR)之降低、離子密度(ID)之增加,並解決露白、配向不均、燒痕等顯示不良之問題。
以該光硬化性組成物之製造方法而言,使用本發明之彩色濾光片用染料及/或顏料組成物、與有機溶劑及分散劑作為必須成分,進行攪拌分散,以使該等混合成為均勻,首先在調製用以形成彩色濾光片之像素部的顏料分散液之後,在此,添加光硬化性化合物、與可依照需要之熱塑性樹脂或光聚合引發劑等,製成該光硬化性組成物之方法係一般方法。
以在此所使用之有機溶劑而言,較佳為例如甲苯或二甲苯、甲氧基苯等之芳香族系溶劑;乙酸乙酯或乙酸丙酯或乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇丙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯等之乙酸酯系溶劑;丙酸乙氧基乙酯等之丙酸酯系溶劑;甲醇、乙醇等之醇系溶劑;丁基溶纖劑、丙二醇單甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二甲醚等之醚系溶劑;甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等之酮系溶劑;己烷等之脂肪族烴系溶劑;N,N-二甲基甲醯胺、γ-丁內醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、苯胺、吡啶等之氮化合物系溶劑;γ-丁內酯 等之內酯系溶劑;胺甲酸甲酯及胺甲酸乙酯之48:52之混合物般之胺甲酸酯等。
以在此所使用之分散劑而言,例如日本BYK公司之DisperByk 130、DisperByk 161、DisperByk 162、DisperByk 163、DisperByk 170、DisperByk 171、DisperByk 174、DisperByk 180,DisperByk 182、DisperByk 183、DisperByk 184、DisperByk 185、DisperByk 2000、DisperByk 2001、DisperByk 2020、DisperByk 2050、DisperByk 2.070、DisperByk 2096、DisperByk 2150、DisperByk LPN21116、DisperByk LPN6919;Efka公司之Efka 46、Efka 47、Efka 452、Efka LP4008、Efka 4009、Efka LP4010、Efka LP4050、LP4055、Efka 400、Efka 401、Efka 402、Efka 403、Efka 450、Efka 451、Efka 453、Efka 4540、Efka 4550、Efka LP4560、Efka 120、Efka 150、Efka 1501、Efka 1502、Efka 1503;Lubrizol公司之Solsperse 3000、Solsperse 9000、Solsperse 13240、Solsperse 13650、Solsperse 13940、Solsperse 17000、18000、Solsperse 20000、Solsperse 21000、Solsperse 20000、Solsperse 24000、Solsperse 26000、Solsperse 27000、Solsperse 28000、Solsperse 32000、Solsperse 36000、Solsperse 37000、Solsperse 38000、Solsperse 41000、Solsperse 42000、Solsperse 43000、Solsperse 46000、Solsperse 54000、Solsperse 71000;味之素股份有限公司之Ajisper PB711、Ajisper PB821、Ajisper PB822、Ajisper PB814、Ajisper PN411 、Ajisper PA111等之分散劑,或丙烯酸系樹脂、烏拉坦系樹脂、醇酸(alkyd)系樹脂、木松香(woodrosin)、橡膠松香(gumrosin)、妥爾油松香(tall oil rosin)等之天然松香;聚合松香、歧化松香(dismutation rosin)、氫化松香、氧化松香、順丁烯二酸化松香(maleic rosin)等之變性松香;松香胺、石灰松香(lime rosin)、松香環氧烷加成物、松香醇酸加成物、松香變性酚等之松香衍生物等之在室溫含有液狀且水不溶性之合成樹脂。該等分散劑或樹脂之添加,亦有助於凝聚作用(floccuIation)之減低、顏料分散穩定性之提高、分散體之黏度特性提高。
又,作為分散助劑,亦可含有有機顏料衍生物之例如鄰苯二甲醯亞胺甲基衍生物、同磺酸衍生物、同N-(二烷基胺基)甲基衍生物、同N-(二烷基胺基烷基)磺酸醯胺衍生物等。當然,該等衍生物可併用不同種之物二種以上。
以使用於光硬化性組成物之調製之熱塑性樹脂而言,可列舉例如烏拉坦系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、苯乙烯順丁烯二酸系樹脂、苯乙烯順丁烯二酸酐系樹脂等。
以光硬化性化合物而言,可列舉例如二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、雙(丙烯醯氧乙氧基)雙酚A、二丙烯酸3-甲基戊二醇酯等般之2官能單體;三丙烯酸三羥甲基丙酯(trimethylolpropane triacrylate)、三丙烯酸新戊四醇酯、參[2-(甲基)丙烯醯基氧乙基)異三聚氰酸酯、六丙 烯酸二新戊四醇酯、五丙烯酸二新戊四醇酯等之分子量較小的多官能單體;聚酯丙烯酸酯、聚烏拉坦丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等般之分子量較大的多官能單體。
以光聚合引發劑而言,可列舉例如乙醯苯、二苯酮、苄基二甲基縮酮醇(benzyldimethylketanol)、苄基過氧化物、2-氯9-氧硫、1,3-雙(4’-疊氮苯亞甲基(benzal))-2-丙烷、1,3-雙(4’-疊氮苯亞甲基)-2-丙烷-2’-磺酸、4,4’-二疊氮二苯乙烯-2,2’-二磺酸等。以市售之光聚合引發劑而言,有例如BASF公司製「Irgacure(商標名)-184」、「Irgacure(商標名)-369」、「Darocure(商標名)-1173」、BASF公司製「Lucirin-TPO」、日本化藥公司製「Kayacure(商標名)DETX」、「Kayacure(商標名)OA」、STAUFFER公司製「Vicure 10」、「Vicure-55」、Akzo公司製「Trigonal PI」、Sandoz公司製「SANDORY1000」、UPJOHN公司製「Deap」、黑金化成公司製「biimidazole」等。
又可在上述光聚合引發劑中併用周知慣用之光增感劑。以光增感劑而言,可列舉例如胺類、脲類、具有硫原子之化合物、具有磷原子之化合物、具有氯原子之化合物或腈類或者其他具有氮原子之化合物等。該等可單獨使用,亦可組合二種以上使用。
光聚合引發劑之調配率並無特別限定,不過以質量基準計,相對於光聚合性或者具有光硬化性官能基之化合物,較佳為0.1至30%之範圍。在小於0.1%時,會有光硬化時感光度降低之傾向,超過30%時,在將顏料分散 光阻之塗膜予以乾燥時,光聚合引發劑之結晶析出,會引起塗膜物性之劣化。
使用前述般之各材料,以質量基準計,本發明之彩色濾光片用染料及/或顏料組成物每100份,將300至1000份之有機溶劑、及1至100份之分散劑,予以攪拌分散成為均勻,而可獲得該染料顏料液。接著,在該顏料分散液中,以本發明之彩色濾光片用顏料組成物每1份,添加熱塑性樹脂及光硬化性化合物之合計3至20份,以光硬化性化合物每1份,添加0.05至3份之光聚合引發劑、及可依照需要進一步添加有機溶劑,予以攪拌分散成為均勻,獲得用以形成彩色濾光片像素部之光硬化性組成物。
以顯影液而言,可使用周知慣用之有機溶劑或鹼水溶液。尤其是在該光硬化性組成物,含有熱塑性樹脂或光硬化性化合物,該等之至少其一具有酸值,在呈現鹼可溶性之情形,以鹼水溶液之洗淨對彩色濾光片像素部之形成較具效果。
茲就光微影法所致彩色濾光片像素部之製造方法予以詳述,不過使用本發明之彩色濾光片用顏料組成物所調製之彩色濾光片像素部,亦可以其他電沉積法、轉印法、微膠粒(micelle)電解法、PVED(光伏打電沉積(Photovoltaic Electrodeposition))法、噴墨法、反轉印刷法、熱硬化法等之方法,形成各色像素部,來製造彩色濾光片。
(配向膜)
在本發明之液晶顯示裝置,為了在第一基板、與第 二基板上之液晶組成物接觸之面,使液晶組成物配向,故在配向膜視為必要之液晶顯示裝置,則配置於彩色濾光片及液晶層間,即使配向膜之膜厚為厚,也是薄至100nm以下,並無法將構成彩色濾光片之顏料等之色素與構成液晶層之液晶化合物之相互作用完全地隔斷。
又,在不使用配向膜之液晶顯示裝置,構成彩色濾光片之顏料等之色素與構成液晶層之液晶化合物之相互作用更大。
以配向膜材料而言,可使用聚醯亞胺、聚醯胺、BCB(苯并環丁烯聚合物)、聚乙烯醇等之透明性有機材料,尤其是,將由對伸苯二胺、4,4’-二胺基二苯基甲烷等之脂肪族或脂環族二胺等之二胺及丁烷四羧酸酐或2,3,5-三羧環戊基乙酸酐等之脂肪族或脂環式四羧酸酐、苯均四酸二酐等之芳香族四羧酸酐所合成之聚醯胺酸予以醯亞胺化的聚醯亞胺配向膜較佳。此情形之配向賦予方法,使用研磨為一般方法,而使用於垂直配向膜等之情形,亦可不賦予配向作使用。
以配向膜材料而言,可使用將查耳酮、桂皮酸(cinamate)、桂皮醯基或偶氮基等含於化合物中之材料,亦可與聚醯亞胺、聚醯胺等之材料組合使用,在該情形,配向膜亦可使用研磨,亦可使用光配向技術。
配向膜係在基板上將該配向膜材料以旋轉塗布法等方法予以塗布,形成樹脂膜為一般方法,亦可使用一軸延伸法、藍牟耳(Iangmuir-Blodgett)法等。
(透明電極)
在本發明之液晶顯示裝置中,以透明電極之材料而言,可使用導電性之金屬氧化物,以金屬氧化物而言,可使用氧化銦(In2 O3 )、氧化錫(SnO2 ),氧化鋅(ZnO)、氧化銦錫(In2 O3 -SnO2 )、氧化銦鋅(In2 O3 -ZnO)、鈮添加二氧化鈦(Ti1-x Nbx O2 }、氟摻雜氧化錫、石墨烯奈米帶或金屬奈米線等,而較佳為氧化鋅(ZnO)、氧化銦錫(In2 O3 -SnO2 )或氧化銦鋅(In2 O3 -ZnO)。在該等透明導電膜之圖案化,可使用光蝕刻法或使用光罩之方法等。
將本液晶顯示裝置與背光組合,可使用於液晶電視、個人電腦之監視器、可攜式電話、智慧型手機之顯示器或筆記型個人電腦、可攜式資訊終端裝置、數位廣告板(digital signage)等各式各樣用途。以背光而言,有冷陰極管型背光、使用無機材料的發光二極體或使用有機EL元件的二波長波峰的虛擬白色背光及三波長波峰之背光等。
[實施例]
茲列舉實施例,詳述本發明之最佳形態之一部分如下,但本發明並非限定於該等實施例。又,在下述實施例及比較例之組成物中,「%」為『質量%』之意。
實施例中,測定的特性係如下述。
Tn i:向列相-各向同性液體相轉移溫度(℃)
△n:25℃中折射率各向異性
△ε:25℃中介電率各向異性
η:20℃中黏度(mPa.s)
γ1:25℃中旋轉黏度(mPa.s)
dgap :晶胞之第一基板及第二基板之間隙(μm)
VHR:在70℃中電壓保持率(%)
(在晶胞厚3.5μm之晶胞中注入液晶組成物,外加5V,在訊框時間(frame time)200ms、脈衝寬64μs之條件下測定時,測定電壓與初期外加電壓之比以%表示之值)
ID:70℃中離子密度(pC/cm2 )
(在晶胞厚3.5μm之晶胞中注入液晶組成物,以MTR-1(東陽Technical股份有限公司製)外加20V,在以頻率0.05Hz之條件測定時之離子密度值)燒痕:
液晶顯示元件之燒痕評價,係在顯示區域內將預定之固定圖案顯示1000小時後,將在進行全畫面均勻顯示時之固定圖案之殘影等級以目視觀察,進行以下四階段評價。
◎無殘影
○極少有殘影,亦為可容許之等級
△有殘影,無法容許之等級
×有殘影相當惡劣
另外,在實施例中就化合物之記載係使用以下之簡稱。
(側鏈)
-n -Cn H2n+1 碳原子數n之直鏈狀烷基
-On -OCn H2n+1 碳原子數n之直鏈狀烷氧基
(環結構)
[彩色濾光片之製成] [著色組成物之調製] [紅色染料著色組成物1]
將10份紅色染料1(C.I.溶劑紅124)裝入塑膠瓶(plastic bottles),添加55份丙二醇單甲醚乙酸酯、0.3-0.4 mmSEPR珠,以塗料調理器(paint conditioner)(東洋精機股份有限公司製)分散4小時後,以5μm過濾器過濾,獲得染料著色液。將該75.00份染料著色液、5.50份聚酯丙烯酸酯樹脂(Aronics(商標名)M7100、東亞合成化學工業股份有限公司製)、5.00份六丙烯酸二新戊四醇酯(KAYARAD(商標名)DPHA、日本化藥股份有限公司製)、1.00份二苯酮(KAYACURE(商標名)BP-100、日本化藥股份有限公司製)、13.5份Ucar Ester EEP,以分散攪拌機攪拌,並以1.0μm孔徑之過濾器過濾,獲得紅色染料著色組成物1。
[紅色染料著色組成物2]
使用8份紅色染料1(C.I.溶劑紅124)及2份黃色染料2(C.I.溶劑黃21),以替代上述紅色染料著色組成物1之10份紅色染料1,與上述相同,獲得紅色染料著色組成物2。
[紅色染料著色組成物3]
使用10份紅色染料2(C.I.溶劑紅1),以替代上述紅色染料著色組成物1之10份紅色染料1,與上述相同,獲得紅色染料著色組成物3。
[綠色染料著色組成物1]
使用3份藍色染料1(C.I.溶劑藍67)及7份黃色染料1(C.I.溶劑黃162),以替代上述紅色染料著色組成物1之10份紅色染料1,與上述相同,獲得綠色染料著色組成物1。
[綠色染料著色組成物2]
將上述綠色染料著色組成物1之7份黃色染料1,替代4份黃色染料1(C.I.溶劑黃162)及3份黃色染料3(C.I.溶劑黃82),與上述相同,獲得綠色染料著色組成物2。
[綠色染料著色組成物3]
使用10份綠色染料1(C.I.溶劑綠7),以替代上述綠色染料著色組成物1之3份藍色染料1及7份黃色染料1,與上述相同,獲得綠色染料著色組成物3。
[藍色染料著色組成物1]
使用10份藍色染料1(C.I.溶劑藍7),以替代上述紅色染料著色組成物1之10份紅色染料1,與上述相同,獲得藍色染料著色組成物1。
[藍色染料著色組成物2]
使用7份藍色染料1(C.I.溶劑藍7)、3份紫色染料1(C.I.鹼性紫10),以替代上述藍色染料著色組成物1之10份藍色染料1,與上述相同,獲得藍色染料著色組成物2。
[藍色染料著色組成物3]
使用10份藍色染料2(C.I.溶劑藍12),以替代上述藍色染料著色組成物2之7份藍色染料1及3份紫色染料1,與上述相同,獲得藍色染料著色組成物3。
[黃色染料著色組成物1]
使用10份黃色染料2(C.I.溶劑黃21),以替代上述紅色染料著色組成物1之10份紅色染料1,與上述相同,獲得黃色染料著色組成物1。
[黃色染料著色組成物2]
使用10份黃色染料4(C.I.溶劑黃2),以替代上述黃色染料著色組成物1之10份黃色染料2,與上述相同,獲得黃色染料著色組成物2。
[紅色顏料著色組成物1]
將10份紅色顏料1(C.I.顏料紅254、BASF公司製「IRGAPHOR RED BT-CF」)裝入塑膠瓶,添加55份丙二醇單甲醚乙酸酯、7.0份DisperByk LPN21116(BYK CHEMI股份有限公司製)、0.3-0.4mmSEPR珠,以塗料調理器(東洋精機股份有限公司製)分散4小時後,以5μm之過濾器過濾,獲得顏料分散液。
將75.00份該顏料分散液與5.50份聚酯丙烯酸酯樹脂(Aronics(商標名)M7100、東亞合成化學工業股份有限公司製)、5.00份六丙烯酸二新戊四醇酯(KAYARAD(商標名)DPHA、日本化藥股份有限公司製)、1.00份二苯酮(KAYACURE(商標名)BP-100、日本化藥股份有限公司製)、13.5份Ucar ester EEP以分散攪拌機攪拌,並以孔徑 1.0μm之過濾器過濾,獲得紅色顏料著色組成物1。
[紅色顏料著色組成物2]
使用6份紅色顏料1與2份紅色顏料2(C.I.顏料紅177 DIC股份有限公司製FASTOGEN SUPER RED ATY-TR)、2份黃色顏料2(C.I.顏料黃139),以替代上述紅色顏料著色組成物1之10份紅色顏料1,與上述相同,獲得紅色顏料著色組成物2。
[綠色顏料著色組成物1]
使用6份綠色顏料1(C.I.顏料綠36、DIC股份有限公司製「FASTOGEN GREEN 2YK-CF」)與4份黃色顏料1(C.I.顏料黃150、BAYER公司製FANCHON FAST YELLOW E4GN),以替代上述紅色顏料著色組成物1之10份紅色顏料1,與上述相同,獲得綠色顏料著色組成物1。
[綠色顏料著色組成物2]
使用4份綠色顏料2(C.I.顏料綠7,DIC股份有限公司製FASTOGEN GREEN S)與6份黃色顏料3(C.I.顏料黃138),以替代上述綠色顏料著色組成物1之6份綠色顏料1及4份黃色顏料1,與上述相同,獲得綠色顏料著色組成物2。
[藍色顏料著色組成物1]
使用9份藍色顏料1(C.I.顏料藍15:6、DIC股份有限公司製「FASTOGEN BLUE EP-210」)及1份紫色顏料1(C.I.顏料紫23),以替代上述紅色顏料著色組成物1之10份紅色顏料1,與上述相同,獲得藍色顏料著色組成物1。
[藍色顏料染料著色組成物2]
使用1份紫色染料1(C.I.鹼性紫10),以替代上述藍色顏料著色組成物1之1份紫色顏料1,與上述相同,獲得藍色顏料染料著色組成物2。
[黃色顏料著色組成物1]
使用10份黃色顏料1(C.I.顏料黃150,BAYER公司製FANCHON FAST YELLOW E4GN),以替代上述紅色顏料著色組成物1之10份紅色顏料1,與上述相同,獲得黃色顏料著色組成物1。
[彩色濾光片之製作]
在預先形成有黑色矩陣之玻璃基板上,以旋轉塗布塗布紅色著色組成物成為膜厚2μm。在70℃乾燥20分鐘後,經由光罩,以具備超高壓汞燈的曝光機,將紫外線進行條帶狀之圖案曝光。以鹼顯影液予以噴灑顯影90秒,以離子交換水洗淨,予以風乾。進一步,在潔淨烘箱中,於230℃進行30分鐘後烘烤,在透明基板上形成為條帶狀著色層的紅色像素。
其次,與綠色著色組成物相同,以旋轉塗布塗布,使膜厚成為2μm。乾燥後,藉由以曝光機在使條帶狀著色層與前述紅色像素偏移的場所曝光,予以顯影,而形成與前述紅色像素鄰接的綠色像素。
其次,就藍色著色組成物亦相同地,以旋轉塗布,以膜厚2um形成與紅色像素、綠色像素鄰接的藍色像素。以此,獲得在透明基板上具有紅、綠、藍3色之條帶狀像素之彩色濾光片。
可依照需要,就黃色著色組成物,相同地以旋轉塗布,以膜厚2μm形成與紅色像素、綠色像素鄰接的藍色像素。以此,在透明基板上獲得具有紅、綠、藍、黃四色之條帶狀像素的彩色濾光片。
使用表1所示染料著色組成物或顏料著色組成物,製成彩色濾光片1至4及比較彩色濾光片1。
就該彩色濾光片之各像素部,使用Olympus製顯微鏡MX-50與大塚電子製分光光度計MCPD-3000顯微分光測光裝置,測定CIE1931 XYZ表色系之C光源中x值與y值。結果如下表所示。
(實施例1至4)
在第一及第二基板製成電極結構,在各自之相向側形成垂直配向性之配向膜後進行弱研磨處理,製成VA晶胞,在第一基板及第二基板之間夾持以下所示液晶組成 物1。液晶組成物1之物性值如表3所示,其次,使用表1所示彩色濾光片1至4,製成實施例1至4之液晶顯示裝置(dgap =3.5μm、配向膜SE-5300)。測定所得之液晶顯示裝置之VHR及ID。又,進行所得之液晶顯示裝置之燒痕評價。其結果如表4所示。
可知液晶組成物1,具有作為TV用液晶組成物之實用的81℃之液晶層溫度範圍,具有大的介電率各向異性之絕對值,且具有低黏性及最適的△n。
實施例1至4之液晶顯示裝置可實現高VHR及小ID值。又,在燒痕評價亦無殘影,或即使有殘影也極少,為可容許之等級。
(實施例5至12)
與實施例1相同,夾持表5所示液晶組成物,並使用表1所示彩色濾光片,製成實施例5至12之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。其結果如表6及7所示。
實施例5至12之液晶顯示裝置可實現高VHR及小的ID值。又,在燒痕評價亦無殘影,即使有殘影也極少,為可容許之等級。
(實施例13至24)
與實施例1相同,夾持表8所示液晶組成物,使用表1所示彩色濾光片,製成實施例13至24之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之燒痕評價。其結果如表9至11所示。
實施例13至24之液晶顯示裝置,可實現高VHR及小的ID值。又,在燒痕評價亦無殘影,即使有殘影也極少,為可容許之等級。
(實施例25至36)
與實施例1相同,夾持表12所示液晶組成物,使用表1所示彩色濾光片,製成實施例29至36之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行其液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表13至15所示。
實施例25至36之液晶顯示裝置可實現高VHR及小的ID值。又,在燒痕評價亦無殘影,即使有殘影也極少,為可容許之等級。
(實施例37至48)
與實施例1相同,夾持表16所示液晶組成物,使用表1所示彩色濾光片,製成實施例37至48之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表17至19所示。
實施例37至48之液晶顯示裝置,可實現高VHR及小的ID值。又,在燒痕評價亦無殘影,即使有殘影也極少,為可容許之等級。
(實施例49至60)
與實施例1相同,夾持表20所示液晶組成物,使用表1所示彩色濾光片,製成實施例49至60之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表21至23所示。
實施例49至60之液晶顯示裝置,可實現高VHR及小的ID值。又,在燒痕評價亦無殘影,即使有殘影也極少,為可容許之等級。
(實施例61至72)
與實施例1相同,夾持表24所示液晶組成物,使用表1所示彩色濾光片,製成實施例61至72之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表25至27所示。
實施例61至72之液晶顯示裝置,可實現高VHR及小的ID值。又,在燒痕評價亦無殘影,即使有殘影也極少,為可容許之等級。
(實施例73至84)
與實施例1相同,夾持表28所示液晶組成物,使用表1所示彩色濾光片,製成實施例73至84之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表29至31所示。
實施例73至84之液晶顯示裝置,可實現高VHR及小的ID值。又,燒痕評價亦無殘影,即使有殘影也極少,為可容許之等級。
(實施例85至96)
與實施例1相同,夾持表32所示液晶組成物,使用表1所示彩色濾光片,製成實施例85至96之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。其結果如表33至35所示。
實施例85至96之液晶顯示裝置,可實現高VHR及小的ID值。又,在燒痕評價亦無殘影,即使有殘影也極少,為可容許之等級。
(實施例97至108)
與實施例1相同,夾持表36所示液晶組成物,使用表1所示彩色濾光片,製成實施例97至108之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表37至39所示。
實施例97至108之液晶顯示裝置,可實現高VHR及小的ID值。又,在燒痕評價亦無殘影,即使有殘影也極少,為可容許之等級。
(實施例109至112)
在液晶組成物1中,混合0.3質量%之2-甲基-丙烯酸4’-{2-[4-(2-丙烯醯基氧-乙基)-苯氧基羰基]-乙基}-聯苯-4-基酯,製成液晶組成物28。在實施例1使用的VA晶胞中夾持該液晶組成物28,在電極間照樣外加驅動電壓,將紫外線照射600秒(3.0J/cm2 ),進行聚合處理,其次,使用表1所示彩色濾光片1至4,製成實施例109至112之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID,又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表40所示。
實施例109至112之液晶顯示裝置,可實現高VHR及小的ID值。又,燒痕評價亦無殘影,即使有殘影也極少,為可容許之等級。
(實施例113至116)
在液晶組成物13中,混合0.3質量%雙甲基丙烯酸聯苯-4,4’-二基酯,製成液晶組成物29。在實施例1使用的VA晶胞中夾持該液晶組成物29,在照樣於電極間外加驅動電壓,照射紫外線600秒(3.0J/cm2 ),進行聚合處理,其次,使用表1所示彩色濾光片1至4,製成實施例113至116之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表41所示。
實施例113至116之液晶顯示裝置可實現高VHR及小的ID值。又,在燒痕評價亦無殘影,即使有殘影也極少,為可容許之等級。
(實施例117~120)
在液晶組成物19中,混合0.3質量%雙甲基丙烯酸3- 氟聯苯-4,4’-二基酯,製成液晶組成物30。在實施例1使用之VA晶胞中,夾持該液晶組成物30,在電極間照樣外加驅動電壓,照射紫外線600秒(3.0J/cm2 ),進行聚合處理,其次,使用表1所示彩色濾光片1至4,製成實施例117至120之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表42所示。
實施例117至120之液晶顯示裝置可實現高VHR及小的ID值。又,在燒痕評價亦無殘影,即使有殘影也極少,為可容許之等級。
(比較例25至36)
與實施例1相同,夾持表52所示比較液晶組成物,使用表1所示彩色濾光片1至4,製作比較例25至36之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。
又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表53至55所示。
比較例25至36之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低,ID亦變大。又,燒痕評價亦可確認殘影之發生,並非可容許之等級。
(比較例37至48)
與實施例1相同,夾持表56所示比較液晶組成物,使用表1所示彩色濾光片1至4,製作比較例37至48之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。
又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表57至59所示。
比較例37至48之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低,ID亦變大。又,燒痕評價亦可確認殘影之發生,並非可容許之等級。
(比較例49至60)
與實施例1相同,夾持表60所示比較液晶組成物,使用表1所示彩色濾光片1至4,製作比較例49至60之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。
又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表61~63所示。
比較例49至60之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低,ID亦變大。又,燒痕評價亦可確認殘影之發生,並非可容許之等級。
(比較例61~72)
與實施例1相同,夾持表64所示比較液晶組成物,使用表1所示彩色濾光片1至4,製作比較例61至72之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。
又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表65至67所示。
比較例61至72之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低,ID亦變大。又,燒痕評價亦可確認殘影之發生,並非可容許之等級。
(比較例73至84)
與實施例1相同,夾持表68所示比較液晶組成物,使用表1所示彩色濾光片1至4,製作比較例73至84之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。
又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表69至71所示。
比較例73至84之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低,ID亦變大又,燒痕評價亦可確認殘影之發生,並非可容許之等級。
(比較例85至88)
與實施例1相同,夾持表72所示比較液晶組成物,使用表1所示彩色濾光片1至4,製作比較例85至88之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。
又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表73所示。
比較例85至88之液晶顯示裝置與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低,ID亦變大。又,燒痕評價亦可確認殘影之發生,並非可容許之等級。
(比較例89至96)
在實施例1使用之VA晶胞中各自夾持液晶組成物1、2、8、13、14、19、20及26,使用表1所示比較彩色濾光片1,製作比較例89至96之液晶顯示裝置,並測定其VHR及ID。又,進行該液晶顯示裝置之燒痕評價。結果如表74及75所示。
比較例89至96之液晶顯示裝置,與本案發明之液晶顯示裝置比較,VHR低,ID亦變大。又,燒痕評價亦可確認殘影之發生,並非可容許之等級。
1‧‧‧基板
2‧‧‧彩色濾光片層
2a‧‧‧含有特定染料及/或顏料之彩色濾光片層
3a‧‧‧透明電極層(共通電極)
3b‧‧‧像素電極層
4‧‧‧配向膜
5‧‧‧液晶層
5a‧‧‧含有特定液晶組成物之液晶層
第1圖表示先前之一般液晶顯示裝置一例之圖。
第2圖表示本發明之液晶顯示裝置一例之圖。

Claims (16)

  1. 一種液晶顯示裝置,其具備第一基板;第二基板;液晶組成物層,其夾持於該第一基板及第二基板間;彩色濾光片,其包含黑色矩陣及至少RGB三色像素部;像素電極及共通電極,該液晶組成物層包含液晶組成物,其係:含有30至50%通式(I)所示化合物 (式中,R1 及R2 係各自獨立,表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;A表示1,4-伸苯基或反式-1,4-環己烯基);含有5至20%通式(II-1)所示化合物 (式中,R3 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;R4 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基);及含有25至45%通式(II-2)所示化合物 (式中,R5 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;R6 表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數4至8之烯 基、碳原子1至8之烷氧基或碳原子數3至8之烯氧基;B表示可被氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-環己烯基),該RGB三色像素部,作為著色材料,係在R像素部中含有二酮基吡咯并吡咯顏料及/或陰離子性紅色有機染料;在G像素部中含有選自包含鹵素化銅酞青顏料、酞青系綠色染料、酞青系藍色染料及偶氮系黃色有機染料之混合物之群組中至少一種;在B像素部中含有ε型銅酞青顏料及/或陽離子性藍色有機染料。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置,其中在該液晶組成物層,進一步含有5至20%通式(III)所示化合物 (式中,R7 及R8 係各自獨立,表示碳原子數1至8之烷基、碳原子數2至8之烯基、碳原子數1至8之烷氧基或碳原子數2至8之烯氧基;D、E、F及G係各自獨立,表示可被氟取代之1,4-伸苯基或反式-1,4-環己烯;Z2 表示單鍵、-OCH2 -、-OCO-、-CH2 O-或-COO-;n表示0或1,但n表示0之情形,Z2 表示-OCH2 -、-OCO-、-CH2 O-或-COO-或D、E及G表示可被氟取代之1,4-伸苯基)。
  3. 如申請專利範圍第2項之液晶顯示裝置,其含有35至70%通式(II-1)、通式(II-2)及通式(III)所示化合物。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示裝置,其中RGB三色像素部,作為著色材料,係在R像素部中含有C.I.溶劑紅124、在G像素部中含有C.I.溶劑藍67及C.I.溶劑黃162之混合物、在B像素部中含有C.I.溶劑藍7。
  5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示裝置,其中該RGB三色像素部,作為著色材料,係在R像素部中含有C.I.顏料紅254;在G像素部中含有C.I.顏料綠7及/或同36;在B像素部中含有C.I.顏料藍15:6。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示裝置,其中在R像素部中進一步含有選自包含C.I.顏料紅177、同242、同166、同167、同179;C.I.顏料橙38、同71;C.I.顏料黃150、同215、同185、同138、同139;C.I.溶劑紅89;C.I.溶劑橙56;C.I.溶劑黃21、同82、同83:1、同33、同162之群組中至少一種之有機染料顏料。
  7. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示裝置,其中在G像素部中進一步含有選自包含C.I.顏料黃150、同215、同185、同138;C.I.溶劑黃21、同82、同83:1、同33之群組中至少一種之有機染料顏料。
  8. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示裝置,其中在B像素部中進一步含有選自包含C.I.顏料藍1;C.I.顏料紫23;C.I.鹼性藍7;C.I.鹼性紫10;C.I.酸性藍1、同90、同83;C.I.直接藍86之群組中至少一種之有機染料顏料。
  9. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示裝置,其中彩色濾光片包含黑色矩陣、RGB三色像素部及Y像素部,作為著色材料,係在Y像素部含有選自包含C.I.顏料黃150、同215、同185、同138、同139;C.I.溶劑黃21、82、同83:1、同33、同162之群組中至少一種之黃色有機染料顏料。
  10. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示裝置,其中在通式(I),A表示1,4-伸苯基之化合物及A表示反式-1,4-環己烯基之化合物各自至少含有一種以上。
  11. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示裝置,其中在通式(II-2),B表示1,4-伸苯基之化合物及B表示反式-1,4-環己烯基之化合物各自至少含有一種以上。
  12. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示裝置,其中構成該液晶組成物層之液晶組成物之下式所示之 (式中,γ1表示旋轉黏度;△n表示折射率各向異性),Z為13000以下、γ1為150以下、△n為0.08至0.13。
  13. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示裝置,其中構成該液晶組成物層之液晶組成物之向列液晶相上限溫度為60至120℃,向列液晶相下限溫度為-20℃以下,向列液晶相上限溫度及下限溫度之差為100至150。
  14. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示裝置,其中構成該液晶組成物層之液晶組成物之比電阻為1012 (Ω‧m)以上。
  15. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之液晶顯示裝置,其中該液晶組成物層係由將含有通式(V)所示聚合性化合物的液晶組成物予以聚合而成之聚合物所構成 (式中,X1 及X2 係各自獨立,表示氫原子或甲基;Sp1 及Sp2 係各自獨立,表示單鍵、碳原子數1至8之伸烷基或-O-(CH2 )s -(式中,s表示2至7之整數;氧原子則鍵結於芳香環);Z1 表示-OCH2 -、-CH2 O-、-COO-、-OCO-、-CF2 O-、-OCF2 -、-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2 CH2 -、-OCO-CH2 CH2 -、-CH2 CH2 -COO-、-CH2 CH2 -OCO、-COO-CH2 -、-OCO-CH2 -、-CH2 -COO-、-CH2 -OCO-、-CY1 =CY2 -(式中,Y1 及Y2 係各自獨立,表示氟原子或氫原子)、-C≡C-或單鍵;C表示1,4-伸苯基、反式-1,4-環己烯基或單鍵,式中全部1,4-伸苯基,任意之氫原子可被氟原子所取代)。
  16. 如申請專利範圍第15項之液晶顯示裝置,其中在通式(V),C表示單鍵,而Z1 表示單鍵。
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