TWI312664B - Process for the preparation of a dry pesticidal composition containing a water-soluble salt of glyphosate acid and a dicarboxylate component - Google Patents

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1312m 带992124090號專利申請案 中文說明書替換頁(98年1月） 玖、發明說明：

【發明所屬之技術領域】 本發明係關於製備一毛

中與一種鹼組分反應，以生成對應鹽。 【先前技術】 N_磷醯甲基甘胺酸[p〇(〇H)2CH2NHCH2C〇〇H] 一般稱為 嘉磷塞酸或簡單稱為嘉磷塞，該化合物在技藝上作為高效 除草劑為吾等所熟悉。在技藝上亦已知，嘉磷塞作為有機 酸具有在水中的相對低溶解性。因此，嘉磷塞一般作為水 洛性鹽調配，特別作為單異丙胺（IpA )鹽，以殺或控制雜 草或植物。嘉磷塞酸鹽作為水溶性濃縮物或乾燥鹽由美國 ’ ίδ蘇里州，聖.路易絲’蒙桑托公司（M〇nsat〇 Company of

St. Louis，Mo.(USA))在註冊商標 ROUNDUP下出售。 嘉填塞的各種鹽、嘉磷塞酸鹽製法、嘉磷塞調配以及殺 和控制雜草及植物的使用方法揭示於頒予約翰E.弗朗茲 (John E_ Franz.)的美國專利第 3,799,758號及第 4,405,531 號 。揭示嘉鱗塞酸鹽的其他美國專利包括頒予喬治B.拉 87808-980119.doc -6 · 1312664 (George B. Large)的美國專利第4,3 15,765號、頒予亞贊克. 貝科爾（Izak Bakel)的美國專利第4,507,250號和第4,397,676 號、頒予邁克爾P.匹瑞斯畢拉（Michael P. Prisbylla)的美國專 利第4,481，026號及頒予俄哈德j·普瑞（Erhard j. priU)的美國 專利第4,140,5 13號。所有前述專利係全文以引用之方式併 入本文中。 ROUNDUP牌除草劑作為一種水溶性液體濃縮物售出。然 而，最近在技蟄上已努力開發一種具有roundup相當效力 之水各性乾燥/固體嘉磷塞調配物。在此等努力下的習知原 因一直為相對於液體與包裝、運輸和貯存固體調配物有關 的成本節省。如吾等瞭解’水溶性濃縮物包括顯著量水， 這增加包裝容器的尺寸和重量並增加與後製造運送產物到 銷售有關的耗費。製造乾燥、水溶性嘉磷塞調配物（如，顆 粒狀調配物）的不太明顯益處包括優良處理性能（例如，控制 溢出）’並可期望此等調配物實質上較輕和不難運輸（及經常 性手工攜帶）’藉以製造較佳適用於遙遠地理位置之產物。 然而’製造乾燥嘉磷塞酸調配物必需克服内在缺點，此 等缺點主要祕增加製造成本以及自组合液體和固體組分 混合固體產物勝過自相同組分以溶液製造產物的複雜性。 製造固體水溶性含嘉磷塞酸鹽组合物之數種方法係為已 知。例如，頒予紫法（Dja㈣的美國專利第5,〇47,〇79號揭示 :種=備植物性毒素組合物之方法，丨包括混合高吸濕性 嘉磷塞酸之異丙胺鹽與溶融界面活性劑，以形成—種基質 ,該界面活性劑在環境溫度為固體。 87808.doc 1312664 …^、予秦（Chln)等人的美國專利第5,070,197號揭示一種擠 壓万法’其中將—種布朗（Bronsted)酸（例如，N-磷醯甲基 甘胺酸）與一種驗（例如’氫氧化鈉）在擦壓機中緊密混合， 以產生具有不大於1〇%殘餘濕氣含量之顆粒狀擠出物。另 一種方法包括製造乾燥嘉磷塞酸鈉組合物，然而不包括擠 壓，此万法揭示於PCT申請公開案第w〇 87/〇4595號。 頒予i人脅（Champion)等人的美國專利第5,266,553號揭示 種I備具有酸|能基之乾燥水溶性除草劑鹽之方法， 其中使酸形式的除草劑與足量中和鹼在水存在下反應，以 中和約98至約1〇〇莫耳％除草劑，由此製備一種鹽之溶液或 漿料，然後將該溶液或漿料乾燥。此方法主要針對經取代 苯曱酸和苯氧基取代的羧酸除草劑之按和燒按鹽，但據稱 該方法亦用於嘉磷塞酸鹽。 在轉讓予Pr〇duct〇s Osa SACIFIA的法國專利公開案第 2.692.439號中一般性描述一種植物性毒素製備物，其包括 與濕潤劑、界面活性劑和/或粉狀添加劑混合的义磷醯甲基 甘胺酸之單胺鹽作為粉末或顆粒。如參考中說明，單铵鹽 係自嘉磷塞酸與碳酸氫銨反應衍生。 頒予莫諾（Moreno)等人的美國專利第5,324,708號揭示一 種组合物和製備及使用非吸濕性單銨嘉磷基酸鹽之相關方 法如乾燥粉末形式的N -鱗酿甲基甘胺酸之單異丙録·鹽以 及（3-胺基羧丙基）甲膦酸單異丙銨鹽。 PCT申請公開案第wo 94/10844號揭示一種乾燥嘉磷塞 組合物’其中將N_磷醯甲基甘胺酸與無機或有機、非苛性 87808.doc i 1312664 驗物質（如鱗酸二銨）或鹼性胍鹽（如乙酸胍鹽）混合。 EPO申請公開案第〇 394 211號揭示一發明，其包括一種 乾燥殺害蟲組合物及其使用和製造之相關方法。更特別而 言’此本發明係關於由加入有效量有機矽酮嵌段共聚物或 氟碳濕潤劑取得殺害蟲組合物之增強溶解性。 PCT申請公開案第W0 90/07275號揭示一發明，由此發明 可藉混合、盤式製粒、乾燥、噴霧及擠壓製造顆粒狀、水 溶性嘉磷塞組合物。 PCT申請公開案第w〇 92/12637號揭示一種水溶性錠劑 ’其包含嘉磷塞酸' 酸受體（如草酸鈉）及選擇性陰離子性界 面活性劑。據稱該酸受體可在暴露於水時通過生成嘉磷塞 酸鹽使嘉磷塞酸增溶。 PCT申請公開案第w〇 01/08492號揭示一種製備乾燥顆 粒狀除草劑組合物之方法，其包括，由在適合容器混合微 粒嘉磷塞酸、每莫耳嘉磷塞酸約0.8至約1.25莫耳量之氨以 及以谷器中混合的所有物質重量計約1 〇重量％至約2 5重量 %量之水形成一種嘉磷塞酸銨糊，由此導致嘉磷塞酸和氨 之反應，該反應產生引起水部分蒸發的熱量，並生成具有 約5重量％至約2〇重量％濕氣含量之嘉磷塞酸銨糊。如果糊 的濕氣含量大於約15重量％，則施以加熱及/或真空，以將 濕氣含量降低到約5重量％至約15重量。/(^隨後，用混合以 約1:9至約1:3之全部界面活性劑對嘉磷塞酸銨重量比將— 或多種界面活性劑加人該糊，以生成可擠出濕混合物。擠 出濕混合物形成擠出型股，該股斷裂成濕黏附性顆粒，顆 87808.doc -9- 1312664 粒經乾燥，以產生該乾燥顆粒狀組合物。 頒予克菜默（Kramer)的美國專利第6,599,858號揭示一種 製備嘉磷塞酸銨薄片之方法，其包括混合固體微粒嘉磷塞 酸、以嘉磷塞酸重量計約0.5至約3重量份之水以及提供铵 陽離予的鹼，以形成水性反應媒介物。嘉磷塞酸與鹼反應 ’生成一種濃水性溶液，該溶液經進一步處理，以生成乾 燥嘉磷塞酸銨薄片。 頒予克萊默的美國專利第6,448,434號揭示一種製備嘉磷 塞酸銨薄片之方法，其包括混合固體微粒嘉磷塞酸、以嘉 磷塞酸重量計約〇·5至約3重量份之水以及提供銨陽離子的 驗’以形成水性反應媒介物。嘉磷塞酸與鹼反應，生成一 種濃水性溶液’該溶液然後經乾燥，以生成微粒固體嘉磷 塞酸銨。將微粒固體嘉磷塞酸銨喷射研磨，以生成嘉磷塞 酸铵粉末。 【發明内容】 本發明目的為，提供一種製備水溶性殺害蟲組合物之方 法’該組合物包括一種水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分 及選擇性輔助劑組分；提供這樣一種方法，其中使微粒嘉 磷塞酸和/或包含二羧酸之二羧化物組分與一種鹼组分反 以生成—種包含水溶性嘉磷塞酸鹽及/或二羧酸鹽之反 應物料；提供這樣一種方法，其中用微粒嘉磷塞酸和鹼組 1之反應產生的反應熱使自反應物料的水部分蒸發；提 、這樣種方法，其中使反應物料的濕氣組分降低，以生 V- —種包含水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分之糊；提供 87808.doc -10- 1312664 這樣一種方法， 狀殺害蟲組合t 用於下流處理，以生成乾燥顆粒 加入反應物料，、’ ~供讀—種方法，其中將輔助劑組分 降低反應物料二改艮水溶性嘉磷塞酸鹽之生成速率及/或 加入額外量輔^心性；提供這樣—種方法，其中隨後 β組分，以形成可擠出糊混合物；並提供 其中万法連續進行之方法。 、 因此’簡今> ,、、σ <，本發明提出一種製備水溶性殺害蟲組合 物==法邊組合物包括一種水溶性嘉磷塞酸鹽及二羧化 物、瓦二在—具體實施例中，該方法包括將一種含微粒嘉 磷塞酸，嘉碑塞組分、驗組分、水及選擇性輔助劑組分加 ' 由此導致嘉鱗基酸和驗組分之反應，以生成一 種包含水〉谷性嘉磷塞酸鹽之反應物料。二羧化物組分亦加 入反應器。 在另一具體實施例中，製備包含水溶性嘉磷塞酸鹽及二 幾化物组分之水溶性殺害組合物之方法包括，將一種含微 粒最填基酸之嘉磷塞組分、驗組分、水及選擇性辅助劑组 分加入反應器。由此使嘉磷塞酸和驗組分反應，以生成— 種包含水溶性嘉磷塞酸鹽之反應物料。反應物料之濕氣含 量用微粒嘉磷塞酸和鹼组分間之反應產生的熱量降低，以 自反應物料部分蒸發水，並生成一種含水溶性嘉磷塞酸鹽 之糊。所生成的糊具有約2重量％至約20重量％之濕氣含量 。並將二羧化物組分加到反應物料和/或糊。 在另一具體實施例中，製備水溶性殺害蟲組合物之方法 包括，將包含一或多種水溶性嘉磷塞酸鹽之嘉磷塞組分和 87808.doc • 11 - 1312664 二羧化物組分混合’以生成包含一或多種水溶性嘉磷塞酸 鹽和二羧化物組分之乾燥殺害蟲組合物。嘉磷塞組分選擇 性包含水溶性嘉磷塞酸鹽以外的嘉磷塞源，其條件限制為 ’土少約5 0重I % (故當I)之嘉;5粦塞組分為一或多種水溶性 嘉磷塞酸鹽。 本發明在另一具體實施例提供一種製備殺害蟲劑增強劑 組合物之方法，該組合物用於增強含嘉磷塞組分之殺害蟲 劑組合物之效力。增強劑組合物包括二羧酸之鹽及界面活 性劑组分，並由在反應器中混合含二羧酸之二羧化物組分 、鹼組分和界面活性劑組分製備。由此促使二羧酸和鹼組 刀反應，並生成包含二羧酸鹽和界面活性劑組分之增強劑 組合物。 本發明的其他目的和特徵部分顯而易見，部分在後文指 出。 【實施方式】 本發明發現一種方沬，, 万去楮此万法可混合及以一種方式處 理嘉磷塞組分和二羧化物 n且刀及選擇性水、辅助劑組分及/ 或辅除草劑組分，以全 士、 生成乾紐、水溶性殺害蟲组合物。在 本又中，”乾燥"調配物五 ^ ^ ^ ^ 物為—種固體且通常為微粒之組合物 ，其中微粒係聚集（如名 末中 ’、粒狀組合物中）或非聚集（如在粉 木T )。在本又中，"乾 液轉垛不意味組合物必須不含水或其他 成，而只意味對觸 量0/7k , φ a^覺乾鉍。乾燥組合物可包含至高約5重 T /〇水，但更通常渴 , .、、、虱含量（即，水含量）小於约丨重量％， 例如，約Μ重量。 h里里/〇 87808.doc 1312664 在本發明另一方面，可將二幾化物組分與一種輔助劑（如 ，界面活性劑）和選擇性水混合，以生成一種殺害蟲劑增強 劑組合物，可將該組合物加入一種含嘉磷塞組分之殺害蟲 組合物，以增強殺害蟲組合物之性能。 通常，可以分批或連續方式進行混合和處理各組合物不 同組分之製程，並可使固體、液體和/或氣相組分結合在一 起。 在一具體實施例中，將包含水溶性嘉磷塞酸之嘉磷塞組 分和二羧化物組分與選擇性組分以所需比例於適用混合裝 置中混合，以生成乾燥殺害蟲組合物。通常，所有或部分 嘉磷塞組分和/或二羧化物組分為酸形式，且組分係經混合 ，而混合物中的酸在適用於中和反應的容器或反應器中用 鹼組分中和。混合及中和步驟可連續或同時進行。或者， 可在混合組合物之组分前中和嘉磷塞組分和/或二羧化物 組分中存在的酸。可使嘉磷塞組分和/或二羧化物組分之混 合物經過進一步下流處理步驟，以粉末、顆粒或薄片產物形 式產生一種乾燥、水溶性所需組合物之殺害蟲調配物。在 酸中和步驟之前或期間以及進一步下流處理嘉磷塞組分和 /或二羧化物组分之混合物期間，可將選擇性组分（如，水） 、一或多種輔助劑或輔除草劑加入嘉磷塞組分和/或二叛化 物組分之混合物。 1.混合物之組分 A.嘉磷塞組分 嘉磷塞組分可為嘉磷塞酸、水溶性嘉磷塞酸鹽、嘉磷塞 87808.doc -13 - 1312664 酸醋或其混合物。當嘉鱗塞組分包括嘉磷塞酸、一或多種 水溶性嘉磷塞酸鹽及/或-或多種嘉鱗塞酸酉旨之混合物時 ，可將它們單獨力口入混合物的其他組分，&首先將它們一 起摻合。 通常’適合水溶性嘉磷塞酸鹽包括—鹼價鹽，並可包括 一些部分二及/或三鹼價鹽。例如，嘉磷塞組分可包括嘉磷 塞酸之銨鹽、嘉磷塞酸之驗金屬鹽（例如，嘉磷塞酸納或嘉 鱗塞酸钟）、嘉鱗塞酸之驗土金屬鹽（例如，嘉磷塞酸鎂或嘉 «酸⑷、嘉磷塞酸之燒基胺鹽(例如，單異丙胺嘉鱗塞酸 鹽）或二或多種水溶性嘉磷塞酸鹽之混合物。嘉磷塞組分一 般作為嘉磷塞酸、嘉磷塞酸銨鹽（例如，嘉磷塞酸單銨鹽）或 其混合物加入，並伴有少量在製造此等物質期間發現：產 生的雜質。 嘉磷塞组分可作為乾燥微粒固體、潮濕微粒固體（例如， 嘉磷塞酸濕餅)或作為漿料部分加入。在漿料中加入嘉磷塞 組分時，可將嘉磷塞組分與水和/或液體輔助劑組分混合， 以形成漿料。雖然對本發明要求不嚴，但此漿料中的^磷 塞，分之濃度可依賴混合物中水和/或辅助劑組分的2需 總量和欲單獨加入或與一或多種混合物其他組分加入的水 和/或輔助劑之量變化。 B 化物如公 二羧化物組分可為二羧酸（水化或無水）、二羧酸之衍生物 ’或可為二或多種二羧酸及/或其衍生物之組合。a _ 榀知八4 L ^ 化 ，.刀匕括二或多種二羧酸及/或其衍生物之混合物 87808.doc •14- 1312664 將Έ：們單獨加入混合物的其他組分，或首先將它們一起摻 合。 通常，適合二叛酸包括草酸' 丙二酸、丁二酸、蘋果酸 /酉石故、虽馬酸、馬來酸、戊二酸、二甲基戊二酸、己 一酸、二甲基己二酸、庚二酸、丙醇二酸（亦稱為3_羥基丙 一鉍）、辛二酸、壬二酸、癸二酸、丨，12_十二烷二酸、I，。· 十二烷二酸、穀胺酸 '酞酸、異酞酸及對酞酸。 —羧馼之適合衍生物包括二羧酸之酐、酯（例如，單-和二 酉3 )、醯胺、醯画和鹽（例如，單_和二_鹽）以及任何前述二 杈酸< W驅體。適合酯包括甲酯、乙酯、丙酯和丁酯以及 在一或多種二羧酸與一或多種界面活性劑反應時生成的酯 。固體二羧酸一般在水中具有不良溶解性。因此，當部分 或全邵二羧酸化物為二羧酸時，一般可使該酸與一種鹼組 刀化&以生成二羧酸之鹽。適合二羧酸之鹽包括（例如） 蛉金屬鹽（如’鈉和鉀鹽）、烷醇胺鹽及烷胺鹽（如ΙΡΑ鹽）。 在製備本發明之組合物中，可將二羧酸之前驅體用作二 杈化物組分。末端官能化的羥基酸、氧代酸、α，ω -二羥基 70 一％及—氧代烷易氧化成二酸。胺基酸、鹵代酸 及—鹵化物可水解成然後經氧化的羥基酸或二氫氧化物。 例如本發明所用前驅體包括草酸前驅體（乙醇酸、乙駿酸 (及鹽，例如，莖7於成 早匕馱鹽）、乙二醛亞硫酸氫鈉、草醯函、乙 二醇、乙二醛、_社 ，-一氣乙垸）、己二酸前驅體（例如， 基己二酸、環己醢 0蜉、％己酮、環己烷）、丙二酸前驅體（例 ’蘋果酸、丙-败； j一黾、甲基丙二酸、氰基乙酸、丙二酸二乙 87808.doc •15- 1312664 酯、丙二醯輔酶A、乙醯coA、乙酸鹽（酯）、丁酸鹽（酯））、 蘋果酸前驅體（例如，酮戊二酸、2_氧代戊二酸）、丁二酸前 驅體（例如，蘋果酸、蘋果酸鹽（酯）、酮戊二酸、丁二酸二 甲酯、丁二醛、L-縠胺酸鹽（酯）、草乙酸鹽（酯）、富馬酸鹽 (酉曰））和戊二酸前驅體（例如，戊二醛、戊二腈、環戊烷、環 戊酮、賴胺酸、色胺酸、半醯胺基戊二酸鹽（酯）、醯胺曱基 戊二酸鹽（酯））。 已澄明草酸及其衍生物最有效用於改良本發明殺害蟲组 合物 < 性能。因此，二羧化物組分較佳包括草酸或其衍生 物，如，草酸鹽或草酸酯。適合草酸鹽包括草酸鉀、草酸 —鉀、草酸鈉、草酸二鈉、草酸銨、草酸二銨、草酸二乙 醇胺、草酸二甲基胺、草酸之烷醇胺鹽及較低級草酸烷胺 鹽。適合草酸酿包括甲g旨、乙、丙g旨和、燒胺和& 氧基化烷胺酯（例如，草酸可哥胺酯、草酸硬脂胺酯、草酸 牛月EJ胺酯、烷氧基化草酸可哥胺酯、烷氧基化草酸硬脂胺 ^氧基化草酸牛脂胺酯）。烷氧基化基團包括（例如）甲 乳基、乙氧基和丙氧基。 二竣化物組分可作為乾燥固體、熔融物或作為部分漿料 加入。在漿料中加入二羧化物組分時，可將二幾化物組分 與水和/或液體辅助劑組分混合，以生成漿料。雖然對本發 明要求不嚴，但此衆料中二羧化物組分之濃度可依賴混合 物中水和/或輔助劑組分之所需總量及/或欲單獨加入或與 或多種混合物其他組分加入的水和/或輔助劑之量變化。 在作為熔融物加入二羧化物組分時，應注意到，熔融物 87808.doc •16- 1312664 二二冷卻時結晶化。因此’可較佳保持混合物溫度高於二 杈化物組分之熔融溫度，直 ^ 直到獲侍具有嘉磷塞組分和混人 物其他組分之實質均勻混合物。 此。 '組分為微粒（例如’作為乾燥固體或作為裝料 ΙΓ1 促進均勻性及避免在混合物中分離，二幾化 分m:分佈—般類似於嘉磷塞組分之顆粒大小 刀 而，二竣化物組分和嘉嶙塞組分之顆粒大 可在不脫離本發明範圍下有意義變化。然而，應布 粒-般變得更易受空氣傳播，且依： 母性產生工業衛生暴露問題。另一方面，較大顆粒可不利 :響=處理步驟（如梅壓製粒）和/或降低最終產物的溶解 ;。磷塞組分和/或二羧化物組分可經選擇，或可經熟諳 此藝者已知的任何裝置接你，、二， 減小顆粒大小（例如，研磨 ’或自嘉磷塞組分和/或：羧化·分除去過 (例如，篩選）。 、釭 C.兔 加水在其中乾燥摻合含水溶性㈣塞❹之嘉嶙塞组分 、二羧化物組分和選擇性辅助劑組分及/或辅除草劑组分以 生成微粒殺害蟲組合物的本發明之具體實施例中不需要。 然而，在嘉磷塞組分和二羧化物之混合物中存在的酸用鹼 組r中和之具體實施例中，一般在中和步驟之前或期間將 ^加入嘉鱗塞組分和/或二羧化物組分之混合物。所加溶 劑一般為水，然而，可在不脫離本發明範圍下代替或附加 水使用其他溶劑，如有機溶劑，包括以4醇、甲苯或丙嗣 87808.doc -17- 1312664 。水或其他溶劑可單獨加入或與一或多種其他組分混合加 、⑴如4乍為其中懸浮嘉磷塞組分或二羧化物組分之漿料 之部分）。最終可在如以下詳述的物料處理步驟中將水作為 接著劑加入。 通常，以加入反應器的所有組分重量計，加入其中進行 中和步驟反應器的水量至少為約2重量％(即，以中和反應物 料重量計至少約2重量％)。水可在中和步㈣間產生，並由 此加入反應物料。加入反應器的水(包括由中和反應產生的 水）可依中和及/或物料處理步驟變化，如以下詳細討論。當 中孝步驟以固遽進行時’以加入中和步驟所用反應器的所 有组刀重！計’所加水之量一般自約2重量％至約仙重量％ 丄更-般自約2重量％至約25重量％。當中和步驟以液態進 订時（即’中和反應物料以聚料或溶液形式），以在反應器中 混合的所有組分重量計，水濃度可實質上高於4〇重量％。 如果將有機溶劑加入反應器以代替水或與水混合，存在的 水之量可實質上小於2重量％或根本不存在水。 D.捕助劑组合 可選擇性在嘉磷塞組分和二羧化物組分之混合物中包^ 輔助劑組分。輔助劑組分可為單—辅助劑，或可包含二^ 多種輔助劑物質。可將部分或所有輔助劑組分作為㈣： 炫融物、溶液《料加人。在使用二或多種辅助劑物質日. ，可將它們單獨加入該混合物，或者可首先在一起摻合 然後將接合物加人混合物，或者，與—或多種其他組合$ 合’然後加入混合物。 87808.doc -18- 1312664 通常，加入混合物的輔助劑組分可為界面活性劑組分、 防泡劑、填料、濕潤劑、徵候劑、乾燥劑、潤滑劑、清除 劑或其混合物。 除水溶性嘉磷基酸鹽和二羧化物組分外，根據本發明之 乾燥殺害蟲組合物-般包含界面活性劑組分。界面活性劑 组分可包括-或多種非離子性界面活性劑、陽離子性界面 活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、石夕嗣界 面活性劑、氟竣界面活性劑及其混合物。界面活性劑為嘉 磷塞調配物的重要組分，因為在水中稀釋、溶解或分散嘉 鱗塞調配物以用於喷到植物葉時，藉由此等方法和可能促 進嘉磷塞噴霧除草效果的其他方式，界面活性劑有助於葉 保持喷滴、喷滴對葉表面的接著以及嘉鱗塞通過覆蓋葉表 面的疏水性表皮滲透。具體界面活性劑類型在它們促進嘉 鱗塞除草效力達到的程度上極大不同，因此，重要選擇二 種適合界面活性劑或界面活性劑之组合，如維瑞爾&柏恩赛 (Wynll & Burns^e) - ^^(Weed Science) 25, 275-287, 1977 〇 ，適合非離子性界面活性劑之實例包括，垸基聚糖嘗，·甘 油酯’如甘油單月桂酸酯和乙氧基化甘油單可哥酸酯；乙 惹麻油；乙氧基化還原糖酿’如聚氧伸乙基山梨糖 月桂酸1旨；其他多元醇之酷’如脫水山梨糖醇單月桂 =和薦糖單硬脂酸醋，·乙氧基化酿胺，如聚氧仲乙基可 乙氧基化醋’如聚乙二醇1〇〇〇之單月桂酸醋和聚 其I 6〇00《二月桂酸醋’·乙氧基化燒基或芳基酚，如壬 基㈣境氧化物、辛基苯紛乙氧化物、十二燒基苯齡乙氧 87808.doc -19- 1312664 化物、二壬基苯酚乙氧化物及三笨乙晞基苯酚乙氧化物； 醇乙氧化物，如脂肪醇乙氧化物(例如，油醇乙氧化物)、三 夭醇乙氧化物及其它醇乙氧化物，如，NE〇D〇LS和氧代醇 乙氧化物’氧化乙缔/氧化丙埽共聚㉗，如◦犯c型、 TETRONIC型或 TERGITOLXH型。 適合陽離子性界面活性劑之實例包㈣胺乙氧化物（包 括醚胺和二胺），如牛脂胺垸氧化物、可哥胺職化物、鍵 胺燒氧化物牛知乙一胺烷氧化物和醯胺基胺乙氧化物； 烷胺四級胺，如烷氧基化四級胺（例如，乙氧基化四級胺或 丙氧基化四級胺）；烷胺乙酸鹽，如乙酸牛脂胺或乙酸辛胺 .及版氧化物如乙乳基化胺氧化物（例如，n，N-雙（2-經乙 基）可哥胺B氧化物（Boxide))、非乙氧基化胺氧化物（例如， 十7T烷基二甲胺B氧化物）及醯胺基胺氧化物。 通合陰離子性界面活性劑之實例包括脂肪惠，如牛脂酸 銨和硬脂酸鈉；烷基硫酸鹽，如c8⑼醇硫酸鈉、油基硫酸 鈉及月桂基硫酸鈉；硫酸化油，如硫酸化蓖麻油；醚硫酸 鹽，如月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨及壬基苯酚醚硫 酸銨，％酸鹽，如石油磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽（例如，（線性） 十二烷基苯磺酸鈉或（分支）十二烷基苯磺酸鈉）、烷基莕磺 酸鹽（例如，二丁基萘磺酸鈉）、烷基磺酸鹽（例如，烯烴 磺酸鹽）、磺基丁二酸鹽[如二烷磺基丁二酸鹽（例如，二辛 基靖基丁二酸納）和單烷基磺基丁二酸鹽及丁二醯胺（例如 月桂基命基丁二酸二鋼及Ν-燒基績基丁醯胺酸二納）]; %化驢胺，如Ν-甲基Ν-可哥牛績酸（taurate)鈉；幾乙磺酸鹽 87808.doc •20· 1312664 ，如可哥基經乙績酸納（sodium cocoyl isethionate);肌胺酸 鹽，如N-月桂醯肌胺酸；及磷酸鹽（酯），如烷基醚烷氧基 化磷酸鹽（酯）及烷芳基醚乙氧基化磷酸鹽（酯）。 適合兩性界面活性劑之實例包括，甜菜鹼，如簡單甜菜 鹼（例如，可哥二甲基甜菜鹼）、磺基甜菜鹼、醯胺基甜菜鹼 及可哥酿胺基績基甜菜驗；咪。坐淋鑌化合物，如月桂安弗 二乙酸二納（disodium lauroamphodiacetate)、可哥安弗乙酸 鈉、可哥安弗丙酸鈉、可哥胺基二丙酸二鈉及可哥安弗羥 丙基磺酸鈉；及其它兩性界面活性劑，如N-烷基、N-雙（2-羥乙基）甘胺酸及烷基胺二丙酸鹽。 適合矽酮界面活性劑之實例包括以乙氧基化或丙氧基化 矽酮為主的界面活性劑，例如，SILLOUETTE L-77或 BREAK-THRU S-200。 適合氟碳界面活性劑之實例包括陰離子性氟化界面活性 劑（例如，DUPONT ZONYL FSK)、兩性氟化界面活性劑（例 如，DUPONT ZONYL TLF-9579)及非離子性氟化界面活性 劑（例如，DUPONT ZONYL FSH)。 適合防泡劑之實例包括矽酮和脂肪酸。 適合填料之實例包括磷酸二铵、磷酸鈉、硫酸铵、氯化 鈉、硫酸鈉、染料或顏料、脲、蔗糖及磷酸鉀。 適合濕潤劑之實例包括乙二醇、丙二醇及葡萄糖。 適合徵候劑之實例包括壬酸性（nonanoic)脂肪酸多元叛 酸，如擰檬酸和乙二胺四乙酸（EDTA)。 適合乾燥劑之實例包括無水硫酸鈣。 87808.doc -21 - 1312664 _通合潤滑劑之實例包括，脂肪酸，如油酸；矽油，如聚 —甲基矽氧烷；脂肪酯（如玉米油）、糖及還原糖。 通合清除劑之實例包括亞硫酸鈉和抗壞血酸。 人在-具體實施例中，在嘉鱗塞組分和二幾化物组分之混 2財包含的部分或全部辅助劑組分為—種界面活性劑組 及，且刀包括陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑或 ^⑶為，基聚糖芬(APGs)和聚氧伸乙基‘η燒基_ 你社此等陽離子性和兩性界面活性劑之聚氧伸乙基衍生 彳纟本又中’’·烷基"表示-或多個線性或分支、飽和 =飽和烴基鏈，除非另外指明，此等烴基鏈具有約8至約 叙原子。在加到混合物之#，可選擇性將其他物質（包 7和/或二醇）與一或多種辅助劑混合。 在最鱗塞組分和/亦_私 ^ ^ 次—叙化物組分中的酸用鹼組分中和 成對應鹽處，可在φ知二 八 在中和則、中和期間或中和後將所有或部 :輔：ϋ組分加到嘉罐塞组分、二幾化物組分及/或其混合 ，在任何下流物料處理步驟(例如，盤式製粒、鼓 ㈣、噴霧乾燥、_等）前加人全部輔助劑組分。 在一具體實施例中，，、 .λ 中一邵为輔助劑組分在中和步驟期間 加入，而餘者在中釦你‘ ，入土 和後加心如以下關於中和方法詳細討 中和反應部分加二=同量加入混合物，且在作為 物性質在製程中以不同^輔㈣和所需組合物及最後產 +同里和在不同位置加入。 Ε.輔除箪劑組t 可將嘉磷塞組分選挥& t 4擇性與-或多種輔除草劑在混合物中 87808.doc -22· 1312664 混合。如果包括，可將輔除草劑组分作為酸加入混合物， 後在中和步驟期間由鹼組分中和(例如，與中和嘉磷塞組 分和/或二羧化物組分中的酸同時），或者，可加入已中和且 以鹽形式存在的混合物。 適合輔除草劑之實例包括三氟羧草醚（acifluorfen)、黃草 靈（asulam)、草除靈（benaz〇Hn)、苯達松（bentaz〇n)、雙丙胺 膦（bilanafos)、除草定（bromacil)、溴苯腈（bromoxynil)、草 滅平（chloramben)、二氯吡啶酸（ci〇pyraiid)、2,4_D、2,4_db 茅革枯（dalapon)、麥草畏（dic.amba)、2,4-滴丙酸 (dichlorprop)、二氯苯氧基苯氧基丙酸（dicl〇f〇p)、草藻滅 (endothall)、伐草克（fenac)、排草丹（fen〇xapr〇p)、麥草伏 (flamprop)、吡氟禾草靈（fluazif〇p)、氟缔草酸（flumicl〇rac) 、乙幾氟草醚（fluoroglycofen)、氟磺胺草醚（fomesafen)、安 硫磷（fosamine)、草丙磷（giufosinate)、吡氟氯草靈 (haloxyfop)、依氮雜甲（imazameth)、依氮雜甲苯 (imazamethabenz)、甲氧咪草煙（imazamox)、甲基咪草煙 (imazapic)、味草煙（imazapyr)、滅草 奎（imazaquin)、普殺 特（imazethapyr)、4-羥基-3,5-二碘苯甲腈（碘苯腈）（i〇xynii) 、2-甲-4-氯苯氧基乙酸（MCPA)、MCPB、Z-[(4-氯-鄰曱苯基) 氧]丙酸（mecoprop)、甲胂酸、抑草生（naptaiam)、壬酸、毒 莠定（picloram)、二氯喳啉酸（quinclorac)、精喳禾靈 (quizalofop)、胺績酸、2,3,6-TBA、TCA及綠草定（triclopyr) 。或者，任何此等輔殺害蟲活性成分可已中和及以鹽之形 式加入。 87808.doc • 23- 1312664 以上輔除草劑之鹽一般為水溶性，且此製程之最終產物 為水么性殺害蟲組合物。可在混合物中選擇性包含水不溶 性輔奴害蟲活性成分’在此情況下’此製程之終產物為 一種水分散性殺害蟲調配物。本發明該具體實施例中所用 適合水不溶性辅除草劑之實例包括乙草胺（acetochlor)、阿 克耐芬（aclonifen)、甲草胺（alachlor)、莠去淨（ametryn)、醯 口由 ％ 隆（amidosulfuron)、莎稗鱗（anilofos)、阿特拉津 (atrazine)、阿雜芬尼（azafenidin)、四峻。密績隆（azimsulfuron) 、氟i草胺（benfluralin)、苯弗塞特（benfuresate)、节口密績隆 (bensulfuron-methyl)、地散鱗（bensulide)、苯芬耐（benzofenap) 、治草鍵（bifenox)、漠丁泰（bromobutide)、殺草全 (bromofenoxim)、去草胺（butachlor)、丁胺弗（butamifos)、 地樂胺（butralin)、丁氧敵（butroxydim)、蘇達滅（butylate) 、吐草胺（cafenstrole)、雙酿草胺（carbetamide)、峻酮草酉旨 (carfentrazone-ethyl)、氣甲氧芬（chlomethoxyfen)、克羅瑪 (chlorbromuron)、殺草敏（chloridazon)、乙氯隆（chlorimuron-ethyl)、綠麥隆（chlorotoluron)、氯硝’芬（chlornitrofen)、綠 麥隆（chlorotoluron)、氯苯胺靈（chlorpropham)、氯磺隆 (chlorsulfuron)、氯酞二甲（chlorthal-dimethyl)、草克樂 (chlorthiamid)、環瘐草醚（cinmethylin)、辛諾績隆 (cinosulfuron)、烯草酮（clethodim)、炔丙基-綠丁弗 (clodinafop-propargyl)、異噁草松（clomazone)、裨草胺 (clomeprop)、氯 S旨績草胺（cloransulam-methyl)、草淨津 (cyanazine)、草滅特（cycloate)、環胺績隆（cyclosulfamuron) 87808.doc -24- 1312664 、環氧敵（cycloxydim)、氰氟草酯（cyhalofop-butyl)、帶木隆 (daimuron)、甜菜胺（desmedipham)、敵草淨（desmetryn)、敵 草腈（dichlobenil)、二氣苯氧基苯氧基丙酸-甲基 (diclofop-methyl)、吡氟醯草胺（diflufenican)、噁唑隆 (dimefuron)、哌草丹（dimepiperate)、二曱克洛（dimethachlor) 、一甲麥春（dimethametryn)、p塞吩草胺（dimethenamid)、敵 樂胺（dinitramine)、地樂消（dinoterb)、草乃敵（diphenamid) 、敵塞匹（dithiopyr)、敵草隆（diuron)、EPTC、抑死夫 (esprocarb)、乙丁 烯氟靈（ethalfluralin)、胺苯黃隆 (ethametsulfuron-methyl)、咬草黃（ethofumesate)、乙氧 〇密黃 隆（ethoxysulfuron)、艾苯咱（etobenzanid)、芬氧丙乙（fenoxaprop-ethyl)、非草隆（fenuron)、麥草伏-甲（flamprop-methyl)、< 嘧磺隆（flazasulfuron)、吡氟禾草靈（fluazifop_butyl)、氟消 草（fluchloralin)、σ坐 p密績隆（fiumetsulam)、氟晞草酸 (flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺（fiunii〇xazin)、伏草隆 (fluometuron)、氟氣酮（fluorochl〇ridone)、乙羧氟草醚 (fluoroglycofen-ethyl)、弗迫傘（fiupoxarn)、抑草丁（flurenol) 、1-甲基-3 -苯基-5-( n α -三氟間甲苯基）-4-吡啶酮 (fluridone)、氣氟吡氧乙酸-1-甲基庚基（fluroxypyr-1-methylheptyl)、4-雙（三氟甲基）芳基溴（fiurtarn〇ne)、氟噻乙 草酯（fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚（f〇mesafen)、鹵磺隆 (halosulfuron)、吡氟氯草靈甲酯（haloxyfop-methyl)、環嗪 酮（hexazinone)、咪唑磺隆（imazosulfuron)、茚草酮 (indanofan)、異丙隆（isoproturon)、異惡隆（isouron)、異口惡 87808.doc -25- 1312664 酿草胺（isoxaben)、異°惡吐草I同（isoxaflutole)、異p惡草醚 (isoxapyrifop)、樂乳芬（lact〇fen)、環草定（lenacil)、利穀隆 (linuron)、苯魂草胺（mefenacet)、苯 17秦草酮（metamitron)、 ρ比草胺（metazachlor)、。塞 σ圭隆（methabenzthiazuron)、甲地隆 (methyldymron)、麥苯隆(metobenzuron)、秀穀隆(metobromuron) 、異丙甲草胺（metolachlor)、甲氧績草胺（metosulam)、曱氧 隆（metoxuron)、賽克津（metribuzin)、麥績隆（metsulfuron) 、草達滅（molinate)、綠穀隆（monolinuron)、奈丙苯胺 (naproanilide)、草莕胺（napropamide)、抑草生（naptalam)、 草不隆（neburon)、尼可績隆（nicosulfuron)、達草滅 (norflurazon)、奥苯卡（orbencarb)、黃草消（oryzalin)、B惡達 吉（oxadiargyl)、p惡草靈（oxadiazon)、環氧^密績隆 (oxasulfuron)、乙氧氟草醚（oxyfluorfen)、丁乙硫代胺甲酸 丙酉旨（pebulate)、二甲戊樂靈（pendimethalin)、蔬草滅 (pentanochlor)、戊 ρ惡酮（pentoxazone)、苯敵草（甜菜寧） (phenmedipham)、匹迫弗斯（piperophos)、丙草胺 (pretilachlor)、氟口密黃隆（primisulfuron)、普魯二胺 (prodiamine)、撲滅通（prometon)、撲草淨（prometryn)、毒 草安（propachlor)、敵稗（propanil)、普魯奎雜（propaquizafop) 、撲滅津（propazine)、苯胺靈（propham)、異丙草胺 (propisochlor)、拿草特（propyzamide)、丙績卡（prosulfocarb) 、丙績隆（prosulfuron)、霸草靈（pyraflufen-ethyl)、彼耐特 (pyrazolynate)、p比口密橫隆-乙基（pyrazosulfuron-ethyl)、芊 草唑（pyrazoxyfen)、稗草丹（pyributicarb)、噠草特（pyridate) 87808.doc -26- 1312664 、口密草醚（pyriminobac-methyl)、二氯17奎 p林酸（quinclorac)、 奎默克（quinmerac)、（R)-2-[4-(6 -氣峻喔4 - 2-基氧）苯氧基] 丙酸乙酯（精喳禾靈）（quizalofop-ethyl)、颯嘧磺隆 (rimsulfuron)、稀禾定（化學名：2-(1-乙氧基亞氨丁基）-5-[2-( 乙硫基）丙基]-3-¾基環己-2-埽酮）（sethoxydim)、環草隆（2-曱基環己苯基脲）（siduron)、西瑪津（2-氯-4,6-雙S三嗪） (simazine)、西草淨（simetryn)、績草酮（sulcotrione)、曱續 草胺（sulfentrazone)、甲嘧磺隆[化學名稱：2-(4，6-二甲基 p密症-2-基胺基甲醯胺基績疏基）苯甲酸酯](sulfometuron)、 石黃酿續隆（sulfosulfuron)、特丁坦（tebutam)、特丁赛草隆 (tebuthiuron)、特草定（3-特丁基-5-氯-6-甲基脲嘧啶） (terbacil)、特丁通（terbumeton)、特丁津（terbuthylazine)、 去草淨（terbutryn)、4吩草胺（thenylchlor)、嘍唑吡 (thiazopyr)、嘍吩磺隆（thifensulfuron)、殺草丹（thiobencarb) 、泰卡稀（tiocarbazil)、肟草酮（traik〇xydim)、野麥畏 (triallate)、謎冬兴隆（triasulfuron)、苯績隆（tribenuron)、 草達津（trietazine)、氟樂靈（trifiuralin)、三氟硫甲基 (triflusulfuron)及滅草猛（vernolate)。 F.鹼組分 如上提到及以下詳細討論，如果部分或全部嘉磷塞組分 為嘉磷塞酸且/或如果部分或全部二羧化物組分為一或多 種二羧酸，則可在適合容器中將鹼組分加入嘉磷塞組分和 二幾化物組分之混合物，如此在中和步驟由鹼組分將至少 部分嘉磷塞酸和/或二羧酸中和成對應鹽。 87808.doc •27- 1312664 通常，中和步驟中所用的鹼組分可作為 油 扑马囚禮、液體或氣 體加入反應器，並可為鹼金屬氫氧化物’如氫氧化鈉或氫 氧化m金屬氫氧化物，如氫氧化鎂或氫氧化舞；驗 金屬或鹼土金屬碳酸鹽，如碳酸鈉或碳酸氫鈉；鹼金屬磷 酸鹽，如磷酸鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉、磷酸鉀、磷酸 銨或鱗酸氫二銨；或氨、碳酸铵、碳酸氫銨、氫氧化按或 其混合物。 通常，加入其中進行中和步驟反應器的鹼組分之量以進 入製程組分中存在的嘉磷塞酸和/或二羧酸之所需中和度 為基礎選擇，並可很容易決定。所加鹼組分之量應使嘉磷 基酸和/或二羧酸過中和或次中和。加入以中和嘉磷塞酸的 驗組刀之I一般為母莫耳嘉磷塞酸約〇 8至約1 2 5莫耳，更 一般約0.9至約1_1莫耳，在一具體實施例中自約〇95至約 1.05莫耳。在二羧化物組分包含二羧酸的那些具體實施例 中，可加入額外量鹼，以中和全部或部分二幾酸，這容易 由热請此藝者決定《例如，在用氨作為鹼組分中和嘉磷塞 酸和/或草酸之混合物時，除加入以中和嘉磷塞酸的粗略化 學计量氨外，亦加入額外量氨中和草酸，一般每莫耳草酸 約1至約2莫耳。在一具體實施例中，將嘉磷塞酸過中和且 然後與二羧酸混合’以中和部分或全部二羧酸。在另一具 體實施例中，將二羧酸過中和且然後與嘉磷塞酸混合，以 中和部分或全部嘉磷塞酸。 Π _乾燥般雲為組合物__ 根據本發明製造的乾燥殺害蟲組合物包含各種上述足量 87808.doc -28- 1312664 組分組合，w秘& ㈢強所得組合物效力。熟諳此藝者可容易適 法’以製造包含嘉鱗塞组分、二幾化物組分 “力劑组分的所需組合物之乾燥殺害蟲調配物。 夕數應用’嘉磷塞組分應包括一或多種水溶性嘉磷 墓酸鹽，且鉑β α _ Λ 钇糸设菩蟲組合物應包括界面活性劑組分。 以故當量或a.e_計，嘉鱗塞組分對二複化物組分之莫耳比 係田自約25:1至约1:4,較佳约至約1:4,更佳约8:1至約1:3 最佳0 7.1至约丨··丨 > 對於包含草酸或其衍生物之二羧化 物組分’以酸當量計，嘉磷塞組分對草酸之重量比較佳自 約20:1至約1:2，更佳約以丨至約1:1 25，最佳约丨^至約 1.2:1。熟諳此藝者可推斷以上對草酸得到的莫耳比，以決 定對其他二羧化物組分的適合重量比。 輔助劑組分一般存在於組合物中，使得以全部組合物重 量計，輔助劑組分之總量—般不大於約5〇重量％，一般自 约5重量％至約50重量％，更—般自約5重量％至約乃重量〇/〇 。以嘉磷塞酸當量計，輔助劑组分對嘉磷塞組分之重量比 可為至少約1:500,纟少約1:25〇或甚至至少約1:1〇〇。在一 些具體貫犯例中，以嘉磷塞酸當量計，輔助劑组分對嘉磷 塞組分之重量比可更大，重量比為至少約1:75，至少約1:5〇 ，至少約1:25，至少約1:1 〇 ,至少約i :5或甚至約丨。然而 ，以嘉磷塞酸當量計，辅助劑组分對嘉磷塞組分之重量比 一般小於約1:1，更一般小於約1:2，重量比甚至更一般自 1:10至約1:250 ’約1:25至約1:15〇 ’或自約1:5〇至約1:1〇〇。 以酸當量計，全部界面活性劑對二羧化物組分之重量比係 87808.doc -29- 1312664 自約10:1至約1:1〇，更佳自約5:1至約1:3，最佳自約3:1至約 1:2。 本發明之乾燥殺害蟲組合物較佳包括約1 〇至約9 〇重量％ 濃度 < 嘉磷塞组分（以組合物酸當量計）、至高約5〇重量。/〇濃 度之界面活性劑組分（以組合物重量計）以及約1重量％至約 60重量％濃度之二羧化物組分（以組合物之酸當量計）。該組 合物更佳包括約30重量％至約8〇重量％濃度之嘉磷塞組分 (以組合物之酸當量計）、約5重量％至約25重量°/〇濃度之界 面活性劑組分（以組合物重量計）以及約3重量％至約5〇重量 %濃度之二羧化物組分（以组合物之酸當量計）。在另一具體 實施例中’該組合物更佳包括約3〇重量％至約8〇重量％濃度 之嘉磷塞組分（以组合物之酸當量計）、約5重量％至約25重 量％濃度之界面活性劑組分（以組合物重量計）以及约5重量％ 至約5 0重量％濃度之二幾化物組分（以组合物之酸當量計）。 乾燥殺害蟲組合物更佳包括約35重量％至約8〇重量％濃 度之嘉磷塞組分（以組合物之酸當量計）、約5重量。/。至約25 重量％濃度之界面活性劑組分（以組合物重量計）以及約5重 量％至約40重量％濃度之二羧化物組分（以組合物之酸當量 計）°該組合物甚佳包括約50重量％至約8〇重量％濃度之嘉 磷塞組分（以組合物之酸當量計）、約7.5重量％至約25重量％ 濃度之界面活性劑組分（以组合物重量計）以及約丨〇重量％ 至約30重量％濃度之二羧化物組分（以組合物之酸當量計） 。該組合物最佳包括約5〇重量％至約8〇重量％濃度之嘉磷塞 組分（以組合物之酸當量計”約7 5重量％至約2〇重量％濃度 87808.doc -30- 1312664 之界面活性劑組分（以组合物重量計）以及約10重量％至約 2 5重量％濃度之含草酸或其鹽或酯之二羧化物組分（以組合 物之酸當量計），或者，該組合物包括約50重量％至約72重 量％濃度之嘉磷塞组分（以組合物之酸當量計）、約7.5重量％ 至约20重量％濃度之界面活性劑组分（以組合物重量計）以 及約10重量％至約25重量％濃度之含草酸或其鹽或酯之二 羧化物組分（以組合物之酸當量計”在另一具體實施例中，該 組合物包括約35重量％至約80重量％濃度之嘉磷塞組分（以 組合物之酸當量計）、约5重量％至約25重量％濃度之界面活 性劑组分（以组合物重量計）以及約3重量％至約40重量％濃 度之二羧化物組分（以組合物之酸當量計ρ更佳該組合物包 括約50重量％至約80重量％濃度之嘉磷塞組分（以組合物之 酸當量計）、約7.5重量％至約25重量％濃度之界面活性劑組 分（以組合物重量計）以及約3重量％至約30重量。/。濃度之二 叛化物组分（以組合物之酸當量計八最佳該組合物包括約5 〇 重量％至約80重量。/❶濃度之嘉磷塞組分（以組合物之酸當量 計）、約7.5重量％至約20重量％濃度之界面活性劑組分（以組 合物重量計）以及約3重量％至約25重量％濃度之含草酸或 其鹽或酿之二羧化物組分（以組合物之重量計），或者，該組 合物包括約50重量％至約77重量％濃度之嘉磷塞組分（以組 合物之酸當量計）、約7.5重量％至約2〇重量％濃度之界面活 性劑組分（以組合物重量計）以及約3重量％至約25重量％濃度 之含草酸或其鹽或酯之二羧化物組分（以組合物重量計）。 在一較佳具體實施例中，本發明之乾燥殺害蟲組合物包 87808.doc -31 - 1312664 ^ Λ至^種多元羧酸（如檸檬酸鈉或EDTA之鈉鹽）组合的 草酸或其酐、酉旨、醯胺、醯鹵、鹽或其前驅體作為二羧化 物=分。此等混合物尤佳料含相對低濃度嘉磷塞组分之 乾燥殺害蟲組合物，以降低另外由相當高濃度草酸產生的 眼刺激性。 塵殺害蟲組会物 Α.>^_ >如圖1中—般性表示，本發明之方法包括，在混合機中組 &及S达w合嘉鱗基組分與二羧化物组分和選擇性水、輔 助劑組分及/或輔除草㈣分，以生成―種水純殺害蟲組 口物。將茲混合物在一或多個物料處理步驟進一步處理， 以形成粉末、薄片或顆粒狀殺#蟲組合物。如果使混合物 經過物料處理步驟，則可在物料處理步驟期間加入部分或 全邵水、輔助劑組分和/或辅除草劑組分。 在圖2所示-具體實施例中，將包含水溶性嘉鱗塞酸鹽和 /或嘉磷塞酸酯之嘉磷塞組分與二羧化物組分和選擇性水 、辅助劑组分及/或輔除草劑組分混合，以形成一種水溶性 微粒殺害蟲組合物。例如，將包含至少約5〇重量以酸當 量十）至^ 75重量％(以酸當量計）、至少約90重量％(以 酸當量計）或更多嘉磷塞酸的水溶性鹽或酷之嘉磷塞组分 與二羧化物組分和選擇性水、辅助劑組分及/或輔除草劑組 分以所需比例在適合混合裝置中混合，如食品加工機、霍 巴特（Hobart)混合機、螺條混合機、捏和機或類似裝置。根 據本發明一具體實施例，與二羧化物組分混合的嘉磷塞組 87808.doc -32- 1312664 分基本上由一種水溶性嘉磷塞酸鹽组成。將混合物攪拌， 直到顯得均勻。在此步驟的混合時間依所用混合裝置和正 製備的混合物品質和組合物而定。混合嘉磷塞組分、二羧 化物组分和選擇性水、輔助劑組分及/或輔除草劑組分之製 程可作為分批或連續製程以固態或液態進行。然後可使所 得嘉磷塞酸之水溶性鹽或酯、二羧化物组分和選擇性輔助 劑組分及/或輔除草劑組分之混合物經過一或多個物料處 理步驟’以形成顆粒狀、粉末或薄片殺害蟲組合物，如以 下詳述。可在適合乾燥裝置中乾燥所得顆粒狀、微粒或薄 片產物到所需較低濕氣含量，如流化床乾燥器。 如圖3 -5中所示’其中所用嘉磷塞組分和/或二羧化物組分 刀或王4為紅之具體貫施例一般包括加入驗組分，以至 V ΰ卩分中和所存在的酸。即，如果部分或全部嘉嶙塞組分 為嘉磷塞酸且/或如果部分或全部二羧化物組分為二幾酸 ’則可在適用反應器中將一種鹼組分加入此等組分，以將 至少邵分嘉鱗塞酸和/或二羧酸由驗組分中和成對應鹽，以 提供所需組合物之殺害蟲組合物。混合嘉磷塞组分和二羧 化物组分可在引入中和反應器之前（即，預混）、中和一或多 種組分中的酸期間或之後進行。在一具體實施例中，可將 部分或全部為嘉磷塞酸之嘉嶙塞組分至少部分用一種驗組 分中和並與二羧化物組分组合，如圖3中所示。在另一具體 實施例中’可將部分或全部為二羧酸之二羧化物組分至少 部分用一種鹼組分中和並與水溶性嘉磷塞酸鹽組合，如圖4 中所示。在進一步具體實施例中，可將部分或全部為嘉鱗 87808.doc -33- 1312664 塞酸之嘉磷塞組分和部分或全部為二羧酸之二羧化物組分 混合，且酸至少部分用一種鹼組分共中和，如圖5中所示。 加入驗組分以下更詳細關於中和步驟討論。 B.中和 1 .中和嘉磷塞組分 如圖3中所繪，可將嘉磷塞酸與鹼組分混合，使嘉磷塞酸 由鹼組分中和成一種水溶性嘉磷塞酸鹽。二羧化物組分與 嘉磷塞酸混合在中和反應發生之前、期間或之後。水在中 和步驟之前或期間引入。亦可在中和步驟之前、期間或之 後選擇性引入一種輔助劑組分和/或輔除草劑組分。即，中 和嘉磷塞酸可單獨或在二羧化物組分和/或以上討論的選 擇性組分存在下進行。加入中和反應器的水量可以變化， 以使所生成的反應物料為固態或液態。 在固態反應中，以加入反應物料的所有组分重量計，加 入反應器的水之總量一般至少為約2重量％，以加入反應物 料的所有組分重量計，一般不大於約4〇重量％，以加入反 應物料的所有組分重量計，通常不大於約25重量％，由此 形成一種濕、固態反應物料。最好嘉磷塞酸和鹼組分反應 放熱引起水瘵發，由之降低反應物料之濕氣含量。依賴加 入反應物料的水之初始量#自&應物料蒸發的水量，反應 產物可為具有不大於約2重量％濕氣含量的實質上乾燥、自 由抓動知末，或可為具有約2重量°/。至約20重量％濕氣含量 的下泥可處理糊’如美國專利第5,633,397號和第5,614,468 號、pct公開案第w〇 〇2/〇85122號及美國專利第6,6〇5,568 87808.doc •34- 1312664 唬中所述，其全部揭示係以引用之方式併入本文中。在本 文中 下流可處理"指糊在濕氣含量進一步減少時能夠視 需要由與一或多種輔助劑擠壓製粒進一步處理，以形成一 種乾燥顆粒狀除草組合物。可在反應期間和/或之前將一種 輔助％彳组分、輔除草劑組分和/或鹼組分加入嘉磷塞酸中和 反應此合物。此外，反應產物無論為乾燥粉末或糊，可進 一步與輔助劑組分、輔除草劑組分和/或額外水混合成可擠 出混合物。然後能夠將可擠出混合物擠成顆粒狀產物。 在中和反應以固態進行之具體實施例中，微粒形式的嘉 粦基組分在反應器中與一種鹼組分和水及選擇性輔助劑組 刀及/或輔除草劑混合成一種物料，在其中鹼組分與嘉磷塞 •且刀中的酸反應’以生成一種自&流動水溶性纟鱗塞酸鹽 或含水溶性嘉鱗塞酸鹽之下流可處理糊。用於進行中和反 應疋反應②可為任何能夠混合固體、液體和/或減物質以 f生乾燥、自由流動粉末、糊或可比較組合物之裝置。此 等裝置〈實例包括食品混合機、行星式混合機、螺條混合 機或捏和機。 在-具體實施例中，反應器為—種包含容器之裝配，其 中佈置彳捉轉軸’該軸具有_或多個與軸共軸的螺桿元 件且承載複數個徑向佈置的釘和/或葉片。可有一個以上的 軸存在才目互平仃佈置且可以相同方向或相反方向旋轉。 更特別而言，用於實施本發明的適合混合機/反應器包括一 種只貝上封閉的伸長罜’該室具有—或多㈣、較佳一或二 可旋轉佈置軸，且各軸在平行於該室伸長維度的轴 87808.doc •35- 1312664 上。反應咨罜在輸入端具有一適用於引入微粒嘉磷塞酸的 孔口，在輸出端具有一適用於卸出包含水溶性嘉磷塞酸鹽 的中和反應產物之孔口，且在輸入和輸出端之間具有一或 多個適用於引入鹼組分和水及選擇性二羧化物組分、輔助 劑組分及/或輔除草劑组分之口。可選擇性在反應器輸出端 附近存在用於排出中和反應期間產生的水蒸氣之額外口。 由軸旋轉操作該裝置實現：⑴嘉磷塞酸通過在輸入端的 孔口進入反應器室；（ii)將多種組分混合成中和反應物料； (ni)以平行於軸之方向且朝向室之輸出端整體移動包含水 溶性嘉磷塞酸鹽之中和反應物料；及（iv)在輸出端自孔口卸 出中和反應產物。較佳在或接近容器輸入端注入水和選擇 性二羧化物組分、輔助劑組分及/或輔除草劑組分，而鹼組 分通過一或多個注入口注入，且各口自輸入端有足夠距離 ’以允S年在貝貝上暴露嘉磷塞酸和選擇性二幾酸與驗組分 之前徹底混合嘉磷塞酸、水和選擇性二羧化物組分、辅助 劑組分及/或輔除草劑組分。在一具體實施例中，首先預混 水和輔助劑及二羧化物組分與嘉磷塞酸，而後將嘉磷塞酸 送入反應器，如此使驗組分能夠通過位於反應室内任何位 置的一或多個口注入。 適用於進行本發明的前述類型設備（即，連續單_或雙_軸混 合機/捏和機或固體處理機）在市面上有售，例如，自布勒有限 公司（Buhler Limited)[瑞士，烏茲維爾（Uzwil，Switzerland)] 、瑞科製造公司（Readco Manufacturing Inc.)[賓夕法尼亞州 ’約克（York, Pennsylvania)]和沃納-弗莱達公司（Werner and 87808.doc -36- 1312664

Pflieder Corporatlon)[新澤西州，拉姆悉⑽職丫，心界 Jersey)]，並可依所選擇設備類型和所需產量為不同大小（例 如，5釐米、13釐米、20釐米、25釐米、38釐米、62釐米、 93愛米、125釐米和175釐米容器直徑）。利用本文介紹的資 料’熟諳此藝者可發現容易由常規試驗確定任何所述類型 的特足裝置、適合轴旋轉速度（影響嘉磷塞酸進料速率及在 室内的逗留時間）、水進料速率、辅助劑進料速率及鹼組分 注入點。當裝置在軸上具有可替代螺桿元件和釘及/或槳葉 元件時’沾讀此藝者亦將很容易由常規試驗確定此等元件 的最佳配置。 在一具體實施例中’加入反應器的鹼組分為與嘉磷塞酸 反應生成嘉磷塞酸銨鹽之氨。可將氨作為氨水（NH4〇H)、 無水液態氨、無水氣態氨或其組合通過一或多個輸入口送 入反應器。氨水有助於額外水進入反應器，由此增加進入 反應器的總水量。無水氨’無論是否以液態或氣態加入， 均不影響總水平衡。然而’如果以液態送入，部分或全部 液態無水氨可在進入反應器時轉化成氣態無水氨。液態無 水氨吸收液態氨自反應物料轉化成氣態氨所需的蒸發熱， 由此減少另外需要由其他手段耗散的熱量，如水自反應物 料蒸發或外部冷卻系統’如冷水夾套。因此，較佳將氨作 為無水氨以液態送入反應器。 無水氣無論是否以液態或氣態加入，可在反應器中存在 至少一些量氣態無水氨。因此，較佳將反應器設計成在容 器的反應物料和内部氣氛之間產生和保持大界面面積（即 87808.doc -37- 1312664 反應存'昆合组分，使反應物料中夾帶相當體積氣體）。界 面面積在本文中稱為氣-糊界面面積，該面積可影響嘉磷塞 酸用以與内邵氣體中存在的氨氣反應之效能。 已奩現，在用於中和微粒嘉磷塞酸的鹼組分為氣態或液 4典水氨時，上述裝置（即，連續單-或雙-軸混合機/捏和機或 固體處理機)特別適用？當氨在距容器輸入端一些距離注入 時，氨注入口附近的室内氣體變得富含氨，大的氣-固界面保 …氨人嘉蹲塞酸快速和有效反應◎快速消耗反應中的氨在 i的内邵氣體中朝向輸入和輸出端產生相當陡下降氨濃度 梯度。 ^ 备氨注入口位於距各輸入和輸出端適當距離時，當裝置 以適合軸旋轉速度運轉且嘉磷塞酸和無水氨以接近化學計 量比連續送入時，在室兩端氣體中的氨濃度正常低得幾乎 沒有氨排出。 如果嘉磷塞酸以濕餅形式送入且不需額外水或僅需少量 額外水時’在與氨接觸前所需的混合程度最小。在此情況 下，如需要，氨注入口可接近位於室之輸入端。為實質上 防止氨氣自輸入端後漏，可佈置軸上的螺桿元件將濕不^ 間斷抽入该室’以免在輸入端的室内側和外側之間形成空 氣連續區。因此，在一具體實施例中：⑴將濕餅形式的嘉 磷塞酸與二羧化物組分和輔助劑預濕，且由在室輸入端孔 口中佈置的螺桿元件不間斷送入，以此方式，沒有允許氨 在輸入端後漏的空氣連續區形成；（ii)軸旋轉速度應使反應 物料在室中的逗留時間足以允許生成嘉磷塞銨之反應實質 87808.doc -38 - 1312664 上完成；及（iii)無水氨通過一位於距輸出端—定距離之口注 入，該距離應足以使氨實質上不自輸出端孔口排出。即使 在將裝置設計成接近氨零排放操作，仍可能需要在釋放到 環境前通過洗滌器或相當裝置處理排出氣體。 可將微粒嘉磷塞酸以乾燥粉末、漿料或濕餅形式加入反 應器。雖然對本發明不關鍵，但具有超過約4〇〇微米或甚至 約300微米標稱直徑之嘉磷塞酸顆粒可能不利影響微粒嘉 磷塞酸與鹼組分發生反應所在的速率。在—具體實施例中 ，微粒嘉磷塞酸可具有一顆粒大小分佈，使至少約8〇%顆 粒具有小於約4〇〇微米直徑之標稱直徑，更佳小於約3〇〇微 米。在另一具體實施例中，嘉磷塞酸具有一顆粒大小分佈 ’使至少約90%顆粒具有小於約4〇〇微米直徑之標稱直徑， 更佳小於約300微米。在一特佳具體實施例中，顆粒大小分 佈使平均標稱直徑自約3〇微米至約230微米，更佳約50微米 至約150微米，更佳自約75微米至約ι25微米。然而，應注 意到’顆粒大小分佈可在不脫離本發明範圍下超出此等範 圍。 微粒嘉磷塞酸較佳以具有小於約25重量％濕氣含量之濕 餅形式加入，一般自約3重量％至約18重量％，更一般自約5 重量°/〇至約15重量％，在一些具體實施例中，自約8重量％ 至約15重量％或甚至自約u重量。/。至約13重量％。 如果以濕餅形式提供嘉磷塞酸，為保持恒定進料速率， 則可能需要用進料器將嘉磷塞酸加入中和反應器，如後文 所述。嘉磷塞酸濕餅為一般在不應用外力下不自由流動的 87808.doc -39· 1312664 各微黏附性物質。即使在揽拌時，濕餅仍趨向於在不移動 時在進料容器内於靜態區域形成”橋”。此等橋可經時間生 ^到^餅不自進料容器流動導致在下流反應步驟中驗組 :匕里 < 點。在反應連續進行時，較佳用可靠保持恒定進 料速率且不易橋連之設《嘉嶙塞_料人反應器。 圖7描 >.會5又计成使橋連量最小化的適合進料裝置。該裝置 包括上進料器1()2和下進料器1()4。上進料器包括配有由馬 達108驅動的攪拌器1〇6之進料斗116。 檀拌器包括上葉片110和下葉片112。上葉片較佳做成開 茱片形，以在料斗壁内緊密配合。下葉片ιΐ2經佈置，以在 下進料器自螺桿頂部保持最小間隙，較佳小於約16毫米， 以防止濕餅在底板累積。如圖8和9中更清楚顯示，底板… 形成有-完整槽118,完整槽m形成下進料器1〇4的殼。利 用此類型㈣器設計的市售進料器—般在葉片邊緣和底板 之間提供約6.5毫米間隙。然而，在實施本發明中，如果葉 片和底板間之間隙如此大’則可能跨此槽頂部形成濕餅橋 ，阻止或阻礙濕餅流到較低進料器。因此，間隙較佳自葉 片邊緣到螺桿頂部小於約6·5毫米’更佳小於約16毫米，以 降低嘉磷塞濕餅在底板累積之趨向。應注意到，攪拌器速 度亦可影響進料器性能。即’如果檀摔器旋轉太快，則可 比螺桿將濕餅輸入反應器更快將物料驅入下進料裝置。如 果攪拌器速度太低，則檀拌器不能破壞在料斗間形成的橋 。所給進料器設計的最佳授拌器速度容易由常規試驗決定 ，以保證進料it率不受不矛J影響並充分抑制橋的形成。 87808.doc -40- 1312664 下進料裝置104較佳為~種能约A L H 士 σ 搜此夠卸出具有足以自上進料 器1 02到反應器橋連濕氣含量物 至仍针（輸达裝置。輸送裝置較 佳為含如圖8中所示單螺旋線、開放螺旋㈣m。雖炊嘉 磷塞酸較仙上述設備連、"到製程，但可在残離本發 明範圍下使用任何可靠保持濕嘉嶙塞酸恒定進料速率之設 備。此等設備在市面上有售’例如，自麥瑞克工業公司 (Mernck Industries)[佛羅里達州’林恩港（Lynn Hay% Florida)]購得。 通常，送入反應器的水量較佳足以由蒸發冷卻有用促進 耗散熱量。即，自反應物料蒸發水耗散中和反應中產生的 一些熱。雖然反應可在與環境溫度一樣低的溫度進行，但 反應物料溫度一般由於中和反應的放熱性質快速增加。進 行反應所處的溫度一般自約7〇t：至約1〇5<)(：，更佳約1〇〇。〔 。一般將反應物料冷卻，以防止過熱。水自反應蒸發減少 另外需要除其他手段除去的熱量。如上提到’當中和步驟 以固恐進行時，以加入中和步驟所用反應器的所有組分重 量计，所加水之量一般自约2重量。/Q至約4〇重量％，通常自 約2重量％至約25重量％。更一般而言，以加入反應器的所 有嘉磷塞酸、鹼組分、水、二羧化物組分和輔助劑之重量 計，加入反應器的水之總量自約1〇重量％至約25重量。乂，更 一般自約13重量％至約18重量％。在此等範圍内，加入反應 物料的水量要求不嚴。鑒於以上考慮，特定裝置和一組反 應條件的精確水量可容易由熟諳此藝者決定。水蒸發一般 導致在中和步驟期間反應物料的濕氣含量降低約1至約15 87808.doc -41 · 1312664 個百分點，一般自約1至約1〇個百分點，使自反應器卸出的 中和反應產物可具有約01%至約20%之濕氣含量。如上提 到，水可與一或多種其他组分组合加入（例如，嘉磷塞酸濕 餅中的水）。與此等其他組分加入的部分或水可在不脫離本 發明範圍下變化，其限制條件為所加水之總量與上述範圍 一致。例如，當100重量份嘉磷塞酸與10重量份氨（二者均 以無水基準表示）混合且在反應步驟中沒有水以外的其他 成分加入時，水之適合量係自約12至約37重量份，一般自 約14至約18。 如果需要較低濕氣含量組合物’水蒸發最佳額外減小可 能需要在隨後物料處理步驟中除去的水量。例如，反應物 料的濕氣含量可由水蒸發減少，以生成具有小於約2重量％ 濕氣含量之乾燥殺害蟲粉末組合物。 在圖6所示的具體實施例中，使反應物料的濕氣含量減少 ，以生成包含水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分之下流可 處理糊。雖然一些濕氣含量減少理想形成適合糊，但亦理 想保持足夠水濃度，以維持反應物料的均句性，從而保證 反應完成。即，反應物料中的—些水蒸發影響反應物料之 流動性。因此，水較佳在一足夠速率送入反應器，以不僅 提供上述蒸發冷卻效應，而且保證反應物料可很容易以在 反應器所用混合系統利用的能量度均化，以便酸_鹼反應順 利進行，並完成產生下流可處理糊。在具有（例如）水夾套形 式有效傳導冷卻,系統的-些類型高能混合或捏和設備中， 具有相對較低濕氣含量的相對硬糊可以接受，而在低能設 87808.doc -42- 1312664 備或具有較低效傳導冷卻系統的設備中，形成較濕更流體 性糊可能理想。 通常’在需要糊時，中和反應物料的濕氣含量降低到約2 重量％至約20重量％ ’更一般自約2重量％至約丨8重量％。如 圖6中所示，反應物料濕氣含量較佳降低到不大於約丨5重量 %，更佳約2重量。/〇至約15重量％，更佳約2重量％至約1〇重 量％，更佳約2重量％至約5重量％，尤其自約重量3重量％至 約5重量％。應注意到，在冷卻期間可有相當量水繼續自反應 物料蒸發。因此，反應物料中的濕氣含量較佳在使組合物 冷卻到約50°C至約70°C後測定。濕氣含量可用任何此項技 蟄中已知用於測定此等組合物之方法測定。能夠測定濕氣 含量之裝置在市面上有售，例如，自丹沃儀器公司（Denver Instalment Company)[科羅拉多州，阿瓦達（ΑΓν_，

Colorado)]。如果水溶性嘉磷塞糊之濕氣含量大於約丨5重量 % ’則可將額外熱量加到反應，以增加水蒸發。在中和反 艾π成S T豸外或選擇性由對中和反應產物加熱和域施 真二貝現.’且σ物濕氣含量進一步減少。可使用任何技藝 上已知的濕氣減少或邵分乾燥方法。為避免驅除額外水的 H /或％力α真$之必要性’製程條件較佳使水溶性嘉鱗 塞糊具有不大於約15重量％之濕氣含量。 可將由以上詳述方法產生的包含水溶性嘉磷塞酸鹽和二 羧化物組分之水宏神ώ , 士 八冷性糊作為經產生或經乾燥的濃縮殺害蟲 組合物包裝，例如，1 ^ 由政乾燥成固態薄片。此外，依賴所 加辅助劑之量和厶永、，办以 、 «尺岭性嘉磷基酸鹽糊之濕氣含量，糊可 87808.doc •43- 1312664 在冷卻時固化成-種接觸感覺到，，碎”的混合物。 辅助劑組分可部分或整體加 組分加到下.，产，…… 4物科’而其餘辅助劑 辅助劑r應完成後全部加人下流。 。在力二 辅助劑’或者可包含二或多種辅助劑 :::或夕種辅助劑時，可將它們單獨加入反應物料 或者首先—起摻合，然後將摻合物加人反應物料。在加

入反應物料前，可選擇性與輔助劑組分混合其他物質，勺 括水和/或二醇。 G 辅助劑或輔助劑摻合物較佳以液態加入。固體輔助劑可 二固態加入’或者可選擇性加熱到高於其熔點之溫度並以 硬態加入。固體輔助劑亦可作為水性漿料加入，或者，如 果辅助劑溶解性足夠高，可作為溶液加人。亦可加熱^ 辅助劑’以改良辅助劑之流動性。 在固態中和具體實施例中將輔助劑加到反應物料可增加 水溶性嘉磷塞酸鹽之生成速率及降低中和反應物料的抗流 動性或一者’由此提供具有改良產量之方法β 當中和步驟以液態進行時，以在反應器中混合的所有組 分重量計，加入反應器的水之量可實質上高於約40重量％ ，使生成的反應物料為一種水性溶液或漿料，如美國專利 第6,448,434號及第6,599,858號中所述，其全文係以引用之 方式併入本文中。液態中和嘉磷塞酸適合在一或多個攪拌 槽式反應器（STRs)和/或連續攪拌槽式反應器（CSTRs)作為 分批、半分批或連續反應進行。攪拌槽式反應器可串聯或 並聯工作。中和反應產物為一種包含水溶性嘉碟塞酸鹽和 87808.doc • 44 - 1312664 -竣化物組分之溶液或漿料。然後可使反應產物經過物 處理步驟，如喷霧乾燥成粉末、乾燥和盤式製粒成顆粒戈鼓 乾燥成薄片。亦可作為該喷霧乾燥'盤式製粒和/或鼓^ = 製程之部分加入二羧化物組分和選擇性一或多種補助劑， 2 ·中和二幾化物組分 如果二羧化物組分包含一或多種二羧酸，則用以上對中 和嘉磷塞酸所述中和方法獨立於嘉磷塞组分中和二羧化物 組分中的酸。參考圖4,將二羧酸與一種鹼組分，使二羧酸 由驗組分中和成二羧酸鹽。可使二羧酸鹽與一種輔助劑组 分混合成能夠增強嘉磷塞效力的殺害蟲劑增強劑組合物， 或可與一種水溶性嘉磷塞酸鹽混合，以形成一種包本水、容 性嘉瑪塞酸鹽、二叛化物組分和辅助劑組分之乾燥殺堂蟲 混合物。 在製造殺害蟲劑增強劑組合物之具體實施例中，輔助劑 加入二幾化物組分可在中和二幾酸之前、期間或之後。加 入二羧化物組分以形成殺害蟲劑增強劑組合物之輔助劑包 括界面活性劑組分’並可選擇性包含填料。混合成殺害蟲 劑增強劑組合物之二羧化物組分、界面活性劑組分和選擇 性鹼組分及/或填料之量經確定，使得在生成時，殺害蟲劑 增強劑組合物具有一定濃度的二幾化物組分，該濃度一般 自約34重量％至約90重量％，通常自約70重量％至約90重量 〇/〇;具有一定濃度的界面活性劑，該濃度一般自約5重量。/〇 至約50重量％，通常自約5重量％至約20重量％ ;具有一定 濃度的填料（如果有），該濃度一般不大於約34重量％ ’通常 87808.doc •45- 1312664 自約5重量％至约1〇 嘉磷塞組分混合成—二 殺害蟲劑增強劍組合物與 使並铖巧.佳. 7，谷性殺害蟲組合物，或可選擇性 吏，、，，工過進一步物料處理和/ 物單獨包裝。 —乍為叙ρ蟲劑增強劑組合 雖然在本發明實施中 3 拗改釗， 中不疋必屑，但可理想製備殺害蟲劑 泛強Μ組合物，传导；t堂*如 ， 使奴0蟲劑增強劑組合物之 與嘉磷塞組分之俨穑玄由4 η 相*度粗略 . 且和^度相同，或使水溶性殺害蟲组合物 與殺害蟲劑增強劑組人物 σ ‘ σ物卩退後此δ。填料用於調節殺堂* 劑增強劑組合物之髀積穷片 ^ 疋阮積铪度。即，改變所加填料類型和量 ，以碉節殺害蟲劑增_組合物之體積密度。由使殺害蟲 劑增_和嘉磷塞組分或水溶性殺害蟲組合物間之體積密 度差異最小化，可抑制物料分離。 '在另-具體實施例中，可在中和反應發生之前、期間或 之·後將水落性嘉磷塞酸鹽加入二羧化物組分◊亦可在中和 反應發生之前、期間或之後將一種辅助劑組分、辅除草劑 組分和/或水加入混合物。即，中和二羧酸可單獨進行或在 嘉磷塞組分和/或以上討論的選擇性組分存在下進行。 二羧酸在鬲溫極具腐蝕性。例如，已發現草酸在約1 〇〇t 之溫度極具腐蝕性，甚至在約75^低溫仍極為腐蝕性。其 中二羧酸（如草酸）用一些鹼組分（如氨、氫氧化銨或氫氧化 鈉）中和之反應可為高放熱性。此等反應可導致中和反應物 料溫度增加及對應增加反應物料的腐蝕性。在部分或全部 二化物組分為二羧酸之具體實施例中，可控制二羧酸之溫 度’以保持二羧酸低於某一溫度，該溫度為二羧酸腐蝕性 87808.doc -46- 1312664 對酸接觸的設備表面變得不可接受高所處之溫度。或者可 設計該設備，使暴露於酸的表面包括抗此腐蝕性之金屬合 金，如 AL6XN、Alloy 2205、Alloy 904L及 Hastelloy C。 令人驚訝的是，根據本發明一具體實施例，已發現可 在吸熱反應中中和二羧酸，使得在反應期間反應物料溫度 不增加到不可接受高溫度或甚至降低，如此使二羧酸腐蝕 性得到抑制。因此，在一具體實施例中，二羧酸（如，草酸） 用一種與二叛酸反應吸熱之驗組分中和。反應吸熱的驗組 分包括，例如，碳酸鈉、碳酸氫鋼、碳酸铵、碳酸氫铵、 磷酸三納或其混合物。吸熱中和對中和反應物料具有冷卻 效應，由此降低溫度並抑制反應物料之腐蝕性。 3.共中和嘉磷塞酸和二卷酸 參考圖5，二叛化物組分中的二羧酸係與嘉磷塞組分中的 嘉磷塞酸共中和。共中和可根據本文所述任何中和具體實 施例進行。二幾化物組分和嘉鱗塞组分可在加入反應器前 預混，或同時加入中和反應器。如圖5中所示，將包含微粒 嘉磷塞酸之嘉磷塞組分、包含二羧酸之二羧化物組分、鹼 組分、水和選擇性輔助劑組分及/或輔除草劑加入反應器。 至少部分驗組分與嘉鱗塞酸反應，以生成一種水溶性嘉磷 塞酸鹽和/或與二羧酸反應成其鹽。在此具體實施例中，可 在嘉磷塞組分和鹼組分反應之前或期間將二羧化物組分加 入反應器，並可在加入反應器之前與嘉磷塞組分預混。 在由鹼組分共中和二羧酸與嘉磷塞酸處，可改變加入反 應器的酸和驗組分之相當比例，或在連續反應情況下改變 87808.doc -47 - 1312664 加入反應器的酸和鹼組分之相對進料速率，以控制反應物 料之pH，從而產生以酸之pKa為基礎所需的鹽。通常，在 共中和一叛fe和嘉鱗基之混合物時’所加驗組分之量為 中和至少部分二羧酸和實質部分嘉磷塞酸之第一質子所需 的近似化學計量，使混合物之p Η為至少約3，一般自約3至 約6 ’更一般自约3 · 5至約4.5。即，中和至少約5 〇重量％、 至少约70重量％、至少約80重量％、至少約9〇重量％或甚至 100重量％或更大量的嘉磷塞酸，並中和所有或任何部分存 在於混合物中的二羧酸。如前提到，可改變所加鹼組分之 量’以在不脫離本發明範圍下過或亞中和所存在的嘉^舞塞 和/或二羧酸。 在一具體實施例中’嘉磷塞酸和草酸在反應器中由無水 氨共中和。嘉磷塞酸為具有約2.27之PK1、約5.57之ρΚ2和 約10.25之ρΚ3之三元酸。草酸為具有約丨25之pK1和約4 29 之pK2之二元酸。通常，酸之中和度可由控制所加氨之量和 反應產物的最終pH影響。通常將ρΗ控制到在最終反應產物 中約3.5至約4.5之範圍。在此等反應條件下，對應草酸和嘉 磷基酸二者pK 1的實質部分質子由銨陽離子代替。此外，約 50重量％草酸分子具有對應由銨陽離子代替的草酸ρΚ2之 第二質子，而自嘉磷塞酸的第二和第三質子基本上完整， 產生一種嘉磷塞酸單銨和草酸之單銨及二銨之混合物。水 溶性嘉磷塞酸鹽和草酸鹽之不同混合物類似可由改變所用 嘉磷塞酸、二羧酸和鹼組分之量以及該混合物生成。 在另-具體實施例中，嘉磷塞酸可在反應器中過中和到 87808.doc -48- 1312664 至高約5.5之pH，且隨後與二羧酸混合，以便中和至少部分 二羧酸。例如，可用提供銨陽離子的鹼組分過中和嘉磷塞 酸，以生成嘉磷塞酸二銨或嘉磷塞酸單銨和二銨之混合物 。隨後可將嘉磷塞酸二銨或嘉磷塞酸單銨和二銨之混合物 與至少部分為二羧酸的二羧化物組分在隨後混合步驟中混 合，如，在捏和機中。嘉磷塞酸二銨之混合物或嘉磷塞酸 單銨和二銨與二羧酸之混合物趨向於平衡，使在嘉磷塞酸 上取代第二質子的銨陽離子留下嘉磷塞酸鹽並取代二羧酸 上的質子，如，草酸上的第一質子。以此方式，可優先使 嘉磷塞酸銨驅向單銨鹽，且將草酸部分或完全中和成草酸 單銨鹽、草酸二銨鹽或其混合物，以產生具有所需pH的嘉 磷塞酸鹽和草酸鹽之混合物。類似可將二羧化物組分在反 應器中過中和，且隨後與部分或全部為嘉磷塞酸的嘉磷塞 組分混合。二羧化物組分過中和達到的pH可以嘉磷塞组分 中的酸量、草酸鹽組分和嘉磷塞组分的相對量以及中和嘉 磷塞酸的所需量為基礎決定。 C.下流處理 在本發明另一具體實施例中，可將根據本發明方法製造 的包含水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分之混合物（例如 ，溶液、漿料、糊或粉末形式的中和反應混合物或不用中 和生成的嘉磷塞和二羧化物组分之乾燥混合物）進一步處 理成乾燥殺害蟲组合物（例如，乾燥殺害蟲顆粒、薄片或粉 末）。 在一具體實施例中，可將額外輔助劑組分加到水溶性嘉 87808.doc -49- 1312664 磷塞酸鹽和二淼仆搞 、 你…“匕物組分《混合物’以生成可擠出濕混合 、广’可擠出濕混合物送入一具有筛的擠壓機中，可擠出 混合物通過其形成包含水溶性嘉磷塞酸鹽和二幾化物組分 的铸出股。通常，篩具有具約〇·5至約3毫米標稱直徑的孔 般約0.5*米至约2毫米，在一具體實施例中自約u 至約1.5毫米。具有具此範圍標稱直徑孔的篩在市面上有隹 ’例如’自⑽公司[北卡羅萊納州，夏洛特（Chad(me，

Car〇hna)]。可視需要乾燥潮濕顆粒，以進—步降低水分濃 度。可使用任何已知乾燥方法’如流化床乾燥。例如，可 使用-種連續流化床乾燥器，其具有自擠壓機的連續向内 進料及連續向外進料，例如’選擇性經如下所示分級步驟 達到存儲容器或包裝裝置。可將顆粒乾燥成低於約丨重量％ 或甚至低於約0.5重量％之濕氣含量。乾燥後，可將顆粒包 裝或保持在料斗或其他貯存容器，直到準備用於包裝，但 一般較佳首先（例如）由過篩將顆粒分級，以僅保留在所需大 小範圍的顆粒。欲保留的說明性大小範圍係大於4〇目 (mesh)(約〇.6毫米）且小於5目（約5毫米）。其過大或過小顆粒 或碎塊或聚集物可由在擠壓前將它們加入濕混合物回收。 輔助劑組分可為能夠增強成品殺害蟲效力的界面活性劑 組分。在一具體實施例中，界面活性劑組分包括一或多種 陽離子性界面活性劑。依賴加入反應器的輔助劑之量，可 將一或多種輔助劑（單獨或作為掺合物（如使用一種以上）) 與中和反應產物（例如’糊）混合。亦可將加入反應物料的相 同輔助劑組分與將中和反應產物混合。或者，加入反應物 87808.doc -50- 1312664 料的輔助組分在某些方面（组合物或相重十比例（如果超過 -種輔助劑))可不同於加a中和反應產物的輔助劑组分。加 入反應物料的辅助劑之量將小於加人中和反應產物的輔助 劑之量。 以嘉磷塞酸當量計，其中全部辅助劑對嘉磷塞酸鹽之重 量比依賴所用輔助劑組分。此比經常為一折衷，一方面應 提供足夠輔助劑以對成品給予高度殺害蟲效力，另一方面 應小於導致戶斤完成顆粒變黏或另外傾向於聚集和形成團塊 所需的辅助劑之量。在不產生具有黏性顆粒乾燥顆粒狀調 配物下產生向度殺害蟲效力的輔助劑對嘉磷塞酸鹽之比可 由热p曰此藝者作為常規試驗確定。考慮加入反應器的輔助 劑和加入中和反應產物（例如，糊）的額外辅助劑二者，完成 顆粒中全部輔助劑對嘉磷塞酸鹽（以酸當量計）之重量比一 般自約1:9至約1:2，通常自約1:6至約1:3，且在所選擇輔助 封J為戍氧伸乙基燒胺時，例如，乙氧基化牛脂胺，以酸當 量計’較佳自約1:3至約1:5。 在中和反應步驟完成立即將輔助劑加入中和反應產物而 不使組合物冷卻可導致輔助劑不能緊密與中和反應產物混 口成可擠出混合物◊雖然一些輔助劑在此方面比其他者更 旎谷許，但一般在產物冷卻到約25X：至約75t：後將辅助劑 組分加入中和反應產物，更佳约5(TC至約7(TC，更佳约70«c 。在本發明一具體實施例中，中和反應產物、輔助劑和二 羧化物組分在其中進行中和反應步驟的同一容器中混合成 一種可擦出混合物。 87808.doc -51 - 1312664 在另一具體實施例中，反應在上述連續反應器中進行， 以生成中和反應產物，然後連續送到一單獨混合裝置（例如 ，連續捏和機）’其中將額外辅助劑和選擇性二羧化物組分 加入中和反應產物，以形成可擠出混合物。此等連續混合 裝置可以購得，例如，自富士科達右限八q · · q田竹逆，哏公司（Fuji Caudal Ltd) [大阪，日本（Osaka, japan)]和瑞科製造公司（賓夕法尼亞州 ’約克）。 在另-具體實施例中’包含根據本發明方法製造的水溶 性嘉鱗塞酸鹽和二叛化物組分之混合物可為液體形式，如 漿料或溶液(或將水加入中和反應產物，使混合物為漿料或 溶液形式)。可將辅助劑組分加入混合物，以形成一種包含 水溶性嘉磷塞酸鹽、^化物組分和辅助劑之溶液或㈣ :在-具體貫施例中’將—種包含水溶性嘉鱗塞酸鹽、二 幾化物組分和辅助劑之溶液或漿料喷霧乾燥，以形成一種 乾燥殺害蟲粉末組合物。在另一具體實施例中，將包含水 '合性昜磷基酸鹽、二羧化物組分和辅助劑之溶液或漿料盤 式製粒，以形成乾燥殺#蟲顆粒。在另_具體實施例中， 使包含水溶性嘉磷塞酸鹽、二羧化物組分和輔助劑之溶液 或漿料與-經加熱表面(例如，鼓乾燥器)接觸，以在經加妖 表面形成固體沈積物，並自类 害蟲薄片組合物。“表面刮洛，以產生-種乾燥殺 實例 圍 以下實例僅為說明性 。實例允許對本發明 目的提供，並不用於限制本發明範 及其優勢和某些實施變化概念的更 87808.doc -52- 1312664 佳理解。 實例1.由混合水溶性嘉磷塞酸鹽和草酸鹽製備— ^ 種乾燥 殺害蟲組合物 物質: 嘉磷塞酸銨，作為乾燥粉末，其標示純度為87.5%，嘉〆 塞酸當量。 非離子性界面活性劑（Huntsman L68-20) 液態陽離子性界面活性劑（Sardonic τ 15) 草酸二銨界面活性劑（以後稱為DAO)單水化物，磨成細 粉（約200-400目） 亞硫酸鈉

Agnique DF 6889，一種ί夕酮防泡劑’作為2〇/。水性辦浮液。 設備： " 原料在實驗室規模赫伯特（Hobart)混合機中混合。或者， 可使用實驗性或具有能夠在至高100t溫度操作循環水夾 套之工業規模捏和機’如，富士科達捏和機。 方法 ： 將68.5重量份嘉磷塞酸銨、15重量份草酸二銨和〇.4重量 份亞硫酸鈉在赫伯特混合機摻合1至3分鐘。然後在某時加 入夕種界面活性劑，一次一種。非離予性界面活性劑 (Huntsman L68-20)在室溫為固體，將其在加入前熔化。將8 重量份非離子性界面活性劑（HuntSnian L68-20)在加入8重 量知液％ 1%離子性界面活性劑（Sar(jonic Τι 5)後倒入混合機 然後將組合物在用刮刀或刀經常刮削和撥掉下混合2分鐘 87808.doc -53 - 1312664 ，以破砰任何富含界面活性齋i的團塊。最後，將5毫升防泡 w孚夜加人/t“機’並將全邵組合物加工成稀疏濕麵圏。 在此實例中，由5 *升防泡懸浮液提供的水足以在擠壓前充 分濕潤麵團。 擠出和乾燥： 通過一具有1毫米模大小的篩擠出充分混合的麵團。將經 撥出物質在-乾燥器中乾燥膽鐘，其中空氣流溫度為贼 ，=產生！毫米直徑和約2至4毫米長度乾燥顆粒形式的成品 。得到約100重量份乾燥殺害蟲組合物。 奴後根據規程分析該組合物的嘉磷塞和草酸鹽（酯”自多 批的嘉磷塞分析結果如下·· : DAO k n〇{| 第1批：60.2%，嘉鱗塞酸當量 第2批：60.5%，嘉磷塞酸當量 第3批：60.1%，嘉磷塞酸當量 第4批：60.7%，嘉磷塞酸當量 實例2 ·由過中和的嘉磷塞酸鹽加到草酸二水化物連續製 備乾燥殺害蟲组合物 本貫例說明一種用嘉磷塞酸濕餅、草酸二水化物、液態 無水氨、界面活性劑和水製備乾燥殺害蟲组合物之連續方 法。 在具有2英寸直徑螺样的共旋轉、雙螺桿混合機/反應器 (由賓夕法尼亞州，約克，瑞科公司製造）中製備一種嘉磷塞 酸銨混合物。將包含約12_13重量。/。水之嘉磷塞酸濕餅於約 87808.doc -54- 1312664 3 5磅/小時之速率送入混合機。液態無水氨以相對於嘉磷塞 酸略微化學計量過量於約3.0磅/小時之速率注入混合機。界 面活性劑於約0.7磅/小時速率注入混合機。將少量水（丨磅/ J、時）注入混合機，達到以加入混合物所有組分重量計約16 重量％之總濕氣含量。氨與嘉磷塞酸反應產生嘉磷塞酸銨 糊。水蒸氣在混合機出口自糊產物閃出。嘉磷塞酸銨糊之 濕氣含量約為5重量％。糊於水中的1%溶液具有42至5之口1{ 範園。 將略微過中和的嘉磷塞酸銨糊立即轉移到一有夾套的捏 和機，如，富士波達。使水在約4〇t：至約8〇它溫度通過該 夾套循環。對每60重量份嘉磷塞酸將丨丨重量份草酸二水化 物計量進入捏和機。同時，在捏和機中混合時，將8重量份 聚氧伸乙基烷基胺（Surfonic T15)、8重量份熔融醇乙氧化物 (HUntsman L68_20)、5重量份水和〇 ι重量份防泡劑加入捏和 機》加入後，繼續混合约1〇分鐘。然後在配有具約丨毫米直 孔f帛的雙螺桿擠壓機（如’富士波達雙螺桿擠壓機）中擠壓 所形成的麵團。用流化床乾燥器乾燥離散，，麵條狀”擠出股 ，如Fitz-Aire流化床乾燥器，然後過篩除去任何粉或大附 聚物。成品為約i毫米直徑和約2毫米至約4毫米長度的乾燥 顆粒形式。 表1顯示在加人草酸二水化物之前的過中和嘉鱗塞酸按 糊之pH和調配物的最終pH。 87808.doc -55- 1312664

過中和糊 之初始η互 表1 — %嘉磷塞 酸當量 調配物之 最終pH

實例3.分批固態共中和 嘉磷塞酸和草酸二水化物可同時用氨中和到約pH 4。然 後可將界面活性劑加到經中和的反應物料。在由不銹鋼條 組成的反應器系統或其他適合摻合器中，可將79.53重量份 具有約10%乾燥損失（L〇D)檢驗濕氣含量的標準級嘉磷塞 酸濕餅加入摻合器，隨後加入516重量份草酸（無水）並在其 中混合。一旦混合前兩種成分，亦可將0.2重量份亞硫酸鈉 加入摻合器並混合。反應器系統可配有適合熱空氣乾燥系 統（如供有熱空氣的空氣吹掃錘）和適應粉塵收集器，所有此 等均相互由適合連接導管連通。可用約u〇t：空氣進入溫度 在熱空氣吹掃磨系統内使混合物循環。當混合物濕氣含量 減低到約6重量％時，將到磨的空氣進入溫度降低到約8 〇。匚。 利用在約80。(：保持的系統内空氣溫度，將氫氧化銨溶液 (29重量％氨）送入摻合器，並由噴嘴噴於酸之混合物上，以 生成反應物料。可藉由在保證反應物料總濕氣含量漸進降 低之速率喷射引入總量27重量份之液態氫氧化銨。在氫氧 化鐘·加入結束時，加入额外〇 · 2重量份亞硫酸鈉。 87808.doc -56- 1312664 然後可將以上產生的粉狀反應物料轉移到一有夹套的捏 和機，如，富士科達捏和機，其具有在夾套内循環的8〇t 溫度水。在於捏和機中混合時，將5_66重量份聚氧伸乙基 烷基胺、7.94重量份熔融醇乙氧化物、5重量份水和〇丨重量 份防泡劑加入捏和機。加入後，繼續混合約1〇分鐘。然後 將所形成的麵團在配有具約1毫米直徑孔筛的雙螺桿擠壓 機中擠壓，如富士科達擠壓機。用流化床乾燥器乾燥離散” 麵條狀"擠出股，如Fitz-Aire流化床乾燥器，然後過篩除去 任何粉或大附聚物。 實例3 B ·用於製備薄片、粉末或顆粒形式乾燥殺害蟲组合 物之分批漿料中和 在適合水冷卻、有夾套揽拌槽反應器中加入重量份水 並開始攪拌。然後將79.53重量份具有約1 〇% L〇D檢驗濕氣 含量的標準級嘉磷塞酸濕餅加入槽’隨後加入7.22重量份 草酸二水化物並緊密混合。一旦將前兩種成分加入水，亦 可將0.2重量份亞硫酸鈉加入槽，於此將其緊密混合。然後 用氮氣使槽蒸氣空間惰性化’並在槽中低於液體表面引入 27重量份氨水（29重量％)。將此物質溫度保持在約5〇〇c，然 後送入氣壓雙鼓乾燥器，如由伯樂諾克公司（Blaw Κη〇χ Corporation)製造的BUFLOVAK乾燥器。將鼓在656千帕用過 熱水蒸氣内部加熱’以乾燥混合物，然後將混合物自鼓刮削 成薄片。然後可將產生的薄片在2氣喷磨（如，STURTEVANT MICRONIZER)研磨到10微米或更小平均顆粒大小。 在另一試驗中，將以上產生的粉末轉移到一有夾套的捏 87808.doc -57- 1312664 和機’如’富士科達捏和機，其具有在夾套内循環的8(rc 溫度水。在於捏和機中混合時，加入5 66重量份聚氧伸乙 基燒基胺、7.94重量份熔融醇乙氧化物、5重量份水和〇.1 重裏:份防泡劑。加入後，繼續混合約丨〇分鐘。然後將所形 成的麵團在富士科達雙螺样擠壓機中擠壓，該擠壓機配有 具約1毫米直徑孔的篩，以產生顆粒狀擠出股。用流化床乾 燥备乾燥顆粒狀擠出物，如Fitz_Aire流化床乾燥器，然後 過篩除去任何粉或大附聚物、 實例3C.製備粉末形式乾燥殺害蟲組合物之分批漿料中和 在適合水冷卻、有夾套攪拌槽反應器中加入50重量份水 並開始授拌》然後將79.53重量份具有約1〇重量％ l〇D檢驗 濕氣含量的標準級嘉磷塞酸濕餅加入槽，隨後加入5.16重 量份草酸（無水）並緊密混合。一旦將前兩種成分加入水，亦 將0 · 2重量份亞硫酸鈉加入槽，於此將其緊密混合。然後用 氮氣使槽备氣S間惰性化，並在槽中低於液體表面引入27 重量份氨水（29重量％)。調節加入速率，使混合物之溫度不 超過約80 C。將此物質保持在至少約5〇°c。在正混合時， 加入5.66重里份聚氧伸乙基故基胺、7.94重量份溶融醇乙氧 化物和0.1重量份防泡劑。然後將該經加熱混合物送入噴霧 乾燥器，如NIRO乾燥器（馬里蘭州，哥倫比亞，尼若公司）

Coirp·，Cohlmbia，MD·)。然後將產生的粉末產物過篩 ’以除去任何粉或大附聚物。 實例3D.製備薄片、粉末或顆粒形式乾燥殺害蟲組合物之 分批漿料中和 87808.doc -58- 1312664 在適合水冷卻、有夾套攪拌槽反應器中加入5〇重量份水 並開始攪拌。然後將79.53重量份具有约驗濕氣 含量的標準級嘉磷塞酸濕餅加入槽，隨後加入5 ·丨6重量份 草酸（無水）並緊密混合。一旦將前兩種成分加入水，亦將〇 2 重量份亞硫酸鈉加入槽，於此將其緊密混合。然後用氮氣使 槽备氣空間惰性化，並在槽中低於液體表面引入27重量份 氨水（29重量％)。將此物質溫度保持在或高於5〇χ：，然後送 入氣壓雙豉乾燥器’如由伯樂諾克公司製造的BUFLOVAK 乾燥器。將鼓在656千帕用過熱水蒸氣内部加熱，以將產物 乾燥，然後將經乾燥產物自鼓乾燥器刮削成薄片◊然後可將 產生的薄片在空氣噴磨（STIJrTEVAnt MICRONIZER)研磨 到10微米或更小平均顆粒大小。 在另一實例中，將以上粉末緩慢送到一盤式製粒機，如 考樸製粒機（KopperSgranulat〇r)[Spr〇ut，賓夕法尼亞州，曼 徹，沃丹公司（Walden Corp.，Munch，PA)]，並將5.66重量份 聚氧伸乙基烷基胺、7·94重量份熔融醇乙氧化物、5重量份 k和、.1重I备防泡劑之混合物噴入盤，形成一種盤式製粒 產物，然後將其乾燥，例如，在Fitz_Aire流化床乾燥器，然 後過篩除去任何粉或大附聚物。 實例4.製備乾燥殺害蟲組合物之連績固態共中和 本實例說明一種製備乾燥殺害蟲組合物之連續方法。將 最磷塞酸濕餅、草酸二水化物、液態無水氨、水和界面活 性劑連續送到_混合機/反應器，〃纟成糊組合物。糊在具 有2英寸直扠螺桿的共旋轉、雙螺桿混合機/反應器（由賓夕 87808.doc -59- 1312664 法尼亞州，約克，瑞科公司製造）中製備。使冷卻水通過混 合機夹套循環。將包含约12-13重量％濕氣的嘉磷塞酸濕餅 於約35磅/小時之速率計量送入混合機。草酸二水化物以固 態形式於约6.45磅/小時之速率計量送入混合機。界面活性 劑以約0.7磅/小時速率注入混合機。液態無水氨以約4.23磅 /小時之速率注入〉昆合機。亦將約2碎/小時之水注入混合機 ’達到以加入混合機的所有組分重量計約20重量％之總濕 氣έ量。氨與嘉嶙塞酸和草酸二水化物反應，產生一種包 含嘉鱗塞酸按和草酸銨之糊組合物。水蒸氣在混合機出口 自產物閃出°糊之濕氣含量約為8-10重量％ 6;糊於水中的1% 溶液之pH約為4。 將約7重量份界面活性劑與約35重量份糊混合，以形成一 種可擠出混合物。使所得混合物通過〇 8毫米模擠出，並在 泥化床乾燥器中乾燥，以產生一種包含嘉磷塞酸銨、草酸 銨和界面活性劑之乾燥水溶性殺害蟲顆粒。 只例5 ·製備乾燥殺害蟲組合物之連續固態中和 本實例說明一種製備乾燥殺害蟲組合物之連續方法。將 嘉磷塞酸濕餅、草酸二銨、液態無水氨、水和界面活性劑 連續送到一混合機，以生成糊組合物。糊可在具有2英寸直 徑螺桿的共旋轉、雙螺桿混合機/反應器（由賓夕法尼亞州， 約克，瑞科公司製造）中製備。使冷卻水通過混合機夾套循 環。將包含約12-13重量％濕氣的嘉磷塞酸濕餅於約μ磅/ 小時之速率計量送入混合機^草酸二銨於約7·3碎厂〗、時速 率計量送入混合機。界面活性劑以約〇·7磅/小眭 、 f迷率注入混 87808.doc -60· 1312664 合機。液態無水氨以約2.6磅/小時之速率注入混合機。亦將 水以2磅/小時速率注入混合機，達到以加入混合機的所有 组分重量計約20重量％之總濕氣含量。氨與嘉磷塞酸反應 ’以產生嘉磷塞酸銨糊。水蒸氣在混合機出口自糊產物閃 出。嘉磷塞酸銨/草酸銨糊组合物之濕氣含量約為8_1〇重量 °/〇。糊於水中的1%溶液之pH約為4.5。 將約7重量份界面活性劑與約3 5重量份糊混合，以形成可 掩出混合物。使所得混合物通過〇8毫米模擠出，並在流化 床乾燥器中乾燥’以產生一種包含嘉磷塞酸銨、草酸二銨 和界面活性劑之乾燥水溶性殺害蟲顆粒。 實例5b.製備乾燥殺害蟲組合物之連續固態中和 本實例說明一種製備乾燥殺害蟲組合物之連續方法。將 嘉磷塞酸濕餅、丁二酸二銨、液態無水氨、水和界面活性 劑連續送到一混合機’以形成一種糊組合物。糊可在具有2 英寸直徑螺桿的共旋轉、雙螺桿混合機/反應器（由賓夕法尼 亞州’約克，瑞科公司製造）中製備。.使冷卻水通過混合機 夾套循環。將包含約12-13重量％濕氣的嘉磷塞酸濕餅於約 3 5磅/小時之速率計量送入混合機。丁二酸二銨於約7 3祷/ 小時之速率計量送入混合機。界面活性劑以約〇. 7碎/小時速 率注入混合機。液態無水氨以約2.6磅/小時之速率注入混合 機。亦將水以約2磅/小時速率注入混合機，達到以加入混 合機的所有組分重量計約20重量％之總濕氣含量。氨與喜 磷塞酸反應’以產生嘉磷塞酸銨糊。水蒸氣在混合機出口 自產物閃出。嘉鱗塞酸銨/ 丁二酸錄糊之濕氣含量約為8 _ 1 〇 87808.doc -61 - 1312664 重量％。糊於水中的1%溶液之pH約為4.5。 將約7重量份界面活性劑與約35重量份糊混合。使所得混 合物通過0.8毫米模擠出，並在流化床乾燥器中乾燥，以產 生一種包含嘉磷塞酸銨、丁二酸二銨和界面活性劑之乾燥 水溶性殺害蟲顆粒。 貫例6.用嘉磷塞酸銨和草酸二銨製備乾燥殺害蟲組合物 步驟1-製備嘉磷塞酸銨顆粒：在一捏和機中混合79重量 份嘉磷塞酸銨（86_5重量％，以酸當量計）和21重量份

Sardonic T-15。加入足夠水，以得到適用於擠壓的糊稠度， 並將混合物捏和到所需财。將所得㈣送入低壓擠壓機 或其他適用裝置，且作為具有約丨毫米直徑的顆粒擠出。將 所得顆粒在流化床乾燥器中乾燥到恒濕氣含量。 步驟2-製備草酸二銨增強劑顆粒：在一捏和機中混合4〇 重量份草酸二銨和5重量份填料（如，脲），並將5重量份界面 活性劑加入混合物及捏和。加入足量水（1至3重量份），以產 生可擠出麵團。將產生的麵團送入擠壓機，所得顆粒在流 化床乾燥器中乾燥。DA〇增強劑顆粒之體積密度由改變 DA0和踩對界面活性劑之比與嘉鱗塞酸銨顆粒之體積密度 匹配。 ‘驟3摻&嘉鱗塞酸铵顆粒和草酸二按增強劑顆粒·將 自兩個製程的所得顆粒自流化床乾燥器送人適合混合機， _ #此w機，如V-摻合機或雙錐摻合機，或送入連績混 幾將兩種顆粒以所需比混合，例如，可將重量份嘉 «@_粒與2G重量份草酸二銨顆粒混合，以得到齡 87808.doc -62- 1312664 量份嘉磷塞酸對13.3重量份草酸二銨單水化物之比。 貫例7a.製備乾燥殺害蟲組合物之連續固態共中和方法 本實例說明一種製備乾燥殺害蟲組合物之連續方法。/將 嘉磷塞酸濕餅、草酸二水化物、液態無水氨、界面活性劑和 水送到一混合機，以生成嘉磷塞酸銨/草酸銨糊組合物。糊 在具有2英寸直徑螺桿的共旋轉、雙螺桿混合機/反應器（由 賓夕法尼亞州，約克，瑞科公司製造）中製備。將包含約m3 重量％濕氣含量的約35碎/小時嘉鱗塞酸濕餅和6 48碎/小時 之草酸二水化物預混，然後於約4148磅/小時之速率計量送 入混合機。界面活性劑以約〇.7磅/小時速率注入混合機。液 態無水氨以約4.丨4磅/小時之速率注入混合機。將水以約2 碎/小時速率注人混合機，達到以加人混合機的所有組分組 合重量計約20重量％之總濕氣含量。氣與嘉鱗塞酸和草酸 二水化物反應，以產生嘉磷塞酸銨/草酸銨糊。水蒸氣在混 合機出口自產物問出。所得糊之濕氣含量約為8_1〇重量 所得糊於水中的1%溶液之pH約為4。 將約7重量份界面活性劑與約35重量份糊混合。使所得混 合物通過0.8毫米模擠出，並在流化床乾燥器中乾燥，以產 生一種包含嘉磷塞酸銨、草酸銨和界面活性劑之乾燥水溶 性殺害蟲顆粒。 貝例7b·製備乾燥殺害蟲组合物之連續固態共中和 本實例說明一種製備乾燥殺害蟲組合物之連續方法。將 嘉磷塞酸濕餅、草酸二銨、液態無水氨、界面活性劑和水 連續送到一混合機，以生成一種糊組合物。糊在具有2英寸 87808.doc •63- 1312664 直徑螺桿的共旋轉、雙螺椁、，θ人嬙/ g丄—^ τ、件化合機/反應斋（由賓夕法尼亞州 ’約克，瑞科公司製造)中製備。使冷卻水通過混合機夾套 循環。 將包含約12-13重量❶/〇濕氣含量的約35磅/小時嘉磷塞酸 濕餅和7.3糾、時之草酸二按預混，然後^約们糾、時之 速率计量送入混合機。界面活性劑以約〇 7磅/小時速率注入 混合機。液態無水氨以約2.6磅/小時之速率注入混合機。將 水以2碎/小時速率注人混合機，達到以加人混合機的所有 組分重量計約20重量％之總濕氣含量。氨與嘉磷塞酸反應 ，以產生嘉磷塞酸銨/草酸二銨糊.水蒸氣在混合機出口 = 產物閃出◊嘉磷塞酸銨/草酸二銨糊之濕氣含量約為重 量％。糊於水中的1%溶液之pH约為4.5。 將約7重量份界面活性劑與約35重量份糊混合。使所得混 合物通過0.8毫米模擠出，並在流化床乾燥器中乾燥，以產 生一種包含嘉磷塞酸銨、草酸二銨和界面活性劑之乾燥水 溶性殺害蟲顆粒。 實例8.水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分下流處理成顆 粒、薄片或粉末 在此系列實例中，水溶性嘉磷塞和草酸鹽可由數種方法 製備，如分批、乾燥摻合等。該系列集中於混合水溶性嘉 磷基和草酸鹽與界面活性劑，以產生一種經調配產物。 實例8A·盤式製粒 在一螺條摻合機中混合786重量份嘉磷塞酸銨（8 6.5重量 %，酸當量）、80重量份草酸二銨、929重量份阿特拉津 87808.doc -64- 1312664 (atrazine)、20重量份木素磺酸鈉（Reax 88B B，康乃狄格州 ，斯坦福，米崴瓦科公司）（Meadwestvaco Corp，Stamford, Conn.)、10重量份HiSil 233(賓夕法尼亞州，匹茲堡，PPG 工業公司）（PPG Industries, Pittsburgh, PA)、40重量份蒙脫黏 土（Montmorillonite Clay)及40重量份草酸二水化物。將物料 摻合到均勻。將產生的粉末緩慢加入16英寸直徑盤式製粒 機（賓夕法尼亞州，曼悉，考樸公司）(Koppers Co.，Inc.， Muncy，PA)。在輪旋轉時將Sardonic T-15(猶他州，鹽湖城 ’漢茲曼公司）（Huntsman Corp. Salt Lake City, UT)喷在粉末 上。如果不成粒，則可在床上喷少量水，直到獲得適合顆 粒大小。所需量依賴確切條件，且對熟諳此藝者顯而易見 。所得顆粒在自盤落下時回收，並乾燥到恒濕氣含量。然後 用斯瓦克（Sweco)網過篩（肯塔基州，弗倫斯，斯瓦克公司） (Sweco, lnc.，Florence，KY) ’以獲得所需範圍粒度。使過大 和篩下的物質回收進入製程。 實例8B.成片 在一螺條摻合機中混合786重量份嘉磷塞酸銨（86 5重量 %，酸當量）、80重量份草酸二銨、136重量份十二烷基苯磺 酸鈉和100重量份HiSil 233(賓夕法尼亞州，匹茲堡，ρρσ工 業公司）。將所得混合物摻合到均勻。將產生的粉末與少量 水混合，以取得形成片的適合稠度。纟的合適量依賴性質 ’且對熟諳此藝者顯而易見。難使所得物質在壓片機上 形成片（印第安那州，瓦巴什’卡沃公司）（Carver，Inc

Wabash，ΙΝ)β然後用適合乾燥磨將所得片研磨成粗粉或小 87808.doc -65- 1312664 顆粒，如Fitz換向磨（伊利諾斯州，芝加哥，費帕垂克公司） (Fitzpatrick Company, Chicago, IL)。然後用斯瓦克網過篩 (肯塔基州，弗倫斯，斯瓦克公司），以獲得所需範圍粒度。 使過大和篩下的物質回收進入製程。 在配有適當攪拌器的適用槽中混合4〇〇重量份水和2〇〇重 里份Arquad Τ-50(牛脂三甲基氯化兹^(50重量％))(荷蘭，安荷 姆’阿克蘇-諾貝公司）(Akzo-Nobel，Arnhem，The Netherlands) 。在此洛液中使246重量份嘉磷塞酸銨（86.5重量％，酸當量） 和279重量份草酸銨漿化。將所得漿料在適合水蒸發之溫度 噴入噴霧乾燥塔之室。調節噴嘴類型和喷射壓力，以取得 所需顆粒大小。所得物質用旋風收集器回收。然後用斯瓦 克網過篩（肯塔基州，弗倫斯，斯瓦克公司），以獲得所需範 圍粒度。使過大和篩下的物質回收進入製程。 貫例9.氣備乾燥殺害蟲组合物之連續固態共中和 本實例說明-種其中共中和嘉磷塞酸和二羧酸的製備乾 燥殺害蟲組合物之連續方法。將微粒嘉«酸、草酸二水 化物、氨水和水混合成-種包含嘉鱗塞酸按和草酸録之糊 。使糊形成並與一種界面活性 、 σ 以形成可擠出糊組 合物’並在單個裝置中於連續製程擠壓成顆粒。 j使用的裝置為具有62毫米共旋轉螺桿的㈣雙螺 U機/擠壓機(由瑞士，烏茲維爾，布勒軌 :、 除具有不同長度和螺距的螺桿元件外 Μ ^ ^ Jj. X.,. 系才干與剪切及捏 和兀件共軸配合。螺桿被容 於已知4桶的一系列模组化 87808.doc -66 - 1312664 有夾套室區域中。對於本實例，螺桿具有4〇之長度/直徑比 ，且容納於自輸人端計數的9桶_。m具有用於固態進 料的入口，桶2和8具有用於液體進料的口。將桶2冷卻，桶 3和4加熱到约130°C，將桶5-7加熱到約丨別^，而將桶8加 熱到約120°C。桶1和9既不加熱，也不冷卻。對桶4至6施加 約-0.6巴（bar)的真空，以除去水蒸氣。桶9直接進料到擠壓 機頭。使螺桿以135轉/分鐘運轉，以得到約13〇磅/小時擠出 物之製造速率。 將具有約13重量％濕氣含量的嘉磷塞濕餅於約9〇磅/小時 之速率計量送入桶1 ^草酸二水化物於約丨〇磅/小時之速率 送入桶1。氨水（約30重量％)於36磅/小時送入桶2。沒有額 外水加入。反應物料的最終濕氣含量為約25重量％。 液態界面活性劑以約28磅/小時送入桶8。該界面活性劑 為4:1重量比聚氧伸丙基（8)乙氧基三甲基氯化銨和聚氧伸 乙基（2 0)脫水山梨糖醇月桂g旨之混合物。可以相信，嘉鱗塞 酸和草酸二水化物與氨之反應實質上在桶2内完成，且所得 嘉磷塞酸銨糊的濕氣含量有一些降低。隨後，對桶3_8加熱 ，而對桶4-6施加真空，在擠壓前進一步減少糊的濕氣含量 。在溶於水產生以溶液重量計1%(嘉磷塞酸當量）時，成品 具有4.1之pH。 實例10.製備含經中和二羧化物之糊 將42.6克（112毫莫耳）磷酸三鈉十二水化物（TSP)加入一 100毫升直壁玻璃容器。將草酸二水化物（18.9克，150毫莫 耳）以等分部分加入無水TSP，並由手工撥拌混合。乾燥混 87808.doc -67- 1312664 合物不久呈現潮濕外觀，且在連續加入草酸二水化物和攪 拌下逐漸變得更濕。混合物之最終組合物為可流動糊。草酸 二水化物和TSP之反應為吸熱性，導致溫度自24°C降到14。(： 。草酸鈉糊的1重量％溶液之pH為4.1 6。此物質在乾燥成粉 末後用嘉磷塞調配，雖然可依調配物的所需性質以糊形式 使用。 實例11 ·製備含經中和二叛化物之糊 將無水磷酸三鈉（TSP)(24.6克，150毫莫耳）加入一 50毫升 直壁玻璃容器。手工混合1.8克水（100毫莫耳），且隨後溫度 自環境溫度升至56°C。在手工攪拌下以等分部分加入草酸 二水化物（25.3克，200毫莫耳）。在加入約一半草酸二水化 物時’用外部加熱升高混合物之溫度。在7〇_75。〇之内部溫 度’放熱反應隨之使溫度增加到1 〇8°C。在其餘草酸二水化 物加入期間將混合物保持在7〇-8(TC，以產生一種硬糊。該 糊可原樣處理’或將其冷卻、乾燥及研磨成用於具有嘉磷 塞組分調配物之粉末狀固體。 貫例12 ·製備含一幾化物之殺害蟲劑增強劑組合物 將一約3升容量之不銹鋼行星式混合機由使熱油通過混 合機夾套循環預熱到128°C。將500克非離子性和陽離子性 界面活性劑摻合物加入經預熱容器。向此加入25〇克（176 莫耳）草酸二銨單水化物和37克（〇 29莫耳）草酸二水化物， 以類比部分中和混合物，將所得漿料加熱到9rc。其餘草 酸二水化物（242克，1.92莫耳）和氨（49克，2 88莫耳）之加料 以保持1 ·5<氨對草酸根莫耳比的7個等分部分加入。在長 加入等分部分期間，漿料保持99_1〇〇t之溫度。在溫熱時 87808.doc -68- 1312664 ’物料可自反應器倒出，但在室溫其呈現餅麵團稠度。此 物料的1重量％溶液之pH為4_25。該混合物的草酸分析值為 36重量％(酸當量），氨含量為約7重量％ ’濕氣含量為5 4重 量°/。，所有均在期望值内。分析產物中的界面活性劑顯示 /又有降解或副產物生成。可將該物料以其糊形式進一步調 配。 签於以上所述，可以看到達到本發明的數個目的。由於 可在不脫離本發明範圍下對上述製程作出各種變化，以上 說明中包含的所有情況應作為說明性且非限制意義理解。 此外，在介紹本發明或其較佳具體實例之要素時，”一 "(a)、 (an)、"該"(the)和"該"（said)意味有一或多個要素。”包 括（C〇mpnsing)、” 包含"（including)和"具有"（having)均為包 含性且指可有所列元件以外的多個額外要素。 【圖式簡單說明】 圖1 員示/Wi合嘉鱗塞組分和二幾化物組分及選擇性鹼 、且刀輔助劑組分、辅除草劑組分和/或水以生成水溶性殺 害蟲組合物之製程流程圖。 圖2 員示此合水落性嘉磷塞酸鹽和二羧酸衍生物及選 睪f辅助J組刀、輔除草劑和/或水以生成水溶性殺害蟲組 合物之製程流程圖。 ’ 圖3顯示一混合嘉磷塞組分（部分或全部為嘉磷塞酸）、二 羧化物组分、鹼組分、水和選擇性輔助劑組分及/或辅除草 劑組刀以生成水溶性殺害蟲組合物之製程流程圖。 、圖4顯不-處合嘉鱗塞酸鹽、二幾化物組分（部分或全部 為二幾酸）、驗組分、水和選擇性辅助劑組分及/或輔除草劑 87808.doc -69- 1312664 組分以生成水溶性殺害蟲組合物之製程流程圖。 &圖5顯不一混合嘉磷塞組分（部分或全部為嘉磷塞酸）和二 竣化物組分（部分或全部為二羧酸）、鹼組分、水和選擇性辅 助劑組分及/或輔除草劑組分以生成水溶性殺害蟲組合物 之製程流程圖。 圖6顯示一混合嘉磷塞組分（部分或全部為嘉磷塞酸）、二 叙化物組分、驗組分、水和選擇性辅助劑組分及/或輔除草 Μ組分以生成水溶性殺害蟲糊組合物並且進一步處理該糊 組合物以生成包含水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分之乾 燥顆粒狀殺荃蟲組合物之製程流程圖。 圖7至9顯示數個在本發明製程中以恒定進料速率提供嘉 磷塞酸濕餅之重力進料器之視圖。 【圖式代表符號說明】 102 104 106 108 110 112 114 116 118 120 122 87808.doc 上進料器 下進料器 攪拌器 馬達 上葉片 下葉片 底板 進料斗 完整槽 單螺旋線、開放螺旋形鑽 馬達 -70-

Claims (1)

1. tpm 1312^3洋124〇9〇^專利申請案 f 中文申請專利範圍修正本(98年1月I 拾、申請專利範圍：L 種製備水溶性殺害蟲組合物之方法，該組合物包含一 種水溶性嘉填塞（glyphosate)酸鹽和二叛化物組分，該方 法包括： 將含微粒嘉磷塞酸之嘉磷塞組分、鹼組分、水及選擇 性輔助劑組分加入反應器，由此使嘉磷塞酸和鹼組分反 應’以生成包含水溶性嘉磷塞酸鹽之反應物料； 將二羧化物組分加入該反應器；及 降低反應物料之溼氣含量，以生成一種包含水溶性嘉 碟塞酸鹽和二羧化物組分之糊或乾燥水溶性殺害蟲組 合物。 2. 根據申請專利範圍第丨項之方法，其中該嘉磷塞組分和 至少一部分水係以嘉磷塞酸濕餅形式加入反應器。 3. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中該二羧化物組分 係於加入反應器之前與該嘉磷塞酸濕餅預混。 4·根據中請專利範圍第旧之方法，纟中該驗組分係作為 液體加入反應器。 5.根據申明專利氣圍第！項之方法，其中該驗組分係作為 氣體加入反應器。 6.

   根據申請專利範圍第！項之方法，其中該驗組分係選自 由驗金屬氫氧化物、驗土金屬氫氧化物、驗金屬碳酸鹽 、驗土金屬錢鹽、驗金«酸鹽、磷諸、氨、碳酸 銨石反S义氫知、氣氧化錢及其混合物所組成之群級。 根據申請專利範圍第6項之方法， 其中該驗組分係選自 87808-980119.doc 1312664 由氫氧化鈉、氫氧化鉀、氣 l乳化鎂、虱氧化鈣、 、碳酸氫鈉、磷酸鈉'磷酴_ t 技鈉 蛳騃虱二鈉、磷酸三鈉、磷酸鉀 、磷酸銨、氨、碳酸銨、辦 杈酸氫銨、氫氧化銨及其混人 物所組成之群組。 σ 8. 根據申請專利範圍第7項之 貝之方法，其中該鹼組分為氨， 如此使反應物料中的水溶性真 最碼塞^孤為嘉碟塞酸錢。 9. 根據申請專利範圍第7項 阳步唄之方法，其中該鹼組分為氫氧 化钟，如此使反應物料φ & ut, 叶中的水溶性嘉磷塞酸鹽為嘉磷塞 酸鉀。 1〇.根據中請專利範圍第7項之方法，其中該驗組分為氫氧 化鈉’如此使反應物料中的水溶性嘉碟塞酸鹽為嘉鱗塞 酸鈉。 11. 根據中請專㈣圍第旧之方法，纟中該驗組分對加入 反應器的嘉磷塞酸之莫耳比係自約0.8至約丨.25。 12. 根據申請專利範圍第叫之方法，其中該驗組分對加入 反應器的嘉填塞酸之莫耳比係自約〇 9至約11。 13. 根據申請專利範圍第丨丨項之方法，其中該鹼組分對加入 反應器的嘉磷塞酸之莫耳比係自約〇 95至約丨〇5。 14. 根據申請專利範圍第丨項之方法，其中該加入反應器的 二羧化物組分係選自由二羧酸、二羧酸之鹽、二羧酸之 酐、一缓酸之酯 '二緩酸之醯胺、二叛酸之酿函、二竣 酸之前驅體及其混合物所組成之群組。 1 5.根據申請專利範圍第14項之方法，其中該加入反應器的 二羧化物組分為二羧酸之鹽。 87808-980119.doc -2- 1312664 16. 根據申請專利範圍第14項之方法，其中該加入反應器的 二羧化物組分包括選自由二緩酸之鹼金屬鹽、二羧酸之 烧醇胺鹽、二叛酸之烧胺鹽及其混合物所組成之群組之 二羧酸鹽。 17. 根據巾請專利範圍第14項之方法，其中該加人反應器的 二羧化物組分包括選自由二羧酸之鈉鹽、二羧酸之鉀鹽 、二羧酸之異丙胺鹽及其混合物戶斤组成之群組之二緩酸 鹽。 18. 根據申請專利範圍第14項之方法，其中該加入反應器的 一羧化物組分包括二羧酸，該二羧酸與該鹼組分反應， 以在反應物料中生成二鲮酸之鹽，該殺害蟲組合物之二 羧化物組分包括在反應物料中生成的二羧酸之鹽。 19. 根據申請專利範圍第18項之方法，其中該加入反應器的 一缓化物组分包括選自由草酸、丙二酸、丁二酸、蘋果 酸、/酉石酸、备馬酸、馬來酸、戊二酸、二甲基戊二酸 、己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、丙醇二酸、辛二酸 、壬一酸、癸二酸、1，12_十二院二酸、ι,13_十三烷二酸 、穀胺酸、酞酸、異酞酸、對酞酸及其混合物所組成之 群組之二羧酸。 20. 根據申請專利範圍第19項之方法，其中該加入反應器的 二羧化物組分為草酸。 21. 根據申請專利範圍第14項之方法，其中該加入反應器的 二羧化物組分係選自由草酸之鹽、草酸之酯及其混合物 所組成之群組。 87808-980119.doc 根據申凊專利範圍第14項之方法，#中該加入反應器的 鲮化物組分包括選自由草酸之驗金屬鹽、草酸之銨鹽 草酸之烷醇胺鹽、草酸之烷胺鹽及其混合物所組成之 群組之草酸之鹽。 根據申明專利範圍第i4項之方法，纟中該加入反應器的 ，羧化物組分包括選自由草酸鉀、草酸二鉀、草酸鈉、 草馱一鈉、草酸銨、草酸二銨、草酸二乙醇胺、草酸二 甲基胺及其混合物所組成之群組之草酸之鹽。

   24. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中將輔助劑組分加 入該反應器。 25. 根據中請專利範圍第叫之方法，纟中該加人反應器的 輔助劑組分係選自由界面活性劑組分、防泡劑、填料、 ㈣劑' 徵候劑、㈣劑、潤滑劑、清除劑及其混合物 所組成之群組。 26.根據申請專利範圍第25項 輔助劑組分包括選自由非 界面活性劑、陰離子性界 石夕鋼界面活性劑、氟碳界 群組之界面活性劑组分。 27. 根據申請專利範圍第26項 界面活性劑組分為陽離子 28. 根據申請專利範圍第26項 界面活性劑組分為兩性界 29. 根據申請專利範圍第26項 之方法，其中該加入反應器的 離子性界面活性劑、陽離子性 面活性劑、兩性界面活性劑、

   面活性劑及其混合物所組成之 之方法，其中該加入反應器的 性界面活性劑。 之方法’其中該加入反應器的 面活性劑。 之方法’其中該加入反應器的 87808-980119.doc -4. 1312664 30. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 37. 界面活性劑組分為非離子性界面活性劑。 據申凊專利範圍第29項之方法其中該加入反應器的 活I·生劑組分係選自由烧基聚糖菩（ApGs)、聚氧伸乙 基^6·22烷基醚及其混合物所組成之群組。 根據申請專利範圍第1項之方法，其中以加入反應器的所 有嘉：塞組分、二羧化物組分、鹼組分、水及辅助劑組分 量十°亥加入反應器的水之總量為至少約2重量％。 根據申凊專利範圍第31項之方法，其中以加人反應器的 斤有嘉磷塞組分、二羧化物組分、鹼組分、水及輔助劑 組分之重量計，該加入反應器的水之總量係自約2重量％ 至約40重量％。 根據申請專利範圍第32項之方法，其中以加人反應器的 所=嘉鱗塞組分、二叛化物組分、鹼組分、水及辅助劑 組分之重量計，該加人反應器的水之總量係自約2重量％ 至約2 5重量％。 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該微粒嘉鱗塞酸 和鹼組分間之反應產生熱量，導致水自反應物料部分落 發。 根據申請專利範圍第34項之方法，其中該反應物料之溫 度係自約70°C至約1〇5。(：。 根據申請專利範圍第34項之方法，其中該反應物料之濕 氣含量係經降低’以形成包含水溶性嘉麟塞酸鹽之糊， 該糊具有約2重量％至約2〇重量％之濕氣含量。 根據申請專利範圍第36項之方法，其中該所形成糊具有 87808-980119.doc 1312664 約2重量％至約丨8重量。之濕氣含量。 38. 根據申請專利範圍第36項之方法，其中該所形成糊具有 約2重量％至約丨5重量。之濕氣含量。 39. 根據申請專利範圍第36項之方法，其中該所形成糊具有 約2重量％至約10重量％之濕氣含量。 40. 根據申請專利範圍第36項之方法，其中該所形成糊具有 约2重量％至約5重量❶之濕氣含量。 41，根據申請專利範圍第36項之方 Θ 在，其中該所形成糊具有 約3重1 %至約5重量％之濕氣含量。 42. 根據申請專利範圍第36項 係自約3至約6。 去’其中該所形成糊之ΡΗ 43, 根據申請專利範圍第36項之 ^ 6 , ,,其中該所形成糊之pH 係自約3.5至約4.5。 44·根據申請專利範圍第36項 器卸出糊，該自反應器卸出的進一步包括自反應 和二緩化物組分。 的糊包括水溶性嘉磷塞酸鹽 45. 根據申請專利範圍第44項 » χ 法，其中將額外二錄化物 組为加入該自反應器卸出的糊。 物 46. 根據申請專利範圍第44 入該自反應器抑出的糊。法，其中將辅助劑組分加 47. 根據申請專利範圍第扑項 卸出的糊之辅助劑組分係 ”中°亥加入自反應器 劑、填料、濕潤劑、徵候面活性劍組分、防泡 及其混合物所組成之群組乾燥劑、潤滑劑、清除劑 87808-980119.doc 1312664 48·根據申請專利範圍第 Ψ „ , 谓之方法，其中該加入自反應器 p出的糊之輔助劑組分為 ^ ψ „ ^ t刀為界面活性劑組分，該自反應器 卸出的糊和界面活性劑組 而、+ & 刀形成可擠出糊混合物，該界 面活性劑組分係選自由非_;w w 離子性界面活性劑、陽離子性 I面活性劑、陰離^ ， 面活性劑、兩性界面活性劑、 夕酮界面活性劑、盡难w工 群組。 氣反界面活性劑及其混合物所組成之 49.根據申請專利範圍第48項 # * έή ^ ^ w 方法，其中該加入自反應器 卻出的掏之界面活性劑組 50 i» 4* ^ 刀荷陽離子性界面活性劑。 5〇,根據申請專利範圍第48 A., 万法’其中該加入自反應 卸出的糊之界面活性劑組 .、器 4日站山 刀馮兩性界面活性劑。 .根據申請專利範圍第48項之方法.. ^ φ ΛΑ ^ „ 法，其中5亥加入自反應器 坪出的糊之界面活性劑組 52栌媸由▲主* 刀為非離子性界面活性劑。 A根據申請專利範圍第5 削 卸出的糊time 法，其中該加入自反應器 (APGs)、聚氧伸？ 刀係選自由烷基聚糖苷 組。 ▲ ,6·22貌基鍵及其混合物所組成之群 53·根據申請專利範圍第 自反應器卸出的糊和界面二其進—步包括將包含 物送入—具«網之_機=組分之可㈣糊混合 屢機擠出，以包含水===出鞠混合物通過該擠 擠出股形式形成兮n ° #鹽和—幾化物組分之 〇 飞形成該水溶性殺害蟲組合物。 4.根據申請專利範圍第48項之方法甘心 入該反應器。 ，/、中將輔助劑組分加 87808-980119.doc 、Ί · 1312664 55.根據申請專利範圍第48項之方、本，甘ώ — & 只 < 万法，其中該輔助劑組分係 以-定量加入該反應器和/或自反應器卸出的糊，使得以 酸當量計’全部輔助劑對該水溶性嘉麟塞酸鹽之重量比 為約1:20至約1:2。 56. 根據申請專利範圍第3 1項之方、土 甘士、，丄 ，您方法，其中以加入反應器的 所有嘉稱塞組H化物組分、驗組分、水和輔助劑 組分之重量計’該加人反應器的水之總量為至少約4〇重 量/〇且所生成的反應物料為一種包含水溶性嘉麟塞酸 鹽和二竣化物組分之漿料或溶液。 57. 根據中請專利範圍第56項之方法，其中該反應物料進一 步包括輔助劑組分。 58.根據中請專利範圍第56項之方法，其進—步包括使該反 應物狀濕氣含量降低到小於約2重量％，以形成包含水 /令(生嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分之乾燥水溶性殺害蟲 組合物。 59·根據申請專利範圍第58項之方法，其進一步包括將該反 應物料盤式製粒，以形成乾燥顆粒狀殺害蟲組合物。 60.根據㈣專利範圍第58項之方法，其進—步包括將該反 應物料喷霧乾燥，以形成乾燥微粒殺害蟲組合物。 根據中請專利範圍第58項之方法，其進—步包括： 由反應物料與一經加熱表面接觸使該反應物料乾燥 乂在肩垔加熱表面上形成固體沈積物丨及 “ 口體沈積物刮離經加熱表面，以產生乾燥殺害蟲 薄片組合物。 87808-9801 ] 9.doc 1312664 62· 一種製備水溶性殺害蟲組合物之方法，該組合物包含水 /谷性嘉碟塞酸鹽和二叛化物組分，該方法包括： 將含微粒嘉磷塞酸之嘉磷塞組分、鹼組分、水及選擇 性輔助劑組分加入反應器’由此使嘉磷塞酸和鹼組分反 應’以生成包含水溶性嘉磷塞酸鹽之反應物料； 用微粒嘉填塞酸和鹼組分之間反應產生的熱量降低 反應之濕氣含量’以導致水自反應物料部分蒸發，並形 成一種包含水溶性嘉填塞酸鹽之糊，該糊具有約2重量％ 至約20重量％之濕氣含量。 將二羧化物組分加入該反應物料和/或糊。 63. —種製備乾燥水溶性殺害蟲組合物之方法，該組合物包 含一或多種水溶性嘉磷塞酸鹽和二羧化物組分，該方法 包括： 將存在糊中之一種含一或多種水溶性嘉磷塞酸鹽

   嘉麟基組分和二游仆i物細公、货A _……. 塞組分為—或多種水溶性嘉碟塞酸鹽

   鹽。 ’其令至少約90重量％( 或多種水溶性嘉磷塞酸 •根據申請專利範圍第63項之方法 以酸當量計）之嘉磷塞組分為— 87808-980119.doc u12664

   66. 67. 68. 69. 70. 71. 72. 73 根據申請專利範圍第63 本卜I 唄之方法，其中該嘉磷塞組分基 由一或多種水溶性W塞酸鹽組成。 :據申料利範圍第65項之方法，其中該嘉磷塞組分包 蜂、或多種選自由嘉磷塞酸之銨鹽、嘉磷塞酸之鹼金屬 、嘉磷塞酸之鹼土金眉瞄^ 备屬鹽和嘉磷塞酸之烷基胺鹽所組 之群組之水；性嘉鱗塞酸鹽。 根據申請專利範圍第67項之方法，其中該嘉磷塞組分包 括或多種選自由嘉磷塞酸之銨鹽、嘉磷塞酸之鈉鹽、 嘉磷塞酸之鉀鹽和嘉磷塞酸之異丙胺鹽所組成之群組 之水溶性嘉磷塞酸鹽^ 根據申請專利範圍第67項之方法，其中該二錢物組分 係選自由二羧酸 '二羧酸之鹽、二羧酸之酐、二羧酸之 酉曰、一羧酸之醯胺、二羧酸之醯鹵、二羧酸之前驅體及 其混合物所組成之群組。 根據申請專利範圍第69項之方法，其中該二羧化物組分 為 '一叛酸之鹽。 根據申請專利範圍第69項之方法，其中該二羧化物組分 包括選自由二羧酸之鹼金屬鹽、二羧酸之烷醇胺鹽、二 叛酸之烧胺鹽及其混合物所組成之群組之二羧酸鹽。 根據申请專利範圍第69項之方法，其中該二羧化物組分 包括選自由二羧酸之鈉鹽、二羧酸之鉀鹽、二羧酸之異 丙胺鹽及其混合物所組成之群組之二叛酸鹽。 .根據申請專利範圍第69項之方法，其中該二羧化物組分 87B08-980119.doc 10- 1312664 為二羧酸。 74. 根據申請專利範圍第的項之方法，其中該二羧化物組分 包括選自由草酸、丙二醆、丁二酸、蘋果酸、酒石酸、 画馬酸、馬來酸、戊二酸、二曱基戊二酸、己二酸 '三 曱基己一酸、庚二酸、丙醇二酸、辛二酸、壬二酸、癸 一酸、1，12-十二烷二酸、丨，13_十三烷二酸、穀胺酸、酞 酉文、異酞酸、對酞酸及其混合物所組成之群組之二羧酸。 75. 根據申請專利範圍第69項之方法，其中該二羧化物組分 為草酸。 76. 根據申請專利範圍第69項之方法，其中該二羧化物組分 係選自由草酸之鹽 '草酸之酯及其混合物所組成之群組。 77. 根據中請專利範圍第69項之方法，其中該二缓化物組分 包括選自由草酸之鹼金屬鹽、草酸之銨鹽、草酸之烷醇 胺鹽、草酸之㈣鹽及其混合物所組成之群組之草酸之 鹽0 78.根據申請專利範圍第69項之方法， 包括選自由草酸鉀、草酸二卸、草 草酸二乙醇胺、草酸二甲基胺及其混 酸銨、草酸二銨、 合物所組成之群組之草酸之 79. 根據申請專利範圍第69項之 劑組分與該嘉磷塞組分和二 乾燥殺害蟲組合物包括—或 羧化物組分和辅助劑組分。 80. 根據申請專利範圍第79項之 其中該二緩化物組分 酸鈉、草酸二鈉、草 鹽。 方法，其進一步包括將輔助 竣化物組分混合，如此使該 夕種水 >谷性嘉鱗塞酸鹽、二 方去，其中該輔助劑組分包 87808-980119.doc -11- 1312664 括界面活性劑組分，該界面活性劑 性界面活性劑、陽離子性界面活性劑離子 性劑、兩性界面活性劑、矽酮界面活性 广 性劑及其混合物所組成之群組。 ^界面活 I根據_請專·圍㈣項之方法，其中該 物中的輔助劑組分之濃度係自約5重量％至約％重。量^合 •= = _8°項之方法，其中該乾燥殺害蟲二 物中的輔助劑組分之濃度係自約5重量 83. 根據申請專利範圍第8〇項之方 XrM ^ , v Y °亥輔助劑組分對 嘉磷塞組分之重量比為至少約1:5〇〇。 84. 根據申請專利範圍第8〇 去其中該輔助劑組分對 ° "且匀之重量比係自約1:20至約1:2。 仏：據申請專利範圍第69項之方法，其進—步包括將輔助 2組分和選擇性水與該嘉嶙塞組分和二竣化物組分混 二’口^成包含嘉嶙塞組分、二錢物組分、輔助劑組 刀，、、性水之可擠出混合物，並將該可擠出混合物擠 壓成顆粒形式的乾燥殺害蟲組合物。 86. 一種製備殺害蟲劑增強劑組合物之方法，該組合物包含 -種-m酸之鹽和界面活性劑組分，該方法包括： 、將含二羧酸之二羧化物組分、鹼組分和界面活性劑組 在反應中扣合’由此弓丨起二羧酸和鹼組分間之反應 成匕3 —綾酸鹽和界面活性劑組分之增強劑組合 物，其為糊狀或乾式殺害蟲組合物。 87. 根據申請專利範圍第86項之方法，其中該二羧化物組分 87808-980119.doc -12· !312664 匕括—種選自由草酸、丙二酸、丁二酸、蘋果酸、酒石 馱、虽馬酸、馬來酸、戊二酸、二甲基戊二酸、己二酸 甲基己一酸、庚一酸、丙醇二酸、辛二酸、壬二酸 、癸二酸、1，12-十二烷二酸、丨，13_十三烷二酸、榖胺酸 -太k 異酜酸、對自太酸及其混合物所組成之群組之二 羧酸。 根據申睛專利範圍第86項之方法，《中該二羧化物組分 為草酸。 ’根據申睛專利範圍第86項之方法其進一步包括將一種 填料組分加入該反應器。 90.根據申請專利範圍第86項之方法，其中以酸當量計，該 增強劑組合物中二㈣鹽之濃度係自約34重量％至約％ 重量％。 91·根據申請專利範圍第90項之方法，其中該增強劑組合物 中界面活性劑之濃度係自約5重量％至約重量％。 92_根據申請專利範圍第9〇項之方法，其進一步包括將一種 填料組分加入該反應器。 中填料之濃度係自約5重量％至 方法’其中該增強劑組合物 重量。/。至約90重量〇/〇。 之方法，其中該增強劑組合物 93·根據申請專利範圍第92項之 中填料之濃度係不大於約3 4 94.根據申請專利範圍第93項之 95.根據申請專利範圍第86項之 中二羧酸鹽之濃度係自約7〇 96.根據申請專利範圍第95項 方法’其中該增強劑組合物 重量％。 方法，其中該增強劑組合物 約1 0重量％。 87808-980I19.doc -13 - 1312664 中界面活性劑之濃度係自 97.根據申請專利範圍第95項 中界面活性劑之濃度係自 約5重量％至約5〇重量％。 之方法’其中該增強劑組合物 約5重量％至約20重量0/〇。 敗根據申請專利範圍第97項之方*，其進一步包括將一種 填料組分加入該反應器。 99.根據申請專利範圍第98項之方法，其中該增強劑組合物 中填科之濃度係自約5重量％至約1 〇重量％。 87808-980119.doc 14-