TWI305771B - New phenolic compounds derived from dialkoxyethanals, their preparation process and their application - Google Patents
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Description
93. 3. 18 替換頁 1305771 _案號 90102667 五、發明說明（1) 烷*氧乙酸之新穎酚化合物及其製 本發明係有關衍生 備方法及其應用。 衍生自二燒氧乙酿類之新賴盼化合 ，可獲得帶有經保護之醛官能Α Η“…艾^禾盲先 &月匕&之新穎酚化合物，其可用 作為合成中間物。其次可製備@ 、 ^ χ , 1胥附形態之交聯劑，但豆優Ih
此種交聯劑的效果可參考考 絲瑪（Kirk-〇thmer)先進百科第〗R > 科克I 司，1996年，60 3-644頁。第18期第4版，威利科技公 如此本發明之主題為衍生自 酚化合物 1 )二烷氧乙醛類之新穎
(Ο 其中 -R為含3至17個碳原子之二燒
基其選擇性於峰4及/或嵝二 甲基’丨’ 3-二氧伍圜-2-子之烷基取代，或1，3〜二氧一或多個含1至8個碳原 及/或峰5及/或峰6由〜或夕陸園-基其選擇性於峰4 取代， _夕個含1至8個碳原子之烷基 -η之數值為1、2或3以及 基 —— CH —— R I ΟΗ
C:\ 總檔\90\90102667\90102667(替換）-l.pte 1305771 五、發明說明（2) 係位於環之0H基之鄰位及/或對位 '以示0至4-n以及X表示官能基例如羥基或齒原子如氣 、氣、溴、埃或含1至8個碳原子之烷基或烧氧某，或 含，2個碳原子以及選擇性i或2個雜原子例如土氮或 之芳基，或叛基或-C0-Y -基，其中γ^_ " 子之烷基或烷氧基團或醯胺基或胺義:不含1至8個碳原 其條件為至少—個酚系環之鄰位或：或鲼基基團’但 ，但J. Gardent及J. Likforman，病立係經以氫取代 ，1 966 , 23-2 6所述化合物2。*症研究新進結果
OH och3 %
CH 一 〇CH?
ChT 〇CH, 1 及其與鹼金屬、鹼土 特別本發明之主題為 战之鹽除外。 酚化合物其中： 式）〜境氧乙醛類之新|§ —R為含3至10特別3至7袖 之新顆 -田-田使々_至7個石炭原子之二妗-—曱礼曱基或二乙氧乙基 几孔曱基，較佳為 ~ η之值為2較佳為;[， 基
CH —R ΟΗ
\\312\2d-code\90-04\90102667.ptd 1305771 五、發明說明（3) 係位於環之0H基之鄰位或對位 - m表示0或1 -X表示羥基或鹵原子例如氣或烷基如曱基、乙基、或第 三丁基，或烧氧基如甲氧基或乙氧基，或叛基如叛酸 曱酯或羧酸乙酯。 其它較佳情況下，當存在有數個X基時，其可完全相 同。烷基含1至8個碳原子，較佳含有1至5個碳原子及特別 1至3個碳原子。 % 以甚至更特定方式，本發明之主題為衍生自通式（I)二 烷氧乙醛類之新穎酚化合物及特別下列化合物： -4-(1-羥-2, 2 -二曱氧-乙基）-酚 一 2 -（1-經_2，2 -二曱氧-乙基）-盼 -4-氯-2-(1-經-2, 2 -二曱氧-乙基）-酌· -2-(1-羥-2,2 -二曱氧-乙基）4-曱基-酚 - 4-第三丁基-2-(l -經-2,2 -二曱氧-乙基）-酉分 -3-(1-羥-2, 2-二曱氧-乙基）4 -羥-甲基-苯曱酸酯。 本發明之主題亦為一種製備衍生自式（I )二烷氧乙醛類 之盼化合物及其與驗金屬、驗土金屬及胺類形成之鹽類之 方法，其特徵在於事實上於鹼存在下： - 式（I I )酚
HO (II) r2 r3
90102667.ptd 第8頁 1305771
93· 3· 1S
mR3、比、匕可為羥基’鹵原子例如氯、氟、 至8個碳原子之烷基或芳基或含1至8個碳原 卞之規氧基或 至8個碳原子之醋基或醯胺基或胺基或疏基，但其條 件為至〉、一個酚系環之鄰位或對位經以 與式（III)醛反應 0 (III) 4、及Λ 、1,3-二氧伍圜基其選擇性於峰 二itL;或多個烷基取代，或L 3-二氧陸圜_2_基 及/或峰5及/或蜂6由—或多個規基取代 俾獲付預期化合物。 、 交佳：務條件下，衍生自二院氧乙㈣之盼化 二物衣備如下.母1莫耳式（11)酚有〇. i至1〇莫耳 :以,0. 1至2莫耳鹼被導入燒瓶内。全體於指定溫度反應 間。獲得粗反應混合物…若有所需可單： 於本發明之其它較佳條件下，於良丨至丨莫耳鹼存在 對於每1莫耳式（Π)酚由0.1至5莫耳式Ιπ酸。 1305771 五 、發明說明（5) 於本發明之其它較佳 三級胺如三丁基胺或三下，催化反應需要的鹼可為第 化鈉或氫氧化鉀，或 =胺，或鹼金屬氫氧化物如氫 本發明之又另=屬碳酸鹽如碳酸鈉或碳酸鉀。 ，二乙氧乙醛，二丁氧下，式ΠΙ醛可為二甲氧乙醛 5, 5-二甲基2_甲醯 —二I甲醯基—1，3-二氧伍園或 本發明之主題亦即衍 及其與鹼金屬、鹼土 —烷虱乙醛之酚化合物 物或農藥之合成中 胺類形成之鹽較佳可用作為藥 ，製備各種基材例：纖維於：：：含甲…樹脂 酿、玻璃之不含甲酸之交聯&材、非、'我物基材、尼龍、聚 最後本發明之一主題係 之酚化合物及盆盥私么屈用何生自通式（1)二烷氧乙醛 作為合成中門^ 二，、鹼土金屬及胺類形成之鹽類用 物，或用作為不含甲酸之紛系樹脂製備中間 f某材# : # 3曱醛之基材父聯劑，該等基材可為纖維 素基材、非織基材、尼龍、聚1旨或玻璃。 纖 下列實例可供更為了解本發明。 實例1 於1升燒瓶内導入： —475· 3克（5莫耳）99%酚 一 86.7克（〇·5莫耳）二甲氧乙醛於60%水溶液 -93.4克（〇.5莫耳）三丁基胺。 反應混合物加熱至50。(：，反應過程藉HPLC監視。經24小 時反應後’混合物冷卻至周圍溫度。
1305771 五、發明說明（6) - 6 5 5克所得粗製溶液含有過量酚 羥一 2,2-二曱氧-乙基）_酚2以及2_(1_羥_2,2 — 乙基）-紛2之混合物，其相對於二曱乙瓦 =Μ Μ物0及27%鄰位化合物_3，亦即總產率為 反^混合物之純化可使用99〇克2〇%蘇打水溶液（5莫耳蘇 打）中和反應混合物進行。然後獲得2相經 有機上^目（90克）之三丁基胺含量大於98%。水性下相 (1547克）藉860克20%鹽酸水溶液再度酸化至pH 5_6。 一然後羞傾析其本身。酸化後的水相以5〇 〇毫升曱基第 二丁基醚（MTBE)萃取兩次。然後所得有機相經合併及直空 ，縮獲得>445 士預期產物2及3及酚之混合物。酚於強迫真 二（5 0 C笔米汞柱）下藉蒸餾去除。然後含低於5 %酚之剩餘 混合物由異丙喊/異丙醇混合物再結晶。 然後所得沈殿經過濾，以異丙醚洗滌及脫水獲得丨〇. 7克 (產率10. 2%)預期之對位化合物2。 第一次喷射於母液結果於相同條件下獲得額外〗5. 6克 (產率15. 8%)對位化合物2。 1 H ’ 1 3C NMR及質譜數分析皆符合預期對位化合物 9 〇
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ikl 纖 i
第11頁 1305771 五、發明說明（7) 2之質子光譜說明 3. 12 ppm (s; 3H; 0-CH3) 3.30 ppm (s; 3H; 0-CH3) 4.19 ppm (d; J-6.6 Hz; 1H; CH-(OCH3)2) 4.33 ppm (dd； J=4. 3 Hz & J=6.3 Hz; 1H； CH-OH) 5.15 ppm (d; J=4.7 Hz; 1H; CH-OH) 6.87 ppm (AB 系統；JAB = 8.6 Hz; 4H; 4H0) 9.31 ppm (s; 1H; 0-OH) 2之碳1 3光講之說明 53.9 ppm; (1 CH3; 0CH3) 54.9 ppm; (1 CH3; 0CH3) 72.6 ppm; (1 CH; CH-OH) 107. 4 ppm; (1 CH; CH-(0CH3)2) 114.5 ppm; (2 CH; 2CH0 於 Cq-OH 之鄰位） 128.5 ppm; (2 CH; 2CH0 於Cq-OH之間位） 132.2 ppm; (1 Cq; Cq 0-CH) 156.4 ppm; (Cq; Cq0-OH) 此種對位化合物2之熔點為9 0 . 4 °C。 剩餘母液（1 9 8克）係由富含鄰位化合物2之混合物組成。 混合物含有29. 2%對位化合物2及14. 5%鄰位化合物2。藉1H NMR分析此種混合物係與鄰位化合物2的存在符合。
\\312\2d-code\90-04\90102667.ptd 第12頁 1305771 五、發明說明（8)
3 3之質子光譜之說明 3.17 ppm 3.30 ppm 4. 3 9 ppm 4.86 ppm 5.16 ppm 6.76 ppm 7. 02 ppm 7. 25 ppm 9.26 ppm 3之碳1 3光譜 54.2 ppm; 54.3 ppm; 6 7.4 ppm ; 106.4 ppm 115.1 ppm 118.7 ppm 127.8 ppm 128.4 ppm (s; 3H; OCH3) (s; 3H; OCH3) (d; J-5. 9 Hz; 1H; CH-(OCH3)2) (dd; J=5.5 Hz & J=5.5 Hz; 1H; CH-OH) (d; J=5.5 Hz; 1H; CH-OH) (多峰；2H; HI 及H3) J=2. 0 Hz; H2) J=8.2 Hz; H4) (m;.J = 7.0 Hz (dd; J=2.0 Hz (s ; 1H； 0-OH) 之說明 (1 CH3; 0CH3) (1 CH3; 0CH3) (1 CH; CH-OH) (1 CH; CH-(0CH3)2) (1 CH; CH φ ; Cl ) (1 Cq; Cq0; C3) (1 CH & 1 Cq; Cq 0_CH及Cq 0 於C2) (1 CH; Cq 0 於C4)
\\312\2d-code\90-04\90102667.ptd 第13頁 1305771 五、發明說明（9) 154.6 ppm; (Cq; Cq0-〇H) 實例2 始於： -1莫耳酉分 -5莫耳60%二曱氧乙醛水溶液 -1莫耳蘇打3 0 %於水中稀釋 及反應介質加熱至6 0 °C歷5小時，然後冷卻至周圍溫度 ，獲得粗製溶液含有58. 5% 4-(1-羥-2, 2 -二甲氧-乙基） -酚2及5% 2-(1-羥-2, 2 -二曱氧-乙基）-酚2，以及相對 於導入之酴之產率為63.5%。 實例3 始於： -5莫耳酚 -1莫耳6 0 %二曱氧乙醛水溶液 —1莫耳錠型1 0 0 %蘇打 及反應介質於回流加熱2小時，獲得粗製溶液含有3 5 % 4-(1—經-2, 2 -二甲氧一乙基）一酉分 2 及 44 % 2-(1-經-2, 2 -二 甲氧-乙基）-酚3，以及相對於導入之酚之產率為79 °/〇。 實例4 始於： -1莫耳酚 -5莫耳6 0 %二曱氧乙醛水溶液 —1莫耳錠型1 0 0 %蘇打 及回流加熱反應介質歷3小時，獲得粗製溶液相對於引
90102667.ptd 第14頁 1305771 五、發明說明（10) 甲氧-乙基）-酚2 進之紛含54% 4-(1-經_2 2 實例5 工， 入 於5 0 0毫升燒瓶内導 _ 262. 4克（2莫耳）對氯酚 34. 7克（0.2莫耳）二甲氧乙醛於水溶液 -37· 4克（〇. 2莫耳）三丁基胺。 反應混合物升高至60它及任其於6〇。〇反應14小時。混合 物冷卻至周圍溫度及加入4〇4克2〇%蘇打水溶液然後加入D 1 0 0毫升水。 水相以2 0 0毫升MTBE萃取然後使用毫#ΜΤβΕ作第二次 萃取。然後水相錯2 0 %鹽酸溶液中和至ρ η 5，然後以2 0 0毫 升再以1 00毫升ΜΤΒΕ萃取。所得有機相於減壓下濃縮及獲 得3 1 8克粗製反應混合物。然後由此粗製反應混合物於減 壓下蒸顧去除過量氯盼。然後獲得新穎粗製反應混合物其 相對於使用的二曱氧乙醛含26% 4-氯-2_ (卜經2_二甲 氧-乙基）-盼4以及剩餘量之氯酚。化合物4可由甲苯再結 晶純化（結晶產率：61 %)獲得白色固體具下列特徵.
4 - 熔點：5 8 °C _4之質子央.譜之說明
90102667.ptd 第15頁 1305771 五、發明說明（11) 3.21 ppm (s ; 3H; 0CH3) 3.30 ppm (s ; 3H ; 0CH3) 4. 37 ppm (d ； J = 5. 1 Hz; 1H; CH-(0CH3)2) 4.86 ppm (dd ; J = 5.5 Hz & J ~ 5.1 Hz ; 1H 5.30 ppm (d ; J = 5. 1 Hz; 1H; CH-OH) 6.77 ppm (d; J = 8. 6 Hz; 1H; H3) 7.08 ppm (dd ; 1=8.6 Hz & J= 2.7 Hz; 1H 7. 26 ppm (d; J = 2. 7 Hz; 1H; HI) 9. 62 ppm (s ; 1H; φ -OH) 4之碳1 3光譜 之說 明 54.4 ppm ； (1 CH3 ; 0CH3) 54. 5 ppm; (1 CH3 ; 0CH3) 66.7 ppm ； (1 CH; CH-OH) 106. 1 ppm ;(1 CH; CH-C0CH3) 2) 116. 6 ppm ;(1 CH; CH 0 於3) 122. 3 ppm ;(1 Cq ; Cq φ-Cl) 127. 4 ppm ;(1 CH; CH φ ; C2) 128. 0 ppm ;(1 CH; CH φ ; Cl ) 130, 2 ppm ;(1 Cq ; Cq φ -CH) 153. 5 ppm ;(Cq; Cq 0-OH) 實例6 於2 5 0毫升 燒瓶 内導 入： -108 克（1莫耳） 對甲 酚 -34. 7克（〇 .2莫 耳）- 二曱氧乙醛於6 0 %水溶液 鲁
I
90102667.ptd 第16頁 1305771
五、發明說明（12) -37.4克（0.2莫耳）三丁基胺。 反應混合物升高至6 0 °C及任其於r n % . /、Α ο υ C反應2 5小時。混合 物冷卻至周圍溫度及加入198. 5克2〇〇/ -上’ 八 凡乙υ4穌打水溶液。去除含 大半三丁基胺之上清液。然後結果所得水相以丨〇〇毫升 ΜΤΒΕ萃取兩次。然後水相以20%鹽酸水溶液中和至ρΗ 5 , 然後以100毫升ΜΤΒΕ萃取。 於減壓下濃縮有機相後，獲得丨丨7· 5克粗製反應混合物 ，相對於導入的二曱氧乙醛，含有2_〇—羥_2, 2_二甲氧_ 乙基）-4-甲基-酚5，產率36%以及過量對曱酚。
減壓策顧去除過量對甲触_ # , „ ^ ，、、、 里对τ盼後’相對於導入的二甲氧乙醛 ，獲得預期化合物5具有產率29%。
其光譜特徵如下： ~ 5之質光護^說明 2-19 ppm (s; 3H ; φ-CH3 )
3. 18 ppm (s; 3H； OCH3) 3.32 ppm (s; 3H; OCH3) 4.39 ppm (d; J = 5.5 Hz； iH; CH-(〇CH3)2) 4.33 ppm (d; J=5.9 Hz； ih； CH-OH) 5.12 pPm (s 寬；1H; CH-OH)
90)02667.ptd 第17頁 1305771 五、發明說明（13) 6.66 ppm (d; J=8.2 Hz; 1H; H3) 6.85 ppm (dd; J=7.8 Hz & J=1.6 Hz; 1H; H2) 7.06 ppm (d; J=l.6 Hz; 1H; HI) 9. 03 ppm (s; 1H; 0 -OH) 5之碳1 3光言普之說明 20. 3 ppm ; (1 CH3 ; φ CH3) 54. 1 ppm ; (2 CH3 ; 0CH3) 67. 5 ppm ; (1 CH; CH- OH) 106. 3 ppm ; (1 CH; CH-(OCH3)2) 114. 9 ppm ; (1 CH; CH 0 於C3) 126. 8 ppm ; (1 Cq ; Cq Φ) 127. 4 ppm ; (1 Cq ; CH 0) 128. 1 ppm ; (1 CH; CH Φ ； C2) 128. 7 ppm ; (1 CH; CH Φ ； Cl) 152. 3 ppm ; (Cq; Cq 0 -OH) 實例7 於燒瓶内導入； - 1 5 0克（1莫耳）對第三丁基酚 -34. 7克（0·2莫耳）二曱氧乙醛於60%水溶液 -37.4(0. 2莫耳）三丁基胺。 反應混合物提升至6 0 °C及任其於6 Q °C反應2 8小時。 獲得粗製反應混合物，相對於導入的二曱氧乙醛含有 41%之4-第三丁基-2-(1-經_2,2 -二曱氧-乙基）-酉分豆。此 種粗製反應混合物冷卻至周圍溫度其加入1 6 0 0克水然後加
90102667.ptd 第18頁 1305771 五、發明說明（14) 入17〇克2〇%蘇打水溶液。水相以2〇〇毫升MTBE萃取3次，然 後藉20%鹽酸水溶液中和至pH 5。 然後水相以5 0 0毫升MTBE萃取，所彡曰‘„件有機相於減壓下濃 丁基酚及預 於減壓下蒸餾去除過量對第三丁基^， 6 ’相對於導入之二曱氧乙醛之產率為3 ’獲得預期產物 晶後獲得預期產物S，相對於導入之_ % °由環己烷再沾 28%。 — 〜甲氣乙具有產率、° 縮，獲得9 1. 7克粗製反應混合物含過息& ^ 期產物6。 里對第
% 其特徵如下： 6 - 熔點：8 6 °C 6之質子光譜說明 1.23 ppm (s; 9H; 0-(CH3)3) 3.17 ppm (s; 3H; OCH3) 3.30 ppm (s; 3H; OCH3) 4.39 ppm (d; J=5.9 Hz; 1H; CH 4.83 ppm (dd; J = 5.5 Hz & 5.5 jj2 5.15 ppm (d; 1H; J二5 . 1 Hz; cH、〇h ) 6.66 ppm (d; J=8.6 Hz; 1H; H3)
(〇CH3 1H CH-OH)
I
90102667.ptd 第19頁 1305771 五、發明說明 (15) 7.07 ppm (dd ; J = 7 .8 Hz & 1=2.1 7. 28 ppm (d ; J = 2. 2 Hz; 1H; HI) 9. 04 ppm (s ; 1H; Φ - OH) 6之碳1 3 光譜 之說 明 31.4 ppm ; (3 CH3 ; Φ -(CH3)3) 33. 7 ppm ; (1 Cq ; Cq Tbu) 54. 2 ppm ; (2 CH3 ; OCH3) 67.8 ppm ； (1 CH; CH- OH) 106.3 ppm ;(1 CH; CH -(OCH3)2) 114.5 ppm ;(1 ,CH; CH Φ ; C3) 124. 3 ppm ;(1 CH; Cq Ψ ; C2) 125. 0 ppm ;(1 CH; CH Φ ； Cl) 126.7 ppm ;(1 Cq ; CH φ -CH) 140.5 ppm ;(1 Cq ; Cq Ψ) 152.2 ppm ；(Cq; Cq φ -OH) 實例8 於燒瓶内導入 > -17. 3 克（〇 .1莫 耳）- 二曱 氧乙醛於6 0 % 1H; H2) % - 1 2 5. 4克（1莫耳）癒創木酚 -18.7(0.1莫耳）三丁基胺 混合物加熱至6 0 °C及任其於此溫度反應2 4小時伴以恆常 攪拌。 冷卻後，獲得1 6 1克粗製反應混合物，特別含過量癒創 木盼、三丁基胺及以兩種異構物形式存在的縮合產物’可
90102667.ptd 第20頁 1305771 —〜 _ 五'發明說明（16) 此為鄰位及間位之酚之羥基其比例為72/28。 6 5克此種粗製混合物於減壓下濃縮俾去除大半水，然後 除過量癒創木酚及三丁基胺獲得7, 6克富含預期化合物 之褐色油狀殘餘物，然後藉CPG/質譜術結合分析獲得下述 光譜： oh
〜一 OH OMe 〇Me 7a,b ϋΐ (大量）異構物7a : MS/IE: 2 28 (M4-) 主要節段：2 1 0，1 9 6，1 6 7，1 6 5，1 5 3，1 5 1，1 3 7， 133 ， 125 ， 109 ， 93 ， 81 ， 75 ， 65 ， 53 ， 47 第2(小量）異構物7b: MS/IE: 228 (M+) 主要節段：210，196，167，165，153，151，137， 133 ， 125 ， 109 ， 93 ， 81 ， 75 ， 65 ， 53 ， 47 實例9 於燒瓶内導入； -35. 1克（0· 2莫耳）二甲氧乙醛於60%水溶液 -1 5 3. 7克（1莫耳）對羥苯曱酸曱酯 - 37.4(0. 2莫耳）三丁基胺 任混合物於60 °C反應23小時伴以恆常攪動然後進一步於
90102667.ptd 第21頁 1305771 案號 90102667 _Ά 修正 93. 3. 18 替换頁* 五、發明說明（17) 7 0 - 7 5 °C反應2 7小時。 混合物冷卻至周圍溫度，過量對羥苯曱酸曱酯沈澱出c 過濾後獲得92克褐色濾液，富含3-(1-羥-2, 2 -二曱氧-乙基）-4-羥-曱基苯曱酸酯8，其光譜特徵如下：
CH3 質子光譜之說明 3.19 ppm (s 3.30 ppm (s 3.78 ppm (s 4.37 ppm (d 4. 9 ppm (d; CH-(OCH3)2) CH-OH)
3H; 0-CH3) 3H; 0-CH3) 3H; COOCH3) J=5.1 Hz; 1H J=5.5 Hz; 1H; 6.84 ppm (d; J=8.6 Hz; 1H; H5) 7.69 ppm (dd; J=8.4 Hz & J=2.2 Hz; 1H; H6) 7. 94 ppm (d; J=2 Hz; 1H; H2) 碳1 3光譜之說明 51. 6 ppm; (1 CH3; C00CH3) 54.4 ppm; (1 CH3; 0CH3) 54.5 ppm; (1 CH3; 0CH3)
C:\ 總檔\90\90102667\90102667(替換）-l.ptc 第22頁 1305771 五、發明說明（18) 66.7 ppm: (1 CH; CH-0H) 106. 4 ppm; (1 CH; CH-(0CH3)
ppm; (1 CH ppm； (1 Cq ppm; (1 Cq ppm; (1 CH ppm; (1 CH C5) 115. 120. 128. 129. 130. 159. 166. 實例1 0 本實例目的係顯示衍生自式（I)二烷氧乙醛之酚化合物 及其與鹼金屬、鹼土金屬及胺類形成之鹽類之熱交聯性 質。 a) 試樣之製備 試樣1 5克實例1所述結晶化合物溶解於5克蒸餾水。然後瓦特 曼1號紙浸潰以.所得溶液（pH約5 )。 一旦浸潰後，讓紙滴水，於周圍溫度乾燥1 2小時然後於 4 0 °C乾燥1小時。 試樣2 4. 4克實例1所述結晶化合物及0. 3克六水合氯化鎂溶解 於4. 4克蒸德水。 然後瓦特曼1號紙浸潰所得溶液。一旦浸潰後讓紙滴 水，於周圍溫度乾燥1 2小時然後於4 0 °C乾燥1小時。
CH
Cq φ -COOMe ; Cl Cq φ-Ch; C3) CH φ ; C2 或C6) CH φ ; C6 或C2) ppm ; (1 Cq ; Cq </> -OH ; C 4 ) ppm; (1 Cq; COOMe)
90102667.ptd 第23頁 1305771 五、發明說明（19) 瓦特曼1號紙浸潰實例4所得粗製溶液。 —旦浸潰後，讓紙滴水，於周圍溫度乾燥1 2小時然後於 °C乾燥1小時。 試樣4 4. 2克氯化鎂六水合物溶解於丨〇 〇克實例*之粗製溶液。 然後瓦特曼1號紙浸潰所得溶液。一旦浸潰後讓紙滴水 ’於周圍溫度乾燥1 2小時然後於4 0。(：乾燥1小時。 之ATMD之測量 然後不同紙試樣於下述條件下接受ATMD試驗：
裝置.ATMD ΜΚΠ I (流變學計量術）_感應器：混合至 5 0 0 °C 雙重彎折懸臂樑） 一 模式：「雙束模式 一 頻率：1赫 由 30 °C 至240 °C 量）之變化變成可目測 溫度1 og(E’）節距之增 -加熱速率，溫度·· 4. 0 °C /分鐘， —試樣維度：2 X 1 〇 x 〇 _ 2毫米 經由相對於溫度之E’模量（彈性模 觀察交聯：參考附圖。 、 各例中’發現經由於高於丨丨〇之 加及變化進行交聯。 # 及2其分別未含有或含有催化劑，交聯係始於 "士 〇 C，至於試樣3及4其分別未含或含有催化 劑’父聯係始於約1 6 5 °C及1 7 5 t：。 叙現單獨瓦特叉"虎紙於相同條件下對該類型的模量未
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90102667.ptd 第25頁 1305771
\\312\2d-code\90-04\90102667.ptd 第26頁
Claims (1)
- 素號 90102667 年月曰 修正 MAY 0 9 2008 替換本 六、申請專利範圍 其係衍生自式（I)二烷氧乙醛 1. 一種新穎紛化合物 (X)m—p- -rr -CH—R (I) 及其與鹼金屬、鹼土金屬及胺類形成之鹽類， 其中 -R為含3至7個碳原子之二（C丨- C4)烷氧甲基； -η 為 1 ; -m為0或1 ; -X為氯、氟、溴、碘、含1至6個碳原子之烷基、含1至6 個碳原子之烷氧基，或-CO-Y-基，其中Y表示含1至6個 碳原子之烷氧基團，但化合物1除外 ^\^〇CH3 CH、/OCH3 HO CH 'och390102667(替換）-2.ptc 第27頁 1305771 案號90102667 年月日 修正 六、申請專利範圍 2. —種製備衍生自式（I )二烷氧乙醛類之酚化合物及其 與鹼金屬、鹼土金屬及胺類形成之鹽類之方法，其特徵為 下述事實： - 式（I I)酚r2 (ID 其中&、R2、R3、R4、R5可為氫或具有定義於申請專利範 圍第1項之X之意義，但其條件為至少一個酚系環之鄰位 或對位經以氫取代， - 與式（111)醛反應(III) 其中R具有申請專利範圍第1項所定義之意義 - 該種反應係於鹼存在下，於溫度介於5 0 °C及反應介質 之回流溫度之間，歷時2至2 8小時進行。90102667(替換）-2.ptc 第28頁 1305771_案號 90102667 六、申請專利範圍 3. 如申請專利範圍第2項之方法，其中，1莫耳式〗丨酚係 與0.1至10莫耳式ΠΙ醛於〇.1至2莫耳鹼存在下反應。 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中’ 1莫耳式丨〖酚係 與0.1至5莫耳式in醛於〇.1至1莫耳鹼存在下反應。 5. 如申請專利範圍第2至4項中任一項之方法，其中，該 鹼係由第三級胺類組成。 6. 如申請專利範圍第5項之方法’其中，該鹼係由三丁 基胺或三乙基胺組成。 7. 如申請專利範圍第2至4項中任一項之方法，其中，該 驗為驗金屬氫氧化物。 8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中，該鹼係由氫氧 化鈉或氫氧化鉀組成。 9. 如申請專利範圍第2至4項中任一項之方法，其中，該 驗為驗金屬碳酸鹽。 1 0 ·如申請專利範圍第9項之方法，其中’該鹼為碳酸鈉 或碳酸鉀。 11.如申請專利範圍第2至4項中任一項之方法，其中， 該式III產物為二甲氧乙醛，二乙氧乙醛，二丁氧乙醛， 2-曱醯基-1，3-二氧伍圜或5,5-二甲基2-甲醯基1，3_二罈 烷0 1 2.如申請專利範圍第1項之式（I )酚化合物，及其與驗 金屬、鹼土金屬及胺類形成之鹽類，係作為合成中間物。 13.如申請專利範圍第1項之式（！）盼化合物，及其與驗 金屬、鹼土金屬及胺類形成之鹽類，係作為製備不含曱醛90102667(替換）-2.ptc 第29頁 1305771 _案號 90102667_年月日_i±S._ 六、申請專利範圍 之盼系樹脂之中間物。 1 4.如申請專利範圍第1項之式（I )酚化合物，及其與鹼 金屬、鹼土金屬及胺類形成之鹽類，係作為不含甲醛之交 聯劑。 15.如申請專利範圍第1項之式（I)紛化合物，及其與驗 金屬、鹼土金屬及胺類形成之鹽類，係作為纖維素基材、 非織基材、尼龍、聚酯或玻璃之交聯劑。90102667(替換）-2.ptc 第30頁
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