TWI300856B - - Google Patents

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1300856 at B7 五、發明説明（彳） 發明所屬的技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關供保護薄膜，或視野角放大薄膜，或位 相差薄膜等光學異向性薄膜等之液晶顯示裝置用的薄膜， 或偏光板，液晶顯示裝置。 發明背景 液晶顯示裝置係以低電壓，低消耗電力可直接連接至 I C電路上，因此尤其可予薄型化，係被廣泛採用著文字 處理機或個人電腦等的顯示裝置。此液晶顯示裝置之基本 構成係於液晶小室（cell )之兩側上設有偏光板者。 至於此種液晶顯示裝置，係採用扭轉角爲9 0度之扭 轉向列（T N )的液晶顯示裝置，或採用扭轉角1 6 0度 以上的超扭轉向列（S T N )之液晶顯示裝置。 然而，已採用S T N之液晶顯示裝置因係利用液晶之 複折射者，故有著色成藍色或黃色之問題。另一方面採用 T N之液晶顯示裝置有所謂視野角狹窄，又彩色化較困難 的問題。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲解決此問題，乃提出於偏光板之下採用位相差板之 技術。再者，將固有複折射値呈正及負之薄膜經各自一片 或層合者用作位相差板之技術被提出著。又如日本特開平 7 - 2 1 8 7 2 4號公報所示般已提出有偏光子之至少一 側的保護薄膜係由次波長5 9 0 n m之光測定的面方向之 減速値3 0〜7 0 nm之乙醯基纖維素而成約塑膠薄膜之 偏光板。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " _ 4 _ 1300856 A7 B7 五、發明説明（2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 至於解決此等問題之方法，已有各種提案，例如於曰 本特開昭6 3 - 1 4 9 6 2 4號公報內提出有採用拉伸樹 脂薄膜之F - STN方式，又於日本特開3 - 8 7 7 2 0 號公報，特開平4 一 3 3 3 0 1 9號公報內揭示有：維持 D — S T N方式之補償性能，以減輕其重量及壁厚之目的 ’使用使液晶性高分子之扭轉定向的薄膜並進行色補償之 方法’此液晶顯示器之位相差補償板，係由透光性基板， 及經予形成於此基板之上的定向膜，及於此定向膜之上扭 轉並已固定成定向狀態之液晶高分子層所構成的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於其他方法，再者最近作爲T F T - T N液晶顯示 器之視野角補償，如日本特開平7- 1 9 1 2 1 7號公報 所揭示般，將圓盤狀分子液晶之薄膜配置於液晶小室之上 面及下面，正進行著改善液晶小室之視野角特性。該T N 型液晶顯示器用補償板係與如上述的日本特開平3 -8 7 7 2 0號公報，特開平4 — 3 3 3 0 1 9號公報記載 的液晶顯示器之位相差補償板同樣的，係由透光性基板， 經予形成於此基板之上的定向膜，及經予形成於此定向膜 之上的液晶定向層所構成的。 如上述般，近年於STN液晶顯示器或TFT，TN 液晶顯示器，較習用具有較高度的補償性能之光學薄膜乃 被要求著，至於其解決手段，有已塗布液晶化合物之光學 薄膜乃被檢討著。 另一方面，藉由液晶模式之改善亦可改善視野角之技 術乃被開發著。例如於日本特開平2 - 1 7 6 2 5號公報 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 1300856 A7 B7 五、發明説明（3 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 內’揭示有已採用無施加電壓至液晶性化合物之實質上垂 直的予以定向在施加電壓時實質上經予水平的定向的垂直 對正（V A，vertical allignment )液晶模式之液晶小室的 液晶顯示裝置。垂直對正（V A )液晶模式，與習用的液 晶模式相比，有視野角較廣，響應較高速的特徵。垂直對 正（V A )液晶模式之液晶顯示裝置，係已有試作品被展 出者（日經 microdevice No. 136, p. 147, 1996)。垂直對正 (V A )液晶模式之液晶顯示裝置雖然視野角較習用的液 晶顯示裝置寬廣，惟該裝置即或與C R T比較時，有更加 改善之必要，爲視野角之改善，可被視作與習用的液晶模 式同樣的採用光學補償板片。 此V A型液晶顯示裝置，係於斷開電壓時液晶分子係 於定向板垂直，在連通電壓時液晶分子係於定向板平行的 予以定向的垂直定向模式之液晶小室，故黑色以完全黑色 表示，對比較高，與T N或S T N型者相比，視野角比較 寬廣的。然而，隨著液晶畫面變大，擴展視野角之要求乃 再予提高著。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明人爲更擴展此V A方式液晶之視野角，在精進 有關偏光板保護薄膜之硏究之中，於V A型液晶顯示裝置 方面，即使採用已控制日本特開平7 — 2 1 8 7 2 4號公 報所示的面內方向之減速値的薄膜亦注意及該效果係較低 的事實。 又於日本特開平9 一 9 0 1 0 1號公報內，已提出有 :導入特定範圍之乙醯基或丙醯基並擴展溶劑之選擇範圍 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' -6- 1300856 A7 B7 五、發明説明（4 ) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ’即使不採用氯系烴溶劑亦可成膜，如T F T型或階調顯 示之F S T N型般作成不損及已實現出高對比之液晶顯示 裝置之高對比爲目的之面內方向及厚度方向之減速値不論 何者均較低的脂肪酸酯。 因此更加精進鑽硏對偏光板保護薄膜之硏究，結果發 現非利用至目前爲止之面內之減速値（即Ro値），而是藉由 控制表示面內方向與厚度方向之異向性之値之厚度方向的 減速値（R t値；上述式1 )，可進一步提高V A型液晶 顯示裝置的視野角，再檢討增加厚度方向減速値的方法結 果，遂完成本發明。 再者，本發明人發現提高R t値的支持體上設置液晶 層之光學異向性薄膜，不僅是V A型液晶，即使TN型液晶 亦可得有用的性能。此時，不需要大量使用高成本的液晶 化合物，而且不必增加支持體的厚度，可得到較佳的光學 異向性薄膜。因此，也可得到低成本且小型，質輕之零件 的光學異向性薄膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，於溶解纖維素酯製膜時，酯化不足的部分係容易 以不溶解雜質形式殘存於薄膜中。將此組裝於液晶顯示元 件時，不溶解物之雜質的折射率與纖維素酯不同，故可知 阻礙偏光狀態，成爲產生異常發光的缺陷。又由未溶解物 引起的異常在通常光的狀態下，較難識別。近年，隨著液 晶顯示裝置之高精細化，由此種異物引起的缺陷成爲問題 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1300856 at B7 五、發明説明（5 ) 發明欲解決的課題 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之目的係提供不增加厚度下，可使視野角提高 的液晶顯示裝置用薄膜及使用該薄膜之偏光板，液晶顯示 裝置。再者提供無因異常發光引起的缺陷，而且撕裂強度 強且牢固，耐水性亦優越的液晶顯示裝置用薄膜及使用該 薄膜之偏光板，液晶顯示裝置。再者提供價廉且薄，具有 高性能之光學異構性能之液晶顯示裝置用薄膜，及偏光板 ，液晶顯示裝置。 解決課題而採的手段 以下記載本發明及其實施形態。 1 . 一種液晶顯示裝置用薄膜，係含有具乙醯基及丙 醯基之脂肪酸纖維素酯薄膜而成，前述脂肪酸纖維素酯薄 膜之全部取代度（乙醯基取代度）（DSac)及丙醯基 取代度（DSpr)之和在2 · 8以下，下式1 Rt = ((nx + ny，/2-nz)xd (1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式內，η X :在前述脂肪酸纖維素酯薄膜面內之最大的 折射率方向定義爲X方向，該折射率定義爲η X ; n y : 於前述η x之方向上與面內成垂直的方向上之前述脂肪酸 纖維素酯薄膜之折射率； η ζ :在厚度方向的前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射 率； d :前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度（m m )定義的 厚度方向之前述脂肪酸纖維素酯薄膜之減速値（R t )在 60 〜300nm。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- 1300856 at B7 五、發明説明（6 ) 2·如前述1之液晶顯示裝置用薄膜，係下式2 R〇 = (nx-ny)xd (2) 定義的面方向之前述脂肪酸纖維素酯薄膜之減速値（ R〇)在30nm以下。 3 ·如前述1之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述脂肪 酸纖維素酯薄膜之厚度爲4 0〜1 9 0 //m。 4 ·如前述1之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述脂肪 酸纖維素酯薄膜係乙醯基取代度（D S a c ) 1 · 5以上 ’ 2 · 3以下，丙醯基取代度（DSpr) 〇 · 5以上 1 . 2以下之脂肪酸纖維素酯而成。 5 ·如前述4之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述脂肪 酸纖維素酯薄膜係乙醯基取代度（DS a c )爲1 . 5以 上，2 · 0以下。 6 ·前述4之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述脂肪酸 纖維素酯薄膜係由丙醯基取代度（DSp r )較〇 · 9大 ’ 1 . 2以下的脂肪酸纖維素酯而成。 7 ·如前述1之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述脂肪 酸纖維素酯薄膜係含有磷酸酯化合物，脂肪酸酯化合物及 苯二甲酸酯化合物之至少一者而成的可塑劑，前可塑劑之 含有量對前述脂肪酸纖維素酯薄膜1 0 0重量分爲1〜 3 0重量分。 8 ·如前述1之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述脂肪 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 1300856 A7 B7 五、發明説明（7 ) 酸纖維素酯薄膜係含有具0 · 1 //m以下的平均粒徑之微 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 粒子，前述微粒子之含有量對前述脂肪酸纖維素酯薄膜 100重量分爲0·005〜0·3重量分。 9 ·如前述1之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述脂肪 酸纖維素酯薄膜係含有紫外線吸收劑，前述紫外線吸收劑 之含有量對前述脂肪酸纖維素酯薄膜1 〇 〇重量分爲 0 · 8〜2 . 0重量分。 1 0 ·如前述1之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述脂 肪酸纖維素酯薄膜係以偏光正交偏光鏡 (cross nicol)狀態 鑑識的大小5〜5 0 //m之雜質係每2 5 0mm22 0 0個 以下，5 0 /zm以上的雜質實質上〇個。 1 1 ·如前述1之液晶顯示裝置用薄膜，係不具有液 晶層。 1 2 ·如前述1之液晶顯示裝置用薄膜，係具有至少 一層液晶層。 1 3 ·如前述1 2之液晶顯示裝置用薄膜，係具有至 少一層液晶定向層。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 4 ·如前述1 2之液晶顯示裝置用薄膜，係下式3 Rt 比= (Rt /Rt) (3) (式內，R t > =前述液晶層之厚度方向之減速値； R t =前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度方向之減 速値 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10- 1300856 A7 B7 五、發明説明（8 ) R t >係以下式4

Rt " =(nx ^ +ny " )/2-nz " )xd ^ (4) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中n x / =在前述液晶層面內之最大的折射率方向 之液晶層之折射率； n y 在前述η X /之方向上與在面內成垂直的方 向之前述液晶液晶層之折射率； η ζ 在厚度方向的前述液晶層之折射率； d 前述液晶層之厚度）定義的前述液晶層，與前 述脂肪酸纖維素酯薄膜間之R t比爲1 · 2以下。 1 5 ·如前述1 2之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述 液晶層係含有圓盤狀分子液晶化合物。 1 6 .如前述1 2之液晶顯示裝置用薄膜，其中前述 液晶層係含有高分子液晶化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 7 . —種偏光板，係含有第一偏光板保護薄膜，偏 光子，第二偏光板保護薄膜而成，前述第一偏光板保護薄 膜或第二偏光板保護薄膜之至少一者係含有具乙醯基及丙 醯基之脂肪酸纖維素酯薄膜，前述脂肪酸纖維素酯薄膜之 全部取代度（乙醯基取代度）（D S a c )及丙醯基取代 度（DSpr)之和在2 · 8以下，下式1

Rt=((nx+ny)/2-nz)xd (1) (式內，η X :在前述脂肪酸纖維素酯薄膜面內之最大@ 折射率方向定義爲X方向，該折射率定義爲η X ; 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -11 - 1300856 A7 B7 五、發明説明（10 ) 折射率方向該折射率定義爲η X ; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) n y :於前述η X之方向上與面內成垂直的方向上月旨 肪酸纖維素酯薄膜之折射率； η ζ :在厚度方向的前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射 率； d :前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度（n m )定義的 厚度方向之減速値（Rt)爲60〜300nm。 1 9 ·如前述1 8之液晶顯示裝置，其中前述第二薄 膜及前述第三薄膜之至少一者爲含有具乙醯基及丙醯基之 脂肪酸纖維素酯薄膜，前述脂肪酸纖維素酯薄膜之全部取 代度（乙醯基取代度）（DSac)及丙醯基取代度（ DSpr)之和在2.8以下，下式1

Rt = ((nx + ny)/2-nz)xd (式內，η X :在前述脂肪酸纖維素酯薄膜面內之最大的 折射率方向定義爲X方向，該折射率定義爲η X ; n y :於前述η X之方向上與面內成垂直的方向上脂 肪酸纖維素酯薄膜之折射率； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 η ζ :在厚度方向的前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射 率； d :前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度（n m )定義的 厚度方向之減速値（R t )爲6 0〜3 0 0 nm。 2 0 .如前述1 8之液晶顯示裝置，其中前述液晶顯 示裝置係垂直對正（V A )型液晶顯示裝置。 2 1 .如前述1 8之液晶顯示裝置，其中前述液晶顯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐1 -13- 1300856 A7 B7 五、發明説明（u ) 示裝置係扭轉向列（T N )型液晶顯示裝置。 以下記載本發明之另一實施態樣。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 · 一種由脂肪酸纖維素酯薄膜而成的光學薄膜，其 特徵在於具有乙醯基及丙醯基，以式1

Rt 値=((nx + ny)/2-nz)xd (1) (式內，η X表示薄膜於平行於薄膜之成膜方向上的方向 折射率，n y表示薄膜於垂直於薄膜之成膜方向上的方向 之折射率，η z表示薄膜於厚度方向之折射率，d表示薄 膜之厚度（nm))定義的厚度方向之減速値（R t値） 在 60 〜300nm。 2 ·如上述1之光學薄膜，其中厚度方向之減速値爲 90 〜200nm〇 3 ·如上述1之光學薄膜，其中厚度方向之減速値爲 100 〜175nm。 4 ·如上述3之光學薄膜，其中式2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Ro 値= (nx_ny)xd (2) (η X表示薄膜於平行於薄膜之成膜方向上的方向之折射 率，n y表示薄膜於垂直於薄膜之成膜方向上的方向之折 射率，d表示薄膜之厚度（nm)定義的面方向之減速値 (Ro値）在10nm以下。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 1300856 A7 B7 五、發明説明（12 ) 5 ·如上述1〜4之任一項之光學薄膜，其中薄膜厚 度爲40〜190/zm。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 ·如上述1〜4之任一項之光學薄膜，其中薄膜厚 度爲60〜190//m。 7 ·如上述1〜4之任一項之光學薄膜，其中薄膜厚 度爲75〜190/zm。 8 ·如上述1或2之光學薄膜，其中將乙醯基取代度 (DSa c)爲1 · 5〜2 · 3，丙醯基取代度（ D S p r )爲〇 · 6〜1 · 2之脂肪酸纖維素酯溶解於有 機溶劑內，採用該溶液並予流展成膜予以製造。 9 · 一種光學薄膜之製造方法，其特徵在於將上述8 之光學薄膜流展成膜於皮帶或轉筒上予以製造之際，以將 由皮帶或轉筒上剝離時之殘存溶劑量設成5〜1 0 0 %而 成。 1 0 · —種光學薄膜之製造方法，係上述之光學薄膜 之製造方法專利法流展成膜的溶液之溶劑係含有非氯系溶 劑5 0 %以上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 1 · 一種光學薄膜之製造方法，係上述1之光學薄 膜之製造方法，其特徵在於醇系溶劑對流展成膜的溶液之 全部溶劑之重量比在0 · 3以下。 1 2 ·如上述1之光學薄膜，係對脂肪酸纖維素酯 1 0 0重量分，使含有磷酯酯化合物，脂肪酸酯化合物苯 二甲酸酯化合物而成的可塑劑之至少一種1〜2 0重量分 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15- 1300856 A7 ______B7_ 五、發明説明（13 ) 1 3 ·如上述1之光學薄膜，係對脂肪酸纖維素酯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0 0重量分，使含有具0 · 1 //m以下的平均粒徑之微 粒子0 · 005〜0 · 3重量分。 1 4 ·如上述1之光學薄膜，係對脂肪酸纖維素酯 100重量分，使含有0 · 8〜2 · 0重量分之紫外線吸 收劑。 1 5 ·如上述1之光學薄膜，係正交偏光鏡偏光狀態 下予以鑑識的大小5〜5 0 # m之雜質每 2 5 0mm2 1 0 0個以下，且5 0 //m以上的雜質實質上 0個。 1 6 ·如上述1之光學薄膜，係正交偏光鏡偏光狀態 下予以鑑識的大小5〜5 0 之雜質每 250mm2100個以下。 1 7 · —種垂直對正型液晶顯示裝置，其特徵在於採 用上述1，2，3，4，5，6，7，8，12，13, 14，15，16之任一項之光學薄膜而成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明之詳細記載 以下詳細說明本發明。 本發明之液晶顯示裝置用薄膜，係具有含乙醯基及丙 醯基之脂肪酸纖維素酯薄膜。至於液晶顯示裝置用薄膜， 可舉出偏光板保護薄膜，或位相差薄膜，光學異向性薄膜 ，視野角放大薄膜等的光學補償薄膜，或兼具此等功能之 薄膜等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） -16- 1300856 A 7 B7___ 五、發明説明（14 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 又’本發明之液晶顯不裝置用薄膜，再者亦可具有液 晶層或液晶定向層，亦可不具有液晶層或液晶定向層。於 垂直對正（V A )型液晶顯示裝置內，採用本發明之液晶 顯示裝置用薄膜時，不論具有液晶層之薄膜，或不具有液 晶層之薄膜亦可較宜使用。另一方面，於扭轉向列（T N )型液晶顯示裝置內，於供本發明之液晶顯示裝置用薄膜 用時，可較宜採用具有液晶層的薄膜。 且’本發明之液晶顯示裝置用薄膜之脂肪酸纖維素酯 薄膜之全部取代度係2 · 8以下。藉由設成此値，在不增 加膜厚下’可得具有良好的光學異向性能之液晶顯示裝置 用薄膜。且全部取代度係脂肪酸纖維素酯薄膜之乙醯基取 代度（DS a c )及丙醯基取代度（DSp r )之和。又 宜爲DSac爲1 · 5以上，2 · 3以下，更宜爲1 · 5 以上，未滿2 · 0。又較宜的DSp r爲0 · 5以上， 1 · 2以下，更宜爲較〇 · 9大，1 · 2以下。在此取代 度，係指所謂結合脂肪酸量之百分率，D S a c爲依 A S T M D 8 1 7 — 9 1 (纖維素乙酯等的試驗法）之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 乙醯基化度之測定及計算之規定。D S p r之測定法係依 ASTM D817-96規定，可予測定。 再者，脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度方向之減速値（ Rt)，係正値，60〜300nm。且Rt係依以下的 式1可予求得。

Rt=((nx+ny)/2-nz)xd (1) 本矣氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ' 一 '""" -17- 1300856 Λ7 B7 五、發明説明（15 ) (η X :在脂肪酸纖維素酯薄膜面內之最大的折射率方向 定義爲X方向，該折射率定義爲η X ; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) n y :於η X之方向上與面內成垂直的方向上脂肪酸 纖維素酯薄膜之折射率； η ζ :在厚度方向的前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射 率； d • 脂 肪 酸纖維素酯 薄膜 之 厚 度（n m )。 又 η X 爲平行於脂 肪酸纖維素酯薄膜之成膜 方 向 的 方 向 亦 可 ο 同 樣的，n y 爲垂直於薄膜之成膜方向 的 方 向 亦 可 〇 且 5 R t 較宜爲7 0 〜3 0 0 n m ? 甚宜爲9 0 3 0 0 η m ο 更宜爲9 0 〜2 0 0 n m 5 最宜爲9 0 1 7 5 η m 更宜爲1 0 0〜 1 7 5 n m 。又本發明 丨之 R t 値 ， 係 採 用自動複折射率 計 ( 例如K 〇 B R A — 2 1 A D H ( 王子計測機 器 (股） 製造〕 丨，於2 3 °C ， 相 對 濕 度 5 5 % ，波長5 9 0 1 1 U 1 ， 進行三 三次元折射 率 測 定 藉 由 求 出折射率n x， n y η ζ可得 〇 又 本 發 明之液晶顯 示裝置用 1薄膜 ，係以脂肪 酸 纖 維 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 素酯薄膜之以式2定義的面方向之減速値（Ro )在3 0 n m以下爲宜。

Ro = (nx-ny )xd (2) 更宜爲Ro在20nm以下，再更宜爲1 〇nm以下 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 1300856 at B7 五、發明説明（16 ) 〇 又，以（nx + ny) / 2 — nz>〇 爲宜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度宜爲4 0〜 190//m。較宜爲60〜190#m，更宜爲75〜 190#m，最宜爲 75 〜150#m。 又脂肪酸纖維素酯之數目平均分子量爲7 0 ’ 0 〇 〇 〜300，000，宜爲 90，000 〜200，〇〇〇 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 脂肪酸纖維素酯，係採用酸酐或酸氯化物作爲醯基化 劑可予合成。醯基化劑爲酸酐之情形，以使用有機酸（例 如醋酸）或二氯甲烷作爲反應溶劑，至於觸媒則使用硫酸 類酸性觸媒。工業上最普通的合成方法，係以含有對應於 醯基及丙醯基之有機酸（乙酸，丙酸）或該等之酸酐（乙 酐，丙酐）之混合有機酸成分將纖維素酯化以合成纖維素 酯。乙醯化劑及丙醯化之使用量，係調整合成的酯至成前 述的取代度之範圍內。反應溶劑之使用量，對纖維素 1 0 0重量分宜爲1 0 〇〜1 〇 〇 〇重量分。酸性觸媒之 使用重封纖維素1 0 0重量分宜爲〇 · 1〜2 0重量分， 反應溫度宜爲1 0〜1 2 0 °C。又乙醯化反應結束後，視 必要時加水分解（皂化）並調整取代度。反應結束後，採 用沈澱類慣用手段分離反應混合物（纖維素酯摻雜液）， 藉由洗淨，乾燥，而得纖維素之脂肪酸酯（纖維素乙酸酯 丙酸酯。 例如利用以下的方法可予合成。於纖維素2 9 9 g內 本紙張尺度適财關家縣（CNS ) A4規格（210X297公釐) '--- -19- 1300856 A7 B7 五、發明説明（17 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 加入乙酸907g及丙酸223g，在54°C混合30分 鐘。冷卻混合物後，加入冷卻至約2 0 °C之醋酐3 1 8 g ，丙酐813g，硫酸10 · 6g及丙酸6 · 3g並進行 酯化。酯化之最高溫度係調整至4 0 °C。進行酯化反應 1 5 0分鐘後，於2 0分鐘內添加反應停止劑醋酸甲 2 9 5 g及水9 8 . 5 g之混合溶液並加水分解過量的無 水物。保持反應液溫度於6 0 °C，加入醋酸8 8 6 g及水 2 9 5 g。1小時後加入含有醋酸鎂1 8 · 0 g之水溶液 並中和系內之硫酸。所得的纖維素乙酸酯丙酸酯爲乙醯基 取代度2 · 1 ，丙醯基取代度0 · 8，數目平均分子量爲 約1 2萬。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之脂肪酸纖維素酯，係可單獨或混合使用由棉 花絮合成的脂肪酸纖維素酯及由木材漿合成的脂肪酸纖維 素酯之任一者。大量使用由皮帶或轉筒之剝離性良好的棉 花絮合成的纖維素酯的一者在生產性方面較高，較宜。由 棉花絮合成的纖維素三乙酸酯之比率在6 0 %以上，剝離 性顯提高，故其使用比率宜爲6 0%以上，較宜爲8 5% 以上，宜再者以單獨使用爲更宜。 至於溶解本發明之纖維素之脂肪酸酯並形成摻雜液之 溶劑，可舉出二氯甲烷，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸戊酯 ，乙酮，四氫呋喃，1 ，3 —二氧雜戊烷，環己酮，2 ， 2，2 —三氟乙醇，2，2，3，3 —四氟基一 1 一丙醇 1 ，3—二氟一 2 —丙醇等。且，二氯甲烷類氯系溶劑係 在技術上可無問題的使用。此等之中宜爲醋酸甲酯，醋酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 - 1300856 Λ7 B7 五、發明説明（18 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙酯，丙酮。尤其醋酸甲酯對全部有機溶劑宜爲含有5 0 重量％以上，對全部有機溶劑若合倂使用5〜3 0 %之丙 酮及醋酸甲酯時，可降低摻雜液黏度爲宜。本發明儘可會g 不含氯系溶劑一事，對全部有機溶劑量係指氯系溶劑在 1 0%以下。宜爲5%以下，最宜爲完全不含氯系溶劑。 於本發明之脂肪酸纖維素酯摻雜液內，除上述有機溶 劑之外，使含有1〜3 0%之碳數1〜4之醇爲宜。若含 有醇時摻雜液在支持體上流展後，溶劑開始蒸發捲膜（於 流展用支持體上流展摻雜液後的摻雜液膜稱作捲膜）凝膠 化，使捲膜牢固並可容易由支持體剝離，再者可得促進脂 肪酸纖維素酯之溶解的效果。至於碳原子數1〜4之醇， 可舉出：甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，第二丁 醇，第三丁醇。此等之中，由摻雜液之安定性，沸點，乾 燥性，無毒性等以乙醇爲宜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 摻雜液之固形分濃度通常宜爲1 0〜4 0%，由獲得 良好的薄膜之平面性之點觀察以摻雜液黏度經予調整成 1 0 0〜5 0 0泊之範圍爲宜。如上法經予調整的摻雜液 ，係以濾材過濾，脫泡並用唧筒傳送至下一步驟。 於摻雜液中亦可添加可塑劑，消光劑，紫外線吸收劑 ，抗氧化劑，染料等。 具有本發明使用的乙醯基及丙醯基之纖維素脂肪酸纖 維素酯，係本身可顯現出可塑劑之效果，故即使不添加可 塑劑或少許的添加量亦可得足夠的薄膜特性，惟以其他的 目的亦可添加可塑劑。例如以提高薄膜之耐濕性之目的下 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 1300856 A7 B7 五、發明説明（19 ) ，可舉出：烷基苯二甲醯基烷基二醇酯類，憐酸醋或竣酸 酯，苯二甲酸酯，脂肪酸酯等。 至於烷基苯二甲醯基烷基二醇酯類，例如可舉出：甲 基苯二甲醯基甲基二醇酯，乙基苯二曱醯基乙基二醇醋， 丙基苯二甲醯基丙基二醇酯，丁基苯二甲醯基丁基二醇醋 ，辛基苯二甲醯基辛基二醇酯，甲基苯二甲醯基二醇酯， 乙基苯二甲醯基甲基二醇酯，乙基苯二甲醯基丙基二醇醋 ，甲基苯二甲醯基丁基二醇酯，乙基苯二甲醯基丁基二醇 酯，丁基苯二甲醯基甲基二醇酯，丁基苯二甲醯基乙基二 醇酯，丙基苯二甲醯基丁基二醇酯，丁基苯二甲醯基丙基 二醇酯，甲基苯二甲醯基辛基二醇酯，乙基苯二甲醯基辛 基二醇酯，辛基苯二甲醯基甲基二醇酯’辛基苯二甲醯基 乙基二醇酯等。 至於磷酸酯類，例如可舉出：磷酸三苯基酯，磷酸三 甲苯基酯，磷酸甲苯基二苯基酯，磷酸苯基二甲苯基酯， 磷酸辛基二苯基酯，磷酸三辛基酯，磷酸三丁基酯等。 至於羧酸酯，例如有苯二甲酸酯類，檸檬酸酯類等， 至於苯二甲酸酯類，可舉出苯二甲酸二甲酯，苯二甲酸二 乙酯，苯二甲酸二甲氧基乙基酯，苯二甲酸二甲酯，苯二 甲酸二辛基酯，苯二甲酸二丁酯，苯二甲酸二2 —乙己酯 等；至於檸檬酸酯類，例如可舉出：檸檬酸乙醯基三乙基 酯及檸檬酸乙醯基三乙基酯及檸檬酸乙醯基三丁基酯。 又其他可單獨或合倂使用油酸丁酯，箆麻醇酸甲基乙 醯基酯，癸二酸二丁酯，甘油三乙酸酯等爲宜。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22- 1300856 A7 B7 五、發明説明（2C)) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於可塑劑內視必要時，合倂使用二種以上亦可。磷酸 酯系可塑劑，係5 0 %以下的使用比率較難引起纖維素酯 薄膜之加水分解，耐久性較優越爲宜。又磷酸酯系之可塑 劑較少者爲更宜，僅使用苯二甲酸酯系或二醇酸酯系之可 塑劑爲尤宜。其中宜爲甲基苯二甲醯基曱基二醇酯，乙基 苯二甲醯基乙基二醇酯，丙基苯二甲醯基丙基二醇酯，丁 基苯二甲醯基二醇酯，辛基苯二甲醯基辛基二醇酯爲宜， 以乙基苯二甲醯基乙基二醇酯尤宜使用。又混合此等烷基 苯二甲醯基烷基二醇酯二種以上使用亦可。以此目的使用 的可塑劑之量對纖維素酯宜爲1〜3 0%，尤宜爲4〜 1 3 %。此等化合物，於調整纖維素酯溶液之際，同時添 加纖維素酯或溶劑亦可，在溶液調整中或調整後添加亦可 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以改善薄膜之帶黃色爲目的下可予添加染料。纖維素 酯係呈約略黃色，故帶色程度係以能著色成通常的照明用 支持體可被觀察的等級者爲宜。藍色或紫色之染料係較宜 採用的。惟與照相用支持體不同，因無防止光管（light piping )作用之必要，其含量較少即可，對纖維素酯宜爲1 〜1 0 0 p pm，更宜爲2〜5 0 p pm，適當組合多數 的染料使成灰色（gray )亦可。 薄膜若較難滑溜時，則相互間會疊黏，有處理性低劣 的情形。於與本發明有關的薄膜內，宜爲使含有二氧化矽 ，二氧化鈦，煅燒矽酸鈣，水合矽酸鈣，矽酸鋁，矽酸鎂 ，磷酸鈣等無機微粒子或交聯高分子等消光劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- 1300856 at B7 五、發明説明（21 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又爲降低薄膜之曇霧度，二氧化矽類微粒子宜爲利用 有機物予以表面處理。至於以表面處理較宜的有機物，可 舉出鹵矽烷類，烷氧基矽烷類，矽氮烷，矽氧烷等。消光 效果係微粒子之平均粒徑較大者則大，透明性以平均粒徑 較少者較優越，故微粒子之一次粒子之平均粒徑爲0 . 1 //m以下，宜爲5〜50nm，較宜爲7〜14nm。至 於二氧化矽之微粒子，可舉出日本Aerosil (股）製造的 AERQSIL 200，200V，300，R972 ，R972V，R974，R202，R812， 〇X50 ，TT600等，宜爲可舉出AEROSIL R 9 7 2，R972V，R974，R202，R812 等。此消光劑之配合係宜爲配合至薄膜之曇霧度0 . 6 % 以下，動摩擦係數〇 . 5以下。以此目的使用的消光劑之 量，對脂肪酸纖維素酯，宜爲0 · 0 0 5〜0 . 3 %。 又，此等微粒子係在薄膜中，通常以凝集體存在，於 薄膜表面上使生成0 · 0 1〜1 · 0/zm之凹凸爲宜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 液晶顯示裝置係被使用在室外的機會亦變多，於偏光 板保護薄膜內需賦與可阻斷紫外線之功能亦係重要的。於 本發明之薄膜內宜爲採用紫外線吸收劑，至於紫外線吸收 劑，由防止液晶之劣化的觀點，以波長3 7 0 n m以下的 紫外線之吸收能優越，且由良好的液晶顯示性之觀點，波 長4 0 0 nm以上的可見光之吸收係可及的較少者爲宜。 尤其，在波長3 7 0 nm之透過率有1 〇%以下之必要， 紫外線吸收劑之添加量對脂肪酸纖維素酯宜爲0 . 5〜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） "'' -24- 1300856 A7 B7 五、發明説明（22 ) 5%之範圍，較宜爲0·6〜2·0%。更宜爲0·8〜 2 · 0重量％。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 此目的所用之紫外線吸收劑，係於可見光領域內不吸 數爲宜，可舉出苯并三唑系化合物，三苯酮系化合物，7jC 楊酸系化合物等。例如可舉出：2 -（ 2 / -羥基一 5 -甲基苯基）苯并三唑，2—（2 / —羥基—3 > ，5 / — 二一第三丁基苯基）苯并三唑，2 -（2 / -羥基一 3 > 一二一第三丁基一甲基苯基）苯并三唑，2，4 —二羥基 二苯酮，2 —羥基一 4 一甲氧基二苯酮，2 —羥基一 4 一 正辛氧基二苯酮，4 一十二烷氧基一 2 —羥基二苯酮，2 ，2 / -4，4 / —四羥基二苯酮，2，2 / -二羥基一 4，4 / 一二甲氧基二苯酮，水楊酸苯基酯，水楊酸甲酯 等。 於本發明宜爲採用此等紫外線吸收劑一種以上，含有 不同的二種以上之紫外線吸收劑亦可。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 紫外線吸收劑之添加方法，係溶解於醇，二氯甲烷， 二氧雜戊烷等的有機溶劑後再添加入摻雜液內，或添加於 直接摻雜液中亦可。如無機粉體般不溶解於有機溶劑內者 ，係使用溶解器或砂磨器並分散於有機溶劑及纖維素酯中 之後，添加入摻雜液內。 以提高薄膜之耐熱性爲目的下，受阻酚系化合物係較 宜使用。此等的化合物之添加量對纖維素酯，以重量計宜 爲 lppm 〜1 · 0%’ 更宜爲 10 〜l〇〇〇ppm。 又，此外添加鈣，鎂等鹼土類金屬鹽等熱安定劑亦可。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' -25- 1300856 at B7 五、發明説明（23 ) 除上述外，再者抗靜電劑’耐燃劑’潤滑劑’油劑等 亦可適宜添加。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若將含有不溶解雜質之纖維素酯予以薄膜化時，則不 溶解雜質即成爲亂反射之原因，故組合入液晶顯示裝置內 的情形，使液晶小室之光線散射且變成較難觀看顯示器。 不溶解雜質係以通常光線雖然較難偵測出，惟將二片偏光 板作成正交偏光鏡狀態，將纖維素酯薄膜置於其間並由相 對側頂住光線予以觀察時，則在暗視野之中可觀看出雜質 會發光，故可容易的測定出其大小及個數。大小爲5〜 5 0 // m之雜質爲每2 5 0 mm2 2 0 0個以下，超過 5 0 //m之大小的雜質則實質上0較宜。更宜爲5〜 5 0 //m之雜質爲每2 5 0mm2l 0 0個以下。未滿 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 // m之雜質在目視上並不相當的成爲問題，惟以較少者 爲宜。又，超過5 0 // m之較大的雜質，在通常的纖維素 酯製造法係幾乎不生成，惟大小超過5 0 //m之金屬或密 封材等之雜質則在纖維素酯製造程序內可予去除。因此， 以用過濾器去除已溶解的摻雜液爲宜。使用的過濾器，對 有機溶劑若爲有耐性者時即可，例如可使用燒結金屬過濾 器，金屬纖維過濾器，樹脂過濾器（織物，非織物），陶 瓷過濾器，玻璃過濾器，濾紙。又，過濾器之平均孔徑係 藉由欲去除的雜質之大小可予適宜變動，惟通常由0 · 1 〜1 0 0 // m之範圍予以選擇。過濾器可單獨使用亦可， 將多數個配成直列使用亦可。尤其使用濾水時間2 0秒以 上的濾紙，且以1 . 6 Μ P a以下過濾壓力予以過濾爲宜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26- 1300856 at B7 五、發明説明（24) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。較宜爲使用濾水時間3 0秒以上的濾紙，且以1 · 2 Μ P a以下過濾壓力予以過濾，更宜爲使用濾水時間4 0 秒以上的濾紙，且以1 · Ο Μ P a以下過濾壓力予以過濾 。濾紙以重疊採用二片以上爲宜。過濾壓力係以適當選擇 過濾流量及過濾面積可予調整。 溶解步驟：於以對纖維素酯之鱗片的良溶劑爲主的有 機溶劑內在溶解釜中攪拌該鱗片並予溶解，形成纖維素酯 溶液（摻雜液）之步驟。溶解時，有在常壓進行的方法， 在主溶劑之沸點以下進行的方法，以主溶劑之沸點以上加 壓並進行的，J. M. G. Cowie氏等人之於Makromol. Chem. 143卷，1 0 5頁（1 9 7 1年）所記載的且於日本特開平 9 — 9 5 5 44號及特開平9 一 9 5 5 5 7號公報所記載 的低溫下溶解的冷卻溶解法，在高壓進行的方法等各種溶 解方法。溶解後，以過濾材過濾摻雜液，脫泡並以啷筒送 入下一步驟。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將所得的摻雜液流展於支持體上並予成膜。至於成膜 方法可採用手工法或轉筒法。其次由支持體剝取如此製得 的薄膜。其後施加拉力並搬送入乾燥區段中，同時予以乾 燥。 流展步驟：通過加壓型定量齒輪唧筒將摻雜液送入加 壓模具內，於流展位置，將摻雜液由加壓模頭流展至無限 的移送的無端金屬皮帶或旋轉的金屬轉筒之流展用支持體 (以後亦單獨稱作支持體）上。流展用支持體之表面係成 爲鏡面。至於其他的流展方法，有以刮刀調整摻雜液膜之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27- 1300856 at B7 五、發明説明（25 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 膜厚的刮刀塗布法，或以逆轉的輥輪調整的逆轉輥輪塗布 器法，惟以可調整噴嘴部分之細縫形狀，使膜厚可均勻且 容易加工的加壓模頭爲宜。於加壓模頭方面，雖有塗布吊 模（coat hangerdie)或T模等，惟不論何者均較宜使用。 爲提高製膜速度無論設置加壓模頭二台以上，或將摻雜液 量分割並重疊成二層以上亦可。 溶劑蒸發步驟：在流展用支持台上加熱捲膜並使溶劑 蒸發的步驟。爲使溶劑蒸發，由捲膜側使風吹拂的方法及 /或由支持體之背面利用液體加熱的方法，利用輻射熱由 表背面加熱的方法，惟以背面液體加熱方法在乾燥效率上 較佳爲宜。又組合該等的方法亦爲宜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 剝離步驟：於剝離位置將在支持體上溶劑已蒸發的捲 膜予以剝雎的步驟。經予剝離的捲膜係被傳送至下一步驟 。在剝離的時刻之捲膜的殘存溶劑量（下式）若過於多量 時，則較難剝離，反之使在支持體上充分乾燥並予剝離時 ，則在中途部分的捲膜會剝離，又反之使在支持體上完全 乾燥後予以剝離時，則在中途有一部分捲膜會剝離。至於 提高成膜速度之方法，有凝膠流展（凝膠鑄模法，殘存溶 劑即使較多亦可剝離）。於凝膠流展法內，有於摻雜液中 加入對纖維素酯之貧溶劑並在摻雜液流展後予以凝膠的方 法，降低支持體之溫度並予凝膠化的方法等。又摻雜液中 添加金屬鹽之方法。使在支持體上凝膠化藉由有於強化膜 ，加速剝離並可提高製膜速度。在殘量溶劑量較多的時刻 予以剝離時，捲膜若過於柔軟時，則剝離時會損及平面性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ -28- 1300856 A7 B7 五、發明説明（26 ) ，由剝離拉力引起的裂縫或縱向條紋容易發生，在兼顧生 產性及品質下決定出殘存溶劑量。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 乾燥步驟：採用於已配置捲膜成鋸齒狀的捲筒上交互 通過並予運送的乾燥裝置，及/或以針銷或夾子保持捲膜 之兩端的寬度並予運送的拉幅機裝置予以乾燥捲膜之步驟 。乾燥手段係使熱風吹拂至捲膜之兩面上係較普通的，惟 亦有頂住微波並予加熱以取代熱風之手段。相當劇烈的乾 燥係容易損及剛製造的薄膜之平面性。由高溫而引起的乾 燥係殘留溶劑量在8 %以下進行即可。通過全體，通常乾 燥溫度爲40〜250 °C，宜爲70〜180 °C。藉由所 使用的溶劑，乾燥溫度，乾燥風量及乾燥時間不同，乾燥 條件係因應使用的溶劑之種類，組合若予適宜選擇時即可 〇 在乾燥步驟係藉由溶劑之蒸發使捲膜欲於寬度方向收 縮。在高溫度愈劇烈乾燥時，收縮愈變大。儘可能的抑制 此收縮，同時予以乾燥，在可使剛製造的薄膜之平面性良 好上係較宜的。由此觀點，將例如日本特開昭6 2 — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 6 2 5號公報所示的乾燥全部步驟或部分步驟以夾子 保持捲膜之寬度兩端且予乾燥的方法（拉幅機方式）爲宜 〇 捲取步驟：以殘存溶劑量爲2 %以下將捲膜捲取作薄 膜之步驟。藉由將殘存溶劑量設成〇 · 4 %以下，可得尺 度安定性良好的薄膜。捲取方法若採用一般常使用者時即 可，有定轉矩法，定拉力法，收縮拉力法，內部應力固定 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -29 - 1300856 Α7 Β7 五、發明説明（27 ) 的程式化拉力控制法等，分別使用該等方法時即可。 殘存溶劑量係以下式表示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 殘存溶劑量（％) = (Μ— N) / Nxl 00 (式內，Μ表示捲膜之任意時刻的質量，N表示使Μ 在1 1 0 °C乾燥3小時之質量） 脂肪酸纖維素酯薄膜之膜厚的調整，係控制摻雜液濃 度唧筒之送液量，模頭之噴嘴之細縫間隙，模斗之擠壓壓 力及流展用支持體之速度即可。又至於使膜厚均勻的手段 ，使採用膜厚偵檢手段而得的資訊回饋至上述裝置並予調 整爲宜。 於由流展後立刻至乾燥爲止的步驟，以在乾燥裝置內 之氣圍氣爲空氣亦可，惟以氮氣或二氧化碳氣體等惰性氣 體氣圍氣進行亦可。惟乾燥氣圍氣中的蒸發溶劑之爆炸界 限的危險性則須予經常考慮。 爲得本發明之厚度方向之減速値（R t値）之薄膜， 雖可舉出以下的方法，惟並非受此等所限定者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1 )於由皮帶或轉筒剝離薄膜爲止旳步驟’若減少 剝離時之殘存溶劑量時，則R t値會增加，若增多殘存溶 劑量時，則R t値會減少。此時較宜的剝離時之殘存溶劑 量爲5〜1 0 0%，較宜爲5〜80% ’更宜爲1 0〜 4 5%。 (2 )剝離拉力及乾燥區域內之運送拉力’若增大時 則R t値會減少，若減少時則R t値會增加。至於較宜的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） 1300856 at B7 五、發明説明（28 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 剝離拉力爲50〜400N/M，較宜爲100〜300 N/M，更宜爲1 0 0〜2 5 0Ν/Μ。又，乾燥區域內 之運送拉力，宜爲5 0〜2 0 0Ν/Μ，較宜爲8 0〜 150N/M，更宜爲 80 〜120N/M。 (3 )乾燥方式有拉伸薄膜同時予以乾燥的針銷拉幅 機方式或夾子拉幅機方式。此時，拉伸倍率若變大時， F R t値會增加，若減少時，R t値會減少。至於較宜的 拉伸倍率爲2〜5 0%，較宜爲5〜40%，更宜爲1 0 〜3 0 %。 又，本發明之偏光板保護薄膜，係其厚度爲7 5〜 1 9 0//m者爲宜。較宜爲1 00〜1 75//m，更宜爲 120 〜160//m。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於本發明，可抑制由於溫度引起的減速値（R t )之 變動，又爲得良好的視野角特性，本發明之光學薄膜及本 發明之偏光板保護薄膜（貼合偏光板後之該光學薄膜）的 平衡含水率在6%以下爲宜，若在5%以下，4%以下， 3 %以下，2 %以下，1 %以下則隨著數値下降雖變成更 宜，惟尤宜爲實質上爲零之情形。於本發明，〜實質上爲 零〃係表示0 · 5以下。 且，平衡含水率之測定係採用卡爾費煦水分計，具體 而言微量水分測定裝置CA - 〇 6及水分氣化裝置VA -06 (三菱化成（股）製造），使在120 °C加熱45分 鐘後，可依下式算出含水率。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 1300856 at B7 五、發明説明（29 ) 含水率（％)=殘留水分質量/加熱處理後之薄膜質量xl00 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此偏光板保護薄膜係設於表面上的偏光膜，可採用習 用公知者。例如以碘類雙色性染性處理由聚乙烯醇類親水 性聚合物而成的薄膜並予拉伸者，或處理聚氯乙烯類塑膠 薄膜並將聚烯定向者。因此，偏光板係由於偏光膜之至少 單面上層合上述偏光板保護薄膜者予以構成。或於此偏光 板保護薄膜上塗布美國專利第6，0 4 9，4 2 8號記載 的原材並作成偏光板可予製作。 如此而得的偏光板係設於V A型液晶小室之單面或兩 面上。由此可得本發明之液晶顯示裝置。 於透明支持體上塗布液晶化合物並製得光學異向性之 情形，將定向膜設置於透明支持體上，於其上塗布液晶化 合物並可使定向。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，在不使用定向膜下使液晶化合物定向的方法，可 舉出加熱液晶性化合物至顯示液晶性之溫度，施加電場或 磁場之方法。又，吹拂熱風之方法或在液晶溫度範圍使基 板傾斜，藉由使液晶性化合物流動亦可得定向狀態。 此寺之中’由生產之容易性設置定向膜可進行硏磨處 理，於其上塗布液晶化合物並使定向爲宜。 在此說明定向膜。具體而言雖可舉出以下的樹脂或基 板，惟並非受此等所限定者。例如可舉出：聚醯亞胺，聚 醯胺醯亞胺，聚醯胺’聚醚醯亞胺，聚醚醚酮，聚醚酮， 聚酮硫醚，聚醚颯，聚颯，聚伸苯基硫醚，聚氧化伸苯基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' ' -32- 1300856 A7 B7 五、發明説明（3Q ) ，聚對苯二甲酸乙二酯，聚對苯二甲酸丁二酯，聚萘酸乙 二酯，聚縮醛，聚碳酸酯，聚芳香酯，丙烯酸酯系樹脂， 聚乙烯醇’聚丙烯，纖維素系塑膠，環氧樹脂，酚樹脂等 〇 將上述定向材料塗布於本發明之透明支持體上並予乾 燥後，藉由硏磨處理可得定向膜。 被廣泛使用作L C D之定向膜的聚醯亞胺膜（宜爲含 有氟原子聚醯亞胺）係作爲定向膜較宜。此爲聚醯胺酸（ 例如日立化成（股）製造L Q / L X系列，日產化學（股 )製造的S E系列等）塗布於透明支持板上，熱處理後藉 由硏磨可得。 前述硏磨處理，係可利用被廣泛採用作L C D之液晶 定向處理步驟之處理方法。亦即，採用紙或紗布，毛毡， 橡膠或耐綸，聚酯纖維等沿固定方向擦拭定向膜之表面而 得定向之方法。一般而言，採用長度及粗度均勻的纖維經 予平均的植毛的布等進行數次硏磨可予實施。 (液晶性化合物） 其次說明本發明所用的液晶性化合物。 本發明所用的液晶性化合物爲液晶性高分子化合物時 ，至於其化合物構造，可舉出有：聚酯，聚醯亞胺，聚醯 胺，聚碳酸酯，聚酯醯亞胺等。又，側鏈型液晶高分子化 合物，可舉出例如聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚砂氧 烷，聚丙二酸酯等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

S -33- 1300856 A7 B7 五、發明説明（31 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 至於液晶性化合物之塗布方法，係將已溶解液晶化合 物於有機溶劑內的溶液，以簾幕塗布法，擠壓塗布法，輥 輪塗布法，浸沾塗布法，旋轉塗布法，印刷塗布法，噴布 塗布法及滑動塗布法等可予實施，惟並非受此等所限定者 〇 已塗布溶液時，塗布後去除溶劑，可得膜厚均勻的液 晶層。 液晶層係以熱及/或光能之作用藉由化學反應，可使 液晶之定向固定化。尤其單體性的液晶化合物係通常黏度 較低，由於熱的原因會使液晶之定向容易變化，採用光聚 合性引發劑，以光自由基反應等使含有乙烯性不飽和鍵結 基之液晶性化合物硬化反應可予固定化。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於本發明，在將定向予以固定化之際使用光聚合引發 劑時，由於自由基之發光，可採用下述的光源。例如以可 強烈吸收高壓水銀燈或金屬鹵化物燈等的近紫外線者爲宜 ’對3 6 0 nm〜4 5 0 nm之光的莫耳吸光係數的最大 値1 0 0以上，更宜爲5 0 0以上者。至於光聚合作用之 光線，視必要時可採用電子線，紫外線，可見光線，紅外 線（熱線），惟通常以紫外線爲宜。至於紫外線之光源， 可舉出低壓水銀燈（殺菌燈，日光化學燈，墨燈），高壓 放電燈（高壓水銀燈，金屬鹵化物燈）及短電弧放電燈（ 超高壓水銀燈，氙燈，水銀氙燈）。 另一方面，採用自由基聚合引發劑時，例如可舉出·· 偶氮雙化合物，過氧化物，過氧化氫，還原氧化觸媒等， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " "- -34- 1300856 at B7 五、發明説明（32 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如過硫酸鉀，過硫酸銨，過辛酸第三丁基酯，過氧化苯 甲醯基，過碳酸異丙基酯，過氧化2，4 一二氯苯甲醯基 ，過氧化甲基乙基酮，過氧化異丙苯氫，過氧化二異丙苯 基，偶氮異丁腈，氯化2，2 > -偶氮雙（2 -甲脒基丙 院）氫或二苯酮類’乙苯酮I ’苯偶姻類’噻噸（ thioxanthone )類等。至於此等所詳情，則予記載於「紫外 線硬化系統」總合技術中心，第6 3 — 1 4 7頁’ 1 9 8 9年等。 又，於具有環氧基之化合物的聚合方面，至於紫外線 活性化陽離子觸媒，一般係採用烯丙基重氮鹽（六氟磷酸 鹽，四氟硼酸鹽），二烯丙基碘鹽，Via族之烯丙基鐵 鹽（銪PF6，AsF6，SbF6類陰離子之烯丙基銃基 )° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由採用於液晶性化合物內已導入具有可引起硬化反應 之化學反應性基的官能基者在選擇單體性液晶性化合物之 際亦係重要的因子。由而利用由上述的光或熱引起的硬化 反應，可使液晶性化合物定向後，可使定向固定化的方法 之一種有利的方法。 構成液晶層之液晶化合物，係可爲具有化學反應性基 之單體，使在定向層上定向後，藉由光或熱使硬化，可使 定向固定化爲宜。 另一方面，液晶性化合物爲高分子液晶時，實施由上 述化學反應引起的硬化反應並不予固定液晶之定向亦可。 此爲光學異向性薄膜之使用上無問題之溫度範圍，例如於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚) -35- 1300856 at B7 五、發明説明（33 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 0 °C以上，高分子液晶性化合物顯示出液晶轉移溫度時 ，於定向膜上塗布高分子液晶並予設置後加熱至液晶轉移 溫度範圍內並使定向後，藉由放冷至室溫可使液晶之定向 保持。 又支持體以實施高分子液晶之定向的溫度會變形的情 形亦予想定。該種情形，於耐熱性薄膜上進行上述的定向 處理後介由接著層將液晶層轉印至本發明之透明支持體上 亦可。 又本發明之偏光板係將偏光子挾持於第一薄膜及第二 薄膜之間者。且第一薄膜係於第一薄膜，及偏光子之間或 第二薄膜及偏光子之間具有其他薄膜亦可。因此，其第一 薄膜，與或第二薄膜之至少一者係本發明之液晶顯示裝置 用薄膜·且於偏光子上直接貼上本發明之液晶顯示裝置用 薄膜亦可，將T A C等可製得的偏光板保護薄膜貼至偏光 子之單面或兩面上，於該偏光板保護薄膜之上貼上本發明 之液晶顯示裝置用薄膜亦可。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之液晶顯示裝置係具有第一偏光板，液晶小室 及第一偏光板與由液晶小室設於內側的第二偏光板。因此 第一偏光板係具有第一偏光子，設於不與液晶小室對向的 側之第一偏光子之面側上的第一薄膜，與設於與液晶小室 對向的側之第一偏光子之面側上的第二薄膜。第二偏光板 係具有第二偏光子，設於與液晶小室對向的側之第二偏光 子之面側上的第三薄膜，與設於不與液晶小室對向的側之 第二偏光子之面側上的第四薄膜。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36- 1300856 A7 B7 五、發明説明（34 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此，第一薄膜，第二薄膜，第三薄膜，第四薄膜之 至少一種係本發明之液晶顯示裝置用薄膜。且第一〜第四 薄膜及偏光子之間，係具有其他薄膜或層亦可。且，於偏 光子上直接貼合本發明之液晶顯示裝置用薄膜，作成可兼 具偏光板保護薄膜之功能亦可，於偏光子之單面或兩面上 ’貼合可由T A C等製得的偏光板保護薄膜，於其偏光板 保護薄膜上，貼合本發明之液晶顯示裝置用薄膜亦可。 又於液晶顯示裝置，第二薄膜及第二薄膜之至少一者 宜爲本發明之液晶顯示裝置用薄膜。較宜爲第二薄膜及第 三薄膜之兩者可作成本發明之液晶顯示裝置用薄膜。 至於液晶顯示裝置，可舉出垂直對正（V A )型液晶 顯示裝置，或S T N或T N等扭轉向列（T N )型液晶顯 示裝置。當然亦可採用T F T型液晶顯示裝置。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於第1圖內係表示液晶顯示裝置之一例的槪略圖。5 爲光源’ 4爲液晶小室’ 3 1爲第一偏光板，3 2爲第二 偏光板。第一偏光板3 1係具有第一薄膜2 1 ，及第二薄 膜2 2與第一偏光子1 1 0。第二偏光板3 2係具有第三 薄膜2 3，第四薄膜24與第二偏光子120。在此例， 第二薄膜2 2及第三薄膜2 3係本發明之液晶顯示裝置用 薄膜，第一薄膜2 1及第四薄膜2 4係三乙醯基纖維素（ T A C )製得的偏光板保護薄膜。本發明之液晶顯示裝置 當然係不受此態樣限定者。 於本發明之光學異向性薄膜之液晶層之上，爲避免在 製作定向性之保持或偏光板之際之損傷等的光學性改質 本^氏張尺度適用中國國家標準（〇~5)八4規格（210乂297公釐） ' -37- 1300856 A7 B7 五、發明説明（35 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 亦可設置保護層亦可。至於保護層之材料，可舉出聚甲基 丙烯酸甲酯，丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物，苯乙烯/順丁 烯二醯亞胺共聚物，聚乙烯醇聚（N -羥甲基丙烯醯胺） ’苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物，硝基纖維素，聚氯乙烯， 氯化聚烯烴，聚酯，聚醯亞胺，醋酸乙烯酯/氯乙烯共聚 物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，聚乙烯，聚丙烯及聚碳酸 酯等聚合物及此等衍生物。利用上述塗布方法，製備溶液 塗布此等材料，藉由乾燥可予設置。 於本發明之液晶性化合物係具有盤型構造單位之化合 物時，例如可採用日本專利註冊第2 5 8 7 3 9 8號，第 2640083 號，第 2641086 號，第 2692033 號，第 2692035 號，第 2767 3 82 號，第 2747789 號，第 2 8 6 6 3 7 2號等記載的化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於本發明之液晶性化合物係高分子液晶時，可採用例 如曰本專利註冊第2592694號，第2687035 號，第2711585號，第2660601號，曰本特 開平 10 — 186356 號，特開平 10 — 206637 號，特開平1 0 — 3 3 3 1 3 4號記載的構造之化合物。 至於本發明之液晶性化合物爲盤型構造液晶及高分子 液晶以外的液晶性化合物，一般可舉出：棒狀液晶，由定 向之固定化的觀點以具有不飽和乙烯性基之液晶化合物爲 宜，例如可採用日本特開平9 一 2 8 1 4 8 0號，特開平 9 一 2 8 1 4 8 1號記載的構造之化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38- 1300856 A7 B7 - ——· ' 五、發明説明（36 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 至於供控制光學特性而用的補償用薄膜，並非厚度方 _ 向之減速値愈大則愈佳，以較佳的範圍存在。至於爲得以 全量計較宜的減速値，於上述液晶層之減速値（R t /値 )及透明薄膜支持體之減速値（R t値）之比率係具有以 下的關係之情形，具有液晶層之透明薄膜支持體係用作供 控制L C D之光學特性控制而用的補償用薄膜，係顯示出 合適的特性。

Rt 比=(Rt / /Rt)S 1 · 2 (III) R t > =液晶層之厚度方向之減速値 R t =透明支持體之厚度方向之減速値 在此R t >有以下的關係。

Rt " =((nx " +ny " )/2-nz " )xd " (nx / ，ny /爲液晶層之面內的x /方向，y >方向 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之主折射率，惟η x >及n y >可爲不同亦可相同。 η z >爲液晶層之厚度方向之折射率，d /爲液晶層之厚 度）。 又，Rt爲以下式表示。

Rt=((nx+ny)/2-nz)xd 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39- 1300856 at B7 五、發明説明（37 ) (η X，n y爲透明支持體之面內的X方向，y方向之折 射率，η z爲在厚度方向的薄膜之折射率，d爲薄膜之厚 度（n m ))。 於上述，面內的X，X >方向係指與薄膜之成膜方向 平行的方向，y，y >方向係表示垂直於成膜方向之方向 〇 於更宜的態樣，此等値係R t比=(R t / / R t ) ^ Ο · 8。 爲得液晶層之減速値，測定出實際上已塗設液晶層於 透明支持體上的光學薄膜之減速値，由支持體薄膜之減速 値間之差，求取液晶層之減速値。 又本發明之偏光板，係以第一薄膜及第二薄膜挾持偏 光子者。且於第一薄膜及偏光子之間，或第二薄膜及偏光 子之間亦可具有其他的薄膜或層。因此該第一薄膜及或第 二薄膜之至少一者爲本發明之液晶顯示裝置用薄膜。且於 偏光子上直接貼合本發明之液晶顯示裝置用薄膜亦可，於 偏光子之單面或兩面上貼合由T A C等可製出的偏光板保 護薄膜，於該偏光板保護薄膜之上，貼合本發明之液晶顯 示裝置用薄膜亦可。 本發明之液晶顯示裝置，係具有第一偏光板，液晶小 室及第一偏光板與由液晶小室設於內側的第二偏光板。因 此第一偏光板係具有第一偏光子，設於不與液晶小室對向 的側之第一偏光子之面側上的第一薄膜，與設於與液晶小 室對向的側之第一偏光子之面側的第二薄膜。第二偏光板 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線秦 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -40- 1300856 A7 B7 五、發明説明（38 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 係具有第二偏光子，設於與液晶小室對向的側之第二偏光 子之面側上的第三薄膜，與設於不與液晶小室對向的側之 第二偏光子之面側上的第四薄膜。 因此，第一薄膜，第二薄膜，第三薄膜，第四薄膜之 至少一種係本發明之液晶顯示裝置用薄膜。且第一〜第四 薄膜及偏光子之間，係具有其他薄膜或層亦可。且，於偏 光子上直接貼合本發明之液晶顯示裝置用薄膜，作成可兼 具偏光板保護薄膜之功能亦可，於偏光子之單面或兩面上 ’貼合可由T A C等製得的偏光板保護薄膜，於其偏光板 保護薄膜上，貼合本發明之液晶顯示裝置用薄膜亦可。 又於液晶顯示裝置，第二薄膜及第三薄膜之至少一者 宜爲本發明之液晶顯示裝置用薄膜。較宜爲第二薄膜及第 三薄膜之兩者可作成本發明之液晶顯示裝置用薄膜。 至於液晶顯示裝置，可舉出垂直對正（V A )型液晶 顯示裝置，或S T N或T N等扭轉向列（T N )型液晶顯 示裝置。當然亦可採用T F T型液晶顯示裝置。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於弟1圖內係表不液晶顯不裝置之一*例的槪略圖。5 爲光源，4爲液晶小室，3 1爲第一偏光板，3 2爲第二 偏光板。第一偏光板3 1係具有第一薄膜2 1，及第二薄 月旲2 2與弟一*偏光子1 1 0。％ 一*偏光板3 2係具有第三 薄膜23，第四薄膜24與第二偏光子120。在此例， 第二薄膜2 2及第三薄膜2 3係本發明之液晶顯示裝置用 薄膜，第一薄膜2 1及第四薄膜2 4係三乙醯基纖維素（ T A C )製得的偏光板保護薄膜。本發明之液晶顯示裝置 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' ' 一 -41 - 1300856 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 39 當然係不受此態樣限定者。 實施例 以下利用實施例具體說明本發明 實施例1 (脂肪酸纖維素酯薄膜之製作及評估） 將下述組成物投入加壓密閉容器內，加溫至8 0 °C並 以容器壓力爲500kPa ，保溫，攪拌同時完全溶解。 纖維素乙酸酯丙酸酯（CAP) 120重量分 (取代度係記載於表1 ) 5 二第 三唑（紫外線吸收劑） 乙基苯二甲醯基乙基二醇酯（可塑劑） 微粒子二氧化砂（日本Aerosil (股） 製造的 AER0SIL 200 ) (0 . 016//m) 醋酸甲酯 乙醇 丁基苯基）苯并 1重量分 4重量分 0 · 1重量分 3 0 0重量分 4 5重量分 將摻雜液溫度降至4 0 °C並回復至常壓，靜置一晚進 行脫泡操作後，使用安積濾紙（股）製造的安積濾紙 N 〇 · 2 4 4過濾溶液。其次冷卻摻雜液並保持於3 5 °C ，均勻的流展於經予拉伸於二個轉筒上的旋轉長度6 m ( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -42- 1300856 A7 ___B7 五、發明説明（4〇 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 有效長度3·5m)之無端不銹鋼皮帶上。使由不銹鋼皮 、帶之背面接觸3 5 °C之溫水，並在不銹鋼皮帶上乾燥2分 。 鐘後，再由不銹鋼皮帶之背面接觸保持1 5 °C之冷水。於 使溶劑蒸發至剝離殘存溶劑量成2 0 %爲止的時刻，由不 銹鋼皮帶以剝離拉力1 5 0 N / m剝離，其次固定已剝離 的薄膜之兩端並在1 3 0 °C乾燥後，再以多數的輥輪使以 運送拉力1 3 0 N/m運送並予乾燥，而得膜厚 12 0//m之薄膜第1號。 將纖維素原材，溶劑之種類及添加量，可塑劑，殘存 溶劑量及薄膜之膜厚變更成如表1所示般與薄膜第1號同 法製作薄膜第2〜9號。CAP係指本發明之纖維素乙酸 酯丙酸酯，乙醯基取代度1 · 5〜2 · 1，丙醯基取代度 〇 · 6〜1 · 2。TAC係指纖維素三乙酸酯，乙醯基取 代度爲2 . 8。 利用下述方法對上述薄膜第1〜9號之各試料進行測 定及評估。其結果示於表1，2。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔脂肪酸纖維素酯之取代度〕 取代度係利用皂化法予以測定。精確秤取已乾燥的纖 維素酯’溶解於丙酮及二甲基亞颯之混合溶劑（容量比4 :1 )後，添加指定的1 m ο 1 / L氫氧化鈉水溶液，在 2 5 °C進行2小時皂化。以酣酞爲指示劑並用 〇 · 5 m ο 1 / L硫酸滴定過量的氫氧化鈉。又利用與上 述相同的方法進行空向試驗。再者，稀釋滴定已結束的溶 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -43- 1300856 at B7 五、發明説明（41 ) 液之上澄液，採用離子色譜儀藉由常法測定有機酸之組成 。因此依下述算出取代度（％)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) TA = (Q-P)xF/(1000xW) DSac= (162.14xTA)/(l-42.14x TA + (l-56.06xTA)x(AL/AC)) DSpr = DSacx(AL/AC) (式內，P爲滴定試料所需的0 · 5mo 1/L硫酸量（ mi ) ，Q爲空白試驗所需的Ο · 5mo 1/L硫酸量 )，F爲0 · 5mo 1/L硫酸之修正因數，W爲試料質 量（g) ，TA爲全有機酸量（mol/g) ，AL/ A C爲以離子色譜儀測定的醋酸（A C )與其他有機酸（ AL)間之莫耳比，DSa c爲乙醯基之取代度， DSpr爲丙醯基之取代度）。 〔脂肪酸纖維素酯之數目平均分子量〕 利用高速液體色譜儀以下述條件測定。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 溶劑：二氯甲烷 層柱：MPWxl (東曹（股）製造） 試料濃度：0 · 2 w/ v % 流量：1 · 〇m£/分鐘 試料注入量：3 0 〇 標準試料：聚苯乙烯 溫度：2 3 °c € 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -44- 1300856 A7 B7 五、發明説明（42 ) 〔殘存溶劑量〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 殘存溶劑量（％) = (Μ— N) / Nxl 〇〇 Μ爲捲取後的薄膜（捲膜）之質量，1^爲^/1在 1 1 0 °C乾燥3小時後之質量。 〔薄膜第1〜9號之各試料之厚度方向之減速値（r丨値 )] 對於薄fl吴第1〜9號之各試料，採用自動複折射計 KOBRA-21ADH (王子計測機器（股）製造），在2 3 °C ， 相對濕度5 5 % ’波長5 9 0 n m，進行三次元折射率測 定，求取折射率]1乂，117，112。依下式（式1)，算 出厚度方向之減速値（R t値），如表2所示。

Rt 値=((nx + ny)/2-nz)xd (式 1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (η X爲平行於薄膜之成膜方向的方向之薄膜之折射率， n y爲垂於成膜方向之方向的薄膜之折射率，η ζ爲在厚 度方向的薄0吴之折射率’ d爲薄膜之厚度（nm))。 〔薄膜第1〜9號之各試料之面方向減速値（R 〇値）〕 對於薄膜第1〜9號之各試料，採用自動複折射計 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 45- 1300856 A7 B7 五、發明説明（43 ) K〇BRA-21ADH(王子計測機器（股）製造，在2 3 °C ，相對 -濕度5 5 %，波長5 9 0 n m，進行三次元折射率測定， 求取折射率nz ，ny，nz。依下式（式2)，算出面 方向之減速値（R 〇値），如表2所示。

Ro 値= (nx_ny)xd (式 2) (η X爲平行於薄膜之成膜方向的方向之薄膜之折射率， n y爲垂直於成膜方向之方向的薄膜之折射率，d爲薄膜 之厚度（n m ))。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 線泰 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -46- 1300856 五、發明説明（44 ) A7 B7 〔表1〕 薄膜編號 原材 取代度 Dsac/DSpr 數目平均 分子量 溶劑種類及添加 量（重量分） 1 CAP 2.0/0.8 約1 0萬 MC 300 ET45 2 CAP 1.9/0.7 約1 0萬 MC 300 ET35 3 CAP 1.7/1.0 約1 0萬 MC 300 ET45 4 CAP 1.8/0.9 約1 2萬 MC 300 AC45 5 CAP 2.3/0.5 約1 0萬 MC 450 ET50 6 CAP 2.0/0.8 約1 0萬 MC 300 ET45 7 CAP 2.0/0.8 約10萬 MC 300 ET45 8 CAP 2.3/0.5 約10萬 MC 450 ET50 9 CAP 2.3/0.5 約10萬 MC 450 ET50 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CAP:纖維素乙酸酯丙酸酯 MA:醋酸甲酯 ET:乙醇 MC:二氯甲烷 AC:丙酮 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A- V)/ Ns 6一 ί 標 I家 國 國 中 用 適 (210X297公釐） -47- 1300856 A7 B7 五、發明说明（45) l η ζ 薄膜編號 J _ πτ翅劑(重量分） 殘留溶劑(％) 膜厚(//m) Rt値 Ro値 1 EPEG5 20 120 130 3 發明 2 ΤΡΡ7 EPEG3 15 120 160 4 發明 3 EPEG5 42 120 120 2 發明 4 ΤΡΡ8 EPEG2 65 120 110 4 發明 5 ΤΡΡ15 80 120 50 2 參照 6 EPEG5 40 80 95 5 發明 7 EPEG5 28 140 140 6 發明 8 ΤΡΡ15 90 100 45 4 參照 9 ΤΡΡ 15 98 140 55 5 參照 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) EPEG·.乙基苯二甲醯基乙基二醇酯 TPP:磷酸三苯基酯 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製

Rt値：薄膜第1~9號之各試料之Rt値 Ro値：薄膜第1〜9號之各試料之R〇値 實施例2 (液晶顯示裝置之製作及評估） 以4 0 °C之2 · 5 m ο 1 / L氫氧化鈉水溶液處理實 施例1之薄膜第1號6 0秒，水洗3分鐘，而得已形成皂 化處理層之鹼處理薄膜。 其次將厚度1 2 0 // m之聚乙烯醇薄膜浸漬於含碘1 重量分，硼酸4重量分之水溶液1 0 0重量分內，在

S 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -48 - 1300856 A7 ___ B7 五、發明説明（46) 5 0 °c拉伸4倍並製作偏光膜。於此偏光膜之兩面以完全 官化型聚乙烯醇5 %水溶液爲黏著劑貼合前述鹼處理薄膜 製作偏光板，而得將此設於V A型液晶小室之兩面上的以 液晶顯示裝置第1號。 同法，使用實施例1之薄膜第2〜9號，各自而得液 晶顯示裝置第2〜9號。 對此薄膜依下述方法進行測定及評估。其結果示於表 〔視野角特性〕 於所得的液晶顯示裝置上，用（股）A Μ T製造的 VG3 65N Video Pattern Generator，進行白色顯示，黑色顯示 及灰色8階調顯示，用大塚電子（股）製造的L C D — 7 0 0 〇對上下左右測定白色/黑色顯示時之對照比。以 表示對照比-1 0之角度爲視野角。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -49 - 1300856 at B7 五、發明説明（ 47 〔表3〕 液晶顯示 視野角特性（度） 總合評估 __裝置編號 上 下 左 右 _ 1 72 55 65 60 優 _ 2 74 59 65 65 優 3 72 57 63 優 4 70 55 60 60 優 5 45 40 45 不良 6 60 50 62 62 良 7 72 57 63 優 8 40 40 45 40 不良 9 45 50 50 不良 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表3可知與本發明有關的薄膜係具有視野角特性廣 且具有優越的效果。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例3 (脂肪酸纖維素酯薄膜之評估） 對薄膜編號1 ，5，6號利用下述方法 評估。其結果示於表4。 進行測定及 〔透過率 採 造），測定波長5 5 Ο η 率〕 用分光光度計（U — 3400 (股）臼立製作所 補Φ层R R Π n m之透光率。 Μ氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -50- 1300856 at B7 五、發明説明（48 ) 〔濕熱耐久性〕 沖壓薄膜並製作二片薄膜，於單面上塗布聚胺酯系接 著劑，藉由接著於由聚乙烯醇及二色性染料而成的偏光元 件（3 0 n m )之兩面上，製作偏光薄膜’將所得的偏光 薄膜裁切成1 0 Ommxl 0 Omm之大小並採用丙烯酸酯 系接著劑接著至玻璃板上，於8 0 °C，相對濕度9 0 %靜 置1 0 0 0小時後觀察薄膜之剝離狀態及由色度圖引起的 著色圖（b値）。 〔薄膜之撕裂強度〕 依A S T M D — 1 9 9 2爲準予以測定。 採用東洋精機製作法（股）製造的Digital tearing tester，於寬度50mm，長度63 · 5mm之薄膜的寬度 方向之中央刻入1 2 · 7 m m之刻痕，在2 3 °C，相對濕 度5 5 %測定撕裂強度。 〔動摩擦係數〕 以J I S K 7 1 2 5 ( 1 9 8 7 )爲準予以測定。 將寬度1 2 Omm，長度3 0 Omm之薄膜固定於支 持台上，於其上放置寬度8 Omm，長度2 0 Omm之薄 膜至使接觸表背面。再者於其上以置放2 0 〇 g法碼之速 度1 0 Omm/分鐘向水平方向拉伸，測定出已移動時之 力F 。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、? 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -1· 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -51 - A7 B7 1300856 五、發明説明（49 ) 動摩擦係數=F (N) /法碼之重量（N) 〔雜質數〕 將試料置於已以正交偏光鏡狀態配置的二片偏光板之 間，由偏光板之單側頂住光線，用顯微鏡由另一片偏光板 側照光並任選1 0個位置測定遮住白光可見的每2 5 m m 2 之雜質數。以合計値爲每2 5 0 m m 2之雜質數，重複此測 定5次並以其平均値爲雜質數，顯微鏡條件係透過光3 0 倍。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔表4〕 薄膜 透過率 濕熱耐久性 撕裂強 動摩擦係數 雜質數 編號 (%) 著色度（b値） 度（g/片） 1 92 0.23 46 0.9 66 發明 4 91 0.25 50 0.8 120 發明 5 91 0.38 30 3.0 450 參照 龜裂 訂 -線赢 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由表4可知與本發明有關的試料編號第1 ，4號，係 在實用上之特性優越的。 實施例4 實施例中之多測定及評估之方法係如下述者。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -52- 1300856 at B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（5()) 〔脂肪酸纖維素酯之取代度〕 取代度係利用皂化法予以測定者。精秤已乾燥的纖維 素酯，溶解於丙酮及二甲基亞颯之混合溶劑（容量比4 : 1 )後，添加指定的1 N氫氧化鈉水溶液，在2 5 °C皂化 2小時。以酚酞爲指示劑並予添加，以1 N硫酸滴定過量 的氫氧化鈉。又藉由與上述相同的方法進行空白試驗。再 稀釋已結束滴定的溶液之上澄液，採用離子色譜儀，利用 常用方法測定有機酸之組成。因此依下述算出取代度（％ )° TA = (Q-P)xF/(1000xW) DSac= (162.14xTA)/{ 1-42.14x TA + (l-5 6.06xTA)x(AL/AC)} DSpr = DSacx(AL/AC) 式內，P爲滴定試料時所需的IN硫酸量（4) ，Q 爲空白試驗所需的硫酸量（W ) ，F爲1 N硫酸之修正因 收，η爲試料質量，TA爲全有機酸量（mo丨/g)， A L / A C )爲以離子色譜儀測定的醋酸（a C )間之莫 耳比’ D S a c爲乙醯基取代度，D S p r爲丙醯基取代 度。 (纖維素酯之數目平均分子量） 利用高速液體色譜儀以下述條件測定。 溶劑：二氯甲烷 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T -線泰 • #11 In Jli · 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） < S ) -53- 1300856 Λ7 B7五、發明説明（51 ) 層柱：Μ P W X 1 (東曹（股）製造） 試料濃度：0 · 2 w/ ν % 流量：1 · 〇tn£/min 試料流入量·· 3 0 0 // 1 標準試料：聚苯乙烯 溫度：2 3 °C (纖維素酯薄膜之製作） 如下述的製備溶液。 溶液（i ) 纖維素乙酸酯丙酸酯（CAP) (取代度，數目平均分子量係記載於表4 1 2 0重量分 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 2 2 一羥基一 3 5 三丁基苯基）苯并 1質量分 5質量分 1質量分 3 0 0質量分 4 5質量分 三唑（紫外線吸收劑） 乙基苯—*甲釀基乙基—*醇醋 微粒子二氧化砂（日本Aerosil (股） 製造的 AEROSIL 200:0.016// m ) 醋酸甲酯 乙醇 於溶液（1 )內使各自含有纖維素乙酸酯丙酸3酯， 乙基苯二甲醯基乙基二醇酯及溶劑上醋酸乙酯，乙醇如表 4所示並予變化，以製備溶液2〜9。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -54- 1300856 Λ7 B7 五、發明説明（52 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 紫外線吸收劑 質量分 v i \ ^ ! 4 \ i r—H t—H 微粒子二氧化矽 質量分 \ < Τ—Η r—Η s i 〇 H 可塑劑 0質量分 乙基苯二甲醯基二醇酯(5) Μ 馳 s稍 餵譲 稍. 擀Π 111 氍稍 S NO 乙基苯二甲醯基二醇酯(5) CN i 驗 0稍 餾塵 稍fr 擀Π ⑴擀 趦稍 露N] 壊 磷酸三苯基酯(15) 磷酸三苯基酯(15) 摧 溶劑及添加量 0質量分 醋酸乙酸乙酯(300) 乙醇(45) 醋酸乙酸乙酯(350) 乙醇(35) 醋酸乙酸乙酯(300) 乙醇(45) 乙酸乙酯(300) 丙酮(50) 乙酸乙酯(300) 丙酮(50) |s U Μ 1 1 K] |s ffi- C 1 1 N3 歷食 u ® 1 1 N] 數目平均 分子量 約10萬 約9萬 約10萬 約12萬 約12萬 約10萬 約20萬 約10萬 取代度 Dac/DSpr 2.0/0.8 1.9/0.7 1.5/1.2 1.7/1.0 1.7/1.0 2.8/0 , , 〇4 纖維素酯 < Oh < U δ Oh < ◦ U u s U ί u < H 溶液 No. τ· -Η δ g g 餵瀣\)|11账繼蘧迦iJfuvl 题账繫鍫趑ss4n鹤忉郜S^i5w>dvu (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -線秦 • #! JTm · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

-55- 1300856 Α7 Β7 五、發明説明（53 ) 將上述溶液各自投入加壓容器內，加溫至8 0 °C並以 容器內壓力爲5氣壓，予以保溫，攪拌並使完全溶解。將 摻雜液溫度降至4 0°C爲止並回復至常壓，靜置一晚，施 以脫泡操作後，使用安積濾紙（股）製造的安積濾紙第 2 4 4號，並在過濾壓力1 · 5 7 Μ P a以下過濾。 其次冷卻所得的摻雜液並保持於3 5 °C，均勻的流展 於經予拉伸於二個轉筒上經予拉伸的旋轉長度6 m (有效 長度3 · 5m)之無端不銹鋼皮帶上，使由不銹鋼皮帶之 背面接觸3 5 °C之溫水，並在不銹鋼皮帶上乾燥2分鐘後 ，再由不銹鋼皮帶之背面接觸保持1 5 t之冷水。於使溶 劑蒸發至剝離殘存溶劑量成表5之値爲止的字刻，由不銹 鋼皮帶以剝離拉力1 5 0 N / m剝離。其次固定予剝離的 薄膜之兩端並在1 3 0 °C乾燥後，再以多數的輥輪使以運 送拉力1 3 0 N/m運送並予乾燥，而得如表5之膜厚 8 0 //m之纖維素酯薄膜試料1 〇 1〜1 〇 9及使膜厚等 變化的纖維素酯薄膜試料1 1 0〜1 1 4。 支持體薄膜之厚度係以測微器測定。 各自的薄膜之減速値（R t値）係如表5所述，減速 値（R t値）之測定係如下所述予以進行。 (減速値（R t値）） 採用自動複折射計K0BRA-21ADH (王子計測機器（股 )製造），在23T：，相對濕度55%，波長59〇nm ，進行三次元折射率測定，求取折射率η X，n v^ 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ29?公釐） (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線赢 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C S ) -56- 1300856 A7 B7 五、發明説明（54 ) 。依下述1 1算出減速値（R t値）。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Rt 値= ((nx + ny)2_nz)xd (11) (η X爲平行於薄膜之成膜方向的方向之薄膜的折射 率，n y爲垂直於成膜方向之方向的薄膜之折射率，η ζ 爲在厚度方向的薄膜之折射率，d爲薄膜厚度（nm)) (液晶層之塗布） 於表5所示的各個透明支持體上塗布明膠薄膜（ 0 . 1 β m )，塗布直鏈烷基改質聚乙烯醇（MP203 ;kurare (股）製造）。使此等在8 0 °C溫風乾燥後，進行 硏磨處理，形成定向膜。 於此定向膜上，將由溶解液晶性盤型構造化合物C - 1 1 · 6g，苯氧基二乙二醇丙烯酸酯（M101 ;東 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亞合成（股）製造）0 · 4g ，纖維素乙酸酯丁酸酯（ CAB 531-1 ; Eastman化學公司製造）〇 · 〇5g及光聚合 引發劑（Irgacure 907; Ciba Geigl 公司製造）〇 · 〇 1 g 於 3 · 6 5 g甲乙酮內而得的塗布液，以線塗（wire bai*)器 塗布。液晶層之膜厚爲如表5所示調整至滿足液晶層及透 明支持體之厚度方向之減速値的比率；R t R t之條 件。於此等上貼合金屬框並予固定，在1 3 0°C之高溫槽 中加熱3分鐘。使盤型構造化合物定向，其次在氮氣氣圍 本紙^：尺度適用中國國家標準（〇奶）八4規格（210父297公釐） " -57-

經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製 1300856 A7 _ _ B7 五、發明説明（55 ) 下？未用筒壓水銀燈以照度1 〇 Q】]]h / c 1Ή 2在1 3 0 °C下 照射紫外線之試料上1 0秒鐘，利用交聯反應使定向予以 固疋。放冷至室溫’形成含有盤型構造化合物之液晶層， 由纖維素酯薄膜試料1 0 1〜1 1 2各自而得光學異向性 薄膜試料。對纖維素酯薄膜試料1 1 3，在不塗布液晶層 下，作爲僅透明支持體之試料。 支持體厚度及已塗布後述的液晶層之薄膜之厚度係利 用測微器予以測定。由有無液晶層之厚度之差算出液晶層 在此，R爲 H2C=H C0QC(H2C)40—CO— ο < <偏光板之製作> > 各以4 0 °C之2 . 5 Ν氫氧化鈉水溶液鹼處理此光學 異向性薄膜6 0秒鐘，水洗3分鐘並形成皂化處理層，而 得鹼處理薄膜。 其次將厚度1 2 0 μ m之聚乙烯醇薄膜浸入含有碘1 質量分，硼酸4質量分之水溶液1 〇 〇質量分內’在 5 0 °C拉伸至4倍而製作偏光膜。以完成皂化型聚乙烯醇 5 %水溶液爲黏著劑各自將前述鹼處理質量分薄膜貼合至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-58- 1300856 A7 B7 五、發明説明（56 ) 此偏光膜之單面上，再者於偏光膜之相反面上同法 8 0 // m厚的纖維素三乙酸酯薄膜進行鹼處理，貼合，以 製作偏光板試料。 < <視野角之評估> > 剝除 NEC 製 LA— 1 529HM 型 TFT — YN 型 液晶嵌板之偏光板，剝除經予設置於偏光板及液晶嵌板之 間的光學補償薄膜。以上述方法設置並曾附含有已塗布表 2所示的液晶層之各個光學異構性薄膜之偏光板，至使光 學異向性薄膜側成爲偏光子及液晶嵌板之間。此偏光板之 貼合，係對液晶嵌板實施於背光側及影像觀察面側之兩側 。對各個試料以個人電腦驅動監視器，採用E L D I公司 的E z - C ο n t r a s t測定白色/黑色顯示時之對照比，對上下左 右來自由對照比表示1 0以上的液晶嵌板之放射線方向的 角度各自測定並作爲視野角。利用以下的基準進行三階段 之評估。 評估 上 下 左 右 C 未滿30度 未滿35度 未滿4 5度 未滿45度 B一 30〜40度 35〜41度 4 5〜5 5度 45〜55度 A 4 1〜5 0度 41〜50度 5 6〜6 5度 56〜65度 視野角2 剝除富士通製造的V L - 1 5 3 0 S之V A液晶嵌板 的偏光板，以上述方法對含有已塗布表2所不的液晶層之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ·· -3a-* ♦' -59- 1300856 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（57 ) 各個光學異向性薄膜之偏光板予以設置增附至光學異向性 薄膜側成爲偏光子及液晶嵌板之間。此偏光板之貼合，對 液晶嵌板後於背光側及影像觀察面側之兩側予以實施。又 由前述的視野角測定法，對各自試料之上下、左右進行實 質的視野角之評估。 評估 上 下 左 右 C 未滿45度 未滿45度 未滿50度 未滿50度 B 45〜55度 45〜55度 50〜60度 50〜60度 A 56度以上 56度以上 6 1度以上 6 1度以上 <<亮點個數>> 將供光學異向性薄膜用的透明支持體置於以正交狀態 配置的二片偏光板之間。由另一側的偏光板之外側頂住光 線，由另一側的偏光板之外側以顯微鏡讀取每2 5 0 m m 2 之個數，以N數重複5次此評估，以其平均値作爲亮點雜 質之個數。 此時之顯微鏡之條件，以透過光線爲倍率3 0倍。 <經濟性> 以A，B，C表示製作光學異構性薄膜之際之材料比 之評估。竟指液晶化合物愈少時經濟性愈良好。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線{ < S ) -60- 1300856 Λ7 B7 五、發明説明（58 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 餾 讲 餾 餾 m 谇 餾 鎰 -LA 鎰 鎰 餾 件 粼 梅 鎰 ΛΛ j_J *-ΐΑ 鎰 j_J U Μ ε 〇 〇 ο O Ο un CSI Ο Ο 卜 1 ε νΛ ON cn Os CNl un S cn 异 m s cn τ—Η Csl οο cn wn οο 1 CNI £ ΓΠΤΙ 喔 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ 〇 ◎ X \ i m ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 〇 〇 〇 〇 X 纽 ◎ ◎ 〇 〇 〇 X X X ◎ ◎ X ◎ ◎ I ^ 〇 r Η 寸· §§ Ο ， i g τ—Η un cn cn τ—H S cn Ο (ΝΙ cn ο O' τ—Η cn οο ν〇 ο 蟹！ s l—Η g CN cn cn τ—Μ 寸 r—Η τ i m 〇\ 1 ^ 1锲 礙 r—Η ο S 〇 r—H r—H v〇 r—Η Ο \ Η is 1 g g g g g g g 异 τ—Η τ i ! i S τ—Η g 髮龌 锲籍 δ g δ G % g τ-Η 'W^ 1 1 "Η S \ ^ s H g r—H S r—H s r-H ▼—H g r—< S τ—Η Ο r—H r-H \ 4 r—H τ—Η CSI r—H ι—Η cn r—H l—Η (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線一 .J— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -61 - 1300856 A7 B7 五、發明説明（59 ) 如表6之結果所示，本發明之光學異向性薄膜，係與 生產有關的經濟性優越且顯示出優越的視野角之放大效果 係顯而可知的。再者’由売點個數較少，可知亦不對液晶 顯示有惡劣影響。 比較的TA C因厚度方向之折射率較高，若欲提高 R t値時，則膜厚會變大。因而，亮點亦增多，對液晶顯 示方面會給予惡劣影響。在不增大膜厚下，塗布液晶層並 欲使厚度方向之減速値增加時，則液晶化合物亦較構成支 持體之樹脂價昂，在經濟成本方面即成爲低劣的。 實施例5 除實施例4之透明支持體上將L C 一 2取代L C 一 1 用以下的方法塗布外，餘以與實施例1同法製作試料並進 行評估。 使LC一2 (5g)溶解於45g之氯仿內並製備 1 0質量％之溶液。利用印刷法將此溶液塗布於3 0 c m 見方之已進行硏磨處理的聚醯亞胺薄膜上。其次於8 0 °C 之熱板上乾燥，在烘箱內熱處理2 0分鐘後，取出於室溫 中並予冷卻，首先於聚醯亞胺薄膜上定向L C - 2並予固 定化。其次將紫外線硬化型接著劑塗布於此液晶層之上後 ，以表2記載的各個透明支持體層合，照射高壓水銀燈之 光線並使硬化劑硬化。其次剝離聚醯亞胺薄膜並予去除。 液晶層係介由接著劑而於透明支持體上。接著層係光學上 等向性的。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -62- 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 1300856 A7 B7 五、發明説明（60 )

與實施例4同樣的對此等試料進行評估時，本發明之 光學異向性薄膜對實施例4顯示出同樣的功效。 實施例6 除於實施例4之透明支持體上，將L C - 3取代L C 一 1用以下的方法塗布外，餘以與實施例1同法製作試料 並進行評估。 於與實施例1同樣的定向膜上，將由1 · 6 g L C 一 3 ，0 · 4g苯氧基二乙二醇丙烯酸酯（M101 ;東 亞合成（股）製造），0.01g光聚合引發劑（Irgacure 9 07; Ciba eigy公司製造）溶解於3 · 6 5 g甲乙酮內而得 的塗布液，用線塗器塗布。液晶層之膜厚係與實施例1之 表2同法Μ Η至液晶層及透明支持體之厚度方向的減速値 之比率滿足R t // R t之條件。於此等貼合金屬框並予 固定，在1 2 0 t高溫烘箱中加熱3分鐘，使液晶化合物 定向。其次採用高壓水銀燈在氮氣氣圍下，以照度1 〇 〇 m h ( 5 0 0 m J ) / c m 2在1 2 0 t照射紫外線1 〇秒 鐘，利用交聯反應使定向予以固定化。放冷至室溫，形成 含有L C 一 3之光學異向性薄膜。 H2C=HCOOC(H2C)6〇—^^—COO-^^-OCO-^^—c^CHdgOCOCHrrCHs 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

S -63- 1300856 at B7 五、發明説明（61 ) 與實施例4同法對此等試料進行評估時，本發明之光 學異向性薄膜，對比較例顯示出與實施例4相同的效果。 可提供出由異常發光引起的缺陷較少，不增厚厚度， 使視野角提高等可改善光學異向性能之液晶顯示裝置用薄 膜及採用該薄膜之偏光板，液晶顯示裝置。而且價廉，薄 且撕裂強度優越的，耐水性亦優越的液晶顯示裝置用薄膜 及採用該薄膜之偏光板，液晶顯示裝置。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） < S ) -64 -

Claims (1)

1300856 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 · 一種垂直配向（V A )型液晶顯示裝置用薄膜， 胃具乙醯基及丙醯基之脂肪酸纖維素酯薄膜，前述 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 月旨S方酸纖維素酯薄膜之厚度爲4 〇〜1 9 〇 ，前述脂 Μ __維素酯薄膜之全部取代度（乙醯基取代度（ DSac)與丙醯基取代度（DSpr)之和）爲2 · 8 m ’ Μ下式1定義之厚度方向之前述脂肪酸纖維素酯薄 膜之減速値（r t )在測定波長5 9 0 nm下爲6 0〜 3 0 0 n m， Rt==:((nx + ny)/2- nz)xd (1) 式中’ η χ :在前述脂肪酸纖維素酯薄膜面內之最大之折 射率方向定義爲X方向，該折射率定義爲η X ; n y :在面內與前述η X之方向垂直之方向之前述脂 肪酸纖維素酯薄膜的折射率； η ζ :在厚度方向的前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射 率； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 d :前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度（n m )。 2 ·如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置用薄膜， 其係以下式2 R〇=(nx — ny)xd (2) 定義之面方向之前述脂肪酸纖維素酯薄膜的減速値（ 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 65 - 1300856 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Ro)爲3〇nm以下。 3 .如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置用薄膜， (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中前述脂肪酸纖維素酯薄膜係由乙醯基取代度（ DSac)爲1 · 5以上，2 · 3以下，丙醯基取代度（ DSp r )爲0 · 5以上1 · 2以下之脂肪酸纖維素酯所 成。 4 ·如申請專利範圍第3項之液晶顯示裝置用薄膜， 其中前述脂肪酸纖維素酯薄膜之乙醯基取代度（D S a c )爲1.5以上，未達2.0。 5 ·如申請專利範圍第3項之液晶顯示裝置用薄膜， 其中前述脂肪酸纖維素酯薄膜係由丙醯基取代度（ D S p r )大於0 · 9，且1 · 2以下的脂肪酸纖維素酯 所成。 6 ·如申請專利範圍第1項之液晶顯不裝置用薄膜， 其中前述脂肪酸纖維素酯薄膜係含有由磷酸酯化合物、脂 肪酸酯化合物及苯二甲酸酯化合物中之至少一種所構成的 可塑劑，前述可塑劑之含有量係對於前述脂肪酸纖維素酯 薄膜1 0 0重量份時，含有1〜3 0重量份。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 ·如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置用薄膜， 其中前述脂肪酸纖維素酯薄膜係含有具0 · 1 //m以下之 平均粒徑的微粒子，前述微粒子之含有量係對於前述脂肪 酸纖維素酯薄膜1 0 0重量份時，含有0 . 〇 〇 5〜 0 · 3重量份。 8 ·如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置用薄膜， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 66 - 1300856 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲背背面之注意事項再填寫本頁) 其中前述脂肪酸纖維素酯薄膜係含有紫外線吸收劑，前述 紫外線吸收劑之含量係對前述脂肪酸纖維素酯薄膜1 〇 〇 重量份時含有0·8〜2·0重量份。 9 ·如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置用薄膜， 其中前述脂肪酸纖維素酯薄膜係以偏光正交偏光鏡（cross nicol )狀態可鑑識之大小5〜5 0 // m之雜質係每 250mm2單位爲200個以下，50//m以上的雜質實 質上爲0個。 1 0 ·如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置用薄膜 ，其係不具有液晶層。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之液晶顯示裝置用薄膜 ，其係於該脂肪酸纖維素酯薄膜上具有至少一層液晶層。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之液晶顯示裝置用薄 膜，其係於該脂肪酸纖維素酯薄膜上具有至少一層液晶定 向層。 1 3 ·如申請專利範圍第1 1項之液晶顯示裝置用薄 膜，其係以下式3定義之前述液晶層與前述脂肪酸纖維素 酯薄膜之R t比爲1 · 2以下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Rt 比= (Rt//Rt) (3) 式中’ R t 前述液晶層之厚度方向的減速値； R t =前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度方向的減 速値 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 67 - 1300856 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R t /係以下式4表示， Rt " =((nx " +ny " )/2-nz " )xd " (4) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中n x / :在前述液晶層面內之最大折射率方向之 前述液晶層的折射率； n y / :在面內與前述η X /之方向垂直之方向之前 述液晶層的折射率； η ζ / :在厚度方向之前述液晶層的折射率； d ••目U述液晶層之厚度（nm)。 1 4 ·如申請專利範圍第1 1項之液晶顯示裝置用薄 膜，其中前述液晶層含有圓盤型液晶化合物。 1 5 ·如申請專利範圍第1 1項之液晶顯示裝置用薄 膜，其中前述液晶層含有高分子液晶化合物。 1 6 · —種垂直配向（V A )型液晶顯示裝置用偏光 板，其係含有第一偏光板保護薄膜，偏光子，第二偏光板 保護薄膜，前述第一偏光板保護薄膜或第二偏光板保護薄 膜之至少其中之一係含有具乙醯基及丙醯基之脂肪酸纖維 素酯薄膜，前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度爲4 0〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 9 0 # m，前述脂肪酸纖維素酯薄膜之全部取代度（乙 醯基取代度（D S a c )與丙醯基取代度（DS p r )之 和）爲2 · 8以下，以下式1定義之厚度方向之減速値（ R t )在測定波長5 9 0 nm下爲6 0〜3 0 0 nm， Rt=((nx + ny)/2-nz)xd (1) -68- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1300856 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 式中，η X :在前述脂肪酸纖維素酯薄膜面內之最大折射 率方向定義爲X方向’該折射率定義爲η X ; (請先閲-#背面之注意事項再填寫本頁) n y :在面內與前述η X之方向垂直之方向之脂肪酸 纖維素酯薄膜的折射率； η ζ :在厚度方向之前述脂肪酸纖維素酯薄膜的折射 率； d :前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度（n m )。 1 7 · —種垂直配向（V A )型液晶顯示裝置，其特 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 徵係含有第一偏光板、液晶小室，及被設置於較前述第一 偏光板及液晶小室內側之第二偏光板，其中前述第一偏光 板係具有第一偏光子，設置於不與前述液晶小室對向側之 前述第一偏光子之面側的第一薄膜，及設置於與前述液晶 小室對向側之前述第一偏光子之面側的第二薄膜，前述第 二偏光板係含有第二偏光子，與設置於前述液晶小室對向 側之前述第二偏光子之面側的第三薄膜，及設置於不與前 述液晶小室對向側之前述第二偏光子之面側的第四薄膜， 至少前述第一薄膜、前述第二薄膜、前述第三薄膜、前述 第四薄膜中任一者爲含有具乙醯基及丙醯基之脂肪酸纖維 素酯薄膜’前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度爲4 〇〜 1 9 0 // m ’前述脂肪酸纖維素酯薄膜之全部取代度（乙 酿基取代度（DS a c )與丙醯基取代度（DS p r )之 和）爲2 · 8以下，且以式1定義之厚度方向之減速値（ Rt)在測定波長590nm下爲60〜300nm， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -69- 1300856 A8 B8 C8 D8 ___ 六、申請專利範圍 Rt=((nx + ny)/2 — nz)xd (1) (請先閱is背面之注意事項再填寫本頁) 式中，η x :在前述脂肪酸纖維素酯薄膜面內之最大的折 射率方向定義爲X方向，該折射率定義爲η X ; n y :在面內與前述η X之方向垂直之方向之前述脂 肪酸纖維素酯薄膜的折射率； η ζ :在厚度方向的前述脂肪酸纖維素酯薄膜之折射 率； d:前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度（nm)。 1 8 .如申請專利範圍第1 7項之液晶顯示裝置，其 中前述第二薄膜及前述第三薄膜中至少一者含有具乙醯基 及丙醯基之脂肪酸纖維素酯薄膜，前述脂肪酸纖維素酯薄 膜之全部取代度（乙醯基取代度（D S a c )與丙醯基取 代度（DSpr)之和）爲2 · 8以下，以下式1定義之 厚度方向之減速値（R t )在測定波長5 9 0 nm下爲 60 〜300nm， Rt=((nx + ny)/2 — nz)xd (1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式中，η x :在前述脂肪酸纖維素酯薄膜面內之最大折射 率方向定義爲X方向，該折射率定義爲η X ; n y :在面內與前述η X之方向垂直之方向之前述脂 肪酸纖維素酯薄膜的折射率； η ζ :在厚度方向之前述脂肪酸纖維素酯薄膜的折射 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-7〇 - 一 1300856 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 率； d :前述脂肪酸纖維素酯薄膜之厚度（n m )。 (請先閲脅背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-71 -