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TWI394794B - 熱塑性模製組成物及由其熱形成的物件 - Google Patents

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TWI394794B
TWI394794B TW095133768A TW95133768A TWI394794B TW I394794 B TWI394794 B TW I394794B TW 095133768 A TW095133768 A TW 095133768A TW 95133768 A TW95133768 A TW 95133768A TW I394794 B TWI394794 B TW I394794B
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Pierre Moulinie
Thomas Eckel
Vera Buchholz
Dieter Wittmann
Bruce Hager
Fred J Zaganiacz
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Bayer Materialscience Ag
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Description

熱塑性模製組成物及由其熱形成的物件
本發明係有關於一種熱塑性模製組成物，及由其製得之熱成型物件，特別是一種由熱塑性芳族聚碳酸酯組成物熱成型之物件。
適合用於擠塑應用之經衝擊－修飾的聚碳酸酯－模製組成物為習知。
EP－A 0345522(美國專利A 5,061,745)敘述組成物，其包含：芳族聚碳酸酯、ABS－接枝聚合物、與/或包含苯乙烯之共聚物，藉添加單磷酸酯使成阻燃劑。對應的組成物藉添加寡磷酸酯或寡－與單磷酸酯之混合物使成阻燃劑，已被揭示於美國專利5,204,394與5,672,645中。亦相關者為揭示於JP－A 11199768的PC/ABS－混合物，其經添加單體與寡聚的磷酸酯使成阻燃劑。阻燃性可藉包括無機填料，如：滑石，確實地予以改善，但包括無機填料會不利地影響機械性能，特別是聚合物摻合物之堅韌性。
美國專利5,849,827與WO 99/07782揭示PC/ABS－模製組成物，其藉包括以間苯二酚與以雙酚A為基質之寡磷酸酯使成阻燃劑，後燃燒之時間被報導可藉添加少量的奈米尺寸無機物料而顯著地下降，這些組成物之熔融穩定性對於擠塑應用被認為不足。
WO 99/57198敘述PC/ABS－模製組成物，其藉添加衍生自間苯二酚與與氟化聚烯烴之寡磷酸酯使成阻燃劑，具有高分子量(31,000與32,000公克/莫耳)之線性與分支的聚碳酸酯被用於這些組成物中。這些組成物之流變性能(MVR)使得這些組成物適合用於擠塑。WO 01/66634(對應於US 2003092805)敘述模製組成物，其包含：聚碳酸酯、一種衝擊修飾劑、與一種無鹵素的磷阻燃劑、與選擇地無機填料。這些組成物之特徵為：其一併具有良好的耐燃性及於260℃之熔體黏度，以及剪切速率於100秒－ 1 為≧600 Pas。
WO 00/58394揭示包含接枝聚合物與寡磷酸酯之聚碳酸酯模製組成物，WO 01/48074揭示包含聚碳酸酯、衝擊修飾劑、含磷阻燃劑、與高純度滑石之組成物，WO 01/48087敘述包含聚碳酸酯、衝擊修飾劑、與具有氧化鋁含量少於1重量%之滑石之組成物。
WO 01/66635敘述包含聚碳酸酯、衝擊修飾劑、與磷阻燃劑之組成物，但適合用於熱成型之擠塑－等級熔體－穩定、阻燃、經衝擊修飾之聚碳酸酯組成物，與由其製得之物件則迄今未被揭示。
為適合用於如：汽車工業，耐燃的聚碳酸酯組成物需同時具有高機械強度，包括於低溫下之強度，與特佳的耐燃性。
因此本發明之目的為發展一種經衝擊－修飾、阻燃、擠塑－等級、可熱－形成之聚碳酸酯組成物，其具有良好的機械性能與表面品質。
 發明概述
本發明係揭示一種適合用於藉熱成型製造物件之熱塑性模製組成物，此模製組成物包括：A)分支的芳族聚(酯)碳酸酯，B)接枝聚合物，C)選擇地一種乙烯基(共)聚合物與/或聚伸烷基對酞酸酯，D)至少一種阻燃的磷化合物，選自群組包括：單體膦酸酯、單體磷酸酯、寡聚膦酸酯、寡聚磷酸酯、膦酸胺、及磷腈，與E)滑石。於一較佳的實例中，組成物之特徵在於：其於室溫之撓曲模數為至少3000 N/毫米2 ，及其於－30℃之斷裂落標能量為至少40.0焦耳，特佳者為至少50.0焦耳，此組成物擠塑之板片適合用於藉熱成型製造有用的物件。
發明詳述
新穎的熱塑性模製組成物包括：A)分支的芳族聚(酯)碳酸酯，B)接枝聚合物，C)選擇地一種乙烯基(共)聚合物與/或聚伸烷基對酞酸酯，D)至少一種阻燃的磷化合物，選自群組包括：單體膦酸酯、單體磷酸酯、寡聚膦酸酯、寡聚磷酸酯、膦酸胺、及磷腈，與E)滑石。較佳地組成物之特徵在於：其於室溫之撓曲模數為至少3000 N/毫米2 ，及其於－30℃之斷裂落標能量為至少40.0焦耳，特佳者為至少50.0焦耳，此組成物適合用於製造熱成型的物件。
於一較佳的實例中，組成物包含：A)50至85，以55至83為較佳，特別是60至78重量份之分支的芳族聚(酯)碳酸酯，B)4至20，以5至15為較佳，特別是6至12重量份之接枝聚合物衝擊－修飾劑，C)0至30，特別是0至25重量份之乙烯基(共)聚合物與/或聚伸烷基對酞酸酯，D)1至15，以2至13為較佳，特別是3至11重量份之至少一個成員，選自群組包括：單體膦酸酯、單體磷酸酯、寡聚膦酸酯、寡聚磷酸酯、膦酸胺、與磷腈與E)5至15，以6至12為較佳，特別是7至12重量份之滑石。
本說明書中所有的重量份皆被標準化，以使組成物中所有組份重量份之加總為100。
組份A 依本發明中依照組份A之適合的分支芳族聚碳酸酯與/或芳族聚酯碳酸酯可自文獻得知，或者可依自文獻得知之方法製得(芳族聚碳酸酯之製造可參見如：Schnell，”聚碳酸酯之化學與物性”，Interscience出版社，1964年，與DE－AS 1495626，DE－A 2232877，DE－A 2703371，DE－A 2714544，DE－A 3000610，與DE－A 3832396；芳族聚酯碳酸酯之製造可參見如：DE－A 3077934)。
芳族聚碳酸酯之製造可藉如：將芳族二羥基化合物，以二酚為較佳，與碳酸鹵化物，以光氣為較佳，與/或與芳族二羧酸二鹵化物，以苯二羧酸二鹵化物為較佳，進行反應，使用相界面法，選擇地使用鏈終止劑，例如：單酚。依本發明具分支特性之組份A之獲得，係於反應中包括分支劑，其為具有三個或更多官能的化合物，例如：三酚或四酚，亦可經由一種熔融轉酯化法，藉將二酚與如：碳酸二苯酯反應製得。
用於製造芳族聚碳酸酯與/或芳族聚酯碳酸酯之二酚，較佳者具有式(I) 其中A為一單鍵，C1 至C5 －伸烷基、C2 至C5 －亞烷基、C5 至C6 －環亞烷基、－O－、－SO－、－CO－、－S－、SO2 －、C6 至C1 2 －芳烯基，於其上可熔合其他的芳族環，選擇地包含雜原子，或一種具有式(II)或(III)之基團 B於各案例中為C1 至C1 2 －烷基，以甲基為較佳、或鹵素，以氯與/或溴為較佳，x於各案例中各自獨立地為0，1或2，p為1或0，與R5 與R6 可獨立地就每個X1 及各自獨立地代表氫或C1 至C6 －烷基，以氫、甲基、或乙基為較佳，X1 代表碳，與m代表一自4至7之整數，以4或5為較佳，其條件為：至少有一個X1 原子，其R5 與R6 同時為烷基。
較佳之二酚為氫醌、間苯二酚、二羥基二酚、二－(羥基苯基)－C1 －C5 －鏈烷、二－(羥基苯基)－C5 －C6 －環鏈烷、二－(羥基苯基)－醚、二－(羥基苯基)－亞碸、二－(羥基苯基)－酮、二－(羥基苯基)－碸、與α,α－二－(羥基苯基)－二異丙苯，及其環上溴化與/或環上氯化之衍生物。
特佳之二酚為：4,4’－二羥基二苯基、雙酚－A、2,4－二－(4－羥基苯基)－2－甲基丁烷、1,1－二－(4－羥基苯基)－環己烷、1,1－二－(4－羥基苯基)－3,3,5－三甲基環己烷、4,4’－二羥基二苯基硫化物、4,4’－二羥基二苯基碸、與其二－與四溴化或氯化的衍生物，例如：2,2－二－(3－氯－4－羥基苯基)－丙烷、2,2－二－(3,5－二氯－4－羥基苯基)－丙烷、或2,2－二－(3,5－二溴－4－羥基苯基)－丙烷，以2,2－二－(4－羥基苯基)－丙烷(雙酚A)為特佳。
二酚可個別地或以任何所欲之混合物使用，二酚可自文獻得知，或可藉習知方法獲得。
適合用於製造熱塑性芳族聚碳酸酯之鏈終止劑如：苯酚、對－氯酚、對－第三丁基苯酚、或2,4,6－三溴苯酚、以及長鏈烷基苯酚，如：依照DE－A 2842005之4－[2－(2,4,4－三甲基戊基)－苯酚，或單烷基苯酚或二烷基苯酚，其烷基取代基中具有合計8至20個碳原子者，例如：3,5－二－第三丁基苯酚、對－異辛基苯酚、對－第三辛基苯酚、對－十二烷基苯酚、與2－(3,5－二甲基庚基)－苯酚、與4－(3,5－二甲基庚基)－苯酚。鏈終止劑之用量一般介於0.5莫耳%與10莫耳%之間，其係以所使用芳族二羥基化合物之總莫耳數為基準。
熱塑性芳族聚碳酸酯可使用習知方法予以分支，較佳者為添加0.05至2.0莫耳%，其係以所使用芳族二羥基化合物之總量為基準，之具有三或更多官能的化合物，例如：具有三個與更多苯酚基團者，。
均聚碳酸酯與共聚碳酸酯皆為適合，製造依本發明依組份A之共聚碳酸酯亦可使用1至25重量%，以2.5至25重量%為較佳，其係以所使用芳族二羥基化合物之總量為基準，之具有羥基芳氧基端基團之聚二有機矽氧烷。這些為習知(US 3419634)，並可藉自文獻得知的方法製得。含有聚二有機矽氧烷之共聚碳酸酯之製造敘述於DE－A 3334782中。
除雙酚A均聚碳酸酯外，較佳的聚碳酸酯為雙酚A之共聚碳酸酯，以芳族二羥基化合物之總莫耳數為基準，其具有至多15莫耳%之前述較佳或特佳之其他芳族二羥基化合物，特別是2,2－二－(3,5－二溴－4－羥基苯基)－丙烷。
用於製造芳族聚酯碳酸酯之較佳芳族二羧酸二鹵化物為下者之二酸二氯化物：異酞酸、對酞酸、二苯基醚－4,4’－二羧酸、與萘－2,6－二羧酸。特佳者為異酞酸與對酞酸之二酸二氯化物之混合物，其比率介於1：20與20：1之間。製造聚酯碳酸酯時，可另外共用一種碳酸鹵化物，以光氣為較佳，充作一種二官能的酸衍生物。
用於製造芳族聚酯碳酸酯之適合鏈終止劑，除已敘述於前之單酚外，亦包括其氯碳酸酯與芳族單羧酸之酸氯化物，其可選擇地被C1 至C2 2 －烷基基團、或鹵素原子、以及脂肪族C2 至C2 2 －單羧酸氯化物所取代。
鏈終止劑之用量於每個案例中為0.1至10莫耳%，對於苯酚類鏈終止劑之案例，係以芳族二羥基化合物之莫耳數為基準，對於單羧酸氯化物鏈終止劑之案例，則以二羧酸二氯化物之莫耳數為基準，芳族聚酯碳酸酯亦可包含併加之芳族羥基羧酸。
芳族聚酯碳酸酯可藉習知方法予以分支(關於此可參見DE－A 2940024與DE－A 3007934)。適合的分支劑包括具有三個或更多官能的羧酸氯化物，如：苯均三酸三氯化物、氰脲酸三氯化物、3,3’,4,4’－苯並苯酮四羧酸四氯化物、1,4,5,8－萘四羧酸四氯化物、或苯均四酸四氯化物，其用量為0.01至1.0莫耳%(其係以所使用之二羧酸二氯化物為基準)、或具有三個或更多官能的苯酚，其可包括官能基團如：胺基團，若苯酚包括胺基團，會發生分支亦導致生成醯胺鍵。具有三個或更多官能的苯酚之實例為：間苯三酚、4,6－二甲基－2,4,6－三－(4－羥基苯基)－2－庚烯、4,6－二甲基－2,4,6－三－(4－羥基苯基)－庚烷、1,3,5－三－(4－羥基苯基)－苯、1,1,1－三－(4－羥基苯基)－乙烷、三－(4－羥基苯基)－苯基甲烷、2,2－二－[4,4－二－(4－羥基苯基)－環己基]－丙烷、2,4－二－(4－羥基苯基－異丙基)－苯酚、四－(4－羥基苯基)－甲烷、2,6－二－(2－羥基－5－甲基－苄基)－4－甲基－苯酚、2－(4－羥基苯基)－2－(2,4－二羥基苯基)－丙烷、四－(4－[4－羥基苯基－異丙基]－苯氧基)－甲烷、(1,1,1－三(－羥基苯基)乙烷)、靛紅二甲酚、或1,4－二－[4,4’－二羥基三苯基]－甲基]－苯，用量為0.01至5莫耳%，以0.02至2莫耳%為較佳，以0.05至1莫耳%為特佳，以0.1至0.5莫耳%為非常特佳，其係以所使用之芳族二羥基化合物為基準。苯酚類分支劑可起始地與芳族二羥基化合物加入反應混合物中，酸氯化物分支劑可與酸二氯化物一同加入。
碳酸酯結構單元於熱塑性芳族聚酯碳酸酯中之含量可依所欲予以改變，較佳地，碳酸酯基團之含量為一至多100莫耳%之正數量，特別是至多80莫耳%，以至多50莫耳%為特佳，其係以酯基團與碳酸酯基團之總量為基準。芳族聚酯碳酸酯之酯與碳酸酯含量皆能以嵌段或隨機分佈之形態存在於聚縮物中。
芳族聚碳酸酯與聚酯碳酸酯之相對溶液黏度(η相 對 )為於1.2至1.5之範圍，以1.24至1.4為較佳，以1.25至1.35為特佳(係在25℃下，0.5公克聚碳酸酯或聚酯碳酸酯於100毫升二氯甲烷之溶液中測定)。
熱塑性芳族聚碳酸酯與聚酯碳酸酯可就其本身或於任何所欲的混合物使用。
組份B 組份B為至少一種下者之接枝聚合物B.1 5至95，以30至90重量%為較佳，之至少一種乙烯基單體於下者之上B.2 95至5，以70至10重量%為較佳，之一種或多種接枝基底，其具有玻璃態轉移溫度<10℃，以<0℃為較佳，以<－20℃為最佳。
接枝基底B.2通常具有一中值顆粒尺寸(d5 0 －值)為0.05至10微米，以0.1至5微米為較佳，以0.2至1微米為最佳。
單體B.1較佳地為下者之混合物B.1.1 50至99重量份之至少一種單體，選自群組包括：乙烯基芳族化合物與環上取代之乙烯基芳族化合物(例如：苯乙烯、α－甲基苯乙烯、對－甲基苯乙烯、或對－氯－苯乙烯)、與/或甲基丙烯酸－(C1 －C8 )－烷基－酯，如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯，與B.1.2 1至50重量份之至少一種單體，選自群組包括：乙烯基氰化物(不飽和腈類，如：丙烯腈與甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸－(C1 －C8 )－烷基酯(如：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁基酯)、與不飽和羧酸之衍生物(如：酐類與醯亞胺類，例如：馬來酸酐與N－苯基－馬來醯亞胺)。
較佳的單體B.1.1係選自群組包括：苯乙烯、α－甲基苯乙烯、與甲基丙烯酸甲酯，較佳的單體B.1.2係選自群組包括：丙烯腈、馬來酸酐、與甲基丙烯酸甲酯，最佳的單體為B.1.1苯乙烯與B.1.2丙烯腈。
用於接枝聚合物之適合接枝基底B.2包括：二烯橡膠、EP(D)M－橡膠，如那些基質為：乙烯/丙烯、與選擇地二烯、丙烯酸酯－、聚胺基甲酸酯－、矽－、氯丁二烯、與乙烯/乙酸乙烯酯－橡膠者。
較佳的接枝基底B.2為二烯橡膠，其為以丁二烯與異戊二烯為基質者、或二烯橡膠之混合物、或二烯橡膠之共聚物、或其與其他可共聚合單體之混合物(如於B.1.1與B.1.2下所列示者)，其條件為：B.2之玻璃態轉移溫度為<10℃，以<0℃為較佳，以<－10℃為最佳，純的聚丁二烯橡膠為最佳。
最佳的聚合物B包括：ABS聚合物(乳液－，本體－，與懸浮液－ABS)，其被敘述於如：DE－OS 2035390(＝US－PS 3644574)，或於DE－OS 2248242(＝GB－PS 1409275)，亦於Ullmanns工業化學百科全書，第19冊(1980年)，第280頁起。接枝基底B.2之凝膠含量為至少30重量%，以至少40重量%為較佳(於甲苯中測定)。
接枝共聚物B可藉游離基聚合反應，例如：乳液－、懸浮液－、溶液－，或本體聚合反應予以製造，以使用乳液－或本體聚合反應為較佳。
特別適合之接枝橡膠為ABS－聚合物，其係依照US－P 4937285，使用一種包括有機氫過氧化物與抗壞血酸之引發劑系統，進行氧化還原－引發而製得。
由於接枝反應時，接枝單體無需完全地接枝至接枝基底中，接枝聚合物B一詞亦意指於接枝基底之存在下，接枝單體進行(共)聚合反應所獲得，及於操作過程中獲得之產物。
適合作為聚合物B之接枝基底B.2之丙烯酸酯橡膠包括丙烯酸烷基酯之聚合物，選擇地含有高至40重量%，相對於B.2，之其他可聚合的烯性不飽和單體。較佳的可聚合丙烯酸酯為：C1 至C8 －烷基酯，例如：甲基－、乙基－、丁基－、正－辛基－、與2－乙基己酯、鹵素烷基酯，以鹵素－C1 －C8 －烷基酯為較佳，如：丙烯酸氯乙酯，與這些單體之混合物。
具有多於一個可聚合雙鍵之單體，可被共聚合用以交聯，交聯單體之較佳實例為：具有3至8個碳原子之不飽和單羧酸酯類，與具有3至12個碳原子之不飽和一元醇，或具有2至4個OH－基團與2至20個碳－原子之飽和多元醇，如：二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、聚不飽和雜環化合物，如：三乙烯基－與三烯丙基氰脲酸酯、多官能的乙烯基化合物，如：二－與三乙烯苯，以及磷酸三烯丙酯與酞酸二烯丙酯。較佳之交聯單體為：甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、酞酸二烯丙酯，與具有至少三個烯性不飽和基團之雜環化合物。特佳之交聯單體為環狀單體：三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、三丙烯醯六氫－s－三嗪，與三烯丙苯。相對於接枝基底B.2，交聯單體之用量以0.02至5為較佳，特別是0.05至2重量%。對於具有至少三個烯性不飽和基團之環狀交聯單體，限制其用量至低於接枝基底B.2之1重量%較為有利。
除丙烯酸酯外，較佳之”其他”可聚合烯性不飽和單體，其可被用於製造接枝基底B.2者，包括：丙烯腈、苯乙烯、α－甲基苯乙烯、丙烯醯胺、乙烯基－C1 －C6 －烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、與丁二烯。用作接枝基底B.2之較佳丙烯酸酯橡膠包括具有至少60重量%凝膠含量之乳液聚合物。
其他適合用作B.2之適合接枝基底為具有接枝－活化點之矽橡膠，敘述於如：DE－OS 3704657、DE－OS 3704655、DE－OS 3631540、與DE－OS 3631539。
接枝基底B.2之凝膠含量係在25℃下，於一種適合的溶劑中測定(M.Hoffmann，H.Krmer，R.Kuhn，聚合物分析I與II，Georg Thieme出版社，Stuttgart，1977年)。
中值顆粒尺寸(d5 0 )為約50重量%之顆粒各於此直徑之上與之下，其可藉超離心測量予以測定(W.Scholtan，H.Lange，Kolloid，Z.und Z.Polymere，第250期(1972年)，第782至1796頁)。
組份C 選擇地組份C為一種熱塑性乙烯基(共)聚合物C.1與/或聚伸烷基對酞酸酯C.2。
適合的乙烯基(共)聚合物C.1為下者之聚合反應產物：至少一種單體選自群組包括：乙烯基芳族化合物、乙烯基－氰化物(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸－(C1 －C8 )－烷基－酯、不飽和碳酸、與不飽和碳酸之衍生物(如：酐與醯亞胺)，特別適合者為乙烯基(共)聚合物，其組成自：C.1.1 50至99，以60至80重量份為較佳，之乙烯基芳族化合物，與/或環上取代之乙烯基芳族化合物(如：苯乙烯、α－甲基苯乙烯、對－甲基苯乙烯、對－氯苯乙烯)、與/或甲基丙烯酸－(C1 －C8 )－烷基－酯(如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，與C.1.2 1至50，以20至40重量份為較佳，之乙烯基氰化物(不飽和腈，如：丙烯腈與甲基丙烯腈、與/或(甲基)丙烯酸－(C1 －C8 )－烷基酯，如：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁基酯、與/或不飽和碳酸，如：馬來酸、與/或其衍生物，如：酐與醯亞胺，不飽和碳酸，例如：馬來酸酐與N－苯基－馬來醯亞胺。
乙烯基(共)聚合物C.1為熱塑性及不含橡膠，得自C.1.1苯乙烯與C.1.2丙烯腈之共聚物為特佳。
乙烯基(共)聚合物C.1為習知，並可藉游離基聚合反應，特別是藉乳液－、懸浮液－、溶液－或本體聚合反應製得。較佳之(共)聚合物具有分子量Mw (重量平均，由光散色或沉降法測定)於15,000至200,000。組份C.2之聚伸烷基對酞酸酯為得自芳族二羧酸或其反應性衍生物，如：二甲酯或酐，與脂肪族、環脂肪族、或芳脂族之二醇之反應產物。
較佳之聚伸烷基對酞酸酯，相對於二羧酸組份，包含至少80，以至少90重量%為較佳，之對酞酸殘基，與相對於二醇組份，至少80重量%，以至少90莫耳%為較佳，之乙二醇－、與/或1,4－丁二醇、與/或1,3－丙二醇殘基。
較佳之聚伸烷基對酞酸酯，除對酞酸殘基外，可包含至多20莫耳%，以至多10莫耳%為較佳，之其他包含8至14個碳原子之芳族或環脂肪族二羧酸，或包含4至12個碳原子之脂肪族二羧酸，之基團，例如下列之殘基：酞酸、異酞酸、萘－2,6－二羧酸、4,4’－二苯基二羧酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環己烷二乙酸。
較佳之聚伸烷基對酞酸酯，除乙二醇與1,4－丁二醇殘基外，可包含至多20莫耳%，以至多10莫耳%為較佳，之其他具有3至12個碳原子之脂肪族二醇，或具有6至21個碳原子之環脂肪族二醇，例如下列之殘基：1,3－丙二醇、2－乙基－1,3－丙二醇、新戊二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、環己烷－1,4－二甲醇、3－乙基－2,4－戊二醇、2－甲基－2,4－戊二醇、2,2,4－三甲基－1,3－戊二醇、2－乙基－1,3－己二醇、2,2－二乙基－1,3－丙二醇、2,5－己二醇、1,4－二－(β－羥基乙氧基)－苯(benzol)、2,2－二－(4－羥基環己基)－丙烷、2,4－二羥基－1,1,3,3－四甲基－環丁烷、2,2－二－(4－β－羥基乙氧基－苯基)－丙烷、與2,2－二－(4－羥基丙氧基－苯基)－丙烷(DE－A 2407674，2407776，2715932)。
聚伸烷基對酞酸酯可藉添加相對少量的三官能或四官能的醇類或羧酸予以分枝，如DE－A 1900270與美國專利3,692,744中所揭示，將其併入本文供參考。較佳分支劑之實例為：苯均三酸、偏苯三酸、三甲基醇乙烷與三甲基醇丙烷、與季戊四醇。
特佳者為製自對酞酸與其反應性衍生物(例如：其二烷基酯)與乙二醇、與/或1,4－丁二醇之聚伸烷基對酞酸酯、與這些聚伸烷基對酞酸酯之混合物。
最佳者為聚伸烷基對酞酸酯之混合物，其包含1至50重量%，以1至30重量%為較佳，之聚對酞酸伸乙酯，與50至99重量%，以70至99重量%為較佳，之聚對酞酸伸丁酯。
適合的聚伸烷基對酞酸酯通常具有極限黏度數為0.4至1.5 dl/公克，以0.5至1.2 dl/公克為較佳，其係在25℃下使用Ubbelohde黏度計，於苯酚/鄰－二氯苯(1：1重量份)中測定。
適合的聚伸烷基對酞酸酯為習知，並可容易地購得，或者其可依習知方法製得(參見如：合成材料手冊，第VIII冊，第695頁起，Carl－Hanser出版社，慕尼黑，1973年)。乙烯基(共)聚合物或聚伸烷基對酞酸酯可存在的數量為新穎組成物之0至45，以1至30為較佳，並以2至25重量份(pbw)為特佳。
組份D 用於本發明目的之含磷阻燃劑較佳地選自群組包括：單體的磷酸酯、單體的膦酸酯、寡聚的磷酸酯、寡聚的膦酸酯、膦酸胺、與磷腈，其中由選自這些群組中之一種或多種所形成之數種組份混合物，亦可用作阻燃劑。其他未特別於此提及之不含鹵素磷化合物，亦可被單獨地或與其他不含鹵素磷化合物以任何所欲的組合使用。
較佳的單體－與寡聚的磷酸酯或膦酸酯為具通式(IV)之磷化合物 其中R1 ，R2 ，R3 與R4 於各案例中相互獨立地代表：選擇地鹵化之C1 至C8 －烷基、或C5 至C6 －環烷基，C6 至C2 0 －芳基、或C7 至C1 2 －芳烷基，於各案例中選擇地被烷基所取代，較佳者為C1 至C4 －烷基、與/或鹵素，以氯或溴為較佳，n相互獨立地代表0或1，以1為較佳，q代表0至30，以0.3至30為較佳，特別是0.5至10，尤其是1.06至1.7，與X代表具有6至30個碳原子之單－或多環芳族基團，或具有2至30個碳原子之線性或分支的脂肪族基團，其可為OH－取代，並包含至多8個醚鍵。
較佳者為：R1 ，R2 ，R3 與R4 相互獨立地代表：C1 至C4 －烷基、苯基、萘基、或苯基－C1 －C4 －烷基。芳族基團R1 ，R2 ，R3 與R4 之其部份可被鹵素與/或烷基基團所取代，以氯、溴、與/或C1 至C4 －烷基為較佳，特佳之芳基殘基為：甲酚基、苯基、二甲苯基、丙基苯基、或丁基苯基、與其對應之溴化與氯化衍生物。
X於式(IV)中，較佳地代表一具有6至30個碳原子之單－或多環芳族基團。
X特佳地代表 或其氯化或溴化衍生物，特別是X為衍生自 特佳者為：X衍生自雙酚A，亦即含有雙酚A之殘基。
特別有利者為使用衍生自雙酚A之具式(IV)寡聚磷酸酯，因為包含此磷化合物之組成物具有特別高的耐應力開裂性與耐水解性，以及當以注射模塑加工時，具有特別低的沉積傾向，此外，這些阻燃劑可達成特別良好的耐熱性。
具式(IV)之單磷化合物特別為：磷酸三丁酯、磷酸三－(2－氯乙基)酯、磷酸三－(2,3－二溴丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚(tricresyl)酯、磷酸二苯基甲酚酯、磷酸二苯基辛酯、磷酸二苯基－2－乙基甲酚酯、磷酸－三－(異丙基苯基)酯、鹵素取代之磷酸芳基酯、甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸二苯酯、苯基膦酸二乙酯、三苯基膦氧化物、或三甲酚基膦氧化物。
依式(IV)之磷化合物為習知(參見如：EP－A 363608，EP－A 640655)或可依類似習知之方法製得(例如：Ullmanns工業化學百科全書，第18冊，第301頁起，1979年；Houben－Weyl，有機化學之方法，第12/1冊，第43頁；Beilstein，第6冊，第177頁)。
平均q－值可由測定磷酸酯混合物之組成(分子量分佈)予以測得，藉使用適合的方法(氣體色譜法(GC)，高壓液體色譜法(HPLC)，凝膠滲透色譜法(GPC))，並可自其計算q之平均值。
亦適合者為具式(V)之膦酸胺A3 － y －NB1 y (V)其中A代表具式(Va)之殘基 或(Vb) R1 1 與R1 2 相互獨立地代表：未取代或取代之C1 至C1 0 －烷基、或未取代或取代之C6 至C1 0 －芳基，R1 3 與R1 4 相互獨立地代表：未取代或取代之C1 至C1 0 －烷基、或未取代或取代之C6 至C1 0 －芳基，或R1 3 與R1 4 共同代表未取代或取代之C3 至C1 0 －伸烷基，y代表數值0，1或2，與B1 獨立地代表：氫、選擇地鹵化之C2 至C8 －烷基、未取代或取代之C6 至C1 0 －芳基。
B1 較佳者為獨立地代表：氫、乙基、正－或異－丙基，其可被鹵素取代、C6 至C1 0 －芳基，特別是苯基或萘基，其為未取代或被C1 至C4 －烷基取代與/或被鹵素取代。
於R1 1 ，R1 2 ，R1 3 與R1 4 中之烷基，較佳者為獨立地代表：甲基、乙基、正－丙基、異－丙基、正－，異－，第二－，或第三－丁基，戊基，或己基。
於R1 1 ，R1 2 ，R1 3 與R1 4 中之經取代烷基，較佳者為獨立地代表：鹵素取代之C1 至C1 0 －烷基，特別是單－或二取代之甲基、乙基、正－丙基、異－丙基、正－，異－，第二－，或第三－丁基，戊基，或己基。
於R1 1 ，R1 2 ，R1 3 與R1 4 中之C6 至C1 0 －芳基，較佳者為獨立地代表：苯基、萘基、或二萘基，特別是鄰－苯基、鄰－萘基、鄰－二萘基，其可為經鹵素取代(通常為單－，二－，或三取代)。
R1 3 與R1 4 可形成環之結構，連同氧原子，其係與氧原子直接地鍵結，與磷原子。
下列所引述者為實例並且為較佳：5,5,5’,5’,5”,5”－六甲基－三－(1,3,2－二噁磷烷－甲烷)胺基－2,2’,2”－三氧化物，其具有式(Va－1)： (試驗產物XPM 1000，Solutia公司，聖路易士，美國)1,3,2－二噁磷烷－2－甲烷胺、N－丁基－N[(5,5－二甲基－1,3,2－二噁磷烷－2－基)－甲基]－5,5－二甲基－,P,2－二氧化物；1,3,2－二噁磷烷－2－甲烷胺，N－[(5,5－二甲基－1,3,2－二噁磷烷－2－基)甲基]－5,5－二甲基－N－苯基－,P,2－二氧化物；1,3,2－二噁磷烷－2－甲烷胺，N,N－二丁基－5,5－二甲基－,2－氧化物，1,3,2－二噁磷烷－2－甲烷亞胺，N－[(5,5－二甲基－1,3,2－二噁磷烷－2－基)甲基]－N－乙基－5,5－二甲基－,P,2－二氧化物，1,3,2－二噁磷烷－2－甲烷胺，N－丁基－N[(5,5－二氯甲基－1,3,2－二噁磷烷－2－基)－甲基]－5,5－二氯甲基－,P,2－二氧化物，1,3,2－二噁磷烷－2－甲烷胺，N－[(5,5－二氯甲基－1,3,2－二噁磷烷－2－基)甲基]－5,5－二氯甲基－N－苯基－,P,2－二氧化物；1,3,2－二噁磷烷－2－甲烷胺、N,N－二－(4－氯丁基)－5,5－二甲基－2－氧化物；1,3,2－二噁磷烷－2－甲烷亞胺，N－[(5,5－二甲基－1,3,2－二噁磷烷－2－基)甲烷]－N－(2－氯乙基)－5,5－二(氯甲基)－,P,2－二氧化物。
同樣較佳者為：具有式(Va－2)或(Va－3)之化合物 其中R1 1 ，R1 2 ，R1 3 與R1 4 具有同前所述之意義。
特佳者為具有式(Va－2)與(Va－1)之化合物。
膦酸胺之製造敘述於如：US－PS 5,844,028中。
磷腈為具有式(VIa)與(VIb)之化合物 其中R於各案例中為相同或相異，並代表：胺基，於各案例中選擇地經鹵化，較佳者為：氟化之C1 至C8 －烷基、或C1 至C8 －烷氧基、或C5 至C6 －環烷基，C6 至C2 0 －芳基，以苯基或萘基為較佳、C6 至C2 0 －芳氧基，以苯氧基、萘氧基為較佳、或C7 至C1 2 －芳烷基，以苯基－C1 至C4 －烷基為較佳，於各案例中選擇地經烷基取代，以C1 至C4 －烷基為較佳、與/或鹵素，以氯與/或溴為較佳，k代表0或自1至15之數目，以自1至10之數目為較佳。
值得一提之實例為：丙氧基磷腈、苯氧基磷腈、甲基苯氧基磷腈、胺基磷腈、與氟烷基磷腈。
較佳者為苯氧基磷腈。
磷腈可單獨地或以混合物使用，基團R可總是為相同，或者式(IVa)與(IVb)中之二個或多個基團可為相異。
磷腈與其製造敘述於如：EP－A 728811，DE－A 1961668，與WO 97/40092中。
阻燃劑可單獨地、或於任何所欲的混合物、或於與其他阻燃劑之混合物使用。
組份E 適合的滑石為天然存在或合成地製造之滑石。
純的滑石(3氧化鎂(MgO)．4二氧化矽(SiO2 )．水(H2 O))包含31.9重量百分率(重量%)氧化鎂，63.4重量%二氧化矽，與4.8重量%化學地結合之水，其為一種層狀結構之矽酸鹽。
天然存在之滑石物料通常不具有前述理想的組成，因為其變得不純由於：以其他元素部份交換鎂、以如：鋁部份交換矽，與/或由於與其他物料如：白雲石、菱鎂礦、與亞氯酸鹽混合。
滑石具有高的純度，較佳者之特徵在於：氧化鎂含量為28至35重量%，以30至33重量%為較佳，以30.5至32重量%為特佳，與二氧化矽含量為55至65重量%，以58至64重量%為較佳，以60至62.5重量%為特佳。最佳的滑石類型之特徵在於：氧化鋁含量少於5重量%，以少於1重量%為較佳，以少於0.7重量%為特佳。
市售具有所述純度之滑石類型包括：Luzenac A3，A7，A10，A30與Luzenac Prever M30，可得自Luzenac Naintsch Mineral Works GmbH(Graz，奧地利)，與Finntalc MO5SL，MO3與M20SL，可得自Omya GmbH(Cologne)。未包括者為：Luzenac SE－Standard、Luzenac SE－Super、Luzenac SE－Micro與Luzenac ST 10，15，20，30，與60。特別有利者為使用滑石於一微細粉末之類型，具有一中值顆粒尺寸(d5 0 )為<20微米，以<10微米為較佳，以<5微米為特佳，以<2.5微米為最佳。達成改善的(缺口)衝擊強度可藉使用此類微細的滑石，無此則其餘的性能(耐火性、勁度、流動特性、耐應力開裂性等)可能有不利的影響。
滑石可予以表面處理，例如矽烷化，藉以改善其與聚合物母料之相容性。
習用之添加劑F 依組份D之阻燃劑通常與作為防滴劑之氟化聚烯烴併用，相對於組成物之重量，其用量以少於3重量%為較佳，以0.01至1重量%為特佳。氟化聚烯烴為習知，並敘述於如：EP－A 0640655中，一種適合的商品之實例為杜邦公司之Teflon30N。
氟化聚烯烴之使用可於純的形態，及於凝集混合物形態，其可為氟化聚烯烴乳液與接枝聚合物乳液，或與一種共聚物之乳液，較佳者以苯乙烯/丙烯腈或PMMA為基質，其中氟化聚烯烴係與接枝聚合物或共聚物之乳液混合成一種乳液，而後予以凝集。
此外氟化聚烯烴可與接枝聚合物(組份B)或與選擇地組份C之共聚物，較佳者以苯乙烯/丙烯腈或PMMA為基質，用作一種預－化合物，氟化聚烯烴與接枝聚合物或共聚物之粉末或顆粒混合成粉末，並予以熔融混料，一般係在溫度200至330℃下，於習用單元，如：內部混合機、擠塑機、或雙桿螺旋機中進行。
氟化聚烯烴亦可以母料形態使用，其製造係使用至少一種單烯性不飽和單體，於氟化聚烯烴水性分散液之存在下，進行乳液聚合反應。較佳之單體組份為苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、與其混合物。以酸予以沉澱並經乾燥後，聚合物以一種流動性粉末使用。
凝集物、預化合物、或母料，一般具有5至95重量%之氟化聚烯烴固體含量，以7至60重量%為較佳。
可使用之氟化聚烯烴濃度為0至1重量份，以0.1至0.5重量份為較佳，特別是0.2至0.5重量份，其係相對於組成物之重量。
於本發明說明書中之適合組成物亦可包含至少一種習知的功能性添加劑，選自群組包括：脫模劑，例如：季戊四醇四硬脂酸酯、核化劑、抗靜電劑、熱穩定劑、紫外線穩定劑、另外一種阻燃劑、或一種習知的阻燃增效劑、染料、與顏料。
選擇地亦可包括微細粉末形態之無機材料，適合的最佳無機粉末較佳地組成自至少一種下者之極性化合物：一種或多種週期表中第1至第5主族或第1至第8副族之金屬，以第2至第5主族或第4至第8副族為較佳，以第3至第5主族或第4至第8副族為特佳，或為由這些金屬所組成之化合物，其含有至少一種元素選自：氧、氫、硫、磷、硼、碳、氮、或矽。
較佳的化合物包括：氧化物、氫氧化物、水合氧化物、硫酸鹽、亞硫酸鹽、硫化物、碳酸鹽、碳化物、硝酸鹽、亞硝酸鹽、硝化物、硼酸鹽、矽酸鹽、磷酸鹽、氫化物、亞磷酸鹽、或膦酸鹽。
於較佳的化合物中包括：二氧化鈦、二氧化矽、氧化錫、氧化鋅、硫化鋅、軟水鋁石(Boehmite)、氧化鋯、氧化鋁、磷酸鋁、氧化鐵、氮化鈦、碳化鎢、AlO(OH)、三氧化二鐵、硫酸鈉、氧化釩、硼酸鋅、矽酸鋁、矽酸鎂。這些，包括奈米尺寸之粉末，可使用有機分子予以表面－修飾，藉以達到與聚合物母體較佳之相容性。特佳者為水合之氧化鋁或二氧化鈦，奈米細粒之粒徑為小於200奈米，以小於150奈米為較佳，特別是1至100奈米。
顆粒尺寸與粒徑總是意指中值粒徑(d5 0 )，其測定係藉超離心測量，依照W.Scholtan等人，Kolloid－Z.與Z.Polymere，第250期(1972年)，第782至796頁。
將無機粉末加入熱塑性製模中，數量為0.5至40，以1至25為較佳，以2至15重量%為特佳，其係相對於熱塑性材料。
這些粉末可加至熱塑性模製組成物中，依照習知程序，如：直接捏合或擠塑。依本發明組成物以習知方法製造，並使用習知的製造設備，於溫度200℃至300℃下進行熔融混料與熔融擠塑。
個別組份之混合可於溫度至少20℃下，接續地或同時地進行。
熱塑性組成物適合用於製造熱成型的物件，由於其併具：阻燃性，特別是短的再燃燒時間、於低溫下良好的機械性能、高的熱畸變溫度、及最重要地，於室溫下高的撓曲模數，至少為3000 N/毫米2 、及於－30℃下斷裂落標能量為至少40.0焦耳，以至少50.0焦耳為較佳。組成物可先擠塑成板片，而後將板片熱成型以獲得新穎的物件。
熱成型程序被敘述於如：G.Burkhardt等人(“塑料，加工”，於Ullmanns工業化學百科全書，Wiley－VCH出版公司，KgaA，2002年)，或於：Rmpp Lexikon der Chemie，Georg Thieme出版公司，Stuttgart，1999年。熱成型係指程序，其中塑料板片於熱、壓力、或真空下被加熱與模製成三度空間之物件，將聚合材料之擠塑板片熱成型之習知方法已被敘述於文獻－參見如：美國專利3,931,383，4,086,045，4,105,386，4,127,631，5,175,198，5,507,999，5,380,481，與6,086,800，將其皆併入本文供參考。擠塑板片可使用一種深度牽引(drawing)程序予以加工，於表面溫度150℃至210℃，以160℃至200℃為較佳。
製造熱成型物件之較佳方法包括：(i)獲得一種於熔融狀態之熱塑性模製組成物，其包含：A)分支的芳族聚(酯)碳酸酯，B)接枝聚合物，C)選擇地一種乙烯基(共)聚合物與/或聚伸烷基對酞酸酯，D)至少一種阻燃的磷化合物，選自群組包括：單－與寡聚的磷與膦酸酯、膦酸胺、與磷腈，與E)滑石，該組成物之特徵在於：其於室溫之撓曲模數為至少3000 N/毫米2 ，及於－30℃之斷裂落標能量為至少40.0焦耳，以至少50.0焦耳為較佳。
(ii)擠塑組成物以獲得一板片，與(iii)將板片熱成型至一種製造物件。
依本發明製得之熱成型物件適合下列諸應用：用於下者之車輛部件或內部工作組件：汽車、公車、卡車、有篷卡車、火車、飛機、船、或其他車輛、用於建造部門之蓋子、平壁元件、隔板、用於牆壁與邊緣之保護條帶、電子安裝管道之造型、電纜線、公車橫槓覆蓋物、窗與門之造型、傢俱組件與路標。熱成型物件特別適合用作：汽車、公車、卡車、與有篷卡車之車輛部件或內部工作組件、娛樂車輛防護板之外罩、槽之罩蓋、行李通道、地面動產、末端罩蓋、零件市場之地面動產、保險桿覆蓋物、踏腳板、後與前保險桿延長器、卡車內部儀錶盤、航機、火車、或船所使用之櫃台、桌面、與儲存容器。
 實例
下列物料被用於進行示範本發明之實驗。
組份A1 以雙酚A為基質之分支聚碳酸酯，其具有相對溶液黏度η相 對 ＝1.34(以二氯甲烷為溶劑，濃度為0.5公克/100毫升，於25℃下測定)，使用靛紅雙甲酚予以分支(0.3莫耳%之靛紅雙甲酚，其係相對於雙酚A與靛紅雙甲酚之加總)。
組份A2 以雙酚A為基質之線性均聚碳酸酯，其具有相對溶液黏度η相 對 ＝1.28(以二氯甲烷為溶劑，濃度為0.5公克/100毫升，於25℃下測定)。
組份B 將43重量份苯乙烯/丙烯腈共聚物(重量比例73：27)接枝至57重量份之聚丁二烯橡膠之接枝聚合物，係藉乳液－聚合反應製得(中值粒徑＝0.3－0.4微米)。
組份D1 符合下式之寡磷酸酯
組份E Luzenac A3C，得自LuzenacNaintsch Mineralwerke公司之滑石，氧化鎂含量32重量%，二氧化矽含量61重量%，與氧化鋁含量0.3重量%。
組份F1 Blendex449：得自Chemtura之鐵弗龍－母料，其包含50重量%苯乙烯－丙烯腈共聚物與50重量%PTFE。
組份F2 季戊四醇四硬脂酸酯，作為潤滑劑/脫模劑。
組份F3 亞磷酸鹽穩定劑
本發明物件之製造與測試
i)組成物之製造 混合列示於表1中之諸物料，並使用雙桿擠塑機(ZSK－25)以每分鐘225轉之速度造粒，於260℃之產量為20公斤/小時。
ii)組成物之評鑑 將(i)中所示之粒子形態組成物用作模製測試樣品，使用注射模塑(Arburg 270 E)(物質溫度260℃，工具溫度80℃，流鋒速度240毫米/秒)。
缺口衝擊強度(ak )之測定係依照ISO 180/1 A，斷裂落標能量之測定依照DIN EN ISO 6603－2，撓曲模數之測定依照DIN EN ISO 178，及拉伸模數之測定依照DIN EN ISO 527。熱阻之測定(Vicat軟化溫度，方法B，使用50 N負載)依照DIN 53460(ISO 306)，使用尺寸為80毫米x 10毫米x 4毫米之樣品。熔體黏度之測定依照ISO 11443，熱塑性自由－流動(熔體容積流速)(MVR)之測定依照DIN EN ISO 1133，可燃性之測試依照UL 94 V進行。
iii)組成物擠塑成板片 將(i)中所示之粒子形態組成物於一板與箔擠塑機上(Breyer公司，Singen，德國，機型Breyer 60)上擠塑成1.5毫米厚之板片，於熔體溫度275℃及產量為100公斤/小時，擠塑板片之表面品質以目視測定。
iv)熱成型與本發明物件之評鑑 組成物於物件熱成型之適合性(可熱成型性)已被證明，藉製備深度牽引角錐形物，使用具有一表面溫度控制之標準熱成型設備(Illig UA100/ED)。將經擠塑之板片切成39公分x 50公分之板片，並於195℃表面溫度下進行深度牽引。使用一只六階角錐形物作為塑模，以接觸板加熱至80℃。角錐形物之諸元件具有下列尺寸：25.3公分x 18.7公分x 3公分；22.3公分x 15.7公分x3公分；19.3公分x 12.7公分x 3公分；16.3公分x 9.7公分x 3公分；13.3公分x 6.7公分x 3公分；10.3公分x 3.7公分x 3公分。
熱成型物件之表面品質係以目視測定(測定外部角落之破裂及邊緣開裂)。
列示於下的每個組成物，除所顯示之0.2重量% PTFE母料組份(F1)外，尚包含0.2重量%之脫模劑(F2)，與0.1重量%之亞磷酸鹽穩定劑(F3)。
比較－代表比較實例
1：A代表無缺陷；B代表與擠塑方向成直角處之些微上部表面條紋；C代表與擠塑方向成直角處之些微上部表面條紋及於下部表面1至2毫米之窪坑，與D代表沿擠塑方向之些微上部表面條紋及於上部表面之似點狀缺陷。

Claims (18)

  1. 一種熱成型製造物件，其包括：A)50至85重量份(pbw)之分支的芳族聚(酯)碳酸酯，B)4至20重量份之接枝聚合物，其中該接枝聚合物B)係由以下所組成：B.1)5至95重量%之一種或多種乙烯基單體之聚合反應產物於下者之上B.2)95至5重量%之一種或多種接枝基底，其具有玻璃態轉移溫度低於10℃，其中該接枝基底為二烯橡膠或EP(D)M-橡膠，該二項之重量%皆相對於該接枝聚合物之重量，C)0至30重量份之乙烯基(共)聚合物與/或聚伸烷基對酞酸酯，D)1至15重量份之至少一種阻燃的磷化合物，選自由單體的膦酸酯、單體的磷酸酯、寡聚的膦酸酯、寡聚的磷酸酯、膦酸胺、與磷腈所組成之群組與E)5至15重量份之滑石，該組成物之特徵在於：其於室溫之撓曲模數為至少3000 N/毫米2 ，及其於-30℃之斷裂落標能量為至少40.0焦耳。
  2. 根據申請專利範圍第1項之熱成型製造物件，其中組成物包含：A)55至83重量份之至少一個成員，選自由分支的芳族聚碳 酸酯、與分支的芳族聚酯碳酸酯所組成之第1組，B)5至15重量份之至少一種接枝聚合物，C)0至25重量份之至少一個成員，選自由乙烯基(共)聚合物與聚伸烷基對酞酸酯所組成之第2組，D)2至13重量份之至少一個成員，選自由單體的膦酸酯、單體的磷酸酯、寡聚的膦酸酯、寡聚的磷酸酯、膦酸胺、與磷腈所組成之群組，與E)6至12重量份之滑石。
  3. 根據申請專利範圍第1項之熱成型製造物件，其中組成物包含：A)60至78重量份之分支的芳族聚(酯)碳酸酯，B)6至12重量份之接枝聚合物衝擊-修飾劑，C)0至25重量份之乙烯基(共)聚合物與/或聚伸烷基對酞酸酯，D)3至11重量份之至少一個成員，選自由單體的膦酸酯、單體的磷酸酯、寡聚的膦酸酯、寡聚的磷酸酯、膦酸胺、與磷腈所組成之群組，與E)7至12重量份之滑石。
  4. 根據申請專利範圍第1項之熱成型製造物件，其中組份D結構地符合式(IV)， 其中R1 ，R2 ，R3 與R4 相互獨立地代表：C1 至C8 -烷基、C5 至C6 -環烷基，C6 至C20 -芳基或C7 至C12 -芳烷基，於各案例中選擇地被鹵素或烷基基團所取代，n 相互獨立地代表0或1，q 代表0至30，與X 代表具有6至30個碳原子之單-或多環芳族殘基，或具有2至30個碳原子之線性或分支的脂肪族殘基。
  5. 根據申請專利範圍第1項之熱成型製造物件，其中組份A)包含至少一個三官能或四官能的苯酚類分支劑殘基。
  6. 根據申請專利範圍第1項之熱成型製造物件，其中組份A)包含至少一個胺-官能的分支劑殘基。
  7. 根據申請專利範圍第4項之熱成型製造物件，其中X代表雙酚A殘基。
  8. 根據申請專利範圍第1項之熱成型製造物件，其另外包含至少一個成員，選自由氟化聚烯烴、脫模劑、核化劑、抗靜電劑、熱穩定劑、紫外線穩定劑、染料、與顏料所組成之群組。
  9. 根據申請專利範圍第1項之熱成型製造物件，其另外包含至少一種奈米尺寸之粉末，選自由二氧化鈦、二 氧化矽、氧化錫、氧化鋅、硫化鋅、軟水鋁石(Boehmite)、氧化鋯、氧化鋁、磷酸鋁、氧化鐵、氮化鈦、碳化鎢、AlO(OH)、三氧化二鐵、硫酸鈉、氧化釩、硼酸鋅、矽酸鋁、與矽酸鎂所組成之群組。
  10. 一種用於製造熱成型製造物件之方法，其包括：(i)獲得一種於熔融狀態之熱塑性模製組成物，其包含：A)50至85重量份之分支的芳族聚(酯)碳酸酯，B)4至20重量份之接枝聚合物，其中該接枝聚合物B)係由以下所組成：B.1)5至95重量%之一種或多種乙烯基單體之聚合反應產物於下者之上B.2)95至5重量%之一種或多種接枝基底，其具有玻璃態轉移溫度低於10℃，其中該接枝基底為二烯橡膠或EP(D)M-橡膠，該二項之重量%皆相對於該接枝聚合物之重量，C)0至30重量份之乙烯基(共)聚合物與/或聚伸烷基對酞酸酯，D)1至15重量份之至少一種阻燃的磷化合物，選自由單體的膦酸酯、單體的磷酸酯、寡聚的膦酸酯、寡聚的磷酸酯、膦酸胺、與磷腈所組成之群組，與E)5至15重量份之滑石，該組成物之特徵在於：其於室溫之撓曲模數為至少3000 N/毫米2 ，及於-30℃之斷裂落標能量為至少40.0焦耳，(ii)擠塑組成物以獲得一板片，與(iii)將板片熱成型至一種製造物件。
  11. 一種熱塑性模製組成物，其包括：A)50至85重量份之至少一個成員，選自由分支的芳族聚碳酸酯、與分支的芳族聚酯碳酸酯所組成之群組，B)4至20重量份之至少一種接枝聚合物，其中該接枝聚合物B)係由以下所組成：B.1)5至95重量%之一種或多種乙烯基單體之聚合反應產物於下者之上B.2)95至5重量%之一種或多種接枝基底，其具有玻璃態轉移溫度低於10℃，其中該接枝基底為二烯橡膠或EP(D)M-橡膠，該二項之重量%皆相對於該接枝聚合物之重量，C)0至30重量份之至少一個成員，選自由乙烯基(共)聚合物、與聚伸烷基對酞酸酯所組成之群組，D)1至15重量份之至少一個成員，選自由單體的膦酸酯、單體的磷酸酯、寡聚的膦酸酯、寡聚的磷酸酯、膦酸胺、與磷腈所組成之群組，與E)5至15重量份之滑石。
  12. 根據申請專利範圍第11項之組成物，其中該A)之存在量為55至83重量份，與該B)之存在量為5至15重量份，與該C)之存在量為0至25重量份，與該D)之存在量為2至13重量份，與該E)之存在量為6至12重量份。
  13. 根據申請專利範圍第11項之組成物，其中該A)之存 在量為60至78重量份，與該B)之存在量為6至12重量份，與該C)之存在量為0至25重量份，與該D)之存在量為3至11重量份，與該E)之存在量為7至12重量份。
  14. 根據申請專利範圍第11項之組成物，其中該D)結構地符合式(IV)， 其中R1 ，R2 ，R3 與R4 相互獨立地代表：C1 至C8 -烷基、C5 至C6 -環烷基，C6 至C20 -芳基或C7 至C12 -芳烷基，於各案例中選擇地被鹵素或烷基基團所取代，n 相互獨立地代表0或1，q 代表0至30，與X 代表具有6至30個碳原子之單-或多環芳族殘基，或具有2至30個碳原子之線性或分支的脂肪族殘基。
  15. 根據申請專利範圍第11項之組成物，其中該組份A)包含至少一個三官能或四官能的苯酚類分支劑殘基。
  16. 根據申請專利範圍第11項之組成物，其中該組份A) 之該成員包含至少一個胺-官能的分支劑殘基。
  17. 根據申請專利範圍第14項之組成物，其中X代表雙酚A殘基。
  18. 一種熱成型物件，其包括：A)50至85重量份之分支的芳族聚(酯)碳酸酯，B)4至20重量份之接枝聚合物，其中該接枝聚合物B)係由以下所組成：B.1)5至95重量%之一種或多種乙烯基單體之聚合反應產物於下者之上B.2)95至5重量%之一種或多種接枝基底，其具有玻璃態轉移溫度低於10℃，其中該接枝基底為二烯橡膠或EP(D)M-橡膠，該二項之重量%皆相對於該接枝聚合物之重量，C)0至30重量份之乙烯基(共)聚合物與/或聚伸烷基對酞酸酯，D)1至15重量份之至少一種阻燃的磷化合物，選自由單體的磷酸酯、單體的膦酸酯、寡聚的磷酸酯、寡聚的膦酸酯、膦酸胺、與磷腈所組成之群組，與E)5至15重量份之滑石。
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