TWI389941B - Self-dyed polyester fiber for recycling useful ingredients - Google Patents
Self-dyed polyester fiber for recycling useful ingredients Download PDFInfo
- Publication number
- TWI389941B TWI389941B TW95128537A TW95128537A TWI389941B TW I389941 B TWI389941 B TW I389941B TW 95128537 A TW95128537 A TW 95128537A TW 95128537 A TW95128537 A TW 95128537A TW I389941 B TWI389941 B TW I389941B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- dye
- xylene
- alkylene glycol
- extraction
- depolymerization
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 104
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 64
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 title description 8
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 228
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 116
- -1 alkylene glycol Chemical compound 0.000 claims description 110
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 81
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 56
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 46
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 46
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 45
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 42
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 41
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 40
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 39
- 238000012691 depolymerization reaction Methods 0.000 claims description 33
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 7
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 6
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 3
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims description 3
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 111
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 25
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N dimethylethyleneglycol Natural products CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical group O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 1
- 235000003301 Ceiba pentandra Nutrition 0.000 description 1
- 244000146553 Ceiba pentandra Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 206010016654 Fibrosis Diseases 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000002894 chemical waste Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000004761 fibrosis Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0215—Solid material in other stationary receptacles
- B01D11/0223—Moving bed of solid material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
- C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0288—Applications, solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/16—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with inorganic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0096—Purification; Precipitation; Filtration
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/13—Fugitive dyeing or stripping dyes
- D06P5/137—Fugitive dyeing or stripping dyes with other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Description
本發明係關於自含有染料之聚酯纖維回收於聚酯製造時之有用成份之方法。
聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯，因其優異之特性而廣泛地作為纖維、薄膜、樹脂等使用。此等製造步驟中，有效地使用纖維狀、薄膜狀、其他形狀之聚酯屑，不僅因為降低製品之成本而重要，亦成為環境有關之大課題。作為該處理方法，提出由材料資源回收、熱資源回收、化學資源回收之各種提案。其中，關於材料資源回收中之保特瓶等之聚酯樹脂屑，以自治體為中心回收保特瓶，實施積極的再利用。然而，關於纖維屑，適用此資源回收方法係極為困難。
另外，轉化聚酯廢棄物為燃料之熱資源回收係具有再利用聚酯廢棄物之燃燒熱之特徵。然而，每單位重量聚酯之發熱量較低，若不燃燒大量的聚酯廢棄物時，不能得到大的發熱。因此，有不能有效地利用聚酯原料之問題點，就節省資源方面，並不適宜。相對於此，因為化學資源回收係再生聚酯廢棄物為聚酯原料，再生所伴隨之品質降低少，作為閉環之資源回收優異。此所謂閉環再生係表示聚酯原料、聚酯纖維製品、由使用者消費、使用完畢聚酯製品之回收、聚酯製品之資源回收工廠之聚酯原料之一個循環。
化學資源回收中以樹脂屑、薄膜屑為對象者佔大部份。作為聚酯纖維屑之再生利用法，例如以代表性聚酯之聚對苯二甲酸乙二醇酯考量時，特開昭48－61447號公報中提出將聚酯屑，由過剩之乙二醇(以下簡稱為EG)解聚後，將所得之雙－β－對苯二甲酸羥基乙二醇酯直接聚縮合而得再生聚酯之方法等。然而，此方法係於解聚反應步驟中，將聚酯屑及EG一同投人解聚反應槽而解聚，所投入之聚酯屑有時於反應槽內部成塊，不能攪拌。因此，解聚反應槽內將變得不均勻，而有解聚時間變長的問題。另外，此方法於解聚時不僅因為所使用之EG量多，所以造成經濟上不利，亦有聚解時產生二乙二醇等雜物之問題。該結果係所得之聚對苯二甲酸乙二醇酯之物理性質，尤其軟化點明顯降低，僅能得到物性低之聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下簡稱為PET)等之缺點。如此地於傳統技術中，未完成有效地處理聚酯纖維屑的技術。
聚酯，例如聚對苯二甲酸亞烷基酯，尤其PET係因為該化學安定性優異，所以於纖維、薄膜、飲料用保特瓶、其他樹脂成型品等之用途大量生產、使用。
然而，隨著生產量、使用量的增加，大量產生之纖維、薄膜、保特瓶或其他樹脂製品之廢棄物或規格外品之PET處理，現在成為大的社會問題。因此，關於材料資源回收、化學資源回收、或熱資源回收等，對於該資源回收方法進行各種提案。
另一方面，尤其該廢棄物中，就該體積而言，PET保特瓶之處理更加嚴重。但是，作為該資源回收方法之材料資源回收，僅能實施將回收使用完畢之PET保特瓶，再次溶融而纖維化程度之資源回收。僅將回收使用完畢之PET保特瓶溶融成形而製造保特瓶時，因該物性降低，不能再次作為PET保特瓶使用。
另外，關於洗淨PET保特瓶，再次充填之再使用之方法，就回收費用之負擔者或安全性、衛生性之觀點，再使用次數有限，及最後結果仍是廢棄等，不能得到長久的對策。另外，於PET保特瓶屑中，混入來自標籤、收縮膜、底杯、或瓶蓋之所謂PET保特瓶構成品之聚苯乙烯(以下簡稱為PS)、聚丙烯(以下簡稱為PP)、聚乙烯(以下簡稱為PE)、聚氯化乙烯(以下簡稱為PVC)、或其他聚烯烴樹脂等之不同種類塑膠類、來自鋁罐之鋁、來自鐵罐之鐵、黏合劑、顏料、或染料等。
即使分別回收之PET保特瓶包(bale)(壓縮PET保特瓶而捆包之物)中亦難避免混入異物材料。使用水或甲醇(以下簡稱為MeOH)、EG等之溶劑，分解構成PET之單體而再利用之化學資源回收中，於加熱操作、反應操作之過程中，發生各種分解氣體(例如氯化氫氣體等)、各種分解物(例如低級烴等)、或混入物本身明顯降低所回收之對苯二甲酸二甲酯(以下簡稱為DMT)之純度。有時各種分解物於回收裝置內溶融、固化、損傷機器類。
作為上述化學資源回收之例，有特開平11－21374號公報所記載之於鹼化合物存在下，將聚酯廢棄物水解而得對苯二甲酸(以下簡稱為TA)之方法、美國專利第5952520號說明書所記載之由分解MeOH中之氣相MeOH而得DMT及EG之方法等。
然而，因為此等中任一種皆必須於200℃以上高溫之反應條件，所以如PVC之自190℃開始分解之不同種類塑膠混入時，而有進行化學資源回收操作之溫度範圍受到限制之問題。
進而，於特開2000－169623號公報中，提出以EG分解PET廢棄物，將所得之雙－β－對苯二甲酸羥乙基酯(以下簡稱為BHET)，由薄膜蒸發裝置精製後，將BHET溶融聚縮合而得PET之步驟。此時亦加入200℃以上熱經歷之步驟，若混入PVC等之容易熱分解之不同種類塑膠時，不能得到良好物性之PET。
亦即，於化學資源回收中不引起問題程度之雜物含量雖比材料資源回收高，但於前處理步驟中必須幾乎完全除去異物。並且，保特瓶用PET係以DMT或TA、及EG為開始材料，以酯交換反應或酯化反應，得到低聚物，接著，以聚縮合反應而得之係廣為一般所知。該原料之DMT或TA必須為雜物非常少之高度精製者，否則所得之PET不能使用為PET保特瓶用。
因為有如此各種限制狀況，所以並無將使用完畢之PET保特瓶，由化學資源回收法回收有效成份，再次得到PET保特瓶用途之PET之方法。
另外，聚酯纖維作為回收對象時，有時不能避免混入含有染料之聚酯纖維。此等染過之聚酯纖維所含染料於觸媒存在下，於高溫之解聚等之一連串反應中引起熱分解。該熱分解物分散於回收有用成份中，使回收有用成份之品質明顯地劣化。言及如此問題，談到對策之例雖舉例如特開2004－217781號公報所記載之方法，但至今揭示之件數少。而且，並非可達成充份回收率者。
本發明之目的係解決傳統技術所具有之問題點，確立自染過之聚酯纖維可得到可使用於製造聚酯之高純度之回收單體之有效且經濟的回收有用成份之方法。本發明進一步之其他目的及優點係顯示如下述之說明。
依據發明之第一種型態，提供包含染料萃取步驟、固液分離步驟、解聚反應步驟、酯交換反應步驟及有用成份分離步驟之自染過之聚酯纖維回收有用成份之方法，染料萃取步驟係自染過之聚酯纖維，由二甲苯及亞烷基二醇所形成之萃取溶劑，以該聚酯之玻璃轉移溫度以上，220℃以下，萃取及除去染料之步驟，固液分離步驟係上述染料萃取步驟之後，分離染料萃取完畢之聚酯纖維及含有染料之萃取溶劑之步驟，解聚反應步驟係使該染料萃取完畢之聚酯纖維於解聚觸媒之存在下，與亞烷基二醇解聚反應而得含有雙－ω－聚對苯二甲酸羥基亞烷基酯(以下簡稱為BHAT)之解聚溶液之步驟，酯交換反應步驟係使該解聚溶液，由酯交換觸媒及甲醇進行酯交換反應之步驟，有用成份分離步驟係自上述酯交換反應步驟所得之酯交換反應產生混合物，分離回收對苯二甲酸二甲酯及亞烷基二醇之步驟之自染過之聚酯纖維回收有用成份之方法。因為由此方法可容易地自染過之聚酯纖維回收高純度之有用成份。另外，在此所謂的有用成份係表示回收以製造聚酯纖維之有用成份，主要係表示成為聚酯原料之成份。
以包含至少1種選自解聚反應步驟之步驟中或步驟後，除去固形物之固形物除去步驟、解聚反應步驟之步驟中或步驟後，使自解聚溶液蒸餾或蒸發至少部份之二甲苯及/或亞烷基二醇之解聚溶液濃縮步驟，以及溶解除去聚醯胺之聚醯胺溶解除去步驟所成群之步驟為宜。
作為回收對象，聚酯纖維係以由聚對苯二甲酸乙二醇酯所形成之纖維為宜。
以下係使用實施例等以說明本發明之實施型態。另外，此等實施例及說明係例示本發明者，並非局限本發明之範圍者。只要合乎本發明之意旨，其他實施型態當然亦屬於本發明之範疇。例如，本發明中之「步驟」並非僅指可與其他區別而辨識之步驟者，與其他操作組合者，實際上分散於多數步驟者，此「步驟」中包含其他步驟要素者，或以一個步驟組合多數步驟之操作而可實施者，只要合乎本發明之意旨，皆屬於本發明之範疇。
作為本發明之回收有用成份之方法中，作為對象之聚酯纖維，典型上可舉例如由聚對苯二甲酸乙二醇酯所形成之纖維或由其他之聚對苯二甲酸亞烷基酯所形成之纖維。進而，由其他之聚對苯二甲酸亞烷基酯所形成之纖維中亦可以混紡等之形態含有尼龍或木綿等之其他素材，亦可含有用以表面改質等目的所使用之其他塑膠成份。
於本發明之回收有用成份之方法中，首先於染料萃取步驟，自染過之聚酯纖維萃取及除去染料。於染過之聚酯纖維中係使用各種分散染料等，該分散染料之分子內含有許多重氮基或鹵素基(Cl或Br)等之降低回收有用成份之純度或物性之成份。
於含有此等成份之狀態，將染過之聚酯於觸媒存在下，施以亞烷基二醇之解聚反應時，同時發生重氮基之開裂反應或鹵原子之溶出，明顯地降低回收有用成份之純度或物性。
另一方面，分散染料等係由聚酯纖維及分子間力而鍵結，可由溶劑萃取，自聚酯纖維萃取及除去染料。可舉例如於美國專利第3806316號公報所記載之自聚酯纖維由二氯甲烷除去染料或表面完成劑之方法。然而，若二氯甲烷混入解聚反應步驟時，二氯甲烷本身含有之氯原子混入回收有用成份之可能性高。因此不適合作為萃取溶劑。進而，為避免二氯甲烷混入步驟中，必須設有除去二氯甲烷之乾燥步驟。因為乾燥需要莫大的設備、能源，所以成本上係非常不利的。
此等問題點之作為染料萃取溶劑係可由組合二甲苯及亞烷基二醇作為萃取溶劑使用而可解決，發明者等發現各種檢討之結果而完成本發明。在此，作為萃取溶劑所使用之二甲苯，主要係指由二甲苯所形成之溶劑。另外，作為萃取溶劑所使用之亞烷基二醇，主要係由亞烷基二醇所形成之溶劑。另外，由組合二甲苯及亞烷基二醇作為萃取溶劑使用係包含至少1種選自混合使用亞烷基二醇及二甲苯、使用二甲苯後，使用亞烷基二醇及使用亞烷基二醇後，使用二甲苯所成群。
使用二甲苯作為染料萃取溶劑，原本二甲苯殘存於聚酯布料中，將會降低回收有用成份之品質。然而，二甲苯的沸點為138℃至144℃，使用二甲苯萃取後，使用亞烷基二醇之染料萃取時，或使用亞烷基二醇之解聚反應時，可自聚酯布料除去大部份的二甲苯。
上述染料萃取步驟所使用之二甲苯係以使用至少1種選自混合二甲苯、對二甲苯、間二甲苯及鄰二甲苯所成群之二甲苯為宜。此等係可單獨使用，亦可使用2種以上之混合物無妨。在此所謂混合二甲苯係指對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯及乙基苯之混合物，並不論其組成比。
另外，上述之染料萃取步驟所使用之二甲苯之量係相對於1重量份之染過聚酯，以4重量份至12重量份為宜。相對於1重量份之染過聚酯，使用二甲苯之量若少於4重量份時，可能不能充份地萃取染料。另一方面，相對於1重量份之染過聚酯，使用之二甲苯之量若多於12重量份時，雖可充份地進行萃取染料，但自溶解或分散染料之二甲苯，回收純化二甲苯時，將需要莫大的能量，所以不適宜。所謂此二甲苯之量係表示假設進行多次染料萃取操作，進行批式操作時，相對於1重量份之進行染料萃取操作之染過聚酯，該多次染料萃取操作所使用之全部二甲苯之重量份。進行連續式之染料萃取操作時，表示相對於1重量份之染料萃取操作結束之染過聚酯，施予染料萃取操作之二甲苯之重量份。
於本發明中，染料萃取步驟所使用之亞烷基二醇係以可形成作為有用成份回收對象之聚酯纖維之骨架結構之亞烷基二醇為宜。亦即，於染料萃取步驟中使用之亞烷基二醇係以構成聚酯纖維之構成聚酯之反覆單位之亞烷基二醇為宜。以構成聚酯主要的反覆單位之亞烷基二醇尤佳。可回避混入如上述溶劑之問題，設置乾燥設備之成本上不利之問題。
另外，於染料萃取步驟中所使用之亞烷基二醇與於後述解聚反應步驟中所使用之亞烷基二醇係以同一種類之亞烷基二醇為宜。因為可得到變得容易得到良好品質之有用成份，有用成份，尤其亞烷基二醇之回收變得容易，以及於染料萃取步驟及解聚反應步驟等之亞烷基二醇將可循環使用等之優點。
例如於染料萃取步驟中所使用之亞烷基二醇，作為構成有用成份回收對象之聚酯纖維之反覆單位之亞烷基二醇，及於解聚反應步驟中所使用之亞烷基二醇係以同一種類之亞烷基二醇為宜之一種型態。理由係因為萃取染料後，即使染料萃取完畢之聚酯纖維中殘留亞烷基二醇，對於後續之有用成份回收步驟用之步驟中並無任何不良影響，可回收高純度的有用成份。此結果係可達成步驟之簡單化，於經濟上非常有利。
作為上述之染料萃取步驟中所使用之亞烷基二醇之例，係以至少1種選自乙二醇、二乙二醇、1,3－丙二醇、及1,4－丁二醇所成群之亞烷基二醇為宜。此等係可單獨使用，亦可使用2種以上之混合物無妨。
另外，所謂構成聚酯纖維之反覆單位之亞烷基二醇，可舉例如聚酯纖維係由聚對苯二甲酸乙二醇酯所形成時為乙二醇，由聚對苯二甲酸丙二醇酯所形成時為1,3－丙二醇，由聚對苯二甲酸丁二醇酯所形成時為1,4－丁二醇。具有對苯二甲酸乙二醇酯結構及對苯二甲酸丁二醇酯結構之聚合物時，係可為乙二醇、1,4－丁二醇及乙二醇與1,4－丁二醇之混合物中任一種。
另外，於上述染料萃取步驟中所使用之亞烷基二醇之量係相對於1重量份之染過聚酯，係以4重量份至10重量份為宜。相對於1重量份之染過聚酯，使用亞烷基二醇之量若少於4重量份時，可能不能充份地萃取染料。另一方面，相對於1重量份之染過聚酯，使用之亞烷基二醇之量若多於10重量份時，雖可充份地進行萃取染料，但自溶解或分散染料之亞烷基二醇，回收純化亞烷基二醇時，將需要莫大的能量，所以不適宜。另外，亞烷基二醇伴隨著不宜的副反應而形成其他物質，結果亦降低亞烷基二醇之回收率，並不適宜。具體可舉例如自乙二醇產生二乙二醇。所謂此亞烷基二醇之量係表示假設進行多次染料萃取操作，進行批式操作時，相對於1重量份之進行染料萃取操作之染過聚酯，該多次染料萃取操作所使用之全部亞烷基二醇之重量份。進行連續式之染料萃取操作時，表示相對於1重量份之染料萃取操作結束之染過聚酯，施予染料萃取操作之亞烷基二醇之重量份。
染料萃取溫度過高時，結果將導致染料的熱分解。相反地染料萃取溫度過低時，萃取溶劑擴散於聚酯纖維內之速度將不足，萃取並無效率。作為染料萃取溫度，必須為形成聚酯纖維之聚酯之玻璃轉移溫度以上，220℃以下，以120℃至210℃為宜。另外，在此聚酯為PET時，該玻璃轉移溫度約為70℃。例如作為萃取溶劑使用之二甲苯係使用對二甲苯，作為萃取溶劑使用之亞烷基二醇係使用乙二醇，以210℃進行萃取染料時，以加壓狀態進行染料萃取操作時，可無問題地進行染料萃取。進而，若考慮如上述之萃取效率性、不易導致聚酯品質劣化、解聚反應步驟時殘存溶劑少時，於染料萃取步驟中使用亞烷基二醇之萃取溫度係以100至200℃為宜，使用二甲苯之萃取溫度係以100至144℃為宜。另外，因為染料萃取步驟之設備係可以簡單設備實施，使用二甲苯時及使用亞烷基二醇時之至少1種染料萃取操作時壓力係以常壓為宜。
作為染料萃取之方式，亦可採用批式之反應槽或對流之連續式反應槽。為減低用以得到所需脫色度(萃取度)之總萃取溶劑之使用量，以採用對流之連續式反應槽為宜。染料萃取結束後亦包含已知之方法，由任何方法回收有用成份皆可。以下係其中一例。
於染料萃取結束後，於固液分離步驟中，可分離含有染料之萃取溶劑及染料萃取完畢之聚酯纖維之步驟。由分離而可防止因固形物阻擾而發生不能攪拌等之困難。並且，同時可減少於解聚反應步驟中所使用亞烷基二醇的量。此事有效地使用於不僅可縮短解聚反應時間，經濟上有利，最終亦可幫助提昇所回收有用成份之品質。
作為固液分離之方法，可適用由壓力過濾器或由氮氣加壓過濾、真空吸引過濾、或離心分離等已知之固液分離方法。另外，於批式操作中未能得到所需脫色度時，再度由亞烷基二醇重覆染料萃取操作係有效的。
染料萃取結束後之含有染料之萃取溶劑係於萃取溶劑回收步驟中，可由蒸餾而回收二甲苯及/或亞烷基二醇。因此，可再次作為使用於染料萃取步驟之二甲苯及亞烷基二醇使用，具有經濟效益。具體上於固液分離步驟後進行蒸餾為宜。可於對應二甲苯、亞烷基二醇之沸點之壓力、溫度等之條件下加熱，以分餾塔等回收二甲苯及/或亞烷基二醇。另外，此時亦可將含有染料之萃取溶劑之蒸餾及他亞烷基二醇等之蒸餾合併實施。因為設計蒸餾塔時，可達成設備面之簡化，進而具有經濟效益。
染料萃取完畢之聚酯纖維於解聚反應步驟中，於解聚觸媒之存在下，使與亞烷基二醇反應，可作為含有雙－ω－聚對苯二甲酸羥基亞烷基酯(BHAT)之解聚溶液。此溶液中亦可混合低聚物。作為此解聚反應所使用之亞烷基二醇，例如使用自染料萃取步驟回收所得之亞烷基二醇為宜係如先前所述。
更具體地描述解聚反應步驟，使用已知觸媒濃度之已知解聚觸媒，以於120至210℃之溫度下，於過剩之亞烷基二醇中進行解聚反應為宜。解聚反應之溫度若於未滿120℃時，解聚反應時變得非常長，變得無效率。另一方面，解聚反應之溫度若超過210℃時，聚酯纖維所含油劑等之熱分解變得明顯。接著，熱分解所發生之氮化合物等分散於解聚溶液中，於回收有用成份之後續步驟，變得難以分離。因此，解聚反應之溫度係以140至190℃為宜。此項因為已存之化學資源回收技術必須於高溫之操作，所以油劑熱分解時之對應係困難的。
解聚反應步驟中之步驟中或步驟後，除去固形物係有效的。稱此步驟為固形物除去步驟。固形物除去步驟中，可將之前之前處理步驟中未能排除之由聚乙烯、聚丙烯等之不同種類塑膠所形成之纖維浮游分離。由此等不同種類塑膠所形成纖維之比重係比解聚反應之溶劑之亞烷基二醇小，浮出於解聚溶液之液面上。因此，以此等作為浮游物塊，互相分離後取出除去之方法，因為容易實施所以適合。
固形物除去步驟中，可於解聚反應後，過濾選別綿等之異纖維。此等之比重係比亞烷基二醇大，不能成浮游塊分離之成份。如此地於固形物除去步驟中，包含比亞烷基二醇之比重小者或比重大者，可除去一般固形物。作為除去一般固形物之方法，亦可採用上述以外之已知方法。
另外，尼龍等之聚醯胺混入聚酯纖維持，於解聚反應步驟中，此分解，混入ε－已內醯胺等之氮化合物於回收有用成份中，變得難以分離。因此，加入將含有尼龍等之聚醯胺之固形化物溶解除去之聚醯胺溶解除去步驟係有效的。於不造成解聚反應不良影響為宜下，於解聚反應步驟前加入係有效的。
溶解及除去聚醯胺之具體方法係已知之任何方法皆可，例如於亞烷基二醇、苯酚、甲酚或苯酚與氯化乙烯之混合溶劑中，加入含有尼龍等之聚醯胺之回收對象物，於100至190℃加熱而可溶解及除去。另外，此步驟係於染料萃取步驟中，可同時進行。
可自固形物除去完畢之解聚溶液，使蒸餾或蒸發至少部份之二甲苯及/或亞烷基二醇而濃縮解聚溶液。此步驟稱為解聚溶液濃縮步驟。由實施此步驟，可減少後續步驟之設備的、能量的負擔。並且，可達成有效利用回收的亞烷基二醇。因為除去固形物，所以可容易進行此濃縮。然而，本發明之方法適用於未除去固形物之解聚溶液，並未受妨礙。
於解聚溶液濃縮步驟中，以亞烷基二醇為原料，相對於1重量之染過之聚酯纖維，餾去亞烷基二醇至0.5至2.0重量份為宜。此時餾去之亞烷基二醇係可再度使用於染料萃取步驟或解聚反應步驟。
關於解聚溶液，由酯交換觸媒及甲醇，可進行酯交換反應。稱此步驟為酯交換反應步驟。由此步驟可使有用成份成為對苯二甲酸二甲酯及亞烷基二醇。另外，此時之解聚溶液係可為固形物未除去之解聚溶液、固形物除去完畢之解聚溶液、或濃縮後之解聚溶液中之任一種，以固形物除去完畢之解聚溶液或濃縮後之解聚溶液尤佳，以濃縮後之解聚溶液更好。
於酯交換反應步驟，於已知濃度之酯交換觸媒之存在下，可使解聚溶液中之BHAT及甲醇進行酯交換反應。之後，由離心分離等之固液分離手段而固液分離為宜。自酯交換反應步驟所得之酯交換反應產生混合物，分離回收對苯二甲酸二甲酯及亞烷基二醇。稱此步驟為有用成份分離步驟。另外，作為酯交換觸媒，可使用已知鹼金屬化合物、鹼土類金屬化合物、錳化合物或錫化合物。
亦即，於有用成份分離步驟中，將於酯交換反應步驟中所得之粗製對苯二甲酸二甲酯、粗製亞烷基二醇，由蒸餾等之精製方法精製，得到高純度之精製對苯二甲酸二甲酯、精製亞烷基二醇。此時，在此之前之步驟所通過之異物或雜物，將捕捉於蒸餾塔底。因此，回收有用成份係不含此等異物或雜物，可得到高純度者。作為聚酯纖維係使用自聚對苯二甲酸乙二醇酯所形成之纖維時，可得到精製對苯二甲酸二甲酯及乙二醇。
以下係由實施例更具體地說明本發明之內容。另外，實施例中之各數值係由下述方法求出。
(含氮量)聚酯布料及回收有用成份(乙二醇、對苯二甲酸二甲酯)所含之含氮量係以微量總氮分析裝置(三菱化學製TN－110)測定。
(外觀)目測確認回收有用成份，未能確認起因於染料之著色或認為起因於熱分解之黃色著色時，判斷為良品，確認黃色著色時，判斷為不良品。
(酸價)溶解試料於乙醇/對二甲苯之混合溶液，使用指示藥，以氫氧化鉀滴定。中和1g試料中所含酸成份所需之氫氧化鉀之mg數為酸價。該酸價為10mg/g以下時，判斷為良品。
(溶融比色(溶融Hazen色度{APHA}))基於JIS K－4101所示之色度試驗方法，使用直徑為23mm，厚度為1.5mm之平底Pyrex(註冊商標)比色管，以溶融狀態，與Hazen標準比色液比較，測定液深為140mm之溶融Hazen色度。另外，溶融裝置係使用JIS K－4101所示之鋁錠(aluminium ingot)熱浴，不僅溶融時，保持溶融狀態時亦使用此。所測定之溶融比色為50以下時為良品。
(硫酸灰分)依據ASTMD874進行測定。
(二乙二醇含量)回收所得之乙二醇中之二乙二醇含量係使用氣相層析儀(Hewlett－Packard製(HP6850型))測定。所測定之二乙二醇含量係0.5重量%以下時為良品。
(水份量)回收所得之乙二醇中所含二乙二醇中之水分量係使用卡爾－費歇水分計(MKC－210，京都電子工業股份有限公司製)測定。測定水分率係0.1重量%以下時為良品。
本發明之方法所處理之染過之聚酯纖維係染成黑色之聚對苯二甲酸乙二醇酯布料(染料萃取前之布料中之含氮量：900ppm)，投入100g之裁碎物及600g之對二甲苯於2L之分離燒瓶。由常壓，以130℃加熱及攪拌10分鐘，實施染料萃取步驟。萃取結束後，進行由吸氣器之吸引過濾作為固液分離步驟，分離含染料之對二甲苯及萃取出染料之布料(染料萃取完畢之聚酯)。
之後，投入染料萃取完畢之聚酯纖維及新的600g之對二甲苯於分離燒瓶，以相同條件實施染料萃取。萃取結束後再度進行固液分離，分離含有染料之對二甲苯以及萃取及除去染料後之布料。
之後，投入100g之萃取及除去染料後之布料及新的600g之乙二醇於分離燒瓶。由常壓，以170℃加熱及攪拌10分鐘，實施染料萃取步驟。由此時之加熱而將布料中大部份之對二甲苯含液經由排出管蒸發。蒸發之對二甲苯係由冷卻器回收。萃取結束後再度進行固液分離，分離含染料之乙二醇以及萃取及除去染料之布料。
之後，作為解聚反應步驟，加入100g之此染料萃取完畢布料於400g之預先加熱至185℃之乙二醇、作為解聚觸媒之3g之碳酸鉀之混合物。將其於常壓，185℃反應4小時，得到含雙－β－對苯二甲酸羥乙基酯(BHET)之解聚溶液。
另外，解聚反應步驟之解聚反應後，由網眼為350 μ m3
之金屬濾網過濾除去固形物。此固形物除去步驟主要可除去聚酯以外之不同種類之塑膠。
將所得之過濾後之解聚溶液，送液於蒸餾塔，塔底溫度為140至150℃，壓力為13.3kPa之條件，餾去300g之乙二醇，實施濃縮解聚溶液之解聚溶液濃縮步驟。接著，於200g之過濾、濃縮之解聚溶液，添加作為酯交換觸媒之1.7g之碳酸鉀及200g之甲醇，於常壓，75至80℃，實施酯交換反應步驟1小時，得到酯交換反應產生混合物。
酯交換反應結束後，將酯交換反應產生混合物冷卻至40℃。接著，實施由離心分離而固液分離成以粗對苯二甲酸二甲酯為主要成份之堆積物，及以甲醇及粗乙二醇為主要成份之濾液之固液分離步驟。
接著，將粗對苯二甲酸二甲酯，於壓力為6.7kPa，塔底溫度為180至200℃之條件進行蒸餾，得到精製對苯二甲酸二甲酯(DMT成份之有用成份分離步驟)。另外，同樣地將粗乙二醇，於壓力為13.3kPa，塔底溫度為140至150℃之條件進行蒸餾，得到精製乙二醇(EG成份之有用成份分離步驟)。最終作為有用成份，分別得到產率為85重量%之精製對苯二甲酸二甲酯及精製乙二醇。
自酯交換反應產生混合物所回收之對苯二甲酸二甲酯，就外觀、酸價、溶融比色、硫酸灰分之檢查項目，並不遜色於市售品。另外，自酯交換反應產生混合物所回收之精製乙二醇，就二乙二醇含量、水份量之檢查項目，並不遜色於市售品。進而，回收之精製對苯二甲酸二甲酯及回收之精製乙二醇中任一種之含氮量均為檢測界限以下，得到高純度之有用成份。
另外，將染料萃取步驟所得之1200g之含有染料之對二甲苯，以塔底溫度為120至130℃，壓力為40.0kPa之條件蒸餾，得到1100g之餾出成份。如此萃取溶劑回收步驟所得之對二甲苯，於外觀上認為無染料混入之著色，含氮量亦為檢測界限以下。此等操作之結果係可回收可再使用之純度之對二甲苯作為萃取溶劑。
另外，600g之於染料萃取步驟所得之含有染料之乙二醇，以塔底溫度為140至150℃，壓力為13.3kPa之條件蒸餾，得到536g之餾出成份。如此萃取溶劑回收步驟所得之乙二醇，於外觀上認為無染料混入之著色，含氮量亦為檢測界限以下。此等操作之結果係可回收可再使用之純度之乙二醇作為萃取溶劑或聚對苯二甲酸乙二醇酯之原料。
本發明之方法所處理之染過之聚酯纖維係染成黑色之聚對苯二甲酸乙二醇酯布料(染料萃取前之布料中之含氮量：900ppm)，投入100g之裁碎物及600g之乙二醇於2L之分離燒瓶。由常壓，以170℃加熱及攪拌10分鐘，實施染料萃取步驟。萃取結束後，進行由吸氣器之吸引過濾作為固液分離步驟，分離含染料之乙二醇及萃取出染料之布料(染料萃取完畢之聚酯纖維)。
之後，投入染料萃取完畢之聚酯纖維及新的600g之對二甲苯於分離燒瓶，由常壓，以130℃加熱及攪拌10分鐘，實施染料萃取步驟。萃取結束後進行固液分離，分離含有染料之對二甲苯以及萃取及除去染料後之布料。
之後，投入約100g之染料萃取及除去後之布料及新的600g之對二甲苯於分離燒瓶，以相同條件實施染料萃取。萃取結束後再度進行固液分離，分離含有染料之對二甲苯以及萃取及除去染料後之布料。
之後，作為解聚反應步驟，加入100g之此染料萃取完畢布料於400g之預先加熱至185℃之乙二醇、作為解聚觸媒之3g之碳酸鉀之混合物。將其於常壓，以185℃反應4小時，得到含雙－β－對苯二甲酸羥乙基酯(BHET)之解聚溶液。之後，與實施例1同樣地經由固形物除去步驟、解聚溶液濃縮步驟、酯交換反應步驟、固液分離步驟、DMT成份之有用成份分離步驟，最終得到作為有用成份之產率為87重量%之對苯二甲酸二甲酯，產率為84重量%之乙二醇。
自酯交換反應產生混合物所回收之對苯二甲酸二甲酯，就外觀、酸價、溶融比色、硫酸灰分之檢查項目，並不遜色於市售品。另外，自酯交換反應產生混合物所回收之精製乙二醇，就二乙二醇含量、水份量之檢查項目，並不遜色於市售品，進而，回收之對苯二甲酸二甲酯及回收之乙二醇中任一種之含氮量均為檢測界限以下，得到高純度之有用成份。
另外，將1200g之染料萃取步驟所得之含有染料之對二甲苯，以塔底溫度為120至130℃，壓力為40.0kPa之條件蒸餾，得到1089g之餾出成份。如此萃取溶劑回收步驟所得之對二甲苯，於外觀上認為無染料混入之著色，含氮量亦為檢測界限以下。此等操作之結果係可回收可再使用之純度之對二甲苯作為萃取溶劑。
另外，於染料萃取步驟所得之600g之含有染料之乙二醇，以塔底溫度為140至150℃，壓力為13.3kPa之條件蒸餾，得到540g之餾出成份。如此萃取溶劑回收步驟所得之乙二醇，於外觀上認為無染料混入之著色，含氮量亦為檢測界限以下。此等操作之結果係可回收可再使用之純度之乙二醇作為萃取溶劑或聚對苯二甲酸乙二醇酯之原料。
本發明之方法所處理之染過之聚酯纖維係染成黑色之聚對苯二甲酸乙二醇酯布料(染料萃取前之布料中之含氮量：900ppm)，同時加入100g之裁碎物、600g之對二甲苯及300g之乙二醇於2L之分離燒瓶。由常壓，以135℃加熱及攪拌10分鐘，實施萃取染料之步驟。萃取結束後，進行由吸氣器之吸引過濾作為固液分離步驟，分離含染料之乙二醇、對二甲苯混合溶劑及萃取出染料之布料(染料萃取完畢之聚酯纖維)。
之後，加入染料萃取完畢之聚酯纖維、600g之新的對二甲苯及新的300g之乙二醇於分離燒瓶。由常壓，以135℃加熱及攪拌10分鐘，實施萃取染料之步驟。萃取結束後進行固液分離，分離含有染料之對二甲苯、乙二醇之混合溶劑以及萃取及除去染料後之布料。
之後，作為解聚反應步驟，加入100g之此染料萃取完畢布料於400g之預先加熱至185℃之乙二醇、作為解聚觸媒之3g之碳酸鉀之混合物。將其於常壓，185℃反應4小時，得到含雙－β－對苯二甲酸羥乙基酯(BHET)之解聚溶液。之後，與實施例1同樣地經由固形物除去步驟、解聚溶液濃縮步驟、酯交換反應步驟、固液分離步驟、DMT蒸餾步驟，最終得到作為有用成份之產率為83重量%之對苯二甲酸二甲酯，產率為82重量%之乙二醇。
自酯交換反應產生混合物所回收之對苯二甲酸二甲酯，就外觀、酸價、溶融比色、硫酸灰分之檢查項目，並不遜色於市售品，另外，自酯交換反應產生混合物所回收之乙二醇，就二乙二醇含量、水份量之檢查項目，並不遜色於市售品，進而，回收之對苯二甲酸二甲酯及回收之乙二醇中任一種之含氮量均為檢測界限以下，得到高純度之有用成份。
另外，將約1200g之染料萃取步驟所得之含有染料之對二甲苯、約600g之乙二醇之混合物，於常溫下靜置，互相分離成2層。將該對二甲苯層，以塔底溫度為120至130℃，壓力為40.0kPa之條件蒸餾，得到1087g之餾出成份。如此萃取溶劑回收步驟所得之對二甲苯，於外觀上認為無染料混入之著色，含氮量亦為檢測界限以下。此等操作之結果係可回收可再使用之純度之對二甲苯作為萃取溶劑。另外，將該乙二醇層，以塔底溫度為140至150℃，壓力為13.3kPa之條件蒸餾，得到527g之餾出成份。如此萃取溶劑回收步驟所得之乙二醇，於外觀上認為無染料混入之著色，含氮量亦為檢測界限以下。此等操作之結果係可回收可再使用之純度之乙二醇作為萃取溶劑或聚對苯二甲酸乙二醇酯之原料。
將100g之與實施例1至3所使用之相同染色成黑色之聚對苯二甲酸乙二醇酯布料裁碎物，除了未經由染料萃取步驟、固液分離步驟以外，以與實施例1相同條件，回收對苯二甲酸二甲酯、乙二醇。自酯交換反應產生混合物所回收之對苯二甲酸二甲酯，就外觀、酸價、溶融比色、硫酸灰分之檢查項目，並不遜色於市售品，但含有11重量ppm之氮，另外，自酯交換反應產生混合物所回收之乙二醇，就二乙二醇含量、水份量之檢查項目，並不遜色於市售品，但含有45重量ppm之氮，認為品質降低。
將100g之與實施例1至3所使用之相同染色成黑色之聚對苯二甲酸乙二醇酯布料裁碎物及1000g之乙二醇，加入5L之高壓釜，以壓力為430kPa(絕對壓力)，溫度為240℃，加熱及攪拌30分鐘，進行染料萃取步驟以外，以與實施例1至3相同條件，回收對苯二甲酸二甲酯、乙二醇。自酯交換反應產生混合物所回收之對苯二甲酸二甲酯，就外觀、酸價、溶融比色、硫酸灰分之檢查項目，並不遜色於市售品，含氮量亦為檢測界限以下，得到高純度之有用成份，但自酯交換反應產生混合物所回收之乙二醇，就二乙二醇含量、水份量之檢查項目，雖並不遜色於市售品，但含有15重量ppm之氮，認為品質降低。
由本發明提供自染過之聚酯纖維回收高純度之有用成份之方法。另外，由組合二甲苯及亞烷基二醇作為染料萃取溶劑使用，與傳統方法比較，亦可實現更有效率的且經濟的有用成份回收方法，工業上的意義極大。
Claims (12)
- 一種自染過之聚酯纖維回收有用成份之方法，為包含染料萃取步驟、固液分離步驟、解聚反應步驟、酯交換反應步驟及有用成份分離步驟之自染過之聚酯纖維回收有用成份之方法，其特徵為，染料萃取步驟係自染過之聚酯纖維，藉由二甲苯及亞烷基二醇所形成之萃取溶劑，以該聚酯之玻璃轉移溫度以上220℃以下，萃取及除去染料之步驟；固液分離步驟係該染料萃取步驟之後，分離染料萃取完畢之聚酯纖維及含有染料之萃取溶劑之步驟；解聚反應步驟係使該染料萃取完畢之聚酯纖維於解聚觸媒之存在下，與亞烷基二醇進行解聚反應而得含有雙-ω-聚對苯二甲酸羥基亞烷基酯之解聚溶液之步驟；酯交換反應步驟係使該解聚溶液，藉由酯交換觸媒及甲醇進行酯交換反應之步驟；有用成份分離步驟係自該酯交換反應步驟所得之酯交換反應產生之混合物，分離回收對苯二甲酸二甲酯及亞烷基二醇之步驟。
- 如申請專利範圍第1項之回收有用成份之方法，其中包含選自解聚反應步驟之步驟中或步驟後除去固形物之固形物除去步驟、解聚反應步驟之步驟中或步驟後自解聚溶液蒸餾或蒸發至少部份之二甲苯及/或亞烷基二醇之解聚溶液濃縮步驟、以及溶解除去聚醯胺之聚醯胺溶解除去步驟所成群之至少一個步驟。
- 如申請專利範圍第1項之回收有用成份之方法，其中包含自含有染料之萃取溶劑中，藉由蒸餾而回收二甲苯及/或亞烷基二醇之萃取溶劑回收步驟。
- 如申請專利範圍第1項之回收有用成份之方法，其中染料萃取步驟中所使用之亞烷基二醇係構成構成該聚酯纖維之聚酯之重覆單位的亞烷基二醇。
- 如申請專利範圍第1項之回收有用成份之方法，其中染料萃取步驟中所使用之亞烷基二醇與解聚反應步驟中所使用之亞烷基二醇係同一種之亞烷基二醇。
- 如申請專利範圍第1項之回收有用成份之方法，其中染料萃取步驟中所使用之二甲苯係選自混合二甲苯、對二甲苯、間二甲苯及鄰二甲苯所成群之至少1種二甲苯；染料萃取步驟中所使用之亞烷基二醇係選自乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇及1,4-丁二醇所成群之至少1種亞烷基二醇。
- 如申請專利範圍第1項之回收有用成份之方法，其中於批式反應槽或逆流之連續式反應槽進行染料萃取步驟。
- 如申請專利範圍第1項之回收有用成份之方法，其中聚酯纖維係由聚對苯二甲酸乙二醇酯所形成之纖維。
- 如申請專利範圍第1項之回收有用成份之方法，其中於染料萃取步驟中，包含選自混合使用亞烷基二醇及二甲苯之方法、於使用二甲苯後使用亞烷基二醇之方法、及於使用亞烷基二醇後使用二甲苯之方法所成群之至少1種 方法。
- 如申請專利範圍第1項之回收有用成份之方法，其中於染料萃取步驟中，使用亞烷基二醇之萃取溫度為聚酯之玻璃轉移溫度~200℃，使用二甲苯之萃取溫度為聚酯之玻璃轉移溫度~144℃，於染料萃取步驟中混合使用亞烷基二醇及二甲苯時使用二甲苯時、及使用亞烷基二醇時之至少1個染料萃取操作時的壓力為常壓。
- 如申請專利範圍第1項之回收有用成份之方法，其中染料萃取步驟中所使用之亞烷基二醇的量係相對於1重量份之染過聚酯為4重量份至10重量份。
- 如申請專利範圍第1項之回收有用成份之方法，其中染料萃取步驟中所使用二甲苯的量係相對於1重量份之染過聚酯為4重量份至12重量份。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005227768 | 2005-08-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW200724576A TW200724576A (en) | 2007-07-01 |
| TWI389941B true TWI389941B (zh) | 2013-03-21 |
Family
ID=37727344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW95128537A TWI389941B (zh) | 2005-08-05 | 2006-08-03 | Self-dyed polyester fiber for recycling useful ingredients |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7959807B2 (zh) |
| EP (1) | EP1914270A4 (zh) |
| JP (1) | JP4908415B2 (zh) |
| KR (1) | KR101215130B1 (zh) |
| CN (1) | CN101238171A (zh) |
| AU (1) | AU2006277349B2 (zh) |
| MX (1) | MX2008001379A (zh) |
| RU (1) | RU2404204C2 (zh) |
| TW (1) | TWI389941B (zh) |
| WO (1) | WO2007018161A1 (zh) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2784110B1 (en) * | 2013-03-26 | 2017-03-29 | Oxxynova GmbH | Method and apparatus for colour removal from shredded pet-flakes |
| TWI481762B (zh) * | 2013-09-04 | 2015-04-21 | Far Eastern New Century Corp | Decolorization of Polyester Fibers Dyed by Dye |
| PL411850A1 (pl) * | 2015-04-01 | 2016-10-10 | Rs Pet Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób odbarwiania odpadów politereftalanu etylenu PET |
| EP3112406A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-04 | The Procter and Gamble Company | Method for purifying contaminated polyolefins |
| EP3337860B1 (en) | 2015-08-21 | 2020-07-08 | North Carolina State University | Oxidative method for decolorizing textile materials |
| EP3353344B1 (en) | 2015-09-24 | 2020-09-16 | North Carolina State University | Method for decolorizing textile materials |
| EP3363852A1 (en) * | 2017-02-20 | 2018-08-22 | Swerea IVF AB | Polyester textile waste recycling |
| CN108004759B (zh) * | 2017-12-21 | 2020-05-22 | 福建荔枝新材料有限公司 | 一种聚酯材料回收及利用激光进行表面处理方法 |
| CN108003380A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-05-08 | 福建荔枝新材料有限公司 | 一种聚酯材料回收及利用超声进行表面处理方法 |
| CN108103613B (zh) * | 2017-12-21 | 2020-09-11 | 福建赛隆科技有限公司 | 一种聚酯材料回收及表面机械刻蚀方法 |
| CN108018709A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-05-11 | 福建荔枝新材料有限公司 | 一种聚酯材料回收及利用等离子进行表面处理方法 |
| CN108395373A (zh) * | 2018-04-10 | 2018-08-14 | 福建荔枝新材料有限公司 | 一种废旧聚酯回收方法 |
| US11802190B2 (en) | 2018-08-17 | 2023-10-31 | Ikea Supply Ag | Polyester textile waste recycling |
| TWI750456B (zh) * | 2019-02-22 | 2021-12-21 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 一種經染色的聚酯纖維脫色方法 |
| US11299599B1 (en) | 2019-05-07 | 2022-04-12 | Bcd Global Ltd. | Rapid chemical methods for recovery of materials from waste sources |
| WO2021085099A1 (ja) * | 2019-11-01 | 2021-05-06 | 東洋紡株式会社 | 積層体 |
| NL2024181B1 (en) * | 2019-11-07 | 2021-07-20 | Ioniqa Tech B V | Reactor system and method of separating a first contaminant from a feed stream |
| IT201900025039A1 (it) | 2019-12-20 | 2021-06-20 | Garbo S R L | Processo per purificare il bis(2-idrossietil)tereftalato. |
| FR3106134B1 (fr) * | 2020-01-09 | 2022-12-16 | Ifp Energies Now | Procédé optimisé de dépolymérisation par glycolyse d’un polyester comprenant du polyéthylène téréphtalate |
| CN115843291A (zh) * | 2020-06-29 | 2023-03-24 | 辛特克株式会社 | 高纯度双-（2-羟乙基）对苯二甲酸酯的制造方法、再生聚对苯二甲酸乙二酯、脱色溶剂及双-（2-羟乙基）对苯二甲酸酯的精制方法 |
| WO2022003990A1 (ja) * | 2020-06-29 | 2022-01-06 | 株式会社シンテック | 高純度ビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートの製造方法、再生ポリエチレンテレフタレート、脱色溶媒およびビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートの精製方法 |
| NL2026273B1 (en) * | 2020-08-14 | 2022-04-13 | Ioniqa Tech B V | Depolymerization method of a waste polymer material and system therefore |
| US11807725B2 (en) | 2020-12-02 | 2023-11-07 | International Business Machines Corporation | Feedstock engineering of polyester waste for recycling processes |
| US11814492B2 (en) * | 2020-12-02 | 2023-11-14 | International Business Machines Corporation | Polyester recycling process with pre-reaction purification |
| KR102688574B1 (ko) * | 2021-01-14 | 2024-07-24 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리에스테르의 해중합 방법 |
| KR102676709B1 (ko) * | 2021-01-14 | 2024-06-18 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리에스테르의 탈색 방법 및 이를 포함하는 폴리에스테르의 해중합 방법 |
| WO2022235051A1 (ko) | 2021-05-03 | 2022-11-10 | 한국화학연구원 | 에스테르 작용기를 포함하는 유색 고분자로부터 색을 발현하는 이물질을 제거하기 위한 추출제, 추출 방법 및 유색 고분자 혼합물로부터 에스테르 작용기를 포함하는 고분자를 화학적으로 선별하는 방법 |
| KR102522806B1 (ko) * | 2021-05-03 | 2023-04-18 | 한국화학연구원 | 에스테르 작용기를 포함하는 유색 고분자로부터 색을 발현하는 이물질을 제거하기 위한 추출제 및 그 제거방법 |
| TWI800920B (zh) | 2021-09-13 | 2023-05-01 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 聚酯織物的回收方法 |
| TWI851923B (zh) * | 2021-09-13 | 2024-08-11 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 以回收聚酯織物製造再生聚酯粒的方法 |
| TWI819375B (zh) | 2021-09-13 | 2023-10-21 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 聚酯織物的除色方法 |
| TWI781761B (zh) | 2021-09-13 | 2022-10-21 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 聚酯織物的脫色方法 |
| KR102642767B1 (ko) * | 2021-12-24 | 2024-03-04 | 한국화학연구원 | 에스테르 작용기를 포함하는 유색 고분자의 친환경적인 탈색 및 해중합 방법 |
| JP2023152135A (ja) * | 2022-04-01 | 2023-10-16 | 日華化学株式会社 | 脱色されたポリエステル系繊維製品の製造方法 |
| DK181521B1 (en) * | 2022-06-23 | 2024-04-02 | Textile Change Aps | Apparatus and process for treatment of textiles and use thereof |
| JP7518562B2 (ja) * | 2022-11-02 | 2024-07-18 | マイクロバイオファクトリー株式会社 | 染料の回収方法 |
| WO2024108081A1 (en) * | 2022-11-17 | 2024-05-23 | Alliance For Sustainable Energy, Llc | Methods and systems for dye removal from polymer textiles |
| TWI860772B (zh) * | 2023-07-07 | 2024-11-01 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 聚酯織物的脫色方法 |
| TWI857732B (zh) * | 2023-08-08 | 2024-10-01 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 聚酯織物的回收方法 |
| WO2025160816A1 (zh) * | 2024-01-31 | 2025-08-07 | 江苏集萃先进纤维材料研究所有限公司 | 基于分步反应逐步结晶的回收纯化bhet的方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1839819A (en) * | 1925-10-24 | 1932-01-05 | Celanese Corp | Extraction of dyestuffs |
| NL250015A (zh) * | 1959-04-18 | 1900-01-01 | ||
| JPS5027510B2 (zh) | 1971-12-03 | 1975-09-08 | ||
| US3806316A (en) | 1972-05-04 | 1974-04-23 | Radiation Technology Inc | Process for extracting dye from textiles |
| IT987166B (it) * | 1972-05-09 | 1975-02-20 | Teijin Ltd | Metodo di trattamento di liquido di lavaggio di scarico |
| IT1055438B (it) * | 1975-04-25 | 1981-12-21 | Monsanto Co | Ricupero di poliestere polimero |
| US4137393A (en) * | 1977-04-07 | 1979-01-30 | Monsanto Company | Polyester polymer recovery from dyed polyester fibers |
| US5236959A (en) * | 1992-03-12 | 1993-08-17 | Hoechst Celanese Corporation | Process for recycling polyester/cotton blends |
| RU2137787C1 (ru) * | 1992-05-18 | 1999-09-20 | СВИГ ПТИ Лтд. | Способ переработки материалов, содержащих полиэтилентерефталат, с удалением загрязнений из полиэтилентерефталата (варианты) |
| US5668186A (en) * | 1996-03-20 | 1997-09-16 | General Electric Company | Process for depolymerizing polyesters |
| US5952520A (en) | 1996-07-10 | 1999-09-14 | Eastman Kodak Company | Recovery of ester monomer from polyester resins |
| JPH1121374A (ja) | 1997-07-07 | 1999-01-26 | Unitika Ltd | Ｐｅｔ樹脂廃棄物の化学的処理方法 |
| US5989296A (en) * | 1998-02-02 | 1999-11-23 | American Renewable Resources Llc | Solvent process for recovering indigo dye from textile scrap |
| JP3715812B2 (ja) | 1998-12-10 | 2005-11-16 | 株式会社アイエス | ポリエチレンテレフタレート廃棄物のケミカルリサイクル方法 |
| JP2002060369A (ja) * | 2000-08-17 | 2002-02-26 | Teijin Ltd | ポリエステル廃棄物のリサイクル方法 |
| JP2002060543A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Teijin Ltd | ポリエステル廃棄物のリサイクル方法 |
| JP4212799B2 (ja) * | 2001-10-16 | 2009-01-21 | 帝人ファイバー株式会社 | ポリエステル繊維廃棄物からのテレフタル酸回収方法 |
| US7202283B2 (en) * | 2001-11-16 | 2007-04-10 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Method for dissolving saturated polyester solution for decomposing saturated polyester and method for decomposition using the same |
| JP2004217781A (ja) | 2003-01-15 | 2004-08-05 | Hitachi Chem Co Ltd | 回路接続用異方導電性接着剤組成物、それを用いた回路端子の接続方法及び回路端子の接続構造体 |
| JP2004217871A (ja) | 2003-01-17 | 2004-08-05 | Teijin Fibers Ltd | 染着ポリエステル繊維からの有用成分回収方法 |
| JP2004300115A (ja) * | 2003-04-01 | 2004-10-28 | Teijin Fibers Ltd | ポリエステル廃棄物からの有効成分回収方法 |
| US7192988B2 (en) * | 2004-09-30 | 2007-03-20 | Invista North America S.Ar.L. | Process for recycling polyester materials |
| JP4537288B2 (ja) * | 2005-08-08 | 2010-09-01 | 帝人ファイバー株式会社 | 染着ポリエステル繊維からの有効成分回収方法 |
-
2006
- 2006-07-31 AU AU2006277349A patent/AU2006277349B2/en not_active Ceased
- 2006-07-31 RU RU2008108505A patent/RU2404204C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-07-31 EP EP06796297A patent/EP1914270A4/en not_active Withdrawn
- 2006-07-31 US US11/996,229 patent/US7959807B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-07-31 JP JP2007529562A patent/JP4908415B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-07-31 WO PCT/JP2006/315541 patent/WO2007018161A1/ja not_active Ceased
- 2006-07-31 CN CNA2006800286623A patent/CN101238171A/zh active Pending
- 2006-08-03 TW TW95128537A patent/TWI389941B/zh not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-01-29 MX MX2008001379A patent/MX2008001379A/es active IP Right Grant
- 2008-03-04 KR KR1020087005330A patent/KR101215130B1/ko not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008108505A (ru) | 2009-09-10 |
| AU2006277349B2 (en) | 2011-08-25 |
| JP4908415B2 (ja) | 2012-04-04 |
| MX2008001379A (es) | 2008-07-01 |
| TW200724576A (en) | 2007-07-01 |
| CN101238171A (zh) | 2008-08-06 |
| EP1914270A1 (en) | 2008-04-23 |
| JPWO2007018161A1 (ja) | 2009-02-19 |
| KR101215130B1 (ko) | 2012-12-24 |
| US20090133200A1 (en) | 2009-05-28 |
| WO2007018161A1 (ja) | 2007-02-15 |
| AU2006277349A1 (en) | 2007-02-15 |
| RU2404204C2 (ru) | 2010-11-20 |
| EP1914270A4 (en) | 2011-09-07 |
| US7959807B2 (en) | 2011-06-14 |
| KR20080041681A (ko) | 2008-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI389941B (zh) | Self-dyed polyester fiber for recycling useful ingredients | |
| US12157796B2 (en) | Method for producing decolored polyester, decolored polyester, and decoloring agent | |
| JP2022523911A (ja) | 解重合方法を統合した、テレフタル酸系ポリエステルを製造する方法 | |
| JP4537288B2 (ja) | 染着ポリエステル繊維からの有効成分回収方法 | |
| JPWO2001030729A1 (ja) | ポリエステル廃棄物からテレフタル酸ジメチル及びエチレングリコールを分離回収する方法 | |
| KR20020041829A (ko) | 폴리에스테르 폐기물로부터 디메틸 테레프탈레이트 및에틸렌 글리콜을 분리 회수하는 방법 | |
| JP2020176258A (ja) | 色素付きポリエステルおよび再生ポリエチレンテレフテレートの製造方法 | |
| JP2009120766A (ja) | テレフタル酸ジメチル及びエチレングリコールの回収方法 | |
| JP4937521B2 (ja) | ポリエステルより高純度モノマーを回収する方法及び高純度モノマー、ポリエステル | |
| JP7101390B2 (ja) | 高純度ビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートの製造方法、再生ポリエチレンテレフタレート、脱色溶媒およびビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートの精製方法 | |
| JP4212799B2 (ja) | ポリエステル繊維廃棄物からのテレフタル酸回収方法 | |
| JP2004217871A (ja) | 染着ポリエステル繊維からの有用成分回収方法 | |
| WO2022118243A1 (en) | Feedstock purification of polyester waste for recycling processes | |
| CN116284710B (zh) | 一种废旧聚酯涤纶纤维化学循环利用制备聚酯切片的方法 | |
| JP4330918B2 (ja) | ポリエステル廃棄物のリサイクル方法 | |
| CN110845761B (zh) | 一种醇解液中杂质去除的方法 | |
| JP2009173554A (ja) | ペットボトル廃棄物より色相を改善したテレフタル酸ジメチルを回収する方法 | |
| JP4065658B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレート繊維廃棄物からの有効成分回収方法 | |
| JP4065659B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレート廃棄物からの有効成分回収方法 | |
| KR101552868B1 (ko) | Pet 폐기물의 화학적 재활용 방법 | |
| JP2007145885A (ja) | 染着ポリエステル繊維の染料抽出解重合方法 | |
| JP2005105091A (ja) | ポリアルキレンテレフタレート廃棄物処理体及び処理方法 | |
| TWI908818B (zh) | 高純度雙-(2-羥乙基)對苯二甲酸酯的製造方法、再生聚對苯二甲酸乙二酯、脫色溶劑及雙-(2-羥乙基)對苯二甲酸酯的精製方法 | |
| JP2011046806A (ja) | ポリエチレンテレフタレート繊維からジメチルテレフタレートとエチレングリコールを製造する方法 | |
| TW202400549A (zh) | 雙－（２－羥乙基）對苯二甲酸酯的製造方法及再生聚對苯二甲酸乙二酯的製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |