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TWI386231B - 水性毛髮洗淨劑 - Google Patents

水性毛髮洗淨劑 Download PDF

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TWI386231B
TWI386231B TW095128994A TW95128994A TWI386231B TW I386231 B TWI386231 B TW I386231B TW 095128994 A TW095128994 A TW 095128994A TW 95128994 A TW95128994 A TW 95128994A TW I386231 B TWI386231 B TW I386231B
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aqueous hair
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Eiji Terada
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Kao Corp
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Description

水性毛髮洗淨劑
本發明係關於將特定種類之聚矽氧摻混物所構成之油滴分散的水性毛髮洗淨劑，於洗髮時和沖洗時具有滑溜觸感，並對加工的頭髮賦予光澤和集中之滑溜度的水性毛髮洗淨劑。
於毛髮洗淨劑中，以對於毛髮賦予調理效果為目的，乃廣泛使用水不溶性的聚矽氧，但對於因染髮劑和燙髮劑等化學處理而受到損傷之毛髮的附著性不能稱為充足，具有洗髮時和沖洗時頭髮糾結、發澀、乾燥後頭髮乾透之問題。
作為解決其之手段，於專利文獻1中，已記載分別配合具有100Pa．s以下黏度之不溶性聚矽氧、和至少一個胺化聚矽氧(以下，於本說明書中稱為「胺基改質聚矽氧」)之頭髮護理用途的洗淨劑組成物。但是，於分別配合不溶性聚矽氧和胺基改質聚矽氧之情況，並未察見不溶性聚矽氧對於毛髮之附著性提高，且無法減低乾燥後的乾透感。又，專利文獻1所記載之胺基改質聚矽氧，因為於聚矽氧烷之側鏈具有伸烷胺之構造為其特徵，故斥水性高，結果具有令起泡時及沖洗時之毛髮發澀增大之問題。
另一方面，於專利文獻2中，揭示含有將25℃下至少具有100,000mm2 /s黏度之水不溶性聚矽氧與胺基改質聚矽氧摻混之油滴的毛髮處理組成物。此等組成物雖然不溶性聚矽氧對於毛髮的附著性提高，但因使用與專利文獻1同樣之胺基改質聚矽氧，故於起泡時及沖洗時具有發澀感強之問題，且乾燥後的滑溜度不能稱為充分。
[專利文獻1]日本專利特開平10－45544號公報[專利文獻2]日本專利持表2004－526806號公報
本發明係以提供洗髮時和沖洗時具有滑溜觸感，且對於加工的頭髮賦予光澤和集中和滑溜度之水性毛髮洗淨劑為其目的。
本發明者為發現於使用將聚二甲基矽氧烷、和具有胺基改質有機聚矽氧烷鏈與聚氧伸烷基鏈之嵌段鏈之共聚合體予以摻混之油滴的情況中，取得滿足上述要求的毛髮洗淨劑。
即，本發明係提供將聚矽氧油滴分散而成者的水性毛髮洗淨劑，其特徵為該油滴為至少含有(A)聚二甲基矽氧烷50~98質量%及(B)具有胺基改質有機聚矽氧烷鏈與聚氧伸烷基鏈之嵌段鏈之共聚合體2~50質量%。
本發明之毛髮洗淨劑為於洗髮時和沖洗時具有滑溜觸感，且對於加工的頭髮賦予光澤和集中和滑溜度。
作為成分(A)之聚二甲基矽氧烷，可列舉下列之一般式(2)之物質。
R(CH3 )2 SiO－[(CH3 )2 SiO]m －Si(CH3 )2 R (2)[式中，R為表示甲基或羥基，m為表示1~20,000之數]
成分(A)之聚二甲基矽氧烷，由起泡時及沖洗時之滑溜度、乾燥後不會發黏之觀點而言，以25℃下具有100,000 mm2 /s以下之黏度為佳，更佳為50,000mm2 /s以下，特佳為20,000mm2 /s以下。市售品可列舉KF－96A－5cs、KF－96A－10cs、KF－96A－100cs、KF－96A－1000cs、KF－96A－5000cs、KF－96H－1萬cs、KF－96H－5萬cs、KF－96H－10萬cs、KF－96H－100萬cs(信越Silicone公司)。此等聚二甲基矽氧烷可為一種或併用二種以上。又，亦可使用以八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十四甲基環六矽氧烷等之液狀環狀聚矽氧之混合物型式市售者。
成分(A)之聚二甲基矽氧烷，由起泡時及沖洗時之滑溜度、乾燥後不會發黏之觀點而言，以聚矽氧油滴中，為50~98質量%之範圍，較佳為70~97質量%，特佳為85~95質量%。
聚矽氧油滴中之成分(B)為具有一般式(1)所示之胺基改質有機聚矽氧烷鏈與聚氧伸烷基鏈之嵌段鏈的共聚合體。
[式中，R1 為表示氫原子或碳數1~6個之1價烴基。R2 為表示R1 或E之任一者。E為表示－R3 －Z(此處R3 為表示直接鍵結或碳數1~20個之2價烴基，Z為表示1~3級胺基含有基或銨基含有基)所示之基。Y為表示2價基。a為表示2以上之數、b為1以上之數、n為2~10之數、c為4以上之數、d為2以上之數。另外，複數個R1 、R2 及E可為相同或相異。]
於一般式(1)中，R1 以相互獨立為氫原子或碳數1~6個之烷基或苯基為佳，更以甲基、乙基為佳，特別以甲基為佳。
R3 為碳數1~6個之直鏈或分支鏈之伸烷基鏈為佳，可列舉亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、四亞甲基等，更佳為三亞甲基或伸丙基。
Z為一般式(3)或(4)所示之胺基含有基或銨基含有基為佳。
[式中，R4 為表示 R5 及R6 為表示氫原子或1價之碳數1~3個的烴基，各個R5 及R6 可為相同或相異。e及f為分別表示0~6之整數。T－ 為表示鹵素離子或有機陰離子]
一般式(1)中之較佳的E基為－(CH2 )3 －NH2 、－(CH2 )3 －N(CH3 )2 、－(CH2 )3 －NH－(CH2 )2 －NH2 、－(CH2 )2 －NH－(CH2 )2 －N(CH3 )2 、－(CH2 )3 －N＋ －(CH3 )3 Cl－ ，更佳為－(CH2 )3 －NH－(CH2 )2 －NH2 。T－ 之具體例可列舉氯、碘、溴等之鹵素離子；硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、磷酸二甲酯、磷酸二乙酯等之有機陰離子。
一般式(1)中，Y所示之2價有機基的較佳例為伸烷基或伸芳基，特佳例為伸乙基、伸丙基、三亞甲基、正伸丁基或異伸丁基，最佳為正伸丁基或異伸丁基。
一般式(1)中，a為2~1000之數、b為1~50之數、c為4~200之數、d為2~100之數為佳。
一般式(1)所示之嵌段共聚合體中，矽氧烷嵌段之比例較佳為共聚合體全體之2 5~97質量%，更佳為35~90質量%，特佳為50~80質量%，該嵌段共聚合體至少具有1200之平均分子量為佳。另外，本說明書中之平均分子量全部為使用GPC，以氯仿作為溶離液，且使用聚苯乙烯作為標準物質之常法所測定之值。
此處所謂矽氧烷嵌段，為指以－[Si(R1 )2 －O]－表示，具有2個R1 基之矽氧烷，所謂矽氧烷嵌段之比例，為指矽氧烷嵌段之分子量、與嵌段共聚合體(1)之分子量之比，以質量%表示者。若為上述範圍內，則嵌段共聚合體(1)對於毛髮的附著性高，且起泡時及沖洗時可賦予滑溜觸感。
更佳例為具有一般式(5)所示之聚合單位的胺基改質聚矽氧烷－聚氧伸烷基嵌段共聚合體。
[式中，a、b及d為表示與前述同義。g為表示4以上之數。h為表示0~30之數]。一般式(5)中，較佳為a為表示2~1,000之數、b為1~50之數、g為4~200之數、d為2~100之數。又，－O(C2 H4 O)g (C3 H6 O)h －為嵌段共聚合體及無規共聚合體之任一者。本發明所用之(B)成分，例如，可依日本專利特開平9－183854號公報記載之方法製造。又，市售品可列舉東麗．Dowconing．Silicone(股)之FZ－3789、Silicone SS－3588。
發明所用之(B)成分的動黏度為具有10mm2 /s以上之黏度為佳，且以100mm2 /s以上為更佳，以1,000mm2 /s以上為特佳，以5,000mm2 /s以上為最佳。又，為100萬mm2 /s以下為佳，且以10萬mm2 /s以下為更佳。於此範圍內，因為(B)成分對於毛髮的殘留性亦高，且於起泡時及沖洗時賦予滑溜觸感，故為佳。
另外，黏度之測量係用B型黏度計在25℃條件下，以6rpm/分測量轉子No.2者。
本發明所使用之(B)成分的胺當量係以300g/mol以上為佳，以600g/mol以上更佳。又，以10,000g/mol以下為佳，5,000g/mol以下更佳，2,500g/mol以下為特佳。於此範圍內，因為(B)成分對於毛髮的殘留性亦高，且於起泡時及沖洗時賦予滑溜觸感，故為佳。
另外，胺當量(g/mol)為經由將嵌段共聚合體之乙醇溶液，以已知濃度之鹽酸滴定則可求出。
此等(B)成分可為一種或組合使用二種以上。(B)成分之具有胺基改質有機聚矽氧烷鏈與聚氧伸烷基鏈之嵌段鏈的共聚合體，由起泡時及沖洗時之滑溜度、乾燥後不會發黏之方面而言，於聚矽氧摻混物之油滴中，為2~50質量%之範圍，較佳為3~30質量%，更佳為5~15質量%。
成分(A)與成分(B)所構成之聚矽氧摻混物，即使為單純之聚矽氧混合物之形態亦可，但較佳為機械性形成之水性乳狀液之形態。調製該水性乳狀液時，由安定化乳狀液之觀點而言，以含有至少一種乳化劑為佳。
作為乳化劑，可列舉例如聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯烷苯醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚醚改質聚矽氧等之非離子活性劑；氯化烷基三甲基銨、氯化二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲胺鹽、烷氧基二甲胺鹽、烷基醯胺基二甲胺鹽等之陽離子活性劑；十二烷基苯磺酸鈉、烷基硫酸鈉、烷基硫酸銨、聚氧乙烯烷醚酸鈉、聚氧乙烯烷醚硫酸銨、椰子油脂肪酸鉀、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鈉等之陰離子活性劑。
作為調製本發明之聚矽氧摻混物之水性乳狀液的方法，可列舉將聚矽氧成分(A)、聚矽氧成分(B)及乳化劑混合後，一邊攪拌一邊慢慢添加水，由W/O乳狀液轉相至O/W乳狀液時，使用高剪切混合器於高速速度下混合，其後添加剩餘之水並再以高剪切混合器於高速速度下混合之方法。
水性乳狀液之粒徑可經由令使用乳化劑之種類和份量、及高剪切混合器之攪拌迴轉數變化，而可任意變化。
聚矽氧乳狀液之粒徑，由聚矽氧乳狀液之安定性觀點而言，以100 μ m以下為佳，且更佳為50 μ m，特別以10 μ m以下、更且以4 μ m以下為佳。又，平均粒徑為0.1 μ m以上，則於使用感和調理效果之方面為佳。另外，該聚矽氧乳狀液之粒徑為與水性毛髮洗淨劑中由聚矽氧摻混物所構成之油滴的粒徑同義，由聚矽氧摻混物所構成之油滴的粒徑為上述範圍為佳。
聚矽氧乳狀液之粒徑為以使用雷射光亂射之粒徑測定裝置，例如使用Coalter公司LS－130測定。
由聚矽氧摻混物所構成之油滴可為一種或併用二種以上。即，調製不同種類之聚矽氧摻混物時，亦可將其併用。又，由聚矽氧摻混物所構成之油滴的含量為本發明之洗淨劑組成物中0.01~10質量%為佳，且由洗髮時至沖洗時之滑溜度、及乾燥後不會發黏之觀點而言，則以0.1~5質量%為更佳，以0.5~2質量%為特佳。
於本發明之水性毛髮洗淨劑中，為了取得高洗淨性及良好的起泡，可含有陰離子界面活性劑。作為陰離子界面活性劑為以硫酸系、磺酸系、羧酸系之物質為佳，可列舉例如烷基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽、磺基琥珀酸烷酯鹽、磺基琥珀酸伸烷基烷苯醚硫酸鹽、鏈烷磺酸鹽、高級脂肪酸鹽等、烷醚羧酸或其鹽等，其中以聚氧伸烷基烷醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽，特別以下列一般式(6)或(7)所示者為佳。
R’O(CH2 CH2 O)n SO3 M (6) R’OSO3 M (7)[式中，R’為表示碳數10~18個之烷基或烯基，M為表示鹼金屬、鹼土金屬、銨，n為表示重量平均為1~5之數]
其中，特別由快速起泡和良好之泡觸感兼具的觀點而言，一般式(6)中之R’為表示碳數12~14個之烷基、n為重量平均為1之數，且M為銨或鈉的聚氧乙烯烷醚硫酸鹽為佳。
陰離子界面活性劑可單獨一種，且亦可併用二種以上，又，其含量由起泡、使用時之液性、洗淨性之觀點而言，以本發明之洗淨劑組成物的1~30質量%為佳，更且以5~25質量%、特別以8~20質量%為佳。
於本發明之水性毛髮洗淨劑中，為了更加提高洗淨性能，亦可含有非離子界面活性劑或兩性界面活性劑。
作為非離子界面活性劑，可列舉聚氧伸烷基山梨糖醇酐脂肪酸酯類、聚氧伸烷基山梨糖醇脂肪酸酯類、聚氧伸烷基甘油脂肪酸酯類、聚氧伸烷基脂肪酸酯類、聚氧伸烷基烷醚類、聚氧伸烷基烷苯醚類、聚氧伸烷基(硬化)蓖麻油類、蔗糖脂肪酸酯類、聚甘油烷醚類、聚甘油脂肪酸酯類、脂肪酸烷醇醯胺類、烷基糖苷類、單烷基甘油醚類、單烯基甘油醚類等。其中，以烷基糖苷類、聚氧伸烷基(C8 ~C2 0 )脂肪酸酯類、聚氧伸乙基山梨糖醇酐脂肪酸酯類、聚氧乙烯硬化蓖麻油類、脂肪酸烷醇醯胺類、單烷基甘油醚類、單烯基甘油醚類為佳。
作為脂肪酸烷醇醯胺類，可為單烷醇醯胺、二烷醇醯胺之任一者均可，且以具有碳數8~18個、特別為碳數10~16個之醯基為佳。特別，以具有碳數2~3個之羥烷基為佳，可列舉例如油酸二乙醇醯胺、棕櫚仁油脂肪酸二乙醇醯胺、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、月桂酸二乙醇醯胺、聚氧乙烯椰子油脂肪酸單乙醇醯胺、椰子油脂肪酸單乙醇醯胺、月桂酸異丙醇醯胺、月桂酸單乙醇醯胺等。
作為單烷基甘油醚類或單烯基甘油醚類中之烷基或烯基，以碳數4~10個、特別為碳數8~10個之直鏈或分支鏈之烷基為佳。具體而言，可列舉正丁基、異丁基、正戊基、2－甲基丁基、異戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、2－乙基己基、正癸基、異癸基等，且特別以2－乙基己基、異癸基為佳。
作為兩性界面活性劑，可列舉甜菜系界面活性劑等。其中，以烷基二甲胺基醋酸甜菜、脂肪酸醯胺丙基甜菜、烷基羥磺基甜菜等之甜菜系界面活性劑為佳，且以脂肪酸醯胺丙基甜菜為持佳。脂肪酸醯胺丙基甜菜為具有碳數8~18個、持別為10~16個之醯基為佳，且特別以月桂酸醯胺丙基甜菜、棕櫚仁油脂肪酸醯胺丙基甜菜、椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜等為佳。
此等非離子性或兩性界面活性劑可於水性毛髮洗淨劑中以一種或併用二種以上，將本發明之水性毛髮洗淨劑作成水性液狀洗淨劑之形態之情況中，使用脂肪酸醯胺丙基甜菜、脂肪酸烷醇醯胺或單烷基甘油醚，則因不僅起泡力變得更加良好，且可取得適度的液性，故為特佳。
非離子性或兩性界面活性劑之含量，於本發明之毛髮洗淨劑中之0.1~15質量%為佳，更且以0.5~8質量%、特別為1~6質量%因取得良好的增泡效果，故為佳。
於本發明之水性毛髮洗淨劑中，為了提高調理效果，可含有水溶性陽離子聚合物。
作為水溶性陽離子聚合物之具體例，可列舉陽離子化纖維素衍生物、陽離子性澱粉、陽離子化瓜阿橡膠衍生物、二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚合物、三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯烷酮共聚合體、羥乙基纖維素/氯化二甲基二烯丙基銨共聚合體、乙烯基吡咯烷酮/四級化二甲胺乙基甲基丙烯酸酯共聚合體、聚乙烯基吡咯烷酮/烷胺基丙烯酸酯共聚合體、聚乙烯基吡咯烷酮/烷胺基丙烯酸酯/乙烯基己內酯共聚合體、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯醯胺丙基氯化三甲基銨共聚合體、烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚合體、己二酸/二甲胺基羥丙基伸乙基三胺共聚合體(美國Sundose公司，Caltaretin)、日本專利特開昭53－139734號公報、特開昭60－36407號公報所記載之陽離子性聚合物等，特別以陽離子化纖維素衍生物、陽離子化瓜阿橡膠衍生物、二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚合物為佳。
又，例如，可使用Macoat 550(NALCO公司，丙烯醯胺與二烯丙基二甲基銨鹽之共聚合體；CTFA名Polyquatanium－7)、Rubiquat FC370(BASF公司，1－乙烯基－2－吡咯烷酮與1－乙烯基－3－甲基咪唑鎓鹽之共聚合體；CTFA名Polyquatanium－16)、Gafuquat 755N(ISP公司，1－乙烯基－2－吡咯烷酮與二甲胺乙基甲基丙烯酸酯之共聚合體；CTFA名Polyquatanium－11)、Ucare Polymer JR及同LR系列(Amacol公司，三甲基銨取代環氧化物與羥乙基纖維素之反應物之鹽；CTFA名Polyquatanium－10)、Poise C－60H、Poise C－80M、Poise C－150L(花王公司，三甲基銨取代環氧化物與羥乙基纖維素之反應物之鹽；CTFA名Polyquatanium－10)、Jaguar系列(Rhodia公司，氯化瓜阿羥丙基三銨)等之市售品。
水溶性陽離子聚合物可為一種或併用二種以上，且其含量為於本發明之洗淨劑組成物中0.01~5質量%為佳，且由洗髮時至沖洗時為止之滑溜度觀點而言，以0.05~2質量%為更佳，且特別以0.1~1質量%為佳。
於本發明之水性毛髮洗淨劑中，可包含含有乙二醇單烷酯或乙二醇二烷酯的珠光劑。作為乙二醇單烷酯，可列舉乙二醇單硬脂酯、乙二醇單山崙酯等。又，作為乙二醇二烷酯，可列舉乙二醇二硬脂酯、乙二醇二山崙酯等。又，亦可使用乙二醇單硬脂醚等之乙二醇單烷醚和乙二醇二硬脂醚等之乙二醇二烷醚。其亦可併用二種以上，且其含量由提高洗淨劑之安定性及提高起泡時、沖洗時之滑溜度之觀點而言，於本發明之水性毛髮洗淨劑中以0.1~10質量%為佳，更且以0.5~5質量%、特別以1~4質量%為佳。
於本發明之水性毛髮洗淨劑中，為了提高乾燥後的加工性，更且，可進一步配合陽離子界面活性劑、及前述油滴中所用之聚矽氧摻混物以外之聚矽氧等。
作為陽離子界面活性劑，例如，以下列(i)~(vi)所示者為適合使用。
(i)烷基三甲基銨鹽可列舉例如下述一般式所示者。
R1 1 －N＋ (Me)3 X－ [式中，R1 1 為表示碳數12~22個之烷基，Me為表示甲基，X－ 為表示鹵素(氯或溴)離子。]
(ii)烷氧基三甲基銨鹽可列舉例如下述一般式所示者。
R1 2 －O－R1 3 －N(Me)3 X－ [式中，R1 2 為表示碳數12~22個之烷基，R1 3 為表示伸乙基或伸丙基，Me為表示甲基，X－ 為與上述相同]
(iii)二烷基二甲基銨鹽可列舉例如下述一般式所示者。
R1 4 2 －N＋ (Me)2 X－ [式中，R1 4 為表示碳數12~22個之烷基或苄基，Me為表示甲基，X－ 為與上述相同]
(iv)烷基二甲胺及其鹽可列舉例如下述一般式所示者。
R1 5 －N(Me)2 [式中，R1 5 為表示碳數12~22個之烷基，Me為表示甲基]
(v)烷氧基二甲胺及其鹽可列舉例如下述一般式所示者。
R1 6 －O－R1 7 －N(Me)2 [式中，R1 6 為表示碳數12~22個之烷基，R1 7 為表示伸乙基或伸丙基，Me為表示甲基]
(vi)烷基醯胺基二甲胺及其鹽可列舉例如下述一般式所示者。
R1 8 －C(＝O)NH－R1 9 －N(Me)2 [式中，R1 8 為表示碳數11~21個之烷基，R1 9 為表示伸乙基或伸丙基，Me為表示甲基]
作為上述(i)~(vi)以外之陽離子界面活性劑，可列舉乙基硫酸含水羊毛脂脂肪酸胺丙基乙基二甲基銨(烷醯胺丙基二甲基乙基銨之乙基硫酸鹽、烷醯基為來自含水羊毛脂)、乙基硫酸含水羊毛脂脂肪酸胺乙基三乙基銨、乙基硫酸含水羊毛脂脂肪酸胺丙基三乙基銨、甲基硫酸含水羊毛脂脂肪酸胺乙基三甲基銨、甲基硫酸含水羊毛脂脂肪酸胺丙基乙基二甲基銨、乙基硫酸異鏈烷酸(C1 4 ~C2 0 )胺丙基乙基二甲基銨、乙基硫酸異鏈烷酸(C1 8 ~C2 2 )胺丙基乙基二甲基銨、乙基硫酸異硬脂酸胺丙基乙基二甲基銨、乙基硫酸異壬酸胺丙基乙基二甲基銨及烷基三甲基銨糖精等。
陽離子界面活性劑亦可併用二種以上，且由洗髮時至沖洗時為止之滑溜度觀點而言，其含量為本發明之水性毛髮洗淨劑中之0.01~10質量%為佳，更且以0.05~6質量%、特別以0.3~3質量%、尤其以0.5~2質量%為佳。
作為聚矽氧摻混物以外之聚矽氧類，可列舉例如以下所示者。
(a)聚二甲基矽氧烷R(CH3 )2 SiO－[(CH3 )2 SiO]m －Si(CH3 )2 R[式中，R為表示甲基或羥基，m為表示1~20,000之數]
(b)胺基改質聚矽氧可使用成分(B)以外之胺基改質聚矽氧，特別以平均分子量為約3,000~100,000之以Amodimethicone名稱於CTFA辭典(美國，Cosmetic Ingredient Dictionary)第3版中記載者為佳。市售品可列舉SM 8704C(東麗．Dowconing．Silicone公司)、DC 929(Dow．coning公司)、KT 1989(GE東芝Silicone公司)、8500 Conditioning Agent(東麗．Dowconing．Silicone公司)等。
(c)其他之聚矽氧類上述以外，可列舉聚醚改質聚矽氧、甲基苯基聚矽氧烷、脂肪酸改質聚矽氧、醇改質聚矽氧、烷氧基改質聚矽氧、環氧改質聚矽氧、氟改質聚矽氧、環狀聚矽氧、烷基改質聚矽氧等。
此等聚矽氧類亦可併用二種以上，由洗髮時至沖洗時為止之滑溜感方面而言，其含量為本發明之水性毛髮洗淨劑中之0.01~10質量%為佳，更且以0.05~6質量%、特別以0.3~3質量%、尤其以0.5~2質量%為佳。
又，作為其他之調理劑，可含有油劑。作為油劑可列舉角鯊烯、角鯊烷、流動石油蠟、流動異鏈烷烴、環烷等之烴類；蓖麻油、可可油、貂油、鍔梨油、橄欖油等之甘油酯類；蜜蠟、鯨蠟、含水羊毛脂、巴西棕櫚蠟等之蠟類；鯨蠟醇、油醇、硬脂醇、異硬脂醇、2－辛基十二烷醇、甘油等之醇類；棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、月桂酸己酯、乳酸鯨蠟酯、單硬脂酸丙二醇酯、油酸油酯、2－乙基己酸十六烷酯、異壬酸異壬酯、異壬酸十三烷酯等之酯類；癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崙酸、油酸、椰子油脂肪酸、異硬脂酸、異棕櫚酸等之高級脂肪酸類；其他異硬脂基甘油醚、聚氧伸丙基丁醚等。其中，以高級醇類為佳，特別以肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇為佳。此等油劑可為一種或併用二種以上亦可，其含量為本發明之水性毛髮洗淨劑中0.2~2質量%為佳，更且以0.3~1.8質量%、特別以0.5~1.5質量%為佳。於本發明之水性毛髮洗淨劑中，亦可含有黏度調整劑，作為黏度調整劑可列舉羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、丙二醇、異戊二烯二醇、乙醇、苄醇、苄氧基乙醇、苯氧基乙醇、黏土礦物、鹽類(氯化鈉、氯化銨、檸檬酸鈉等)等，其中亦以苄醇、乙醇、聚丙二醇、氯化鈉、檸檬酸鈉為佳。黏度調整劑亦可併用二種以上，又，其使用量由泡量、泡質之觀點而言，以本發明之水性毛髮洗淨劑中之0.01~5質量%為佳，更且為0.05~4質量%、特別為0.1~3質量%為佳。
於本發明之水性毛髮洗淨劑中，除了上述成分以外，可根據目的適當配合通常毛髮洗淨劑所用之成分。作為此類成分，可列舉例如抗頭皮屑劑；維生素劑；殺菌劑；消炎劑；防腐劑；嵌合劑；山梨糖醇、泛醇等之保濕劑；染料、顏料等之著色劑；桉樹的極性溶劑萃取物、具有真珠層之貝殼或真珠所得之蛋白質或其水解物、由絲所得之蛋白質或其水解物、豆科植物之種子所得之含蛋白萃取物、人蔘萃取物、米胚芽萃取物、日本羅漢柏萃取物、香料萃取物、月桃葉萃取物、小球藻萃取物等之萃取物類；氧化鈦等之珠光劑；香料；色素；紫外線吸收劑；抗氧化劑；其他ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS(MICELLE PRESS)]中所記載之成分等。
本發明之水性毛髮洗淨劑，由提高毛髮之光澤和集中之觀點而言，適用至毛髮時之pH(以水稀釋20重量倍，25℃)為2~6為佳，更且以pH3~5、特別以pH3.5~4.5為佳。pH調整劑為有機酸、特別為α－羥基酸為較佳使用，具體而言以蘋果酸、檸檬酸、乳酸、乙醇酸為佳。此等有機酸亦可併用二種以上，其使用量由提高泡質、洗髮時之毛髮柔軟性之方面而言，以本發明之水性毛髮洗淨劑中之0.01~5質量%為佳，更且以0.1~3質量%、特別以0.3~2質量%為佳。又，作為其他之pH調整劑，亦可與此等有機酸配合，使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氯化銨等之鹼。
本發明之水性毛髮洗淨劑之形態可適當選擇液狀、膠狀等，作為溶劑以水或低級醇、特別以使用水之液狀者為佳。
[實施例] <評價方法>
(1)起泡之速度以圖1所示之裝置(日本專利特開平10－73584號公報所揭示之裝置)及下述所示之方法，以評價樣品1.5毫升、模型皮脂0.3毫升測定起泡量，並且評價泡量為25毫升為止之時間。
於圖1及圖2所示之裝置中，作為毛髮1，為使用將90mm之毛髮30克於直徑約160mm之圓板11上植毛者。容器10為使用直徑160mm、高度220mm之圓筒狀者，蓋20為使用具備3個直徑15mm、高度12mm之圓柱狀突起物作為第一突起物21，具備9個縱10mm、橫2mm、高度12mm之突起物作為第二突起物22。又，馬達所造成之容器10的轉數設定為每分鐘70轉。
於使用此裝置之起泡性評價方法中，首先，將毛髮以水30克濕潤，加入模型皮脂後，於至評價樣品，其次令毛髮1與突起物21、22滑動，並以計量器50捕抓收集泡沫。於此情況，於滑動剛開始後每50秒鐘記錄泡的捕抓收集量。評價基準為如下述。
<評價基準>
◎：未滿100秒鐘○：100以上未滿200秒鐘△：200以上未滿300秒鐘×：300秒鐘以上
(2)沖洗時之滑溜感將長度25公分、寬5.5公分、重量10克之人體毛束以40℃之溫水輕輕洗濯後，取出多餘的水分，使用0.5克之毛髮洗淨劑並以約30秒鐘充分起泡。其後，將附有泡之毛束一邊以2公升/分鐘之流速之40℃溫水沖洗，一邊以官能評價滑溜感。評價為以5人進行，並示出其評價之合計值。又，評價基準為如下。
4：良好滑溜3：稍微滑溜2：頗不滑溜1：不滑溜
(3)乾燥後之光澤和集中將同滑溜評價處理的毛束以40℃之流水(2公升/分鐘)洗滌後，以毛巾將水分充分擦拭且自然乾燥。乾燥後，以目視評價光澤、集中。評價為以5人進行，並示出其評價之合計值。
4：佳3：稍佳2：頗不佳1：不佳
(4)乾燥後之滑溜度將同滑溜評價處理之毛束以40℃之流水(2公升/分鐘)洗滌後，以毛巾將水分充分擦拭且自然乾燥。乾燥後，評價滑溜性。評價為以5人進行，並示出其評價之合計值。
4：良好滑溜3：稍微滑溜2：頗不滑溜1：不滑溜
製造例1 聚矽氧摻混物乳狀液之調製(本發明之聚矽氧摻混物1)[(A)成分為黏度1,000mm2 /s之聚二甲基矽氧烷，(B)成分為聚矽氧SS－3588(東麗．Dowconing．Silicone公司)，(A)成分：(B)成分＝90：10]將黏度為1,000mm2 /s之聚二甲基矽氧烷以54質量%、聚矽氧SS－3588以6質量%加入，並使用HEIDON公司之Three－One Motor BL600以200rpm之轉速混合至均質為止。其次，一邊以200rpm之轉速攪拌，一邊將聚氧乙烯(23)月桂醚以4.5質量%、聚氧乙烯(4)月桂醚以1.5質量%加入，並混合10分鐘。其後，一邊以200rpm之轉速攪拌一邊添加25質量%之水，接著使用特殊機化工業公司之Adihomo Mixer(f2/5型式，No.023010)以5,000rpm之轉速攪拌5分鐘。其次添加9質量%之水，並使用特殊機化工業公司之Adihomo Mixer(f2/5型式，No.023010)以5000rpm之轉速攪拌5分鐘。
聚矽氧乳狀液之乳化粒子的平均粒徑為使用Colter公司LS－130以適當濃度進行雷射繞射測定時，為0.7 μ m。
製造例2 聚矽氧摻混物乳狀液之調製(本發明之聚矽氧摻混物2)[(A)成分為黏度10,000mm2 /s之聚二甲基矽氧烷，(B)成分為聚矽氧SS－3588(東麗．Dowconing．Silicone公司)，(A)成分：(B)成分＝90：10]除了將聚二甲基矽氧烷以黏度為10,000mm2 /s者代替以外，同製造例1處理，調製聚矽氧摻混物乳狀液。
聚矽氧乳狀液之乳化粒子的平均粒徑同製造例1測定時，為0.7 μ m。
製造例3 聚矽氧摻混物乳狀液之調製(本發明之聚矽氧摻混物3)[(A)成分為黏度10,000mm2 /s之聚二甲基矽氧烷：10mm2 /s之聚二甲基矽氧烷＝90：10之混合物，(B)成分為聚矽氧SS－3588(東麗．Dowconing．Silicone公司)，(A)成分：(B)成分＝90：10；混合物黏度5,000mm2 /s]除了使用黏度為10,000mm2 /s之聚二甲基矽氧烷48.6質量%及黏度為10mm2 /s之聚二甲基矽氧烷5.4質量%作為聚二甲基矽氧烷及Adihomo Mixer之轉數為1,500rpm以外，同製造例1處理，調製聚矽氧摻混物乳狀液。
聚矽氧乳狀液之乳化粒子的平均粒徑同製造例1測定時，為8.5 μ m。
製造例4 聚矽氧摻混物乳狀液之調製(本發明之聚矽氧摻混物4)[(A)成分為黏度100,000mm2 /s之聚二甲基矽氧烷，(B)成分為聚矽氧SS－3588(東麗．Dowconing．Silicone公司)，(A)成分：(B)成分=90：10]
除了將聚二甲基矽氧烷以黏度為100,000mm2 /s者代替以外，同製造例1處理，調製聚矽氧摻混物乳狀液。
聚矽氧乳狀液之乳化粒子的平均粒徑同製造例1測定時，為0.7μm。
製造例5聚矽氧摻混物乳狀液之調製(本發明之聚矽氧摻混物5)[(A)成分為黏度1,000,000mm2 /s之聚二甲基矽氧烷：十甲基環戊矽氧烷=70：30之混合物，(B)成分為聚矽氧SS-3588(東麗．Dowconing．Silicone公司)，(A)成分：(B)成分=90：10；混合物黏度25,000mm2 /s]
同製造例1處理，調製聚矽氧摻混物乳狀液。
聚矽氧乳狀液之乳化粒子的平均粒徑同製造例1測定時，為0.7μm。
製造例6 聚矽氧摻混物乳狀液之調製(本發明之聚矽氧摻混物6)[(A)成分為黏度6,000,000mm2 /s之聚二甲基矽氧烷：500mm2 /s之聚二甲基矽氧烷=70：30之混合物，(B)成分為聚矽氧SS-3588(東麗．Dowconing．Silicone公司)，(A)成分：(B)成分=30：70；混合物黏度9,000mm2 /s]
除了使用黏度為6,000,000mm2 /s之聚二甲基矽氧烷：黏度為500mm2 /s之聚二甲基矽氧烷=70：30之混合物作為聚二甲基矽氧烷以外，同製造例1處理，調製聚矽氧摻混物乳狀液。
聚矽氧乳狀液之乳化粒子的平均粒徑同製造例1測定時，為0.6μm。
製造例7 聚矽氧摻混物乳狀液之調製(本發明之聚矽氧摻混物7)[(A)成分為黏度10,000mm2 /s之聚二甲基矽氧烷，(B)成分為聚矽氧SS－3588(東麗．Dowconing．Silicone公司)，(A)成分：(B)成分＝95：5]將黏度為10,000mm2 /s之聚二甲基矽氧烷以54質量%、聚矽氧SS－3588以6質量%加入，並使用HEIDON公司之Three－One Motor BL600以200rpm之轉速混合至均質為止。其次，一邊以200rpm之轉速攪拌，一邊加入氯化鯨蠟基三甲基銨7質量%，並混合10分鐘。其後，一邊以200rpm之轉速攪拌一邊添加25質量%之水，接著使用特殊機化工業公司之Adihomo Mixer(f2/5型式，No.023010)以2000rpm之轉速攪拌5分鐘。其次添加8質量%之水，並使用特殊機化工業公司之Adihomo Mixer(f2/5型式，No.023010)以2000rpm之轉速攪拌5分鐘。
聚矽氧乳狀液之乳化粒子的平均粒徑為使用Colter公司LS－130以適當濃度進行雷射繞射測定時，為80 μ m。
製造例8 聚矽氧摻混物乳狀液之調製(比較聚矽氧摻混物1)[黏度1,000,000mm2 /s之聚二甲基矽氧烷與胺基改質聚矽氧Q2－8220(Dow．coning公司)之聚矽氧摻混物乳狀液，聚二甲基矽氧烷：胺基改質聚矽氧＝75：25]根據日本專利特表2004－526806中記載之實施例1之方法，進行調製。
[實施例1~7及比較例1~3]調製表1所示之毛髮洗淨劑，並以上述評價方法評價。另外，pH為以水稀釋20重量倍，且於25℃下之值。
*1解基改質聚矽氧；「Q2－8220」、Dow．Coning公司*2嵌段共聚合體；「聚矽氧SS－3588」、東麗．Dowconing．Silicone公司*3聚二甲基矽氧烷；黏度100,000mm2 /s *4月桂醚(1)硫酸銨；環氧乙烷重量平均加成莫耳數1 *5陽離子化羥乙基纖維素；「Polymer JR－400、Amerchol公司」
實施例8~12之毛髮洗淨劑為具有極快之起泡和良好之起泡時及沖洗時的滑溜性，且加工之頭髮的光澤和集中性良好，安定性優良。
(產業上之可利用性)
本發明之水性毛髮洗淨料為具有洗髮時和沖洗時之滑溜觸感，且，對於加工之頭髮賦予光澤和集中。
1．．．毛髮
10．．．容器
11．．．圓板
20．．．蓋
21．．．第一突起物
22．．．第二突起物
23．．．泡誘導壁
24．．．防止毛髮捲入栓
25．．．注入孔
30．．．馬達
50．．．計量器
51．．．注水孔
60．．．轉矩檢測器
圖1為示出洗淨劑評價裝置之圖。
圖2為毛髮植毛之圓板的俯視圖(a圖)及毛髮植毛之圓板的剖面圖(b圖)。

Claims (9)

  1. 一種水性毛髮洗淨劑，其為將聚矽氧摻混物所構成之油滴分散而成者，其中，該油滴至少含有(A)聚二甲基矽氧烷50~98質量%及(B)具有胺基改質有機聚矽氧烷鏈與聚氧伸烷基鏈之嵌段鏈之共聚合體2~50質量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之水性毛髮洗淨劑，其中，(B)為一般式(1)所示之共聚合體 [式中，R1 為表示氫原子或碳數1~6個之1價烴基；R2 為表示R1 或E之任一者；E為表示-R3 -Z(此處R3 為表示直接鍵結或碳數1~20個之2價烴基，Z為表示1~3級胺基含有基或銨基含有基)所示之基；Y為表示2價有機基；a為表示2以上之數、b為1以上之數、n為2~10之數、c為4以上之數、d為2以上之數；另外，複數個R1 、R2 及E可為相同或相異]。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之水性毛髮洗淨劑，其中，(A)為於25℃下具有100,000mm2 /s以下之黏度。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之水性毛髮洗淨劑，其中，油滴之粒徑為100μm以下。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之水性毛髮洗淨劑，其中，含有0.01~10質量%油滴。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之水性毛髮洗淨劑，其中，進一步含有1~30質量%陰離子界面活性劑。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之水性毛髮洗淨劑，其中，聚矽氧摻混物所構成之油滴為水性乳狀液之形態。
  8. 如申請專利範圍第7項之水性毛髮洗淨劑，其中，油滴係含有(A)50~95質量%及(B)2~30質量%，並進一步含有至少1種乳化劑。
  9. 一種水性毛髮洗淨劑之製造方法，其為分散有聚矽氧摻混物所構成之油滴的水性毛髮洗淨劑之製造方法，其中至少包含下述步驟：將(A)聚二甲基矽氧烷50~98質量%及(B)具有胺基改質有機聚矽氧烷鏈與聚氧伸烷基鏈之嵌段鏈之共聚合體2~50質量%予以混合，調製聚矽氧摻混物之水性乳狀液。
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