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TWI381880B - 過敏原失活劑 - Google Patents

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TWI381880B
TWI381880B TW095110470A TW95110470A TWI381880B TW I381880 B TWI381880 B TW I381880B TW 095110470 A TW095110470 A TW 095110470A TW 95110470 A TW95110470 A TW 95110470A TW I381880 B TWI381880 B TW I381880B
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titanium oxide
house
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Shinichi Nagai
Takashi Sugiyama
Original Assignee
Fumakilla Ltd
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Description

過敏原失活劑
本發明係關於對房屋粉塵中過敏原作用之過敏原失活劑，進一步關於容易使凝集．去除過敏原失活之房屋粉塵之房屋粉塵處理劑。
於室內存在有扁蝨之死屍和糞便、花粉、塵埃、纖維屑等種種房屋粉塵。一般以電動吸塵器等進行打掃，惟例如，纏附在地毯、沙發、寢具等之細小房屋粉塵，只使用電動吸塵器等不能充分去除。但已知，氣喘、皮膚炎、花粉症等種種過敏性疾病的發病原因為包含於房屋粉塵中的過敏原，以扁蝨過敏原和花粉等為主。因此，過敏原之失活以及去除房屋粉塵為至關重要。
有效去除過敏原技術，例如已知使用水膨潤性黏土、聚乙烯乙醇等處理技術(例如，參照專利文獻1以及2)和使用高嶺土、滑石等無機粉體之處理技術(參照專利文獻3)等。但該等均係藉由所使用的各種成分，吸附去除過敏原之技術。又，已知有使用丹寧酸和醇、氯化苯二甲羥銨之處理技術等(參照專利文獻4~7)，該等係使過敏原變性失活去除者。
專利文獻1：特開2000-16941號公報
專利文獻2：特開2002-128680號公報
專利文獻3：特開2002-167332號公報
專利文獻4：特公平2-16731號公報
專利文獻5：特開2000-63207號公報
專利文獻6：特開2000-264837號公報
專利文獻7：特開2001-335474號公報
但是，如上述之吸附去除過敏原的技術中，有於高pH其吸附性降低之傾向。又，如上述使過敏原變性失活去除技術中也存在所使用之成分中有會在被處理物上產生污痕等使用性的問題。又，以上任何技術之房屋粉塵去除效果均不充分。
因此，本發明之目的係提供一種過敏原失活劑，其隨pH變化而引起之功能降低少，不僅能吸附去除過敏原，甚至能使過敏原本身失活去除者。本發明又以提供能有效去除房屋粉塵，不會產生污痕等使用性問題之房屋粉塵處理劑、噴霧器以及薄片為目的。
即，本發明係，[1]一種過敏原失活劑，其包含具有光催化功能之氧化鈦；[2]一種房屋粉塵處理劑，其包含上述[1]所記載之過敏原失活劑以及聚丙烯酸鈉；[3]一種房屋粉塵處理用噴霧器，其係將上述[2]所記載之房屋粉塵處理劑填充至噴霧容器而成者；[4]一種房屋粉塵處理用之薄片，其係將上述[2]所記載之房屋粉塵處理劑浸漬於薄片材料而成者；[5]一種具有光催化功能之氧化鈦之用途，係用以使過敏原失活者；以及 [6]一種房屋粉塵處理劑之製造方法，其包含：將具有光催化功能之氧化鈦以及聚丙烯酸鈉分散於水、低級醇或者其混合物中之步驟。
藉由本發明，可提供一種過敏原失活劑，其隨pH變化而引起之功能降低少，不僅能吸附去除過敏原，還能使過敏原本身失活去除者。亦可提供一種房屋粉塵處理劑、噴霧器以及薄片，能有效去除房屋粉塵，不會產生污痕等使用性問題者。
本發明之過敏原失活劑，其特徵在於包含：具有光催化功能之氧化鈦。藉由具有該特徵，不僅能利用氧化鈦之過敏原吸附能力，進行去除過敏原，還能利用氧化鈦之光催化功能，發揮使過敏原本身失活去除之效果。又，包含於本發明過敏原失活劑中之氧化鈦為金屬氧化物，因此無經時變色反應，也不易產生污痕等問題。
本發明過敏原失活劑之失活對象之過敏原，可舉扁蝨死屍和糞便、花粉等。
於本詳細說明書，「光催化功能」是指，利用藉由光能量顯現之氧化力，而能分解有機物之能力。氧化鈦有無光催化功能，例如，可利用亞甲基藍，根據是否會因氧化鈦而發生退色變化來證實。具體說明，將氧化鈦加入亞甲基藍溶液中，邊進行光照射邊目視判斷亞甲基藍退色程度來確認氧化鈦之光催化功能。
使用於本發明之氧化鈦結晶型有銳鈦礦型和金紅石型， 但從過敏原失活性之觀點，以銳鈦礦型為佳。
對使用於本發明之氧化鈦之一次粒子之平均粒徑沒有特殊限定。但從過敏原失活性之觀點，1~200 nm為佳、1~30 nm為更佳、5~20 nm為最佳。因為氧化鈦平均粒徑只要在上述範圍之內就能觀察到其提高過敏原失活劑之過敏原失活．去除之效果，同時也能提高其分散穩定性的傾向，所以此範圍為最佳。氧化鈦一次粒子平均粒徑，例如，在數百nm程度可用電子顯微鏡測定，如小於數百nm，可從X線解析測定結果，可利用該領域習知之Scherrer式進行結晶直徑之測定。氧化鈦一次粒子平均粒徑之調整，例如，藉由烘烤氧化鈦可容易進行。再者，可將1種或2種以上平均粒徑不同的氧化鈦混合利用。
本發明過敏原失活劑中氧化鈦含量，只要能發揮本發明效果就無特殊限定，但以0.005~100重量%為佳、0.01~20重量%為更佳。
使用於過敏原失活劑之溶劑，有水、低級醇以及其混合物。水，可利用純化水等。低級醇之碳數，從氧化鈦分散穩定性之觀點，1~5為佳，1~4為更佳，2為最佳。因此，低級醇中使用乙醇為最佳。
使用水和醇之混合物作為溶劑時，水：低級醇之重量比，從提高房屋粉塵處理劑之乾燥性以及使用性之觀點和降低引火性以及緩和其刺激性之觀點，以50：50~80：20為佳、60：40~70：30更佳。
於本發明之過敏原失活劑，從提高氧化鈦分散性之觀 點，亦可使其包含適量分散劑。分散劑量，根據其種類不同無法一概決定，因此，可在不妨礙本發明之目的範圍內，按照其種類等進行調整為佳。
本發明之過敏原失活劑，也可適量添加消臭劑、殺蟲劑、殺扁蝨劑、驅蟲劑、殺菌劑、防黴防腐劑、帶電防止劑、光澤劑、穩定劑、香料、pH調整劑、質感提升劑等添加劑。添加劑量，根據其種類不同，無法一概決定，因此，可在不妨礙本發明之目的範圍內，按照其種類等進行調整為佳。
本發明之過敏原失活劑，例如，可將氧化鈦分散於上述溶劑調製使用，也可將氧化鈦本身作為過敏原失活劑使用。
本發明之過敏原失活劑在大範圍pH下能發揮其效果，但從維持過敏原失活作用之觀點，其pH以4~9為佳。
以下依序說明包含上述過敏原失活劑之本發明之房屋粉塵處理劑、噴霧器以及薄片。
(1)處理劑
本發明之房屋粉塵處理劑，其處理對象，只要是一般被稱為房屋粉塵之物，沒有特殊限定，但對包括扁蝨的死屍和糞便、花粉等過敏原有顯著的去除效果，也對包括扁蝨的死屍和糞等之扁蝨過敏原有特別顯著的去除效果。
本發明之房屋粉塵處理劑，可直接使用，但適合利用調製為後述之噴霧器和薄片而使用。
包含於房屋粉塵處理劑之過敏原失活劑含量，只要能發 揮本發明效果就沒有特殊限定，但從確保氧化鈦對溶劑的充分分散性和充分發揮房屋粉塵去除效果的觀點，作為氧化鈦，以0.005~20重量%為佳、0.01~1重量%為更佳、0.01~0.2重量%為最佳。
房屋粉塵處理劑還包含聚丙烯酸鈉。根據含有該成分，有更能凝集房屋粉塵，比用電動吸塵器等更容易去除之效果。
使用於本發明之聚丙烯酸鈉重量平均分子量，以200×104 ~2000×104 為佳、以500×104 ~1000×104 為更佳。
本發明房屋粉塵處理劑之聚丙烯酸鈉含量，沒有特殊限定，但以0.0001~5重量%為佳、0.0005~1重量%為更佳、0.0005~0.1重量%為最佳。
作為使用於房屋粉塵處理劑之溶劑，可將包含於過敏原失活劑中之水、低級醇以及其混合物作為房屋粉塵處理劑溶劑，也可利用新添加的水、低級醇以及其混合物作為房屋粉塵處理劑溶劑。至於水，與過敏原失活劑同樣，可使用純化水。低級醇之碳數，與過敏原失活劑同樣，從氧化鈦分散穩定性之觀點，以1~5為佳，1~4為更佳，2為最佳。因此，低級醇以使用乙醇為最佳。
作為溶劑使用水和低級醇之混合物時，水：低級醇之重量比，從提高房屋粉塵處理劑之乾燥性以及使用性之觀點及降低引火性以及緩和其刺激性之觀點，以50：50~80：20為佳、60：40~70：30為更佳。
房屋粉塵處理劑之水和低級醇的總含量，考慮氧化鈦分 散穩定性、房屋粉塵處理劑之乾燥性以及使用性等來決定。上述水和低級醇之總含量，通常為氧化鈦、聚丙烯酸鈉、添加劑以及消臭成分的剩餘部分為佳。
於本發明之房屋粉塵處理劑，可添加適量分散劑、殺蟲劑、殺扁蝨劑、驅蟲劑、殺菌劑、防黴防腐劑、帶電防止劑、光澤劑、穩定劑、香料、pH調整劑、質感提升劑等添加劑。其添加劑量，根據其種類不同，無法一概決定，因此，可在不妨礙本發明之目的範圍內，按照其種類等進行調整為佳。
本發明之房屋粉塵處理劑，進一步添加消臭成分為佳。藉由添加該成分進一步可消除人體皮脂和汗由來的臭味之效果。
作為消臭成分沒有特殊限定，但例如可使用綠茶、柿子、竹子、山茶、薔薇花、菊花、松木、杉木、車前草、甘蔗、孟宗竹等植物抽出物，玫瑰油、薰衣草油、香檸檬油、苦杏仁油、卡南加油、肉桂油、雪松精油、桂皮油、香茅油、檸檬油、酸橙油、肉豆蔻油、薄荷油、松香油、菠蘿油、八角油、松節油、岩蘭草油、桉樹油、迷迭香油、扁柏油等植物精油，茴香腦、香茅醛、檸檬醛、苧烯、桉油精、α-松萜、品油烯等植物精油由來成分、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸酯、馬來酸二甲基酯、甜菜鹼等消臭成分。如從上述之消臭顯著效果，綠茶、柿子、竹子等植物抽出物為佳。
本發明之房屋粉塵處理劑之消臭成分含量，只要能發揮本發明效果就沒有特殊限定，但從充分消除臭味的觀點，以0.01~10重量%為佳、0.05~2重量%為更佳。
作為房屋粉塵處理劑，例如，包含氧化鈦0.01~0.2重量%、聚丙烯酸鈉0.0005~0.01重量%、添加劑0.01~5重量%、乙醇20~50重量%、剩餘部分為水的房屋粉塵處理劑為最佳。
本發明之房屋粉塵處理劑，適當混合上述成分而取得。因氧化鈦一般很難分散於水中，通常，於水、低級醇或其混合物中添加分散劑進行攪拌調製分散液為佳。
本發明之房屋粉塵處理劑在大範圍pH下能發揮其效果，但從維持過敏原失活作用之觀點，其pH以4~9為佳。
(2)噴霧器
本發明之噴霧器，係將上述房屋粉塵處理劑填充於習知噴霧容器而成，填充最佳狀態的房屋粉塵處理劑而成噴霧器最佳。
對於噴霧容器之種類沒有特殊限定，但從使用簡便性的觀點，例如，觸發式噴霧容器、泵式噴霧容器、儲壓式噴霧容器等為佳。噴霧容器之內容量，從使用性的觀點，通常，以10~1000 mL程度為佳、30~750 mL程度為更佳、50~500 mL程度為最佳。
上述之房屋粉塵處理劑之噴霧容器之填充法，可遵從習知方法進行。
(3)薄片
本發明薄片，係將上述之房屋粉塵處理劑以習知之方法含浸於薄片材料之物，含浸最佳狀態的房屋粉塵處理劑取得之薄片最佳。
又，如上述之最佳狀態的房屋粉塵處理劑之乙醇含量為20~50重量%，但利用上述房屋粉塵處理劑調製薄片時，考慮對地板材料黃蠟等之影響，最佳乙醇含量為1~50重量%。
薄片形狀沒有特殊限定，通常，縱150~200 mm、橫200~300 mm、厚度為0.05~1 mm程度大小為佳。所謂薄片，可為單層，也可為相同或者不同材料．材質形成的多層薄片。
上述之薄片材料沒有特殊限定，例如不織布、編織布、紙等，但從高強度、低成本、容易調整纖維含量等觀點，以不織布最佳。該等薄片材料可按照習知之方法製造。又，如有可能，也可使用市售之材料。
例如，作為薄片材料，適合使用的上述之不織布，可按照化學黏合法、熱黏合法、紡絲絡合法、紡絲黏合法、針擊法等習知之方法進行製造。又、對其原材料沒有特殊限定，例如有聚丙烯、聚乙烯、聚酯、丙烯酸系、人造纖維、棉、紙漿等。作為不織布的原材料，從容易含浸房屋粉塵處理劑之觀點，人造纖維或者紙漿為佳，由保持強度之觀點，聚乙烯或者聚酯為佳。再者，從此兩種觀點觀之，將各例示的較佳材料以適當比例混紡者為佳。
再者，不織布的外觀，即，其單位面積纖維重量，通常 以30~80 g/m2 左右為佳。
上述房屋粉塵處理劑之薄片含浸，可遵從習知之方法進行。例如，對上述有較佳範圍纖維含量之不織布組成的薄片材料，含浸上述之房屋粉塵處理劑時，將薄片材料浸漬於薄片材料纖維含量之2~3倍量的房屋粉塵處理劑中，對該薄片含浸上述房屋粉塵處理劑為佳。即，纖維含量為50 g/m2 時，每1 m2 之不織布組成之薄片材料裏含浸上述房屋粉塵處理劑100~150 g為佳。
本發明之房屋粉塵處理劑以及噴霧器，係適用於噴灑在使用電動吸塵器進行清掃對象的地毯、沙發、寢具等。如此情況下，噴灑之後，放置數分至數小時之後再使用電動吸塵器如一般進行上述對象之清掃，能有效使過敏原失活也能有效去除房屋粉塵。又，例如，屋外曬乾寢具時，也能適用於該寢具。該情況下，曬乾一定時間後，拿進室內時，藉由用撢子或者手拍打能有效的去除房屋粉塵。但，通常，拍打曬乾的寢具時，有時附著在上面的房屋粉塵會細碎，變得更難去除。但，如事先使用本發明之房屋粉塵處理劑，房屋粉塵被凝集，能有效去除之。
再者，房屋粉塵處理劑不容易散佈，因此利用噴霧器為適宜。又，噴霧器從過敏原失活作用以及充分發揮有效去除房屋粉塵觀點，以能將氧化鈦均勻分散的狀態噴灑為佳。因此，使用於對象之前，充分搖勻為佳。又，在使用噴霧器時，因噴霧對象部分會被濡濕，所以使用後放置一定時間使其充分乾燥後再進行打掃等為佳。再者，本發明 之房屋粉塵處理劑等，如包含從綠茶、柿子、竹子等植物抽出物等組成的消臭成分時，能有效失活過敏原、有效去除房屋粉塵的同時，也能有效消除如上述之臭味。
另一方面，本發明之薄片，係適合使用於擦拭房屋粉塵積滯部分，例如，寢具等表面、室內電燈罩、窗框、地板床鋪等。通常，用水擦該部分時，例如，只能沾濕房屋粉塵而很難擦除。但，使用本發明之薄片，能有效失活過敏原的同時也能凝集過敏原有效去除之。又，如包含如上述之消臭成分，也能有效消除如上述之臭味。
實施例 實施例1~5以及比較例1~3過敏原失活劑之調製
表1表示之氧化鈦A~F、二氧化矽(矽石)和滑石粉表2表示般調配，混合各成分，得到試驗液1~5(實施例1~5)及比較試驗液1~3(比較例1~3)。
再者，氧化鈦、二氧化矽和滑石粉，在常溫的水中邊攪拌邊逐漸少量添加，使其分散於水中。又，為確認使用氧化鈦的光催化功能，將0.1 g氧化鈦添加至100 mL亞甲基藍水溶液(0.1重量%)中攪拌，採取一滴所調製的分散液，放在載玻片上，邊進行光照射(黑色燈，紫外線強度1000 μW/cm2 )邊以肉眼觀察亞甲基藍退色程度結果，光開始照射1小時後，分散氧化鈦A~E的分散液之顏色從藍色變成無色透明，分散另一種氧化鈦F的分散液之的顏色為藍色未發生變化。以此，確認氧化鈦A~E有光催化功能，另一者氧化鈦F沒有光催化功能。
試驗例1 過敏原失活作用評估
上述之試驗液1~5和比較試驗液1~3的過敏原失活作用， 係利用扁蝨過敏原作為過敏原，用以下方法進行評估。
將Dfb抗原[扁蝨蟲體粗抗原；根據Sasa等人(Sasa,M.et al.,Jpa.J.Exp.Med.,40：p367-382,1970)的方法萃取]溶解於BPS(磷酸緩衝溶液)中，使其濃度調製為20 μg/mL。將0.15 mL的試驗液1~5及比較試驗液1~3分別添加至1 mL抗原液中。再者，作為陰性對照組，添加同量水代替試驗液。在室溫螢光燈(36 W×8)照射下維持2小時後，由各試驗液引起的過敏原失活作用程度，利用Mighty Checker(扁蝨過敏原檢驗用配套元件：Shinto Fine Company製)進行測定。
根據Mighty Checker，因為可利用單株抗體的水平展開方式，進行測定被檢驗液中作為過敏原作用的扁蝨過敏原Der2(主要過敏原的一種)含量，所以，可認為根據各試驗液的過敏原失活作用程度係表示各試驗液的過敏原失活作用。
以下表3中表示根據Mighty Checker測定的扁蝨過敏原量判定基準，表4中表示基於該判定基準的各試驗液之過敏原失活作用程度的判定結果。
從表4可知，試驗液1~5的過敏原失活作用程度高於比較試驗液1~3及陰性對照溶液。使用於比較試驗液的成分，係使用於從前的過敏原去除技術的成分。表4之結果表示，與先前技術中使用的成分比較，使用於本發明之氧化鈦之過敏原失活作用特別優異。
試驗例2 光照射對過敏原失活作用之影響
為確認上述試驗液1之過敏原失活作用的被光照射影響，除了變更光照條件以外，其餘均與試驗液1同樣評估過敏原失活作用程度。作為對照組，使用比較試驗液1。表5表示其結果。
從表5可知，試驗液1之過敏原失活作用藉由強光照射進一步提高，反而，比較試驗液1的過敏原失活作用程度不受光照影響，依舊很低。
試驗例3 pH對過敏原失活作用之影響
為確認上述試驗液1之過敏原失活作用受pH的影響，除了在試驗前使用乳酸或者碳酸鈉調整pH以外，其餘均與試驗液1同樣，評估過敏原失活作用程度。表6表示其結果。
從表6可知，試驗液1不隨pH變化而能維持過敏原失活作用的程度。
實施例6以及比較例4~11 房屋粉塵處理劑之調製
按表7表示般調配，混合各成分，得到試驗液6(實施例6)以及比較試驗液4~11(比較例4~11)。且，表7表示單位為g。
試驗例4 過敏原失活作用的評估
對試驗液6以及比較試驗液4~11，與試驗液1同樣進行過敏原失活作用的評估。結果示於表8。
試驗例5 房屋粉塵凝集效果的評估
於直徑9 cm的培養皿中，置入作為塵埃之標準粉塵[棉短絨，(財)日本空氣清淨協會製]10 mg後，填充0.7 mL試驗液6或者比較試驗液4~11於市售的手動噴霧容器中，朝標準粉塵噴射。在室溫乾燥後，用立體顯微鏡(Nikon製，擴大倍率50倍)檢查，按照以下評估基準，觀察標準粉塵的吸附．凝集程度。再者，作為對照，於培養皿中放入標準粉塵，用水代替試驗液噴霧之後進行同樣的觀察。結果示於表8。
[標準粉塵之吸附．凝集性]
○：有吸附．凝集性
×：無吸附．凝集性
再者，對評估標準粉塵之吸附．凝集性上，對照時就當標準粉塵無吸附．凝集性，通過觀察標準粉塵之吸附．凝集性進行評估。又，圖1中表示標準粉塵立體顯微鏡照片，圖2及3中表示各評估(分別×以及○)之立體顯微鏡照片。
從表8結果可知，作為凝集劑係使用褐藻酸鈉、馬鈴薯澱粉、聚乙烯醇或者甲基纖維素的比較試驗液，在調配比例約0.001重量%(比較例4、6、8以及10)時，沒有觀察到對標準粉塵的吸附．凝集性(圖2)，為發揮對標準粉塵的吸附．凝集作用而提高調配比例(比較例5、7、9以及11)時，妨礙了氧化鈦的過敏原失活作用。相對地，約0.001重量%低濃度的聚丙烯酸鈉(實施例6)中卻觀察到對標準粉塵的吸附．凝集性(圖3)，也沒有妨礙過敏原失活作用。
產業上利用的可能性
依據本發明，提供可有效地使過敏原失活之過敏原失活劑，可有效去除房屋粉塵之房屋粉塵處理劑、噴霧器以及薄片等。
圖1為標準粉塵之立體顯微鏡照片(倍率50倍)。
圖2為表示無吸附．凝集性狀態之立體顯微鏡照片(倍率50倍)。
圖3為表示有吸附．凝集性狀態之立體顯微鏡照片(倍率50倍)。

Claims (7)

  1. 一種過敏原失活劑，其包含具有光催化功能、且一次粒子之平均粒徑為1~30 nm的氧化鈦。
  2. 如請求項1之過敏原失活劑，其進一步包含：水、低級醇及其混合物。
  3. 一種房屋粉塵處理劑，其包含如請求項1或2之過敏原失活劑、以及0.0001~5重量%之聚丙烯酸鈉。
  4. 一種房屋粉塵處理用噴霧器，其係將如請求項3之房屋粉塵處理劑填充於噴霧容器而成。
  5. 一種房屋粉塵處理用薄片，其係將如請求項3之房屋粉塵處理劑含浸於薄板材料而成。
  6. 一種具有光催化功能的氧化鈦之用途，係用以使過敏原失活者。
  7. 一種房屋粉塵處理劑之製造方法，其包含：將具有光催化功能、且一次粒子之平均粒徑為1~30 nm之氧化鈦、以及0.0001~5重量%之聚丙烯酸鈉分散於水、低級醇及其混合物之步驟。
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