TWI381009B - 具有不同取代基之含磷雙官能之Ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ樹脂及其製造方法 - Google Patents
具有不同取代基之含磷雙官能之Ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ樹脂及其製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI381009B TWI381009B TW98142742A TW98142742A TWI381009B TW I381009 B TWI381009 B TW I381009B TW 98142742 A TW98142742 A TW 98142742A TW 98142742 A TW98142742 A TW 98142742A TW I381009 B TWI381009 B TW I381009B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- reaction
- phosphorus
- toluene
- benzoxazine
- resin
- Prior art date
Links
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims description 30
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims description 30
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 7
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 90
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 58
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 17
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 12
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 aromatic bisphenols Chemical class 0.000 description 8
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 7
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 6
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 6
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N O-demethyl-aloesaponarin I Natural products O=C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=C(O)C(C(O)=O)=C2C MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100347605 Arabidopsis thaliana VIII-A gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWSWCPPGLRSPIT-UHFFFAOYSA-N benzo[c][2,1]benzoxaphosphinin-6-ium 6-oxide Chemical class C1=CC=C2[P+](=O)OC3=CC=CC=C3C2=C1 DWSWCPPGLRSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005130 benzoxazines Chemical class 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
Description
本發明是有關於一種含磷雙官能Benzoxazine樹脂製造方法，且特別是有關於一種可以由含磷雙胺合成高純度、高產率Benzoxazine的方法。
酚醛樹酯為目前常用的熱固性樹脂，係由酚類單體和醛類單體縮聚而得。近年發展出的Benzoxazine也屬於酚醛樹酯的一種，其特點是單體加熱後會開環硬化。Benzoxazine與傳統酚醛樹酯相較，具有高玻璃轉移溫度(Tg)、高模數(Modulus)、低吸濕率、良好的電氣性質、高焦炭殘餘量(Char Yield)、硬化時不需加強酸的觸媒、硬化時不產生副產物及硬化時體積變化率小等優點。
然而酚醛樹脂的組成為碳、氫、氧，容易燃燒，是其應用上主要的缺點。隨著電子產業的發展，產品要求越來越輕薄短小，因此傳統之穿孔插裝技術(Pin Through Hole，PTH)已發展為表面黏著技術(Surface Mount Technology，SMT)：如球腳陣列矩陣(Ball Grid Array，BGA)與覆晶技術(Flip Chip Package)，及晶片尺寸封裝(Chip Size Package，CSP)等封裝方式，帶動了印刷電路板快速朝向「高密度」與「多層化」的方向發展。此外，半導體工業對於材料耐高溫及耐燃的要求層次也日漸提高，像電子材料就規範必須達到UL-94 V-0級，所以電子材料的難燃化也是必然的趨勢。
目前市面上可以看到的難燃Benzoxazine商品必須在其樹脂中搭配添加碳纖維，藉以增加其耐燃的特性。然而純粹只有使用其Benzoxazine樹脂是無法達到難燃的效果，因此如何讓Benzoxazine樹脂具有難燃的特性是許多電子產業所關注的問題。為了使高分子材料具有難燃化的特性，不少國內外的學者也進行著相關的研究。因此有學者提出導入alkyen，deoxybenzin或含磷的材料可以提高分子材料的難燃性質。
從許多文獻上可以觀察到，大多數的雙官能Benzoxazine都是由芳香族雙酚及單官能胺類單體和甲醛所製備而得，因此我們可以藉由導入具有難燃特性的元素於芳香族雙酚或單官能胺類之中，例如添加具有磷氧鍵的雙酚單體，或將DOPO的衍生物導入，以達到使Benzoxazine具有難燃特性的目的。
芳香族雙胺為基質的雙官能Benzoxazine單體之文獻，是相當少見的。最主要的原因在於芳香族雙胺若以傳統路徑合成，將會產生凝膠現象(gel)，其最主要的原因是當雙胺與甲醛類和酚類反應時，雙胺會與甲醛反應生成一個不溶之triazine中間產物，因此無法順利合成以雙胺為基質之Benzoxazine單體。
因此，為了解決此問題，在本發明中藉由分子設計的概念，提出了一種新穎的合成路徑來合成以雙胺為基質之Benzoxazine單體。又因為電子業對於材料難燃性的需求，因此在雙胺的結構中我們導入了含磷基團，以一系列具有各種不同取代基之含磷二胺作為基質，藉此合成具有難燃性質之Benzoxazine樹脂。
本發明之一範疇在於提供一種含磷雙官能之Benzoxazine樹脂，其具有如通式(I)之結構：
其中，R1-R3係分別選自由氫原子、C1~C6烷基、C3~C6環烷基及苯基所組成之群組中之一。根據一具體實施例，當上述式(I)化合物之R1為甲基，R2~R3為甲基，該式(I)化合物之之結構式可為：
根據另一具體實施例，當上述式(I)化合物之R1為甲基，R2~R3為甲基，該式(I)化合物之結構式可為：
根據一具體實施例，當上述式(I)化合物之R1為甲基，R2~R3為乙基，該式(I)化合物之結構式可為：
根據一具體實施例，當上述式(I)化合物之R1為苯基，R2~R3為氫原子，該式(I)化合物之結構式可為：
本發明之另一範疇在於提供一種具有雙醚之含磷雙官能之Benzoxazine樹脂，其具有如通式(V)之結構：
其中，R4係分別選自由C1~C6烷基、C3~C6環烷基及苯基所組成之群組中之一。
根據一具體實施例，當上述式(V)化合物之R4為甲基，該式(V)化合物之結構式可為：
本發明之另一範疇在於提供一種製備含磷雙官能Benzoxazine之方法。
根據一具體實施例，本發明之製備含磷雙官能之Benzoxazine之方法可利用含磷雙胺作為基質合成含磷Benzoxazine。含磷雙胺之結構如下：
利用含磷雙胺(IV)與2-hydroxybenzaldehyde經由一系列反應製得具有不同結構的Benzoxazine。於本具體實施例中，製造Benzoxazine樹脂之方法可分為以下三階段步驟。
在第一階段的反應中，先將含磷雙胺(IV)及2-hydroxybenzaldehyde溶解於混合溶劑中，並且架設迪安-斯塔克(Dean-Stark)裝置進行除水反應，於沸騰溫度下進行反應，先行生成具有imine鍵結之反應中間體(III)，接著將混合溶劑中的疏水溶劑移除，等待反應系統降至室溫，直接進行第二階段反應。
第一階段所可使用之混合溶劑包含DMAC/Toluene、NMP/Toluene、DMSO/Toluene、DMF/Xylene、DMAC/Xylene、NMP/Xylene、DMSO/Xylene等反應溶劑。疏水溶劑包含Toluene與Xylene。
在第二階段的反應中，等待第一階段反應完成降至室溫後，直接將NaBH4加入上述之反應系統中，於室溫下進行還原反應，接著將反應液體滴入水中析出，得反應中間體(II)。
第三階段的反應，將反應中間體(II)溶解於溶劑中，接著將甲醛水溶液(或聚甲醛)放入反應器中，先於35℃下攪拌一段時間，接著將溫度升至迴流溫度，最後以旋轉濃縮機將溶劑除去，得最終產物(I)。於第三階段可使用之溶劑包含Toluene、Xylene、CHCl3
、Dioxane等反應溶劑。
根據本具體實施例，上述三階段反應以化學通式表示如下：
其中，R1係選自由C1~C6烷基、C3~C6環烷基及苯基所組成之群組中之一；R2~R3係分別選自氫原子、C1~C6烷基、C3~C6環烷基及苯基所組成之群組中之一。
根據本發明之另一實施例，可利用含磷雙醚胺作為基質，合成具有醚基之含磷Benzoxazine，含磷雙醚胺之結構如下：
其中，R4係選自由C1~C6烷基、C3~C6環烷基及苯基所組成之群組中之一。
利用此含磷雙醚胺(VIII)，同樣的以三階段的方式合成含磷Benzoxazine。在第一階段的反應中，先將含磷雙醚胺(VIII)及2-hydroxybenzaldehyde溶解於混合溶劑中，並且架設迪安-斯塔克(Dean-Stark)裝置進行除水反應，於沸騰溫度下進行反應，先行生成具有imine鍵結之反應中間體(VII)，接著將混合溶劑中的疏水溶劑移除，等待反應系統降至室溫，直接進行第二階段反應。
第一階段所可使用之混合溶劑包含DMAC/Toluene、NMP/Toluene、DMSO/Toluene、DMF/Xylene、DMAC/Xylene、NMP/Xylene、DMSO/Xylene等反應溶劑。疏水溶劑包含Toluene與Xylene。
在第二階段的反應中，等待第一階段反應完成降至室溫後，直接將NaBH4加入上述之反應系統中，於室溫下進行還原反應，接著將反應液體滴入水中析出，得反應中間體(VI)。
第三階段的反應，將反應中間體(VI)溶解於溶劑中，接著將甲醛水溶液(或聚甲醛)放入反應器中，先於35℃下攪拌一段時間，接著將溫度升至迴流溫度，最後以旋轉濃縮機將溶劑除去，得最終產物(V)。於第三階段可使用之溶劑包含Toluene、Xylene、CHCl3
、Dioxane等反應溶劑。
根據本具體實施例，上述三階段反應以化學通式表示如下：
其中，R4係選自C1~C6烷基、C3~C6環烷基及苯基所組成之群組中之一。
關於本發明之優點與精神可以藉由以下的發明詳述及所附圖式得到進一步的瞭解。
根據本發明之一具體實施例，製備含磷雙官能之Benzoxazine之方法可以下流程圖一表示，並且以下列之具體實施例說明流程圖一。
取含磷二胺單體(IV-A)21.32克(0.05莫耳)、2-hydroxybenzaldehyde 12.82克(0.105莫耳)溶解於DMAc/Toluene中，置於三頸反應瓶中攪拌並且架設迪安-斯塔克(Dean-Stark)裝置進行除水反應。反應於沸騰溫度下反應12小時，反應終了將Toluene去除降至室溫，取NaBH4分批加入三頸瓶中，在室溫下攪拌反應24小時，反應結束後將溶液滴入去離子水中得白色粉末析出，抽氣過濾並將濾餅烘乾得白色粉末(II-A)30.33克，產率95%。
接著取單體(II-A)10.0克(0.0156莫耳)溶解於Toluene中，並取Paraformaldehyde 1.4976克(0.0499莫耳)放到三頸反應瓶中，於沸騰溫度下反應24小時，反應結束後使用旋轉濃縮儀將濾液Toluene抽乾，得到淡黃色粉末(I-A)10.27克，產率99%。請參閱圖一，圖一係繪示I-A化合物的1H NMR示意圖。
取含磷二胺單體(IV-B)22.73克(0.05莫耳)、2-hydroxybenzaldehyde 12.82克(0.105莫耳)溶解於DMAc/Toluene中，置於三頸反應瓶中攪拌並且架設迪安-斯塔克(Dean-Stark)裝置進行除水反應。反應於沸騰溫度下反應12小時，反應終了將Toluene去除降至室溫，取NaBH4分批加入三頸瓶中，在室溫下攪拌反應24小時，反應結束後將溶液滴入去離子水中得白色粉末析出，抽氣過濾並將濾餅烘乾得白色粉末(II-B)30.33克，產率91%。
接著取單體(II-B)10.0克(0.0149莫耳)溶解於Toluene中，並取1.437克(0.0479莫耳)Paraformaldehyde放到三頸反應瓶中，於沸騰溫度下反應24小時，反應結束後使用旋轉濃縮儀將濾液Toluene抽乾，得到淡黃色粉末(I-B)10.09克，產率98%。
取含磷二胺單體(IV-C)24.123克(0.05莫耳)、2-hydroxybenzaldehyde 12.82克(0.105莫耳)溶解於DMAc/Toluene中，置於三頸反應瓶中攪拌並且架設迪安-斯塔克(Dean-Stark)裝置進行除水反應。反應於沸騰溫度下反應12小時，反應終了將Toluene去除降至室溫，取NaBH4分批加入三頸瓶中，在室溫下攪拌反應24小時，反應結束後將溶液滴入去離子水中得白色粉末析出，抽氣過濾並將濾餅烘乾得白色粉末(II-C)32.66克，產率94%。
接著取單體(II-C)10.0g(0.0143 mol)溶解於Toluene中，並取1.381g(0.046 mole)的Paraformaldehyde放到三
頸反應瓶中，於沸騰溫度下反應24小時，反應結束後使用旋轉濃縮儀將濾液Toluene抽乾，得到淡黃色粉末(I-C)10.14克，產率98%。
取含磷二胺單體(IV-D)24.426克(0.05莫耳)、2-hydroxybenzaldehyde 12.82克(0.105莫耳)溶解於DMAc/Toluene中，置於三頸反應瓶中攪拌並且架設迪安-斯塔克(Dean-Stark)裝置進行除水反應。反應於沸騰溫度下反應12小時，反應終了將Toluene去除降至室溫，取NaBH4分批加入三頸瓶中，在室溫下攪拌反應24小時，反應結束後將溶液滴入去離子水中得白色粉末析出，抽氣過濾並將濾餅烘乾得白色粉末(II-D)32.2克，產率92%。
接著取單體(II-D)10.0克(0.0142莫耳)溶解於Toluene中，並取Paraformaldehyde 1.37克(0.0454莫耳)放到三頸反應瓶中，於沸騰溫度下反應24小時，反應結束後使用旋轉濃縮儀將濾液Toluene抽乾，得到淡黃色粉末(I-D)10.291克，產率99%。請參閱圖二，圖二係繪示I-D化合物的1H NMR示意圖。
根據本發明之另一具體實施例，製備含磷雙官能之Benzoxazine之方法可以下流程圖二表示，並且以下列之具體實施例說明流程圖二。
取含磷二胺單體(VIII-A)30.53克(0.05莫耳)、2-hydroxybenzaldehyde 12.82克(0.105莫耳)溶解於DMAc/Toluene中，置於三頸反應瓶中攪拌並且架設迪安-斯塔克(Dean-Stark)裝置進行除水反應。反應於沸騰溫度下反應12小時，反應終了將Toluene去除降至室溫，取NaBH4
分批加入三頸瓶中，在室溫下攪拌反應24小時，反應結束後將溶液滴入去離子水中得白色粉末析出，抽氣過濾並將濾餅烘乾得白色粉末(VI-A)38.26克，產率93%。
接著取單體(VI-A)10.0克(0.012莫耳)溶解於Toluene中，並取Paraformaldehyde 1.16克(0.0388莫耳)放到三頸反應瓶中，於沸騰溫度下反應24小時，反應結束後使用旋轉濃縮儀將濾液Toluene抽乾，得到淡黃色粉末(V-A)10.084克，產率98%。
藉由以上較佳具體實施例之詳述，係希望能更加清楚描述本發明之特徵與精神，而並非以上述所揭露的較佳具體實施例來對本發明之範疇加以限制。相反地，其目的是希望能涵蓋各種改變及具相等性的安排於本發明所欲申請之專利範圍的範疇內。因此，本發明所申請之專利範圍的範疇應該根據上述的說明作最寬廣的解釋，以致使其涵蓋所有可能的改變以及具相等性的安排。
圖一係繪示I-A化合物的1H NMR示意圖。
圖二係繪示I-D化合物的1H NMR示意圖。
Claims (2)
- 一種含磷雙官能之Benzoxazine樹脂，具有如通式(I)之結構：
- 一種含磷雙官能之Benzoxazine樹脂，具有如通式(V)之結構：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW98142742A TWI381009B (zh) | 2009-12-14 | 2009-12-14 | 具有不同取代基之含磷雙官能之Ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ樹脂及其製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW98142742A TWI381009B (zh) | 2009-12-14 | 2009-12-14 | 具有不同取代基之含磷雙官能之Ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ樹脂及其製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201120053A TW201120053A (en) | 2011-06-16 |
| TWI381009B true TWI381009B (zh) | 2013-01-01 |
Family
ID=45045031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW98142742A TWI381009B (zh) | 2009-12-14 | 2009-12-14 | 具有不同取代基之含磷雙官能之Ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ樹脂及其製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| TW (1) | TWI381009B (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200811118A (en) * | 2006-08-17 | 2008-03-01 | Univ Nat Chunghsing | New route for the synthesis of benzoxazine |
| TW200927753A (en) * | 2007-12-28 | 2009-07-01 | Chang Chun Plastics Co Ltd | Phosphorous-based oxazine compound and preparing method of the same |
| TW200930724A (en) * | 2008-01-15 | 2009-07-16 | Nat Univ Chung Hsing | Manufacture of phosphorus-containing diamines and their derivatives |
-
2009
- 2009-12-14 TW TW98142742A patent/TWI381009B/zh active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200811118A (en) * | 2006-08-17 | 2008-03-01 | Univ Nat Chunghsing | New route for the synthesis of benzoxazine |
| TW200927753A (en) * | 2007-12-28 | 2009-07-01 | Chang Chun Plastics Co Ltd | Phosphorous-based oxazine compound and preparing method of the same |
| TW200930724A (en) * | 2008-01-15 | 2009-07-16 | Nat Univ Chung Hsing | Manufacture of phosphorus-containing diamines and their derivatives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201120053A (en) | 2011-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104086751B (zh) | Dopo基均三嗪环氢化苯并咪唑环氧固化剂及其制备方法 | |
| CN106750239A (zh) | 一种含磷氮氟聚合物阻燃剂及其制备方法与应用 | |
| CN100513411C (zh) | 一种双环笼状取代倍半硅氧烷及其制备方法与应用 | |
| CN107216354B (zh) | 基于环三磷腈的六官能度环氧树脂的制备方法 | |
| CN104311876A (zh) | 聚合型含磷阻燃剂及其制备方法和作为环氧树脂阻燃剂的应用 | |
| CN109438382B (zh) | 一种基于脱氧对茴香偶姻的双苯并噁嗪单体及其制备方法 | |
| TWI460186B (zh) | 含磷複合型多官能環氧樹脂硬化劑及其製造方法和用途 | |
| TWI410429B (zh) | 自Ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ衍生之磷系雙酚、其環氧樹脂半固化物、其環氧樹脂固化物及其製造方法 | |
| US8114988B2 (en) | Phosphorus-containing benzoxazine resin with various substituents and method for preparing the same | |
| TWI426122B (zh) | Low dielectric dielectric flame retardant bifunctional Benzoxazine resin and its manufacturing method | |
| CN110643066A (zh) | 一种新型磷氮阻燃剂及其制备方法 | |
| CN105254878A (zh) | 聚苯并恶嗪连接的双邻苯二甲腈单体及其制备方法与应用 | |
| CN101857609A (zh) | 含磷化合物和其制造方法及用途 | |
| CN116355284B (zh) | 一种用于阻燃环氧树脂的dopo基反应型阻燃剂及其制备方法 | |
| CN115093528B (zh) | 一种多金属氧簇-有机杂化阻燃剂及其制备方法 | |
| CN119613447B (zh) | 一种含席夫碱结构的无卤阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| TWI381009B (zh) | 具有不同取代基之含磷雙官能之Ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ樹脂及其製造方法 | |
| CN102250315A (zh) | 氨基酸衍生环氧树脂 | |
| CN102796141B (zh) | 磷系氧代氮代苯并环己烷及其制备方法 | |
| CN118994248A (zh) | 一种p-n-s多元素协同阻燃剂及其制备方法 | |
| CN107501526B (zh) | 一种dopo型环氧树脂固化剂及其制备方法 | |
| CN101775135B (zh) | 羧乙基苯基次膦酸哌嗪聚合物及其制备方法 | |
| CN116716018A (zh) | 一种聚苯并咪唑-有机硅耐高温涂料及其制备方法 | |
| TWI513703B (zh) | 新穎磷系化合物、磷系可交聯聚醯亞胺與其製造方法 | |
| JPH0730021B2 (ja) | ポリマレイミド化合物 |