TW464659B - A process for preparing a stable polyurethane latex and a polyurethane polymer coated substrate - Google Patents

Description

464659 A7 -------- ---B7 五、發明説明（1 ) ~——~ 發明背景 本申請案主張於1997年3月17日提出申請之美國臨 時申請案第60/041,600號之利益。 本發明有關聚胺基甲酸酯乳膠，其製備方法及由其製 得之聚合物。本發明特別有關安定聚胺基甲酸酯聚合物乳 膠。 已知乳勝聚合物可用於許多應用中，如塗料、密封劑 及薄膜中。聚胺基曱酸酯乳膠較少被廣泛使用，歸因於在 製備安定水性聚胺基甲酸酯乳膠時固有之困難β例如，聚 胺基甲酸酿組成成份，如聚異氰酸酯可與水反應。可用於 形成乳膠之聚胺基甲酸酯預聚物在室溫時通常不為低黏 性》此些及其他性質可造成聚胺基甲酸酯乳膠不耷定，亦 即形成一由乳膠之連續相分離的分散液，其通常在工業生 產點為不欲的。 經濟部中央標準局员工消费合作社印裝 一解決至少部份製備聚胺基甲酸酯乳膠問題的方法為 使用溶劑/水基質方法，其中溶劑在最終使用前可選擇性 的移除。例如’聚胺基甲酸酯可由下列方法製備：（1)在 有機溶劑中溶解聚胺基f酸酯，（2)在水中乳化溶液，及(3) 除去溶劑。此方法揭露於美國專利第3,3690,599 ; 3,503,917 ; 4，123,403 ;及 5,〇37,864。不幸的，除去溶劑 之製程通常不能充分有效且在乳膠中殘留微量溶劑，而在 乳膠應用中釋出，且溶劑之移除增加成本。 在其他狀況中不安定乳膠為可接受的。一可用於製備 薄膜之聚胺基甲酸酯乳膠為描述於GB 1 432 112。在其 中，觸變性層及一“漿料”層，其中該觸變性層具有約3〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2丨Ox 4 4. 6 4 6 5 9 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) - 至50百分比之固體濃度。 在此技中需要製備安定之聚胺基甲酸酯乳膠。在此技 .中亦需要製備不憑藉使用有機溶劑下，如曱苯、丙闕及其 等相似物’製備安定之聚胺基甲酸酯乳膠。 發明概要 在一方面，本發明為製備安定聚胺基曱酸酯乳膠之 方法，其包含將聚胺基甲酸酯預聚物與水、界面活性劑及 鏈延長劑在足以分散預合物及鏈延長反應產物狀況下摻 合’而形成乳膠’其中：⑴預聚物由包括聚異氰酸酯成 份及多元醇成份之預聚物組成製造預聚物；（u)其中5至 40重量百分比之多元醇成份為環氧乙烷’該環氧乙烷呈 一應用到環氧丙烷或較高氧烷撐聚氧烷撐多元醇上作為端 蓋的環氧乙烷形式，及（iii)不大於45重量百分比之多元 醇成份為環氧乙燒。 在另一方面’本發明為由製備安定聚胺基甲酸酯乳 膠之方法所製得之安定聚胺基甲酸酯乳膠，該方法包含將 聚胺基甲酸酯預聚物與水、界面活性劑及鍵延長劑在足以 分散預合物及鍵延長反應產物狀況下摻合，而形成乳膠， 其中.⑴預聚物由包括聚異氰酸酯成份及多元醇成份之 預聚物組成製造預聚物；（H)其中5至4〇重量百分比之 多元醇成份為環氧乙烷，該環氧乙烷呈一應用到環氧丙烷 或較高氧烷撐聚氧烷撐多元醇上作為端蓋的環氧乙烷形 式，及（iii)不大於45重量百分比之多元醇成份為環氧乙 烷。 = ! 在另一方面，本發明為由包含下列步驟之方法製備

本紙張尺舰财關家髀（CNS ) Λ现彳M K I n m u 1MI - - - - i— I -- ^u —rt I -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 _~ I 11 上」Jr --------Γ—lllllf__ P. 經濟部中夾梯率局負工消f合作社印掣 464659 A7 B7 -------------------- -：_；__； 五、發明説明（3 ) ' 聚胺基甲酸酯聚合物塗層基質，（1)將聚胺基甲酸酯預聚 物水、界面活性劑及鏈延長劑在足以分散預合物及鏈延長 反應產物狀況下摻合’而形成乳膠，其中：⑴預聚物由 包括聚異氰酸酯成份及多元醇成份之預聚物組成製造預聚 物；（ii)其中5至40重量百分比之多元醇成份為環氧乙 烷，該環氧乙烷呈一應用到環氡丙烷或較高氧烷撐聚氧烷 撐多元醇上作為端蓋的環氧乙貌形式，及（iii)不大於45 重量百分比之多元醇成份為環氧乙烷，（2)施用乳膠在基 材上，及（3)將乳膠脫水以形成塗層。 在另一方面，本發明為一無有機溶劑之安定聚胺基 甲酸酯乳膠，其包含：（1) 一連績水相，及分散其中之：（2) 約〇·1至約10·0重量百分比之陰離子界面活性劑；及 一包含下列反應產物之聚合物：⑴具有分子量約15〇〇至 6〇00之環氧乙烷端蓋之聚（環氧丙烷）多元醇成铪，其中5 至40重量百分比之多元醇成份為環氧乙烷，及（^)具有大 於40重量百分比之環氧乙烷的聚醚單醇，及（iii)二胺、 水或其等之組成。 較佳實施例之描述 在本發明之一實施例中’形成聚胺基甲酸酯乳膠為 達本發明之目的，“聚胺基甲酸酯”定義為包含在此技中已 知之“聚脲”。聚脲及聚胺基甲酸酯在此技中已知為用以 製備聚合物，但為清楚起見此些詞定義如下。《聚胺基甲 酸酯”為具有結構相似於經由聚異氰酸酯與多元醇反應而 製得之聚合物者。“聚脲”為具有結構相似於經由聚異氰 酸酯與聚胺反應而製得之聚合物者。在製備聚胺基甲酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格{ 21〇Χ297公幼） (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) kj. % 6 經濟部中央標华扃負工消费合作社印^ 464659 A7 _^_B7 五、發明説明（4 ) ' 技術中更進一步瞭解任一物質可具有部份不同於主要連結 之鍵結。例如’使用鹼性多元醇及胺鏈延長劑而製得聚胺 基甲酸酯具有部份尿素鍵結’但仍為一聚胺基甲酸醋。相 似的，使用鹼性聚胺及使用元醇鏈延長劑製得之聚脲可能 具有部份胺基甲酸酯鍵結，但仍為一聚脲，但在此處亦可 視之為聚胺基曱酸酯。 本發明之聚合物為經由施用一乳膠至一基材上而製 備〇此乳膠可經由塗抹或喷塗施用。為達本發明之目的， 塗抹定義為施用一物質如聚胺基曱酸酯乳膠至—刷或其他 施用器上，然後沉積聚胺基甲酸酯乳膠至一基森上，或此 物質亦可泥辦·化或成泥水團的在基材上然後使釋刷或其他 塗佈裝置塗佈在基材上。另為達本發明之目的，喷塗定義 為經由原子化物質並喷射該原子化物質在基材上以施用物 質，如聚胺基曱酸酯乳膠。

另一可施用聚胺基曱酸酯乳膠至一基材上之有用方 法為浸潰’在浸潰過程中基材為降至一乳膠洛中然後移 出。乾燥殘留在基材上之乳膠，同時可進一步塗佈以達成 更均勻之施用。可遮蔽部份基材以避免聚胺基甲酸酯乳膠 在浸清基材之全部表面上D 可用於本發明之施用乳膠至基材上之另一方法為使 用移轉裝置。在移轉方法中，聚胺基甲酸酯乳膠為施用至 在脫水時對聚合物之黏附能力非常低之材料上。此“移轉” 材料與另一對聚合物具有較高黏附力之基材接觸。除去移 轉材料，聚合物保留在基材上。雖然前述施用‘膠至基材 上之方法較佳’但任何熟於此項技藝人士已知之可用於施 本紙張尺度顧巾ϋg]家轉（CNS ) ( 210X297^^ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

7 464659 經淌部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 ___；_—_B7 五、發明説明（5 ) 丨 用聚胺基甲酸酯乳膠至基材上的方法可用於本發明中。 使用乳膠系統製僙聚合物之優點為使用乳膠之簡 化。相反的使用A+B系統（亦即，聚異氰酸酯與多元醇反 應以製備聚胺基甲酸酯的系統）為要求、需要相當專業技 術以在安全及經濟製備物件。因為A+B系統反應基礎線， 以A+B系統製造一物件的方法，通常包括使形成聚合物 在一足夠時間及在適於製備具有所欲應用性質的聚合物之 狀況下反應的步驟。 在明顯不同於A+B系統，在本發明之應用中，聚胺 基曱酸酯聚合物在乳膠中已充分形成β聚胺基甲酸酯乳膠 可施用至一基材上，並依應用所需迅速或緩慢乾燥且僅係 在聚合物及基材之承受所限制的狀況。因為聚胺基甲酸酯 聚合物為完全形成操作者幾乎不會與任何反應性原料接 觸。 本發明優於Α+Β系統之處為本發明之乳膠的黏度非 常易於調整。調整液態系統之黏度的方法，不論是變化系 統溫度或溶劑濃度’皆大大容易於Α+Β聚胺基甲酸酯系 統。因為Α+Β系統具有反應圖線，任何對於調整系統黏 度之行為’如增加溫度，將造成聚合物過早形成之不欲結 果，例如在混合頭内部。相似地，在聚胺基甲酸酯組成中 加入一溶劑將幾近造成改變以其製成之任何聚合物的物理 質β本發明之聚胺基甲酸酯乳膠，乳膠溫度及乳勝固體浪 度可改變以調整乳膠黏度’特別的添加劑如觸變劑亦可加 至本發明之乳膠中。 在施用後’乾燥本發明之聚胺基曱酸酯乳膠以形成 本紙掁尺度通用中國國家標準{ CNS > Λ4規拮（2丨0X297公^ ) HI : ^nr ----11 - i^i I ,/L (諳先間讀背面之注意事項再填寫本頁)

P

，1T

.上-^-'ι . •C 經濟部中央標準局眞工消費合作社印裝 46 465 9 A7 __________»7 五、發明説明（6 ) 聚合物。乾燥聚胺基甲酸酯之方法可使用熟於此項技藝人 士已知者。例如，聚胺基甲酸酯乳膠塗層可在周圍狀況下 乾燥’或在增溫下乾燥，合宜的可在減少濕度或加壓空氣 下*選擇本發明之乾燥狀況的二考量因素為（1)不超過聚 胺基甲酸酯聚合物或支撐物可承受之溫度，及（2)不由乳 膠中除去水太快而致膜因為氣泡被干擾，除非需要一含氣 泡之終產物β任何之乾燥狀況，可選擇的加入乾燥助劑， 如加壓空氣’其為熟於以聚胺基甲酸酯乳膠塗覆基材之技 術人士已知者，皆可用於本發明。 在一實施例中，本發明之聚胺基甲酸酯乳膠可經由 在一連續水相中乳化預聚物，接著摻合鏈延長劑而製備。 在另一實施例中，鏈延長作用及水乳化作用在單一步驟中 發生，其令鏈延長劑為水。在任一狀況下，其芩二可區別 的組成。一組成為具有至少一聚異氰酸酯成份及一多元醇 成份之預聚物。第二組成為包含至少一預聚物及一鏈延長 劑之乳膠組成。 在本發明之方法中聚胺基甲酸酯預聚物及界面活性 劑為以水乳化。此界面活性劑之存在量為乳勝固體含量之 約0.1百分比至約10百分比。此界面活性劑之存在量較 佳為乳膠固體含里之約1至5百分比。界面活性劑可為離 子或非離子的。若為非離子之界面活性劑為乙氧基化醇、 ' 乙氧基化脂肪酸、山梨糖衍生物、羊毛脂衍生物、乙氧基 化壬基紛或氧烧基化聚;ε夕氧烧。較佳的，界面活性劑為不 與異氰酸基明顯反應之離子界面活性劑，且最佳之界面活 性劑為陰離子界面活性劑。合宜之界面活性劑類包括但未 CNS ) ( 210X297-4># ) ~~~~*- -9 - (請先閲讀背面之注$頃再填寫本頁) -------装--^——T.--訂------f 4 6 4 6 5 9 A7 __ _B7 五、發明説明（7 ) , ! 限制為乙氧基化酚之硫酸鹽如聚（氧基_〗，2_乙烷二基_ (壬基苯基）ω-羥基-硫酸銨鹽；鹼金屬脂肪酸.鹽如鹼金屬 油酸鹽及硬脂酸鹽；驗金屬月桂酸硫酸鹽，四級錄界面活 性劑；鹼金屬烷基苯硫酸鹽，如支化及線性十二烷基苯硫 酸鈉；陰離子氟碳界面活性劑，如鹼金屬過氟烧基硫酸鹽； 十二烷基苯磺酸三烷基銨鹽；十二烷基苯磺酸銨鹽；三烷 基醇胺月桂酸硫酸鹽；烷基金屬月桂酸磺酸鹽；三烷基胺 月桂酸磺酸鹽；月桂酸二甲基胺氡化物；十二烷基二苯基 氧化物二（磺酸）鹼金屬鹽；十二烷基二苯基氧化物二(磺 酸）三统基醇胺鹽；十二炫^基二苯基氣化物二(項酸)鍵鹽； 烷基酚聚乙氧基鹽；聚環氧乙烷/聚環氧丙烷嵌段共聚物； 聚環氧乙烷/聚氧丙基嵌段共聚物；及改質樹脂之鹼金屬 皂。較佳之界面活性劑為十二烷基苯磺酸三烷醇胺鹽、十 二烷基苯磺酸三乙醇胺鹽、十二烷基磺酸三乙醇胺鹽、十 二烷基苯磺酸鈉鹽、及三己醇胺月桂酸硫酸鹽。 本發明之聚胺基甲酸酯乳為使用包含聚異:氰酸酯成 份及一異氰酸酯反應性成份之聚胺基甲酸酯組成，該異氰 酸酯反應性成份亦已知為含有活性氫之物質或多元醇。 經滴，邵中央標隼局員工消资合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 “聚胺基曱酸酯”並未限制為僅包含聚胺基甲酸酯鍵結之 聚合物。熟於製備聚胺基甲酸酯技術之人士可瞭解聚胺基 甲酸酯亦包含具有除了胺基甲酸酯外之脲基甲酸酯、縮二 脲、碳二醯亞胺、噁唑啉基、異氰酸脲、脲啶二酮、脲及 其他鍵結的聚合物。相似的，聚脲亦可具有此等鍵結。 可用於本發明之聚胺基甲酸酯預聚物可為異氰酸酯終 端之預聚物。經由摻合預聚物與鏈延長劑與水而形成之乳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规招（2丨0Χ297公龄） 10 464659 經滴部中央標準局Β工消费合作社印裝 A7 _B7 五、發明説明（8 ) f 膠聚合物可為一異氰酸酯端結之聚合物、一活性氫端結之 聚合物、或聚異氰酸酯及聚異氰酸酯反應性成份與鏈延長 劑在接近化學計量濃度之摻合物的反應產物。預聚物可經 由含有聚異氰酸酯成份及一活性氫成份之預聚物組成的反 應而形成。乳膠可經由預聚物與鏈延長劑在連續水中反應 而形成。預聚物可合宜調製以反應，其中連續水相的水為 少量，主要或排除鏈延長劑。 本發明之預聚物組成的聚異氰酸酯成份可有利的選自 有聚異氰酸酯、改質聚異氰酸酯、異氰酸酯基質預聚物、 及其等之混合物。此些可包括脂族及環脂族異氰酸酯，但 芳族且尤其是多官能芳族異氰酸醋為較佳。較佳之聚異氰 酸酯2,4-及2,6-曱苯二異氰酸酯及相對之異構物混合物； 4,4’-、2,4’-及2,2’-二苯基-曱烷二異氰酸酯及相對之異構 物混合物；4,4’-、2,4，-及2,2’-二苯基-甲烷二異氰酸酯及 聚苯基聚亞甲基聚異氰酸酯PMDI之混合物；及PMDI 及甲苯二異氰酸酯之混合物。亦可用於製備本發明之聚胺 基甲酸酯者為脂族及環脂族異氰酸化合物，如1，6-六亞甲 基-二異氰酸酯；1-異氰酸基-3,5,5-二甲基-1-3-異氰酸基 曱基-環己烷；2,4-及2,6-六氫甲苯-二異氰酸酯，以及相 對之異構物混合物；4,4’-、2,4’-及2,2，-二環己基甲烧二 異氰酸醋及相對之異構物混合物.。1，3-四亞甲基二甲苯二 異氰酸酯亦可用於本發明》 亦可有利使用於本發明組成之聚異氰酸醋成分為稱之 為改質多官能異氰酸酯，即經由前述二異氰酸醋及/或聚 異氛酸酯之化學反應而獲得之產物。例示為含有酿、尿素 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS ) Λ4現格（210Χ297公犮） (請先閱讀背面之注$頃再填寫本頁}

-11 經濟部中央標準局贤工消费合作社印製 464659 Λ7 B7 五、發明説明（9 ) f 縮二脲、脲胺基甲酸酯，且較佳為碳二醯亞胺及/或脲二 亞胺之聚異氰酸酯；含有二異氰酸酯或聚異氰酸酯之異氰 尿酸酯及/或胺基曱酸基。亦可使用含有碳二醯亞胺、脲 二亞胺基及/或異氰尿酸基環之液態聚異氰酸酯，且其具 有異氰酸基(NCO)含量為約10至約40重量百分比，尤以 由約20至約35重量百分比為佳。此包括例如基於如下之 聚異氰酸酯：4,4、、2,4’-及/或2,2’-二苯基甲烷二異氰酸 酯及相對之異構物混合物，2,4-及2,6-六氫甲苯-二異氰酸 酯，以及相對之異構物混合物；二笨基二異氰酸酯PMDI 之混合物；及甲苯二異氰酸酯與PMDI之混合物。 可用於做為本發明之預聚物組成之聚異氰酸酯成份的 合宜之預聚物為具有约2至约4重量百分比之NCO含量 的預聚物，尤以約4至約30重量百分比為宜。此預聚物 為經由二-及/或聚-異氰酸酯與含有低分子量二醇、三醇 之物質反應而製備，但其等亦可與多價活性氫成份反應， 如二-及三-胺與二-及三-硫醇而製備。各自之例示為含有 胺基甲酸酯基之芳族聚異氰酸酯，·較佳具有約5至約4重 量百分比之NCO含量，尤以約20至約35重量百分比為 宜，其係經由二異氰酸酯及/或聚異氰酸酯與例如分子量 高至约800之低級分子量二醇、三醇、氧烯二醇、二氧烯 二醇、或多氧烯二醇反應而獲得。此些多元醇可各自或以 混合物使用，如二-及/或聚氧烯二醇。例如，可使用二乙 二醇、二丙二醇、聚氧乙二醇、乙二醇、丁二醇、多氧丙 二醇及多環氧丙烷多氧乙二醇》亦可使用聚酯多元醇以及 烷二醇，如丁二醇。其他亦為可用之二醇包括雙羥基乙基

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4规将（2丨0X297公H ： ^ :,-¾II (锖先閱讀背面之注意事項再填{Ϊ-5本頁) I. 訂 12 464659 A7 B7 五、發明説明 -或雙羥基丙基雙酚A、環己烷二甲醇及甚至雙羥乙基氫 酸i 〇 經濟部中决標率局員工消费合作社印餐 特別適用於做為本發明預聚物組成之聚異氰酸酯成份 為（i)具有8至40重量百分比之由4,4’-二苯基甲烷二異氰 酸醋或4,4，-及2,4，·二苯基甲烷二異氱酸酯之混合物之 NCO含量之聚胺基曱酸酯’其包含的碳二醯亞胺基團及/ 或胺基甲酸酯基團；（ϋ)含有NCO基團之聚預物，具有NCO 含量為基於預聚物重量之約2至约35重量百分比，其係 經由具有官能度較佳為1.75至4及分子量為約;800至約 15,000之多元醇與4,4，_二苯基甲烷二異氰酸酯或與4,4，_ 及2,4，-二苯基甲烷二異氰酸酯與⑴及⑼之混合物反應而 製得；及（iii)2,4-及2,6-甲苯-二異氰酸酯及相對之異構物 混合物。亦可使用任何形式之PMDI且較佳。在此例中， 其較佳具有約125至約300當量重，尤以由約130至約175 為佳’與平均官能度為大於15l)平均官能度較佳為約175 至約3,5。聚異氰酸酯之黏度較佳為約25至約5,〇〇〇厘 泊（cPs)(〇.〇25至約5 Pa.s)，但在25。(：時值為約100至約 1，〇〇〇厘泊（cps)(〇.l至約i Pa.s)寺易於操作較有利。相似 的黏度較佳’其為選用交替聚異氰酸酯成份。本發明之組 成的聚異氰酸酯成份仍以由下列組成之組群中選出為佳： MDI、PMDI、MDI預聚物、PMDI預聚物、改質MDI及 其等之混合物β 本發明預聚物組成包括一多元醇成份可用於本發明 之含有多官能活性氫之物質包含除了前已述及以外之物 質。可用於本發明之活性氫終端之預聚物包括前述聚異氰 本紙張尺度制巾關I:轉（CNS) 格（21Gx2“^ ; -13 - (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) /裝--ΊΙ—I--訂----- - .^n I 1^1 I - 經濟部中央標準局肩工消費合作社印製 464659 A7 ____^_B7 五、發明説明（11 ) 酸酯及聚異氰酸酯終端之預聚物的活性氫添加物β最常用

I 於製備聚胺基f酸酯含有活性氫終端之物質為具有至少二 羥基或胺基之化合物。此些化合物於此處稱之為多元醇。 合宜多元醇的例示通常已知且述於出版物如High Polymers· Vol. XVI，Saunders 及 Frish 著之’’Polyurethanes， Chemistry and Technology”，Interscience Publishers，New York，Vol. I，第 32-42, 44-54 頁（1962)及 Vol· II，第 5-6 及 198-199 頁（1964) ; K. J. Saunders 著之 Organic Polymer Chemistry，Chapman 及 Hall，London，第 32.3-325 頁 (1973);及 J. M. Burst 著之 Developments in Polyurethanes. Vol. I，Applied Science Publishers，第 1-76 頁（1978)。但 任何含有活性氩之化合物可用於本發明中。此物質之例示 包括選自下列組合物類者，可為單獨或摻合物：（a)多元 羥基光之氧化烯加成物；（b)非還原性糖及糖衍生物之氧 化烯加成物；（c)磷酸及多元磷酸之氧化烯加成物；及（d) 多元酚之氧化烯加成物。此些型式之多元醇稱之為”鹼性 多元醇”。此處可使用之多元羥基烷的氧化烯加成物可為 乙二醇、丙二醇、1,3-二羥基丙烷、1,4-二羥基1 丁烷、及 1，6-二羥基己烷、甘油、1，2,4-三羥甲基丁烷、1，2,6-三羥 基己烷、三羥甲基乙烷、1，1，1-三羥甲基丙烷、季戊 四醇、多元己内酯、木糖醇、阿拉伯糖醇、山梨糖醇、麥 芽糖醇及其等相似物之加成物。此處較佳之多元羥基烷的 環氧乙烷加成物為二羥基-與三羥基-烷之環氧乙烷加成物 環氧乙烷端蓋環氧丙烷加成物。其他可使用之環氧乙烷加 成物包括乙稀二胺、甘油、°底°秦、水、教、1,2,3,4-四經 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) Λ4规柏（210X：297公#_ ) .."I^------〇 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} Λ 訂 14 經濟部中央標準局ksc工消費合作社印製 464659 A7 ___________ B7 五、發明説明（12 ) : ~ 基丁貌、果糖、蔗糖及其等相似物之加成物。 另亦較佳者為聚（氧基丙稀）二醇、三醇、四醇、六醇 及其等任一由環氧乙烷端蓋者。此等多元醇亦包括聚（環 氧丙烷環氧乙烷）多元醇β環氧乙烷含量較佳應為包含少 於總多元醇重量之約80重量百分比，尤以少於約4〇重量 百分比為宜。環氧乙烷當使用時可以任何方式併入聚合物 鏈中，例如為内部嵌段、端嵌段、或無規分佈嵌段、或其 等之任何組合。 可用於本發明之另一種類多元醇為，’共聚物多元醇，，， 其為含有安定分散聚合物之鹼性多元醇，如丙;腈_苯乙烯 共聚物《此些共聚物聚合物之製造可經由含有多種其他物 質之反應混合物，包括例如，如偶氮雙異丁腈之，催化劑； 共聚物多元醇安定劑；及如異丙醇之鏈轉移劑。 聚酯多元醇可用以製備本發明之聚胺基甲崞酯乳膠。 聚酯多元醇通常之特徵在於可為芳基或脂基之重複酯單元 及存有一級或二級羥基之端基者，但任何具至少2活性氫 基為端基之聚酯可用於本發明。例如乙二醇與聚（乙烯對 二曱酸酯）之轉酯化反應的反應產物可用於製備本發明之 乳膠。

聚胺、胺端基聚醚、聚硫醇及其他異氛酸酯反應性化 合物亦適用於本發明。聚異氰酸酯聚加成作用之含活性氫 ‘ 化合物（ΡΙΡΑ)可用於本發明。；ρρΑ化合物基本上為TDI 及三羥乙基胺之反應產物《製備ΡΙΡΑ化合物之方法可見 於，例如Rowlands之美國專利第4,374,2〇9號中。 除了聚異氰酸酯及含活性氫化合物外，可用以製備本 )Λ4規格（210X297公 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁)

15 .4t)465 9 Α7 Β7 i、發明説明（13 ) 本發明之聚胺基甲酸酯乳膠之聚胺基甲酸酯組成包括稱之 為添加劑之其他物質。例如，可與本發明使用之組成可含 有填充劑、觸變劑、界面活性劑、催化劑、分散助劑、交 聯劑及其等之相似物 > 任何熟於製造聚胺基曱酸酯乳膠技 藝人士已知之可使用的添加劑可用於本發明。添加劑較佳 為加至聚異氰酸酯或預聚物組成之多元醇成份中，尤以加 至多元醇成份為佳，且可以可用於形成聚胺基甲酸酯乳膠 之任何方法加入。 雖然任何前述化合物及物質可用於本發明之預聚物組 成，組成之主要成份較佳可包含芳基聚氰酸酯，尤以 MDI、TDI、PMDI或MDI或TDI預聚物為聚異氰酸酯成 份為佳。多元醇成份較佳為多元醇、多元胺、或多元醇混 合物、多元胺混合物，其中多元醇、多元胺 '或多元醇或 多元胺之混合物的主要成份為具有約5至約45百分比之 環氡乙烷含量及約750至約8,00〇之分子量的聚醚。約5 至約40重量百分比之多元醇成份為環氧乙烷端蓋型式。 經滴部中央標準局只工消费合作社印« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 端蓋為使用高氧化烯，如環氧丙烷，製備聚醚多元醇 之術語，然後在第二步驟中施用環氧乙烷至多元醇之端 處。此提供之優點如較大之一級羥基終端作用，而無所有 環氧乙烧多兀醇之高度親水性。此端蓋多元醇為本發明預 聚物組成之多元醇成份所要求的。 本發明之預聚物组成的多元醇成份可包含其他前述之 多元醇，只要符合多元醇具有約5至約45百分比之環氧 乙烷含量：約750至约M00之分子量的⑽、約5至約 40重量百分比之多元醇成份為環氧乙烷端蓋型 本紙張尺度_中國國家標準（CNS )以規；1¾ — 16 經濟部中央梯準局只工消費合作社印製 4 6 4 6 5 9 ^ A7 D7 五、發明説明（14 ) 求。任何添加之多元醇為以微量使用。例如，可加入少量 聚醋多元醇至環氧乙烧端盍多元醇中，而此摻合物為用於 做為本發明之預聚物組成的多元醇成份。 本發明之預聚物組成的化學計量為使聚異氰酸醋成份 及多元醇成份（此後稱之為預聚物NCO含量）之完全反應 較佳可具有約10百分比之NCO含量。可使用具有較低 預聚物NCO含量之預聚物組成，但預聚物之黏度將較高， 故其需要較激烈的混合以將預聚物分散於水中。亦可使用 具有較雨預聚物NCO含量之預聚物組成，但增加預聚物 之NCO含;g;將造成聚合物凝聚而非分散在水中。本發明 之預聚物的預聚物NCO含量較佳為约6至約1〇:百分比。 此外 > 乳膠組成需要包含一鍵延長劑。任何熟於製造 聚胺基甲酸S旨技藝人士己知可使用之鍵延長劑可用於本發 明中。此鍵延長劑基本上具有約30至约500之分子量及 至少二含活性氫基團β聚胺為最佳之鏈延長劑。其他材料， 特別是水’具有延長鍵長度之功能，故可達本發明用的之 鍵延長劑《鏈延長劑較佳為選自下列組成之組群中：胺端 基聚_如 Jeffamine D-400 (Huntsman Chemical Co·)、胺 基乙烯哌嗪、2-甲基哌嗪、1，5-二胺基-3-甲基··戊烷、異 佛爾酮二胺、乙烯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、三乙 烯五胺、乙酵胺、任何立體異構物之賴胺酸及其等之鹽類、 戊烷二胺、聯氨及哌嘻。在實施本發明時，鏈延長劑通常 以鏈延長劑在水中之溶液使用。 雖然在本發明中可使用水為鏈延長劑，但較佳為二 月女。除了水以外’用於本發明組成中之鏈延長劑的量較佳 本紙張纽適用中國國家標準（CNS )八视格（2]0X297/J^~y ^---^------、1,滾— (請先聞讀背面之注意事項#填寫本頁) 訂- 17 464659 A7 137 五、發明説明（15 ) 經濟部中央槛準局员工消费合作社印製 為可使鏈延長劑之活性氫當量為小於9〇百分比之以預聚 物：NCO含量表示之異氰酸酯當量。鏈延長劑之存在量較 佳為可使鏈延長劑之活性氫當量為約8〇至9〇百分比之以 預聚物NCO含量表示之異氰酸酯當量。 本發明之乳狀液及分散液的換合物皆經由在^有機溶 劑，如甲苯或丙鲷存在下於一連續水溶液相摻合預聚物組 成之液態成份而製備。可商業獲得多種機械混合裝置及設 備以完成此一摻合作用。掺合作用之啟果可經由結果乳狀 液之平均體積粒徑大小而測得β小於约5 p m之平均體 積粒控為已完成適當混合之指標。最佳的，平均體積粒徑 小於約2 μ m為實施本發明所欲的。pate之美國專利第 5,539,021號揭露一可用於本發明之摻合聚胺基甲酸酯乳 膠之裝置，但可使用任何可摻合本發明預聚物組成成份以 產生具有小於5私m粒徑之裝置。 本發明之乳膠可在乳膠預聚物組成或在乳膠本身中含 有添加劑而製備。任何可用於乳膠組成或聚胺基甲酸酯乳 膠預聚物組成之添加劑可用於本發明中α例如本發明之乳 膠可與阻燃劑材料製備。在本發明之一實施例中，本發明 之乳膠可含有無機填充劑。在本發明之另一實雉例中，本 發明之乳膠可與一在乳膠預聚物組成中為添加劑之單醇製 備。 在預聚物組成中含有單醇中，單醇較佳為具有下式之 單官能親水性聚醚： H-0-(CH2CH20)n-(CH2CHB0)M-CH2CH2R 其中R為一無活性氫之基團且其不拒絕環氧乙烷單元之 ^紙張尺度適财關家轉（CNS ) ( 210X 297^：?· (讀先閱讀背面之泣意事項再填寫本頁) .丨-1-----r.茉！ ---訂----- I: Ρ • 18 464659 A7 137 五、發明説明（16 親水性；B為具有丨至8碳原子之烷基；n為5至12〇之 數；m之數目為可使環氧乙烷單元對其他氧烷烯單元之重 量比為100:1至40:60。R較佳為低於24碳原子之低分子 量烷氧基或脂族羧酸醚基，尤以低於2〇碳原子為佳。前 述之單醇可併入預聚物十以做為改質乳膠性質及改良乳膠 組成之易處理性。當存在單醇，時其存在量為預聚物組成 之0.1至約15重量百分比，尤以由預聚物組成之約2至 約5重量百分比為佳。 下列實施例為用以說明本發明β實施例非用以限制本 發明之範圍且亦不應以此解釋。除非特別指明，使用量為 重量份為重量百分比。在實施例中使用之材料如下： 為12百分比具有當量重為looo g/eq.之環氧乙 烧(EO)端蓋環氧丙烷(P0)二醇。 免立為全為具有當量重為1，〇〇〇 g/eq之p〇二醇。 立_^_§0_為15百分比具有當量重為1650 g/eq.之端 蓋、PO三醇。 18百分比具有當量重為g/eq^ E〇端 蓋、PO三醇。 經濟部中史橾準局貝工消費合作社印裝 為30百分比具有當量重為g/eq之E〇端 蓋、PO二醇。 1~^§0_為15百分比具有當量重為165〇 g/eq之E〇端 蓋、PO三醇。 ^_1_為由曱醇起始之950分子量之聚氧基乙烯單醇。

里·^mil為50百分比2,4，-MDI及50百分仳4,4，_MDI 之泥合物。 本紙张尺度it用家標率（CNs )祕秘.（21GX29?公發 19 4 b 4 6 5 9 經濟部中央標率局只工消费合作社印奴 A?

Ji7 五、發明説明（17 ) ' 預聚物A之製備為經由在9〇t下摻混640 g(〇.396 eq)多 元醇4及160 g(l.28 eq)聚異氰酸酯2小時以導致具有2〇 百分比聚異氰酸酯含量之預聚物。 預聚物B之製備為經由在90eC下摻混64〇 g(〇.388 eq)多 元醇3及160 g(l.28 eq)聚異氰酸酯2小時以導致具有2〇 百分比聚異氰酸酯含量之預聚物。 預聚物C之製備為經由摻混94份預聚物A及6份聚異氣 酸酯以導致具有25百分比聚異氰酸酯含量之預聚物。 預聚物D之製備為經由摻混87.5份預聚物A及12,5份聚 異氰酸酯以導致具有30百分比聚異氰酸酯含量之預聚 物。 預聚物E之製備為經由在90°C下摻混MO g(0,327 eq)多 元醇3及240 g(1.92 eq)聚異氰酸酯2小時以導致具有31 百分比聚異氛酸酿含量之预聚物。 預聚物F之製備為經由在90°C下換混480 g(0.48 eq)多元 醇1及320 g(2.56 eq)聚異氰酸酯2小時以導致具有40百 分比聚異氰酸酯含量之預聚物。 預聚物G之劁備為經由在90°C下摻混544 g(0.544 eq)多 元醇1及240 g(l.92 eq)聚異氰酸酯2小時以導致具有31 百分比聚異氰酸酯含量之預聚物》 顇聚物Η之劁備為經由在90°C下摻混480 g(0.384 eq)多 元醇5及320 g(2.56 eq)聚異氰酸酯2小時以導致具有40 百分比聚異氛酸醋含量之預聚物。 比較預聚物I之贺備為經由在90°C下摻混560 g(0.560 eq) 多元醇2及240 g(1.92 eq)聚異氰酸酯2小時以導致具有 本紙浪尺度適用中國國家標孪（CNS ) Λ4規格（210ΧΜ7公势} ^ 裝 \/v (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j -----ΐτ------ο 20 經濟部中*梂泽局只工消费合作社印製 464659 A7 . B7 五、發明説明（18 ) 30百分比聚異氰酸酯含量之預聚物。 預聚物J之製備為經由在90°C下摻混560 g(0_560 eq)多元 醇1及240 g(l.92 eq)聚異氰酸酯2小時以導致具有30百 分比聚異氰酸酯含量之預聚物。 上b較預聚物K之製備為經由在9〇°C下摻混560g(0.448 eq) 多元醇5及240 g(l.92 eq)聚異氰酸酯2小時以導致具有 30百分比聚異氰酸酯含量之預聚物。 界面活性劑為Rhone Poulenc公司以RHODACAL DS-10 之商標名販售之十二烷苯磺酸鈉之界面活性劑。 物理性質測試為依ASTM D-1708進行。 實施例1 120 g水及45 g之20重量百分比的界面活|性劑與水 之滲合物置於Waring混合器（‘Waring’為美國Dynamic公 司之Waring Products分公司的商標名）的混合杯上。接著， 75 g預聚物B加至混合杯中並混合1分鐘以形成預物乳 狀液。然後，12.7 g(0.08 eq) 33百分比之2-甲基哌嗪水溶 液經由注射器在超過30秒之時間中注入乳狀液内，並再 連續攪拌30秒以形成乳膠》此乳膠然後經由塗料濾器過 濾，具有固體含量為35百分比。濾得之乳膠的部份施用 至一乾淨玻璃板上並在周圍氣氛下空氣乾燥以形成一薄彈 性膜。乳膠之另一部份保留以觀察。在30天後，乳膠仍 安定且未觀察到任何沉降或分離為層的顯示。此膜及乳膠 進行物理性質測試，其列示於下列表1中。 實施例2 已過濾乳膠以實質相同上於實施例1下製備，除了水 本紙張尺度適用中國國家椋準（CNS } ΛΟ見格（2!0X297公垃） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) • I ! I .1 n - I I - --11 ! - I...... —I- 1^1 . ^1· K7 1 L··-- : 丁 II I - _ -. j - .一 ¢- 21 464659 A7 五、發明説明（19 ) , ~~~~ 以189g取代120 g、界面活性劑以36 g取代45 g、預聚 物A取代預聚物B、及2.49 g(〇 〇42 eq)<5〇百分比乙烯 二胺水溶液取代12.7 g(0.08 eq)之33百分比2-甲基哌嗪 水溶液。遽得之乳膠的部份施用至一乾淨玻璃板上並在周 圍氣氛下空氣乾燥以形成一薄彈性膜„乳膠之另—部份保 留以觀察。在30天後，乳膠仍安定且未觀察到任何沉降 或分離為層的顯示。 實施例3 已過濾乳膠以實質相同上於實施例1下製備，除了預 聚物C取代預聚物B。濾得之含有固體含量為35百分比 之乳膠的部份施用至一乾淨玻璃板上並在周圍氣氛下空氣 乾燥以形成一薄彈性膜。乳膠之另一部份保留以觀察。在 30天後，乳膠仍安定且未觀察到任何沉降或分離為層的 顯示。 實施例4 已過濾乳膠以實質相同上於實施例1下製備，.除了預 聚物D取代預聚物B、及22.4 g(0_149 eq)之33百分比2-曱基哌嗪水溶液取代12·7 g(0.08 eq)之33百分比2-甲基 哌嗪水溶液。濾得之具有固體含量為35百分比之乳膠的 部份施用至一乾淨玻璃板上並在周圍氣氛下空氣乾燥以形 成一薄彈性膜。乳膠之另一部份保留以觀察。在30天後， 乳膠仍安定且未觀察到任何沉降或分離為層的顯示。 實施例5 已過濾乳膠以實質相同上於實施例1下製備，除了預 聚物E取代預聚物B、水以122.5 g取代120 g、界面活 本紙張尺度適用中國國家#準（CNS 见相（210X297公垃） ^ ^ ^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 22 經濟部中央摞隼扃負工消费合作社印製 464659 A7 ______—__B7 五、發明説明（20 ) 1 性劑以35 g取代45 g、及22.4 g(0.149 eq)之33:百分比2- 甲基哌嗪水溶液取代12.7 g(0_08 eq)之33百分比2_甲基 派嗪水溶液〇濾得之具有固體含量為35百分比之乳膠的 部份施用至一乾淨玻璃板上並在周圍氣氛下空氣乾燥以形 成一薄彈性膜。乳膠之另一部份保留以觀察。在3〇天後， 乳膠仍安定且未觀察到任何沉降或分離為層的顯示。 實施例6 已過濾乳膠以實質相同上於實施例1下製備，除了 25.5 g(0_197 eq)之33百分比哌嗪水溶液取代12.7 g(〇.〇8 eq)之33百分比2-甲基娘嗓水溶液。渡得之具有固體含量 為35百分比之乳勝的部份施用至一乾淨玻璃板上並在周 圍氣氛下空氣乾燥以形成一薄彈性膜。乳膠之另一部份保 留以觀察。在30天後’乳膠仍安定且未觀察列任何沉降 或分離為層的顯示。 實施例7 已過濾乳膠以實質相同上於實施例1下製備，除了 13.1 g(0.101 eq)之33百分比哌嗪水溶液取代12.7 g(〇.08 eq)之33百分比2-曱基哌嗉水溶液。濾得之具有固體含量 為35百分比之乳膠的部份施用至一乾淨玻璃板上並在周 圍氣氛下空氣乾燥以形成一薄彈性膜。乳膠之另一部份保 留以觀察。在30天後，乳膠仍安定且未觀察到任何沉降 > 或分離為層的顯示。薄膜及乳膠進行物理性質測試，其結 果列示於下列表中。 眚施例8 已過濾乳膠以實質相同上於實施例1下製備，除了預 本紙張尺度適用中國國家標举（CNS ) 格（210X297公1ΓΓ "" -23 - (錆先閱讀背面之注意事項再填寫本s·) 、'裝—Ί —_ —-—訂-----1«---- b 465 9 經濟部中央標準局只工消f合作社印製 A7 ----- ' 1Π __ 五、發明説明（21 ) , 聚物Η取代預聚物b、水以85g取代120 g、界面活性劑 以35 g取代45 g、及55.7 g(0.194 eq)之15百分比2-甲 基°底嗪水溶液取代12,7 g(〇.〇8 eq)之33百分比2-甲基哌 嗪水溶液。濾得之具有固體含量為35百分比之乳膠的部 份施用至一乾淨玻璃板上並在周圍氣氛下空氣乾燥以形成 一薄彈性膜。乳膠之另一部份保留以觀察。在天後， 乳膠仍安定且未觀察到任何沉降或分離為層的顯示《薄膜 及乳膠進行物理性質測試，其結果列示於下列表中。 比較實施例9 嘗試以實質相同上於實施例1下製備已過濾乳膠，除 了比較預聚物I取代預聚物B、及15 g(0.116 eq)之15百 分比2-曱基哌嗉水溶液取代12.7 g(0.08 eq)之33百分比2-甲基》底嗉水溶液。在加入鏈延長劑期間分散凝結且對進一 步測試不安定。 實施例10 已過濾乳膠以實質相同上於實施例1下製備，除了預 聚物J取代預聚物B、及15g(0.116 eq)之33百分比哌嗪 水溶液取代12.7 g(〇.〇8 eq)之33百分比2-甲基哌嗪水溶 液。濾得之具有固體含量為35百分比之乳膠的部份施用 至一乾淨玻璃板上並在周圍氣氛下空氣乾燥以形成一薄彈 性膜。乳膠之另一部份保留以觀察。在30天後，乳膠仍 安定且未觀察到任何沉降或分離為層的顯示。 比較實施例11 嘗試以實質相同上於實施例1下製備已過濾乳膠，除 I 了比較預聚物K取代預聚物B、無界面活性劑、.水以135 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS )以規格（2】ΟΧ297ϋΊ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〆.導 1. 訂

J 24 A7 4 6 4 6 5 9 B7 五、發明説明（22 ) g取代120 g、及17.9 g(0.138 eq)之33百分比哌嗉水溶液 取代12.7 g(0.08 eq)之33百分比2-曱基哌嗉永溶液。在 加入鏈延長劑期間分散凝結且對進一步測試不安定。 表 實施例1 實施例7 實施例8 張力 psi(kN/m2) 718(4,950) 2547(16,940) 3,629(25,201) 延長百分比 783 778 400 模數 psi(kN/m2) 356(2,641) 1,314(9,060) 32,240 (222,287) 粒子大小 β m < 0.30 0.91 0.43 實施例12 經由摻合633.5 g多元醇1、20 g單醇113.5 g二乙二 醇、333 g聚異氰酸酯並加熱至70°C 15小時以製備預聚 物。75 g預聚物稱重置至8 oz具有内徑為5.6 cm之玻璃 瓶中。此瓶夾至定位並在預聚物中插入一 INDCO*攪拌葉 (直徑4,3 cm)，以使葉片恰由液體蓋住（INDCO*為INDCO CO.之商標名）。然後以12 g/min之速率在2.25分鐘下餵 入26.5 g水至預聚物中。起動計時器並在3000 rpm下攪 拌。在30秒，於餵入之水中，經由注射器在5秒期間加 入界面活性劑（5.2 g 40 %月桂酸硫酸酯之三乙醇胺鹽的水 溶液）。在水加入完全後，10%於水中之旅°秦溶液（37.9 g) 經由注射器加入。此結果55.7%固體乳膠然後倒入塑膠三 〇燒杯中，以鋁箔緊密覆蓋並以一磁性攪拌棒缓慢攪拌過 本紙張尺度適用中國國家標孪（CNS ) Λ4現格（2〗〇X2[i7^k ) ^---„-------( '裝— v_... (請先閲讀背而之注意事項再填耗本頁)

I 訂 經濟.邵中央標率局負工消奸合作社印製 25 4 6 4 6 5 9 經^部中央標率局貝工消f合作社印製 A7 B7 五、發明説明（23 ) 夜。第二天，經由一粗塗料濾器過濾，乳膠稀釋至45% 固體澆鑄在聚丙烯上，並在周圍氣氛下乾燥過夜β此結果 膜在90°C下加熱1小時，可得具有下列張力性質之膜：3318 psi(22,876 kN/m2)最終張力強度、519%拉伸強度、1312 psi(22,876 kN/m2)楊氏模數。已過濾之55.7%固體乳膠具 有平均粒徑〇, 7 "m。 實施例13 經由摻合193_4 g多元醇1、4.3 g二乙二醇、及1〇2 3g 聚異氰酸S旨並在75C反應16小時而製得預聚物》此結果 預聚物具有 7_34 % NCO 及在 25t 之 9300 cPs(9.3 Ns/m2) 及在7 °C之740,000 cPs(40 Ns/m2)之黏度。由預聚物經由 先滲合12·6 g界面活性劑及50.4 g水以形成20%水性界 面活性劑水溶液。接著，界面活性劑預混合物、41.7 g水 及1〇〇 g預聚物餵至一攪拌器中，在最大速度攪拌1分鐘D 然後，在超遶30分鐘逐滴加入7.4 g哌嗔及87.9 g水之 鏈延長劑。乳膠移轉至燒杯中並攪拌至任何存在之泡沫已 消失。過濾結果乳膠並測試物理性質〇乳膠之物理性質如 下：在25°C之17 cPs(0.017 Ns/m2)之黏度、40.5百分比固 體' pH 8.99及0·78 μ m平均粒徑。經由倒入乳膠至一 鋁膜上並在周圍氣氛下乾燥過夜以製得一膜。然後將膜在 90°C加熱1小時。該膜之物理性質為張力強度為5336 psi(36,790 kN/m2)、653%拉伸強度、在1〇〇%释力下之應 力為 949 psi(6,543 kN/m2)、張力模數為 6794 psi(46,843 kN/m2)及 Tg 為-3 8.7°C。。 本紙張尺度通用中固國家標準（CNS )以规# ( 21〇Χ 297公i *^i n n n II i n! ^ .士h I .· i ~"-^ V'、 (請先閱讀背面之注f項#填寫本頁) 丁 -9 lj r 26

Claims (1)

1. 4 6 4 6 5 9 A8 B8 C8 D8 年 六、申請專？ηη 第87103917號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期：90年9月 1· 一種製備一安定聚胺基甲酸酯乳膠之方法，其包 含在不使用有機溶劑下，將一聚胺基曱酸酯預聚 物與水、一界面活性劑及一鏈延長劑，在足以分 散該預聚物及鏈延長反應產物之條件下摻合，以 形成一乳膠，其中： ⑴該預聚物係由一包括一聚異氰酸酯成份及多元 醇成份之預聚物組成而製備； (li) 5至40重量百分比之多元醇成份為環氧乙烷， 該環氧乙烷呈一應用到環氧丙烷或較高氧貌樓 聚氧烷撐多元醇上作為端蓋的環氧乙烷形式； 及 (iii)至多45重量百分比之該多元醇成份為環氧乙 燒， 該不含有機溶劑之安定聚胺基甲酸酯乳膠係 包含： (1) 一連績水相，及 分散其中之： (2) 1至1〇.〇重量百分比之陰離子界面活性劑；以 及 (3) —包含下列反應產物之聚合物： (丨）具有分子量1500至6000之經環氧乙燒加蓋 之聚（環氧丙烷）多元醇成份，其中5至4〇重 量百分比之多元醇成份為環氧乙烷； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 ：< 297公釐〉 C請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -—- n -^1 1^1 ^ ^ ^1 _ϋ 1>| _ϋ dr- . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 27 其中該陰離子界 其中該鏈延長劑 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 其中該方法係在 其中該多元醇成 I 6 4 6 5 9 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (ii)選擇性地，一具有大於40重量百分比之環 氧乙烷的聚醚單醇； (Hi)選擇性地，一具有分子量30至500之二醇； (iv) —芳族聚異氱酸酯；及 (V)二胺、水或其等之組合β 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該方法係二 階段進行：第一階段為將一預聚物與水及一界面 活性劑摻合，以形成一乳狀液，而第二階段為將 該乳狀液與一鏈延長劑播合。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其令該鏈延長劑 為一種胺》 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中該胺為二胺。 5·如申請專利範圍第！項之方法，其争該界面活性 為離子性界面活性劑。 6·如申請專利範圍第5項之方法， 面活性劑為陰離子性界面活性劑 7‘如申請專利範圍第1項之方法， 為水。 8. 如申請專利範圍第7項之方法， 單一步驟下進行。 9. 如申請專利範圍第1項之方法， *括’、有刀子量為1500至6〇〇〇之經環氧乙烷 加，蓋之聚氧基㈣：醇及具有環^晚含量超過 40百分比之聚醚單醇。 10. 如申請專利範圍第 ______弟9項之方法，其中該多元醇成 f紙狀腳 _ _ (Ci^規格(2']：〇Τϋ7^--—- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   28 A8 B8 C8 D8 4 6 4659 六、申請專利範圍 份包括一具分子量為30至500之二醇。 u. —種聚胺基甲酸酯聚合物塗覆基材，其係經由包 含下列步驟之方法製得： (1) 依申請專利範圍第1項之方法製倚— (2) 施用該乳勝至一基材上；及 礼膠； (3) 使該乳膠脫水。 ί請先閲讀背面之iit事項再填窝本頁>

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 29 i公告本 申請曰期 、—,r!、 案號 P 〇 i。4 1 t'η 類別 (以上各欄由本局填兹） A4 C4 補 464659 第87103917號 j U _專利説明書修正日|年?剩 、仏稱 中 文 製備尹定聚胺基甲酸酯乳膠之方法以及聚胺基甲酸酯聚 英 文 A PROCESS FOR PREPARING A STABLE POLYURETHANE LATEX AND A POLYURETHANE POLYMER COATED SUBSTRATE 姓名

   國.籍 (1)瑞克 L.塔包(Rick L. Tabor) ⑵道格拉斯R_姆瑞(Douglas R. Moore) (3) 詹姆斯J.傑庫包吉(James丄Jakubowski) (4) 瓦尼 R.威爾寇恩(Wayne R. Willkomm) (5) 魯賓•索利^f(RubenSolisJ 居所 美國 住

   Texas 77531, U.S.A) 姓 名 (名稱） 美商•陶氏化學國際有限公司(THE DOW CHEMICAL COMPANY) --------訂--- 經 濟 部 t 財 'η X Ά 合 h f£ 印 製 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 美國 美國密西根州密德蘭市•陶氏中心2030號 (2030 Dow Center, Midland, Michigan 48674, U.S.A.) 史蒂芬S.葛拉思(Stephen S. Grace) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 線 II . 4 6 4 6 5 9 A8 B8 C8 D8 年 六、申請專？ηη 第87103917號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正曰期：90年9月 1· 一種製備一安定聚胺基甲酸酯乳膠之方法，其包 含在不使用有機溶劑下，將一聚胺基曱酸酯預聚 物與水、一界面活性劑及一鏈延長劑，在足以分 散該預聚物及鏈延長反應產物之條件下摻合，以 形成一乳膠，其中： ⑴該預聚物係由一包括一聚異氰酸酯成份及多元 醇成份之預聚物組成而製備； (li) 5至40重量百分比之多元醇成份為環氧乙烷， 該環氧乙烷呈一應用到環氧丙烷或較高氧貌樓 聚氧烷撐多元醇上作為端蓋的環氧乙烷形式； 及 (iii)至多45重量百分比之該多元醇成份為環氧乙 燒， 該不含有機溶劑之安定聚胺基甲酸酯乳膠係 包含： (1) 一連績水相，及 分散其中之： (2) 1至1〇.〇重量百分比之陰離子界面活性劑；以 及 (3) —包含下列反應產物之聚合物： (丨）具有分子量1500至6000之經環氧乙燒加蓋 之聚（環氧丙烷）多元醇成份，其中5至4〇重 量百分比之多元醇成份為環氧乙烷； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 ：< 297公釐〉 C請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -—- n -^1 1^1 ^ ^ ^1 _ϋ 1>| _ϋ dr- . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 27