TW459017B

TW459017B - Primer composition and method for adhering substrates by use of the composition

Info

Publication number: TW459017B
Application number: TW087111678A
Authority: TW
Inventors: James David Groves
Original assignee: Minnesota Mining & Mfg
Priority date: 1997-07-18
Filing date: 1998-07-17
Publication date: 2001-10-11
Also published as: CN1131257C; US6008286A; AU5254398A; EP0996654B1; CN1259967A; DE69727592T2; DE69727592D1; CA2295488A1; KR100606988B1; WO1999003907A1; JP2003521547A; KR20010021872A; EP0996654A1

Description

^4 : ^4 : A7 B7 五、，衣^係關於-種表面處理方法或打底劑組合物，其增進物貝（例如’黏合劑、油墨和塗覆物)對有機聚合基質弋其广由有機高碳聚合物所製成之基質)的黏附性。办夕有機呵碳聚合物（即，由低分子量種類的重覆單元所组成之大分子、ϋ # 遇f大於約10,000數目平均分子量，該 :分：量種類例如，乙缔、丙浠、丁晞、辛烯、丁二你=乙缔及其混合物）所具有之表面特徵使得它們難以人:用I黏合劑和方法'，與黏合劑、油墨和塗覆物接二;這些低表面能聚合物之實例爲聚乙缔(PE)、聚丙稀此取從乙烯-丙烯-二烯三聚物（EPDM)和乙烯/ α _烯烴 ^物。曾提出許多計劃來克服這些缺點。段:ΐ物Γ容劑'昆合物中的苯乙埽·乙缔/丁蹄苯乙稀嵌聚合物之組合物係著名的低表面能打底和結構黏合劑物增進對此種聚合物的壓感性接合作用 (:):其t勝(:丨如’用做鞋底的苯乙埽/ 丁二埽共聚物爲基質之取t :恐’碳聚合物對與黏合劑(例如’以溶劑性，係夢：酸黯和聚氣丁缔)之接合作用的接納給予體素給t體溶液使表面氣化而增進，該自素可藉由，例如，異讯尿酸和N，N_二氣苯碍氨。其達成。但B ，自素給予體併入打底劑或黏合劑本身而水準乙締：不含嶋给予體之溶液通常只有在含有高體之黏μ "現象〈基質上係有效的。含.有「自素給予 ^ ％且合物（例如，聚氨基甲酸酯黏合劑）亦具有有本纸从—

先閱. 讀· 背面. 之注. 意事項再-填 S裝 I 訂；ί' 郜 t a il t 局 ί: (2丨0Χ 297公漦）五、發明説明（ 2 A7 B7 J -I » —i .1 消於 il 限的安定性。對具有低水準乙晞系不飽和現象之有機高碳聚合物顯i 增強之黏附性的打底劑組合物和黏合劑組合物（例如，'介基終止的聚氨基甲酸酯黏合劑）係著名的β此種打底劑包合物通常含有齒素給予體（例如’二溴二甲基乙内酿服和二氣異氰尿酸）和芳族異氰酸酯（例如，其中的異氰酸酯基直接與芳族碳連接之化合物，如4，4 二苯甲烷二異氰酸酯）。例如，參見英國專利申請書字號1ϊ458,〇〇7號（^打年 12月8日公告）和Μ60,043號〇976年12月31日公告卜但是，此種組合物通常有少於約7日的適用期。因此，由= 匕們必須在使用前不久混合，所以它們不能以單一成份系統容易地船運。另外，由於異氰酸酯化合物中有芳族基存在，所以當打底過基質曝露於U ν射線下時將會變黃和褪色。這在，例如，白色或透明橡膠原料上係不想要的。對使黏合劑、油墨、塗覆劑及其類似物與基質之黏附性增強而言，包含歯素給予體（例如，三氯異氰尿酸）、含有芳族異氰酸酯之化合物和有機溶劑的组合物係著名的（格洛佛斯（Groves)，美國專利申請系列字號〇8/725,637號， 1996年1 0月8日公布）。這些打底劑组合物對.含有—些裎度之乙烯系不飽和現象的有機聚合基質係特別有效的，該有機聚合基質爲，例如，聚丁二烯、聚異戊二烯、天然橡膠、苯己烯-丁二烯共聚物、聚氣戍二烯及其類似物。雖然前述之美國專利申請系列字號〇8/721,637的組合物確實提供增強的黏附性，但是含有低水準，或不含有，乙烯系 (鉍先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 叫裝------訂 1 2I(VX 297 公簸），. 1 7 A7 __ B7 五、發明説明（3 ) ^^^^1 II I - ,r n^i - (請先間讀背liJ之注意事項再填寫本頁) 不飽和現象之基質通常不能和黏合劑、油墨、塗覆物及其類似物冗全接合該基質爲’例如’乙缔-醋酸乙締醋共聚物（EVA)、乙晞-丙烯-二晞二聚物（EPDM)、聚丙晞 (P P )、聚乙烯（P E )和乙烯/ or -烯烴共聚物。對此種基質而言’在施用這些打底劑組合物之前的表面機械粗化作用可能係需要的。但是，基質之磨蝕作用係不經濟並且未必總係容易或方便的。因此，對於在多種不同基質上將更加有效打底的打底劑組合物和施用方法仍有需要，該基質包括未曾磨蝕的帶有一點或不帶有乙烯系不飽和現象的聚合物另外，此種打底劑組合物應具有長的適用期並且，在施用之後’對U V射線和高溫及高濕度係安定的a 本發明係提供一種打底劑组合物，其包括含有脂族異氰酸酯之化合物、含有有機官能基之非齒化烴聚合物、視需要含有有機官能基之自化烴聚合物和有機溶劑。混合時，這些組份可以或可以不明顯地反應，因此’本發明之組合物包括原本的含有有機官能基之非自化烴聚合物、原本二含有fe叔異氰酸酯之化合物、原本的視需要含有有機官能基之1¾化烴聚合物、及/或其之反應產物以及有機溶劑。在較佳具體實施例中，打底劑組合物包括由下列各物所組成之溶液：選自下列备物之含有脂族異氰酸酯之化合物：1，6 -環己烷二異氰酸酯 '亞甲基雙（4 _環己基異氰酸 §曰）、一曱基環己貌二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、 r -異氰酸基丙基三甲氧基矽烷及其寡聚物和混合物，含有有機έ旎基&非鹵化烴聚合物，其中官能基係選自包括： --------------------------- - 6 _ 4- ikK/l ifc Ί11¾ Ν Ιΐ { (' NS ) Λ 4 ( 2! 0 χ 2 9 7 φ ) 4590V7 A7 B7 λ' π 而 i] .1 ；ι!ί t: A ii 印真、發明説明（4 截酸肝基、起基、環氧化物基i酸醋基、減醯胺基、羧酸基及其混合物；視需要含有有機官能基之卣化烴聚合物，#中聚合物係選自包括：氧化聚丙烯、氣化聚乙烯、氣磺醯化聚乙烯、氣磺醯化聚丙烯、以順_丁稀二酸酐改良過的氣化聚丙烯、以順-丁烯二酸酐改良週的氯化聚乙烯及其摻合物或反應產物；以及有機溶劑。含有有機官能基之非II化烴聚合物的實例包括：以順-丁烯二酸酐改良過的苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以順_ 丁晞二酸酐改良過的乙晞-丙晞共聚物、以順·丁烯二酸酐改良過的丙烯聚合物、含有羥基端基的乙晞/ 丁烯共聚物、乙烯醋鉍乙烯酯共聚物、以順_ 丁烯二酸酐改良過的乙烯醋酸乙烯酯共聚物、及其（即，這些聚合物中的二種或多種之) 摻合物或反應產物。本發明亦提供一種使二種基質黏著在一起之方法和根據此方法製備之物件。該方法包括：將打底劑组合物施用於第一種有機聚合基質表面，以提供打過底表面；其中打底劑組合物係藉由使包括含有脂族異氰酸酯之化合物、含有有機官能基之非南化烴聚合物、視需要含有有機官能基之鹵化烴聚合物和有機溶劑等組份化合而製備；.將黏合劑施用於打底過表面或第二種基質之表面：以及將第—種和第二種基質之表面置放—起，以形成接合物。圖1係根據本發明之鞋予的側视圖。. 本發明係提供打底劑组合物，其係藉由將含有有機官能基之非商化烴聚合物、含有脂族異氰酸酯之化合物和視需木纸乐尺心一:關彳·:㈣（（.NS) ^ΰϊ^ΤΤΓοχ 297公楚了 - . -I IJ—1 -- - - n^i —^ir .^—^1 士^-^ -1 I..... n^i 11! · 先閱讀背而之注意事項再填寫本I) 4 59 A7 B7 ii 印五、發明説明（5 要含有有機T能基疋闺化烴，在有機溶劑中化合而製備。雖然不想被限制，但儘管在幾乎完全不含濕氣的環境中儲存時，這些組份不是那麼地具有反應性，以致能有不安定的組合物，但咸信這些組份係經由其之官能基彼此反應或與組合物中其它組份反應3因此，本發明之組合物包括：原本的含有有機耳能基之非_化烴聚合物、原本的含有脂族異氰酸酯之化合物、和原本的視需要含有機官能基之齒化烴聚合物及/或其反應產物以及有機溶劑。當儲存在幾乎完全不含濕氣的環境中時，本發明之打底劑組合物可在達到約6(rc的提升溫度定至少6〇天。當在本文中使時，，，安定，，係指當儲存在幾乎完全不含^氣的環境中時，於特定時間内，組合物不會分解'反應、沉殿或明顯地#色m存在幾乎完全不含濕氣的環境中時，一段時間後，組合物實質上未改變。在本文中，，，幾乎完全不含濕氣的環境"係_種幾乎所有的大氣滴氣皆被排除的環境。在"幾乎完全不含漏氣的環境"中通常有 :於約0.01%的水’例I ’不含濕氣的溶劑及/或不含濕氣的大氣，如在本文中使用的3 根據本發明之打底劑組合物通常爲了及其它塗覆物之黏著力而有效地改良有聚合二t ㈤有機聚合基例如，由可爲合成或天然的有= 唤聚合物所製成並且通常係彈性體物質的'基質）^當在本文中使用時，彈性體或彈性體物質係以其之習用方式使用Μ白用方式係指帶有橡膠似特徵之物質，如由併於本 -8 !^)/\4規拮（2丨0>〇97公龙） . 1 I，裝訂、詞先閱讀背而之注意事項再填巧本頁) < r— Ο A7 B7 五、發明説明（6 , f.七对先閱讀背而之注意事硕再填寫本頁) 文供參考之哈雷（Hawley)的稠合化學辭典（Condensed Chemical Dictionary)，1 1 版（Eleventh Edition)，1987，紐約（New York) NY。其包括在拉伸至原來長度至少二倍之後’仍能快速縮回至大約原來長度的物質，例如，類似天然和合成橡膠的交鏈聚合物。其亦包括伸長時會屈服的物質，例如，係熱塑塑膠的非交鏈聚缔烴。根據本發明之打底劑组合物最好亦有相當長的適用期，並且最好當曝露於U V光下時不會明顯地褪色。在各種具有低表面能之有機聚合基質上’此種打底劑通常係有效的’因此使得打底過基質可黏著於黏合劑、油墨、塗覆物及其類似物。這使得其對使用多種黏合劑之其它有機聚合 ,π 基質或其它非聚合基質（例如，玻璃、金屬、陶资及其類似物）有增強的黏附力。 / /外，在含有低水準或不含有乙晞系不飽和現象之有機聚合基質上，此種打底劑一般係特別有效的，該基質係，例如，乙晞_丙烯-二烯三聚物、乙烯丙烯橡膠、丁基和溴丁基橡膠'乙烯/ _烯烴共聚物、聚丙烯和 iJj #! Λ 条'乙稀3同樣地#含有—些程度不飽和現象之基質的黏附力，可藉由本發明之打底劑组合物來增強，該基質 " 只丨本，例如，聚丁二晞、聚氣丁二烯、聚異戍二蟑 '天然橡膠異丁烯異= 間二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物和 * . 公r h 本乙’蹄-丁二晞- 本乙烯嵌段共聚物。明顯地，對使用根據本的膠黏接合作用而言’其它基質（例如，押丁氐月酯泡沫）以及其它有機高碳聚合物基質 ’斗醋酸乙烯 i例如，天然皮革） A7 --^---- 五、發明説明（7 ) :被有故地打底。雖然不係必須，但在打底増強黏附力之则，有機聚合基質之表面可機械地弄粗糙。於製造根據本發明之打底劑组合物中有用的，適合之含有脂族異氰酸酷之化合物係其中的異氰酸酸（_nc〇)基直接與脂族碳連接的那些。雖然通常予係較佳的，但含有脂族異氰酸酯之化合物可包括芳香族部份。因此，雖：飽和物質通常係較佳的，但含有脂族異氰酸酿之化合物可包括不飽和現象。只要有有效的（即，未反應過的）異氰酸酯基，含有異氰酸酯之化合物可爲單體、寡聚物或聚合物等形式3此種含有脂族異氰酸酯之化合物的實例包括，但不限於，單體，例如，1，6 -環己烷二異氰酸酯、亞甲基雙（4 ·環己基異氰酸醋）、二甲基環己燒二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸醋' r-異氰酸基丙基三甲氧基矽烷、二聚物酸二異氣酸醋、二異氰酸二甲苯酯、苯-1，3 -雙（1-異氰酸基_丨-甲基乙基）和苯-1,4 -雙（1-異氰酸基_〗-甲基乙基），脂族異氨酸酯單體之寡聚物以及脂族異氰酸酯與含有活性氫之化合物的聚合物或預聚物（即，反應產物）。在這些之中，異佛爾酮二異氰酸酯、r -異氰酸基丙基三甲氧基.矽烷及其寒聚物和混合物係較佳的。脂族異氰酸酯之寡聚物（例如，由休爾斯美國公司（Hiils America, Incorporated)，皮斯卡塔威（Piscataway)，NJ，以商標名"威斯坦_納（VESTANAT) T1 890E "所供應的異佛爾酮二異氰酸酯之三聚物）係特別佳，因爲其有較低揮發性，並因此較單異氰酸酯有較少毒本纸张尺度邊川屮( (，NS ) ΛΊ規柁（2i〇x297公滯） m^i In nt _ Bt. ^ ^ ^ Λ^Λ,--5 〈讀先閱讀背而之注意事項再填i;sb本頁) A7 B7 五、發明説明（8 ) 性。若它們含有未反應的異氰酸酷基’脂族異氛故醋和含有活性氫之化合物的反應產物係適合的。上列脂族異氰酸适3 之任何一種皆可用於製造此種物質。含有活性說之化合物的實例包括，但不限於，乙二醇、1，4 - 丁二醇' 1，6 _己二醇、三甲醇、丙校、季戊四醇、1,4-環己垃二甲醇、聚酯多元醇 '聚碳酸酯多元醇、聚氧化四亞甲基聚醚多元醇、聚氧化丙烯聚醚多元醇和聚環氧化乙烷多元醇。含有脂族異氰酸酯之單體、寡聚物及/或預聚物的混合物亦被認·爲係有用的。屮 1:: Μ, ί5 .1 消令 11 印 ¥ wi;1先閱讀背而之注意事項^填巧本茛) 適合的非函化烴聚合物爲含有有機官能基的那些，該有機官能基係，例如，羧酸酐基、羥基、環氧化合物基、羧酸酯基、羧酸醯胺基、羧酸基及其類似物。適合的含有官能基之烴聚合物的實例包括，但不限於，以順-丁烯二酸肝改良的冬乙稀-乙稀'/ 丁締-奉乙婦三嵌段共聚物、以順_ 丁烯二酸奸改良的乙烯-丙烯共聚物、以順-丁烯二酸酐改良的丙烯聚合物、含有經基端基的乙烯/丁烯共聚物、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、以順-丁烯二酸酐改良的乙晞醋酸乙烯醋共聚物和這些聚合物之中的二種或多種的摻合物或反應產物在這些之中，特別佳的係含有約2重量％琥珀酸奸之順-丁烯二酸酯的苯乙晞-乙烯/丁烯_苯乙缔，其係由殼牌化學公司（Shell Chemical Compkny)，賀斯頓 (Houston)，Τχ ,以商標名”克拉頓（krat〇n) fg_i9〇ix" 供應，含有羥基端基之乙烯/ 丁烯共聚物，其係由殼牌化 -11 - 本纸乐尺度诚川中N 1¾象彳；；:彳（r NS ) Λ 4规秸（2丨0 X 2 9 公漦 A 7 B7 A Y> 印五、發明説明（9 學公司（Shell Chemical Company)，賀斯頓（Houston)， TX，以商標名"HPVM 2203"供應，順-丁烯二酸酐改良的乙締醋板乙蹄醋共聚物’其係由杜邦加拿大公司（Dupont Canada, Incorporated) ’ 密西蘇卡（Mississauga)，奥大略 (Ontario) ’加拿大（Canada)，以商標名”佛莎邦 (FUSABOND) MC-190D"供應，以及含有7 2 %乙烯的乙烯醋fe乙缔醋共聚物，其係由波麗赛音斯公司（Polysciences, Incorporated) ’ 威靈頓（Warrington) ’ PA，供應。這些聚合物之混合物亦被認爲係有用的。有於製造根據本發明之打底劑組合物中有用且適合的視需要含有有機官能基之卣化烴聚合物爲僅僅被!|化的那些聚合物’以及被南化且含有有機官能基的那些，此有機官能基係’例如，磺酸化基、幾酸酐基、羥基、環氧化合物基、羧酸酯基、羧酸醯胺基、及其類似基3適合的視需要含有有機官能基之鹵化烴聚合物的實例包括，但不限於，氣化聚丙埽、氣化聚乙烯、氣績酸化聚乙烯、以順-丁烯二酸酐改良的氣化聚丙烯、以順-丁烯二酸酐改良的氣化聚乙缔及其摻合物或反應產物。這些之中，較佳的係氯項 6¾化聚乙稀’其係由杜邦聚合物產物（DuPont Polymer Products )，威敏頓（Wilmington)，DE，以商標名，•海帕龍 (HYPALON) CP 82*7B"供應，和以順-丁烯二酸酐改良的氣化聚丙稀’其係由伊斯曼化學公司（Eastman Chemical Company ) ’ 金斯波特（Kingsport)，TN，以商標名"CP 343-1 ”供應。 i - ^^1 ^^1 - I- Jn ^^1 ^^1 _ ^ 、ν'ο (，讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -12 五、

4590VT Α7 Β7 發明説明（ 10 •A 'k ψ 少. a ·ΐ· Λ ill 合 fi 印 1:: 範園廣泛之有機溶劑中的任何一種皆可使用，其包括，例如’脂族醋、脂族烴、芳族烴和鹵化的芳族或脂族烴α 只例包括’但不限於，環己烷、二甲苯、庚烷、甲苯和乙燒°有機落劑較佳係重量比爲約9 5 : 5至約5 : 9 5的環己烷和一甲苯之混合物，而更佳係約8 0 : 2 0至2 0 : 8 〇 (環己烷比二甲苯）。根據本發明之打底劑組合物包括前述之多種組份，其之添加量足以提供油墨 '黏合劑和其它塗覆物對高碳有機聚合基質t增強的黏附力。含有脂族異氰酸酯之化合物較佳係以約1%至約1 5重量％的量存在，而更佳係約1 %至約5 重量％ ’以打底劑组合物之總重量爲基準。含有有機官能基之非由化煙聚合物較佳係以約0.2 5 %至約1 〇重量％的量存在’而更佳係約〇 2 5 %至約5重量％，以打底劑组合物之總重量爲基準。鹵化烴聚合物較佳係以約〇 5 %至約 1 0重量％的量存在，而更佳係約〇 . 5 %至約5重量。，以總打底劑、紐合物之重量爲基準。有機溶劑較佳係以打底劑組合物的至少約7 5重量％的量存在，以組合物之總重量爲基準° 根據本發明之打底劑組合物更可包含添加劑3其包括，例如’偶合劑，像矽烷偶合劑，和酸性淨化劑，像環氧樹脂。添加劑通常係以給與想要之效果的量存在於打底劑組合物中。其較佳係不超過約1 〇重量％，以打底劑组合物之總重量爲基準，其可單獨或以各種混合物的形式使用3 .雖然不是必要條件，但根據本發明之打底劑组合物通常 -13- •进州屮齡)八4现枯.（210'x 297公楚）先閲讀背而之注意事項再填寫本頁} 訂 .¾ ί> .

Mj ii!；合印

五、發明説明爲均相溶液。其可使用多種技術而施用於基質上，此技術包括浸渍作用、噴霧作用、刷拂作用、轉輪塗覆作用及米爾（Meir)棒和刮刀塗覆作用。於施用黏合劑、油墨或其它塗覆物物質之前，打底劑通常係乾的。在某些具體實施例中’於施用打底劑之前，基質表先機械地磨粗。證明對打底過有機高碳聚合物（即，以根據本發明之打底劑組合物塗覆過的基質）有增強黏附力的黏合劑、油^ 和其它塗覆物物質可爲熱固性、熱塑性及混合性物f (即，熱固性和熱塑性的）在本文中使用之用語„混合性" 係指下列二種物質的混合物：二或多種不同形式之物質（例如，黏合劑）以及二或多種適於形成黏合劑、油墨和其它塗覆物質的聚合物。於打底過有機高複聚合物上塗覆的物質通常係黏合劑）熱固性黏合劑一般係由加成聚合反應所形成。熱固性黏合劑之實例包括聚硫化物、矽酮、聚酯、聚胺基甲酸乙酯、環氧樹脂厭氧性和好氧性丙烯酸、可輻射熟化的聚合物及硫化橡膠。熱固性黏合劑通常係藉由加熱、催化劑或者光或濕氣居化作用而熟化。熟化之後，熱固性黏合劑一般係不溶（即，黏合劑將不溶解於有機溶劑或水中）和不熔的（即，當加熱時，黏合劑將不會流動）。熱塑性黏合劑係可溶和可熔的物質。熱塑性黏合劑之實例包括乙烯黏合劑（例如，聚氣乙烯、聚乙烯醇縮丁路、聚乙烯烷基酯和醚，以及醋酸乙烯酯_乙缔共聚物黏合劑、丙蹄酸黏合劑和聚胺基甲酸乙酯黏合劑）、熱融熔黏 ___________________—____ - 14- K ^ ( (，NS ) ( 210X 297^^7 先閱讀背而之;i意事項再¾寫本頁；* 訂

A A :彳Λπΐίι'ί於/-πκ 社印 # B7 五、發明説明（12) 合劑、纖維素黏合劑和以遞:青爲基礎之黏合劑。熱塑性黏合劑可爲乳液、溶液或固體等形狀。當將打底劑，组合物施用於基質上時，於施用塗覆物（一般係黏合劑）之前，通常先使其乾燥3黏合劑可包括與含有脂族異氰酸酯之化合物反應的组份。例如，以聚胺基甲酸乙酯爲基礎之黏合劑和以環氧化物爲基礎之黏合劑皆可與含有脂族異氰酸酯之化合物反應。爲增加含有脂族異氰酸酯之化合物和以聚胺基曱酸乙酯爲基礎之黏合劑之間的反應速率，雖然不係必須，但可將催化劑加至黏加劑中。此種催化劑之實例包括二叛酸二烷基錫酯、二羧酸二烷基錫酯和三烷基錫氧化物之混合物、醋酮酸金屬乙醯醋、竣酸金屬鹽、醋酮酸金屬乙醯酯和三級胺之混合物及其類似物。根據本發明之打底劑組合物可用於多種物件中任何一種的製造，此種物件包括，例如，鞋予（尤其係帶有彈性體组份的鞋子，例如，運動鞋），以及網球拍和屋頂用薄膜。其亦適於將二種有機聚合基質接合—起，或者使一種此種基質與多種其它基質（例如，含有金屬、玻璃、陶瓷未料'棉或其它織物及其類似物的那些）接合。根1知本發明之打底劑组合物特別有用於帶有彈性體底板 d爷的製造’例如，運動鞋。纟見圖卜所示的係運動鞋2 0 ，農右、/、- 4 2 2、中間底板2 4和底板（或外底板）2 5。 & 2 〇的製造中’例如，打底劑组合物係藉由噴霧乍 Μ拂作用或擦拭作用而施用於底板2 6 (例如，橡膠 -15 (站先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)

l^T A7 B7 五、發明説明（ 13 il 11- 合才ι. 印底板）之附著面。溶劑通常係藉由蒸發作用（例如，— 燥作用).來除去，以形成打底過表面。接著，以習：：乾法4由施用黏合劑（較佳係聚胺基甲酸乙酿黏合劑）來: 理：板26之打底過表面。如果黏合劑係以溶劑爲基礎：那麼d吏溶劑蒸發。鞋2〇之上部22和視需要選用之底底板24及底板（或外底板）25皆可塗覆以打底劑纽i 物，其乾燥，接著塗覆以相同或不同的黏合劑並使所溶劑蒸發。當黏合劑已乾燥時，以習用之 1 黏合劑塗覆物之熱復活作用，將底板26、二二-底板（或外底板）25和上部22接合。例如，底板上的黏人劑可在約心下復活，並將底板施用於可曾或不曾心活過的上部，接著，以此藝中已知之方法(例如，使心升壓力下的壓力機）處理組合物s 本發明之主曰和優點係藉由下列之實例來進一步例舉説明，但在這些實例中提到的特殊物質和其之採用量，以及其它條件和細節不應不當地限制本發明。除非另有説明，所有部份和百分比皆係以重量計。實例 i^LL-5 ’比較實例a :官對非官能的烴聚合.妝复il 1之製備方法含有具有官能基之非画化烴聚合物的本發明之打底劑組合物的製備方法如下。使2 0毫升之玻璃瓶 '，在〗2 〇。(：下乾燥3 0分鐘、並加蓋和冷卻3重量比爲3 _ 〇 : 2 . 〇的環己烷和 ~甲冬之;谷劑混合物經由分子篩乾躁，以除去殘餘水，該 16- X 297公犛） I- - f I · f·· ^^ J1 - —i --- 謂先閱¾、背而之a意事頊再填巧本耳} ，-0

-I - - II 459〇17 A7 _____ B7 五、發明説明（14) 分子篩係由W.R.格瑞斯和公司（W.R. Grace and Company) ’ 戴維森化學部門（Davison Chemical

Division )，巴爾的摩（Baltimore)，MJD 以商標名 ” 4 A 型， 5 1 4級（Type 4A，Grade 5 1 4 )，，供應。將蓋除去，並將下列各物加至玻璃瓶中：10 0克乾溶劑混合物、〇.〇5克順-丁烯二酸酯的苯乙烯-乙晞/ 丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物（其係由殼牌化學公司（Shell Chemical Comapny)，賀斯頓 (Houston)，TX，以商標名"卡拉頓（KRATON) FG-1901X " 供應）' 0.14克氣化聚丙烯（其係由伊斯曼化學公司 (Eastman. Chemical Company)，金斯波特（Kingsport)， TN ’以商標名"CP343-1"供應）和0.20克二異氰酸異佛爾酮船三聚物溶液（其係由休爾斯美國公司（ΗΙΠs American, Incorporated)，皮斯卡塔威（Piscataway)，NJ，以商標名" 威斯塔納（VESTANAAT) T 1 890 E"供應的在醋酸丁酯中之 7 0 %異佛爾酮三聚物）。實例2之製備方法 XV. -- I I - (1i先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 除使用乙烯/ 丁晞共聚物二醇（其係由殼牌化學公司 (Shell Chemical Company)，賀斯頓（Houston)，TX，以商標名” HPVM 2203 "供應）取代順-丁烯二酸酯吟笨乙烯-乙烯/ 丁晞-苯乙烯三嵌段共聚物以外，依實例1中説明的方法製備實例2之組合物。實例3之製備方法除使用聚乙晞醋酸乙烯酯（7 2 %乙烯）（其係由波麗赛音斯公司（Polysciences，Incorporated)，威靈頓（Warrington)， -17- - .. - —-〜 ............ " ' ....... . . . Γ - 本紙乐尺度埤;丨〗中r.、_s ) Λ4现格（210X297公漦） 7五、發明説明（15 A7 B7 义) ϋ _τ A ii 印 4Λ PA，供應）取代順-丁烯二酸酯的笨乙烯_乙烯/ 丁烯-笨乙烯三嵌段共聚物外，依實例1中說明的方法製備實例3之組合物3 實例4之製備方法除使用順-丁烯二酸酯的聚乙烯醋酸乙烯酯（其係由杜邦加皁大公司（DuPont Canada，Incorporated),密西蘇卡 (Mississauga)，奧大略（0ntario)，加拿大（Canada)，以商標名佛莎邦（FUSABOND) MC-190D )供應）取代順_ ^ 酸酯的苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物外例1中説明的方法製備實例4之组合物。實例5之製備方法 μ例5之級合物係藉由使實例丨之组合物與實例2之組人物’以1 . 0 : 1 . 0之重量比摻合而製備。比較實例Α之製備方法除使用苯乙烯-乙烯/ 丁烯_笨乙烯三嵌段共聚物（其係由殼牌化學公司（Shell Chemical Company)，賀斯頓 (Houston)，TX，以商標名”克拉頓（KRAT〇N) g-〗657”供應）取代順-丁烯二酸酯的苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物外，依實例1中説明的方法製備不含官能基的非南化烴聚合物之组合物實例1 - 5和比較實例A :去皮値乙烯/ 1 -辛缔共聚物之匾板（爲聚烯烴彈性體（p 〇 E )， 2 0 0毫米X 2 0 〇毫米x 6毫米，係由杜邦道彈性體L L c ， (DuPont Dow Eiastomers L L C )，威明頓（Wilmingt〇n)，埽二依實 ---：---：----JA— - - - 諳先閱讀背而之注意事項再填窍本頁，！ 7 18- 本紙&尺M則，1¾¾1¾•:㈣（（.NS ) Λ视格（21ί>Χ 297公费y 五、發明説明（16 ) A7 B7 ii

Aii % DE，以商標名"英凱吉（EngAGE) S402供應）模切成2 5毫米X丨0 0,毫米X 6毫米的試驗樣本。對每一個實例5和比較實例A而言，三個試驗樣皆以飽含溶劑混合物之無棉紙清潔一遍，該無棉紙係由金百利-克拉克公司，（Kimberiy_ Clark Corporation)，羅斯威爾（Roswe[i) , ga，以商標名” 金威普（KIMWIPE)"供應，而該溶劑混合物係重量比爲 3 . 0 : 2.0的環己院和二甲苯之混合物。在一分鐘之内，將實例1 - 5和比較實例A之打底劑溶液刷在樣本之上，並使其乾燥3 0分鐘。除距樣本之—末端約25毫米的區域外，將在甲基乙基酮中的聚己内酯聚胺基曱酸乙酯黏合劑之 2 0重I % /谷液（其係由拜爾公司（Bayer c〇rp〇rati〇n )，皮茲堡（Pmsburgh) ’ PA ’以商標名”代斯摩寇爾（DESM〇C〇LL) 5 ^ 0 ”供應）刷在每一個試驗樣本的打底過表面之上，並使其乾燥3 0分鐘3 五層相同的聚己内酯聚胺基曱酸乙酯黏合劑連續地刷在 4 9 X 〇 0 (每英付之線數）壞布（未漂白過且未染色過）棉數。 1 〇的帆布帶（其係由威斯特伯英特皮伯瑞爾公司）（West p〇1m peppereii inc.)，巴拉丁（ Paiatine)，IL，供應，3 8 毫米X 1 0 0宅米X 1宏米）上距一末端約7 5毫米處.，並使其乾 te j 〇分鐘。將打底過且塗復過黏合劑的試驗樣本和帆布帶置於7 O'C烤爐中約5分鐘。對每一個實例1 - 5和比較實例A而言，試驗樣本和帆布 4塗覆過黏合劑的面，於約]〇 kPa壓力下接合在一起。以形成去皮樣本，並使其在室溫和室内濕度下靜置約7天。 -19- 本纸川屮邮家㈣（) A4C-fe ( (¾先間讀背而之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 ________ 五、發明説明（17 ) 請先閱讀背西之注"事項再填寫本頁) 每一個去皮樣本皆置於英斯壯（Instron )張力試驗機（其係由英斯_ 壯公司（Inst.ron Corporation )，肯通（Canton) ’ MA，供應），以測定接合過樣本之180 °去皮強度。實例1 - 5和比較實例A的三個在每分鐘12.7公分之領式速度下的180° 去皮値之平均個別爲648、5 1 7、447、386、710和1 4 0牛頓 (Newtons)/100 毫米（N/100mm)。這些結果證明，與以非鹵化非官能的烴聚合物製備的打底劑組合物比較，本發明之含有具有有機官能基之非鹵化烴聚合物，或其混合物的打底劑组合物大大地增進聚胺基甲酸乙醋對乙烯/ π -烯烴共聚物（ρ 〇 E )之黏附力。實例6 - 8 :另可選用之脂族異氰酸酯實例6之製備方法除使用異佛爾蚋二異氰酸酯聚酯預聚物（其係航空產品和化學品公司（Air Products and Chemicals, Incorporated)，艾倫頓（Allentown) ’ PA，以商標名"艾爾森（AIRTHANE) ASN-540M"供應）取代7 0 %異佛爾酮二異氰酸酯三聚物溶液外，依實例1中說明的方法製備實例6之组合物。實例7之製備方法除使用二聚物酸二異氰酸酯（其係由漢吉爾公司（Hnkel Corporation)，肯卡吉（Kankakee)，IL，以商標名"001· 1410 ”供應）取代7 0 %異佛爾酮二異氰酸酯三聚物溶液外，依實例1中説明的方法製備實例7之組合物= 會例8之製備方法實例8之組合物係藉由使實例1之組合物與實例6之組合 ___________________~_20 - ίίλ乐又度碑川屮 WW本桴呤（（’NS ) ( 210X 297^i~) — A7 B7 ___I -------- -- 五、發明说明（18 ) 物，以〗.0 : 1 . 0之重量比混合而製備。 _實例__^ - 8 :去皮値如實例：！ - 5中所施行的，將乙烯/ 1 -辛烯共聚物（p 〇 e ) 試驗樣本（2 5毫米X 1 〇〇毫米X 6毫米）清潔，以實例6 - 8之組合物打底，塗覆以聚胺基曱酸乙酯黏合劑以及與塗覆過聚胺基甲酸乙酯的棉帆布帶接合。丨8 0。去皮値係依實例 1 - 5中説明之方法測定。實例6 - 8之三個1 8 0 °去皮値的平均個別爲544、386和754 N/100毫米。這些結果證明，很多的脂族二異氰酸酯及其混合物亦係有效的。膏例9和ΐ 0 :另可選用之f.化聚烯烴實例9之製備方法除使用氣磺化聚乙烯（其係由杜邦聚合物產物（Dupont

Polymer Products )，威明頓（Wilmington)，DE，以商標名" 海帕龍（HYPALON) CP827 B "供應）取代順-丁烯二酸酯的氣化聚丙烯外，依實例1中説明的方法製備實例9之组合物。實例1 0之製備方法實例1 0之组合物係藉由使實例1之組合物與實例9之組 ^ 合物，以1 . 0 : 1 . 0之重量比混合而製備。 i: 實例9和1 0 :去古値將壓縮塑模的聚乙烯醋酸乙晞酯（EVA)泡沫匾板（203 ^ 毫米x 2 0 3亳米χ 1 5毫米，密度爲193.3公斤/米3，係由金 :/; IV 姆公司（Kira Incorporated )，金洋奈姆（Kyeong Nam )，韓 f, if ή>

V -21 - $紙乐尺度这川屮民丨') Λ4现格ί 2!0χ；!97公f ) -----In n n ___ n u _ ϋ n _____ T --------------- n, ]„- -V ·ν.'0-* (·誚先間讀背而之注意事項再填寫本頁) 19 ·.»» ；ι； t： A fi is ή1 A7 B7 五、發明説明國（Korea)，以商標名”艾克利卡斯（ECLIPSEJ-SOOO1，供應）模切成試驗樣本，25,4毫米X 1 2 7毫米X 1 5毫米。將熟化的EPDM橡膠（1 2 7毫米X 1 2 7毫米X 2 . 5毫米，係由新和公司（Shin Ho Incorporated)，爸山（Pusan)，韓國 (Korea)，以商標名"秀瑞（SHORE) A-68 ”供應）模切成25.4 毫米X 1 2 7毫米X 2.5毫米的試驗樣本。如實例1 - 5中説明的方法，將EVA、EPDM和實例1 - 5之 Ρ Ο E等試驗樣本清潔並以實例9和1 〇之組合物打底，塗覆以聚胺基甲酸乙酯黏合劑溶液以及與塗覆過聚胺基甲酸乙酯黏合劑的棉帆布帶接合。1 8 0。去皮値係依實例1 - 5中説明的方法測定。使用實例9之組合物的POE、EVA和 EPDM樣本的二個丨8 〇。去皮値之平均個別爲7】9，至少 5 2 6 (基質失敗）和456 N/丨00毫米；使用實例1 〇之組合物的三個1 8 0 °去皮値之平均個別爲5 2 6，至少5 2 5 (基質失敗）和403 N/1 〇〇毫米。這些結果證明，在本發明之組合物的製備方法中，很多的鹵化烴及其混合物係有效的。實例1 ·丨和控制實例I:使用多種基質的去皮値控制實例I之製備方法打底用洛液（控制I)係藉由使〇 2克氣化聚丙烯（其係由伊斯曼化學公司（Eastman Chemica] company)，金斯波特 (Kingsport)，TN，以商標名|，CP Mu"供應）和1〇〇克實例 1 - 5中説明的落劑混合物，在2 〇毫升乾玻璃瓶中化合而製備0 -22- ("先閲讀背而之注意事項再填寫本頁)

V 459017 A7 B7 五、發明説明（20) 典型的硫化S B R橡膠匾板（1 2 7毫米X 1 2 7毫米x 3 . 1毫米）係由橡膠工業公司（Rubber Industries, Incorporated)，雪克皮（Shakopee)，MN所製備，此硬化s B IU象膠具有下列配方：65.0份SBR 1502 ’每一百份橡膠（phr)中有35.0份SBR 1904，25,0 phr 矽石、23.0 phr 碳黑（N-330 )，1,8 phr 硫' 3.0 phr薰草酮-茚樹脂（85Ό)，38 phr氧化鋅，0.8 phr硬脂酸，1.1 phr N-環己基-2 -笨拜嘍唑亞磺醯胺和0 8 phr酚抗氧化劑。25.4毫米X 1 2 7毫米X 3 . 1毫米的模切試驗樣本係由匾板所製備，疏化聚丁二蟑（PBR)橡膠匾板（127毫米χ127毫米χ2 5 毫米’其係由新和公司（Shin Ho Incorporated)，蒼山 (Pusan )，韓國（Korea )，以商標名"克莱斯多（crystal) Π "供應）模切成25.4毫米X 1 2 7毫米X 2 · 5毫米的試驗樣熱塑性聚晞烴（TPO )匾板，1 1 0毫米X 3 00毫米X 3.5毫米’其係由希蒙公司（Himont USA, Incorporated, Lansing， MI，以商標名1' ETA 316V，模切成110毫米x25.4毫米x3.5 毫米的試驗樣本= 依實例卜5中説明的方法，將這些試驗樣本、實例1 _ 5 的Ρ Ο E及實例9和1 0的E V A和EPDM中的每一個清潔，並以實例1和控制實例I之组合物打底，塗覆以聚胺基甲酸乙酯黏合劑溶液並與塗覆過聚胺基甲酸乙酯黏合劑的棉帆布帶接合。使用實例1 - 5之组合物的SBR、PBR、TPO、 POE、EVA 和 EPDM 的 1 8 0 ° 去皮値個別爲 368、439、596、 __ —_ _____________-23-____ 木紙乐尺度適州中（（_NS ) 梠（2丨0x297公# ) (.¾先閱讀背面之注意事項再填巧本頁) •ν* 4 Ο 1 7 Α7 Β7 五、發明説明（21) 56丨、至少5 5 4 (基質失敗）和456 N/1 00毫米。使用控實例！之組合物的SBR、PBR ' ΤΡΟ、POE、EVA和E P D Μ之三個 1 8 0 去皮値的平均個別爲5 4、2 0 2、1】9 ' 1 9 3、3 6 8和8 1 N/l〇〇毫米。這些結果證明，較之此藝中已知的控制打底用溶液，本發明之打底劑溶液實質上增進多種黏合劑接合的基質之去皮値。 :使用不同基質的去皮強度將E V A泡沫及E P D Μ等試驗樣本清潔，以實例9和1 〇之組合物打底，塗覆以聚胺基曱酸乙酯黏合劑溶液並接合一起。去皮値係依實例1 - 5中的方法測定。三個1 8 0。去皮値之平均爲421 Ν/100毫米。依先前在實例1 - 5中説明之方法，將POE、SBR及EVA泡沐等试驗樣本清潔’以貫例1之組合物打底，塗覆以實例 1_ 5之聚胺基甲酸乙醋黏合劑溶液，並接合一起，以給與 POE/SBR、POE/EVA 和 SBR/EVA 等試驗樣本。三個,8 0 e 去皮値之平均個別爲1, 9 3、至少5 2 6 (基質失敗）和至少 5 2 6 (基質失敗）n /1 0 0毫米。此實例證明，本發明之打底劑溶液實質上增進多種黏合劑接合的基質之去皮値3 實例1 3 : #用不同黏合劑之去皮強度溶劑清潔過的P 0 E試驗樣本刷以實例1之組合物，並使其乾燥約3 0分鐘。將雨組份的環氧黏合劑.（其係由明尼蘇答礦業和製造業公司（Minnesota Mining and Manufacturing Company) ’聖保羅（St. Paul)，MN，以商標名”史考曲威 -24 - --------- -- 一 ..... * 木纸乐尺及珣州屮闪㈤家杜今（（'NS > Λ4吡格（210Χ 297公犛） -"先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 訂

:厂:1 7 A7 _____ B7 ___ 五、發明説明（22) 爾德（SCOTCHWELD) 2216 β/Α，，供應）之薄層施用於樣本之打底面及未漂白且未染色的棉帆；帶試驗樣本之一面3使用來自輕質橡膠覆蓋之滾柱的帶式壓力，將p ◦ E 和帆布帶的黏合劑塗覆過面接合—起於測定丨8 〇。去皮値之前’使接合的樣本調節狀態7天。三個1 8 0 °去皮値之平均値爲351 N/100毫米，本實例例舉説明，與以溶劑爲基礎之聚胺基甲酸乙酯不同的黏合劑會在以本發明之組合物打底過的基質上產生高去皮値。對熟諳此藝者而言，本發明之多種改良和變化將變得明白’並且不偏離本發明之範疇和精神，同時應了解’本發明不被本文中所示之例舉説明的具體實施例不當地限制° 所有專利品、專利申請書和出版品的完整揭示皆併於本文供參考’就像個別地併入一樣Q ------------------------- --- -—25 ^_ 木紙尺度ii」州屮四巴丨d 丨規招（2U)X297公始）請先閱讀背而之注意事項再填寫本Η ) A.

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Claims

公蠢11^78 A8 B8 C8 D8 如，4· 27 :專利申請案阿範圍修正本(90年4月）六、申請專利範圍 —種打底劑組合物，其包括含有脂族異氰酸酯之化合物、含有有機官能基之非卣化烴聚合物、含有有機官能基之齒化烴聚合物和有機溶劑；其中含有有機官能基之由化烴聚合物係選自包括氣磺酸化聚乙烯、氣磺酸化聚丙烯、以順·丁烯二酸酐改質的氯化聚丙烯、以順-丁烯二酸酐改質的氯化聚乙烯及其摻合物或反應產物。 2.根據申請專利範圍第1項之打底劑组合物，當其儲存於實質上不含濕氣的環境中時，可於。〇下，安定至少 6 0天。 3‘根據申請專利範圍第1項之打底劑組合物，其包含，以重量計’至少7 5 °/Q有機溶劑和1 %至1 5 %含有脂族異氛酸酯之化合物’以打底劑組合物之總重量為基準。 4，根據申請專利範圍第3項之打底劑組合物，其包含，以重量計’ 0.2 5 %至1 0 %含有有機官能基之非鹵化煙聚合物’以打底劑组合物之總重量為基準。 5. 根據申請專利範圍第4項之打底劑组合物，其包含，以重量計，0.5 %至1 0 %含有有機官能基之南化煙聚合物。 6, 根據申請專利範圍第1項之打底劑組合物，其中含有脂族異氰酸酯之化合物為飽和脂族異氰酸酯。 7 .根據申請專利範圍第6項之打底劑组合物，其中含有飽和脂族異氛缸醋之化合物係選自包括1，6 -六亞甲基_ 異氰酸酯、亞甲基雙（4 -環己基二異氰酸酯）、三甲某本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） .------：----一裝------訂------* i (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾牟局貝工消費合作社印製 ? A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ί*請先閲讀背面之注意事項再4.寫本頁) 六亞甲基二異氰酸酯'異佛爾酮二異氰酸酯、異氰酸基丙基二甲氧基矽烷、及其寡聚物與組合。 8·根據申請專利範圍第1項之打底劑組合物，其中含有脂族異氰酸酯之化合物係選自包括丨，6_六亞甲基二異氰酸酯、亞甲基雙（4_環己基二異氰酸酯）、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、丫_異氰酸基丙基三甲氧基矽烷、二聚物酸異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯 '苯-I，3 -雙（1-異氰酸基-〗_甲基乙基）、苯_ 1,4 -雙（1-異氰酸基-ΐ_甲基乙基）及其寡聚物與組合。 9. 根據申請專利範圍第1項之打底劑组合物，其中含有脂族異氰酸酯之化合物為脂族異氰酸酯和含有活性氫之化合物的反應產物。 10. 根據申請專利範圍第9項之打底劑組合物，其中含有活性氫之化合物係選自包括乙二醇、i，4_y二醇、16 — 己'一醉、二輕甲基丙燒*、異戊四醇、1,4-環己規1二曱醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚四甲醛聚謎多元醇、聚氧化丙烯聚醚多元醇、聚氧化乙缔多元醇及其組合。經濟部中央橾牟局ec工消費合作社印製 11·根據申請專利範圍第1項之打底劑組合物，其中含有有機官能基之非闺化烴聚合物包括選自包含幾酸野基、羥基、環氧化物基、羧酸酯基、羧酸醢胺基、幾酸基及其組合之群组。 12.根據申請專利範圍第1 1項之打底劑組合物，其中含有 -2- 本紙張尺度逋用中國國家榇準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 8 8 8 8 ABCD 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製夂、申請專利範圍有機官能基之非_化烴聚合物係選自包括以順-丁烯二酸酐改質的苯乙晞-乙烯/ 丁婦—苯乙烯三嵌段共聚物、以順-丁烯二酸酐改質的乙烯-丙烯共聚物、以順-丁埽二酸酐改質的丙烯共聚物、含有羥基端基的乙婦/丁烯共聚物、乙烯酯酸乙烯酯共聚物 '以順-丁烯二酸酐改質的乙烯醋酸乙烯酯共聚物及摻合物或這些聚合物中二種或多種的反應產物β 13. 根據申請專利範圍第1項之打底劑組合物，其中有機溶劑係選自包括脂族酯、脂族烴、芳族烴、自化芳族或脂族煙及其混合物。 14. 根據申請專利範圍第1 3項之打底劑組合物，其中宥機溶劑為二甲苯和環己烷之混合物D 15. 根據申請專利範園第丨項之打底劑組合物，其更進/步包含砂垸偶合劑。 16. 根據申請專利範圍第1 5項之打底劑組合物，其更進一步包含至南1 0 %的矽燒偶合劑，以打底劑組合物之總重量為基準。 17. 根據申請專利範園第1項之打底劑组合物，其更包含環氧樹脂。 18. —種打底劑組合物，其係包含之溶液為： (a)含有脂族異氰酸酯之化合物係選自包括六毖甲基二異氰酸酯、亞甲基雙（4-環己基二異氰酸酯）、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、Τ -異氰酸基丙基三甲氧基矽烷、及其寡聚物 -3 - 本紙張尺度逍用中两國家標牟（CNS )八4说格（210 X 297公釐） --^--------一裝------訂J'e Γ請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) ABCD 經濟部中央橾隼局貝工消費合作社印製六、申請專利範圍與組合； (b) 含有有機官能基之非鹵化烴聚合物，其中之官能基係選自由羧酸酐基、羥基、環氧化物基、羧酸酯基、羧酸醯胺基、羧酸基及其組合所组成之基； (c) 含有有機官能基之齒化烴聚合物，其中之聚合物係選自由氣磺酸化聚乙烯、氣磺酸化聚丙埽、以順-丁缔二酸酐改質的氯化聚丙烯、以順-丁歸二酸纤改質的氯化聚乙烯及其摻合物或反應產物所組成之基；及 (d) —種有機溶劑。 19. 根據申請專利範圍第1 8項之打底劑组合物，其中含有有機官能基之非齒化烴聚合物係選自包括以順-丁婦二酸酐改質的苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物、以順-丁烯二酸酐改質的乙烯-丙烯共聚物、以順_ 丁烯二酸酐改質的丙烯共聚物、含有羥基端基的乙烯/ 丁埽共聚物、乙烯酯酸乙烯酯共聚物、以順-丁缔二酸肝改質的乙烯醋酸乙婦酯共聚物及摻合物或這些聚合物中二種或多種的反應產物。 20. —種打底劑組合物’其係藉由結合含有脂族異氰酸醋之化合物、含有有機官能基之非齒化煙聚合物、含有有機官能基之_化煙聚合物和一種有機溶劑，其中含有有機官能基之南化烴聚合物係選自包括氯磺酸化聚乙烯、氯磺酸化聚丙烯、以順-丁晞二酸酐改質的氱化聚丙烯 '以順-丁烯二酸酐改質的氣化聚乙烯及其捧合 -4- 本紙张尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） --ΐ-------{裝------訂------ (，請先閱讀背面之注^!^項再填寫本頁) 8 8 8 8 ABCD 經濟部中央揉準局®:工消費合作社印裂六、申請專利範圍物或反應產物等成份所製備。 2卜種打1#1&合物m原本的含有脂族異氛酸醋之化合物、原本的含有有機官能基之非卣化烴聚合物、原本的含有有機冑能基之自化煙聚合物和一種有機溶劑，其中含有有機官能基之南化烴聚合物係選自包括氯磺酸化聚乙烯、氣磺酸化聚丙烯、以順—丁烯二酸酐改質的氯化聚丙晞、以順-丁烯二酸奸改質的氣化聚乙烯及其摻合物或反應產物。 22. —種打威劑組合物’其係包含一種脂族異氰酸酯化合物’以重量計0.25%至10%含有機官能機之非由化烴聚合物’以重量計0,5%至10%含有機官能機之商化烴聚合物’及一種有機溶劑；其中含有有機官能基之非鹵化烴聚合物係選自包括以順· 丁烯二酸酐改質的笨乙婦-乙烯/丁缔-苯乙稀三嵌段共聚物、以順-丁烯二酸肝改質的乙稀-丙烯共聚物、以順-丁烯二酸酐改質的丙烯共聚物、含有羥基端基的乙缔/ 丁烯共聚物、乙烯酯酸乙烯酯共聚物、以順-丁烯二酸酐改質的乙烯醋酸乙烯酯共聚物及摻合物或這些聚合物中二種或多種的反應產物β 23. 根據申請專利範圍第2 2項之打底劑組合物，其中含有有機官能基之齒化烴聚合物係選自包括氯磺酸化聚乙烯 '氣磺酸化聚丙烯、以順-丁烯二酸酐改質的氣化聚丙晞、以順-丁缚二酸野改質的氯化聚乙婦及其接合物或反應產物。本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（2l〇X297公釐） — II--1---一裝訂一卩 ·請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 A — A8 459 0 1 7 ll ^__ D8 六、申請專利範圍 24.根據申請專利範圍第2 3項之打底劑组合物，當其儲存於實質上不含濕氣的環境中時，可於60。(：下，安定至少60天。 25-根據申請專利範圍第2 3項之打底劑组合物，其包含，以重量計，至少7 5 %有機溶劑和1 %至1 5 %含有脂族異氰酸酯之化合物，以打底劑組合物之總重量為基準β 26. 根據申請專利範圍第2 3項之打底劑组合物，其中含有脂族異氰酸酯之化合物為飽和脂族異氰酸酯。 27. 根據申請專利範圍第2 6項之打底劑組合物，含有飽和脂族異氰酸酯之化合物係選自包括1，6 -六亞甲基二異氰酸酯、亞甲基雙（4-環己基二異氰酸酯）、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、r -異氰酸基丙基三甲氧基矽烷及其寡聚物與组合a 28. 根據申請專利範圍第2 2項之打底劑组合物，其中含有脂族異氰酸酯之化合物係選自包括1，6 -六亞曱基二異氰酸酯、亞甲基雙（4-環己基二異氰酸酯）、三甲基六亞曱基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、T·異氰酸基丙基三甲氧基矽烷、二聚物酸異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、苯-1，3 -雙（1-異氰酸基-1-甲基乙基）、苯_ 1,4 -雙（1-異氰酸基-1·甲基乙基）及其寡聚物與组合。 29. 根據申請專利範圍第1至2 8項中任一項之打底劑組合物，其係應用於和一種物件結合。 -6- 本紙張从逍财關家縣（CNS) A4^ 了公着） 1 - 1ΓΙ ^^1 - - I 1I HIHI m i ^^1 ^ {請先閲讀背面之注$項再嗔寫本頁)