TW381103B - Trimodal molecular weight polyether polyol prepolymers - Google Patents

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五、發明説明（i ) A7 B7 經濟部中央標準局.員工消費合作社印製 發明領域 本發明是關於以一些硬化劑與經與多官能基異氰酸酯反 應之聚醚多元醇預聚物反應所得硬化聚胺基甲酸酯彈性物 體。特別是由具有3種極端不同分子量的聚醚多元醇所製成 和具已降低用於製造胺基甲酸酯彈性體之游離甲苯二異氰 酸酯單體含量的預聚物所製備而成的胺基甲酸酯。本發明 中的胺基甲酸酯，在需要高度彈性疲勞阻力處如皮帶、汽 車、工業產品及非氣胎等胺基甲酸酯產品的製造上有特別 的用途。 發明背景 胺基甲酸酯曾用於如工業輪胎、非車胎、脚踏輪胎和類 似物等應用之固型輪胎之製造。對這些應用於輕交通工具 如載客的車輛而言，因此胺基甲酸酯固型輪胎不具有適當 藥衝和使用的特性，使他們在這些應用中無法令人完全滿 意。而且此固型輪胎在承受内部的積熱和在長觀高速佬砠 的狀況下，或在會令輪胎變形的粗糙地面的情況下，造成 彈性體物質的變性。 • ·* 各種聚胺基甲酸酯彈性體曾用於此種固型輪胎中，如由 同一値財產保管人所擁有之美國專利編號4，9 3 4，4 2 5中所 描述，提供一種具有已改善滞.後現象和彈性疲勞阻力之可 對軸旋轉的非氣胎。 描述於上的發明和於美國專利編號4,93 4,425中所提 的’基於具有可與一種異氰酸酯基反應的活性氫之終端官 能基的聚酸多元醇預聚物的用途。在商業應用上，製造使 請 先 閲 背 δ 之 注 意 項 再 填 寫 本 頁 訂 -4 本紙張尺奴财 A7 B7 五、發明説明（2 用甲苯二異氰酸酯的預聚物。最近因TDI會揮發因此需要 特殊的操作程序，由環境和安全的觀點，使這些預聚物變 爲較不受歡迎。使用TDI的另一個缺點爲游離的TDI會存 留在預聚物中而不會被萃取出來，其對許多普通的鏈狀延 長劑有極咼的反應性，除非這些延長劑的反應性很低。 欲使用較低量的TDI但仍保留高度彈性疲勞阻力性質的 企圖至今仍未成劝。依照〇3.1，101,410中所提製造的預 水物’其中將T.D I單體含量降至低於〇 · 5 %和極度降低彈性 疲勞性質。這些物質不具有可用於非氣胎或其它動力彈性 應用的彈性疲勞性質。當利用美國編號4,934,425所提出 將TDI含量減少至低於〇.5%，再度得到降低彈性疲勞阻力 性質的結果。 本發明進一步的目的是提供一種胺基甲酸酯彈性體，其 彈性疲勞阻力性質爲等於或.大於這些由二多元醇與傳統異 亂酸酯反應所形成具相當程度游離異氰酸酯的預聚物所獲 得之性質。 本發明更進一步的目地是確保胺基甲酸酯的足夠硬化以 適用於非氣胎。 經濟部中央標準局.員工消費合作社印製 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 本發明驚奇地顯示利用一種由具有較低游離T D丨單體含 量和三個明顯不同的分子量料的預聚物所製備的特殊三 型態分子量胺基曱酸@旨之標準。這些波學和低殘留異氰酸 醋兩者皆需要達到高度彈性疲勞阻力。此預聚物常與有機 ,胺硬化劑進行硬化以產生可在車輛之好乘坐和較長使用 署命等特點間達到平衡的聚胺基甲酸酯彈性體。

Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社"製 五、發明説明（3 ) 發明概要 本發明提供一種具有低於〇·5%之殘留游離甲苯二異氰酸 酉曰之一型悲刀子量預聚物.，此預聚物包含第一種以分子量 f 3^)0以上和800以下之低分子量的聚醚多元醇保護末端的 異氰酸酯，和第二種以分子量在8〇〇以上和15〇〇以下之中 分子量的聚醚多元醇保護末端的異氰酸酯，和第三種以分 子量介於1 500和1〇，$00之間之高分子量的聚醚多元醇保護 末端的異氰酸酯。然後用有機二胺硬化劑將這些特殊的預 水物硬化或延長鏈長以形成一種胺基甲酸酯彈性體組成 物。水胺基甲酸酯物品的製造是主要用於這些所描述的預 聚物和經硬化的彈性體中，最好經由可鑄造胺基甲酸酯技 術來進行。這些物品具有由本發明彈性體所製的實體，和 通常由聚胺基甲酸酯或其他彈性體或橡膠所製造成物品的 形狀。 由下面例子將顯示，使用由本發明所提製成的三型態分 子！的預聚物，可得到低游離TDI和極佳彈性疲勞性質的 兩優點的結果。這些優點因高品質、較佳的成品和低污 染，少數工作人員曝露於活性組成物中以及環境上的優點 等，而顯得特別重要。 發明細節 在本發明中爲了胺基曱酸酯彈性體，特別選用—種聚醚 多凡醇預聚物，其至少有三種極端不同分子量且具有已降 .低自由TDI單體含量的多元醇，其也可進一步將鏈延長（硬 -6 - i紙張尺度適用·?兩^準（CNS) 210χ297公酱~： -~~~______ ί-於-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 五、發明説明（4 j 化）以形成特別的彈性疲勞壽命的預聚物彈性體。 用於本發明中的聚醚是一種且有人 月足 產生反應的活性氫之末端官能基的=與—個異氰酸酉1 於包含幾基、氫硫基、胺基㈣基等基1此1能基是選自 得之已f§ #·㈣低分子f聚合物和—個二異氰酸酿反應所 仵足已預先延長的聚合物， 祯槿卢AA 敉禾物和二醇化合物反應 所k仔的屋物也可用於本發明中。 用：本發明中的聚链是一種乙二醇埽類如聚伸乙基乙二 丙缔乙二醇、聚四亞曱基驗乙二醇和類似物，聚婦 聚㈣三醇和類似物，輯H酸、聚晞類二 料、缔類聚二胺和其減延長的聚合物，以及常用的聚 缔類乙二醇，最常用的是聚四亞甲基醚乙二醇和其預先延 長的聚合物。 於本發明中，使用三種或多種具有彼此不同分子量的聚 謎混合物。在此例中，基本上至少—個波峰是位於低分子 量的範圍（約3 00至低於800)，至少一個波峰是位於中分子 量的範園（800至1 5 00).，和至少—個波峰位於高分子量的 範圍（高於1，5 〇 〇至約1 〇 Γ0 0 0 )。 於本發明中最常用的多元醇是聚四亞甲基醚乙二醇 (PTMEG)。第一個低分子量的聚醚乙二醇是使用高於約 3〇〇和低於800的分子量。第二個基本中分子量的聚醚乙二 醇是有大於800和低於1，500的分子量，和第三個高分子量 的聚醚乙二醇是有介於1，500和5,000的分子量。 低分子量物質經常使用的範園是介於4 〇 〇和7 〇 〇之間。第 -7 良纸張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ......... 111 1-— · m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · ' 參------'ir----- 經濟部中央標準局員工消費合作社介製 五、 發明説明（5)

二個中分子量乙二醇，细A u 00。第三個高分子量I常使用的範園是從约900.至約 至约4,5 00。 一醇，經常使用的是低於2,〇〇〇 低分子量乙二醇最常使 量乙二醇的分子量是约1〇〇〇.刀*範圍是祕0,中分子 2，_。第—個乙 五’和两分子量乙二醇的是约 耳百分比)可從5至5。:旲:百分比(低分子量乙二醇的莫 量乙二醇的莫耳百分比二二耳百分比(中分子 子量乙二醇）的莫耳百 弟二個乙二醇（鬲分 可從5至50。 （阿刀子置乙二醇的莫耳百分比） 對低、中和高分子# _ t卜斟你从工丄 里乙—私而1，較常使用的莫耳百分 ί低勺而g是從2 〇至5 〇，對中的丄 舌八2 Θ 37甲的而&疋從30至70，和對 呵刀子I乙二醇而言是從5至20。 對低、中和南分子量乙__镇而丄 Λ ^ 盤狀认工丄 里乙一知而S，較常用的莫耳百分比 的而T是從3〇至45 ’對中的而言是從50至60 ,和對高 分子量乙二醇而言是從5至15。 用於輪胎或其他物品的預聚物是由以上所設定的低、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 中 '高^量乙二醇與-個多官能基的異氣酸醋反應所形 成的’最常用的是甲苯二異氰酸g§(TDI)。兩個最常使用 的物質是80/20和65/3 5混合的2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯 異構物。TDI對多元醇之比例通常在工業上是以異氰酸酯 對多元醇的比或簡化成NCO:OH比來表示。 異氰酸酯對多元醇的比例範圍可爲1 _ 9 :1. 〇至2.8 · i 〇。 較常用的比例是2.0:1.0至2.6:1.0。最常用的比例是從 一 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 . ' 五、發明説明（6 ) 2 · 1 : 1 · 0至2 · 5 : 1 · 0。在所得前聚合物中游離N C 0的百分比 也是預聚物一般常使用的特性。 用於本發明中的多官能基異氰酸酯並無特別的限制，但 常用的是芳香族和脂肪族二異氰酸酯以及三異氰酸酯。例 如芳香族二異·氰酸酯有： 甲苯基-2,4-二異氰酸酯； 甲苯基-2,6 -二異氰酸酯； 茶-1,5-二異氰酸醋； 二苯基-4,4'-二異氰酸酯； 二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯； 二苯甲基-4,4'-二異氰酸酯； 1,2 -二苯乙烯-4,4'-二異氰酸酯； 苯酮-4,4'-二異氰酸酯； 和其以烷基烷氧基，卣素或硝基所取代的衍生物，如3,3 ’ -.二曱基苯基-4,41-二異氰酸酯或3,3’-二氯二苯基曱烷二異 氰酸酯，其混合物和類似物，脂肪族二異氰酸酯，和三異 氰酸酯。在這些當中，常使用的是：曱苯基-2,4-二異.氰酸 酯；甲苯基-2,6-二異氰酸酯；萘-1，5-二異氰酸酯；二苯 基-4,4、二異氰酸酯；二苯基曱烷-4,/Γ -二異氰酸酯；1，6-六亞曱基二異氰酸酯；1,3和1,4-環己基二異氰酸酯；亞曱 基雙（4-環己基二異氰酸酯）；1,3和1,4-二曱苯二異氰酸酯 和其混合物。 此二異氰酸酯/多元醇預聚物一旦反應，就必須將未反 應的TDI或其.他如上所描述之揮發性異氰酸酯去除。有許 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0'〆297公釐） --------ί 取-- 1 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) 多去除未反應的TDI單體的方法被記載。文獻中包含了分 子篩的使用，溶劑萃取和眞空蒸餾，最有名的是描述於 G.B. 1，101，410的薄膜蒸發。當考慮一個去除游離TDI的 方法時，也要考慮於高溫下不想要副反應的發生。 經濟部中央標準局員工消費合作社邱製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中的預聚物也是三種各別製備以多元醇預聚物將 末端保護的異氰酸酯之混合物，其在混合之前或在混合步 驟之後皆須去除游離的異氰酸酯。在此所用的"分子量Μ 一 詞是相當於平均分子量。這三個不同的預聚合物各別具有 表示於上面的分子量範園，如第一個低分子量以聚醚乙二 醇將末端保護的異氰酸酯是由一個異氰酸酯和具有分子量 高於約300和低於800的多元醇（如乙二醇和TDI)反應製備 而咸。第二個基本中分子量以聚醚乙二醇將末端保護的異 氰酸酯是由一個異氰酸酯和具有分子量介於800和1,500之 間的多元醇（如乙二醇和T DI)反應製備而成，第三個高分 子量以聚醚乙二醇將末端保護的異氰酸酯是由一個異氰酸 醋和具有分子量介於1,500和10,〇〇〇之間的多元醇（如乙二 醇和TDI)反應製備而成。不論三型態分子量的預聚物是如 何被製造出來，他們必需加長鏈或熟化以提供有用的聚胺 基甲酸酯/尿素彈性體。 本發明中的硬化劑可爲芳香族或脂肪族聚胺或多元醇， 其對此目的而言是方便使用的。例如，芳香族二胺爲4，4 ·-亞甲基雙（2-氣苯胺），2,2’，5-三氨基-4,4-亞甲基二胺，莕 -1，5 -二胺，鄰位、間位、對位伸苯基二胺，曱苯_ 2，4 -二 胺，二氣胺聯苯胺，二苯基酸-4，4'-二胺，和其衍生物及混 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ). 合物。 在這些化合物當中，最常使用的是4,4，-亞甲基雙（2-氯 苯胺）’亞甲基二苯胺，三甲基雙（對位-氨基苯酸酯），雙 氨基苯基硫乙烷，莕-1，5 -二胺，二氣胺聯苯胺，二苯基 醚，4,4'-二胺，肼，伸乙基二胺，六亞甲基-丨，^二胺，六 氫比肼，伸乙基乙二醇，1，3 -丙埽乙二醇，1，3和丨，4 _ 丁燒 二醇，三甲基丙烷和其混合物。 最後將胺基甲酸酯彈性體用已知且可購得的芳香族有機 二胺來硬化，較常用的物質是4,4，-亞甲基雙（2_氣苯胺）， 其有時以他們的普名MOCA或MB OC A來表示。二乙基甲 苯二胺（DETDA)也很常用，其可由乙基公司處購得，商品 名爲Ethacure 100。具有不同硬化速率之適用物質爲亞甲 基一幕胺_NaCl錯合物，其可由u.nir〇ya 1化學公司處購 得，品名爲Caytur。最常用的硬化劑是4,4，_亞甲基雙（2_ 乳苯胺）。 預聚物對硬化劑的化學計量係數是以莫耳當量爲基準， .以後稱之爲當量比，而不是以重量爲基準。以TDI爲準之 預聚物對硬化劑之最寬的實際當量比爲約80至約115。常 用的是約95至約11〇，最常用的是約1〇〇至約丨〇5。當量比 通¥也被稱爲理論百分比或簡化爲化學計量係數。 經過一個長期實驗程序發現必須一起小心評估—些彈性 物也的動力性質，以製造一個適用於本發明中輪胎的環狀 Γ平性貫體的彈性體。動力係數的測量是在一個寬溫度的範 .園中所選擇的彈性體質具有相當穩定動力係數。彈性體因 4 ~ ~ 11 - ( CNS ) ( 210 X 297^~ ~ (讀先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) %--- '訂 n II. 五、發明説明（9 ) 彈性失^而造成内部積熱的傾向，在工業上-般稱爲滯後 現象。坪後現象—般是以滞後現象類測試所得的値來表 示，此測試—般是以正切仏…或較普遍的來描述。 随溫度的上升tan β顯示下降，指出物體有少許内部積哉發 生在測試時彈性實體時。 =性疲勞測#幫助測量彈性體抵抗非氣胎可能遭遇到的 千禺次迴轉的能力。依據ASTMD-3 629-78，在實際測試 進仃的有關的測試中，運轉時阻力急速上升。測試條 件爲：溫度70T，環境爲空氣，轉速是5〇〇轉/分和延長 率爲29%。所用的儀器是自每約測試儀器公司所賭得編號 3 1-11型的丁£又178彈性測試器。 、丄測足tan β値的動力測量在確認物質可獲得—個合適的低 邱' 後現象値上是有用的。一些可用的滯後現象儀器包含 Rh_eovibran測試器，次生機，和由紐澤西之了& 么司所製造用於固體的Rhe〇metrics黏度彈性測試器。這 些儀器施加一個正弦切變變形於樣品上，並分析轉力矩的 反應和有關變形的相。一個彈性物體用於高速輪胎上適用 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 性的取終測試爲抵抗積熱和長期高速使用下的變性的能 力0 下面例子只是用來説明而無意欲以任何方式限制本發明 的範圍。 本發明中的對照實例A-G和實例1及2 對照實例A的預聚物是以2莫耳甲苯二異氰酸酯和丨莫耳 /、四亞甲基酯乙二醇反應製備而成。對照實例B的預聚物是 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4«^ ( 210X297公楚） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（10) 以2.4莫耳甲苯二異氰酸酯(TDI)W莫耳聚四亞甲基酯乙 二醇反應所製成的’之後以（^ ^仏川中所描述的方 法去除殘留的游離T DI。 然後這些預聚物以一個異氰酸酯對活性氫丨〇5 :〗的比 例，與亞甲二胺雙（對位_氯苯胺）（簡寫爲mb〇ca)反應， 於2 1 2 F下硬化1 6小時並讓其在包圍的情況7天以達成平 衡。然後進行丁exus彈性測量，當過量所殘留的游離tdi 被去除時，發現T.exus彈性壽命降低。這些結果列於表i。 對照實例C、D、E和F的預聚物是以依照美國專利編號 4，9 3 4，4 3 5所提來製備，其中2.1 5 : 1的莫耳比的實例c爲 TDI以85:15的莫耳比例對分子量1〇〇〇:2,〇〇〇的聚四亞甲 基酯乙二醇（PTMEG)之混合物。此預聚物也可由一個甲苯 —井氰酸@曰？化四亞曱基酯乙二醇分子量爲2,〇〇〇的預聚物和 一個甲苯二異氰酸酯聚四亞甲基酯乙二醇分子量爲1,000的 預聚物以85: 15莫耳比之混合物所製備而成。 實例D至F，使用過量TD][並在與TDI形成預聚物之前， 將分子量爲1，〇〇〇和2,〇〇〇的聚四亞甲基酯乙二醇預先混 & 對貝例D而T ’使用過量T DI和以2 · 4 : 1比率之兩個分 子里的乙二醇，令異氰酸酯的含量在去除過量的TDI之後 達到6.2 %。 2.05 : 1的莫耳比，TDI對PtmeG爲70:30和650至 2,〇〇〇分子量來製備實例E。實例F是用2·4莫耳的TDI和1 莫耳70:30莫耳比和65〇至2,〇〇〇分子量的？丁]\4丑0混合物 所製備。去除所剩殘留的游離曱苯二異氰酸酯。 .__ -13- 本紙張认適用中國國家橾準（CNS )八4胁（210X297公釐） (請先閔讀背面之注意寧碩再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（11 ) 然後以一個異氰酸酯對活性氫爲i . 〇 5的比例，將這些預 聚物與MB 0 C A反應，之後於2丨2下下熟化丨6小時。讓其 在包圍的情況下7天以達成平衡&然後進行Texus彈性測 量。再次發現當殘留的游離曱苯二異氰酸酯減少時，兩例 中的Texus彈性壽命皆降低。 在對照實例G中，每莫耳36:48:1 5莫耳比和65〇:1，〇〇〇: 2,〇00分子量之聚四亞甲基酯乙二醇的三元混合物會與 2.05莫耳的甲苯二異氰酸酯反應。 本發明中的實例1和2 在貝例1和2中，預梟物是於每莫耳適當的聚四亞甲基醋乙 二醇三元混合物中用2.4莫耳甲苯二異氰酸酯來製備。在實 例1—中」比例爲31:62:7莫耳之650:1，000:2,000分子量的 多兀醇。在實例2中，比例爲3 6:5 7··7莫耳之65〇:1,〇〇〇: 2,〇〇〇分子量的多元醇。然後去除游離甲苯二異氰酸酯。 實例G、1和2的預聚物以—個異氰酸酯對活性氫丨0〇5 · ^ 的比例與mb〇ca反應，於2i2T下硬化16小時。讓其在 包圍的情況下7天以達成平衡。依如上所描述進行丁 彈 性測量並列於表1。 (銪先閩讀背面之注意事項再填寫本頁). —^-----—訂---- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -14 - 私紙張尺度適用中國國家榡準（CMS ) A4規格（210X297·公釐） 五、發明説明（12) A7 B7 表1

實例编號 分子量 %NCO .游離TDI Texus彈性迴棘 A 1000 6.3 3.4 5M B 1000 6.3 0.1 2M C 2000/1000 6.3 3.4 85M D 2000/1000 6.2 0.1 25M E 2000/650 6.4 3.2 182M F 2000/650 6.0 0.2 75M G 2000/1000/650 6.4 3.2 58M 1 2000/1000/650 6.0 0.2 158M 2 2000/1000/650 6.0 0.2 182M (請先閏請背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 從表中可見具有傳統游離TDI含量之三元分子量多元醇 混合物預聚物，較先前技術上並不如所預期有所改善。但 出乎意料之外的，低游離T DI物質在T e X u s彈性迴轉上有 明顯的改善。這結果結合游離TDI物質之環境上的價.點和 由依照本發明所製的樹脂製造而成的最終產物，具有所需 要的長久使用奇命。 商業應用 本發明承認此特殊聚醚胺基甲酸酯化學可提供極佳表 現。常由可鑄造胺基曱酸酯技術所製.的聚胺基曱酸酯物 品，是這些已描述的預聚物和已硬化的彈性體的主要應 用。這些物品具有由本發明之彈性體所製成的實體和其他 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（UOX297公釐） 五、發明説明（]3 注 由聚胺基甲酸酯或其他彈性體或橡膠所製成的一般物品开； 式，如皮帶、水管、空氣彈簧、鞋底、鞋跟，具彈性小或 大的輪胎製品（如潘冰鞋輪、工業輪胎、汽車類彈性體和輪 胎）。任何須要改善其動力彈性壽命（改進其動力彈性疲勞 阻力）的物品可由本發明的彈性體獲得好處。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在特性上，此化學最終用途是爲非裝空氣，但其以永久 性和與氣胎相似的車輛操作特性，可作爲在高速公路上使 用的輪胎，其與氣胎相似。在此美國專利編號4,934,425 所揭露的與參考資料相配合’描述非氣胎是此發明中預聚 物和聚胺基甲酸醋彈性物體質最常的應用。此具體實例包 含非氣胎可對軸旋轉，已改善的滞後現象和彈性疲勞阻力 包3 · —個經芳香族二胺硬化劑硬化之第一個以分子量大 ，约300和低於8⑽的低分子量㈣多元醇保護末端的異氨 酸酯，第二個以分子量大於8〇〇和低於^00的中分子量聚 醚多元醇保護末端的異氰酸酯，和第三個以分子量介於 1=0和10,000之間的高分子量聚醜多元醇保護末端的異氰 酸酯等所形成之有彈性聚醚胺基曱酸酯彈性質的環狀實 更特別的具體實例中使用所放棄三型態預聚物和彈性 體於製造美國專利編號4,934,425中材料的環狀實體，在此 專利中揭露一個具有環狀實體的輪胎結構，此實體的外部 周園有普通的筒狀外膜’一個普通的筒狀内膜與該外膜共 軸並從其放射狀的向内放置，大部份都向軸延伸，分開放 置的肋膜，以其所相對於内部和外部的末端，環繞地連接 該内部和外部筒狀膜。該肋模一般向下朝在内部末端平分 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210x297公釐） A7 ^Sil〇3 " --—---- 五、發明説明（14 ) 他們的放射面傾斜約〇。至75。，以及至少一個具有相反側 面罔狀膜’孩網狀膜内部和外部周園分別與該内部和外 七同狀膜相連’對該外部筒狀膜而言，該網狀膜在至少― 固Γ ^面上與至少—個該肋膜相連，因此與該肋模形成- 個運运重物結構’構成該運送重物結構可拉緊局部的負重 膜0 。在工業上已經出現受過訓練的開業者，對在此本文中特 々j描述的具體貫例其可做許多？文良和？文變。#這種改良和 改變是在關於這個所附加的申請範圍中所定義之本發明範 圍之内，則其爲本發明的一部份。

(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁J

•I -訂 經濟部中央標準局.員工消費合作社印製· 用 一適 I度 尺 張 -紙 I本 準 I標 一家 國 一國 一釐 公 7 9 2

Claims (1)

1. 第85113453號專利申請案 B8 m Cl 申諳專利範ί 卩修正本(88年4月、 ig—_補：梅月s日卜 六、申請專利範 L—i——----- 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 1. 一種製造游離甲苯二異氰酸酷含量低於0.5%重.量百分比 之二型.4分子量聚謎多元醇預聚物的方法，包含下列步 騾： a) 由含至少三種極端不同分子量的長鏈二元醇化合物與 甲苯二異氰酸酯反應’第一種低分子量聚醚多元醇之 分子量高於300且低於800,第二種中分子量聚醚多元 醇之分子量高於800且低於1，5〇〇，和第三種高分子量 聚醚多元醇之分子量介於L500和5,〇〇〇之間，形成一 種以預聚物保護末端的異氰酸酯，其中第一種多元醇 莫耳百分比係5至5 0，第二種多元醇莫耳百分比係1 〇至 90，及第三種多元醇莫耳百分比係$至5〇 ;且 b) 從以預聚物保護末端的異氰酸酯中去除未反應的甲苯 二異氰酸酯至甲苯二異氰酸醋含量低於〇.5%重量百分 比。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中.低、中及高分子量 多元醇之莫耳百分比分別為2〇至5〇，30至70，及5至 20。 3. 根據申請_專利範圍第1項之方法，其中低、中及高分子量 多元醇之莫耳百分比分別為3〇至45，50至60，及5至 15 ° 4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該聚醚多元醇是聚 四亞甲基靆二醇。 5·根據申請專利範圍第4項之方法，其中第一種聚四亞甲基 酸二醇之分子量介於4〇〇和7〇〇，第二種聚四亞甲基醚二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公瘦） ----.------.,—叙------訂---，----4 (請先«讀背面之注意事項再填寫本頁} 第85113453號專利申請案 B8 m Cl 申諳專利範ί 卩修正本(88年4月、 ig—_補：梅月s日卜 六、申請專利範 L—i——----- 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 1. 一種製造游離甲苯二異氰酸酷含量低於0.5%重.量百分比 之二型.4分子量聚謎多元醇預聚物的方法，包含下列步 騾： a) 由含至少三種極端不同分子量的長鏈二元醇化合物與 甲苯二異氰酸酯反應’第一種低分子量聚醚多元醇之 分子量高於300且低於800,第二種中分子量聚醚多元 醇之分子量高於800且低於1，5〇〇，和第三種高分子量 聚醚多元醇之分子量介於L500和5,〇〇〇之間，形成一 種以預聚物保護末端的異氰酸酯，其中第一種多元醇 莫耳百分比係5至5 0，第二種多元醇莫耳百分比係1 〇至 90，及第三種多元醇莫耳百分比係$至5〇 ;且 b) 從以預聚物保護末端的異氰酸酯中去除未反應的甲苯 二異氰酸酯至甲苯二異氰酸醋含量低於〇.5%重量百分 比。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中.低、中及高分子量 多元醇之莫耳百分比分別為2〇至5〇，30至70，及5至 20。 3. 根據申請_專利範圍第1項之方法，其中低、中及高分子量 多元醇之莫耳百分比分別為3〇至45，50至60，及5至 15 ° 4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該聚醚多元醇是聚 四亞甲基靆二醇。 5·根據申請專利範圍第4項之方法，其中第一種聚四亞甲基 酸二醇之分子量介於4〇〇和7〇〇，第二種聚四亞甲基醚二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公瘦） ----.------.,—叙------訂---，----4 (請先«讀背面之注意事項再填寫本頁} 申請專利範圍 =之分子量介於刚至U0 0,和第三種聚四亞甲錢二 <分子量介於2, 〇〇〇和4,500之間。 6.:種聚胺基甲酸醋彈性體，其是由—種芳香族二胺硬化 和耔離甲苯二異氰酸酯含量低於〇 5%重 含至少三種極端不同分子量.的多元醇之三型態分子^ 越多兀醇預聚物反應所形成，第_種低分子量聚酸多元 ，之分子量高於30G且低於刚，和第二種中分子量聚鍵 f元醇之分予量高於80。且低於i，㈣，和第三種高分子 !聚醚多元醇之分子量介於15〇〇和5〇〇〇之間形成一 種以預聚物保護末端的異氰酸酯。 7.根據申請專利範圍第6項之聚胺基甲酸酯彈性體，其中聚 鍵胺基甲酸g旨彈性體中第—種、第二種和第三種之以乙 二醇保護末端的異氰酸酯對芳香族二胺硬化劑的耳各 量比例在80至115之範園内。 "" 8.根據申請專利範圍第6項之聚胺基甲酸酯彈性體，其中 NCO對〇H的比例在2_〇:1 0至2 6:1〇的範園内。 9·.根據申請專利範園第6項之聚胺基甲酸酿彈性體，其中芳 香族二胺硬化劑為4，4，·亞甲基雙(2,氯苯胺）。 10-—種製造具有游離甲苯二異氰酸酯含量低於〇5%重量百 分比之三型態分子量聚醚多醇預聚物的方法，包含下列 步驟： 口 a) w合第一種、第二種和第三種以多醇預聚物將末端保 護的甲苯二異氰酸酯，各游離甲苯二異氰酸酯含量高 於0 · 5 /〇重量百分比的該預聚物，該第一種以多醇預聚 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 S.8I1G3 S D8 t 六、申請專利範圍 物將末端保護的甲苯二異氰酸酯是甲苯二異氰酸酯和 第一種分子量高於300且低於800之低分子量聚醚多元 醇之反應產物，該第二種以多醇預聚物將末端保護的 甲苯二異氰酸酯是甲苯二異氰酸酯和第二種分子量高 於800且低於1，500之中分子量聚醚多元醇之反應產 物，該第三種以多醇預聚物將末端保護的曱苯二異氰 酸醋是甲苯二異氰酸醋和第三種分子量介於1，500和 5,000之間的高分子量聚醚多元醇之反應產物，形成預 聚物混合物，其中第一種多元醇莫耳百分比係5至5 0， 第二種多元醇莫耳百分比係10至90，及第三種多元醇 莫耳百分比係5至5 0 ;和 b)自預聚物混合物中去除未反應的甲苯二異氰酸酯至曱 苯二異氰酸酯含量低於0.5 %重量百分比。 11. 一種製造游離甲苯二異氰酸醋含量低於0.5%重量百分比 之三型態分子量聚醚多醇預聚物的方法，包含下列步 騾： a) 製造第一種以多醇預聚物將末端保.護妁.甲.苯二異氰酸 酯，其為甲苯二異氰酸酯和第一種分子量高於3 0 0且低 於800之低分子量聚醚多元醇的反應產物； b) 製造第二種以多醇預聚物將末端保護的甲苯二異氰酸 酯，其為甲苯二異氰酸酯和第二種分子量高於800且低 於1,5 0 0之中分子量聚醚多元醇的反應產物...； c) 製造第三種以多元醇預聚物將末端保護的甲苯二異氰 酸醋，其為甲苯二異氰酸醋和第三種分子量介於1,500 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----：------:W — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-°

   六、申請專利範圍 和5,000之間的高分子量聚醚多元醇的反應產物； d) 分別從該第一種、該第二種和該第三種以多元醇預聚 物將末端保護的甲苯二異氰酸酯中去除未反應的甲苯 二異氰酸酯至甲苯二異氰酸酯含量低於〇5%重量百分 比； e) 混合該第一種、該第二種和該第三種以多元醇預聚物 將末端保護的甲苯二異氰酸酯，其中第一種多元醇莫 耳百分比係5至50 ’第二種多元醇莫耳百分比係1〇至 90，及第三種多元醇莫耳百分比係5至5〇，各該預聚物 中游離甲苯二異氰酸酯含量均低於〇5%重量百分比， 以製造該三型態分子量的聚醚多元醇預聚物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ----Μ--1----- (.請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 12. —種已改善彈性疲勞阻力的彈性物品，其包括：一種由 芳香族二胺硬化劑與游離甲苯二異氰酸酯含量低於〇. 5 % 重，百分比，且包含至少三種極端不同分子量多元醇冬 三型態分子量的聚醚多元醇預聚物反應形成的聚胺基甲 酸酯彈性體實體，其中第一種低分子量聚醚多元醇的分 子量同於3〇〇且低於800，第二種中分子量聚醚多元醇的 刀子！南於800且低於1，500，和第三種高分子量聚醚多 元醇的分子量介於1，5 00和5,〇〇〇之間以形喊一種以預聚 物保護末端的異氰酸酯，其中第—種多元辟莫耳百分比 係5至50，第二種多元醇莫耳百分比係1〇至9〇，及第三 種多元醇莫耳百分比係5至50。