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3168§3lll344號專利申請案 中文説明書修正頁(86年5月） A7 B7

先前技藝 本發明關於含4至20個碳原子之締烴類之異構化方法。 更特定言之，本發明關於使用特殊觸媒將正丁烯類及正戊 烯類分別異構化或異丁晞類和異戊烯類之異構化反應。 降低汽油中之烷基鉛含量已有多年歷史，煉油廠爲了増 加辛烷値已在汽油中加入其他化合物，特別是醇類和鍵 類。除了最廣爲人知之添加物甲醇外，MTBE (甲基第三 丁基醚〉亦具有抗震性’其較使用甲醇更能改善汽油品質 及辛烷値，MTBE尚有許多其他優點，諸如： -沸點與抗震性質最佳之汽油m份相同； -蒸氣壓力與上述之组份相匹配： -極佳之傾倒點； ——水溶解度低； -與烴等完全可溶混。 MTBE通常以下列反應由異丁烯和甲醇製成： CH2 ch3 qH3 OH + C - CH3 ^ CH3 - 0 - C - CH3 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 ch3 ch3 該異丁烯存在於催化裂解、蒸汽裂解、熱裂解、減粘裂 化流出物之C3-C4烯烴餾份中。然而，上述方法提供之異 丁埽量並不足供MTBE產製方法之廣泛發展。 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > A4规格（2丨ox297公釐） 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 316653 A7 __^_B7___ 五、發明説明（2 ) 因此，為了產製大量之異丁烯，已有將上述方法流出物 中所含丁烯類完全或幾乎完全異構化成異丁烯類之建議。 相同地，製造T A Μ B (四戊基甲基醚）需要大量之異戊 烯，而本發明提供將正戊稀類異構化成異戊烯類之方法。 許多方法及有闞觸媒在文獻中已有描述。該等觸媒通常 為氧化鋁基，或特別是經活化或蒸氣處理之氧化鋁，其可 為艾塔（eu )或伽瑪（g_a )氧化鋁、鹵化氧化鋁、鐵鋁氧 石、以硼、矽或鎔衍生物處理之氧化鋁以及各種鋁矽酸盥 等。 最接近之先前技藝為美國專利第US-A-4 038 337號所描述 者，其關於在經下式氧化矽處理之氧化鋁基觸媒存在下將 含至少4個碳原子之烯烴作架構異構化之方法： 其中 X、Y、Z 和 1 選自 R、OR、Cl 、Br、SiH3、COOR 和 SiH„Cl·所形成之基，而R代表氫或烷基、環烷基、芳基、烷 芳基或烷環芳基，B含1至3個碳原子，且η和ni等於1、2 或3。該矽化合物可單獨使用，或以有機溶液供浸漬之用 〇 大部分該等觸媒每程之轉化率較低，且選擇性亦低，此 乃因諸如裂解或聚合作用之掾故：聚合反應亦使觸媒之性 能快速降低。 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線 經濟部中央棣準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 本發明目的 我們已發現以下列方法由氡化鋁基化合物製成之觸媒可 於烯烴（例如正戊烯）架構異構化反應過程改良異烯烴（ 例如異戊烯）產率：第一步以至少一種聚有機基矽氧烷之 乳液處理該鋁基物質，隨後在第二步驟將所得產物施以熱 處理。該等觸媒亦具有棰佳之機械及/或熱性質。 詳細描謎 在本發明方法中，經C*稀烴皤份（除去c3皤份後）、或 整體〇3-(：4烯烴餾份、或敕佳(：5烯烴餾份、或更常為每分予 含4至20個碳原子之直鏈烯烴（更佳為每分子含5至20個碳 原子之直鏈烯烴）可予以異構化 進料於溫度介於300 t至570 t (當由丁烯類及/或戊烯 類組成時，較佳介於400 t至550 t )以及壓力介於1至1 〇 巴絕對壓力（當進料由由丁烯類和/或戊烯類妲成時，介 於1至5巴絕對壓力）下與觸媒接觸而進行異構化。 空間速度介於0.1至10小時-1，以每體積觸媒每小時之烯 烴進料體稹表示（當進种由丁烯類及/或戊烯類時，較佳介 於0 . 5至6小時-1 )。 該方法於水存在下進行以減少不希望發生之二級反應,· 若副反應不+分重要時（對c5館份，或更常為c5-cw餾份 )，可在無水存在下反應。引入反應器之水量使_/烯烴 莫耳比介於〇至1〇 (當進料由丁烯類和/或戊烯類組成時 ，介於0 · 1至1 0較佳，介於0 . 1至5或0 · 1至3更佳，介於 -6 - 本紙張尺度逋用中國國家櫟準（CNS ) A4规格（210X2S»7公漦） —裝—I (請先閱讀背面之注意事項再旗窝本頁) 訂 線 經濟部中央棣準局貝工消费合作社印製 316853 A7 B7五、發明説明（4 ) 〇 . 5至3最佳）' 該觸媒為以二步班方法袈成之氧化鋁基化合物。在第一 步理中，氧化鋁基化合物以至少一種聚有機基矽氧烷之乳 液浸漬，而在第二步班中將經浸漬之化合物施以熱處理。 在本發明之第一具體寅施例中，該方法之特徵為在第一 步驟中以至少一種聚有機基矽氧烷乳液浸潰氧化鋁基化合 物，而在第二步雄中對經浸漬之化合物施以熱處理。 乾浸潰較佳，即使用之乳液總童約等於欲浸濟之化合物 之總孔隙體積，因此可能須將水加入乳液中以獲得所需之 浸漬體積。 一般而言，氧化鋁基化合物含至少5 〇重量〇/〇(較佳至少 70重量％ )之氧化紹。該化合物以純氧化鋁較佳。 起始化合物可為小球、聚集物、粒狀柙出物、粒子或磨 碎物質形式，其中以小球及押出物形式較佳。 以滴狀凝結法（油滴法）製成之氧化鋁小球可作為氧化 鋁基化合物，其中鹸金靥含量低於100 ppm，且以高磨蝕抗 性者為佳。此種氧化鋁可依英國專利第GB-B-2 134 536以及 歐洲專利第ΒΡ-Β-0 015 801和ΒΡ-Β-0 097 539號製備。 ' 起始化合物（例如氧化鋁）之比表面積較佳為1 0至4 5 0 米2 /克’介於6 0至350米2 /克間特佳，例如孔體積介於0.3 至1.2厘米”克。 在本發明第二具體寅施例中*該方法之特徵為在第一步 驟中於鋁基化合物形成期間引入至少一種聚有機基矽氧烷 乳液，而在第二步驟中對所形成之含該聚有機基矽氧烷之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· .1Τ 線 Α4规格（210X297公釐） 經濟部中央梂準局—工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明(5 ) 化合物施以熱處理。 在該第二具體寅施例中，可使用熟知此技藝之人士所知 之任何技術形成該氧化鋁基化合物，特別是混合柙出以及 滴狀凝結（油滴法）或製粒法（塗覆）技術。 視所使用之形成方法，本發明方法第二具體寅施例第一 步理包括下列方式： -在氧化鋁膠、膠凝劑（諸如硝酸、，醋廉或尿素}以 及視裔要使用之水混合期間導人至少一種聚有機基矽 氧烷之乳液，隨後經押出以袈成押出物•·或 -在滴狀凝結柱乾燥前將至少一種聚矽氧烷乳液送入氧 化鋁之懸浮液或分散液中以製成小球：或 -於旋轉板上凝結（或塗1)期間藉噴灑至少一種聚有 機基砂氧烷之乳液以及粉狀氧化鋁而將該乳液引入， 製成較佳幾為小球形之丸粒。 在第一步驟中，以至少一種聚有機基矽氧烷之轧液處理 氧化鋁基物質*該有機基聚矽氧烷敕佳為直鍵或環狀，且 以幾乎不溶於水者較佳。 該聚有機基矽氧烷較佳為聚有機基矽氧焼油。 該聚有機基矽氧烷以式U)代表： R'R^SiOiSiR'iOJoSiR'iR' ( 3 -R1基可相同或不同，其代表， •含最高為6個碳原子之直鏈或支鏈苯基、烷基或烯 基，其可為至少一個氰基取代； .羥基·· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -訂 f 線 本紙張尺度適用中國鬮家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央棣準局員工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（6 ) .G-C4烷氧基•·或 .Ci - C4醯氧基： -R2可相同或不同，其代表含最高6個碳原子之直鏈或 支鏈苯基、烷基或烯基，其可為至少一個氰基取代： -η大於或等於1。 一般而言，至少5 〇吮（較佳至少8 0吮）數佳之Rl和r2代 表甲基》最替通之烷基或烯基為甲基、乙基、丙基和乙烯 基。 較佳使用R2相同之式Π )化合物，因此該化合物為聚二 有機基矽氧烷。 更特定言之，本發明所用之聚二有機基矽氧烷較佳為具 式（1)之聚二有機基矽氧烷，其中所有之RZ基為甲基，而 y基通常相同》 因此本發明所用聚有機基矽氧烷可為例如具式（1 )之聚 二有機基矽氧烷，其中所有之Rl基為羥基（H0-)，而所有 之R2基為甲基：因此具式（丨）之化合物為（雙羥基）聚二甲 基矽氧烷。在此案例中，η較佳等於1。 一般而言，聚有機基矽氧烷之粘度於25亡下低於 50,000 raPa.s，通常於2 5 ·<：下介於5 〇至4M〇〇 mPa.s ,較佳介 於 1 0 0 至 10,000 mPa.r。 直鏈聚二有機基矽氧烷較佳使用例如於2 5 °C下粘度介於 1 0 0 至 1,000 raPa.s 者》 所用聚有機基矽氧烷可為環狀聚有機基砂氧焼’其中例 如基圑相同，特別是全為甲基基團，特別之寅例有六甲基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) f -裝· -,ιτ 線 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 316S53 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 A7 ____B7五、發明説明（7 ) 環三矽氧烷以及八甲基環四矽氧烷^ 一般而言，至少一種聚有機基矽氧烷之乳液為陰锥子水 包油乳液，或較佳為非i子水包油乳液，其能以陰離子界 面活性劑（或較佳為非離子性界面活性劑）予以安定化。 此類型乳液為熟知者：其可使用美國專利第US-A-2 891 920及US-3 294 725號所描述之方法以柑當於乳液之單體經直 接聚合而製備：其亦可使用法國專利申謫案第FR-A-2 064 563、FR-A-2 094 322以及FR-A-2 1 14 230號以及歐洲專利申謫 案第ΕΡ-Α-0 169 098號描逑之方法形成聚合物之乳液，再以 界面活性劑將該乳液安定化而製成。 陰離子界面活性劑之寅例有脂肪酸之鹼金羼盥、烷基磷 酸盥、烷基硫酸盥、焼基磺酸盥、芳基磺酸盥、烷芳基磺 酸盥以及硫基丁二酸盥》 非離子界面活性劑之寅例有聚乙氧基化肪肪醇、聚乙氧 基化烷基酚以及聚乙氧基化脂舫酸。一般而言，該乳液之 乾萃取低於5 0重董％/ 用於本發明方法之聚有機基矽氧烷之量必須使導入氧化 鋁基化合物之氧化砂含量相對於最終產物（即該方法所製 成之氧化绍基化合物）為介於〇.〇5至15重量％，較佳介 於〇 . 5至5重量〇/〇 〇 本發明方法之具體寅施例中，至少一種週期表分類金屬 元素可於聚矽氧烷導入之前、之後或同時導入起始化合物 中。該金屬元素之非限制性實例有鉑、鈀、鎳、銅、錳、 鉬、銀和鉻，且以鈦和硼較佳。該氧化鋁基化合物隨後為 -10- {請先閲讀背面之注ί項再填寫本頁) ------裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 316853 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 A7 ___B7五、發明説明（8 ) 觸媒擔體，而該觸媒包括至少該擔體以及該金羼元素（一 或多種）。 本發明方法之第二步班中，對經浸漬之化合物施以熱處 理。該熱處理通常於介於7 〇 t至12 〇 Ot之溫度下進行β 該熱處理較佳包括乾燥後予以烟燒》 乾燥通常於7 0 t至4 5 0 t之溫度間進行，例如於8 0弋 至400_C間進行，乾燥時間一般為〇·5至6小時。 煆燒通常於450’C至1200 'C之溫度間進行，例如於500亡 至⑽〇 t間進行，煆燒時間一般為1至2 4小時。 其他之乾燥和煆燒條件為熟知此技藝人士通常所使用者 〇 現以下列寅例銳明本發明》 例如丁烯類之異構化性能表示如下： 1 · 丁烯轉化率： c Σ (%正丁烯類）進料-Σ (Q/o正丁烯類）出料 ~ Σ (〇/〇正丁烯類）進料 ~U 0 0 2 .異丁烯選擇性： 〇_ (%異丁烯）出料-(〇/〇異丁烯）進料 ~ Σ (%正丁烯類）進料-Σ (〇/〇正丁烯類）出料 1 100 異丁烯產率： R二CxS/100 當進料由戊烯類組成，異構化性能表示如T : i ,正丁烯轉化率： 本紙張尺度適用中國鬮家橾率（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

,1T f 線 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 ___B7____ 五、發明説明（9 ) e_S (〇/〇正戊烯類）進料-S (〇/〇正戊烯類）出料 " s (%正戊烯類）進料 1 2 . “可轉化成T A Μ B * ”之異戊烯選擇性： S = S (%2MC41 科0/02MC#)出料-(〇/〇2MC4H〇/〇2MC42)進料τ j 〇〇 '~~S (〇/〇正戊烯類）進料-S (〇/〇正戊烯類）出料 3·異戊烯產率： R = CiS/100 *可轉化成TAMB :能與甲酵反應製成TAMB (四戊基甲 基醚）之異構化。 * 2Μ(Μ : 2 -甲基 1 - 丁烯。 2MC42 : 2 -甲基 2 - 丁烯。 以下之寅例用以銳明本發明但並不限制其範圃。 寅例1根據本發明之觸媒 本寅例所用聚有機基矽氧烷乳液為非離子性聚二甲基矽 氧烷油之乳液 RHODORSIL R BMULSION B 1 P(RHONB POULENC CH丨M1B 公 司販售），其於25 °C下之基本流體粘度（聚二甲基矽氧烷 油）為約350 mPa. s，而乾萃取為約3 5重量〇/〇。 將乾燥及煆燒後之氧化鋁膠混合押出製備氧化鋁押出物 ，取1 〇 〇克以用水溶解1 2克RH0D0RS丨L R EMULSION B 1 P所獲溶 液浸漬（總浸漬體稱為6 〇厘米3 )。 隨後將經浸漬之擔體於1 4 下乾燥一小時，再於6 〇 〇 t下煆燒M、·。 -1 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線 A7 B7 1 h §芬111344號專利申請案 中文説明書修正頁(86年5月） 五、發( 1 όΐ夕正 年 η Ώ __________________ 如此可獲得含2.85 % Si〇2之氧化鋁押出物β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將此觸媒用於表1所示组成之Ο烯烴餾份之異構化反應 中，其操作條件如下： -LHSV = 2小時_1 (缔烴進料體積/觸媒體積χ小時） -H2〇/C4 =(莫耳）=2

-T = 530 °C -P = 1.5巴絕對壓力 操作一小時後之性能如表1所示。 實例2根據本發明之觸媒b - 氧化銘懸浮液（粉末氧化鋁粒化所形成者）滴狀膠凝製 成氧化銘小球，取1 〇 〇克以用水溶解1 2克RHODORSIL R EMULSION E 1 P所獲溶液浸漬，總浸漬體積爲6〇厘米3。 隨後將浸潰之擔體於140 °C下乾燥一小時，再於空氣中 及6 0 0 °C下煆燒二小時。 如此可獲含2 · 9 % Si02氧化鋁小球。 將觸媒B用於G缔烴餾份之異構化反應中，使用上述之 操作條件。 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印裝 操作一小時後之性能如表1所示。 實例3 - 於下列條件下分別將實例1和2所述觸媒A和B用於正戊 烯之異構化反應中： -LHSV = 1 小時-1 -13 本纸法尺度適用中國國家棣準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 316853 Λ7 B7 五、發明説明（11 ) -h2o/c5 (莫耳）=0 -T = 410°C -P= 1 巴 操作一小時後之性能如表2所示。 寅例4 於下列條件下分別將寅例1和2所述觸媒A和B用於正戊 烯類之異構化反應中： -LHSV 二 1 小時-1 -H20/C5 (莫耳）=1 -T = 410 °C -P= 1 巴 操作一小時後之性能如表3所示。

5_L (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 H2〇/C4=(莫耳） ! - ! _L __L__l 1 2 1 1 LHSV (h-1) 1 - ! I 1 2 1 _：__t -1 2 i 操作時間· i - I 1 i -i i 1 ! (h) I_ i 1 1 1 1 重量％ 進料 i 1 ___^ 觸媒A __1 | 觸媒B i 1 ! CH. ο I I 0.077 .1 —! 0.066 1 1 c2 〇 0 .019 | 0.013 1 C?= 0 0.143 . 1 0.133 1 c3 0 0.115 0.113 c3 = 0 2.035 2.116 : 0.424 0.5 26 0.523 i nc4 15.662 16.716 16.702 ； C尸2TR . 2 . 046 2L . 121 21.224 | c4=i 70.59 17.342 16.802 iC4 = 6.66 23.955 24.293 C 2 C i s 2.744 16.335 16.335 C4T= 0.037 0.08 0.074 C5 0.095 1.414 1-57 轉化率Q/o - 27.23 2 7-36 選擇性(〕/o — 34.23 33.93 ( 產爭〇/〇 22.94 1 23.40 f 線 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4g ( 210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（12) 表2 厂 1 | 1 觸媒λ i 1 1 b i 1轉化率吮 |___ 1 1 | 70.0 1 1 —i | 70.2 1 I 1選擇性晌 1 |------ 1 1 1 75.0 I 1 I 74.3 i J i 產率q/〇 1 1 i 1 52.5 + 1 ! 1 -1 52.5 | 表3 i | 1 1 I_1. 觸媒：A j 觸媒 B | I i 轉化率Q/q . ! 1 | 63-0 | 1 62.5 -1 1 1 選擇性Q/q ) | 1 80.0 | _L_ 80.2 -r t I i 產率〇/〇 j i 1 1 50.4 | i 50.1 t 1 ^^1- I an ml n —l·—(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

,tT 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -15- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4#MM 210X297公釐）

Claims (1)

1. A8 w號專利申請案 器 I·利签.甲修正年5 .月、D8 申請專利範韻 公告本 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 1_ 一種將含4至20個碳原子之埽烴類作架構異構化之方 法，其包括令含該烯烴之進料通經含〇 〇5 %至丨5 %氧化 矽之氧化鋁基化合物製成之觸媒：其中該異構化反應係 於水存在下（水/晞烴系烴莫耳比介於〇至丨〇 )於溫度 介於300 T至570、壓力介於！至丨〇巴以及空間速度 (每小時每單位體積觸媒之晞烴進料體積）介於〇1至 1 0小時-I下進行，且該氧化鋁基化合物以下法獲得：在 第一步敕中，將氧化鋁基物質以至少一種聚有機基矽氧 燒之乳液處理，而在第二步驟中，係於7〇。匸至1200間 對所得產物施以熱處理，— 其中該聚有機基矽氧烷如式（1): R'R'zSiOCSiR^OJnSiR^R1 ⑴ 其中： -f基可相同或不同，且其代表， ·.最高含6個碳原子之直鏈或支鏈苯基、烷基或烯 基，其可經至少一個氰基取代； .經基； .G-C4烷氧基；或 .G-C4醯氧基； • R2基可相同或不同，且代表可爲一個氰基取代之直鏈 或支鏈苯基、坑基或晞i ; -η大於或等於1。 2.根據申請專利範圍第1項之方法，其中在該第一步驟 中，該氧化鋁基化合物以至少一種聚有機基矽氧烷之乳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 請先閲讀背面之注意事項r> ¾寫本頁) -裝· 訂 線 A8 B8 C8 D8 S16S53 六、申請專利範圍 液浸漬，而在第二步驟中對該經 理。 漬<•化合物施以熱處 3. 根據申請專利範圍第1或2項之方, 在第—步驟前形成。 ，、中該起始化合物 4. 根據申請專利範圍第丨或2項之 中，必访括儿’其中在第一步棵 中於該虱化鋁基化合物形成期間 网將至少一種聚有機基 夕虱坑導入，而於第二步驟中對 處理。 /成-^·化合物施以熱 5. 根據申請專利範圍第4項之， 山= 旲中該形成藉混合-押 出、滴狀膠凝或製粒進行。 6. 根據申請專利範圍第1或2項之方法甘山 只万决，其中該聚有機基矽. 氧烷爲聚有機基矽氧烷油。 7·根據t請專利範㈣丨項之方法，其中該具式⑴之聚有 機基妙氧財，至少5G% (較佳至少8()%)數値之rI 和R2基代表甲基。 8. 根據申請專利範圍第項之方法，其中該“基相同， 且代表羥基或甲基，而R2基爲甲基。 9. 根據申請專利範圍第8項之方法，其中n等於i。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 10. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該聚有機基矽 乳坑爲於25 C下枯度低於50 000 mPa.s之直鏈聚二有機基珍 氧烷。 11. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該聚有機基矽 氧燒爲環狀聚二有機基珍氧燒，其中所有之基均爲曱 基。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 316853 I8 _____ D8 六 經濟部中夬標準局負工消費合作社印装 申請專利範圍 12. 根據申請專利範圍第i或2項之方法，其中該乳液爲非離 子性。 13. 根據申請專利範圍第項之方法，其中聚有機基矽氧 垸之使用量使所產生之氧化鋁基化合物含介於〇 5至5重 量。/。之氧化矽。 14. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中在第二步驟 中，該熱處理包括乾燥後予以煆燒。 15. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該所獲化合物 構成該氧化鋁基觸媒^ .16·根據申請專利範圍第！或2 -項之方法，其中該所獲化合物 構成該觸媒擔體，該觸媒亦含至少一種週期表分類之元素。 17. 根據申請專利範圍第！或2項之方法，其中該所獲化合物 構成該觸媒擔體，該觸媒亦含至少一種選自鉑、鈀、 鎳、銅、錳、鉬、銀和鉻之元素》 18. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該所獲化合物 構成該觸媒擔體，該觸媒亦含至少一種選自鈦和硼之元素。 19. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該進料爲（^烯 烴餾份》 20. 根據申請專利範圍第η項又方法，其中該水/烯烴系烴 莫耳比介於〇 . 1至3。 21. 根據申請專利範圍第ip項之方法，其中該方法係於無水 下進行。 -3 - 本紙張歧逋用中國國家榡準（CNS)⑽樣（210><297公董） (請先閱讀背面之注意事Βί,·填寫本頁) •裝· -Μβ 線