TW302437B - - Google Patents

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302437 A6

五、發明説明（1 ) 本發明係關於以來自於具有最大的吸收範麵在從600至 1,200毫微米及/或最大的螢光範園在從620至1,200毫 微米的酞菁，萘菁，二硫環戊烯鎳期錯合物，芳族胺的按 鹽化合物，次甲基染料或輿斯夸酸染料等分類之化合物作 為液體檷示_ (追蹤劑）的用途，為偵測在液«中的標示劑 之方法及逋合於該目的的偵测器。 常常須要依序檷示液《8，K便於接著例如在使用彼等時 可Μ適合的方法再偵测因此禰示的液體。 例如，可以這種方式使加热油與柴油區別。 本發明的目的是提供«合於當成禰示繭的化合物。檷示 髑在近紅外線中應該具有十分強的吸收及螢光*故Μ热知 在該範園中敏感的光度計偵澜吸收及/或Μ热知的儀器偵 測在可能以適當的輻射源激發之後的螢光。 吾等已發現以最初極詳细說明的化合物可達成該目的。 含金靨的酞菁或萘菁通常包括Μ鋰（兩個），鎂，鋅，鋦 •辣，VO· TiO或A1C1為中心原子。 瑭合的酞菁具有例如的化學式la (请先閱讀背面之;i意事項存i«寫本頁) —装· 訂. tt濟部中喪標準—典工消资合作杜印製

El7R3R5Ri 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4现格（210 X 297公釐〉 82.6. 40f〇〇〇 3 u£437 A6 _B6_ 五、發明説明（2) 其中

Me1是兩個氫原子，兩個鋰原子或鎂，鋅，_，練，V0, TiO ，A1C丨或Si(OH)2 ，至少4個R1至Rie基彼此分別具 有化學式W-X1，其中W是化學鐽，硫，亞胺基，Ct-U-烷 基亞胺基或苯基亞胺基，而乂1是h-CM-焼基，可使Χ1^ 在醚官能中的從1至4個氧原子間斷，或以苯基取代，或 者是金剛烷基或纆取代，或未經取代；$；苯基，而任何其餘 的基Ri至是氫，鹵素，羥基磺醯基或匕-^-二烷基胺 磺醣基。 其它通合的酞菁具有例如的化學式lb (請先《讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝.

Rl5 R1·3

訂. «濟部中喪櫟準脣R工消费合作社印製

其中在一起的R17與R18或R18與Rie或1?18與1{2。在每 一個實例中具有化學式X2-C2H4-X3 *其中兩涸基X2及X3中 有一個是氧，而另—個是亞胺基或Ci_C4_烷基亞胺基，而 且Rie與R2e或R17與R2。或R17與Rie彼此分別在每一 個賁例中是氫或鹵素*而Me1是根據K上的定義。 適合的萘菁具有例如的化學式E -4- 本紙張度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 五、發明説明（3 ) v9

vi γ3 ν：2 A6 B6 (II), 其中γ1，γ2，γ3，，γΒ，γβ，丫7及γβ彼此分別是氲，羥 基，Ci-Cao-烷基或Ci-Czo-烷氧基，在此可使烷基Μ在 醚官能中的從1至4涸氧原子間斷及Μ苯基取代， Υβ，Υ1。 ，Υ11及Υ12彼此分別是氫，Ci-C2〇-烷基或 Ci-Cao-烷氧基，在此可使烷基Μ在醚官能中的從1至4 個氧原子間斷•或者是鹵素，羥基磺醢基或（^-(：4-二烷基 胺靦醣基，而 Me2是兩個氫原子，兩個鋰原子，鎂，鋅，鋦，鎳，V0, T i 0 ，A 1 C 1 或 Y1-7

Si (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂· 經濟部中喪標攀看貝工消费合作社印製 v!3 其中Y17及Y18彼此分別是羥基

Ci-C； 烷氧基 -5 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 烯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 _B6_ 五、發明説明（乜）

Ct-Cao-烷基，C2-C2〇-烯基· C3-C2〇-烯氧基或 v20 ί C-Si-O-Y19

I γ21 其中 Υ1β 是 Ci-Cao-烷基，c2-c2〇-嫌 Ϊ 或 C<t-C2〇 基，而Y2。及Y21彼此分別是h-Cw-烷#，C2-C12-烯 基或根據Μ上0¥19的定義。 在此特別有興趣的是化學式II的萘膂，其中”至？*中至 少一届是Μ。 適合的二硫環戊烯辣鹽錯合物具有例如的化學式Β .裝.

S s

Ni丨丄〆 、, 5 S L' (III), 訂. «濟部中_標準房R工消费合作社印製 其中L1，L2，L3及L4彼此分別是可Μ被在醚官能中的從1 至4. _涸氧原子間ϊί的C i - C 2 〇 -烷基，苯基，C\ - C 2 〇 -烷基 苯基，CrCao-烷氧基苯基，可使在此的烷基分別以在醚 官能中從1至4涸氧原子間斷*或者在一起的L1與L2及/ 或L3與L4在每一個賁例中是

6- 本紙張適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐〉 82.6. 40,000 3ϋ£437 Α6 Β6 五、發明説明（5) 適合的箝類化合物具有例如的化學式IV Θ

(IV), •請 洗 閲 讀 背 注 意 事 項 再 塡 寫 衣 頁 其中Ζ1，ζ: Z5 經濟部中喪標準局典工消费合作社印製 ζ3及ζ4彼此分別是可以被在醚官能中的從1 至4個氧原子間斷WCi-Cao-垸基，C^-Cao-烷醯基或 Z3 其中Ζβ是氫，可Μ被在醚官能中的從1至4個氧原子間» 的匕-匕。-烷基，Ca-Czo-烷醣基，Ζ7是氫，可Μ被在醚 官能中的從1至4個氧原子間斷WCi-Cao-烷基，而叾8是 氫，可Μ被在醚官能中的從1至4個氧原子間斷的 烷基或鹵素，而Arf是陰離子當量。

进合的次甲基染料具有例如的化學式V

,θ (V) 本紙張尺度適用中Β國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 82.6. 40,000 A6 _B6_ 五、發明説明（6) 其中可使環A及B彼此分別以苯餅熔融或取代· E1及E2彼 此分別是氧，碲，亞胺基，-C(CH3)2-或-CH = CH- ，D是

£4 其中E3是氫，“-Ce-烷基，氣或溴，而E4是氫或Ci-Ce-烷 基，Q1及Q2彼此分別是苯基* Cs-C7-瑁烷基* Ci-Cw烷 基，其可以被在ϋ官能中的從1至3涸氧原子間斷及可以 被羥基，溴，氯，羰基，Ct-C4-烷氧基羰基，丙烯醣氧基 ，甲基丙烯醣氧基，羥基磺醯基，Cx-Ct-烷醣基胺基， Ci-Ce-烷基胺甲醯基，Ce-烷基胺甲醯氧基*或01〇3 取代的Ci-Cu-烷基，其中G是氮或磷，而K是苯基， C5-C7-環烷基或“吖^-烷基，Αηθ是陰離子當董，而n是 1 ,.2，或 3 。

適合的莫斯夸酸染料具有例如的化學式VI (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂· 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 0®

本紙張尺度適用中8國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（7 ) 其中J是Ct-C12-次烴基， T1是氫，鹵素，胺基，羥基，烷氧基，苯基，經 取代之苯基，羧基，Ci-Cw-烷氧基羰基，腈基， -NT7-C〇-Te - -C〇-NTeT7 m -〇~C〇-HTaT7 ，其中 Te及 T7彼 此分別是氫，Ci-Cw-烷基，c5-c7 -瑁烷基，笨基， 2.2.6.6- 四甲基呱啶-4-基或環己烯基胺基羰基，而 T2，T3，T5彼此分別是氫，可以被鹵素，胺基， h-Cw烷氧基，苯基，經取代之苯基，羧基| h-Cw 烷氧基羰基或_基等取代的Ci-Cu-烷基， 條件是如果T5是氫|則在奠環内的取代基J-T1及T4之環位 置也可Μ在一個或兩個Μ環上互相交換。 所有在Μ上化學式中出現的烷基，次烴基及烯基可能或 是直鏈，或是成支踺。 在化學式la，I * Μ及IV中•可Κ被在醚官能中的從1 至4個氧原子間斷的適合的匕吖2〇_烷基是例如甲基，乙 基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，第二-丁基，第三-丁.基，戊基，異戊基，新戊基，第三-戊基，己基，2-甲 基戊基，庚基，辛基，2-乙基己基，異辛基，壬基，異壬 基，癸基，異癸基，十一烷基*十二烷基*十三烷基， 3.5.5.7- 四甲基壬基，異十三烷基（Μ上的異辛基，異壬 基，異癸基及異十三烷基是普通的名字*產生於來自氧化 合成所獲得的酵類-參考在相關的UlUanns E n c y k 1 〇 p a d i e d e r t e c h n i s c h e n C h e m i e ，第四版，第 7 冊，第215-217頁及第11冊•第435及436頁），十四烷 -9- 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 ---------------.---,------裝------#------線 (請先閱讀背面之注意事項再塡鸾本頁) 3UC437 經濟部中央櫺準爲S工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（8 ) 基，十五烷基，+六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷 基，二十烷基，2 -甲氧基乙基，2-乙氧基乙基，2-丙氧基 乙基，2 -異丙氧基乙基，2 -丁氧基乙基，2 -及3 -甲氧基丙 基，2-及3-乙氧基丙基，2-及3-丙氧基丙基，2-及3,丁氧 基丙基，2-^4-甲氧基丁基，2-及4-乙氧基丁基，2-及 4-丙氧基丁基，2-及4-丁氧基丁基，3,6-二噁烷基庚基， 3, 6-二噁烷基辛基，4, 8-二嗯烷基壬基，3, 7-二嗯烷基辛 基，3,7-二噁烷基壬基，4,7-二噁烷基辛基，4,7-二噁烷 基壬基，4,8-二噁烷基癸基* 3,6,8-三噁烷基癸基， 3,6,9-三嗯烷基十一烷基，3,6,9,12-四嗯烷基十三烷基 及3,6,9,12-四嗯烷基十四烷基。 在化學式I及I中，遽合的經笨基取代之（^-(：20-烷基 是例如的苄基與卜及2-苯基乙基。 在化學式I · H及IV中*可Μ被在醚官能中的從1至4 個氧原子間斷的遽合的（^-(：2〇-烷氧基是例如甲氧基，乙 氧基，丙氧基，異氧丙基，丁氧基，異丁氧基，戊氧基， 己氧基，庚氧基，辛氧基，2 -乙氧己氧基，異辛氧基，壬 氧基，異壬氧基，癸氧基，異癸氧基’十—烷氧基，十二 烷氣基，十三烷氧基，異十三烷氧基’十四垸氧基，十五 烷氣基，十六烷氧基，十七烷氧基’十八烷氧基•十九烷 氧基，二十烷氧基，2 -甲氧基乙氧基，2~乙氧基乙氧基， 2-丙氧基乙氧基，2-異丙氧基乙氧基，2-丁氧基乙氧基， 2-及3-甲氧基丙氣基，2-及3-乙氧基丙氧#，2-及3-丙氧 基丙氧基，2-及3-丁氧基丙氧基’ 2-及4-甲氧基丁氧基， -1 〇 - (请先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 装_ 訂_ 衣紙張尺度適用中國®家樣毕（CNS)甲4規格（210 X 297公浼） 82.6. 40,000 娌濟部中央標準扃Λ工消費合作社印製 A6 _B6_ 五、發明説明（9 ) 2 -及4 -乙氧基丁氧基，2 -及4 -丙氧基丁氧基，2 -及4 -丁氧 基丁氧基，3,6-二烷基庚氧基，3,6-二噁烷基辛氧基， 4,8-二噁烷基壬氧基· 3, 7-二噁烷基辛氧基，3,7-二噁烷 基壬氧基，4,7-二噁烷基辛氧基，4,7-二噁烷基壬氧基， 4,8 -二噪烷基癸氧基，3,6,8 -三噁烷基癸氧基，3,6,9 -三 噁烷基十一烷氧基，3,6,9,12-四噁烷基十三烷氧基及 3,6,9,12-四噁烷基十四烷氧基。 在化學式I中*適合的經苯基取代之Ci-Czo-烷基是例 如的氧基與1-及2-苯基乙氧基。 在化學式la，B[及IV中，適合的經取代之苯基是例如Μ h-Ce-烷基，Ci-Ce-烷氧基•羥基或鹵素取代的苯基。通 常可能具有從1至3個取代基。 在化學式lb，H ，IV及VI中的鹵素是例如的氟，氯或溴 〇 在化學式la中的基W及在化學式lb中的X2與X3是例如的 甲基亞胺基*乙基亞胺基，丙基亞胺基，異丙基亞胺基或 丁基亞胺基。 在化學式la中的基R1至Rie及在化學式I中的丫°至¥12 是例如的二甲基胺磺醢基，二乙基胺磺醯基，二丙基胺磺 醣基，二丁基胺磺釀基或甲基-N-乙基胺磺醯基。 在化學式la及][中的C2-C2〇-烯基及C4-C2〇-烷鐽二烯 基是例如的ί烯基，烯丙基•丙-卜烯-1-基，甲代烯丙基 *乙代烯丙基，丁 - 3-烯-卜基，戊烯基•戊二烯基，己二 烯基，3 , 7-二甲基辛-1 , 6-二烯-1-基，-(---10-烯-1-基 -11- 本纸張尺度遴用中國國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐> 82.6. 40,000 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝. 訂. 經濟部中兴標準易貝工消费合作社印製 A6 ___B6_ 五、發明説明（10 ) • 6,10-二甲基 Ί---5,9-二烯.-2-基，十八-9-烯-1- 基•十八-9 ,12-二烯-1-基，3,7,11,15-四甲基十六-卜 烯-3-基或二十-9-烯-1-基。 在化學式I中的C3-C20-烯氧基是例如的烯丙氧基，甲 代烯丙氧基，丁 -3-烯-1-氧基，十--1〇_烯氧基， 十八-9-烯-1-氧基或二十-9-烯-1-氧基。 在化學式IV中的之8是例如的甲醣基，乙醢基，丙醯基， 丁醢基，異丁藤基，戊醣基，己醯基，庚醢基，辛醯基或 2-乙基己醜基。 如果在化學式V中的A及/或B被取代時，則遘合的取 代基是例如的“-Ce-烷基，苯基烷氧基，苯氧基 ，鹵素，羥基，胺基，Ci-Ce-單或二烷基胺基，或脯基。 通常使環受到一次取代至三次取代。 在化學式V中的基E3，E4, Q1及Q2是例如的甲基，乙基 ，丙基，異丙基，丁基，異丁基，第二-丁基，戊基，異 戊基，新戊基，第三-戊基或己基。 而且基Q1及02¾是例如的己基.2-甲基丙基，庚基，辛 基，2-乙基己基*異辛基，壬基，異壬基，癸基，異癸基 ，十一烷基•十二烷基，環戊基，環己基，2 -甲氧基乙基 • 2-乙氧基乙基，2-或3-甲氧基丙基，2-或3-乙氧基丙基 ，2-羥基乙基，2-或3-羥基丙基，2-氛乙基，2-溴乙基， 2-或3-氛丙塞，2-或3-溴丙基，2-羧乙基，2-或3-羧丙基 • 2-甲氧基羰乙基，2-乙氧基羰乙基，2-或3-甲氣基羰丙 基，2-或3-乙氧基羰丙基，2-丙烯醢氧基乙基· 2-或3-丙 本紙張尺度適用中a國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297 «釐〉 82.6. 40,000 <請先《讀背面之注意事項#塡寫本頁) -装- 訂. »濟部中央標準局霣工消费合作杜印製 A6 _B6_ 五、發明説明（1 1) 烯醢氣基丙基，2 -甲基丙烯醯氧基乙基，2-或3 -甲基丙烯 醯氧基丙基* 2-羥基磺醯基乙基，2-或3-羥基磺醯基丙基 ，2-乙醯基胺基乙基，2-或3-乙醢基胺基丙基，2 -甲基胺 甲醢基乙基，2-乙基胺甲醯基乙基，2-或3 -甲基胺甲醢基 丙基，2-或3-乙基胺甲醯基丙基，2-甲基胺甲醣氧基乙基 ，2-乙基胺甲醣氧基乙基，2-或3-甲基胺甲醯氧基丙基· 2-或3-乙基胺甲醯氧基丙基，2-(三甲基乙基，2-(三 乙基銨）乙基，2-或3-(三甲基铵）丙基，2-或3-(三乙基 銨）丙基，2-(三笨基鳞）乙基，2-或3-(三笨基級）丙基。 在化學式IV及V中的Ar?衍生自例如有機或無櫬酸的險離 子。提出特別偏好的例子是甲烷-磺酸鹽，4 -甲基苯磺酸 鹽，醋酸鹽，三氟醋酸鹽，七氟丁酸鹽，氯化物，溴化物 ，碘化物，過氛化物，四氟硼酸鹽，硝酸鹽，六氟磷酸鹽 及四苯基硼酸鹽。 在化學式VI中的基J是例如的次甲基，次乙基，1,2 -或 1,2,次丙基，1,2-，1,3-，2,3-或1,4-次丁基，戊撐基， 己撐基，庚撐基，辛撐基，壬撐基，癸撐基，十一烷撐基 或十二烷撐基。 在化學式VI中的基T2，T3，T4及T5是例如的甲基，乙基 ，丙基，異丙基，丁基，異丁基，第二-丁基•第三-丁 基*戊基，異戊基，新戊基，第三-戊基，2-甲基丁基， 己基，2-甲基戊基，庚基，辛基，2-乙基己基，異辛基， 壬基，異壬基，癸基，十一烷基，十二-烷基，氟化甲基 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) -—裝. 訂. -13- 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 鳢滴部中次鏢準局Λ工消费含作社印< A6 B6 五、發明説明（12) ，氯化甲基，二氟甲基，三氟甲基，三氛甲基.2-氟化乙 基，2 -氯化乙基，2 -溴化乙基，1,1,卜三氟乙基，七氟丙 基，4 -氣化丁基，5 -氟化戊基，6 -氯化乙基，臃基甲基， 2- 騎基乙基· 3-騁基丙基· 2-騁基丁基，4-臃基丁基· 5- 腈基戊基· 6-腈基己基* 2-胺基乙基，2-胺基丙基* 3- 胺基丙基· 2-胺基丁基，4-胺基丁基· 5-胺基戊基， 6- 胺基己基，2-羥基乙基，2-羥基丙棊· 3-羥基丙基. 2 -羥基丁基，4 -羥基丁基· 5 -羥基戊基，6 -羥基己基· 2- 甲氧基乙基，2-乙氣#乙基，2-丙氧基乙基· 2-異丙氧 基乙基，2-丁氧基乙基，2-甲氧基丙基，2-乙氧基丙基， 3- 乙氧基丙基，4-乙氧基丁基* 4-異丙氧基丁基* 5-乙氧 基戊基，6-甲氧基己基，苄基•卜笨基乙基，2-苯基乙基 ，4 -氛化苄基* 4 -甲氧基苄基* 2-(4 -甲基苯基）乙基，羧 甲基· 2-羧乙基，3-羧丙基，4-羧丁基，5-羧戊基，6-羧 己基，甲氧基羰甲基，乙氧基羰甲基，2-甲氧基羰乙基， 2-乙氧羰乙基，3-甲氧基羰丙基，3-乙氧基羰丙基，4-甲 氧蘂羰丁基，4-艺氧基羰丁基，5-甲氧基羰戊基’ 5-乙氧 基羰戊基，6-甲氧基羰己基，6-乙氧基羰己基。 在化學式VI中的T1是例如的甲氧基羰基’乙氧基欲基’ 丙氧基羧基，異丙氧基羰基* 丁氧基羰基，異丁氧基欲基 ，第二-丁氧基羰基，第三-丁氧基羰基，戊氧基換基， 異戊氧基親基，辛戊氧基羰基，第三-戊氧基激基’己氧 基羰基，庚氧基羰基，辛氧基羰基，異辛氧基教基’壬氧 基羰基，異壬氧基羰基，癸氧基羰基，異癸氧基親基’十 -14- 本紙張尺度適用中理a家標準（CNS〉甲4规格（210 X 297公* > 82.6. 40,000 < 請先W讀背面之注意事項再壜寫本頁) 装· 訂 A6 _B6_ 五、發明説明（13) 一烷氧基羰基，十二烷氧基羰基，甲氧基，乙氧基，丙氧 基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，戊氧基，己氧基，乙 醣基胺基，胺甲醯基，單-或二甲基胺甲醢基，單-或二 乙基胺甲醯基，單環己基胺甲醸基，笨基胺甲醯基，二甲 基胺甲醯基，二甲基胺甲醯氧基或二乙基胺甲醯氧基。 更偏好於根據本發明始自於不含金臛或金靨萘膂之化合 物的用途。 應該將重點放在根據本發明化學式Ila之莱菁的用途上 (請先《讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局R工消费合作杜印製

•裝. 訂. 在跟Y1，Y2，Y3，Y*，Y5，Υβ，Y7及Y8彼此分別是g，羥 基，烷基或Ci-Czo-烷氧基，而 Me2是兩個氫原子，兩個鋰原子，鎂，鋅，嗣，鎳，V0* A1C1 或 V20 . I Si (-0—31-—C—γ!9),I Υ21 -15- 本紙張尺度適用中國0家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 82.6. 40,000 30^437 A6 B6 五、發明説明) 在此R 1 β是C : - C 1 3 -饶基或C 1。、C 2 〇 -嫌二基，而γ 2 〇及 Υ21彼此分別是（^-(：13-烷基或C2-C4-烯基〇 應該將特殊的重點放在根據本發明化學式IIa之蔡菁的 用途上，在此Y1，Y2，Y3，Y4，YS，γβ , π及丫8彼此分別 是羥基或匕·^2。-烷氧基，特別是Ci-Cio-烷氧基。在此 的烷氧基可能一樣或者不一樣。 更應該將特殊的重黏放在根據本發明化學式Ila之蔡薄 的用途上•在此Me2是氫原子。 而且應該將特殊的重點放在根據本發明化學式M之二磓 環戊烯鎳鹽錯合物的用途上，在此L1· L2，L3及L4彼此分 別是苯基，Ci-Czo-烷基苯基，Ci-Czo-烷氧基苯基或羥 基及取代來基的Ci-Cao-烧基，或者在一'起的L1與L2及 L3與L4在每一僩賁例中是

CH3 (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁) 濟部中央標準局R工消费合作杜印製 而且應該將特殊的重點放在根據本發明化學式里之二硫環 戊烯辣鹽錯合物的用途上，在此L1及L4分別是苯基，而 L2及 L4分別是 4-[(C2H5-C(CH3)2]-CefU。 本質上已知在例如的德圃專利申請案第1 073 739號 (DE-B-1 073 739)或歐洲專利申請案第155 780號 (EP-A- 155 780)中說明的化學式la之酞菁，或者可以本霣 -16- 本紙張尺度通用中a國家樣準（CNS)甲4洗格（210 X 297公* ) 82.6. 40,000 經濟部中典襻準场R工消费合作社印* A6 B6 五、發明説明（〗5 ) 上已知的方法獲得，如利用酞菁或萘菁的製備作用及例如 F. H.摩色（Moser) ，A. L.湯瑀斯（Thmoas)的"狀膂”， CRC Press ，波卡羅塔（Boca Rota), (Florida). 1983年 或美國化學協會雜誌（J. Am. Chem. Soc.) 106(1984年） •第7404至7410頁的說明。同樣地在本質上已知在例如的 »專利申講案第155 780號中說明的化學式lb之酞菁，或 者可上先前技《的方法獲得（摩色，美画化學協會雑 誌）。 同樣地在本質上已知在例如的歐洲專利申請案第336 213號，软洲專利申講案第358 080號•英國專利申講第 2,168,372號（GB-A-2,168,372)或英國專利申請案第 2,200,650號中說明的化學式I之萘菁，或者可KM上先 前技蓊的方法獲得（摩色，美國化學協會雜誌）。 同樣地在本質上已知在例如的歐洲專利申請案第192 215號中說明的化學ffl之二硫環戊烯練鹽錯合物。 同樣地在本質上巳知在例如的美國專利申請案第 3,484,467號中論明的化學IV之銨類化合物，或者可以本 文上述之先前技藝的方法獲得。 同樣地在本質上已知在例如的歐洲專利申請茱第464 543號中說明的化學V之次甲基染料，或者可Μ本文說明 之先前技舊的方法獲得。 同樣地在本質上已知在例如的歡洲專利申請案第310 080號或美國專利申謫案第4,990,649號中說明的化學VI 之莫斯夸酸染料，或者可以本文說明之先前技藝的方法獲 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4现格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 (請先《讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝. 訂. 垅濟部中央標準居霣工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（16 ) 得。 可Μ根據本發明上極詳细說明的化合物檷示的通合 的溶劑特別地是有櫬溶劑，例如如甲酵，乙酵，丙酵，異 丙酵，丁酵，異丁酵，第二-丁酵，戊酵，異戊酵，新戊 酵與己酵等之類的酵類，如1,2 -乙二酵，1.2 -及1,3 -丙二 酵，1,2 -，2 ,3-及1,4-丁二酵，二及三甘酵與二及三丙二 酵等之類的乙二酵，如甲基第三-丁 12-乙二酵單及 二甲醚，1,2-乙二酵單及二乙醚3-甲氧基丙酵，3-異丙氧 基丙酵、四氫呋喃與二嗯烷等之類的_類，如丙鹂，甲乙 酮與二丙酮酵等之類的醑類，如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙 酸丙酯與乙酸丁酯之類的酯類，如戊烷，己烷，庚烷，辛 烷，異辛烷，石油醚，甲笨，二甲苯，乙基笨•四氫化萘 •十氫化萘，二甲基萘與石油溶劑油等之類的脂肪族或芳 族烴類，如汽油，煤油，柴油及加熱油等之類的無櫬油， 如橄檷油，豆油與向日葵油等之類的天然油及天然或合成 的機油，水力油與例如車用機油與鏠紉機油等的潤滑油及 刹事油。 上述的化合物特別方便於用以檷示無櫬油，例如為了税 的理由，故同時須要使彼等分類。為了維持低的分類費用 *慣用的計割是使用可稀釋成非常稀的染料著色。然而也 不可能在無櫬油中全然Μ視覺偵澜到在高度稀釋中即使是 高著色強度的染料。 為了瑄届理由，故特別有利於使用具有最大的吸收範圃 在從600至1,200毫微米及/或最大的螢光範園在從620 -18- {請先閱讀背面之ii意事項再塡寫本頁) -裝- 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公* ) 82.6. 40,000 經濟部中夬標準局典工消费合作社印製 A6 _B6_ 五、發明説明（彳7 ) 至1,200奄微米的禰示劑，因為.可Μ利用通當的儀器輕易 地偵测到檷示劑。 就分類的液體而言，但是尤指無機油，通常使用Μ溶液 形式的上述化合物。通合的溶劑Μ芳族烴較佳，如甲苯及 二甲苯。為了避免任何所得的溶液遇高的黏度，則通常會 埋擇在IR中吸收及/或發螢光的化合物之濃度以溶液為基 準的重最計從2至50%。 本發明埋提供為偵拥I在液《中的檷示劑之方法*包含從 檷示劑在NIR (近紅外線）光譜範園中的螢光偵澜之。 Μ半導體播射或半導體兩極管可方便地激發存在於液驩 中的棟示劑之螢光。使用具有在光譜範圏從λ ββχ-100毫 微米至λ + 毫微米之内的半導體鐳射或半導«兩極管 特別有利，λ„βχ是檷示劑的最大吸收波長。最大的放射 波長是在從620至1,200毫微米的範圍内。 Μ半導體偵測器•尤指矽光電兩播管或緒光電兩極管可 方便地偵測到Μ該方式產生的螢光。 如果Μ干涉濾波器及/或自動開闢的濾波器（具有在從 λ 至λ 毫微米範園內的短波透射的自動拥翮限 制V及/或餳光器放在偵测器之前*則偵測作用會特別方 便0 上述的化合物會使偵測器非常容易偵澜到檷示的液體， 雖然標示物ΗΜ約百萬分之O.I(ppb) (Κ吸收測得的）至 約十價分之5 (ppb)(以螢光測得的）的濃度存在。 本發明堪提供為進行根據本發明的方法之儀器（=偵测 -19- 本纸張尺度適用中國躕家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公* ) 82.6· 40,000 {靖先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) •裝_ 訂· A6 ____B6__ 五、發明説明（18) 器），偵廁器包含NIR光源（半導體捃射或半導Μ兩極管 )，一或數個光學濾波器，一個NIR鴒光器及光霣偵測器 (矽光電兩極管或緒光電兩槿管）與如果須要的光纖或光 嫌束。 企圈ΚΚ下的賁施例更加詳细地例證本發明。 為偵測檷示劑的一般步嫌。

I.MIR範園中的吸收偵濟I 實施例1 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中*標丰局R工消费合作社印製

將化學式如上的运夠染料溶在柴油燃料中，得到含有百萬 分之1,000的染料之溶液。 在依序稀釋該溶液，並利用在工業上採用的分光計（1公 分的比色槽）測量在NIR範晒中彼等對純的柴油燃料之吸 收 訂. 本紙張尺度適用中國因家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 五、發明説明（19 ) A6 B6 在柴油燃料中的染料含量[ΡΡΠ] 吸收 最大的吸收波長[毫微米] 100 » 3 一 50 3.05 844.0 20 2.81 854.0 10 2.10 、 860.4 1 0.27 860.0 使用Μ上化學式的蔡菁（在此R = n-CsHu或或 下列的染料檷示時，則會得到同樣有利的结果。 染料2 十六烷苯基碲代飼萘膂 染料3 十四烷苯基硫代鋦萘菁 染料4 十四烷基十二烷基硫代鋦萘菁 染料5 -------.---'·----ί-------裝------、玎 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經 濟 部 中 央 標 準 局 8 X 消 费 合 作 印 %

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公；* ) 82.Γι. 40.000 A6 B6 五、發明説明（20 ) 染料6 十六烷基（4-第三 染料7 丁基苯基硪代）鋦萘菁

NcS i [-0-Si (CH3)2-〇-Ci2H2S]a 染料8 染料9 染料10 ch3 I NcSi(0-Si-0-CH2-CH"I 、 C12H25 CHj NcSi(0-Si-0-CH2-CH*I 、 csHu CHj ^C2h*5 'C4H9 .c2h5 'c4h9 <請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

NcSi 染料11至15 -O-Si-O- (CH2) 8-CH=CH-CH2-CH=CH2-C5Hu ch=ch2 經濟部中央標準屬貝工消费合作社印製

Ll、 s

Ni 22-

S 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4规格（210 X 297公釐> 82.6. 40,000 五、發明説明（21 ) A6 B6

染料15至18 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝. 訂. 經濟部中喪標準局典工消费合作杜印製 hr

N—— N 23- 本紙張尺度遴用肀國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） NZ2 0

An θ 82.6. 40,000 A6 B6 五、發明説明（22 ) 染料编號 Z An® 15 C4H5 NOp 17 C2H5 ΝΟβ 13 C4H3 染料19至23

染料 编號 Q1 Q2 Q3 19 CH： Cl Cl 20 CK3 H H I彐 21 0 -丨丨 C2H4CCNHC(CH3i3 0 II C2H4OOiHC(CH3) 3 H H 22 0 II C2H4CNHC5H：3 0 I C2H4CNHC5HU H H C1C4b 23 C3HsS03y C3H5S03H H H 三甲銨乙内醏 (請先《讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝. 訂. 辦24 經濟部中央標準局R工消费合作社印製

-24- 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 82.6. 40,000 A6 B6 五、發明説明（23) I.在近NIR範園中Μ轚光偵測 圖1展示偵測器的立體结構。 利用來自工業上的半導體兩極管鑕射放射激發檷示劑螢 光。使平行的络射光束照射在1公分比色槽中的樣品上。 為了使激發強度成雙倍*以鏑子將透射的光束反射，並再 照射在樣品上。 Μ光學姐件（透鏞系统）蔣螢光映影在砂光電兩槿管偵測 器上。以凹透鏡將在背後放射的光同樣地投射在矽光《兩 槿管上。 為了使不想要的光線（敗射的激發光）與螢光分離*則使 用自動開關及/或干涉濾波器及/或傾光器（NIR極化萡片)。 選擇偏光器的最大作用•所Μ最大的透射方向垂直於激 發光的極化平面。 實施例2 5 {請先閲讀背面之注意事項再填鸾本頁) -装· 訂. 經濟部中央標準屬R工消费合作社印製

將化學式如上的足夠染料溶在柴油燃料中，得到含有十 -25- 本紙張尺度逯用中困國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货〉 82.6. 40,000 經濟部中央櫟準局貝工消费合作社印製 A6 _B6__ 五、發明説明（2缽） 億分之219的染料之儲備溶液。K柴油燃料稀釋得W自此 製備進一步的溶液。 根據一般的步驟Π ，利用Μ下設定的設備测悬逭些溶液 。激發作用：具有波長為813奄微米之GaAl As半導體兩極 管钃射：CW输出為7毫瓦特。 濾波器：Long-pass干涉濾波器850蠹嫌米（科瑞爾 (Cor i on)) ° V . 光霣偵測器：具有面積為1平方公分的矽光《兩棰管 (UDT)。利用霣流/¾ «轉換器測量光霣流（UDT, 35053 )° 將结果展示在以下的表中。 (請先《讀背面之注意事項再埔寫本頁) -裝· 在柴油燃料中的染料含量[ppb] 在λ «下的吸收 螢光信號 (以刻度軍位計） 219 0.05 2366 43.7 0.01 451 8.75 0.002 106 1.75 0.0004 40 0 0.0 20 這樣會為螢光約十僚分之5的檷示_提供較低的偵測極 限。 铯用以上化學式的萘膂（在此Rm-CbHu Sn-C12H2B) 或下列的染料標示時，則會得到同樣有利的结果。 -26- 本紙張尺度適用中a國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 訂. A6 B6 五、發明説明（25 )

R

R R

R (R=C-C1H9) - — ------l·——：----{ (請先W讀背面之注意事項再塡寫衣頁) 装

染料26 Me = 2H 訂 染料27 Me = Zn 染料28 Me = A1C1 染料29

NcSi[-0-Si(CH3)2-0-C,2H25]2 染料30 CH3 經濟部中央樣準局S工消费合作社印製

NcSi(0-Si-0-CH2-CH- C12H25 27 .C2H5 'C4Hg 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 3ϋ£437 Α6 Β6 五、發明説明（26) 染料31 CH3

NcSi(0-Si-0-CH2-CH' ,c2h5 'C^Hg 染料32 染料33

NcSi OC2H5 I . NcSi(0-Si-0C2HS) 2、 I OC2H5 CK3 0-Si-0(CH2) 3-CH(CH3)2LI I — CH3 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)‘ 丨裝· 染料34

NcSi 染料35至37 ch3 _ -O-ii-C- (CH2 ) 3-CH=CH-CH2-CH=CH2-C5Hn I '一 CH=CK2 經濟部中央搮準居8工消费合作社印製

28 Θ

An Θ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公 82.6. 40,000 A6 B6 五、發明説明（27) 染料38至42 CHi 染料43 CH3 ch3 • Θ 經濟部中央標準局S工消费合作社印製

(請先«讀背面之注意寧噌满踔衮+項'- ------装！ 'π,, • ' .___ I_-» > I*1 I 〆 · .紙張尺度適用中國國家標準（tNS)甲4规格（210 X 297 ;货〉 82.Γι. 40.000 染料鑷號 Ζ Αηβ 35 C.H, νο3· 36 c2h5 NO/ 3 7 c4h, bf49 ch3

H=CH·

染料 编號 Q2 Q3 Q4 Ar*^ 33 ch3 ch3 Cl Cl 39 CH] ch3 H H 40 0 II C2K4CCNHC(CH3)3 0 II C2K4OCNHC(CH 山 H H 41 Q II C2H^CN'KC5Hu 0 II C2H4CNHC5H13 H H C104® 42 CjKsSO-/^ C3H55〇3H H H 三甲銨乙内丨

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Claims (1)

1. 第82105852¾¾利由請案 中文由謫專利範圍修正本（8 5年12月） A8 B8 C8 D8 申請專利範同

   2 . 3 . 5 . 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 6 . 7 一種使吊化合物作為碟物 來自不含金羅或含有金屬 之萘菁，二碕環戊烯鎳鹽 ，次甲基染料或Μ斯夸酸 收範圍在從600至1 ,200毫 從 620至 1,200 〇 根據申請專利範圍第1項 含金屬或含有金屬之萘菁 根撺由請專利範圍第1項 含金屬或含有金屬之萘菁 一種為偵測在液髑中的標 NIR光譜範圍内自其螢光 金暍或含有金鼷之酞菁， 二碕環戊烯§$鹽錯合物， 染料或萆斯夸酸染料等分 從<500至1 , 200毫微米及 至 1,200 ° 根撺申請專利範圍第4項 半導體兩極管潲發螢光。 根捸申請專利範圍第4項 偵測螢光。 根撺由請專利範圍第4項 放射波長在光譜範圍從λ 微米之内半導體鐳射或半 油類標示劑之方法*該化合物 之酞菁，不含金屬或含有金屬 錯合物，芳族胺的銨鹽化合物 染料等分類，並具有最大的吸 微米及/或最大的螢光範圍在 之方法，其中化合物來自於不 或二碲環戊烯_鹽錯合物。 之方法，其中化合物來自於不 Ο 示劑之方法*其中標示劑在 偵測得*且標示劑係選自不含 不含金鼷或含有金屬之萘菁， 芳族胺的铵鹽化合物，次甲基 類•並具有最大的吸收範圍在 /或最大的螢光範圍在從620 之方法*其中Κ半導體鐳射或 之方法，其中Κ半導體偵測器 之方法，其中使用具有最大的 η^-100輋微米至λ mex + 20毫 導體兩極管，是櫟示劑 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

   ，的最大吸收波長。 Q •根據申請專利範圍第4項之方法，其中使用具有最大的 牧射波長在光譜範圍從（5 20至1,200毫微米之内半導體 鍵射或半導賴兩極管。 9 · ~種偵測在液體中的標示劑之裝置，包含N I R (1 >光源（ 半導髑鐳射或半導體兩極管），一或數個光學濾波器 ~画NIR偏光器（3)及光電偵測器（4)(矽光電兩極 管或结光電兩極管）與如果須要的光纖或光纖束，其中 標示劑係選自不含金靨或含有金羼之酞菁，不含金羼或 含有金賜之萘菁，二硫環戊烯鎳鹽錯合物，芳族胺的鞍 鹽化合物，次甲基染料或莫斯夸酸染料等分類。 --------ί _裝------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 【線 經濟部中央標準局另工消费合作社印製 2 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS)Α4規格（210x297公釐）