TW300241B - - Google Patents

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經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（，） 紊業卜應用齡睡 本發明係闞於清涼飲料、啤酒、罐頭等為主之食品用 金鼷材料積層所用聚酯糸薄膜，和利用該薄膜積層而成 之積層金羼板，Μ及將該積層金靥板成型為罐狀之金羼 容器。尤指製罐步驟中薄膜耐刮性儍良，製罐生產性良 好之聚酷系薄膜*和由該薄膜積層而得的積層金靨板 ，以及將該積層金鼷板成型為罐之金靨容器。又涉及在 殺菌處理等食品充填後的加熱處理中，可抑制自薄膜溶 出低分子量物質之聚酷糸薄膜，和由該薄瞋積層而成之積

I 層金鼸板，以及將該積層金鼸板成型為罐狀之金麵容器。 翌知抟術 向來為防止金鼷罐内面和外面的腐蝕，一般是Κ塗料 塗佈，該塗料係使用熱固性樹脂。 其他亦有採用熱塑性樹脂之方法。例如，嘗試在加熱 的無錫網積層聚烯烴糸薄膜。另研究在金屬板積層附熱 性良好的聚酯糸薄膜，並將該積層金鼷板利用於金屬罐。 窃明所蓉鱷決的課頴 熱固性樹脂塗料大多為溶劑型*該塗膜的形成必須在 150至25〇·〇數分鐘内的所靜高溫長時間加熱，且因燒结 時有大量有機溶劑蒸發四散，亟需步驟簡化或防止公害 等的改進。又，即使Μ上上述條件塗佈，也無法避免少 量有機溶劑殘存塗膜中，例如在形成上述塗膜的金靨罐 充填食品時，該有機溶劑會傳送至食品，對食品有發生 臭味的不良影響。此外，塗料中所含添加劑，或肇因於 -3- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） ---1-----( 丨裝------訂-----一丨線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7B7 五、發明説明（> ) 交聯反應不全的低分子量物質，也會傳至食品，和殘存 有機溶劑同樣發生不良影響。 由使用熱塑性樹脂膜的方法，可Μ解決上述步驟簡化 或公害防it等課題。 可是在熱塑性樹脂薄_當中，例如採用聚乙烯或聚丙 烯等聚烯烴糸薄膜時*因耐熱性低，殺菌處理時會發生 白化*而自積層金靨板等剝離。又因聚烯烴系薄膜柔砍 ，而有耐刮性不良的問題。薄膜若耐刮性劣，例如在製 罐步驟中每張積層金臞板在搬動時，或捲筒加工等加工 步驟中，薄膜表面即會發生刮傷，造成商品價值降低的 問題。此外，使用聚烯烴糸薄膜之方法，Μ採用熱固性 樹脂塗料的方法看來，雖可解決殘留溶劑傳送的問題， 但因製W時發生低分子量物質或熱安定劑等添加劑向食 品傳送，會對食品造成臭味的不良影響。另外，聚烯烴 系薄膜會吸收食品中的香味成份，有耐香味性不良的問 題。 另方面，熱塑性樹脂當中採用聚酯糸薄膜的方法，則 可改善上述聚烯烴系薄膜的問題，是最好的方法。 聚酯糸薄膜的耐利性較聚烯烴系薄膜為佳，惟適當的 聚酯系薄膜水準仍不夠，有待改進。此耐刮性的改進方 法，有提議在聚酯系薄膜表面塗佈潤滑性或附刮性儍良 的有機被覆膜，Μ形成塗佈的被覆膜之方法。此法確實 可改善耐刮性，惟在有機被覆膜形成遇程必須使用有機 溶劑，因溶劑少部份會殘存在有機被覆膜層，而採用此-4- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央橾率局貞工消费合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 薄 膜 製 成 的 金 鼷 容 器 在 充 填 食 品 時 該 有 機 溶 劑 會 對 食 1 1 品 造 成 臭 味 的 不 良 影 響 仍 有 問 題 〇 另 外 會 白 有 機 被 覆 1 膜 層 溶 出 低 分 子 量 物 質 和 殘 存 有 機 溶 劑 同 樣 有 不 良 影 請 1 I m 也 是 問 題 〇 先 聞 I 讀 1 1 再 者 聚 酷 糸 薄 膜 因 附 熱 性 儍 不 需 热 安 定 劑 等 添 加 背 面 1 I 劑 且 低 分 子 量 物 霣 生 成 少 與 聚 烯 烴 系 薄 膜 相 較 添 之 注 1 I 意 I 加 m 或 低 分 子 量 物 質 傳 送 造 成 食 品 臭 味 的 問 題 也 大 為 事 項 1 改 菩 〇 可 是 以 聚 對 苯 二 甲 酸 乙 二 酯 為 主 成 份 的 聚 酯 糸 1 薄 m 在 聚 合 步 驟 或 製 m 步 驟 生 成 的 低 分 子 量 物 質 均 寫 本 頁 裝 1 含 有 Μ 對 苯 二 甲 酸 乙 二 酯 環 狀 三 聚 物 為 主 體 的 寡 聚 物 1 I •( K 下 稱 寡 聚 物 ) 該 寡 聚 物 從 薄 膜 溶 出 向 食 品 傳 送 時 1 $ 會 在 積 層 薄 膜 表 面 析 出 有 礙 観 膽 〇 1 1 本 發 明 第 一 巨 的 在 於 提 供 耐 刮 性 優 良 的 聚 酷 系 薄 膜 訂 | * 和 使 用 該 聚 酯 糸 薄 膜 製 成 的 積 層 金 鼷 板 及 金 屬 容 器 〇 1 1 本 發 明 第 二 巨 的 在 於 提 供 抑 制 寡 聚 物 溶 出 的 聚 酯 系 1 1 薄 膜 和 使 用 該 聚 酯 糸 薄 膜 製 成 的 積 層 金 鼷 板 及 金 藤 容 器 〇 線 解 決 課 題 的 手 段 1 本 發 明 人 等 為 達 成 上 述 巨 的 經 潛 心 研 究 结 果 完 成 1 I 本 發 明 〇 1 即 本 發 明 第 一 是 闞 於 — 種 聚 酯 糸 薄 膜 其 特 徴 為 80 1 I V 時 薄 膜 與 金 鼷 間 的 動 摩 擦 係 数 在 0 . 45K 下 〇 由 於 80 1 1 時 薄 膜 與 金 靨 間 的 動 摩 擦 係 數 在 0 . 45K 下 * 可 使 上 述 第 1 1 一 巨 的 之 耐 刮 性 良 好 〇 且 構 成 成 份 當 中 70莫 耳 % 以 上 為 1 1 -5 — 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210X297公釐> 經濟部中央揉準局Λ工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明U ) 對苯二甲酸乙二酯單元的聚酯所形成之該聚酯糸薄膜， 偁闞於聚酯糸薄膜中的對苯二甲酸乙二酷環狀三聚體含 量在〇.7重量χ κ下為其特激之該聚酷系薄膜，含平均 粒徑0.5至5wb的高分子粒0.3至5重量《的聚酿組成物 所形成之聚酯糸薄膜，含平均粒徑0.5至5wb的無機微 粒0.3至5重量S：的聚酯組成物所形成之該聚酷糸薄膜， 含與聚酿不相溶可塑性樹脂0.3至5重量Si的聚酷組成物 所形成之該聚酯系薄膜。又醐於一種聚酷系薄膜，由80 它時薄膜與金靨間的動摩擦係數在0.45以下之聚酯層 (A層），與融點為180至240*0之聚酯層（B層）組成者。 本發明第二係關於一種聚酯系薄膜，其特徵為，聚酯 構成成份70奠耳5； K上為對苯二甲酸乙二酯單元形成的 聚酯系薄膜當中，對苯二甲酸乙二酯環狀三聚物含量在 0.7重量Μ下者。由於對苯二甲酸乙二酯環狀三聚物 含量在0.7重量5! Μ下，則可達成上述第二目的抑制寡 聚物的溶出。 本發明第三依關於一種聚酯系薄膜，其特戬為，由含 抗氧化劑0.01至5重量S；的聚酯組成物形成者。由於抗 氧化劑在0.01至5重量JK ,故耐衝擊性良好。 此外，本發明又闞係上述任一聚酯系薄膜積層於金廳 而得之積層金鼷板，Μ及使用該積層金覼板成型之金鼷 容器。 本發明所用聚酯，主要是由聚羧酸與多元酵縮合而成 者。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 1._-----( I裝------訂-----^ -線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（，） 聚羧酸成份有二羧酸，例如對苯二甲酸、異笨二甲酸 、笨二甲酸、萘二甲酸、瞄苯二甲酸等芳香族二羧酸； 己二酸、壬二酸、癸二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚 酸等脂肪族二羧酸；環己二酸等脂環族二羧酸等。其中 就附刮性而言，κ使用對苯二甲酸、異苯二甲酸、萘二 甲酸等芳香族二羧酸為佳。 多元酵成份有二元酵，例如乙二醇、二乙二酵、三乙 二酵、丁二酵、己二酵、十二烷二醇、新戊二醇等脂肪 族二酵；瑁己烷二甲酵等脂環族二醇；聯酚衍生物之瓖 氧乙烷加成物等芳香族二酵類等。κ乙二酵為佳。 該聚酯中，構成成份70莫耳S! Μ上由對苯二甲酸乙二 酯單元形成為佳，而Μ 80莫耳χ Κ上更佳。對苯二甲酸 乙二酯在70莫耳％ Μ下時，耐熱性容易降低，例如積層 於金靨嫌材時，加工中薄膜會伸長，因熱收縮而有容易 發生寬度縮小或謅紋等傾向，必須媛和積層條件，Μ致 降低加工的生產性，增加聚酯的原料費，在經濟上不利。 又，該聚酯特別推荐聚對苯二甲酸乙二酯，或在聚對 苯二甲酸乙二酯混配換算成聚醚成份為0.6至6重量！Κ之 聚酯-多元酵嵌段共聚物系。.按照此構成，可抑制殺菌 處理熱水處理所發生薄膜白化現象，故較佳。 此外，該聚酯就力學特性言，其極限黏度Μ0.5以上 為佳，而W 〇 . 55至0 . 85更佳。 上述聚酯製法無任何特別限制，可由習知_交換法或 直接聚合法等製造。為提高分子量，可Κ固相聚合法製 -7- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I { I裝 訂 一, I線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 經濟部中央標準局只工消費合作社印製 五、發明説明（ y ) 1 1 造 〇 在 後 述 對 苯 二 甲 酸 乙 二 酷 環 狀 三 聚 物 含 量 低 者 9 Μ 1 1 固 相 聚 合 法 為 佳 〇 1 I 本 發 明 聚 酯 % 薄 膜 * 80 C 時 薄 膜 與 金 臑 間 的 動 摩 擦 係 V 請 1 數 宜 在 0 . 45M下 >λ 0 . 40至 0 . 20為佳 9 而 Μ 0 . 3 5至 0 . 20 先 聞 1 I 1 更 佳 〇 動 摩 擦 係 數 在 0 · 45Μ下時 酎 刮 性 違 實 用 水 準 9 背 面 1 I 即 使 加 快 製 罐 速 度 1 仍 可 得 外 觀 良 好 的 金 靨 容 器 參 可 提 之 注 1 | 意 1 高 製 罐 生 產 性 〇 事 1 真 為了使動摩擦係數在0 . 45Μ下 » 可 用 含 選 白 平 均 粒 徑 填 1 0 . 5至5 U η的高分子粒， 平均粒徑0 ,5 至 5 a m 的 無 機 粒 寫 本 頁 裝 1 以 及 與 聚 酯 不 相 容 之 熱 塑 性 樹 脂 至 少 — 種 成 份 9 合 計 1 1 0 . 3至5重 量 % 的 聚 酯 組 成 物 〇 上 述 成 份 可 Μ 單 獨 使 用 > 1 1 亦 可 二 種 以 上 併 用 * Μ 併 用 糸 為 佳 0 1 1 高 分 子 粒 只 要 具 有 耐 熱 性 可 耐 聚 酯 融 化 成形時的溫 訂 I 度 » 並 無 特 別 限 制 〇 例 如 由 加 成 聚 合 法 所 得 f 聚 縮 合 法 1 1 或 聚 加 成 反 應 法 所 得 均 可 〇 以 加 成 聚 合 法 所 得 者 » 有 丙 1 1 烯 酸 糸 單 體 ( 例 如 丙 烯 酸 、 異 丁 烯 酸 丙 烯 酸 酯 異 丁 烯 酸 等 ) 苯 乙 烯 % 單 體 ( 例 如 苯 乙 烯 、 烷 基 取 代 苯 乙 1 線 烯 等 ) 與 交 瞄 性 單 體 ( 例 如 二 乙 烯 基 苯 二 乙 烯 基 、 1 | 乙 二 醇 二 異 丁 烯 酸 酯 三 羥 甲 基 丙 烷 三 甲 * 丙 烯 酸 酯 1 I 季 戊 四 醇 四 甲 基 丙 烯 酸 酯 等 ) 之 共 聚 物 等 〇 聚 縮 合 法 或 1 1 聚 加 成 反 應 法 所 得 者 有 蜜 胺 樹 脂 糸 苯 並 胍 安 樹 脂 糸 1 I 酚 樹 脂 糸 \ 矽 酮 樹 脂 系 等 高 分 子 粒 等 〇 其 中 尤 丙 烯 1 1 酸 糸 單 體 苯 乙 烯 糸 單 體 或 其 共 聚 物 所 得 高 分 子 粒 為 佳 1 1 〇 該 高 分 子 粒 可 單 獨 使 用 » -8 亦 可 種 Μ 上 併 用 〇 1 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（7 ) 又*該高分子粒製法無特別限制，可由習知乳化聚合 法或懸浮聚合法等製成。且為調節該高分子粒的粒徑或 粒徑分佈，可採取粉碎或分级等方式，不受限制。 無機微粒只要不溶於聚酷，且為惰性物，無特別限制 。具體例有氧化矽、氧化鋁、氧化皓、氧化钛等金靨氧 化物；高嶺土、沸石、絹雲母、海泡石等複合氧化物； 硫酸鈣、硫酸鋇等硫酸鹽；磷酸鉀、磷酸皓等磷酸鹽； 碳酸鈣等碳酸鹽。此等無機微粒無論天然物或合成物均 可*粒子形狀無特別限制。而且該無機微粒可單獨使用 ，亦可二種κ上併用。只有無機微粒對應時，以凝集型 不定形氧化矽和球狀氧化矽或沸石併用系為佳。 與聚酯不相容的熱塑性樹脂，有聚烯烴糸樹脂、聚苯 乙烯糸樹脂、聚丙烯酸糸樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醢 胺糸樹脂、聚磺酸糸樹脂、全芳香族聚酯系樹脂等。該 熱塱性樹脂可Μ單獨使用，亦可二種Μ上併用。且該樹 脂亦不必呈粒狀。 使用高分子粒或無機微粒時，平均粒徑以0.5至5w· 為佳，以0 . 8至4 « b更佳。在0 . 5// b Μ下時，對高溫時 薄膜與金麵間的滑性改菩效果小，有難顯附刮性改良效 果之傾向。反之，若超出5wm,對高溫時薄膜與金靥間 的滑性改進效果已告飽和，容易因摩擦致微粒脫落，薄 膜製造時，有容易引起薄膜破裂的傾向。 高分子粒，無機撤粒Μ及與聚酯不相溶的熱塑性樹脂 含量合計，對聚酷組成物全量而言，Κ0.3至5重量χ為 -9- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（/ ) 佳，而Μ 0.5至3重量JK更佳。在0.3重量X Μ下時，高 溫薄膜與金鼷間的滑性改進效果小，有難顯附刮性改良 效果的傾向。反之，若超出5重量3：,則高溫薄膜與金 鼷的滑性改進效果已告飽和，薄膜的製膜性有降低傾向。 上述高分子粒、無機微粒Κ及與聚酷不相容的热塱性 樹脂，添加於聚酯，可在聚酷的製造步驟進行，亦可將 聚酯與上述成份利用融化混練法進行。上述成份亦可以 含高濃度的母料方式添加。 又，在本發明聚酯糸薄膜中，聚合步驟或製膜步驟生 成的對苯二甲酸乙二酯環狀三聚體的含悬，對聚酯全量 而言，Κ0.7重量％ Κ下為佳，因此可進一步抑制寡聚 物的溶出。又以0.6重量！U Μ下更佳，而Μ0.5重量S； Μ下尤佳。對苯二甲酸乙二酯環狀三聚物含量若超出 0.7重量J：,由於食品充填後的加热處理（殺菌處理等） ,有使寡聚物從薄膜溶出增多的傾向。罐内面為積層薄 瞑時，寡聚物會向食品傳送，對食品有賦予臭味的不良 影響之傾向。而罐外面為積層薄膜時，在薄膜表面有寡 聚物析出，成為有礙觀膽的傾向。 使對苯二甲酸乙二酯環狀三聚體含量在0.7重量！I:以 下之方法，無特別限制，可例如用水或有機溶劑從製_ 後的薄膜萃取除去對苯二甲酸乙二酯環狀三聚體，或採 用對苯二甲酸乙二酯環狀三聚體含量少的聚賄為原料。 後者在經濟上較佳。 對苯二甲酸乙二酯環狀三聚體含量少的聚海原料製法 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 订 線 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210><297公釐） 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) ,並無任何限制，凡減壓加熱處理法、固相聚合法、利 用水或有機溶劑的萃取法、或其組合方法均可。尤其是 Μ固相聚合法降低對苯二甲酸乙二_環狀三聚體量後， 再用水萃取降低對苯二甲酸乙二酯環狀三聚體之方法， 不但可減少原料聚睡中對苯二甲酸乙二酯環狀三聚體含 量，且可抑制製膜步驟中對苯二甲酸乙二_環狀三聚體 的生成量，故為最好方法。 再者，為提高聚賄系薄膜的耐衝擊性，可採用含抗氧 化劑的聚酯組成物。抗氧化劑有一次抗氧化劑（具有捕 捉游雛基或停止連鎖作用，例如酚糸或胺糸等抗氧化劑） *和二次抗氧化劑（具有過氧化物分解作用*例如隣糸 或硫糸等抗氧化劑）等，例如酚系抗氧化劑（有酚型、 聪酚型、硫代聯酚型、多酚型等），胺糸抗氧化劑（有 二苯胺型、if啉型等），磷糸抗氧化劑（有磷酸酯型、 亞磷酸酯型等），硫糸抗氧化劑（有硫代二丙酸酯型等） 。具體例有正十八烷基- /9·(4’_羥基-3,5’-二特丁基笨 基）丙酸_、四[亞甲-3-(3’，5·-二特丁基- 4·-羥苯基） 丙酸酷（市售商品名11'名311<^1010)、1,1,3-三（2-甲基-4-羥基-5-特丁基苯基）丁烷、.1,3,5-三（3,5-二特丁基-4-羥苄基）-3-三嗪-2,4,5-(111,311,51〇-三酮、1,3,5-三 甲基-2,4,6-三（3,5-二特丁基-4-羥苄基）苯（市售商品 名Irganox 1330)、三（混合單和/或二壬基苯基）磷酸酯 、環新戍烷四基雙（十八烷基磷酸酯）、三（2,4-二特丁基苯基磷酸酯）、2,2 -亞甲雙（4,4 -二特丁基苯基） -11 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2I0X297公釐） --------(—裝------訂-----^ -線 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印装 五、發明説明 ( 1 〇 ) 1 1 辛 基 磷 酸 酯 二 月 桂 基 硫 代 二 丙 酸 酯 二 肉 豆 蔻 基 硫 代 1 1 丙 酸 m 二 硬 脂 基 碕 代 丙 酸 酯 等 〇 上 述 抗 氧 化 劑 可 以 單 1 種 使 用 t 亦 可 二 種 混 合 〇 尤 Μ 一 次 抗 氧 化 劑 與 二 次 抗 氧 請 ! I 化 劑 併 用 為 佳 〇 先 閲 1 上 述 抗 氧 化 劑 在 聚 酯 組 成 物 中 之 含 量 » Μ 0 . 01 至 5 重 背 ti 1 | 量 % 為 佳 9 而 以 0 . 05 至 2 重 量 % 更 佳 〇 在 0 . 01 重 量 X Μ 之 注 意 1 1 下 時 • 所 得 聚 酯 糸 薄 膜 的 耐 衝 擊 性 有 不 足 的 傾 向 * 超 過 Ψ 項 1 再 5 重 量 % 時 所 得 聚 酯 糸 薄 膜 的 附 銜 擊 性 不 能 再 提 高 » 填 1 而 薄 膜 形 成 步 驟 中 抗 氣 化 劑 四 散 • 有 污 穢 薄 膜 形 成 裝 置 寫 本 頁 1 的 傾 向 Ο 1 l 上 述 抗 氣 化 劑 對 聚 酯 的 添 加 方 法 » 亦 無 特 別 限 制 » 例 1 I 如 可 在 聚 m 製 造 步 驟 中 添 加 9 亦 可 在 聚 酯 系 薄 膜 形 成 時 1 1 添 加 * 具 體 而 * 有 將 上 述 抗 氧 化 劑 直 接 混 配 於 聚 酯 9 訂 I 進 行 融 混 之 方 法 ， 也 有 預 先 製 成 含 高 濃 度 抗 氧 化 劑 f 混 1 1 配 成 母 料 之 方 法 等 〇 1 1 本 發 明 聚 酯 糸 薄 膜 9 必 要 時 可 再 添 加 熱 安 定 劑 紫 外 1， 線 吸 收 劑 可 塑 劑 顔 料 靜 電 防 止 劑 涠 滑 劑 > 结 晶 成 核 劑 等 0 1 本 發 明 聚 m % 薄 膜 » 只 要 滿 足 上 述 要 件 無 論 是 未 延 1 1 伸 薄 膜 或 延 伸 薄 膜 均 可 〇 延 伸 薄 膜 時 f 凡 單 袖 延 伸 和 雙 1 軸 延 伸 均 可 等 方 法 來 看 » 雙 軸 延 伸 薄 膜 較 佳 〇 1 I 該 聚 酯 糸 薄 瞑 製 造 方 法 不 受 任 何 限 制 〇 例 如 Μ 延 伸 薄 1 1 膜 而 T 横 法 、 管 狀 法 等 習 知 方 法 均 可 適 用 〇 1 1 該 聚 酷 系 薄 膜 可 單 層 或 複 層 〇 若 為 複 層 9 只 要 符 合 至 1 1 -1 2- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 300241 A7 B7 五、發明説明（。） 少任一俩最外曆（至少在形成積層金臛板等，與金靨面 接觸層的反面），80¾時薄瞑與金臞的動摩擦係數在 0.45Μ下，或對苯二甲酸乙二酷環狀三聚體含量在0.7 重量*： Μ下之條件即可。 該聚酯糸薄膜的膜厚，單層時為3 - 1 0 0 w β ,以4 - 5 0 tt祖 為佳，而M5-3〇wn更佳。 本發明聚酯系薄膜，亦可為8〇·〇時薄膜與金臛的動摩 擦係數在0.45以Κ下之聚酯層U層），與融點在180°〜 2 40 ·0之聚酯層（Β層）組成的複合薄膜。 聚酯層（Α層）的動摩擦係數以在0.45 Μ下為佳，可按 前述同樣方法（於聚酯添加高分子粒、無機微粒、與聚 酯不相容的熱塑性樹脂之方法）調節。動摩擦係數在 0.40〜0.20更佳而Μ 0.35〜0.20尤佳。該聚_層（Α層） 動摩擦係數在0.45 Μ下時，耐刮性達實用水準，製罐速 度再快也可得外觀良好的金鼷容器，可提高製罐的生產 性0 另外，聚酯層（Β層）融點K180-24C為佳，雖可按選 擇前述聚酯的共聚合成份種類或量加以調節，惟Κ使用 聚對苯二甲酸異苯二甲酸乙二酷共聚物為特佳。融點Μ 20〇-23〇·〇更佳。該聚酯層（Β層）融點在180CW下時， 附熱性低，積層加工時會發生緦紋，且對積層金靨板施 Μ殺菌處理等之加熱處理時，積層薄膜有白色化和剝離 傾向。超過240D熱黏性有降低傾向。 上述聚_糸薄膜中的Α層厚度，Μ3-50//·為佳，而 -1 3 ~ 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS > Α4Λ格（210X297公釐} . ( I裝 訂 J -線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 _B7 _五、發明説明（θ ) M5-20wm更佳。若在3//mK下，薄膜作業性困難，積 層加工性惡化，在製罐步驟等有發生針孔或龜裂等缺陷 的傾向。若超過50 w*,金靥板的耐蝕性等保護效果巳 告飽和，不合經濟性，薄膜本身的内部應力加大，有對 黏著性不良影響的傾向。又，聚酯系薄膜中的B層厚度 ,K 1 - 1 5 w戳為佳，而以2 - 1 0 w m更佳。在1 w m以下，與 金臑板的密接性有不足的傾向，超過15«b時，與金鼷 板的密接性已告飽和，且附熱性有降低傾向。 上述A層和B層組成的聚酯糸薄膜之製法，只要可形 成滿足上逑要件的薄膜，無特別限制，例如可Μ多層壓 出法、臛出積層法等製造，在經濟上Μ多層壓出法為佳。 於聚酯添加抗氧化劑時，積層用薄膜Μ在各層分擔必 要的主要功能之複層或為佳。例如Κ保護層/柔软層/ 黏著層組成的三層式；（保護+柔軟）層/黏著層或保 mm/(柔軟+黏著）層組成的二層式為最佳。K此複 層式而言，抗氧化層可含於任何層，而Μ含於柔軟層為 佳0 上述保護層所用聚_，有例如對苯二甲酸乙二酯，Κ 及對苯二甲酸異苯二甲酸乙二酯共聚物。上述柔軟層所 用聚酯，有例如脂肪族二羧酸和二酵之共聚物。上述黏 著劑所用聚酯，有例如對苯二甲酸異苯二甲酸乙二酯共 聚物。 各種厚度視所用聚酿組成物或所需特性而異，可分別 缠當任意設定，例如三層式者* Μ保護層/柔軟層/黏 -1 4- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝·

、tT 線 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210Χ；297公釐） 經濟部令央橾準局貝工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（·〇 著層=1〜20« m / 3〜60w m/Ι〜15« m的範圍為佳，二 層或者，以（保護+柔軟）層/黏著層或保護層/(柔 軟+黏著）層=1〜20w m/5〜6〇w b範圍為佳。 該聚酯糸薄膜，亦可按上述同樣，由例如多層壓出法 、壓出積層法等製造。 本發明積層金鼸板，可將上述聚酷糸薄膜積層於金臛 板而得，所用金願板有鋅板、無錫鋼板、鋁等。 上述聚酯糸薄膜積層於金廳板之方法，無特別限制， 可採用習知乾積層法或加熱積層法等。例如，將黏著劑 層積層於聚酯糸薄膜後，再與金屬板積層之方法，係W 在部份硬化狀態，在薄膜上形成黏著劑層後，再K積層 於金鼷板之狀態完全硬化為佳，硬化方法則K使用熱、 光和電子線等方法為佳。上述方法中所用黏著劑，有例 如瑁氧糸樹脂、聚氨基甲酸乙酯糸樹脂、聚酯系樹脂、 聚酯聚氨基甲酸乙酯系溫度、異氰酸酯糸樹脂等，或其 各種變性樹脂等。其他方法有例如在聚酯糸薄膜的上層 ，積層低融點的聚酯樹脂層，再將多層薄膜共同壓出製 成，利用金靨板通電加熱積層之方法，Μ此法較佳。 聚酯糸薄膜積層於金鼷板，Μ論單面或雙面均可。雙 面積層時，可同時積層，亦可依序積層。 本發明金靥容器可採用上述積層金靥板成型而得。上 述金鼷容器成型方法無特別限制。金鼷容器的形狀亦無 特別限定，惟Μ例如充填殺菌食品或咖啡飮料等食品為 宜，封閉頂底蓋充填内容物，均以三件式罐為佳。 -15- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4洗格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局貝工消费合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 其次，Μ實施例具體說明本發明，惟本發明不受下述 實施例之任何限制，凡不悖其精神之實豳例，均在本發 明技術範圍内。 下述簧施例和比較例中各項目之測定方法如下。 (1)動摩擦係數 在具有50·βΧ70*β接觸積積而重量為1.5公斤的滑件 上，設定薄膜樣品，在80*0的無錫網板上，Μ250奄米 /分鐘的速度滑動，測定其動摩擦係數。 (2 )附刮性 於東洋精機公司製染色堅牢度摩擦試驗機，設定薄膜 樣品，將載動400克的摩擦件，在100毫米的往復距離 ，Μ每分鐘往復30次的條件，在80C無錫鋼板上摩擦處 理1分鐘後，用肉眼觀察薄膜表面受損情形，按下述基 準評分。Δ Μ上即具有實用性。 〇：幾乎看不出受損 △:看出部份受損 X :看出全面受損 (3)對苯二甲酸乙二酯環狀三聚物量 將聚酯糸薄膜溶於六氟醇/氯仿=2/3(ν/ν),藉甲酵 使聚_沉澱，將沉澱物過滤。漶液蒸乾，將該蒸乾物溶 於二甲基甲醢胺。該溶液Μ液體層析法展開，定量分析 聚酯糸薄膜中的對苯二甲酸乙二酿環狀三聚物量。Μ複 層的聚酯糸薄膜而言，將後步驟所得積層金鼷板的金鼷 表面接觸側之相反側最外層聚酷削除，就該層加Μ測定。 -1 6- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） -------->-·1 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央標準局ec工消費合作杜印裝 300241 Α7 Β7五、發明説明（《〇 (4) 寡聚物的溶出 將1 0厘米角的積層鋼板與5 0 0 c c蒸餾水一起，在1 2 0 t) 殺菌處理30分鐘。將處理後的積層鋼板風乾，Μ放大鏡 觀察積層網板的薄膜表面，按下述基準評估有無寡聚物 溶出。 有：薄膜表面覼察到有寡聚物结晶； 無：薄膜表面觀察不出有寡聚物结晶。 (5) 融點及玻璃轉移點 Μ示差掃描型熱量計測定。試料在300D加熱熔化5 分鎗後，以液氮驟冷，其10毫克Μ10Ό /分鐘速度升溫 。此時，基於自玻璃吠態向橡膠狀態轉移，Μ謓出比熱 變化，此溫度即為玻璃轉移點（Tg),而基於结晶融化的 吸熱高峰溫度則為融點。 (6 )平均粒徑 按卡爾德計算法測定。 (7) 耐熱性 將厚0.29奄米的馬口鐵板，與聚酯薄膜的接著層面重 叠，加熱到2 30 Ό, W20kg/cm2通過金鼷輥與橡膠輥間 。此積層金鼸板切成5cmx 5cm,於此薄膜面置放100克 的砝碼，在200 C加熱五分鐘後，目視評估砝碼痕跡的 發生狀況。 Ο:看不出砝碼痕跡 X:看出眩碼痕跡 (8) 耐衡擊性 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 丨線_ 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS > A4規格（210X297公釐） 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（4) 在上述（7)同樣所得積層金鼷板的薄膜面，利用末端 直徑4毫米而重0.4公斤的錘，從30厘米高度垂直落下 而變形，Μ此變形薄膜做為製罐模型。將此製罐模型積 層金鼷板在240 ¾加熱處理10分鐘後，放入裝滿水的壓 熱器内，於120t：加熱30分鐘，對模型進行殺菌處理。 此殺菌模型處理的積層金鼷板，在利用上述綞擊變形的 部份，由馬口餓板側，藉底面平坦而重0.4公斤的錘， 從24厘米高度垂直落下，加Κ衡擊。受過此衝擊的積層 金靨板之薄膜側，以黏著劑黏合氛乙烯管，其中插入裝 1¾食鹽水的電極（陰極），Κ馬口戡板為陽極，胞Μ6伏 電顒，測定30秒後的電流值UA)。十次的測定值，K平 均值表示，Κ〇.2ιηΑΚ下為佳。 (9 )熱處理後的謅紋 較上述（7)同樣所得積層金靨板，W壓櫬用l〇〇kg/ cm2壓力沖壓成形，製成杯。此杯在20〇υ加熱5分鐘 後，目視評估薄膜發生縐紋情形。 Ο :未見發生縐紋 X :看出發生縐紋 (10)附香味性 由後述方法所得Α層和Β層（及C層）組成的薄膜，W A層側為内面，將10厘米角的薄膜，K脈衝密封機在三 面密封。於此三面密封袋充填右旋擊烯30毫升，Μ脈衝 密封櫬將開口密封。此密封袋在40 υ恆溫室靜置十天進 行右旋挈烯的吸收。打開密封袋，排出右旋擘烯後，將 -18- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------(—裝------訂-----^ -線 (請先閲讀背面之注意事磅再填寫本頁) 經濟部中央揉率局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（'7 ) 未密封部份的薄瞑切角4厘米大小，將表面附著的右旋 箏烯，Μ奇姆瓦卜（商品名）擦拭乾淨，測定薄膜重量 Wi 。此薄膜在60 C真空乾燥2 4小時後，再測定薄膜重 量《2 。由下式求出每單位重量的右旋蓽烯吸收量，K 重量X表不： W 1 -W 2 右旋華烯吸收量u)=- W 2 簞位重量的右旋擊烯吸收量在2¾ K下的薄_，具有實用 性° 實ϋ丄 將按萃取法低寡聚化，極限黏度為0.70的對苯二甲酸 乙二_環吠三聚物量在0.33重量％的聚對苯二甲酸乙二 _ 37重最份，與聚對苯二甲酸乙二酯-聚丁二酵醚嵌 段共聚物3重量份組成之混合物，加Μ融化壓出，逐次 Μ雙軸延伸法，得厚度12wm的聚酯膜。該聚酯膜中的 對苯二甲酸乙二酯環狀三聚體含量為0 . 4 0重量！K 。 該聚酯薄膜在簞面塗佈黏著劑（東洋油墨公司製品的 聚氨基甲酸乙酯系黏著劑〔Adcoat〕 及硬化劑之混合物） ，換算成固體為4g/m2，乾燥後，在40¾老化24小時將 所得薄膜經脫脂處理，在冷軋網板兩側利用加熱積層法 積層，得兩面積層鋼板。 所得兩面積層網板，放入裝蒸餾水的加壓容器内，在 120 =加熱處理30分鐘，評估殺菌處理之模型。該處理 -1 9- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4说格（210X297公釐} ---..------( 丨裝------訂-----^ -線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 _B7 _ 五、發明説明（β ) 後積層鋼板，自加壓容器取出，觀察薄膜表面，薄膜表 面光澤良好，看不出有寡聚物在表面析出。 實 將按固相聚合法製成極限黏度0.75的對苯二甲酸乙二 _瑁狀三聚物量0.4重量S；之聚對苯二甲酸乙二酯97重 量份，與聚對苯二甲酸乙二酯-聚丁二酵醚嵌段共聚物 3重最份組成的混合物，融化壓出，Μ逐次雙軸延伸法 ,得厚度12w»的聚酯薄膜。該聚酯薄膜中的對苯二甲 酸乙二酯環狀三聚物含量為0.52重量S；。 於該聚酯薄膜簞面，塗佈酵酸樹脂，K固體計為4g/cm 2 ,硬化而成硬化附熱層。在該薄膜的硬化耐熱層反對面 ，塗佈黏著劑（東洋油墨公司製聚氨基甲酸乙酯系黏著 劑〔Adcoat〕 與硬化劑之混合物），換算成固體為4g/ m 2 ,乾燥後在40 C老化24 小時所得薄膜，經脫脂處 理，在冷軋鋼板兩側利用加熱積層法積層，得兩面積層 網板。 所得積層網板按實施例1同樣方法，評估殺菌處理之 模型。該處理過積層鋼板的薄膜表面光澤良好，看不出 寡聚物在表面析出。 實 A層所用樹脂，係對笨二甲酸乙二酯環狀三聚物量 0.4重量％的聚對苯二甲酸乙二酯90重量份，與對苯二 甲酸乙二酯環狀三聚物0.7重量X的對苯二甲酸/異苯 二甲酸（莫耳比70/30)和乙二酵之共聚合聚酯（聚酷A ) -20- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS > A4規格（210X297公釐） ---------^ I 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -線 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 _B7 _五、發明説明（'9 ) 10重量份組成的混合物。另方面，B層用樹脂是採用上 述聚酯A 。上述A層用樹脂和B層用樹脂分別Μ壓出機 融化，Μ其壓出法融化壓出，其次以逐次雙軸延伸法， 得總厚度20w»(A層厚 17wbi, B層厚3//·)的雙層延 伸複合聚酯薄膜。該聚酯薄膜中的對苯二甲酸乙二酷環 狀三聚物含景0 . 55重量％ 。 該薄膜B層面與馬口鐵板重叠，通過加熱到17〇t：的 金臑輥，得積層網板。 所得積層網板按實施例1同樣方法，評估殺菌處理之 模型。該處理遇積層網板的薄膜表面光澤良好，看不出 寡聚物在表面析出。 實JfeJ丄 取A層用樹脂之聚對苯二甲酸乙二酯，B層用樹脂之 對苯二甲酸/Cae二聚酸（奠耳比85/15)和乙二醇的共聚 物，Μ及C層用樹脂之對苯二甲酸/異苯二甲酸（莫耳比 83/17)和乙二酵組成的共聚合聚酯，Α層，Β層，C層 用樹脂分別K壓出櫬融化，按其壓出法融化壓出，得對 苯二甲酸乙二酯環狀三聚物含量0.47重量ϋ；,總厚度32 wm(A層厚9um, B層厚2〇wm, C層厚3αη)的未延伸 複合聚酯薄膜。 該薄膜的C層面與馬口鐵板重叠，通過加熱至230¾ 的金鼷輥與橡膠輥間，得積層鋼板。 所得積層鋼板，以成型機用l〇〇kg/cm2壓力沖壓成型 ,得直徑1 0 0 m * ,深7 0 m *的杯。該杯按實施例1同樣方 -21 - ^^^1- nn In ^ n n^i (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 U、 線 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標率局貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（^ ) 法，評估殺菌處理之模型。該處理過杯的薄膜表面光澤 良好，看不出寡聚物在表面析出。 按照實施例1 ,惟實施例1所用聚對苯二甲酸乙二酷 97簠量份，改用按融化聚合法製成極限黏度為0.65,而 對苯二甲酸乙二_環狀三聚物量為1.0重量X之聚對苯 二甲酸乙二酯97重量份，得對苯二甲酸乙二酯環吠三聚 物量為0 . 9 8重量S：之聚酯薄膜。 使用該薄膜，和實施例1同樣，得兩面積層鋼板，再 進行評估殺菌處理的横型。該處理過積層網板的薄膜表 面光澤劣，薄膜表面有寡聚物析出。 實 取含凝膠型氣化矽（平均粒徑1.5win)0.1重量％ ,和 藉二羥甲基丙烷三異丁烯酸酯交聯的聚異丁烯酸甲酯粒 (球狀，平均粒徑3.0//β)1.0重量X ，按萃取法低寡聚 化而極限黏度為0.70,且對苯二甲酸乙二酯環狀三聚物 最為0.33重量S；之聚對苯二甲酸乙二酯97重量份，與聚 對苯二甲酸乙二酯-聚丁二醇醚嵌段共聚物3重量份的混 合物，按Τ模法融化壓出成無定形片材後，於90C縱向 延伸3.5倍，橫向延伸3.5倍，且在200t!熱固定，則得 厚度12 w m的聚酯薄膜。 於該聚酯薄膜單面塗佈黏著劑（東洋油墨公司製聚氨 基甲酸乙酯条黏著劑〔Adcoat〕 與硬化劑之混合物）， 換算成固體份4g/m2 ,乾燥後，在40¾老化24小時將所 得薄膜，經脫脂處理，在冷軋網板兩面按加熱積層法積 -22- 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------i —裝------訂-----^ -線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) iy it ^ A7 ’ ·.丨 B7 --L I·ι··ι ' 五、發明説明（>| ) 層，得兩面積層鋼板。 實 按照實施例5 ,惟實施例5所用聚對苯二甲酸乙二酯 97重量份，改用含有平均粒徑i.5" π的拜膠型氧化矽 0.3重量ίί , K及平均粒徑3.0wm具有大約單分散粒徑 分佈的球狀沸石1·〇重量3!之聚對苯二甲酸乙二酯97重 最份，得聚酯薄膜和積層網板。 實直Jil 按照實施例5 ,惟實施例5所用聚對苯二甲酸乙二酯 97重最份，改用含有平均粒徑1.5W |11的凝膠型氧化矽0.6 重最5!之聚對苯二甲酸艺二酯97重量份，得聚酯薄膜和 積層鋼板。 實_.施例1立 按照實施例5 ，惟實施例5所用聚對苯二甲酸乙二酯 97重量份，改用含有平均粒徑i.5wm的凝膠型氧化矽〇.3 ^装 訂 ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（》) 重最》；和低密度聚乙烯1.0重量！I；之聚對苯二甲酸乙二 酯97重量份，得聚酯薄膜和積層鋼板。實_肩_^_1丄 按照實施例5 ,惟實施例5所用聚對苯二甲酸乙二酯 97重最份，改用含有平均粒徑2.4i/m的凝膠型氧化矽 0.25重量S： , Μ及K二乙烯基苯交聯所得平均粒徑2.0 «的球吠且具有大約單分散粒度分佈之丙烯酸丁酯/異 丁烯酸甲酿/苯乙烯組成的粒子1.0重量5Κ ,按固相聚 合法製成極限黏度0.75,對苯二甲酸乙二酯環狀三聚物 含最0.4重量之對苯二甲酸乙二酯97重量份，得聚酯 薄膜和積層鋼板。實JilL·®!」又 按照實施例11，惟Μ二乙烯基苯交聯所得丙烯酸丁酯 /異丁烯酸甲酷/笨乙烯組成的粒子1.0重量,改用平 均粒徑2.Oxz m的球狀且具有大約單分散粒度分佈之球狀 氣化矽1.0重量％ ,得聚酯薄膜和積層鋼板。 實 按照實施例11,惟K二乙烯基苯交聯所得丙缔酸丁酯 /異丁烯酸甲酯/苯乙烯粒1.0重量！C ,改用6 -尼龍1.5 重量％,得聚酯薄膜和積層鋼板。 上述實施例5〜13所得聚酯薄膜和積層鋼板特性，如表1所示。 --------i —裝-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

U 線 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公釐） 五、發明説明（w) Λ/

7 B 表1 薄 膜特性 積層網板特性 動摩擦係數 耐刮性 對苯二甲酸乙二酯環 狀三聚物量（重量X ) 寡聚物之溶出 實施例5 0.28 〇 0.38 無 實施例6 0.28 〇 0.40 無 實施例9 0.39 △ 0.40 無 實施例10 0.28 〇 0.39 無 實施例11 0.28 〇 0.51 無 實施例12 0.30 〇 0.52 無 實施例13 0.32 〇 0.52 無 --------『士衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,•11 丄 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 經濟部中央橾準局黄工消費合作杜印«. Ί 'Λ Α7 / · Β7 "— 丨"丨丨丨· -- 五、發明説明（w) 上述實施例5、6、9〜13所得聚酯薄膜和積層鋼板，高溫時 薄膜與金鼷間之滑性良好，且耐刮性儍異，又無寡聚物 溶出，為高品質之金鼷積層用薄膜和積層鋼板。 又，上述實施例5、6、9〜13所得聚酯薄膜用於罐筒内面和 底蓋内外面，製成三件式罐，在製罐過程中可以髙速製 罐，而不刮傷該薄膜表面。此外，該成型罐即使充填咖 啡經過殺菌處理，寡聚物或有機溶劑等不會自薄膜滲出 ,且無臭味變化，底蓋外面無寡聚物析出，商品價值髙。 實. l.i. A層用樹脂，係採用含平均粒徑的凝膠性氧化 矽0.1重量5；，和藉三羥甲基丙烷三異丁烯酸酯交聯而 得球狀，且平均粒徑3.Owm的聚異丁烯酸甲酯粒1.0重 最S!,以萃取性低寡聚化極限黏度為0.70,對苯二甲 酸乙二酯環狀三聚物量0.33重量Si之聚對苯二甲酸乙二 酯（融點254υ)97重量份，與聚對苯二甲酸乙二酯-聚丁 二酵醚嵌段共聚物3重量份組成之混合物。另方面，Β 層用樹脂，係採用含平均粒徑lwm的球狀氧化矽0.1重 量％之對笨二甲酸/異苯二甲酸（莫耳比83/17)和乙二醇 組成的共聚合聚酯（融點215Ό)。上述A層用樹脂與B 層用樹脂，分別K壓出機融化，此熔體在模間合流後， 壓出到冷卻筒上，成為無定形片材後，在90*C延伸縱向 3.5倍，横向3.5倍，於20¾熱定型，得A層厚9//ΙΠ和 B層厚3wm(總厚度12/im)的聚酯薄膜。 該薄膜B層面經脫酯處理，貼合於冷軋網板面，在加 -2 6 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公釐〉 --------··.-裝------訂-----^線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 A7 B7五、發明説明（〆） 熱至23〇υ的金鼷輥和橡膠輥間通過，壓力20kg/cin2 , 得積層鋼板。 實 Jfe_M_L5_ A層用樹脂，係按照實施例14,惟實施例14所用對笨 二甲酸乙二酯97重量份，改用含有平均粒徑1.5uni的凝 膠型氧化矽0.3重量S；,和平均粒徑3.0«β具有大約單 分散粒徑分佈的球狀沸石1.0重量！Κ之聚對苯二甲酸乙 二酯97畢量份，得聚酯薄膜和積層網板。 實 A層用樹脂同實施例14,惟交聯聚異丁烯酸甲酯粒 1.0重量5K ，改用聚苯乙烯樹脂1.0重量％ ，得聚酯薄 膜和積層鋼板。 實 除A層用樹脂，係將實施例14所用聚對苯二甲酸乙二 酯97重量份，改用含有以二乙烯基苯交聯而得平均粒徑 2.5w m而具有大約單分散粒度分佈的球狀聚苯乙烯粒 1.0重最X之聚對苯二甲酸乙二_97重量份，和B層用 樹脂，係採用含有平均粒徑1.5/im凝膠型氧化矽0.1重 最！Κ的對苯二甲酸/異苯二甲酸（莫耳比88/12)和乙二酵 組成的共聚合聚酯（融點225C)外，均與實胞例14相同， 得聚酯薄膜和積層鋼板。 實 A層用樹脂同實施例14,惟實施例14所用聚對苯二甲 酸乙二酯9 7重量份，改用含平均粒徑1 . 5// b的凝膠型氧 -27- ---I-----1 I 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-1T U . 線 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局負工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 化矽0.6重量！ϋ之聚對苯二甲酸乙二酯97重量份，得聚 酯薄膜和積層鋼板。 實m A層用樹脂同實施例14,惟實施例14所用聚對苯二甲 酸乙二_97重量份，改用含平均粒徑1.5WID的凝膠型氧 化矽0.3重量％,和低密度聚乙烯1.0重量5：之聚對笨 二甲酸乙二酯97重量份，得聚酯薄膜和積層網板。

實JfcH A層用樹脂同實施例17,惟實施例17所用聚對苯二甲 酸乙二酯97重最份，改用含平均粒徑2.4/Lim的凝膠型氧 化矽0.25重量,以及藉二乙烯基苯交聯的平均粒徑 2.0/z m球狀且具有大約單分散粒度分佈之丙烯酸丁酯/ 異丁烯酸甲酯/苯乙烯組成粒1.0重量％ ，按固相聚合 法製造，極限黏度0.75,而對苯二甲酸乙二酯環狀三聚 物含量0.4重最5K之聚對苯二甲酸乙二酯97重量份，得 聚酯薄瞑和積層鋼板。 實m 按照實施例20,惟實施例20中藉二乙烯基笨交聯的丙 烯酸丁酯/異丁烯酸f酷/笨乙烯組成粒1.0重量χ ,改 用平均粒徑2.0a m球狀且具有大約單分散粒度分佈之球 狀氧化矽1.0重量，得聚酯薄膜和積層鋼板。 實 按照實施例20,惟實施例20中藉二乙烯基苯交聯之丙 烯酸丁酷/異丁烯/笨乙烯組成粒1.0重量X ,改用6-尼 -2 8 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） { —裝 訂 ^線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（β ) 龍1.5重量！K ，得聚酯薄膜和積層鋼板。 上述實施例14-22所得聚酯薄瞑和積層鋼板特性，如 表2所示。 ---------ί I 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 -29- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210><297公釐） Β7 五、發明説明（4) 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製 表2 薄 膜特性 積層鋦 板特性 Α 層 B層 動摩擦係數 耐刮性 對苯二甲酸乙二酯環 狀三聚物量（重量S!) 融點 CQ 寡聚物 溶出 實施例14 0.28 〇 0.38 215 無 實胞例15 0.28 〇 0.40 215 無 實胞例16 0.31 〇 0.41 215 無 實施例17 0.35 〇 0.40 225 無 實施例18 0.39 △ 0.40 215 無 實施例19 0.28 〇 0.39 215 無 實施例20 0.28 〇 0.51 225 無 實施例21 0.30 〇 0.52 225 無 實施例22 0.32 〇 0.52 225 無 ---------一—裝-- (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)

，1T 線 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） A7 300^41 B7 五、發明説明（^ ) 上述實施例14〜22所得聚酯薄膜和積層網板，高溫薄 膜與金鼷間之滑性良好，附刮性優異，且寡聚物溶出量 少，為高品質之金鼷積層用薄膜和積層網板。 又，採用上述實施例14〜22所得聚酯薄膜積層於罐筒 內面和底蓋內外面之積層鑭板，製成三件式罐，在製罐 遇程可Μ高速製罐，不刮傷該薄膜表面。再者，於該 成型嫌充填咖啡加Μ殺菌處理時，上述薄膜並無寡聚物 或有機溶劑等滲出，沒有臭味變化，有高度商品價值。 此外，即使經上述殺菌處理，底蓋外面亦看不出有寡聚 物溶析出。 實施ϋ Α層樹脂，含平均粒徑3Wm的球狀沸石2000ρρΠ之對 苯二甲酸/異苯二甲酸（莫耳比95/5)和乙二醇所得共聚 合聚酯（融點2 4 5 Ό )。 Β層樹脂，含酚系抗氧化劑Irganox 1330(汽巴嘉基 公司製品）0.2重量％之對苯二甲酸/ C 36二聚酸（莫耳比 90/10)和乙二酵所得共聚合聚酯（融點230C , Tg22t：)。 C層樹脂，含平均粒徑3//ΙΠ的球狀沸石2000ppb之對 苯二甲酸/異苯二甲酸（莫耳比83/17)和乙二酵所得共聚 合聚酯（融點215七）。 上述A層樹脂、B層樹脂和C層樹脂分別以壓出機融 化，將此熔體在模間按A/B/C層順序合流後，壓出到冷 卻筒上加Μ冷卻，得總厚度32/xb(A層厚度12wm, B 層厚度15ίχπ, C層厚度5//m)的未延伸積層薄膜。其次 -3 1 - 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ---------ί _裝-- (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印裝 A7 _B7_五、發明説明（^) ,將所得薄膜與馬口鐵板利用一對加熱輥積層（將C層 面側積層），得積層金鼷板。 此積層金矚板的特性如表3所示。 表3 耐熱性 耐衝擊性 (mA) 熱處理 後謅紋 附香味性 (右旋擊烯吸收量％ ) 實施例23 〇 0.0 〇 0.5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 經濟部中央橾準局員工消费合作社印*. 使用上述實施例23所得薄膜的積層金鼷板，其耐熱性 、附衝擊性和耐香味性全部特性均優，實用性高。 再者，使用此積層金鼷板，Μ後採法成型二件式罐， 其成型作業性良好。就此二件式罐，按對上述積層金屬 板的同樣測定方法，評估其耐衝擊性和耐香味性，得良 好結果。 因此，本發明聚酯系薄瞋中，80Ό時薄膜與金屬間之 動摩擦係數在0.45 Μ.下者，由於高溫薄膜與金臑間之滑 性優良。用此製罐時，製造步驟中的薄膜表面耐刮性優 良，可以高速製罐。又，使用對苯二甲酸乙二酷環狀三 聚物含最在0.7 Μ下者，即使食品充填後進行加熱處理 (殺菌處理等），可Μ抑制寡聚物自該薄膜溶出，不會弓丨 起寡聚物向食品滲透，造成食品味道變臭，Κ及寡聚物 向薄膜表面析出Κ致表面外觀劣化等情形。 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 五、發明説明（^) A7 B7 缌之，本發明聚酯系薄膜適用於積層金鼷板，且由此 積層金圈板可製造適於充填食品之金廳容器。 ---------i i裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T 線 經濟部中央揉準扃員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

Claims (1)

1. 300241 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 修正I 經濟部中央樣準局S工消費合作社印製 第83107209號「聚酯糸薄膜、積層金屬板及金屬容器」 專利案 (85年12月11日修正） η申請專利範圍： .· 1. 一種聚酯务/薄膜，其待欺為，由含有0.3至5重量％之 平均粒徑0.8至5wb的無機撖粒、0.3至5重量％之至 少一種平均粒徑0.5至5u m的高分子粒和與聚酯不相 溶的熱塑性樹脂、以及其餘量為聚酯之聚酯組成物所 形成者，其中該聚酯構成成分當中70莫耳％以上偽對 苯二甲酸乙二酯單元，視需要，該聚酯組成物含有 0.01〜5重量％之抗氧化劑；在80t：時薄膜與金靥間 之動摩擦偽數在0.45以下，且聚酷糸薄膜中之對苯二 甲酸乙二酯環狀三聚物含量偽在0.7重量Si以下；該熱 塑性樹脂偽選自聚烯烴糸樹脂、聚苯乙烯条樹脂、聚 丙烯酸条樹脂、聚碩酸酯条樹脂、聚醛胺条樹脂、聚 磺酸条樹脂、金芳香族聚酯系樹脂。 2. —種聚酯条薄膜，其特徴係由含有0.3至5重量％之平 均粒徑0.8至5W π的無機徹粒、‘0.3至5重量％之至少 一種平均粒徑0.5至5« in的高分子粒和與聚酯不相溶 的熱塑性樹脂、以及其餘為聚酯之聚酯組成物所形成 者，其中該聚酯構成成分當中70莫耳％以上偽對苯二 甲酸乙二酯單元，梘需要，該聚酯組成物含有0.01〜 5重量％之抗氧化劑；在80它時薄膜與金屬間之動摩 -1 - 本紙浪尺度逋用申國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） *-"- ---------^ ^------11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B83G0241_os___六、申請專利範圍 擦偽數在0.45以下之聚酯層（A層），與融點在180至 240C的聚酯層（B層）所構成者，且在聚酯嫌成成份 .訂------< (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁W__ 的在脂樹条 層 層 成量樹条酯 積 積 構含糸酯聚 偽 用 元物烴酸族 其 採 單聚烯碩香 ， 偽 酯三聚聚芳 膜 其 二狀自 、全 薄 .， 乙環選脂、 糸 膜 酸酯偽樹脂 酯 薄 甲 二脂糸樹 聚 C 条 二乙樹酸条. 之板酯 苯酸性烯酸 項屬聚。 對甲塑丙磺 2 金之器 由二熱聚聚 或層項容 係苯該、、 1 積 3 颶 上對；脂脂 第成第金 以：.下樹樹 圍形圍為 %中，以条系 範而範»土 耳膜 ％ 烯胺 利上利成 莫薄量乙醯 專板專而 70条重苯聚。請屬請板 中酯 7 聚、脂申金申屬 當聚0.、脂樹如於如金 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）