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2仰卜 Λ 6 ____I? 6 五、發明説明（1) 經濟部屮央桴準而：^工消伢合作社印^ 發明說明 發明之領域 本發明Μ於環氧糸瞑形成姐合物。特別地，其關於安定 且抗蝕刻膜形成組合物，其特別用於彩色濟激塗料糸统。 發明之背景 涉及應用著色或著顔料底漆於受質攉而懕用通明或清激 之面漆於底漆之彩色且清激塗料糸统在汽車初始塗飾變為 越來越受歡迎。彩色且清激塗料系統具有儍異之光澤及影 像差異，且這些性質對清激面漆特別重要。 包含多異氰酸固化劑及如聚醏多酵、聚氛甲酸乙醏多酵 及丙烯基多酵之多酵之二成份透明漆姐合物得到優異之光 澤及影像差異。然而，多異氰酸固化劑難Μ處理*因為其 對水份敏感且因其毒性而箱不便之安全注意。美Β專利 4,650,718、4,681,811、4,703,101 及 4-, 764,430 揭示使 用多環氧化物及多酸固化劑之彩色且濟澈塗料，其克Μ多 異氰酸固化劑之許多問S ·但仍作為汽車之初始塗飾。 商用多環氧化物系塗料之已知限制為此塗枓之商楽具體 例一般為二成份系统。因為多環氧化物及多酸一般對提供 完全之固化為高度反Β性*谙些成份在應用前無法混合長 時間。此外發生鲇度之不可接受之增加。二成份系统需要 二相異成份之二貯器，及分雕之進給線與混合装置。 取成份胺基塑料固化多酵塗料為已知且«供許多優異性 霣。然而，其廣泛毖為此塗料對酸蝕刻具有不良之抗力。 因為許多地理S域發生_沉澱，這些塗料對捉供酸樹脂之 -3 - (請先閲讀背而之注意事項再填窍木頁) 本紙Λ尺度边用中S Β家楳平（0昍）枣4規格(210x297公;it) 81. 4. 10,000¾ (Η) L, A6 B6 五、發明説明（2 ) 保護非 本發 塗料系 姐合物 之初始 發明之 本發 具有少 份及具 特徵為 軟化點 本發 應用酸 用安定 600在 於2之 無鐮性 明之詳 本發 高官能 組合物 2 0C之 物特別 物在闢 為高度有效。 明提供一種膜形成组合物，其特別用於彩色且清澈 有改良之安定性及改良之抗蝕刻性質。此 之光澤及影像差異，故此塗層用作為汽車 統，其具 具有優異 塗飾。 概要 明關於一種安定一式抗蝕刻膜形成姐合物，其包括 於約6 0 0在樹脂固體之環氧基當量之聚環氧化物組 有大於2之平均酸官能基之多酸固化劑。此姐合物 其實質上無鹼性脂化催化劑具有大於約20C之固化 0 明更包括應用一種複合塗料於受質之方法，其包括 催化熱固膜形成姐合物於受質以形成底漆·繼而應 抗蝕刻膜形成姐合物於底漆。面漆包括具有少於約 樹脂固體之環氧基當量之聚環氧化物姐份及具有大 平均酸官能基之多酸固化劑。面漆特徴為其實質上 酯化催化劑且其具有大於約2〇υ之固化软化點。發 细說明 明為一式安定抗蝕刻膜形成姐合物。此組合物包括 基多環氧化物及具有高酸官能基之多酸固化劑。此 特徵為其實質上無驗性酯化催化劑*其具有大於約 固化軟化點且作為單成份塗料姐合物安定。此姐合 用作為彩色且清激系統之透明面漆。此外*本姐合 於酸蝕刻及水漬提供優異之抗蝕刻性。此外，本 f請先W讀背面之注意事項再瑱艿本百) 災. ,Λ· .綠. 甲 4(210X 297乂沒） 21394〇 Λ 6 It 6 五、發明説明（5) 姐合物特別用於高固體酸催化底漆，因為面漆缺乏餘性酯 化催化劑使底漆使用強酸催化劑而無固化抑制。由於強酸 催化劑可用於底漆，其可使用高固體底漆且仍得到可接受 之固化。 本姐合物之多環氧化物具有高環氧官能基（對應低環氧 當量）。本發明多環氧化物成份之此狀態對得到良好固化 及可接受抗蝕刻性為重要的。更特別地，本發明之多環氧 化物具有少於約6 00在樹脂固體之環氧基當量，少於400 較佳*且少於約300最佳。 本發明之多環氧化物最好亦具有低分子量。.本發明多環 氧化物成份之此狀態對得到可接受安定性及高固體含置為 有用的。更特別地，本發明之多環氧化物具有少於約 20,000之重量平均分子霣，少於約1〇, 〇〇〇較佳.且少於約 5 , 000 最佳。 - 經濟部屮央榀準;·'Α工消奸合作社印31 本發明之多«氧化物之特激為提供具有高固化钦化點之 膜形成姐合物。名詞•固化软化點〃指厚度約1至2njils 固化物霣依照Μ下步《測量之軟化點。測量固化钦化點之 物Κ以塗匾間90秒75Τ閃蒸拖於二塗層至如以下實例所述 以抗腐蝕底漆塗覆之金屬受霣或類似處理之受霣。塗層在 275 V烘30分嫌固化前在空氣中在75Τ閃蒸15分逋。塗覆 物霣以如？6「1<丨>1-£11^「1»<$-2之熱機械分析器以1〇13 /in之加热速率由-25C加热至150¾。使用具有約 0.089cm之直徑且具有5克之淨装載之蠼旋頂镧之穿透苷 。固化軟化點溫度為在斜切對溫度之鼷由基線偏差之至少 -5 - 81. 4. 10,000張（||) (請先閲請背而之注意事項再填寫本頁) 本紙Λ尺度逡用中βΒ家煤毕(CNS)TM規怙(210x297公《:) «以“ 五、發明説明（4) Λ 6 Π 6 三次分別決定溫度之平均值。膜形成姐合物之固化饮化黏 為至少高於約20T，高於約50T；較佳且高於約60 =最佳。 本發明之多環氧化物特激為具有高計算玻璃轉移溫度 (Tg)°Tg可如 Fox 在 Bull. Ane「. Physic. Soc.， 1.3,第 123頁（19 56 )所述而計算。多環氧化物之計算Tg為高到& 姐合物之其他成份得到如上所述之膜形成姐合物之固 化點。已知膜固化軟化點與玻璃轉移溫度相關且在 移時软化。更特別地，本發明之多環氧化物一般具有大K 約20^C之計算Tg，大於約50C較佳且大於約60t最佳。懕 注意如以下所述之各種特定環氧基一官能性丙烯基樹脂ψ ，使用甲嵇丙烯酸酯、苯乙烯及其混合物製備之瓌氧基一 及水 筢共 酵縮 未之 如多 基體 、 之 乙單 物酸。亞和 合羧物之飽 聚多合基未 基* 混氧基 。烯物之環乙 值丙合上 一亞 Tg基聚 Μ少合 之氧合及至聚 高瑁縮體有可 別含基單具之 特為氧物為基 有用環化物氧 具使之氧合瑁 脂可_瓖聚無 樹中油多基 一 基物甘些烯少 烯化水某丙至 丙氧縮、基與 性環多_ 氣體。 能多之油壞單物 官 酚甘 和聚 (請先閱讀背而之注意事項Λ-填寫本頁) 經漪部屮央標準沁口工消伢合作社印51 • 0 至醸烯 者油 1 _丙 基甘 含烯基 氧基 基丙甲 «丙 烷些、 2-烯 為逋賭 1’及 例。甲 含酯 之酯酸 為油 《丙烯 例甘 軍烯丙 之酸 和之基 Μ烯 飽酸甲 單丙 未摊括 6 和基 基丙包 鉋甲 乙基例 未、 亞甲定 基 _ 之及特 乙油 基酸之 亞甘 氧烯曲 之酸 瓖丙酸 基烯 些之烯 氣丙 某子丙 瑁括 含原基 含包 不個甲 並。20及 本紙ft尺度边用中Η Β家榫準(0^)Τ4規格(2丨0><297公;《：) 81. 4. 10,000ft (Η) 21394-^ t 五、發明說明（夕）

Α6 Β6 酸乙酯、丁基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯及 2 -丙烯酸乙基丁酯。其他可共聚合亞乙基未飽和單媚之例 為如苯乙烯及乙烯基甲苯之乙烯基芳族化合物；如丙烯腈 及甲基丙烯腈之睛；如氮乙烯及亞乙烯基氟之亞乙烯基鹵 及如乙酸乙烯酯之乙烯酯。 含環氧基亞乙基未飽和單體最好Μ用於製備含環氧基丙 烯基聚合物缌單體重量約20至90重量！《之量而使用* 30至 70重量較佳。其餘可聚合亞乙基未飽和單體中*最好缌 單體重量約10至80重量S!為丙烯酸及甲基丙烯酸之烷酯， 30至70重量5Κ較佳。 丙烯基聚合物可賴在如有機過氧化物，如t -丁基過苯甲 酸、t-戊基過乙酸或乙基- 3,3-二（t-戊基過氧基）丁酸 或氮化合物，如苯甲基過氧化物、偶氮（異丁購） 或α ,α-二甲基偶氮（異丁腈）之通當催化劑存在下之溶液 聚合技術而製備。聚合可在單體可溶解之有櫬溶劑進行。 通當溶劑為如二甲苯及甲苯之芳族溶劑、如甲戊_之酮或 如3-乙氧基丙酸乙酯之酯溶劑。或者，丙烯基聚合物可藉 水性乳€或分散液聚合技術製備。 使用之環氧基縮合聚合物為多環氧化物，即具有·i ，最好大於1且達到約5.0之1,2 -環氧基當最老mg Ή。此環氧 化物之使用例為得自多羧酸與如表氛醇之表鹵酵 多甘油酯。多羧酸可藉此技藝已知之任何方法形&胃 別地，藉脂醇與酐，且特別地，藉二醇與較高官 耳t基酵之 反應。例如•三羥甲基丙烷或五鈷華可與六氣^ 〜联酐反懕 甲 4(210X 297 公淨） A6 B6 五、發明說明（b) ί請先Μ讀背面之注意事項再填"本百) 以產生多羧酸，其然後Μ表氛酵反懕而產生多甘油酯。因 此其具有低黏度•且因而可以之製備高固體塗料組合物。 此外，多羧酸可為酸官能性丙烯基聚合物。 此環氧化物之其他實例為多水酚與脂酵之多甘油醚。這 些多環氧化物可藉多水酚或脂酵與如表氛醇之表鹵醇在鹼 之存在下之醚化而產生。 適當多酚之例為2,2-雙（4-羥苯基）丙烷（聯苯Α)及 1，卜雙（4-羥笨基）乙烷。遘當脂酵之例為乙二酵、二乙二 醇、五鈷華、三羥甲基丙烷、1,2-丙二酵及1,4-丁二酵。 如1,2-環己二酵、1,4-環己二酵、1,4-環己烷二甲酵、 1,2 -雙（羥甲基）環己烷及氫化聯酚Α之環脂多酵亦可使用 除了如上所述之含環氧基聚合物，某些多環氧化物單體 及低聚物亦可使用。這些物質之敘述於美國專利 4,102,942第3列，第1-16行。此低分子量多環氧化物之 特定例為3,4 -環氧基環己基甲基3,4 -環氧基環己烷羧酸酯 及雙（3,4 -環氧基環己基甲基）己二酸酯。這些物質為脂族 多環氧彳b物·如同含環氧基丙烯基聚合物。如上所述，含 環氧基丙烯基聚合物較佳，因為其生成具有塗料性質最佳 姐合之產物，即光滑、光澤、耐久性及抗溶劑力。此聚合 物已被發現在彩色且清澈媵用之透明漆特別良好。 多環氧化物K樹固體缌重約10重童χ至90重量！ϋ之量存 在於膜形成姐合物，最好為20重量ϋί至80重量！ί且40重量 %至70重董X較佳。 —只一 甲 4(210Χ 297 公;

Λ 6 Π 6 五、發明説明（7) 本發明姐合物更包括具有高平均酸官能基之多酸成份。 更特別地，本發明之多酸固化劑每分子平均含大於2之酸 基，3或更多較佳且4或更多最佳，此酸基與多環氧化物 反懕形成交聯塗料，如其對有機溶劑之抗性所示。每分子 大於2酸基之參數意圖包含其中二官能性固化劑輿三或更 高官能基多酸固化劑之多酸固化劑混合物。包括達到約 50S之二官能性固化劑與三官能性固化劑之多酸固化劑混 合物為邊合的。較高比例之二官能性可與大於三官能性之 其他固化劑混合物使用或如果多環氧化物成份為較高官能 性。酸官能基最好為羧酸，雖然如《{糸酸之酸亦可使用。 最好多酸固化劑為每分子平均具有二羧酸基之羧酸终斷物 質。可使用之多酸固化劑包括如丙烯基聚合物、聚腊及聚 氨甲酸乙酯之含羧酸聚合物；如含酯基低聚物及軍體之低 聚物。 (請先閲1ft背而之注意事項'Φ填寫木頁) 裝· 線. 經濟部屮央標準工消费合作社印製 酵能能光 而具合。酵 多官官如 酷物姐«多 應酸基持 半產料性被 反之氧維 成應塗異再 由酐環而 形反在優不 括或與方 酐此並料基 包酸且 S 酸。，塗羧 例多量之 放得度成之 實與子物 開而黏生成 。酵分合 環應低供形 物多低姐 以反及提應 聚自有體 足之 Μ 仍反 低生具流 在下子而酐9-基衍其體。間件分量® _ 酯或為固霣酐條低含示 含酯因高性酸之畨機表 為半，成異2-化相有化 劑之佳造優1.能之性酯 化得較-之與聚布發聚 固而酯性異酵生分揮生 酸酐半應差多發β低發 多酸。反像賴不子較不 佳2-酯當R酯上分供上 較1’聚相及半霣窄提質 與性基潭 贾有物« 本紙Λ尺度逸《中β β家楳準(CNS)T4規彷（210x297公址） 81. 4. 10,000¾ (II) Ο 4 ° 4 «Ο 丄 Ο f Λ 6 _ Π 6 五、發明説明（8) 經液部屮央桴準·M工消作合作杜印奴 以再固化方式酯化。藉此表示少於10，最好少於5重量％ 之高分子量聚酯形成。 在適當反應條件下姐合酸酐及多酵可一起發生二反懕。 所欲反懕狀態涉及Μ羥基環開放酸酐環，即 X__(__〇__C—R__c—ΟΗ)* II II A ο ο 其中X為多酵在多酵與1,2 -二狻酸酐反應後之殘渣，R為 具有酐之有機份且Α等於至少2。 必然地，開放酸酐環形成之羧酸基可與羥基反應而經縮 合反應脫水。後者反應為不欲的，因為其造成生成具有較 高分子量產物之多縮合反應。 為了得到所欲反應· 1,2 -酸酐及多酵通常藉在反應容器 一起混合二成份而一起接觸。最好反應在如氮之憤性大氣 之存在下及溶劑之存在下進行Μ溶解固態成份及/或降低 反應混合物之粘度。逋當溶劑之例為高沸點物質且包括例 如，如甲基戊基酮、二異丁酮、甲基異丁酮之酮；如甲苯 及二甲苯之芳族烴；及如二甲基甲醯胺及甲基-吡咯啶 酮之其他有拥溶劑。 為了所欲環開放反應及半酯肜成|使用1,2-羧酸酐。多 酵與取代酸酐之羧酸之反應需要«縮合排除賴蒸餾除去之 水之_化。在這些條件下•其促進不肷之聚酯化。反應溫 度最好亦低•即不大於135C *最好少於120C *且通常 在70-135T3之間•最好90-120T：。大於135t 之溫度為不 -10- (請先閲誚背而之注意事項洱塡寫本頁) 裝- 訂_ 線· 本紙张尺度逸用中a S家«準（CNS) T4規怙（210X297公龙） 81. 4. 10,000¾ (II) 2 1394 經濟部屮央伐準^只工消价合作社印31 五、發明説明（9) 希望的，因為其促進聚酯化，而少於7〇勺之溫度為不希望 的，因為黏滞反應。 反應時間主要視反應溫度而稍微改變。通常反懕時間由 低至10分鐘至高逹24小時。 酸酐對多酵上羥基之當量比例最好至少約〇.8:1(酸酐被 視為單官能基）Μ得到所欲半醋之最大轉化。可使用少於 0.8:1之比例，但此比例生成較低官能基半酯之增加形成 〇 可用於所欲聚酯之形成之酸酐為除了碳原子及酸酐份之 外含約2至30俚碳原子者。實例包括脂族·包括環脂族、 烯烴琴環烯烴酸酐及芳族酸酐。取代之脂芳族酸酐亦包括 脂族及芳族定義内者’只要取代基不反向影響酸酐之反懕 性或生成聚酷之性霣。取代基之例包括琥珀酸酐、甲基琥 珀酸酐、十二炔基琥珀酸酐、十八炔基琥珀酸酐、肽酸酐 、四氫酞酸酐、甲基四氫酞酸酐、六氫酞酸酐、如甲基六 S呔酸酐、四氛呔酸酐、内亞甲基四®酞酸酐、氛菌酸酐 、伊康酸酐、摔檬酸酐及_丁烯二酸酐之烷基六氳酞酸酐 〇 可使用之多酵為簡單多Β，即含約2至20個碳原子者， 及如聚酯多酵、聚氨甲W乙酯多酵及丙烯基多酵之低聚多 酵與聚合多酵。 簡簞多酵為二酵、三》、四酵及其混合物。多酵之例最 好為含2至10個碳原子者，如脂族多酵。特定例包括但非 限制於Μ下狙合物：二-三羥甲基丙烷（雙（2,2 -二羥甲基 -11- (請先閲誚背而之注意事項#塡寫本頁) 本紙張尺度边用中B «家》準(CHS)甲4規彷(210x297公;¢) 81. 4. ]〇,000*(]!) Λ 6 _Π_6 五、發明説明（10) 經濟部屮央桴^X,IA工消"合作杜印虹 )二丁醚）；五鈷華；1,2,3,4 -丁四酵；山梨酵；三羥甲基 丙烷；三羥甲基乙烷；1,2,6-己三酵；甘油；三羥乙基異 氟豚酸酯；二羥甲基丙酸；1,2,4 -丁三酵；ΤΜΡ/ε —己内 酯三酵；乙二醇；1,2-丙二酵；1,3-丙二酵；1,4-丁二酵 ;1,5-戊二酵；1,6-己二醇；新戊二酵；二乙二酵；二丙 二酵；1,4-環己烷二甲酵及2,2,4-三甲基戊-1,3-二酵。 關於低聚多酵，安定多酵為由二酸與三酵之反應製造之 多酵，如三羥甲基丙烷/環己烷二酸及三羥甲基丙烷/己 二酸。 翮於聚合多酵，聚酯多酵為由有機多羧酸或其酸酐與有 機多酵及/或環氧化物之酯化而製備。通常多羧酸及多酵 為脂族或芳族二基酸或酸酐及多酵。 通常用於製造聚酯之多酵包括三羥甲基丙烷、二一三羥 甲基丙烷、如乙二醇、新戊二酵之烷二酵及如氫化聯酚A 、環己二酵、環己烷二甲酵之其他二酵•内酯與二酵之反 應產物•例如ε —己内酯與乙二酵之反應產物、羥基一烷 化聯酚，聚酯二酵，例如聚（氣基四亞甲基）二酵等。 聚酯之酸成份主要由每分子具有2至18涠碳原子之單聚 羧酸或酸酐姐成。可用之酸為肽酸、異fe酸、對酞酸、四 氣肽酸、六氪fe酸、甲基六S酞酸、己二酸、壬二酸、癸 二酸、噸丁烯二酸、戊二酸、氣菌酸、四氡酞酸及其他變 化類型之二羧酸。其亦可使用如偏苯三甲酸及丙三羧酸之 較高多羧酸。然而•這些較高官能基多羧酸之使用不佳， 因為生成高黏度。 -12- (請先閲誚背而之"意事項再場寫本頁) 裝_ 線- 本姝尺度A用中《ffl家楳準（CNS)IM規t»(210x297公龙） 81. 4. 10,000¾ (II) . A6 ο \ b -- Β6 'ΐ1^3 ^ *" - - --- - ί , 五、發明説明（丨ί) ;Ί - {汸先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了由多基酸及許多酵形成之聚酯多酵，亦可使用多内 酷型聚酷。這些產物由如£一己内酯之内酯與如乙二酵、 二乙二酵及三羥甲基丙院之多酵之反應形成。 除了聚酯多醇*可使用由反懕有櫬聚異氰酸酯與如以上 所述之聚酯多酵形成之如聚酯一氨甲酸乙酯多酵之聚氨甲 酸乙酯。有機聚異氰酸酯以多醇處理使0^(：0當量比例大 於1:1 ，使生成產物含自由羥基。用於製備聚氨甲酸乙醋 多酵之有機多異氰酸酯可為脂族或芳族多異氰酸酯或其混 合物。二異氰酸酯較佳，雖然可使用如三異氰酸酯之較高 多異氰酸酯，但其不生成較高黏度。 •訂· 適當二異氰酸酯之例為4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、 1，4 -四亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及4,4·-亞甲基雙（環己基二異氰酸酯）。適當之較高官能基多異氰 酸為聚亞甲基多酚異氰酸酯。 #可使用共聚合甲基丙烯酸及/或丙烯酸單體與其他亞 乙基未飽和可共聚合單體之酸官能基丙烯基交聯劑作為多 酸固化劑。或者*酸官能性丙烯酸可由羥基官能性丙烯酸 與環酸IT反應而製備。 .線. 多酸固化劑以基於樹脂固體總重量約10至90，最好25至 75重量S；之量存在於可交聯组合物。 本膜形成姐合物實質上亦無蠊性酷化催化劑。雖然無催 化劑對固化聚合物具有反效果，因為其提供安定姐合物而 為有利的*且在在底漆含酸催化劑脂黏合劑時降低或排除 彩色且清激配方層之間之固化抑制為有利的。多環氧化物 ____-12- 甲 4(210X 297 公沒）

Λ 6__η G 五、發明説明（12) 及多酸之高官能基亦提供充份之固化反應。更特別地•在 較佳具體例，本發明之姐合物無或僅具有少量鹼性酯化催 化劑，使組合物安定足Μ形成單成份姐合物之姐合物之時 間。本姐合物之安定性在Μ下更詳细地討論。 許多鹼性酯化催化劑已知於此技替。本發明實質上無所 有此種催化劑。此催化劑包括如六氫吡啶之二级肢催化劑 :如Ν,Ν -二甲基十二胺、吡啶及Ν,Ν_二甲基笨胺之三鈒胺 催化劑；銨化合物，包括溴化四丁銨、氫氧化四丁銨及乙 酸四丁銨；辚化合物，包括乙酸乙基三苯基辚及溴化四丁 辚；及其他銨與辚邇。 除了上述驗證之酴性酯化催化劑，已知其他塗料配方之 一般成份可具有次要性質，即使是為了其他目的而加入此 成份。例如，塗枓姐合物通常包括受姐氨光安定劑*如 TINUVIN 292。 已知此姐合物具有低催化劑效果。亦明顯 已知實質上無鹼性酯化催化劑之本發明姐合物可包括此化 合物，只要tt化合物在本發明關於姐合物安定性之參數内 且無固化抑制。特別地•如以下茛例2及7之比較所示· 檷準鹼性S6化催化劑造成在140T 在B4福特杯試驗在16小 時後比S質上無驗性酯化催化劑之所有姐合物之高達 12.4秒之增加超過200秒之鲇度增加。 本發明更選擇性地包括胺基塑枓樹脂以改良對水滑之抗 力。如Μ下更詳佃討論，名詞"抗牲刻力"指姐合物對酸 蝕刻及水潢之抗力。雖然胺基塑料樹脂改良對水潢之抗力 *巳知高程度胺基塑料樹脂降低姐合物之抗酸刻性質。通 -1 4- (請先閲請背而之注意事項洱填寫本頁) 本紙张尺度达用中《囤家桴毕（CNS)T4規彷（2K1X297公tf) 81. 10,000¾ (!!) 五、發明説明（1¾ Λ 6 II 6 常在存在時，本發明之胺基塑料樹脂以達到約30重量ii之 量存在於姐合物，達到約20重量X較佳且達到約15重量S： 最佳。 胺基塑料樹脂為胺或醢胺與醛之縮合產物。適當胺或醯 胺之例為三聚氰胺、苯胍胺、朦及類似化合物。通常使用 之醛為甲醛，雖然產物可由如乙醛及糠醛之其他醛而製備 。縮合產物含羥甲基或類似烴烷基，視使用之特定醛而定 。最好這些羥甲基藉與酵之反應而醚化。使用之各種酵包 括含1至4個碳原子之單水酵，如甲酵、乙酵、異丙酵及 正丁酵，以甲酵較佳。胺基塑料樹脂為由美國氰胺公司K CYMEL之商標名及Monsanto化學公司MRESIMENE之商標名 而得。較佳胺基塑料樹脂為亞甲基化三聚氰胺一甲醛縮合 物。 本姐合物亦包括其他選擇性成份•如塱化劑、抗氧化劑 、UV光吸收劑及環氧基交瞄劑。在本姐合物之特別有用棰 類之交聯劑為α -烯烴與烯烴未飽和酸酐之共聚物•如 1-丙烯及頤丁烯二酸酐共聚物。在此交瞄劑•酸酐最好以 乙酵開放以形成酯及酸以维持安定。這些物質之例及置更 敘述美國專利4.927,868 。 如上所討論，本_形成姐合物為安定的。特別地•其充 份安定用作為頃成份系统•其中多瑁氣化物成份及多酸成 份茛質上在®用前混合而在使用前不皤凝姐合物且鲇度無 不可接受之增加。一但姐合物膠凝·其不可能用作為塗料 姐合物。如果姐合物之鲇度增加至發生哨射問題之點*但 -1 5- (請先閲^背而之注意本項#填窍本頁) 裝· 訂 線· 本紙Λ尺度边用中家桴半（CNS)lM規彷（210x297公从） 81. 4. 10,000張（II) Λ 6 η 6 經濟部屮央桴準XJM工消1V·合作杜印¾. 五、發明説明（14) 姐合物並位凝膠，可加入額外溶劑Μ降低黏度至可接受之 值° 安定性可測量為在特定溫度一段時間黏度之增加。可使 用測鼉黏度之各種檷準試驗。例如’福特杯試驗為黏度之 已知測董。此試驗測量特定«積之姐合物經欏準杯之孔流 出所花之時間。 用作為單成份姐合物之姐合物之安定性可藉新鲜姐合物 對相同姐合物在加熱一段時間後之福特杯值之比較而評估 。本發明之姐合物配製為Μ初始《4福特杯為約20-30秒之 黏度，在140Τ 16小時後，姐合物在Μ福特杯具有少於約 25秒之增加，少於約15秒之增加較佳，少於約10秒之增加 最佳。或者，一用作為單成份姐合物之组合物如果在周圍 溫度約28天且約42天較佳*在IU福特杯具有少於約25秒之 增加·少於約1 5秒之增加較佳，少於約ΙΟ秒之增加最佳· 則姐合物被視為安定。周圍溫度被視為少於約90Τ且一般 約70Τ或更少。 本發明之姐合物亦遘用於配製高固《姐合物。因為本姐 合物高度安定，其可配製為高度固膊姐合物而無早熟凝膠 之危除。更特別地，本姐合物可具有大於約40Χ之樹脂固 體含ft，大於約50Χ較佳且大於約50Χ最佳。樹脂固厢含 最可ίβ在230T在鋁稱蜇碟加热0.3-0.4克之組合物之樹 脂成份60分鑲而決定。 本發明之姐合物特撖為其具有優異之抗蝕刻性霣。在此 使用之名詞w抗蝕刻力〃指固化姐合物抗酸及水瀆之能力 -16- (請先閲$背而之注意事項再填寫本頁) %

T 泉 本紙》尺度遑和中國明家烊準（CNS) T4規格（210x297公:it) 81. 4. 10,000¾ (II) 五、發明説明（15) Λ 6 ΙΪ6 經济部屮央ιΐ^-χίΑ工消伢合作社印3i 。抗tt刻力一般藉在霣際或棋擬氣侯後目視檢驗受霣而評 估。應注意棋擬氣候•如以下表4所述，a常但非漶是對 懕實際氣候。此外，應注意固化祖合物在不同地理位置進 行實際氣候可具有不同之抗蝕刻性霣。在此討論之抗触刻 姐合物指在實際氣候下至少在一地理位置具有抗胜刻性質 或其在模擬氣候條件下具有抗蝕刻性質之姐合物。本_形 成姐合物之抗蝕刻性質藉姐合物參數之姐合而得。應了解 可接受抗蝕刻力可藉具有不同此參數特定姐合之姐合物而 得·其中特定變數可在在此提供之特定數值範圍之外。只 要得到可接受抗牲刻力*此姐合物便在本發明之範圍内。 如上所示，影響抗蝕刻力之主要因素為膜形成组合物之高 環氧基官能基、高酸官能基及高Tg特激。 本發明安定抗牲刻姐合物之另一優點為其與底漆在彩色 且淸澉系统姐合之使用。本姐合物可與廣泛種類之底漆使 用，並仍提供優異安定性及抗蝕刻力。此外*本發明特別 與酸催化底漆使用且對如上所討論之睹強酸催化劑催化之 高固體底漆更有用。已知高固體樹脂姐合物為高度希望的 •因為環堍Μ偽且需降低此姐合物之揮發有拥含量。然而 ，高固牌姐合物使用低分子量反應物且一般需要強催化劑 Κ洱到完全之固化及得到良奸之物理及化學性筲。在與使 用驗性酷化催化劑之垠《基衍生面漆使用之酸催化底漆之 悄形.發生二饜間之固化抑制。然而，在本發明，姐合物 霣質上無鹺性_化催化劑且因此如果與酸催化底漆使用· 不發生《質固化抑制。此外•本姐合物與強酸催化之底漆 -17 - (請先閲讀背而之注意事項再埸寫本π) 裝< 本紙Λ尺度Am中國《家«孕（CNS) 規格（210χ29γ公龙） 81. 4. 10,000¾ (II)

五、發明説明（16) 特別有用，如高固髓底漆。 底漆之_形成姐合物可為用於塗枓應用之任何姐合物’ 特別是汽車應用。膜形成姐合物包含樹脂黏合劑及作為著 色劑之顔料。特別有用之樹脂黏合劑為如上所述之樹脗黏 合爾及此技ϋ已知之樹脂黏合劑，如丙烯基聚合物，聚酯 ，包括酵酸，及聚氨甲酸乙 丙烯基聚合物為一或更多丙烯酸或甲基丙稀酸選擇性與 一或更多其他可聚合亞乙基未飽合單體之烧酷之共聚物。 這些聚合物可為熱塑型或熱固性交聯型。丙烯酸或甲基丙 烯酸之適當烷酯包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙稀酸異丁酷 、甲基苯乙烯二聚物、甲基丙烯酸乙酷、甲基丙稀酸丁醋 、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯及丙烯酸2 -乙基己醋。適當之 其他共聚合亞乙基未筢和單體包括如苯乙烯及乙稀基甲笨 之乙烯基芳族化合物；如丙烯腈及甲基丙烯腈之睛；如氯 乙铺及亞乙稀基規之南乙稀及亞乙稀基_化物與如乙酸乙 烯醋之乙烯酷。 (請先W請背<&之注意事項#璜寫本頁) 裝' 訂- 線- 經濟部屮央榀準/«.J=x工消1V·合作社印3i 上、丙醛其可。氣 以酸羥甲或亦劑烷 了烯及與醛。聯ί 除丙酸胺甲應交Ν-體基烯醯與反他之 單甲丙或胺醚其物 基 、»胺胍烷之合 能酸丙如笨低酯聚 官烯羥含或較 S 基 當丙、物胺之氰烯 適如_合氰物興丙 之例烯姐聚合多聯 用括丙料三縮之交 使包基塗、之酯自 可，甲之腯子酸成 , 膀基形如原氰生 者單乙悄 * 碳異以 型基羥此劑個多可 脚烯、在聃 4 段亦 交丙酸。交至嵌物 為他烯酸之 1 括合 物其丙烯钧含包聚 合之基丙合基如基 聚述乙甲» 烷用烯 所15某之中使丙 本紙張疋度逡用中《Κ家«毕（CNS)Y4規格（210x297公;ft) 4. 10,000¾ (II) 21394-： Λ 6 ___ 五、發明説明（1$ 經濟部屮央柃準·"JH工消"合作社印製 基甲基）丙烯《胺與Ν-(烷氣基甲基 > 甲基丙烯鼸胺而製 備。 丙烯基聚合物可藉溶液聚合技術在如有機過氧化物或氰 化合物之逋當催化劑之存在，如苯甲酸過氧化物或Η,Η，-偁氮（異丁麴 >，而製備。聚合可在其中單體可溶之有櫬溶 液進行。遘當溶劑為如二甲苯及甲苯之芳族溶劑及如甲基 戊基萌之_。或者，丙烯基聚合物可藉水性乳液或分散液 聚合技術而製備。 除了丙烯基聚合物，底漆组合物之樹脂黏合劑可為酵酸 樹脂或聚酯。此聚合物可藉多水酵與多羧酸之縮合以已知 方法而製備。適當多水酵包括乙二酵、丙二酵、丁二酵、 1,6-己二酵、新戊二酵、二乙二酵、甘油、三羥甲基丙烷 及五鈷華。 通當多羧酸包括琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、顒 丁二_、反丁稀二酸、呔酸、四氣酞酸、六餛酞酸及鴒苯 三甲酸。除了以上所提及之多羧酸，可使用如其存在之酸 軒或如甲酯之多羧酸之較低烷酯之多羧酸官能基等價物。 希望產生氣乾酵酸樹脂之處，可使用瑭當乾埔油胞酸且 包括衍生自亞麻子油、黄豆油、松油、脫水篦蘇油或桐油 〇 W酷且最奸醉酸樹胞含~部份可用於進一步交聯反想之 自由控基及/或羧基。通當交聯劑為如以上所迷之胺或醯 胺-醛縮合物或多異氰酸_固化劑。 亦可使用聚氨甲酸乙酯作為底漆之樹脂黏合劑。可用之 -19- (請先閲誚背而之注意事項再填窍本頁) 本紙張尺度边用中《«家详毕（CNS)肀4执彷（210x297公；《：) 81. 4. 10,000張（li)

Λ 6 __ _ Π6五、發明説明（18) 經濟部屮央ιΐ準/!·]α工消1V-合作社印3i 聚氨甲酸乙酯中聚合多酵較佳，其薄反應如Μ上所述之聚 _多酵或丙烯基多酵與多異気酸酯使OH/NCO當量比例大於 1 ： 1 ，使自由羥基存在於產物而製傅。 用Μ製備聚氨甲酸乙酯多酵之有橢多異氰酸酯可為脂族 或芳族聚氨甲酸乙_或其混合物。二異氰酸酯較佳，雖然 可使用較高多異氰酸酷取代或與二興氰酸酯姐合。 適當芳族二異氰酸酯為4,4’-二笨基甲烷二異氰酸醋及 甲苯二異氰酸酯。逋當脂族二異氰酸酯為直鏈脂族二異氰 酸賄，如1,6 -六亞甲基二異氰酸酯。亦可使用環脂族二異 氰酸酯。實例包括異佛爾嗣二異氰酸酯及4,4’-亞甲基一 雙（環己基二異氰酸酯）。適當較高多異氰酸酿為 1,2,4-苯三異氰酸醋及多亞甲基多苯異氰酸酯。 如上所製備之大部份聚合物為有機溶劑系聚合物，雖然 丙烯基聚合物可藉水性乳液聚合技術而製備且用作為水系 底漆姐合物。彩色且清激姐合物之水糸底漆揭示於美國專 利4, 403, 003且用Μ製備這些底漆之樹脂姐合物可用於本 發明之實務。如依照美國專利4, 147,679而製備之水糸聚 氛甲酸乙酯可用作為底漆之樹脂黏合劑。 底漆姐合物亦含顔料而得到顔色。含金靨片顔料之组合 物在主要®？光車體表面之稱為、、jg術金颸《之製造為有用 的。金颶頤料之適當定位生成具有優異閃動、影像差異及 高光潭之光滯閃亮外覼。閃動表示金諶塗阑在視角變化， 即90»至180。時之亮度或光度目視改變。變化越大.ΒΡ 由亮至暗之外親，閃動越佳。閃動為重要的.因為其強調 "20- (請先閲讀背而之注意事項再填窍本頁) 裝· 訂· 線. 本紙張尺度遑用中明國家棕毕（CNS) 規格（210x29Y公货） 81. 4. ]0,000張（II) 五、發明説明（19 經濟部屮央柃準AM工消奸合作杜印¾ 如車體之彎曲表面之線條。遘當金靨顔料包括特別是ΙΒΗ 、润胄飼片及雲母。 除了金靨顔料•本發明之底漆姐合物可含傳统用於溧面 塗料姐合物之非金屬彩色顔料，包括如二氧化鈦、氧化锇 、氧化鉻、路酸鉛與碳黑之無機顔料，及如舦青藍與酞胄 綠之有機顔料。通常顔料Μ基於塗枓固體約1至80重置％ 之量加入塗料姐合物。金臑顏料Μ上述黏聚物重量之約 0.5至25重量！《之量而使用。 如果需要，底漆姐合物可額外地含配製表面塗料技藝已 知之其他物質。其包括表面活化劑、流動控制劑、觴變劑 、填料、抗放氣0!、有機共溶劑、催化劑及其他晋慣輔肋 劑。這些物質可姐成達塗料姐合物德重量之40重量X。 底漆姐合物可應用於其黏附之各棰受質。姐合物可結傳 统方法而應用，包括刷、浸潢、流動塗覆、噴射等，但其 最常藉噴射而應用。可使用一般空氣哦射及靜電唄射噴射 之技術及装餚及手動或自動方法。 本發明之塗料茛際上可應用於任何受質’包括木頭、金 屬、玻璃、布、塑膠、發泡、包括撣性受霣等。其持別用 於應用於《動車輛發琨之金屬及彈性受質。 在應用底漆姐合物於受筲時，底漆之晚形成於受筲。— 般底漆厚度為約0.05至3 .»好為〇·】至2niil。 在底漆姐合物®用至受筲後，瞬肜成於受筲表面。其賴 加熱或簡犁地播風乾將溶劑，即有梆溶劑或水自底漆瞑蒸 發而得。 -2 1 - (請先閲請背而之'注意事項#填寫本頁) 本紙Λ尺度逍用中_ S家烊準（CNS) Ή規彷（210x297公； 81. 4. 10,000ik (Η) 五、發明説明（20) 最好加熱步驟僅充份及短時間Μ確定面漆姐合物可施於 底漆而不先溶解底漆姐合物*即w打入〃。適當乾燥條件 視特定底漆姐合物而定|在某些水系姐合物視周圍濕度， 但通常在約60-175 ° (2〇-791〇>之溫度約1至5分鐘之乾 燥時間為逋當的* K確定二塗料之混合最小。同時•底漆 膜適當地藉面漆姐合物濕潤K得到令人滿意之漆間黏附。 超過一底漆及多層面漆亦可應用Μ發生最適合之外観。通 常在塗料間，先施底漆或面漆被閃乾，即暴露於周圍條件 約1至20分鐘。 應用底漆後，本發明姐合物可藉任何傳铳塗覆技術豳於 底漆塗覆之受質，如刷、噴射、浸潰或流動•但最好使用 噴射應用，因為此懕用得到最好之光澤。可使用任何已知 噴射技術，如壓縮空氣唄射、靜電唄射及手動或自動方法 。應用面漆前，可吹氣底漆塗覆之受質短時間，一般在約 1至5分鐘之範圍。選擇性地，底漆塗覆之受質可在應用 底漆及面漆之間加熱。 應用面漆组合物於底漆之後，加熱底漆塗覆之受質Μ固 化塗料層。在固化操作，溶劑被蒸發且面漆及/或底漆之 腴形成物筲與存在之任何交聯m之酸交聯。加熱或固化操 作通常在約250T至400下之範園之溫度進行> fl在260T 至3 2 5 T 之範_較佳。®注意在較萵固化溫度，通常在約 260 T以上且般好在約275TM上•本發明之其他參數因較 高固化溫度之改良交聯而可調整。例如可使用較低官能基 環氧系樹脂及/或多酸固化劑。一般面漆之厚度通常在約 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙张尺度边用中國國家4*準（CNS)lM規格（210x297公:it) 81. 4. 10,000張（II) \\6 五、發明説明（ 經濟部屮央從準札Π工消"合作杜印似 0 . 5至約5 b i丨s之間且最好為約 本發明參考Μ下莨例而更詳 的而提出且非意圓限制本發明 為重量份。 Μ下實例描述依照本發明製 此姐合物與本發明範園Μ外姐 較本發明姐合物與其他姐合物 明本發明姐合物之其他性質| g例A 含環氧基丙烯酸酯由Μ下成 成份 重曼 (克） 甲基丙烯酸甘油酯1 200 . 0 甲基丙烯酸甲酯 20.0 甲基丙烯酸丁酯 600.0 基乙烯 140.0 甲基苯乙烯二聚物 40.0 LUPERSOL 555Μ601 200.0 過笨甲酸三鈒丁酯 10.0 過苯甲酸三级丁酯 10.0 過苯甲酸三鈒丁酯 10.0 1 . 2 至約 3 β i 1。 佃說明，其僅為了描述之目 之範圍。除非另有所示•均 備之姐合物之安定性並比較 合物之安定性。此實例更比 之抗蝕刻性質。此實例亦證 如硬度、光澤及影像差異。 份之混合物而製備： 重量％ 60.0 -1.0 30.0 7.02.0 6. 0 (於單牌） 0 . 5 (於翬體） 0 . 5 (於單鸦） 0 . 5 (於思賴） 1得自Atochein2®L酸戊酯（60X於無奧溶劑油）。 3-乙氧基丙酸乙酷（597.8g)及二甲笨（184.5g)之摻合物 -23- 本紙51尺度边《1中《Η家棕準（CNS)T4規怙（2丨0x297公;it) 81. 4. 10,000¾ (11) (請先閲誚背而之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（22) Λ 6 η 6 經濟部屮央榀準·工消作合作杜印¾ 装於適當反應器並加熱至回流。甲基丙烯酸甘油酯、甲基 丙 烯 酸 甲 酯 、 甲 基 丙 烯酸 丁 酯 > 笨 乙 烯 及 甲 基 苯 乙 烯 二 聚 物 混 合 在 *~~* 起 〇 由 基引 發 劑 LUPERS0L 555M60 及 100g 之 3- 乙 氧 基 丙 酸 乙 酯 亦 混合 在 一 起 0 乙 烯 基 單 Si 之 預 混 合 物 及 引 發 劑 之 預 混 合 物 在約 3 小 時 之 時 間 同 時 加 入 反 應 容 器 而 維 持 反 應 器 於 回 流 。加 入 完 成 後 9 反 應 混 合 物 保 持 於 回 流 1 小 時 繼 而 加 入 第 一部 份 之 白 由 基 引 發 劑 過 笨 甲 酸 三 级 丁 酯 〇 反 應 後 保 持 於回 流 3 小 時 〇 加 入 第 二 部 份 之 過 苯 甲 酸 »—· 级 丁 酯 且 反 應 保持 於 回 流 30分 鐘 〇 然 後 加 入 第 三 部 份 之 過 苯 甲 酸 三 级 丁 酯且 反 應 保 持 於 回 流 2 小 時 〇 反 應 混 合 物 妖 /\\\ 後 冷 卻 至 室 溫 。反 懕 混 合 物 具 有 約 64¾ 固 體 之 固 含 量 及 約 2800 之 重 量 平均 分 子 量 0 基 於 固 體 之 理 論 環 氧 基 當 量 重 量 為 237 0 笛 例 B - 含 環 氧 基 丙 烯 酸 酯 由K 下 成 份 之 混 合 物 而 製 備 • 成 份 重最 重量S r (克 ) 甲 基 丙 烯 酸 甘 油 酯 2160 . 0 40 . 0 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 27 _ 0 0 . .5 甲 基 丙 烯 酸 η 丁 m 1 782 . ,0 33 . ,0 甲 基 丙 烯 酸 丁 SS 756 . .0 14 • 0 基 乙 烯 648 . ,0 12 .0 丙 烯 酸 丁 m 27 ' ‘ 0 0 .5 V A Z 0 6 7 1 259 .2 4 .8 (於 單 鸦 ) -24- 本紙5良尺度边用中H S家烊準（CNS)lM規格（210x297公41：) 81. 4. 10,000¾ (II) (請先閲誚背而之注意事項#填寫本頁) 裝· 訂- 線. 2 i 五、發明説明（25) 經濟部屮央^^Μ工消"合作社印虹 過笨甲酸三鈒丁酯 27.0 0.5(於單體） 過苯甲酸三级丁酯 27.0 0.5(於單體） 遇苯甲酸三级丁酯 27.0 0.5 (於軍體） 1得自 E.I. d u Ρ ο n t d e Nemours and Coipany^l a ,a '-二甲基氮雙（異丁睛）。 3 -乙氧基丙酸乙酯（1886.3g)及二甲苯（686.0g)之摻合 物装於逋當反應器並加熱至回流。甲基丙烯酸甘油酯、甲 基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯及甲基苯乙烯二 聚物混合在一起。自由基引發劑VAZ067及777.6g之3-乙氧 基丙酸乙酯亦混合在一起。乙烯基單體之預混合及引發劑 之預混合物在約3小時之時間同時加入反應容器而雏持反 ®器於回流。加入完成後，反應混合物保持於回流1小時 繼而加入第一部份之遇苯甲酸三级丁酯β反應然後保持於 回流3小時。加人第二部份之遇苯甲酸三级丁酯且反懕保 持於回流30分鐘。然後加入第三部份之遇苯甲酸三级丁酷 且反應保畤於回流2小時。反應混合物然後冷卻至室溫。 反_混合物具有約59¾固體之固體含最及約3500之重量平 均分子》。基於固鸦之理論瑁氧基當量重量為355 。 VL3LL· 含環氧基丙烯酸醏由以下成份之混合物而製備： 成份 里1 m Μ % (克） 甲基丙烯酸甘油酯 720.0 40.0 -25- (請先閱誚背而之注意事項#填寫本頁) 裝- 訂- 線- 本紙张尺度逍用中《Η家焓準（CNS)1M«UM210X297公处） 81. 10,000張（H) 五、發明説明（24) 25 . 0 5 . 0 15.05.010.0 1 . 5 (於單體） 1 . 0 (於單體） 0 . 5 (於軍體） 經浒部屮央榀準杓W工消价合作杜印¾. 甲基丙烯酸甲酯 450.0 甲基丙烯酸異丁酯 90.0 甲基丙烯酸丁酯 270.0 苯乙烯 90.0 丙烯酸丁酯 180.0 VAZ0 67 27.0 LUPERSOL 5 3 3 M75 1 24. 0 LUPERSOL 533M75 12.0 1得自Atochei«之3,3 -二（t -戊基過氧基）丁酸乙酯（75¾於無 臭溶劑油） 3 -乙氧基丙酸乙酯（667.9g)及甲基異丁嗣（359. lg)之摻 合物装於逋當反«器並加熱至回流。甲基丙烯酸甘油酯、 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、笨乙烯及甲基苯乙烯 二聚物混合在一起。VAZ0 67及80g之3 -乙氧基丙酸乙酯亦 混合在一起。乙烯基單體之預混合物及引發劑之預混合物 在約3小時之時間同時加入反應容器而維持反應器於回流 。加入完成後|反應混合物保持於回流1小時繼而加入第 —部份之LUPERSOL 533M75 。反應然後保持於回流30分嫌 。加人第二部之LUPERSOL 5 3 3 M75且反應保持於回流2小 時。反®混合物然後冷卻至室溫。反應混合物具有約59% 固《9之固鸦含最及約1 5 4 0 0之裙》平均分子僮。基於固鸦 之理論瓌氧基當1里ft為3 5 5 。 -26- (請先閲請背而之注意事項#填寫本頁) 裝- 訂- 線- 本紙张尺度边用中S S家炫準（CNS)lM規格（210父297公;«：) 81. 4. 10,000¾ (I!) 2139 Λ 6 η 6 五、發明説明（2^) 經濟部屮央^^工消"合作杜印虹 含 環 氧 基 丙 烯 酸 酯 由K 下 成 份 之 混 合 物 而 製 備 • 成 份 重量 重量％ (克 ) 甲 基 丙 烯 酸 甘 油 酯 2160 . 0 40 . 0 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 1080 . 0 20 . 0 甲 基 丙 烯 酸 異 丁 酯 1080 . 0 20 . 0 甲 基 丙 烯 酸 丁 醋 1 080 . 0 20 . 0 丙 烯 酸 丁 酯 270 . 0 5 . 0 (於 單 體 ) VAZ0 67 108 . 2 2 . 0 (於 單 體 ) 過 笨 甲 酸 三 级 丁 m 27 . 0 0 . 5 (於 單 體 ) 二 甲 苯 (2780. 0 g ) 之摻 合 物 裝 於 缠 當 反 應 器 並 加 熱 至 回 流 〇 甲 基 丙 烯 酸 甘 油 酯、 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 甲 基 丙 烯 酸 丁 酯 及 丙 烯 酸 丁 m 混 合 在一 起 〇 V ΑΖ0 67 * - 過 笨 甲 酸 三 级 丁 酯 及 900g 之 二 甲 苯 亦 混合 在 一 起 〇 乙 烯 基 單 體 之 預 混 合 物 及 引 發 劑 之 預 混 合 物 在約 3 小 時 之 時 間 同 時 加 入 反 應 容 器 而 維 持 反 應 器 於 回 流 。加 入 完 成 後 » 反 應 混 合 物 保 持 於 回 流 1 小 時 m 而 在 30分 鐘加 人 第 二 部 份 之 過 苯 甲 酸 三 级 丁 酯 0 反 應 然 後 保 持 於 回 流2 小 時 〇 反 應 m 合 物 然 後 冷 卻 至 室 溫 〇 反 應 混 合 物 具 有 約5 8% 固 艄 之 固 厢 含 及 約 500 之 重 緻 平 均 分 子 〇 基 於 固厢 之 理 Sm m 氣 基 m Μ Μ Μ 為 355 〇 含環氧基丙烯酸酯由Κ下成份之混合物而製備 -27 - 本紙张尺度边用中曲S家«準（CNS) f 4規tft(210x297公从） 81. 4. 10,000^ (H) (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) Ηϋ 五、發明説明（2句 Λ 6 \\ 6 經浒部屮央桴準从以工消"合作杜印虹 成 份 重量 塵 i量黑 (克 ) 甲 基 丙 烯 酸 甘 油 酯 805 . 0 35 . 0 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 46 . 0 24. 0 甲 基 丙 烯 酸 丁 酯 1403 . 0 61 . 0 苯 乙 烯 46 . 0 2 . 0 LUPERS0L 555M60 230 . 0 6 . 0 (於 軍 體 ) 過 笨 甲 酸 三 级 丁 酯 23 . 0 1 . 0 (於 單 體 ) 過 笨 甲 酸 三 级 丁 酯 23 . 0 1 . 0 (於 單 體 ) 過 苯 甲 酸 三 级 丁 酯 23 . 0 1 . 0 (於 單 體 ) 3- 乙 氧 基 丙 酸 乙 m (255.3g) 及 二 甲 苯 (1 11 .3 g) 之 摻 合 裝 於 適 當 反 應 器 並 加 熱至 回 流 0 甲 基 丙 烯 酸 甘 油 酯 > 甲 丙 烯 酸 甲 酯 、 甲 基 丙 烯酸 丁 酯 及 笨 乙 烯 混 合 在 一 起 〇 白 基 引 發 劑 LUPERS0L 555M60 及 1 15g 之 3- 乙 氧 基 丙 酸 乙 酯 混 合 在 一 起 〇 乙 烯 基 單體 之 預 混 合 物 及 引 發 劑 之 預 混 合 在 約 3 小 時 之 時 間 同 時加 入 反 應 容 器 而 維 持 反 應 器 於 回 0 加 入 完 成 後 曹 反 應 混合 物 保 持 於 回 流 1 小 時 繼 而 在 約 小 時 之 時 間 加 入 第 一 部份 之 過 苯 甲 酸 三 m 丁 酯 〇 反 應 保 持 於 回 流 30分 嫌 0 在約 1 小 時 之 時 間 加 入 第 二 部 份 之 甲 酸 三 级 丁 酯 且 反 應保 持 於 回 流 30 丨分 m 0 然 後 在 約 1 時 之 時 間 加 入 第 三 部 份之 過 苯 甲 酸 三 丁 酯 且 反 懕 保 持 回 流 2 小 時 0 再 加 入 缌共 約 90 g 之 3 - .乙 氧 基 丙 酸 乙 酷 至 m 混 合 物 以 調 整 其 至 約7 4 * 之 固 厢 0 反 m 混 合 物 然 後 冷 至 室 溫 〇 反 應 混 合 物 具有 74% 固 厢 之 固 含 量 及 使 用 聚 -28- (請先閲讀背而之注意事項#填窍本頁) 本紙张尺度边用中《«家«毕（CNS)IM規ffi(2丨0X297公放） 81. 4. 10,000張（Π) 五、發明説明（27) 乙烯標準品藉凝膠滲透層析測量約2800之重量平均分子量 。反應混合物具有基於固體約410(溶液約554)之理論環氧 基當量重量。 g例F 二一三羥甲基丙烷與甲基六氫酞酸酐之多酸半酯由以下 成份之混合物而製備： 成份 重量克 二-三羥甲基丙烷 1 584.8 甲基六氫酞酸酣 4120.7 甲基異丁基酮 570.5 正丙酵 2114.4 (請先閲讀背而之注意事項再填窍本頁) 經浙部屮央抆準杓只工消价合作社印虹 二一三羥甲基丙烷與540.5g之甲基異丁酮装於反應容器 並在氮氣大氣下加熱至1 15C 。甲基六氫酞酸酐在H5t 在約2小時之時間加入。加入其餘甲基異丁酮K清洗。反 應溫度保持於1 1 5 t： 4小時。反應混合物然後冷卻至 100= 並加入正丁酵。反應混合物然後加熱至105TC 並保 持2小時然後冷卻至室溫。反應混合物具有72.3¾之固牌 含S及163之酸值。 宵例G 三羥甲*丙烷與甲基六氫酞酸酐之多酸半酯由以下成份 之混合物而製備： 成份 重嫌克 三羥甲基丙烷 5 88.1 -29 - 本紙張尺度边用中B S家烊毕（CNS) TM規格（210x297公龙） 81. 4. 10,000^ ([[) 五、發明説明（ 經濟部屮央桴準XJA工消赀合作社印3i 甲基六氫fe酸酣 2208.5 甲 基 異 丁 基 酮 1198 .4 乙 酵 279 .2 羥 甲 基 丙 烷與 1065 .4g 之 甲 基 異 丁 嗣 装 於 反 應 容 器 並 在 氮 氣 大 氣 下 加熱 至 115t 〇 甲 基 氫 酞 酸 酐 在 11 5Χ： 在 約 2 小 時 之 時 間加 入 Ο 加 入 其 餘 甲 基 異 丁 _ Η 清 洗 0 反 m 溫 度 保 持 於 11 5 V 4 小 時 〇 反 應 混 合 物 m 後 冷 卻 至 100 X： 並 加 入 乙 酵 〇 反應 混 合 物 妖 後 加 熱 至 105 t： 並 保 持 2 小 時 妖 後 加 熱 至 1 2 5 υ並保持2小 時 以 移 除 乙 酵 0 反 應 混 合 物 冷 卻 至 室 溫 並 加 入21 5 g 之 甲 基 異 丁 嗣 至 反 懕 混 合 物 >λ 調 整 其 至 約 70¾ 之 固 體。 反 應 混 合 物 具 有 69 .9¾ 之 固 體 含 量 及 190 之 酸 值 〇 窗 例 Η - 新 戊 酵 與 甲 基六 氫 呔 酸 酐 之 多 酸 半 酯 由 K 下 成 份 之 混 合 物 而 製 備 成 份 重 量 克 新 戊 二 m 1300 .0 甲 基 氫 酞 酸 酣 41 .16 .0 甲 基 異 丁 * m 2 32 1 .1 乙 醉 54 1 .6 新 戊 醉 與 2121 . 1 g 之 甲 基 異 丁 m 裝 於 反 m 容 器 並 在 氮 氣 大 氣 下 加 熱 至 1 15 t： 〇 甲 基 -1..- m 酞 嵌 酐 在 1 1 5 c C 在 約 2 小 -30- 本紙张尺度边用中β圉家«毕（CNS) Ή規格（210x297公处） 81. 4. 10,000¾ (JI) (請先閲誚背而之注意事項'^填寫本頁) 裝- 訂- 線·

2H Λ 6 η 6 五、發明説明（29) 時之時間加入。加入其餘甲基異丁酮Μ清洗。反應溫度保 持於115TC 4小時。反應混合物然後冷卻至100Ί0 並加入 乙酵。反應混合物然後加熱至150C 並保持2小時然後加 熱至125C 並保持2小時以移除乙醇。缌共移除1054.8g 之溶劑。反應混合物冷卻至室溫並加入513g之甲基異丁酮 至反懕混合物Μ調整其至約7 0¾之固體。反懕混合物具有 69.9$之固體含量及188之酸值。 啻例ί 含環氧基丙烯酸酯由以下成份之混合物而製備： 成 份 重量 重 量尤 克 甲 基 丙 烯 酸 450 . 0 -3 0 .0 甲 基 丙 烯 酸 異 丁 酯 600 . ,0 40 .0 甲 基 丙 烯 酸 丁 酷 450 . .0 30 .0 過 苯 甲 酸 三 级 丁 酯 90 . .0 6 .0 (於 單 體） 過 苯 甲 酸 三 鈒 丁 酯 15 _ 0 1 • 0 (於 單 體） 笨 甲 酸 三 鈒 丁 酯 7 .5 0 .5 (於 單 體） (請先閲-;*?背而之注意事項#填寫本頁) 裝- 訂_ M濟部屮央戊芈：：Γ A工消资合作杜印¾ 乙酸己酯（1296.0g)装於適當反懕器並加熱至回流。甲 基丙烯酸、甲基丙烯»異丁酯及甲基丙烯酸丁酯混合在一 起。第一部份之過笨甲酸三鈒丁酯及99g之乙酸己酯亦混 合在一起。乙烯基單艄之預混合物及引發劑之預混合物在 -3 1 - 本尺度边用中《«家你準（CNS) «Ρ 4規怙（210 X 297公；《:) 81. 4. 10,000¾ (II) 2i3心 Λ 6 _Π6 五、發明説明（5〇) 經濟部屮央桴準"JH工消"合作杜印虹 約3小時之時間同時加入反應容器而維持反懕器於回流。 加入完成後，反應混合物保持於回流90分鐘繼而加入第二 部份之過苯甲酸三级丁酯。反應然後保持於回流30分鐘。 加入第三部份之遇苯甲酸三级丁酯且反懕保持於回流2小 時。反應混合物然後冷卻至室溫。反應混合物具有約 4 5.9¾:固體之固體含量，78.3之酸值及使用聚笨乙烯標準 品藉凝膠滲透層析測量約3960之重量平南分子量。 g例.1 卜辛烯/順丁烯二酸酐/乙酵共聚物如下而製備： 在装有冷凝器、溫度計、氮充氣入口及攪拌器之反應容 器裝入1821.6g(16.23奠耳）之卜辛烯。卜辛烯加熱至 120C 之溫度時，在約3小時之時間加入458.9g之苯甲酸 過氧化物（得自 Pennwalt Corporation 之 LUCID0L 78之 78重量：Ϊ水性混合物）與3781.8g之乙酸丁酯之第一混合 物。第一次加入後的開始半小時，在約2小時之時間加入 794.8g(8.1莫耳）之|_ 丁烯二酸酐與1890.9g之乙酸丁酯 之第二混合物。加入完成後，在回流持績加熱1小時。然 後•賴蒸餾移除溶劑*共移除5457s之蒸餾物。生成產物 為具有75.9X、1061之數目平均分子霣及約2731之重量平 均分子最之1-辛烯/丨頓丁烯二酸酐共聚物。 在装有冷凝器、溫度計、氮充氣入口及攪拌器之反應容 器装人6640g(23.2當ft酐）之卜辛烯/順丁烯二酸酐共聚 物及1584g之變性之乙酵（95JS乙酵> 50X甲酵）與牦之二 甲基乙酵胺。反應混合物加然至7〇1姐而固定酸值。溶劑 -32- (請先閲沐背而之注意事項再填窵本页) 訂< 線- 本紙5fc尺度边Λ1中as家你準（CNS)T4規彷（210x2974:«：) 81. 4. 10,000¾ (!!) 五、發明説明（3/ ) A6 B6 在80t：蒸豳至Gardner Holdt黏度U。 Μ下數目實例顯示κ實例A-E之含環氧基聚合物及實例 F-J之各種多酸固化劑製備之各棰清激膜形成组合物之製 備。塗料姐合物在彩色且清激應用Κ各種試驗評估。這些 試驗之结果示於Μ下表1-5 。 啻俐1 清澈膜形成組合物由Κ下成份之混合物而製備： 成份 樹脂固體 Tinuvin 3281 3.0 Tinuvin 2922 0.4 聚丙烯酸丁酯3 0,25 3 -乙基两酸乙酷4 --- 含實例A丙烯基之環氧基 48.6 實例F之二-TMP /甲基六 氫酞酸酐半酯 51.4 重童克 3.0 0.4 0.4 40.0 78.0 71.0 1得自Ciba Geigy Corporation之取代苯三唑UV光安定 劑。' 2得自Ciba Geigy Corporation之立播受阻三鈒胺光安 定劑。 3聚丙烯酸丁酯為以二甲苯62.5«固體製備之具有約 6,700之Mw及約2.600之Μη之流動控制劑。 4 得自 Eastaan Cheaicals 之 EXTAPR0 ΕΕΡ。 窗俐2 ......................................................5t..............................ίτ..............................St (請先Μί*背面之注意事項再滇tc本頁) 甲 4(210X 297^：沒） 21.3941. 五 '發明説明U>) A6 B6 清激 膜形 成姐合物由 以下 成份 之混合物而製 備： 成 份 樹 脂固 體 重 量 克 T i n u v i η 328 3 . 0 3 .0 Ti n u ν ί η 292 0 . 4 0 .4 聚 丙 烯酸 丁酯 0 . 25 0 • 4 3- 乙 基丙 酸乙 酯 - 38 .0 含 實 例Β丙烯基之環氧基 58 . 9 100 .5 實 例 F之二-ΤΜΡ/甲基六 氫 酞 酸酐 半酯 41 . 1 56 .8 清澈膜形成姐合物由κ下成份之混合物而製備： 成份 樹 脂固體 重量 克 T i η u ν ί η 328 3.0 3 .0 T i n u v i η 292 0.4 0 .4 聚丙烯酸 丁酯 0 . 25 0 .4 3 -乙基丙 酸乙酯 — 39 .0 含實例Α丙烯基之環氧基 53 . 4 85 .7 實例G之三羥甲基丙烷- 甲基六氫 肽酸酐半酯 46.6 66 .6 啻例4· 清激膜形成姐合物由K下成份之混合物而製備： 成份 樹 脂固體 重量 克 T i n u v i η 328 3.0 3 .0 T i n u v i η 292 0.4 0 .4 甲 4(210X 297公沒） iJ4先閃讀背面之注意事項再填寫本頁) •笑* .打- •線· • - ' * * 五、發明説明（y) A6 B6 聚丙烯酸丁酯 0.25 0. 3 -乙基丙酸乙酯 --- 76. 含實例C丙烯基之環氧基 58.9 98. 實例F之二- TMP /甲基六 氫肽酸酐半酯 41.1 56. 苜例5 清激膜形成姐合物由Μ下成份之混合物而製備： 樹脂固體 重量克 成份 Tinuvin 328 Tinuvin 292 聚丙烯酸丁酯 3-乙基丙酸乙酯 含實例A丙烯基之環氣基 實例Η之新戊二酵-甲基六 氫酞酸酐半醏 窗例fi 清激膜形成姐合物由Μ下成份之混合物而製備： 0.4 0.25 52.1 47.9 31.5 83.6 68.4 成份 樹脂固體 重量克 Tinuvin 328 3.0 3.0 Tinuvin 292 0 . 4 0.4 聚丙烯酸丁酯 0.25 0.4 3-乙基丙酸乙酯 — 38.0 含實例D丙烯基之環氧基 58.9 98 . 2 實例F之二-ΤΜΡ/甲基六 甲 4(210X 297 公发） (炔先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .災_ .打· _線· «ο Α6 Β6 五、發明說明） 氫 呔 酸 酐 半酯 41 . 1 56.8 實 例 7 清 澈 膜形 成姐 合物由 Μ下 成份 之混合物而製 備： 成 份 樹 脂固 體 重 量克 Τί η υ v i η 328 3 . 0 3 . 0 T i n u V i η 292 0 . 4 0.4 聚 丙 烯 酸 丁酯 0 . 25 0 . 4 3- 乙 基 丙 酸乙 酯 — - 45.2 100 . 含實例B丙烯基之環氧基 58 實例F之二- TMP /甲基六 氫酞酸酐半酯 ARMEEH DM 12D1 2.0 1得自AKZO Chemical之Ν,Ν-二甲基十二胺催化劑。 啻例8 清激膜形成組合物由Κ下成份之混合物而製備： 41.1 56.8 (請先叼請背面之注意事項再填寫本頁) .^* •打. 成份 樹脂固體 Tinuvin 328 3.0 Tinuvin 292 0.4 聚丙烯酸丁酯 0.25 3 -乙基丙酸乙醋 --- 含實例B丙烯基之環氧基 53.0 實例F之二-TMP/甲基六 氫酞酸酐半酯 37.0 RESIMEHE 7411 10.0 重量克 3.0 0.4 0.4 35.0 90.4 51.4 11.4 甲 4(210X 297 公发） -36- 2ir> A6 B6 五、發明說明Η 5Ί 1得自Monsantol之胺基塑料樹脂。 清激膜形成姐合物由以下成份之混合物而製備： 樹脂固體 成份 Tinuvin 328 Tinuvin 292 聚丙烯酸丁酯 3 -乙基丙酸乙酯 --- 含實例A丙烯基之環氧基 52.8 實例G之三羥甲基丙烷-甲基六氫酞酸酐半酯 23.6 實例Η之新戊二酵-甲 基六氫酞酸酐半酯 24.2 甯例Ί 0 清激膜形成姐合物由Κ下成份之混合物而製備： .25 成份 樹脂固體 Tinuvin 328 3.0 Tinuvin 292 0.4 聚丙烯酸丁酯 0.25 3 -乙基丙酸乙酯 --- 含實例A丙烯基之環氧基 23.4 乙氧基縮合聚合物1 27.2 實例F之二-三羥甲基丙烷-甲基六氫酞酸酐半酯 49.4 甲 4(210X 297 公发） 重量克 0.4 0.4 35.0 84.8 32.9 34.6 重量克 3 . 0 0 . 4 0.4 45.0 37,6 27.2 68.3 (請先《讀背面之注意事項再填寫本页) •災_ .訂· .綠. -37- 五、發明說明（并） Α6 Β6 1 表氯 酵 與三 羥 甲基 丙 院 及甲 基 氫 呔 酸 酐 之 反 應產 物 之反 應 而得 之 多甘 油 酯 〇 Ϊ. 例η 清澈 膜 形成 姐 合物 由 Μ 下成 份 之 混 合 物 而 製 備 成 份 樹 脂固 體 重 量 克 Τί n u v ί η 328 3 . 0 3 .0 T i n u ν i η 292 0 . 4 0 • 4 聚 丙烯 酸 丁酯 0 . 25 0 .4 3- 乙基 丙 酸乙 酯 -- - 42 .0 含 實例 Α丙烯基之環氧基 36 . 0 57 .8 含 實例 I丙烯基之酸 45 . 0 90 .0 實例F之二-三羥甲基丙烷 甲基六氫肽酸酐半酯 19 . 26 . 清激膜形成姐合物由Κ下成份之混合物而製備： 成份 樹脂固體 Tinuvin 328 2.7 Tinuvin 292 0.35 聚丙烯酸丁酯 0.25 聚丙烯酸2-乙基己酯1 0.25 3 -乙基丙酸乙醋 --- R-812矽氧分散液2 4.0 含實例A丙烯基之環氧基 33.5 含實例E丙烯基之環氧基 19.5 重量克 2.7 0.35 0.4 0.5 37 . 2 9.4 53.2 26.4 .....................................................^..............................^..............................Sf ί请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲 4(210Χ 29了二'发) 經濟部屮央櫺準而Α工消#合作社印¾ 五、發明説明（57) 實例Ε之二-三羥甲基丙烷-甲基六氫酞醏酐半酯 34.5 48.2 實例J之1-辛烯/ _ 丁烯二 酸酐/乙酵共聚物 9.3 13.0 1聚丙烯酸2-乙基己酯為二甲苯50S；固體之·ν = 32,936 及Μη = 7934之流動控制劑。 2得自Degussa分散於正戊酵及實例G之ΤΜΡ/甲基六氫 酞酸酐半酯之R-812矽氧。 實例1-12之膜形成姐合物應用於塗色底塗Μ在電鍍鋼受 質形成彩色且清激複合塗料。實例卜11之塗色底漆為得自 PPG Industries, Inc.之 HUBC-9517 且實例 12得自 PPG I n d u s t「i e s . I n c .之N H U B C - 9 5 1 7。底漆塗成黑色。商業 HUBC-9517黑色底漆藉加入1.25Χ (樹脂固體）之十二基苯 磺酸並Μ 3 -乙基丙酸乙酯降低底漆至19秒（75Τ)1»4福特杯 鈷度。用於鋼之電鍍料得自PPG Industries, Inc.之 ED-11 ° 底漆在約75T之溫度嘖射拖於二層Μ電鍍網板。二底漆 應用間可有90秒之短時間。施於第二底漆後•在施MS施 例12之濟漆姐合物前在75T可有5分鐘之短時間。淸漆姐 合物以塗喵間在75T90秒之短時間均晻於二塗麻。複合塗 膊在275 °F烘乾30分鐘之前在75T吹氛15分》( «施例 12為5分鐘）K固化兩塗》。板在水平位置烘乾。複合塗 曆之性質報告於Μ下表1-5。 表1 -39- Λ 6 η 6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 線_ 本紙張尺度遏用中國《家楳準（CNS) T4規格（210X297公I) 五、發明説明（58) 經濟部屮央標準沿Μ工消费合作社印11 黏度增加 實例 原始林4 在1 4 0 T 1 6小時 在1 4 0 T 1 6小時 福特杯黏度1 後之#4福特杯 試驗後之黏度 (秒於75T > 黏度 增加 (秒於7 5 T ) (秒於7 5 T ) 1 23.5 31.5 8.0 2 23.6 29.0 5.4 3 23.6 36.0 12.4 4 23.8 24 . 8 1.0 5 23.8 31.3 7.5 6 23.8 26.4 2.6 7 23 . 8 242.6 218.8 8 23.7 29,3 4.6 9 23.6 30.0 -6.4 10 23.7 29.0 4.3 11 23.8 27 . 4 3.6 12 23.6 30.2 6.6 1福特杯黏度賴使用#4福特杯依照AST Μ D 1200-82 而測 t 表2 固雅/光潭/挺像差異 濟漆姐合物 «際透明實際底 漆 20。1 DO 12 霣例 之固髁重盪X 瞬厚度 漆膜厚 度 光澤 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -40- 裝- 訂 線. 本紙張尺度边用中®國家標準（CNS)甲4規格（210x297公;li：) 五、發明説明（59) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 52 . 5% 50.9Χ 52.7Χ 42.7¾ 55 . 2% 50.6% 51.4¾ 52 . 4% 53.2¾ 55.6¾ 44 . 2% 52.4¾ Λ 6 Η 6 86 100 86 100 87 100 79 65 87 100 84 85 86 90 89 100 87 100 88 100 86 85 86 100 40° 光澤 MGarder Instrument Conpany製造之 20° 光澤 測量儀而澍量 2 DOI MI2R Company 製造之 C-B0X 而澜量 表3 硬度 (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝· 訂_ 線· 經濟部屮央標準鈞A工消费合作社印51 «例 使用Tuko·之 鉛筆硬度 2 二 甲 笨浸 Knoop 1硬度 鏞 後 之鉛 1 12.50 H Η 2 11.05 Η Η 3 11.35 Η Η 4 11.80 Η Η 5 9.65 Η <6Β -41 - 本紙张尺度遴用中國國家標準（CNS)T4規格（210X297公龙） 2^， 五、發明説明（40) Λ 6 η 6 經濟部屮央梂準狗0工消伢合作社印51 6 9.55 Η Η 7 9.08 Η Η 8 10.85 Η Η 9 9.45 Η Η 10 11.10 Η Η 11 9.95 Η Η 12 9 . 00 Η Η 1 Κ η ο 〇 Ρ硬度使用Τ ukon微硬度試驗 器儀器而翻量。 2鉛筆 硬度（G 〇 u g e 硬度）藉ASTM D 3363-74而澍量 表4 抗浸漬力/抗蝕刻力 實例 H2S〇4 (Ρ H = 2) 克里夫蘭市 H2S04 (pH = 3 水溶 液 之肷水 水溶液 1 良 好 優良 良-好 2 良 好 良好 良好 3 尚 可 尚可 尚可 4 良 好 優良 良好 5 不 良 不良 不良 6 尚 可 不良 尚可 7 良 好 良好 良好 8 尚 可 良好 良好 9 尚 可 尚可 良好 10 良 好 尚可 良好 11 優 良 優良 優良 -42- (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 裝· 訂< 線· 本紙張尺度边用中國國家«iMCNS)TM規格（210X297公龙） Η 6 01 經濟郎屮央柃苹工消价合作杜印1i 五、發明説明（41) DCT-3000 1 失敗 良好 不良 1得自PPG Industries, Inc之胺基塑料固化丙烯基多酵 系清漆板加熱至125T30分鐘，安置10-15滴水於板且板 在125T 乾燥30分鐘，乾燥之板K肥皂及水清洗並評估。 浸漬/蝕刻評分程度 優良=無濱點 良好=非常輕微之漬點 尚可=輕微之潰點 不良=有漬點 失敗=嚴重/深漬點 表5 固化軟化點 實例 測量 之钦化點 平均软化點 標-準誤差 1 69 .2 67.3 1 _ 68 66 .4 66 .2 2 47 .4 49.1 18 . .7 62 .7 23 .3 63 .1 3 6 1 .7 60.2 1 • 33 本紙张尺度边用中困醸家《準（CNS)IM規格（210x297公龙） 81. 4. 10,000張（Π) (請先閲請背而之注意事項再場寫本頁) 裝. 訂_ 線· ύL* A 6 η 6 五、發明説明θ2) 59 . 59 . 53 . 4 46.7 52.0 50 .53 (請先閲讀背而之注意事項洱璜寫木頁) 25.1 55.3 57.9 40 . 7 44 15 裝· 訂_ 濟'1， 火； Ι.Ά •f- X；1\ X>V] /、 it 作 杜 印 板以Pe「kin-Elme「TMS-2熱機械分析儀K10° /min之加 熱速率由-25TC加熱至150t：具有約U.OSAcih之直徑之螺旋 頂端及淨装5g之穿透管被使用在斜切對溫度之圖之由•基 線之弩曲被視為測量之软化點。 如表1所示|所有之實例除了苜例7均在試驗後具有可 接受之低粘度增加，且因此被視為安定作為單成份姐合物 。所有這些實例》質上無鹼性酯化催化劑。在1 40 T 1 6小 時後黏度增加超過2 1 8秒之實例7包括檷準聚酯化催化劑 Ο 衷2之結果描述茛例1-12濟漆姐合物之固厢里。此 外，朗示各種固化塗枓之光澤及影像深度。 表3顆示Knoop硬度及鉛筆硬度試驗之结果。S例 -44 - 線. 本紙張尺度边用中B Η家坊準（CHS) T4規tM2Klx29'7公龙） 81. Ί. ]0,000iJk (!!) 少…. Λ6 __I5_6 五、發明説明（45) 卜12均具有良好之硬度，除了實例5在3分鐘二甲笨浸漬 後之鉛筆硬度試驗。實例5含新戊二酵-甲基六氫酞酸酐 半酯作為固化劑*其具有2.0之酸官能性。相對地，其餘 所有實例具有酸官能性大於2之多酸固化劑。例如，S例 9之姐合物具有約2.5之酸官能性。其具有等量之三官能 基酸及二官能基酸。 表4顯示水漬及抗蝕刻試驗之结果。實例DCT-3000為單 成份三聚氰胺系清漆姐合物。如上所討論，此组合物已知 具有不良之抗蝕刻性。實例5亦在試驗之三類均顯示不良 之抗蝕刻性。如上所討論，實例5使用具有2.0之酸官能 性之多酸固化劑。所有試驗之實例顯示比實例5及 DCT-3000為可證明較佳之抗蝕刻性。 表5顬示茛例1、2、3、5及6之清漆姐合物之固化軟化 點。均具有大於49X：之高固化砍化點。- Μ上買例提供作為描述之目的且非意圖限制本發明如从 下所申請之範圍。 (請先閲-背而之注意事項#塡寫本頁) 訂_ 線‘ 經濟il11屮央從个杓Π工消作合作社印^ 本紙張尺度成用中B S家诈準（CNS) f 4«tM210x297公龙） «1. 4. 10,000張（Η)

Claims (1)

1. I今)號* 範圍妷正本< Α7 Β7 C7 D7

   經濟部中央標準局印¾ 1 · 一種安定之一式抗蝕刻膜形成姐合物，包含： (a) Μ重量計10至90百分比之具有重量平均分子量少於 10,000及少於600在樹脂固體之環氧基當虽之聚環氧化 物； 办以重量計10至90百分比之具有3或更大之平均酸官能 基及係選自含羧酸基之聚合物、寡聚物及單體之多酸固 化劑； 其中該膜形成姐合物實質上無驗性酯化催化劑；及 吐其中該膜形成姐合物具有大於44.或更高之固化钦 化點*該姐合物在601C至少16小時為安定而因此該姐合 物在4號福特杯粘度時之增加少於25秒。 2. 根據申請專利範圍第1項之姐合物*更包含胺基塑料樹 脂0 3. 根據申請專利範圍第2項之姐合物，其中該胺基塑料樹 脂為三聚氰胺及甲醛縮合物。 4. 根據申請專利範圍第1項之姐合物，更包含達30重量％ 之胺基塑料樹脂。 5. 根涵申請專利範圍第1項之姐合物*其中該聚環氧化物 為具有至少一環氧基之至少一單亞乙基未飽和單體與無 環氧基之至少一單亞乙基未飽和單體之共聚物。 6. 根據申請專利範圍第5項之姐合物，其中共聚物為丙烯 酸甘油酯或甲基丙烯酸甘油酯與至少一其他可共聚合之 亞乙基未飽和單體之共聚物。 7. 根據申請專利範圍第6項之姐合物，其中另一可共聚合 (請先«I讀背面之：/i意事項再滇寫本頁) •裝. .打· •綠. Τ4(210Χ 297luJi) 2X394·-· A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園 (請先閲讀背面之注意事邛再蜞寫本頁) 之亞乙基未飽和單體包含在烷基含1至20個碳原子之丙 烯酸或甲基丙烯酸之烷酯。 8. 根據申請專利範圍第1項之姐合物，其中該聚環氧化物 為由甲基丙烯酸酯、苯乙烯及其混合物製備之環氧基官 能性丙烯基聚'合物。 9. 根據申謫專利範圍第1項之姐合物•其中該聚環氧化物 為多甘油酯。 10. 根據申請專利範圍第9項之姐合物，其中該多甘油酯係 衍生自多羧酸。 Π.根據申請專利範圍第10項之姐合物，其中該多羧酸係衍 生自多酵與酸酐之反應且其中該多酵具有大於2之平均 官能基。 12. 根據申請專利範圍第10項之姐合物，其中該多羧酸為酸 官能性丙烯基聚合物。 13. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該聚環氧化物 選自由甲基丙烯酸酯、苯乙烯及其混合物；多甘油酿； 及其混合物製備之環氧基官能性丙烯基聚合物。 •緣. 14. 根涵申請專利範圃第1項之組合物，其中該多酸固化劑 為每分子具有大於二個羧酸之羧酸終端物質。 15. 根據申請專利範圍第14項之姐合物，其中該多酸固化劑 為羧酸終端聚酯。 經濟部中央標準局印装 16. 根據申請專利範圍第15項之姐合物，f其中該羧酸終端聚 酯為K下構造： -2- 甲4(2I0X 297公尨) 經濟邡中央標準局印¾ AT B7 7 ⑽二:_^_ 六、申請專利範圊 -·-. X- (-0 —C--R--C--OH) A II 丨1 ':彳 P: i 〇 其中X為多酵在多酵與1,2 -二羧酸酐反應後之殘渣，R 為具有酐之有機部份且A等於至少2。 17. 根據申請專利範圍第16項之姐合物，其中該多酵選自二 -三羥甲基丙烷；五鈷華；1,2 ,3,4 -丁四酵；山梨酵； 三羥甲基丙烷；三羥甲基乙烷；1,2,6 -己三酵；甘油； 三羥乙基異氰脲酸酯；二羥甲基丙酸；1,2.4-丁三酵及 其混合物。 18. 根據申請專利範圍第1項之姐合物，其中該姐合物具有 至少40¾之樹脂固體含量。 19. 一種應用複合塗料於受質之方法，包含： 應用酸催化熱固性膜形成組合物於該受質K形成底漆 ;及 (b>應用安定之一式抗蝕刻膜形成姐合物於該底漆，其中 該抗蝕刻膜形成姐合物包含·· (i) W重量計1〇至90百分比之具有重量平均分子量少 於10,000及少於600在樹脂固體之環氧基當量 之聚環氧化物； (ii) 以重量計10至90百分比之具有3或更大之平均酸 官能基及係選自含羧酸基之聚合物、寡聚物及單 體之多酸固化劑； (m)其中該膜形成姐合物實質上無鹼性酯化催化劑； Ψ4(210Χ 297^^) -3- ......................................................^..............................^..............................^ (請先«!讀背面之注意事邛再蜞寫本頁) A7 B7 六' 申锖專利範® 及 (iv) 其中該膜形成姐合物具有大於44.或更高之固 化軟化點該組合物在60t!至少16小時為安定而因 此該姐合物在4號福特杯粘度時之增加少於25秒 〇 20. 根據申請專利範圍第19項之方法，其中該抗蝕刻姐合物 更包含胺基塑料樹脂。 21. 根據申請專利範圍第19項之方法，其中該胺基塑料樹脂 為三聚氰胺及甲醛縮合物。 22. 根據申請專利範圍第19項之方法，其中該抗蝕刻姐合物 更包含達30重量之胺基塑料樹脂。 23. 根據申請專利範圍第19項之方法，其中該聚環氧化物為 具有至少一環氧基之至少一單亞乙基未飽和單體與無環 氧基之至少一單亞乙基未飽和單體之共聚物。 24. 根據申請專利範圍第23項之方法，其中共聚物為丙烯酸 甘油酯或甲基丙烯酸甘油酯與至少一其他可共聚合之亞 乙基未飽和單體之共聚物。 25. 根适申請專利範圍第24項之方法，其中另一可共聚合之 亞己基未飽和單體包含在烷基含1至20個碳原子之丙烯 酸或甲基丙烯酸之烷酯。 經濟部中央標準局印焚 (請先閲讀背面之注意事邛再填宵本頁) 26. 根據申請專利範圍第19項之方法，其中該聚環氧化物為 由一或多個甲基丙烯酸酯、苯乙烯及其混合物製備之環 氧基官能性丙烯基聚合物。 27. 根據申請專利範圏第19項之方法，其中該多酸固化劑為 T4(210X 297公省） 六、申請專利砭園 Α ； ΒΊ Cl D" 每分子具有大於二涸羧酸基之羧酸终端物質。 28. 根據申請專利範圍第27項之方法，其中該多酸固化劑為 羧酸終端聚酯。 29. 根據申請專利範圍第28項之方法，其中羧酸終端聚酯具 有Μ下構造： ^ u II 0 其中X為多醇在多酵與1,2 -二羧酸酐反應後之殘渣，R 為具有酐之有機部份且A等於至少2。 30. 根據申請專利範圍第29項之方法，其中該多酵選自二-三羥甲基丙烷；五鈷華；1,2,3,4-丁四酵；山梨酵；三 羥甲基丙烷；三羥甲基乙烷；1,2,6 -己三醇；甘油；三 羥乙基異氰脲酸酯；二羥甲基丙酸；1,2,4 -丁三酵及其 混合物。 31. 根據申請專利範圍第19項之方法，其中該姐合物具有至 少之樹脂固體含量。 32. —種安定之一式抗蝕刻膜形成姐合物，包含： (¾ K重量計10至90百分比之具有少於400在樹脂固體之 {請先«I讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局印¾ 於基化 少能固 有官酸 具酸多 物均之 化平體 氧之單 環 4 及 聚少物 該至聚 中有寡 其具、 , 之物 物.，比合 化量分聚 氧子百之 環分90基 聚均至酸 之平10羧 量目計含 當數量自 基之重選 氧00M係 環50(b)及 f 4(210X 297公尨） -5- 經濟部中央標準局印製 AT Βτ 一 Cl _D7_ 六、申請專利範a 劑； (C)其中該膜形成姐合物實質上無鹼性酯化催化劑；及 (cb其中該膜形成姐合物具有大於5〇υ之固化軟化點•該 姐合物在601C至少16小#為安定而因此該姐合物在4號 福特杯粘度時之增加少於25秒。 _________ ~ 6 ~ f 4(2Ι0Χ 297乂尨） ....................................................^..............................^............................^ (請先«1讀背面之注意事巧再填寫本页)