[go: up one dir, main page]

TW210347B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW210347B
TW210347B TW80107391A TW80107391A TW210347B TW 210347 B TW210347 B TW 210347B TW 80107391 A TW80107391 A TW 80107391A TW 80107391 A TW80107391 A TW 80107391A TW 210347 B TW210347 B TW 210347B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
polymer
manufacturing
swellable
water
acrylic acid
Prior art date
Application number
TW80107391A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stockhausen Chem Fab Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6409964&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TW210347(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Stockhausen Chem Fab Gmbh filed Critical Stockhausen Chem Fab Gmbh
Application granted granted Critical
Publication of TW210347B publication Critical patent/TW210347B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/06Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/10Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Description

210347 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明(1) 本發明像有關一種將溶脹性聚合物微粒轉換成可在應 用技術中再循環使用之形式的方法,亦即,本發明像有關 這些微粒的一種再循璨方法。 在製造溶脹性聚合物時,無可避免地産生大董的撇粒 ,這些微粒由於尺寸小而無法使用在如尿布與大小便失禁 用物品中,因為它們導致劑董調配的困難,並形成灰塵。 此外,它們的膨脹能力也降低了。溶腺性聚合物粒子中的 撇粒造成産品膨脹力降低,乃是由所諝的阻斷造成的,亦 即,粒子的混合物在前進的流體中受到阻塞。由於上述原 因,小於200/的聚合物微粒,最好是小於100 者, 都在用於衛生用品前,予以分離。 溶脹性聚合物産品己為人所知。美國專利N0,4,698, 404說明一種製造溶脹性聚合物粒子的典型方法,利用两 嫌酸和丙稀酸齡金颶鹽類或丙稀酸鞍的水溶液在碳氫化合 物中行反懸浮聚合反應,以及聚合體的交鍵作用。 歐洲專利申請案A1 0205674説明含有酸基之單體在交 鏈劑存在條件下的溶液聚合反應。在聚合物中的酸基至少 中和25%以及聚合物凝膠乾燥後,即可獲得高凝膠強度的 溶眼性聚合物,以及少量的可抽出部份(extractable port ion)〇 歐洲專利申請案A2 0312952說明含矮基單體在分散有 交鏈劑存在條件下的聚合反應,其中至少20%的單體被中 和〇 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 丁 · 本紙張尺度逍用中國困家樣半(CNS)甲4規格(210 X 297公龙) 經濟部中央標準局员工消货合作社印製 210347 _II_ 五、發明説明(2) 歐洲專利申誚案Α2 0280541説明含有丙缔酸單體溶液 的連續共聚合反應,鞴此,至少20%的丙嫌酸呈現中和的 « 形式。 所有溶脹性聚合物粒子的製造方法,都會産生微粒, ,,...·'. - - :-· - 不論其製造的形式如何,如溶液聚合反應、乳化聚合反應 、懸浮聚合反應或接枝聚合反應(graft polymerization) 。造些微粒會惡化聚合物在應用科技中的性質,它們會在 聚合或後績的再加工期間自動産生。逭些尺寸小於200 u m的微粒,尤其是小於100 者,在用於衛生用品前,先 用諸如飾減的方式,從均相混合物中分離。視筛網網眼的 細度而定,最多25%的溶脹性撇粒出現,到目前為止,這 些微粒只在極特殊的用途中,利用的程度有限。 因為溶脹性聚合物微粒有極大價值所以曾有不少嘗試 例如以凝聚的方式想將它們轉換成可再利用的形式。徳國 0S (德國專利申請案早期公開)No. 3,741,157說明顆粒的 組合,像以熱處理溶脹性聚合物微粒與可焰或可燒結粉狀 固體的混合物。 德國0S 3741158說明一種溶脹性聚合物微粒的凝聚方 法,利用溶液或分散液以構成凝聚塊。凝聚撇粒的缺點是 它們在機槭應力如在蓮送或加工期間所發生的應力時,其 穩定性低。 1988年12月19日美國專利4,950,682(申請案No. 286, 115 )説明一種將溶腺性聚合物微粒再製成所諝超吸收體的 本紙張尺度逍用中a國家標準(CNS)甲4規格(210X297公*) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝· 210347 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(3) 方法,亦即,形成一種可以吸收大董水份或醱液的聚合物 材料,在這種方法中,以一種水溶液將_粒轉化成一種凝 滕,再加以研磨和乾燥。用於生成凝膠的水溶液,含有過 氣硫酸鹽。逭種用水份處理溶脹性聚合物微粒以取得均相 • - - - — · - - ..... 凝膠的方法,從加工技術觀點而言,非常昂貴。因為水份 的分佈受到上述的阻斷影鬱,所以包括了未潮游的乾燥聚 合物。含有30%溶脹性聚合物例如由丙嫌酸溶液聚合反應 而得(其中有70%呈現中和的形式)的聚合物凝願,只能在 揑製機中處理。此外,逭種將溶脹性聚合物微粒鞞化成凝 願的方法,需要大量水份,而這些水份必須再利用乾燥法 除去。 ”有機化學方法論”,第14/1册,1043頁(1961販)説明 一種可輕易澆灌的圃塊的製造,這種團塊士兩種不同頼粒 大小的聚甲基丙稀酸甲酯粉末,在甲基丙嫌酸甲酿單體中 的懸浮液所構成。 在單體水溶液的聚合反應中,在技術上,很難使溶脹 性聚会物微粒以均相分散的方式聚合而加以回收。 最重要的是,聚合物微粒與水溶液糸統及/或水蒸汽 接觸時,易於膨脹。德國專利No. 2737994充分利用這種 性質。它說明一種製造水凝膠的方法,其中,利用游離車^ 射使如丙嫌酸鹽與丙燃醯胺之單體水溶液聚合。使用增碉 劑作為處理輔肋劑,使單體水性混合物固定,並阻止它流 動。除了可溶解在單體溶液並使溶液濃稠的高分子水溶性 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝· 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 210347 A 6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) 聚合物之外,不溶於水的聚電解質水凝膠如果粒子尺寸小 方$250 am時,亦可作為增掘劑。 迄今,若要避免聚合物粒子不合需要的膨脹及相關的 凝固,只能使用美國專利No. 4,727,097所述的非極性有 機溶劑作為粉狀粒子的分散介質。根據以上美國専利,吸 水性樹脂分散在諸如正己烷、環己烷或石英油中,然後再 用親水性單體浸透該樹脂。·然而,使用造類揮發性、且易 燃的非極性溶劑,對生態及經濟方面不利。即使可能使用 諸如甲醇、乙醇、丙酮或二氣環己院等具有極性,可與水 互相混合的溶劑(這些溶劑在與水混合的情況下會抑制聚 合物粉末膨脹),由於用過的有機溶劑必須以另外的步驟 分離與重製,導致額外的操作步驟與不利的高成本。 除了與水、水蒸汽或水溶液接觸時會彼此凝固外,這 些粒子也易於黏住輸送器、攪拌設備及反應器壁面。在單 體溶液中未充分分佈且係凝固結果的粗糙溶脹性聚合物粒 子,更易於沈澱,並可能在聚合反應器(例如一輸送帶) 底部形成固體層。這些固體層牢牢黏住,使得聚合體凝膠 極難壓碎。 因此,本發明的目的在提供一種經濟、技術簡單的方 法,將前述方法製造之溶脹性聚合物中必然含有的溶脹性 聚合物微粒,轉換成應用技術中可以接受的形式,亦即, 一種可再利用的形式,在這種方法中,可避免使用有機溶 劑及其他昂貴的乾燥處理。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公:8:) 21034? 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明(5 ) 根據本發明,造値目的藉由以下步駆而連成: (a) 將溶脹性聚合物微粒分敍在一單膜中,此種單嫌於室 溫時為液態,而且不會使聚合物微粒膨脹; (b) 將所得到的分散物與一單賭水溶液混合; (c) 以添加催化劑及/或照光的方式下,使上述得到的混 合物聚合; (d) 將産生的聚合物凝膠輾碎,乾燥並研磨。 液態單體,最好是丙嫌酸,甲基丙烯酸,(甲基)丙 嫌酸的酯類,醋酸乙缔醋,乙嫌D比咯旋酮,二甲胺院基( 甲基)丙稀酸酯,二院基胺院基(甲基)丙稀酿胺或這些 單體的混合物,可當作單體使用,不會使溶脹性聚合物微 粒膨脹。從溶脹性聚合物微粒及上述於室溫呈液態且不會 使微粒膨脹的單體共同形成的分散物,隨彳^與一單體水溶 液混合,此時,最好是把分散物加入單髏水溶液裡。該單 體水溶液含有用於聚合反應的催化劑及其他習用的添加劑 。聚合反應可根據已知的方法完成,例如,可用照光而不 用催化劑來引發聚合反應。 最好使用丙稀酸作為單體,亦即,先將溶脹性聚合物 微粒分散在丙嫌酸中,然後將它們(徹粒)配入丙嫌酸水 溶液裡。然而,也可能使用不同的單體,例如丙稀酸/丙 稀酿胺水溶液,來形成聚合物微粒的分散液,並産生單體 水溶液。 例如,對於使用丙烯酸部分的微粒分散,在整値單體 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝- 訂- 本紙張尺度逍用中國B家標毕(CNS)甲4規格(210x297公龙) 210347 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(6 ) 混合物中呈現為非中和的部分。 由溶脹性聚合物微粒與不使微粒膨脹的液態單腥共同 構成的分散物,要與單體水溶液混合時,最好就在聚合開 始前進行,亦卽,在置入聚合反應器之前不久,與恰在開 始聚合之前。 最令人驚訝的是,若使用丙嫌酸作為不引起膨脹的液 態單體,則在由丙嫌酸及微粒所構成的分散液加入單體水 溶液中之前,不需要去除該分散液中的少量氣氣(如充以 讯氣)〇 於本方法第一步中獲得的分散物,經過調整,使聚合 物微粒的含量為重童百分比0.5%〜50%,以5%〜40%為 較佳。 方法第一步中獲得的分散物,依照方法第二階段而與 單體水溶液混合彳学,聚合物微粒的含量,相對於單體總量 時,很有利地達到重童百分比0.1〜30%,以0.5〜20%為 較佳%。 聚合物微粒包含部份中和、交鍵、形成水凝_的天然 及/或合成聚合物,因此,交鍵的溶脹性聚丙稀酸酯最好 是合成聚合物。 在聚合反應階段存在的溶脹性聚合物微粒,其粒子大 小小於200 wm,最好小於100 wm。 · 再循環的細微聚合物的量,偽由可用的液態單體量決 定。必須確保再循環微塵與液態單體的懸浮液易於處理。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國8家標準(CNS)甲4規格(210X297公;t) A 6 B6 210347 五、發明説明(7) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如,若由含有30mol-%丙嫌酸與7〇1!1〇卜%丙嫌酸鈉所構 成溶液的交鏈聚合反應中,有充分的丙嫌酸可供回收相對 總單體重量15%的聚合物微塵,以便可以形成可抽唧的聚 合物微應與丙嫌酸的懸浮液。 根據本發明之方法,可分批或連續完成,但是迪缠處 理程序較佳。 如果微粒再循琛的聚合方法是連續執行時,一種含有 交鏈單體的鹼金靨丙烯酸豳或丙烯銨水溶液可充灌氮氣以 大幡除去溶解的駕,然後經由管路送入反應室。同時,溶 脹性聚合物的粉體流繼續與室溫時呈液態的單體混合,或 與不使聚合物微粒膨脹的單體混合物混合,並在插入反應 室前不久與單體水溶液結合。聚合是從添加已知催化劑或 催化劑糸統及/或曝露在光線或頼射中開&的。所得到的 堅硬凝勝經過粗擊和乾燥。乾燥之後,再進行研磨,並分 離過大及過小粒子。 為了表現吸水樹脂的特徽,將粉狀樹脂筛到100〜850 wm,然後檢査這部份樹脂的保留力,殘餘單體及可華取 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 的部份。 保留力是根據茶包測試法決定的,並從三種測量取其 平均值:大約200n»s的樹脂封入一個茶包,浸入0.9%的Na Cl溶液10分鐘。接著,把這値茶包放入離心機(直徑23cm ),以lAOOrpin的速度旋轉5分鐘。同時,使用一値沒有吸 水樹脂的茶包進行空岛試驗: 本紙張尺度逍用中國國家糅準(CKS)甲4規格(210x297公釐) 210347 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消赀合作社印製 五、發明説明(8) 有樹脂茶包重董一空白值 保留力=---—-g/g 乾聚合物重置 為了決定可举取部份,將0.2g粒子尺寸為100〜850 u m的 聚合物在100g, 〇.9%NaCl溶液中分別册拌1小時及16小 時。以電勢滴定法滴定此種混合物澈液中的矮基,並在考 廉聚合物中和度下,計算聚合物的溶解比例。 根據本發明之方法顯示數種優點: 透過在不使聚合物膨脹的介質中預先分散,其過程不 受時間的限制,分散液可在較長的期間内處理。此外,粉 狀細微物質即使數量較大,在單體水溶液中的分佈狀況亦 得以獲得改善。不使聚合物膨脹的液態介質,其並非異物 而是整個單體溶液的一成份。溶脹性聚合物微粒僅在插入 聚合反應器(如移動的輸送帶)之前不久+接觸水性糸統 。因此,由於接觸水溶液或水蒸汽而産生的微粒膠箸,或 是聚合物粒子的膨賬與黏附壁面,均可避免。藉由所述手 段,可使溶脹性聚合物再循揮到聚合反應步驟。 所述的方法尚提供另一種驚人的優點。藉由添加大景 溶脹性聚合物微塵而獲得的溶脹性聚合物,其應闬恃性基 本上由聚合作用批次的組成及催化劑種類與數量決定,而 不是由聚合物徹粒的特性(例如:膨脹容量與可萃取部份) 來決定。這個發現讓我們有機會使用不同交鏈程度的微粒 以及中和度不同於單體批次的微粒。 此外,其他的溶眼性合成及/或天然聚合物,及/或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中a a家«毕(CNS)甲4規格(210X297公釐) ..Ά 〆.: :L· .. έΙ 210347 五、發明説明(9 ) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 其衍生物,諸如聚乙嫌醇,聚乙稀0比略陡酮、搬粉、纖維 素、一年生植物、翔乙基與矮甲基纖維素,都可加入無水 液態單體中作為細粉末,然後緊接在聚合反應之前,加人 水性單體組中,作為分散液。 本發明將以下列實例更詳盡地説明: 脔例——: 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 在一圓筒狀塑職容器内調配187.2g丙嫌酸,368.1g去 離子水,及1.33g亞甲基雙丙烯醯胺的單體溶液。在孅拌 與冷卻下,用229g45%的氳氣化鈉齡液中和。溶液冷卻到 61並充灌氮氣。接箸,加入溶於10g水的Is偶氮-雙-(2-甲眯丙院)-雙氛化氳,用2g水嫌釋的0.044g35%過氣化氳 ,以及溶於5g水中的〇.8g過氣二硫酸鈉。在這個反應溶液 中,添加60g聚合物微粒與78g丙稀酸所構咸的懸浮液,而 該懸浮液是在S外的容器内調配的。粒子尺寸小於1〇〇 w m 的超微粉末,包含一種稍微交鏈的聚丙嫌酸酯,其茶包保 留力值為36s/g ,而可抽出部份為16小時後18%。聚合反 應是從添加溶於2κ水中的0.027s抗壞血酸開始的,亦即懸 浮液加入單體溶液時。聚合反應的開始,可用箪體溶液溫 度上升高逹98·〇的情況來識別。30分鐘後,將所産生的凝 膠塊壓碎,並在150°C的熱空氣下乾燥。接箸研磨聚合物 並舖至粒子大小在100〜850 y m之範圍内。 吸水性聚合物呈現以下性質: 保留力 28·1 κ/κ MMfc尺度遑用中國Β家楳毕(CNS)甲4規格(210x297公*) 21024? 五、發明説明(10) 可抽出部份 殘餘丙嫌酸 管例二: 6.5 % (16小時後) 336 ppm 依照實例一中之程序;只有所用的(分散的)聚合物 微粒不同,此微粒係由研磨激粉丙嫌酸接枝聚合物(商品 名! Sanwet IM 1000, Sanyo Chem. Ind.)到小於 100“ m 而得到的。 保留力 可抽出部分 殘餘丙烯酸 富例三: 29.9 g/g 7.2 % (16小時值) 420 ppm 依照實例二中之程序,但是,使用粒子大小小於200 之 細粉;這褢的細粉在有4%聚乙稀醇存在時使依實例四單體 溶液中的丙嫌酸聚合而得到的。但是,沒有添加的細粉末 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 保留力 26 g/s; 可抽出部分 4.0 Π小時後) 殘餘丙稀酸 490 ppm 實例四: 在2146.9s水中溶解1326.丙嫌酸與19.1ε三蹄丙基 胺,並用1497.4g45%的氳氣化鈉驗液中和,得到單體溶 液,冷卻到8°C,並充灌氮氣,每小時分配在輸送帶上。 同時,將426.7s的丙稀酸與213.的超細粉末形成之分散 本紙張尺度逍用中β國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公«) 210347
經濟部中央標準局员工消#合作社印M A 6 B6 五、發明説明(Π) 液,每小時分配在單髏溶液流内。此外毎小時分別連續加 入166.6g水中3.4g甲胖亞磺酸的溶液;186.97g水中13.03 g三級丁基過氣化氳的溶液;以及199.74g水中0.26s抗壞 血酸的溶液。聚合反應在溫度上升到大約100=0並形成一 團凝膠的情況下,進行二十分鐘以内的時間。隨後壓碎凝 膠並用1501的熱空氣加以乾燥。隨後研磨聚合物,並筛 成顆粒尺寸100到850 w m。使用的細粉顆粒大小低於100 w m者是依本實例連纊溶液聚合反應而得,但並沒有添加 最細的聚合體粒子。 最後産物顯示以下特點: 保留力 25.5 g/s 可抽出部分 4.5 % (1小時後) 殘餘丙稀酸 220 ppm 蜜例?ΐ:: 依照實例四中相同的程序,每小時使用4,213,3 g頼粒 尺寸小於100 的最細粒子,同時,三嫌丙基胺交鍵劑用 量減為每小時 所得到的産品具有下列性質: 保留力 28.5 g/g 可抽出部分 6.5 % (1小時後) 殘餘丙稀酸 280 PPm 窗例六: 重挺實例五,不同的措施是:使用粒子尺寸小於窗例四 本紙張尺度通用中B 8家標準(CNS)甲4規格(210X297公;¢) (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) -裝· -線· A6 B6 21034 五、發明説明(|2>) t請先03讀背面之注意事項存填窝本冥) 100 w m的聚合_微粒,同時交鏈劑用貴減為每小時4.4g。 特株: 保留力 35.1 g/g 可抽出部分 7.7 %(1小時後) - ... · , ‘: -· · 、丨· ·. 殘餘丙烯酸 385 ppm 官例-f~ : 重覆實例六,不同的措施是:用甲基丙稀酸取代篥董 百分比20%的丙烯酸來分散聚合物微粒。 特件: 保留力 36.5 g/g 官仞丨八: 重覆實例七,不同的措施是:用醋酸乙烯酯取代甲基 丙嫌酸來分散聚合物微粒。 特件: 保留力 32.5 g/g 富例九: 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 部分中和的單體溶液,冷卻到61C,並充灌氮氣,含 有1220.3g丙炳酉袭,4. lg三嫌丙基胺,2400g水及1365g45 %的氳氣化納齡液,經由管路每小時分配到一輸送帶上。 同時,226.殿粉與453.4g丙稀酸的分散物每小時一次分 酉己到單體溶液流中。此外,197.78ε水中6.22s三級丁基過 氣化氳的溶液,190.67S水中9.33s偶氮-雙-(2-甲眯丙院) -雙氯化氣的溶液,以及199.74κ水中〇 . 26s抗槪血酸的溶 本紙張尺度逍用中國β家櫺準(CNS)甲4規格(210x297公*) 210^4 <ί A 6 Β6 五、發明説明(13) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 液•每小時_鑛分配,以引發聚合反應。在溫度上升到大 約95*C並形成一束凝膠的情況下,20分鐘内,發生聚合反 應。形成的凝膠在歷碎後;用1201的熱空氣乾燥。粗糙 的聚合物研磨後並筛成顆粒尺寸200〜850 ^ m。 特株.: 保留力 30.4 g/g 實柄i+ : 將下表内的成份在充m下配至輸送帶上: 成份及用董(g/h) ‘組合物(g) 單體溶液 4822 1353.5丙稀酉兹 1940.2 水 1514.0氫氣化納(45%) 14.3樓樣酸三嫌丙酯 超微粒分散液, 512 400.0丙稀酸 112.0超微粒 催化劑溶液 200 6.8偶氮-雙(2-甲眯丙院)-二辕化氫 1Q3.2 水 * 催化劑溶液 200 0.34過氣硫酸鈉 199.66 水 催化劑溶液 200 0.18抗壞血酸 199.82 水 最終産物具有下列性質: 經濟部中央搮準局员工消費合作社印製 4呆^力 36.5 g/g
公 2 X ο Ti 2 規 4 甲 \—/ 5 CN 21034^ A 6 B6 五、發明説明(14) 可抽出部份 殘餘丙稀酸 超微粒的含蛋: 8.3 % (1小時後) 300 ppm 聚合物分散液a) : 21.9% 聚合物分散液b) : 5.2% 上述説明及實例係舉例說明而非限定本發明;此外, 對於熟悉此類技藝之人仕而言,根據上述之其他實施例仍 不脱離本發明之精神與範B薄。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公¢)

Claims (1)

  1. v: Ά ο
    六、申請專利範園 第八〇一〇七三九一號専利申請案申請專利簏園修正本 經濟部中夹*準局Λ工消费合作社印紫 1· 一種溶脹性産品之製造方法,該産品係以部份中和的 交鏈天然及/或合成的聚合物為主,以溶脹性聚合物 的粉狀超撤粒製成,此超撤粒僳該溶脹性聚合物在加 加工過程中所産生者,此製造方法以下列步驟為待徽 (a) 將粒子尺寸小於200« m的溶脹性聚合物超撤粒分 散在室溫下呈液態,且不會使聚合物超撖粒膨脹 的單髏中,艰)成一種超微粒含量為重量百分比 0.5〜50%的分散物;該單體僳遘自由丙烯酸, 甲基丙烯酸,(甲基)丙烯酸的酯類,醋酸乙烯 酷,乙烯” tb咯啶酮,二甲按烷基(甲基)丙烯酸 酯,二烷基胺烷基(甲基)丙烯醯胺,或其混合 物所構成之族群; (b) 將(a)步驟中獲得的分散液與一含有交鍵劑的單 髅水溶液混合以形成一分散液,此單鼸傈如步骤 (a)所使用者,其中聚合物超撤粒的含量相對於 單體缌量,達到重量百分比0.1〜30%; (c) 以聚合反應催化_使步驟(b)中所得到的混合物 進行聚合反應;以及 (d) 壓碎及乾燥聚合物凝謬。 2.如申請專利範圍第1項中所述之製造方法,其 *5 ~ <請先閱$面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. .11· 丨線 ·»ι·ιιΐΊί·ι·>〇",、狀、 〇l〇^4l A7 B7 C7 _ D7_ 六、申請專利範困 據步驟(b)將分散物與單髖水溶液混合的步班,你於 步驟(C)之聚合反應開始前不久進行的。 3♦如申請專利範圄第1項中所述之製造方法,其中,在 步驟(a)産生一超撤粒含量為重量百分比5〜40%的分 散液。 4·如申請専利範園第1項中所述之製造方法,其中,在 步驟U)得到的分散物與一箪體水溶液混合後,聚合 物超徹粒部分的份量,相對於單體總量,逹到重量百 分比0.5〜20%。 5. 如申請專利範圔第4項中所述之製造方法,其中,該 溶脹性聚合物係交鐽、可視需要為部分中和的聚丙烯 酸酯。 6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之製造 方法,其中,該粒子尺寸小於100//·的溶脹性聚合物 超撤粒僳被送回作聚合反應。 7. 如申請專利範園第1項所述之製造方法,其中,以相 同或不同的單鼸用於步骤(a)中溶脹性聚合物超撖粒 的分散,及用於根據步驟(b)中之單鼸水溶液。 8. 如申請專利範画第7項中所述之製造方法,其中,使 用丙烯酸製造步驟(a)中之分散物,並使用丙烯酸或 部分中和的丙烯酸配製步驟(b)中之單體水溶液〇j (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) --裝. 訂· 線· *濟部中央樣準局Λ工消费合作社印製
TW80107391A 1990-07-09 1991-09-18 TW210347B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4021847A DE4021847C2 (de) 1990-07-09 1990-07-09 Verfahren zur Herstellung wasserquellbarer Produkte unter Verwendung von Feinstanteilen wasserquellbarer Polymerer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW210347B true TW210347B (zh) 1993-08-01

Family

ID=6409964

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW80107391A TW210347B (zh) 1990-07-09 1991-09-18

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5455284A (zh)
EP (1) EP0538323B1 (zh)
JP (1) JP3069746B2 (zh)
AT (1) ATE110748T1 (zh)
DE (2) DE4021847C2 (zh)
ES (1) ES2055679T3 (zh)
GR (1) GR940300007T1 (zh)
TW (1) TW210347B (zh)
WO (1) WO1992001008A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107438632A (zh) * 2015-04-07 2017-12-05 巴斯夫欧洲公司 制备超吸收剂颗粒的方法

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5342899A (en) * 1991-05-16 1994-08-30 The Dow Chemical Company Process for recycling aqueous fluid absorbents fines to a polymerizer
DE69323652T2 (de) 1992-06-10 1999-09-09 Nippon Shokubai Co. Ltd. Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Harzes
DE4418818C2 (de) * 1993-07-09 1997-08-21 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wäßrige Flüssigkeiten und/oder Körperflüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung
DE4333056C2 (de) * 1993-09-29 1998-07-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel
DE19529348C2 (de) * 1995-08-09 1997-11-20 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorptionsmittel für Wasser und wäßrige Flüssigkeiten auf Polyacrylatbasis sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
JP4072833B2 (ja) * 1995-11-30 2008-04-09 住友精化株式会社 吸水性樹脂の製造方法および吸水性樹脂
DE19601764A1 (de) 1996-01-19 1997-07-24 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung hydrophiler, hochquellfähiger Hydrogele
EP0975297B1 (en) 1997-04-18 2003-06-18 The Procter & Gamble Company Absorbent members for body fluids using hydrogel-forming absorbent polymer
DE19825486C2 (de) 1998-06-08 2000-07-06 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit supramolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19854573A1 (de) 1998-11-26 2000-05-31 Basf Ag Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxo-tetrahydro-1,3-oxazinen
DE19909653A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10225943A1 (de) 2002-06-11 2004-01-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Estern von Polyalkoholen
DE10334271B4 (de) 2003-07-25 2006-02-23 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Agglomeration von Superabsorberfeinteilchen, daraus erhältliche Superabsorberpartikel, deren Verwendung sowie diese beinhaltende Verbunde
DE102004028002A1 (de) * 2004-06-09 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von hydrophilen Polymeren unter Verwendung eines rechnererzeugten Modells
TWI353360B (en) 2005-04-07 2011-12-01 Nippon Catalytic Chem Ind Production process of polyacrylic acid (salt) wate
EP1736508A1 (en) 2005-06-22 2006-12-27 Basf Aktiengesellschaft Hydrogel-forming polymers with increased permeability and high absorption capacity
TWI394789B (zh) 2005-12-22 2013-05-01 Nippon Catalytic Chem Ind 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品
DE102005062929A1 (de) * 2005-12-29 2007-07-05 Basf Ag Herstellung eines wasserabsorbierenden Harzes unter Einmischen eines wasserabsorbierenden Harzpulvers
EP1837348B9 (en) * 2006-03-24 2020-01-08 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Water-absorbing resin and method for manufacturing the same
JP6029800B2 (ja) * 2006-03-24 2016-11-24 株式会社日本触媒 吸水性樹脂粒子
WO2008038840A1 (en) 2006-09-29 2008-04-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing water absorbent resin particle
CN101980936B (zh) 2008-03-28 2014-07-23 株式会社日本触媒 吸水性树脂粉体的输送方法
WO2010032694A1 (ja) 2008-09-16 2010-03-25 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法および通液性向上方法
US7910688B2 (en) * 2008-10-22 2011-03-22 Evonik Stockhausen Inc. Recycling superabsorbent polymer fines
CN102378778A (zh) 2009-03-31 2012-03-14 株式会社日本触媒 颗粒状吸水性树脂的制造方法
KR20110006771A (ko) 2009-07-15 2011-01-21 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
US8513378B2 (en) 2009-09-16 2013-08-20 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production method for water-absorbing resin powder
WO2011040472A1 (ja) 2009-09-29 2011-04-07 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤及びその製造方法
JP5731390B2 (ja) 2009-09-30 2015-06-10 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂およびその製造方法
WO2011042362A1 (de) 2009-10-09 2011-04-14 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
WO2011061315A1 (de) * 2009-11-23 2011-05-26 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender, aufgeschäumter polymerpartikel
WO2011078298A1 (ja) 2009-12-24 2011-06-30 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸系吸水性樹脂粉末及びその製造方法
DE102010008163A1 (de) * 2010-02-16 2011-08-18 Evonik Stockhausen GmbH, 47805 Verfahren zur Rückführung von Polymerfeinteilchen
JP5616437B2 (ja) 2010-04-27 2014-10-29 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂粉末の製造方法
JP5722921B2 (ja) 2011-01-28 2015-05-27 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂粉末の製造方法
DE102011004815A1 (de) 2011-02-28 2012-08-30 Evonik Stockhausen Gmbh Haut- und Handreinigungsmittel enthaltend superabsorbierende Partikel
EP2700667B1 (en) 2011-04-20 2017-08-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process and apparatus for producing water-absorbable resin of polyacrylic acid (salt) type
EP2881420B1 (en) 2012-08-01 2022-10-19 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing polyacrylic acid (salt)-based water-absorbing resin
EP2896645B1 (en) 2012-09-11 2019-12-11 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for manufacturing polyacrylic acid (polyacrylate)-based water-absorbent agent, and water-absorbent agent
WO2014041969A1 (ja) 2012-09-11 2014-03-20 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸(塩)系吸水剤の製造方法及びその吸水剤
JP5996664B2 (ja) 2012-10-01 2016-09-21 株式会社日本触媒 多元金属化合物からなる粉塵低減剤、多元金属化合物を含む吸水剤及びその製造方法
WO2014054731A1 (ja) 2012-10-03 2014-04-10 株式会社日本触媒 吸水剤及びその製造方法
US10195584B2 (en) 2013-01-29 2019-02-05 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent resin material, and method for producing same
KR102301326B1 (ko) 2013-12-20 2021-09-14 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 폴리아크릴산(염)계 흡수제 및 그의 제조 방법
WO2015133440A1 (ja) 2014-03-03 2015-09-11 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂の製造方法
JP6820862B2 (ja) * 2015-04-07 2021-01-27 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se 超吸収体粒子を凝集させる方法
KR102566942B1 (ko) * 2017-10-27 2023-08-14 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
JP7572800B2 (ja) * 2020-06-30 2024-10-24 株式会社日本触媒 吸水剤の製造方法
WO2023149576A1 (ja) 2022-02-04 2023-08-10 株式会社日本触媒 リサイクル吸水性樹脂を含む吸水性樹脂の製造方法、およびその利用

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4192727A (en) * 1976-08-24 1980-03-11 Union Carbide Corporation Polyelectrolyte hydrogels and methods of their preparation
DE3215493A1 (de) * 1982-04-26 1983-11-03 Boehringer Ingelheim KG, 6507 Ingelheim Neue zwischenprodukte, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3225555A1 (de) * 1982-07-08 1984-01-12 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Vernetzer fuer wasserquellbare polymere
US4443492A (en) * 1983-04-18 1984-04-17 Personal Products Company Rate of absorbency of substrates containing in-situ polymerized monomers
DE3429379A1 (de) * 1983-08-10 1985-02-28 Kao Corp., Tokio/Tokyo Verfahren zur herstellung eines hochreaktiven wasserabsorbierenden harzes
JPS60163956A (ja) * 1984-02-04 1985-08-26 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製法
US4654039A (en) * 1985-06-18 1987-03-31 The Proctor & Gamble Company Hydrogel-forming polymer compositions for use in absorbent structures
GB8602649D0 (en) * 1986-02-04 1986-03-12 Allied Colloids Ltd Polymers
JPS63210102A (ja) * 1987-02-27 1988-08-31 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 高吸水性ポリマ−の製造法
US4698404A (en) * 1987-03-16 1987-10-06 Nalco Chemical Company Water-absorbent acrylic acid polymer gels
JPH0764896B2 (ja) * 1987-04-17 1995-07-12 三菱化学株式会社 吸水性複合材料の製造法
IT1226741B (it) * 1987-08-19 1991-02-05 Procter & Gamble Strutture assorbenti con agente gelificante e articoli assorbenti contenenti tali strutture.
US4833222A (en) * 1987-10-22 1989-05-23 The Dow Chemical Company Crosslinker stabilizer for preparing absorbent polymers
DE3741157A1 (de) * 1987-12-04 1989-06-15 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur agglomerierung wasserquellbarer polymerer durch schmelz (sinter-)granulation mit pulverfoermigen substanzen und verwendung der granulate
DE3741158A1 (de) * 1987-12-04 1989-06-15 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerisate mit hoher aufnahmegeschwindigkeit fuer wasser und waessrige fluessigkeiten, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung als absorptionsmittel
TW201758B (zh) * 1988-06-28 1993-03-11 Catalyst co ltd
US4950692A (en) * 1988-12-19 1990-08-21 Nalco Chemical Company Method for reconstituting superabsorbent polymer fines

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107438632A (zh) * 2015-04-07 2017-12-05 巴斯夫欧洲公司 制备超吸收剂颗粒的方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE4021847A1 (de) 1992-01-16
WO1992001008A1 (de) 1992-01-23
JP3069746B2 (ja) 2000-07-24
DE4021847C2 (de) 1994-09-08
EP0538323B1 (de) 1994-08-31
ES2055679T3 (es) 1994-11-01
ATE110748T1 (de) 1994-09-15
GR940300007T1 (en) 1994-02-28
ES2055679T1 (es) 1994-09-01
DE59102763D1 (de) 1994-10-06
JPH05508674A (ja) 1993-12-02
EP0538323A1 (de) 1993-04-28
US5455284A (en) 1995-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW210347B (zh)
US5342899A (en) Process for recycling aqueous fluid absorbents fines to a polymerizer
AU637470B2 (en) Method for production of fluid stable aggregate
TW311922B (zh)
JP3145423B2 (ja) 新規吸水性複合材料、それらの製造方法およびそれらの用途
US5369148A (en) Method for continuous agglomeration of an absorbent resin powder and apparatus therefor
JP5342726B2 (ja) 水性液体および血液を吸収する粉末状の架橋吸収性ポリマー、その製造方法および使用
TW434265B (en) Absorbing agents for water and aqueous liquids and process for their production and use
TW301656B (zh)
US5032659A (en) Process for preparing water-absorbing and water-swellable polysaccharide graft polymers
TW538055B (en) Pressure-resistant absorbent resin, disposable diaper using the resin and absorbent resin, and method for production thereof
JP5015603B2 (ja) 僅かな微細ダスト含量を有する膨潤可能なヒドロゲル形成性ポリマー
JP2002539281A (ja) 水性液体および血液を吸収する粉末状の架橋吸収性ポリマー、その製造方法および使用
JP2003529647A (ja) 表面で架橋した粉末状ポリマー
JPH05339381A (ja) 吸水性樹脂及び吸水剤の製造方法
CN101765622A (zh) 吸水树脂的结合方法
JPH0710923B2 (ja) 高吸水性樹脂の造粒法
TW203619B (zh)
JP7445600B2 (ja) スチレンマレイン酸コポリマーおよびバイオポリマーに基づく負荷下で高吸収性を有する生分解性超吸収性ポリマーの製造方法
JPH07102248A (ja) 吸油材
JPS61101536A (ja) 高吸水性樹脂粉末の造粒法
US4432837A (en) Solvent recovery process
JP2848882B2 (ja) 高吸水性樹脂の製造法
JP3145459B2 (ja) 吸水性樹脂の製造方法
TW474961B (en) Water-swelling crosslinked polymer, production process thereof, and measurement method for pore volume of swollen crosslinked polymer