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TW202534217A - 不織布及其製造方法、積層不織布 - Google Patents

不織布及其製造方法、積層不織布

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Publication number
TW202534217A
TW202534217A TW114104763A TW114104763A TW202534217A TW 202534217 A TW202534217 A TW 202534217A TW 114104763 A TW114104763 A TW 114104763A TW 114104763 A TW114104763 A TW 114104763A TW 202534217 A TW202534217 A TW 202534217A
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TW
Taiwan
Prior art keywords
nonwoven fabric
fiber
fibers
propylene
acrylic resin
Prior art date
Application number
TW114104763A
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English (en)
Inventor
原昇平
勝田大士
梶原健太郎
前川茂俊
Original Assignee
日商東麗股份有限公司
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Publication date
Application filed by 日商東麗股份有限公司 filed Critical 日商東麗股份有限公司
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    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
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    • D04H3/007Addition polymers
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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Abstract

本發明提供一種不織布,其為包含以丙烯系樹脂為主成分的纖維的不織布,其中,所述纖維的使用紅外分光分析裝置測定而獲得的700 cm -1的波峰高度I 700與1375 cm -1的波峰高度I 1375之比I 700/I 1375為5.0×10 -4以上且1.0×10 -1以下,所述不織布的熔體質量流動速率為20 g/10分鐘以上且400 g/10分鐘以下,且結晶熔解熱量為70 J/g以上且120 J/g以下,關於不織布,具有優異的力學物性與柔軟性並且經改善的親水性持續。

Description

不織布及其製造方法
本發明是有關於一種不織布。
包含聚烯烴系樹脂的不織布、特別是包含丙烯系樹脂的不織布由於成本低、加工性或柔軟性優異,因此被廣泛用於以衛生材料用途為中心的用途。
包含丙烯系樹脂的不織布亦用於紙尿布的頂片、吸水墊、電池用隔膜等要求親水性的用途。
但是,使用了丙烯系樹脂的不織布為疏水性,因此需要賦予親水性,從而提出了各種賦予親水性的方法。
例如,有藉由電漿處理進行親水化的方法,在專利文獻1中,提出了藉由輝光放電電漿處理進行塑膠或金屬等基材的表面改性的方法。記載了如下意旨:所述方法可在短時間內獲得接觸角低的基材。
另外,在專利文獻2中,提出了藉由製成使用了含有親水化劑的聚烯烴系纖維的不織布而具有親水性的不織布。進而記載了所述不織布是具有如下特徵的不織布的意旨:在纖維表面分佈有更多的親水化劑,在使用中親水化劑逐漸滲出至纖維表面。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平10-154598號公報 [專利文獻2]日本專利特開平10-325060號公報
[發明所欲解決之課題] 在專利文獻1中提出的技術中,存在如下課題:雖然獲得表面處理而藉由纖維親水化的不織布,但是親水化效果的壽命短,隨著時間經過親水性大幅度下降的課題、或藉由對纖維的表面進行改性,纖維的強度變低,以及基於接著部的接著性下降,因此不織布的力學物性下降的課題。
在專利文獻2中提出的技術中,存在如下課題:雖然藉由含有親水化劑,親水化劑逐漸露出,藉此獲得親水性持續一定程度的不織布,但是親水化劑會移動至與之相接的其他構件而產生意想不到的漏液。
因此,本發明的目的在於提供一種具有優異的力學物性與柔軟性並且經改善的親水性持續的不織布。 [解決課題之手段]
如上所述,對包含丙烯系樹脂的纖維實施表面處理或含有親水化劑的不織布有隨著時間的經過而親水性下降的傾向。因此,隨著長時間的使用,不織布的使用感產生變化。因此,本發明者等人進行了努力研究,結果發現在包含將使用紅外分光分析裝置測定而獲得的波峰高度比設為特定範圍的、以丙烯樹脂為主成分的纖維的不織布中,藉由將熔體質量流動速率及結晶熔解熱量設為特定範圍,而成為具有優異的力學物性與柔軟性並且經改善的親水性持續的不織布,從而完成了本發明。
本發明旨在解決所述課題,根據本發明,提供以下的發明。
[1] 一種不織布,為包含以丙烯系樹脂為主成分的纖維的不織布,其中, 所述纖維 使用紅外分光分析裝置測定而獲得的700 cm -1的波峰高度I 700與1375 cm -1的波峰高度I 1375之比I 700/I 1375為5.0×10 -4以上且1.0×10 -1以下, 所述不織布 熔體質量流動速率為20 g/10分鐘以上且400 g/10分鐘以下,且 結晶熔解熱量為70 J/g以上且120 J/g以下。
[2] 如所述[1]所述的不織布,其中,所述纖維的平均單纖維徑為5.0 μm以上且25.0 μm以下。
[3] 如所述[1]或[2]所述的不織布,其中,所述纖維的5%伸長時強度為0.65 cN/dtex以上且1.50 cN/dtex以下。
[4] 如所述[1]至[3]中任一項所述的不織布,其中,所述纖維的剖面形狀為圓剖面。
[5] 一種不織布的製造方法,是製造如所述[1]至[4]中任一項所述的不織布的方法,具有:對在將全部樹脂的質量分率設為100時質量分率為90.00以上且99.95以下的丙烯系樹脂與質量分率為0.05以上且10.00以下的苯乙烯系彈性體進行熔融,並自模口孔噴出,而形成纖維的步驟; 堆積所述纖維,形成包含所述纖維的纖維料片的步驟;以及 使所述纖維料片熱接著的步驟。
[6] 一種積層不織布,具有:如所述[1]至[4]中任一項所述的不織布的層、以及與所述不織布的層不同的纖維層。 [發明的效果]
本發明的不織布具有優異的力學物性與柔軟性並且經改善的親水性持續。
本發明的不織布為包含以丙烯系樹脂為主成分的纖維的不織布,其中,所述纖維的使用紅外分光分析裝置測定而獲得的700 cm -1的波峰高度I 700與1375 cm -1的波峰高度I 1375之比I 700/I 1375為5.0×10 -4以上且1.0×10 -1以下,所述不織布的熔體質量流動速率為20 g/10分鐘以上且400 g/10分鐘以下且結晶熔解熱量為70 J/g以上且120 J/g以下。
以下,對本發明的不織布進行詳細說明,但本發明只要不超出其主旨,則不受以下說明的範圍的任何限定,而且能夠在不脫離本發明的主旨的範圍內進行各種變更。
[丙烯系樹脂] 本發明的不織布包含以丙烯系樹脂為主成分的纖維。藉由使用丙烯系樹脂,而成為成本低且強度優異的不織布。所謂此處所述的主成分,是指50質量%以上的成分。
本發明中所使用的丙烯系樹脂可列舉丙烯的均聚物、丙烯與乙烯的共聚物、或者丙烯與各種α-烯烴的共聚物等。此處,所謂α-烯烴,是指1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十六烯、4-甲基-1-戊烯等在α位存在雙鍵的烴。
本發明中所使用的丙烯系樹脂較佳為丙烯分率為90%以上且100%以下。藉由丙烯系樹脂的丙烯分率較佳為90%以上、更佳為95%以上,而纖維的拉伸強度變高,因此成為力學物性優異的不織布。另外,本發明中可達到的丙烯系樹脂的丙烯分率的上限為100%。
所謂此處所述的丙烯系樹脂的丙烯分率(%),是指藉由以下的流程而測定、計算出的值。 (1)秤量作為纖維的原料的丙烯系樹脂,以試樣濃度成為8 mass/v%的方式加入鄰二氯苯-d 4(鄰二氯苯的氫經取代為氘而成的物質),加溫至135℃。 (2)對於所獲得的溶液,使用核磁共振裝置(例如,捷歐路共振(JEOL RESONANCE)製造的「ECZ-600」等)進行 13C-核磁共振( 13C-Nuclear Magnetic Resonance, 13C-NMR)測定,根據NMR光譜計算出起因於丙烯單元的波峰面積、與起因於乙烯單元及α-烯烴單元的波峰面積。 (3)以百分率求出起因於丙烯單元的波峰面積A PP相對於起因於丙烯單元、乙烯單元及α-烯烴單元的波峰面積的總和A AP的比率(A PP/A AP)。 (4)對於每1水準進行3次測定,算出將其算術平均值的小數點以後第二位四捨五入而得的值作為丙烯系樹脂的丙烯分率(%)。
另外,本發明中所使用的丙烯系樹脂的丙烯分率例如可藉由作為原料的單體的組成來控制。具體而言,藉由在丙烯系樹脂的聚合時增多作為原料的單體的丙烯比率,可提高丙烯系樹脂的丙烯分率。
本發明中所使用的丙烯系樹脂較佳為熔體質量流動速率為20 g/10分鐘以上且400 g/10分鐘以下。藉由丙烯系樹脂的熔體質量流動速率較佳為20 g/10分鐘以上、更佳為25 g/10分鐘以上、進而佳為30 g/10分鐘以上,而紡絲時的穩定性提高,因此成為品質優異的不織布。另外,藉由丙烯系樹脂的熔體質量流動速率較佳為400 g/10分鐘以下、更佳為350 g/10分鐘以下、進而佳為300 g/10分鐘以下,而纖維的拉伸強度變高,因此成為力學物性優異的不織布。
所謂此處所述的丙烯系樹脂的熔體質量流動速率(g/10分鐘),是指依據美國材料試驗協會(American Society for Testing Materials,ASTM)D1238(A法)並藉由以下的流程而測定、計算出的值。根據該規格,規定了對丙烯系樹脂在載荷:2.16 kg、溫度:230℃下進行測定。 (1)採集20 g的作為纖維的原料的丙烯系樹脂。 (2)將所採集的丙烯系樹脂投入至加熱為230℃的熔體質量流動速率測定裝置(例如,東洋精機製作所股份有限公司製造的「熔體指數測定儀(MELT INDEXER)F-F01」等)中,在載荷2.16 kg、溫度230℃的條件下進行測定。 (3)對於每1水準進行5次測定,算出將其算術平均值的小數點以後第一位四捨五入而得的值作為丙烯系樹脂的熔體質量流動速率(g/10分鐘)。
另外,本發明中所使用的丙烯系樹脂的熔體質量流動速率例如可藉由丙烯系樹脂的重量平均分子量Mw來控制。具體而言,藉由提高丙烯系樹脂的重量平均分子量,可降低丙烯系樹脂的熔體質量流動速率。
為了提高不織布的親水性,較佳為在本發明中所使用的丙烯系樹脂中添加0.05質量%以上的苯乙烯系彈性體。藉由苯乙烯系彈性體的添加量較佳為0.05質量%以上、更佳為0.10質量%以上,利用苯乙烯系彈性體的高表面自由能,親水性得到改善且不滲出,藉此成為親水性持續的不織布。另外,本發明中的苯乙烯系彈性體的添加量的上限較佳為10.00質量%以下。藉由苯乙烯系彈性體的添加量較佳為10.00質量%以下、更佳為5.00質量%以下、進而佳為1.00質量%以下,而纖維中的丙烯系樹脂來源的結晶熔解熱量變大,因此纖維的力學物性變高,不織布可具有優異的力學物性。
作為本發明中所使用的苯乙烯系彈性體,例如可列舉:苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(styrene-isoprene-styrene,SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(styrene-butadiene-styrene,SBS)、氫化苯乙烯-丁二烯共聚物(氫化苯乙烯-丁二烯橡膠(hydrogenated styrene butadiene rubber,HSBR))、苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(styrene ethylene butylene styrene,SEBS)、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物(styrene ethylene propylene styrene,SEPS)等。
在本發明中所使用的丙烯系樹脂中,為了進一步提高本發明的效果、或者為了賦予其他特性,可在不損害本發明的效果的範圍內,視需要添加通常所使用的抗氧化劑、耐候穩定劑、耐光穩定劑、耐熱穩定劑、抗靜電劑、帶電助劑、防霧劑、防黏連劑、包含聚乙烯蠟的潤滑劑、結晶成核劑、及顏料等添加物、或其他聚合物。
關於本發明中所使用的丙烯系樹脂,為了提高不織布的滑動性,可在不損害本發明效果的範圍內視需要添加脂肪酸醯胺化合物。
[纖維] 本發明的不織布包含以丙烯系樹脂為主成分的纖維,該纖維的使用紅外分光分析裝置測定而獲得的700 cm -1的波峰高度I 700與1375 cm -1的波峰高度I 1375之比I 700/I 1375為5.0×10 -4以上且1.0×10 -1以下。藉由滿足所述範圍,而成為具有優異的力學物性並且經改善的親水性持續的不織布。關於波峰高度之比I 700/I 1375,藉由其下限為5.0×10 -4以上、較佳為1.0×10 -3以上,而苯乙烯系彈性體的比例多,因此親水性得到改善。關於波峰高度之比I 700/I 1375,藉由其上限為1.0×10 -1以下、較佳為5.0×10 -2以下、更佳為1.0×10 -2以下,而丙烯系樹脂來源的結晶熔解熱量變大,因此成為具有優異的力學物性的不織布。
此處所述的纖維的使用紅外分光分析裝置測定而獲得的700 cm -1的波峰高度I 700與1375 cm -1的波峰高度I 1375之比I 700/I 1375是指藉由以下的方法測定並計算出的值。 (1)自不織布的表面上的纖維彼此未接著的非接著部採集10根纖維。 (2)對於(1)中獲得的纖維,使用紅外分光分析裝置(例如賽默飛世爾科技(Thermo Fisher Scientific)製造的「尼高力(Nicolet)iS20 FT-IR」等)進行紅外分光分析。此處,纖維在纖維的長度方向上切入切口,向纖維內部照射紅外光。 (3)(2)中測定而獲得的紅外吸收光譜中,將700 cm -1的峰頂的吸光度與基線的吸光度之差設為700 cm -1下的波峰高度I 700,將1375 cm -1的峰頂的吸光度與基線的吸光度之差設為1375 cm -1下的波峰高度I 1375,將I 700與I 1375之比設為I 700/I 1375。 (4)對10根纖維進行測定,算出將其算術平均值(無單位)的小數點以後第二位四捨五入後而得的值作為波峰高度之比I 700/I 1375
另外,為了將纖維的紅外分光分析中的波峰高度之比I 700/I 1375設為所述範圍,可列舉調整所使用的丙烯系樹脂的質量分率與苯乙烯系彈性體的質量分率的比例的方法。
本發明的纖維亦可為將兩種以上的樹脂複合而成的複合纖維。作為所述複合纖維,只要不損害本發明的效果則並無特別限定,可自芯鞘型、海島型、並排型、混合型等中適宜選擇。
另外,本發明的纖維的剖面形狀可為異形剖面,但較佳為圓剖面。藉由形成圓剖面,而紡絲時的斷線變少,從而可獲得品質優異的不織布。進而,在製成不織布時,可製成柔軟性優異的不織布。
本發明的纖維較佳為平均單纖維徑為5.0 μm以上且25.0 μm以下。藉由平均單纖維徑為5.0 μm以上、更佳為8.0 μm以上、進而佳為10.0 μm以上,而成為拉伸強度等力學物性優異的不織布。另外,藉由平均單纖維徑較佳為25.0 μm以下、更佳為22.0 μm以下、進而佳為20.0 μm以下,而纖維的彎曲力矩下降,從而成為柔軟性優異的不織布。
所謂此處所述的纖維的平均單纖維徑(μm),是指藉由以下的流程而測定、計算出的值。 (1)自不織布採集5 mm×5 mm的試驗片。 (2)對於不織布的表面中的纖維彼此未接著的非接著部,利用掃描式電子顯微鏡(例如,日立高新科技(Hitachi High-technologies)股份有限公司製造的「SU1510」等)以可觀察到10根以上的纖維側面的倍率拍攝圖像。 (3)根據所拍攝的圖像,自構成不織布的纖維中隨機選擇10根,對其纖維直徑(μm)進行測量。 (4)對於每1水準,變更試驗片的採集部位而進行10次測定,算出將共計100根的算術平均值的小數點以後第二位四捨五入而得的值作為平均單纖維徑(μm)。
另外,本發明的纖維的平均單纖維徑例如可藉由丙烯系樹脂的熔體質量流動速率、或製造步驟中的紡絲溫度、單孔噴出量、紡絲速度等來控制。具體而言,藉由減小熔體質量流動速率、提高紡絲溫度、降低單孔噴出量、提高紡絲速度,可減小纖維的平均單纖維徑。
本發明的纖維較佳為纖維的5%伸長時強度為0.65 cN/dtex以上且1.5 cN/dtex以下。藉由纖維的5%伸長時強度較佳為0.65 cN/dtex以上、更佳為0.70 cN/dtex以上,而不織布出現張力,因此成為具有優異的力學物性的不織布。另一方面,關於纖維的5%伸長時強度,藉由其上限為1.5 cN/dtex以下,而成為具有優異的柔軟性的不織布。
再者,本發明中的纖維的5%伸長時強度採用依據日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)L1015:2010的「8.7 拉伸強度及伸長率(國際標準組織(International Organization for Standardization,ISO)法)」並藉由以下的流程而測定出的值。 (1)藉由以下的(1-1)~(1-4)的流程而測定纖維的密度。 (1-1)在調溫為15℃的室內,將水與乙醇混合。再者,乙醇的質量分率是設為40%~70%,以1%的間隔製備濃度不同的31水準的乙醇水溶液。 (1-2)自實施了超音波清洗而除去了雜質的不織布中的去除了寬度方向上的端部的部分,隨機切出93片5 mm×5 mm的試驗片。 (1-3)以在切出的試驗片不附著氣泡的方式浸漬於乙醇水溶液中,並放置6小時以上。 (1-4)將如下操作、即獲得試驗片未下沈至底的乙醇水溶液中的乙醇質量分率最低的乙醇水溶液的質量分率X E(無單位)的操作實施3次,根據所獲得的乙醇水溶液的質量分率的算術平均值,使用下式計算出密度 纖維的密度(g/cm 3)=-0.000005×X E 2-0.0017×X E+1.0153・・・(式)。 (2)隨意取出6根構成不織布且存在於相對於相鄰的熔接部間的距離而自該熔接部遠離10%以上的距離的位置的纖維。此時,以各纖維的纖維長度成為50 mm以上的方式進行取出,在所取出的纖維的纖維長度低於50 mm的情況下,再次隨意取出纖維,以6根複合纖維全部成為50 mm以上的方式進行取出。 (3)以所取出的纖維的纖維長度成為一半的方式進行切斷,製成12根纖維。然後,將所獲得的12根纖維中的6根用作下述(4)、(5)用的試樣,將剩下的6根用作(6)~(8)用的試樣。 (4)利用環氧樹脂等包埋劑將纖維包埋,利用顯微鏡(例如,日立高新科技(Hitachi High-technologies)股份有限公司製造的掃描式電子顯微鏡「SU1510」等)以可觀察到10根以上的複合纖維的倍率對與纖維軸垂直的方向上的纖維橫剖面拍攝圖像。 (5)使用圖像分析軟體對自所拍攝的各圖像中在同一圖像內隨意提取的纖維進行分析,藉此測定纖維剖面的面積,求出藉由正圓換算而求出的纖維的單纖維徑(圓相當徑、μm),且一併使用(1)中計算出的密度,基於下式來計算出淨纖度(dtex),並將小數點以後第三位四捨五入 淨纖度(dtex)=π×(纖維的單纖維徑(cm)/2) 2×密度(g/cm 3)×1000000(cm)    ・・・(式)。 (6)在將設為空間距離20 mm的纖維一根根鬆散地張掛於分區線的狀態下,將兩端利用接著劑貼附並固著於紙片,將每一分區作為1個試樣並製作6根。 (7)將(6)的試樣安裝於拉伸試驗機(例如,A&D股份有限公司製造的「RTC1210A」等)的夾子上,以夾子間隔20 mm、拉伸速度20 mm/分鐘的速度進行拉伸,測定試樣伸長5%時的載荷(cN)。 (8)用(7)中所獲得的載荷除以(5)中所獲得的淨纖度(dtex)而計算出5%伸長時強度(cN/dtex)。 (9)重複進行五次(2)~(8)的步驟,實施共計30根的拉伸試驗,求出利用各試樣而計算出的5%伸長時強度的平均值(cN/dtex),並將小數點以後第二位四捨五入。
另外,本發明的纖維的5%伸長時強度例如可藉由丙烯系樹脂的熔體質量流動速率、或苯乙烯系彈性體的質量分率、紡絲速度等來控制。具體而言,藉由減小熔體質量流動速率、減小苯乙烯系彈性體的質量分率、提高紡絲速度,可增大纖維的5%伸長時強度。
[不織布] 本發明的不織布包含所述纖維,熔體質量流動速率為20 g/10分鐘以上且400 g/10分鐘以下,且結晶熔解熱量為70 J/g以上且120 J/g以下。藉由製成此種不織布,而成為具有優異的力學物性與柔軟性的不織布。
本發明的不織布可為紡黏不織布或熔噴不織布等長纖維不織布,亦可為針刺不織布或抄紙不織布等短纖維不織布。其中,就容易兼顧優異的力學物性與柔軟性的方面而言,較佳為紡黏不織布。
本發明的不織布可為僅後述的不織布的層的、即單層的不織布,亦可為包含多個相同種類的不織布的層的不織布。其中,在具有與本發明的不織布的層為不同種類的纖維層的情況、例如在本發明的不織布為紡黏不織布時具有熔噴不織布的層或抄紙不織布的層、或者紡織物的層或編織物的層等的情況下,為後述的積層不織布。
本發明的不織布的熔體質量流動速率為20 g/10分鐘以上且400 g/10分鐘以下。藉由不織布的熔體質量流動速率為20 g/10分鐘以上、較佳為25 g/10分鐘以上、更佳為30 g/10分鐘以上,而紡絲時的穩定性提高,因此成為品質優異、柔軟性優異的不織布。另外,藉由不織布的熔體質量流動速率為400 g/10分鐘以下、較佳為350 g/10分鐘以下、更佳為300 g/10分鐘以下,而纖維的拉伸強度變高,因此成為力學物性優異的不織布。
所謂此處所述的不織布的熔體質量流動速率(g/10分鐘),是指依據ASTM D1238(A法)並藉由以下的流程而測定、計算出的值。 (1)自不織布採集20 g的試驗片。 (2)將所採集的試驗片投入至加熱為230℃的熔體質量流動速率測定裝置(例如,東洋精機製作所股份有限公司製造的「熔體指數測定儀(MELT INDEXER)F-F01」等)中,在載荷2.16 kg、溫度230℃的條件下進行測定。 (3)對於每1水準進行5次測定,算出將其算術平均值的小數點以後第一位四捨五入而得的值作為不織布的熔體質量流動速率(g/10分鐘)。
另外,本發明的不織布的熔體質量流動速率例如可藉由丙烯系樹脂的熔體質量流動速率來控制。具體而言,藉由降低丙烯系樹脂的熔體質量流動速率,可降低不織布的熔體質量流動速率。
本發明的不織布的結晶熔解熱量為70 J/g以上且120 J/g以下。藉由不織布的結晶熔解熱量為70 J/g以上、較佳為75 J/g以上、更佳為80 J/g以上,可適度地提高不織布的結晶化度,因此成為力學物性優異的不織布。另外,本發明中可達到的不織布的結晶熔解熱量的上限為120 J/g左右。
所謂此處所述的不織布的結晶熔解熱量(J/g),是指藉由以下的流程而測定、計算出的值。 (1)自不織布採集2.0 mg的試驗片,安置於示差掃描熱量計(例如,TA儀器(TA Instruments)製造的「Q2000」)。 (2)在氮氣下、且在升溫速度16℃/分鐘、測定溫度範圍50℃~230℃的條件下實施示差掃描熱量測定(第一次示差掃描熱量分析(first differential scanning calorimetry,1stDSC))後,以降溫速度100℃/分鐘進行驟冷後,再次在氮氣下、且在升溫速度16℃/分鐘、測定溫度範圍50℃~230℃的條件下實施示差掃描熱量測定(第二次示差掃描熱量分析(second differential scanning calorimetry,2ndDSC))。 (3)在2ndDSC的DSC曲線中,計算出最大的吸熱波峰的吸熱量(J/g)。 (4)對於每1水準,變更試驗片的採集部位而進行3次測定,算出將其算術平均值的小數點以後第一位四捨五入而得的值作為結晶熔解熱量(J/g)。
另外,本發明的不織布的結晶熔解熱量例如可藉由丙烯系樹脂的丙烯分率、或丙烯系樹脂的質量分率來控制。具體而言,藉由提高丙烯系樹脂的丙烯分率、提高丙烯系樹脂的質量分率,可增大不織布的結晶熔解熱量。
本發明的不織布較佳為其單位面積重量為5 g/m 2以上且300 g/m 2以下。藉由單位面積重量較佳為5 g/m 2以上、更佳為10 g/m 2以上、進而佳為12 g/m 2以上,而成為質地均勻、力學物性優異的不織布。另外,藉由單位面積重量較佳為300 g/m 2以下、更佳為250 g/m 2以下、進而佳為200 g/m 2以下,可抑制起因於接著不足的起毛,因此成為品質優異的不織布。
所謂此處所述的不織布的單位面積重量(g/m 2),是指依據JIS L1913:2010「一般不織布試驗方法」的「6.2 每單位面積的質量(ISO法)」並藉由以下的流程而測定、計算出的值。 (1)自不織布採集20 cm×25 cm的試驗片。其中,在無法採集20 cm×25 cm的試驗片的情況下,以試驗片的合計面積成為500 cm 2的方式自不織布採集多片試驗片。 (2)對於所採集的試驗片,測定標準狀態下的質量(g),並換算成每1 m 2面積的質量(g/m 2)。 (3)對於每1水準,變更試驗片的採集部位而進行3次測定,算出將其算術平均值的小數點以後第一位四捨五入而得的值作為單位面積重量(g/m 2)。
另外,本發明的不織布的單位面積重量例如可藉由製造步驟中的單孔噴出量或模口孔數、纖維料片的搬送速度等來控制。具體而言,藉由提高單孔噴出量、增多模口孔數、降低搬送速度,可增大不織布的單位面積重量。
本發明的不織布較佳為其每單位面積重量的拉伸強度為0.90(N/25 mm)/(g/m 2)以上且3.00(N/25 mm)/(g/m 2)以下。藉由每單位面積重量的拉伸強度較佳為0.90(N/25 mm)/(g/m 2)以上、更佳為1.00(N/25 mm)/(g/m 2)以上,而成為力學物性優異的不織布。另外,本發明中可達到的不織布的每單位面積重量的拉伸強度的上限為3.00(N/25 mm)/(g/m 2)左右。
所謂此處所述的不織布的每單位面積重量的拉伸強度((N/25 mm)/(g/m 2)),是指依據JIS L1913:2010「一般不織布試驗方法」的「6.3 拉伸強度及伸長率(ISO法)」並藉由以下的流程而測定、計算出的值。 (1)自不織布且在不織布的縱向(長度方向)與橫向(寬度方向)各方向上採集25 mm×40 mm的試驗片。 (2)將所採集的試驗片的長邊方向(40 mm)設為拉伸方向,以夾子間隔20 mm安置於拉伸試驗機(例如,A&D股份有限公司製造的「RTC-1210A」等)上。 (3)以拉伸速度20 mm/分鐘實施拉伸試驗,測定最大點載荷(N/25 mm)。 (4)對於每1水準,變更試驗片的採集部位而在縱向與橫向兩方向上分別進行5次測定,將對合計10次的算術平均值的小數點以後第三位進行四捨五入而得的值作為平均最大點載荷(N/25 mm),使用下式算出每單位面積重量的拉伸強度((N/25 mm)/(g/m 2)) 每單位面積重量的拉伸強度((N/25 mm)/(g/m 2))=最大點載荷(N/25 mm)/單位面積重量(g/m 2)   ・・・(式)。
另外,本發明的不織布的每單位面積重量的拉伸強度例如可藉由丙烯系樹脂的丙烯分率、或不織布的熔體質量流動速率、結晶熔解熱量、製造步驟中的接著條件(接著率、溫度、線壓等)來控制。具體而言,藉由提高丙烯系樹脂的丙烯分率、減小不織布的熔體質量流動速率、增大結晶熔解熱量、調整製造步驟中的接著時的接著率或溫度、壓力,可提高不織布的每單位面積重量的拉伸強度。
本發明的不織布較佳為其硬挺度為20 mm以上且45 mm以下。藉由硬挺度較佳為20 mm以上、更佳為25 mm以上,而成為操作性優異的不織布。另外,藉由硬挺度較佳為45 mm以下、更佳為42 mm以下,而成為柔軟性優異的不織布。
所謂此處所述的不織布的硬挺度(mm),是指依據JIS L1913:2010「一般不織布試驗方法」的「6.7 硬挺度(JIS法及ISO法)」的「6.7.3 41.5°懸臂法」,對不織布的縱向(不織布的長度方向)與橫向(不織布的寬度方向)各方向分別進行3次測定,進而對縱向、橫向上的所有值的算術平均值(mm)以小數點以後第一位進行四捨五入而得的值。
另外,本發明的不織布的硬挺度例如可藉由丙烯系樹脂的丙烯分率、或不織布的熔體質量流動速率、結晶熔解熱量、單位面積重量、製造步驟中的接著條件(接著率、溫度、線壓等)來控制。具體而言,藉由降低丙烯系樹脂的丙烯分率、增大不織布的熔體質量流動速率、減小結晶熔解熱量、降低單位面積重量、調整製造步驟中的接著時的接著率或溫度、壓力,可降低不織布的硬挺度。
本發明的不織布較佳為其相對於水的接觸角為0度以上且130度以下。藉由相對於水的接觸角較佳為130度以下、更佳為128度以下,而成為親水性得到改善的不織布。另外,接觸角的測定下限為0度。
再者,所謂此處所述的相對於水的接觸角(度),是指藉由以下的流程而測定、計算出的值。 (1)自不織布採集50 mm×50 mm的試驗片。 (2)在水平地放置的試驗片上靜置2 μL的蒸餾水。 (3)藉由θ/2法計算出接觸角。 (4)改變試驗片的測定部位而進行10次測定,將算術平均值的小數點以後第一位四捨五入而得的值作為接觸角(度)。
另外,本發明的不織布的接觸角例如可藉由苯乙烯系彈性體的質量分率來控制。具體而言,藉由增大苯乙烯系彈性體的質量分率,可使不織布的接觸角下降。
本發明的不織布較佳為超音波處理前後的相對於水的接觸角的變化為-10度以上且2度以下,藉由為所述範圍,而成為親水性持續的不織布。
再者,所謂超音波處理前後的相對於水的接觸角的變化,是指藉由以下的流程而測定、計算出的值。 (1)根據所述相對於水的接觸角測定方法計算出超音波清洗前的相對於水的接觸角C1(度)。 (2)將(1)中所使用的試驗片沈入蒸餾水中,對所述蒸餾水進行15分鐘的超音波處理。 (3)將超音波處理後的試驗片在60℃下乾燥24小時。 (4)根據所述相對於水的接觸角測定方法計算出超音波清洗後的相對於水的接觸角C2(度)。 (5)使用下式計算出超音波處理前後的相對於水的接觸角的變化(度) 超音波處理前後的相對於水的接觸角的變化(度)=C2-C1   ・・・(式)。
本發明的不織布可廣泛用於醫療衛生材料、生活資材、及產業資材等,但就具有經改善的親水性的方面而言,可較佳地用於紙尿布的頂片、吸水墊、電池用隔膜等要求親水性的用途。
[不織布的製造方法] 接下來,對本發明的不織布的製造方法進行說明。本發明的不織布的製造方法較佳為具有: 對在將全部樹脂的質量分率設為100時質量分率為90.00以上且99.95以下的丙烯系樹脂與質量分率為0.05以上且10.00以下的苯乙烯系彈性體進行熔融,並自模口孔噴出,而形成纖維的步驟; 堆積所述纖維,形成包含該纖維的纖維料片的步驟;以及 使所述纖維料片熱接著的步驟。藉由設為此種製造方法,可穩定地獲得具有優異的力學物性與柔軟性、經改善的親水性持續的不織布。以下,對於所述較佳的態樣的各步驟進一步說明詳細情況。
(a)形成纖維的步驟 首先,在所述步驟中,對在將全部樹脂的質量分率設為100時質量分率為90.00以上且99.95以下的丙烯系樹脂與質量分率為0.05以上且10.00以下的苯乙烯系彈性體進行熔融,並自模口孔噴出。藉由如此操作,可獲得具有優異的力學物性與柔軟性並且經改善的親水性持續的不織布。
在本發明的不織布的製造方法中,丙烯系樹脂較佳為丙烯分率為90%以上且100%以下。藉由丙烯系樹脂的丙烯分率較佳為90%以上、更佳為95%以上,而紡絲時的步驟穩定性提高,並且所獲得的不織布的結晶熔解熱量變大,因此可獲得質地的均勻性高、且力學物性優異的不織布。另外,本發明中可達到的丙烯系樹脂的丙烯分率的上限為100%。
在本發明的不織布的製造方法中,丙烯系樹脂較佳為熔體質量流動速率為20 g/10分鐘以上且400 g/10分鐘以下。藉由丙烯系樹脂的熔體質量流動速率較佳為20 g/10分鐘以上、更佳為25 g/10分鐘以上、進而佳為30 g/10分鐘以上,而紡絲時的穩定性提高,因此可獲得品質優異的不織布。另外,藉由丙烯系樹脂的熔體質量流動速率較佳為400 g/10分鐘以下、更佳為350 g/10分鐘以下、進而佳為300 g/10分鐘以下,而纖維的拉伸強度變高,從而可獲得力學物性優異的不織布。
在本發明的不織布的製造方法中,作為苯乙烯系彈性體,例如可列舉:苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、氫化苯乙烯-丁二烯共聚物(HSBR)、苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEPS)等。
在本發明的不織布的製造方法中,較佳為在將全部樹脂的質量分率設為100時,丙烯系樹脂的質量分率為90.00以上且99.95以下,苯乙烯系彈性體的質量分率為0.05以上且10.00以下。藉由丙烯系樹脂的質量分率較佳為90.00以上、更佳為95.00以上、進而佳為99.00以上,且苯乙烯系彈性體的質量分率較佳為10.00以下、更佳為5.00以下、進而佳為1.00以下,而丙烯系樹脂來源的結晶熔解熱量變大,因此成為力學物性優異的不織布。另外,藉由丙烯系樹脂的質量分率較佳為99.95以下、更佳為99.90以下,且苯乙烯系彈性體的質量分率較佳為0.05以上、更佳為0.10以上,而成為親水性改善的不織布。
作為獲得纖維的方法,可應用使用壓熔(pressure melter)型、單軸或雙軸擠出機型等擠出機的熔融紡絲法。經熔融擠出的丙烯系樹脂經由配管,並由齒輪泵等計量裝置計量,在通過用於去除異物的過濾器後,被導入至紡絲模口。此時,自樹脂配管至紡絲模口為止的溫度(紡絲溫度)較佳為180℃以上且280℃以下。藉由將紡絲溫度設為所述範圍內,可成為穩定的熔融狀態,抑制紡絲時的斷絲,因此可獲得缺陷少的不織布。
噴出時所使用的紡絲模口孔為如下態樣:較佳為將模口孔的孔徑D設為0.1 mm以上且0.6 mm以下,另外,較佳為模口孔的成形面(land)長度L(與模口孔的孔徑相同的直管部的長度)除以孔徑D而得的商所定義的L/D為1以上且10以下。
自所述模口紡出的纖維接下來被冷卻。作為對紡出的纖維進行冷卻的方法,例如可列舉將冷風強制地吹附到絲條的方法、在絲條周圍的環境溫度下進行自然冷卻的方法等,或者可採用將該些方法組合的方法。就冷卻效率的觀點而言,冷卻風的溫度可藉由與冷卻風速的平衡來決定,較佳為30℃以下。藉由將冷卻風的溫度的上限設為較佳為30℃以下、更佳為20℃以下、進而佳為15℃以下,而纖維的冷卻效率變高,可提高紡絲性。另外,就空氣的冷卻成本的觀點及防止因冷卻而產生的水分附著於纖維的觀點而言,冷卻風的溫度的下限較佳為設為0℃以上。
所述冷卻風較佳為在相對於自模口噴出的中空纖維而大致垂直的方向(在纖維上下移行時,是指與地面平行的方向)上流動。此時,就冷卻效率及纖度的均勻性的觀點而言,冷卻風的速度較佳為設為10 m/分鐘以上,就製絲穩定性的方面而言,較佳為設為100 m/分鐘以下。
另外,較佳為在自紡絲模口的模口孔朝向下游而為0 mm以上且300 mm以內處開始冷卻。關於自紡絲模口至開始冷卻為止的距離,藉由將其下限設為較佳為0 mm以上、更佳為5 mm,不會引起模口表面溫度的下降,因此可使噴出穩定。另外,關於自紡絲模口至開始冷卻為止的距離,藉由將其上限設為較佳為300 mm以內、更佳為100 mm以內,可使纖維的細化行為穩定,可提高紡絲性。
接下來,對經冷卻固化的絲條進行延伸。此處,在採用紡黏法的情況下,經冷卻固化的絲狀在未被捲取的情況下由自設置於紡絲模口下部的噴射器噴射的壓縮空氣牽引、並被延伸。
在紡黏法中,作為所使用的紡絲模口或噴射器的形狀,可採用圓形或矩形等各種形狀。其中,就壓縮空氣的使用量比較少、不易產生絲條彼此的熔接或擦破的觀點而言,較佳為使用矩形模口與矩形噴射器的組合。
此時,較佳為將自紡絲模口至噴射器入口為止的距離設為400 mm以上且3000 mm以下。藉由自紡絲模口至噴射器入口為止的距離較佳為400 mm以上,而纖維在經冷卻固化後進入至噴射器,因此可獲得優異的紡絲穩定性。另外,藉由自紡絲模口至噴射器入口為止的距離較佳為3000 mm以下,而紡絲應力不會過度變得過高,因此可抑制斷絲,可獲得缺陷少的不織布。
進入至噴射器的纖維被加速空氣流加速,纖維的移行速度即紡絲速度亦達到與空氣流速接近的速度。
紡絲速度較佳為2.0 km/分鐘以上且6.0 km/分鐘以下。藉由紡絲速度較佳為2.0 km/分鐘以上、更佳為2.5 km/分鐘以上,而平均單纖維徑變細,因此可獲得質地的均勻性優異並且具有優異的柔軟性的不織布。另外,藉由紡絲速度較佳為6.0 km/分鐘以下,可抑制紡絲時的斷絲,能夠提高紡絲穩定性。
所謂此處所述的紡絲速度,是指藉由以下的流程而測定、計算出的值。 (1)纖維的平均單纖維徑W(μm)採用藉由所述流程而測定出的值。 (2)以1分鐘採集自模口噴出的所述丙烯系樹脂並進行秤量,將藉此而獲得的值作為噴出量(g/分鐘)。實施3次該操作,採用算術平均值除以模口孔數而得的值作為單孔噴出量Q(g/分鐘)。 (3)藉由下式,算出將小數點以後第二位四捨五入而得的值作為紡絲速度 紡絲速度(km/分鐘)=Q×1000/((W/2) 2×π×0.91)   ・・・(式)。
(b)形成纖維料片的步驟 堆積在所述步驟中獲得的纖維,形成纖維料片。具體而言,使所述纖維通過周圍的空氣流速減小般的開纖部而進行開纖,其後,使其著落於自背面進行空氣抽吸的網式輸送帶上,並作為纖維料片將其捕集。
較佳為以5 m/分鐘以上且1200 m/分鐘以下的搬送速度搬送所捕集的纖維料片。另外,對於所捕集的纖維料片,在網上自其單面抵接熱平面輥而暫時接著亦是較佳態樣。藉由如此操作,可防止在網上搬送的過程中纖維料片的表層翻捲或吹走而質地惡化的情況,或者改善自捕集絲條後直至熱接著為止的搬送性。
在本發明的不織布的製造方法中,形成纖維料片的方法除了到此為止所說明的紡黏法以外,還可自熔噴法、短纖維梳理法等公知的製造方法中選擇,但就生產性優異的方面而言,較佳為使用紡黏法。紡黏法除了生產性或機械強度優異以外,亦可抑制短纖維不織布中容易產生的起毛或纖維的脫落。進而,藉由將捕集到的紡黏不織纖維料片或熱接著後的紡黏不織布(均表述為S)積層多層為SS、SSS及SSSS,生產性或質地的均勻性提高。
(c)使纖維料片熱接著的步驟 在所述步驟中,使所述(b)中獲得的纖維料片熱接著。熱接著的方法並無特別限制,例如可列舉:利用上下一對在輥表面分別實施有雕刻(凹凸部)的熱壓花輥、包含一個輥表面平坦(平滑)的輥與另一個在輥表面實施有雕刻(凹凸部)的輥的組合的熱壓花輥、以及包含上下一對平坦(平滑)的輥的組合的熱壓光輥等各種輥進行熱熔接的方法;藉由超音波焊頭(horn)的超音波振動進行熱熔接的方法;以及使熱風貫通不織纖維料片而使海島型複合纖維的表面軟化或熔解,使纖維交點彼此熱熔接等方法。其中,較佳為使用上下一對在輥表面分別實施有雕刻(凹凸部)的熱壓花輥、或者包含一個輥表面平坦(平滑)的輥與另一個在輥表面實施有雕刻(凹凸部)的輥的組合的熱壓花輥。藉由如此操作,不僅可提高生產性,而且可設置提高不織布的強度的接著部、與提高手感或通氣性的非接著部。
熱接著時的接著率較佳為5%以上且30%以下。藉由接著率較佳為5%以上、更佳為10%以上,可獲得力學物性優異的不織布。另外,藉由接著率較佳為30%以下、更佳為20%以下,可獲得柔軟性優異的不織布。
所謂此處所述的接著率,是指接著部在不織布整體中所佔的面積比例。具體而言,在利用一對具有凹凸的輥進行熱接著的情況下,是指上側輥的凸部與下側輥的凸部重疊而與不織纖維料片抵接的部分(接著部)在不織布整體中所佔的面積比例。另外,在利用具有凹凸的輥與平面輥進行熱接著的情況下,是指具有凹凸的輥的凸部與不織纖維料片抵接的部分(接著部)在不織布整體中所佔的面積比例。另外,在進行超音波接著的情況下,是指藉由超音波加工而熱接著的部分(接著部)在不織布整體中所佔的面積比例。
利用熱壓花輥或超音波接著而形成的接著部的形狀並無特別限制,例如可使用圓形、橢圓形、正方形、長方形、平行四邊形、菱形、正六邊形及正八邊形等。另外,接著部較佳為在不織布的長度方向(搬送方向)與寬度方向上分別以一定的間隔均勻地存在。藉由如此操作,可減低不織布的強度的偏差。
熱接著時的熱壓花輥的表面溫度較佳為100℃以上且150℃以下。藉由熱壓花輥的表面溫度較佳為100℃以上、更佳為110℃以上,可適度地進行熱接著,因此可獲得力學物性優異的不織布。另外,藉由熱壓花輥的表面溫度較佳為150℃以下、更佳為145℃以下,可抑制過度的熱接著,因此可獲得柔軟性優異的不織布。
較佳為熱接著時的熱壓花輥的線壓為10 N/cm以上且200 N/cm以下。藉由熱壓花輥的線壓較佳為10 N/cm以上、更佳為20 N/cm以上、進而佳為30 N/cm以上,可充分地進行熱接著,因此可獲得力學物性優異的不織布。另外,藉由熱壓花輥的線壓較佳為200 N/cm以下、更佳為150 N/cm以下、進而佳為100 N/cm以下,可抑制過度的熱接著,因此可獲得柔軟性優異的不織布。
另外,出於調整不織布的厚度的目的,可在利用所述熱壓花輥進行的熱接著之後,進而利用包含上下一對平面輥的熱壓光輥實施熱壓接。所謂上下一對平面輥,是指輥的表面沒有凹凸的金屬製輥或彈性輥,可將金屬製輥與金屬製輥設為一對、或將金屬製輥與彈性輥設為一對來使用。
此處,所謂彈性輥,是指包含與金屬製輥相比較具有彈性的材質的輥。作為彈性輥,例如可列舉:包含紙、棉及芳族聚醯胺紙等的所謂的紙輥、或包含胺基甲酸酯系樹脂、環氧系樹脂、矽系樹脂、聚酯系樹脂及硬質橡膠、以及該些的混合物的樹脂製的輥等。
(d)其他後加工步驟 本發明的紡黏不織布可在不損害本發明的效果的範圍內進行後加工。作為後加工,可列舉開孔加工或摩擦加工等物理加工、或者帶電處理等化學加工等。
[積層不織布] 本發明的不織布亦可在保持原樣的狀態下使用,亦較佳為製成具有該不織布的層、以及種類與該不織布的層不同的纖維層或膜層的積層不織布。
此處,所謂本發明中所述的「種類與該不織布的層不同的纖維層」,例如在該不織布為紡黏不織布的情況下,是指藉由熔噴法而形成的熔噴不織布層、藉由抄造法而形成的短纖維不織布層、或者包含長纖維或紡織絲的紡織物層或編織物層。
而且,本發明的積層不織布的積層結構是積層至少一層本發明的不織布而成。藉由積層至少一層該不織布,該不織布作為加強材發揮作用,因此成為力學物性優異的積層不織布。
另外,本發明的積層不織布的製造方法並無特別限制,可列舉:將本發明的不織布和種類與該不織布的層不同的纖維層或膜層不接著而重疊的方法、或者藉由接著劑或熱接著加工將層間的一部分或整體一體化的方法。
另外,構成本發明的不織布以外的結構體的樹脂並無特別限制,較佳為包含熱塑性樹脂。
作為所述熱塑性樹脂的例子,可列舉:酯系樹脂、醯胺系樹脂、烯烴系樹脂、彈性體系樹脂等。 [實施例]
以下,基於實施例,對本發明的不織布更具體地進行說明。其中,本發明並不僅限於該些實施例。
[測定、評價方法] 實施例中的各特性值是藉由以下方法而求出。再者,關於沒有特殊記載的事項,依照所述方法實施測定。
A.丙烯系樹脂及不織布的丙烯分率 使用捷歐路共振(JEOL RESONANCE)製造的「ECZ-600」作為核磁共振裝置,在以下的條件下如所述般進行測定。 ・測定方法:具有反向閘控 1H去耦的單 13C脈衝(single 13C pulse with inverse gated 1H decoupling) ・觀測核: 13C ・觀測頻率:150.9 MHz ・化學位移基準:鄰二氯苯-d 4(133.0 ppm) ・測定溫度:135℃。
B.丙烯系樹脂及不織布的熔體質量流動速率(Melt mass-flow rate,MFR) 使用東洋精機製作所股份有限公司製造的「熔體指數測定儀(MELT INDEXER)F-F01」作為熔體質量流動速率測定裝置,依據ASTM D1238(A法),如所述般進行測定。
C.平均單纖維徑 使用日立高新科技(Hitachi High-technologies)股份有限公司製造的掃描式電子顯微鏡「SU1510」作為掃描式電子顯微鏡,並使用三谷商事股份有限公司製造的「WinROOF2015」作為圖像分析軟體,如所述般進行測定。
D.纖維的波峰高度之比I 700/I 1375使用賽默飛世爾科技(Thermo Fisher Scientific)製造的「尼高力(Nicolet)iS20 FT-IR」作為紅外分光分析裝置,如所述般進行測定。
E.纖維的5%伸長時強度 纖維的5%伸長時強度(cN/dtex)是使用A&D股份有限公司製造的「RTC1210A」作為拉伸試驗機,並藉由所述方法而測定、計算出。
F.結晶熔解熱量 使用TA儀器(TA Instruments)製造的「DSC Q2000」作為示差掃描熱量計,如所述般進行測定。
G.單位面積重量 依據JIS L1913:2010「一般不織布試驗方法」的「6.2 每單位面積的質量」,如所述般進行測定。
H.每單位面積重量的拉伸強度 使用A&D股份有限公司製造的「RTC-1210A」作為拉伸試驗機,依據JIS L1913:2010「一般不織布試驗方法」的「6.3 拉伸強度及伸長率(ISO法)」,如所述般進行測定。
I.硬挺度 依據JIS L1913:2010「一般不織布試驗方法」的「6.7 硬挺度(JIS法及ISO法)」的「6.7.3 41.5°懸臂法」,如所述般進行測定。
J.接觸角 使用協和界面科學股份有限公司製造的「DMo-501」作為接觸角計,如所述般進行測定。
[丙烯系樹脂] 本發明的實施例中使用的丙烯系樹脂如以下般。
[丙烯系樹脂A] 為使用齊格勒-納他觸媒(在表1中,表述為「ZN」)而獲得的丙烯均聚物。該丙烯系樹脂A的丙烯分率為100.0%,MFR為60 g/10分鐘。
[丙烯系樹脂B] 為使用齊格勒-納他觸媒而獲得的丙烯均聚物。該丙烯系樹脂B的丙烯分率為100.0%,MFR為30 g/10分鐘。
[丙烯系樹脂C] 為使用齊格勒-納他觸媒而獲得的丙烯均聚物。該丙烯系樹脂C的丙烯分率為100.0%,MFR為230 g/10分鐘。
[丙烯系樹脂D] 為使用齊格勒-納他觸媒而獲得的丙烯均聚物。該丙烯系樹脂D的丙烯分率為100.0%,MFR為10 g/10分鐘。
[丙烯系樹脂E] 為使用齊格勒-納他觸媒而獲得的丙烯均聚物。該丙烯系樹脂E的丙烯分率為100.0%,MFR為500 g/10分鐘。
[丙烯系樹脂F] 為使用齊格勒-納他觸媒而獲得的乙烯-丙烯共聚物。該丙烯系樹脂F的丙烯分率為96.0%,MFR為35 g/10分鐘。
[丙烯系樹脂G] 為使用齊格勒-納他觸媒而獲得的乙烯-丙烯共聚物。該丙烯系樹脂G的丙烯分率為80.0%,MFR為20 g/10分鐘。
[丙烯系樹脂H] 為使用齊格勒-納他觸媒而獲得的乙烯-丙烯共聚物。該丙烯系樹脂H的丙烯分率為85.0%,MFR為300 g/10分鐘。
[丙烯系樹脂I] 為使用齊格勒-納他觸媒而獲得的乙烯-丙烯共聚物。該丙烯系樹脂I的丙烯分率為95.0%,MFR為60 g/10分鐘。
[丙烯系樹脂J] 為使用齊格勒-納他觸媒而獲得的丙烯均聚物。該丙烯系樹脂J的丙烯分率為100.0%,MFR為25 g/10分鐘。
[丙烯系樹脂K] 為使用齊格勒-納他觸媒而獲得的丙烯均聚物。該丙烯系樹脂K的丙烯分率為100.0%,MFR為20 g/10分鐘。
[丙烯系樹脂L] 為使用齊格勒-納他觸媒而獲得的丙烯均聚物。該丙烯系樹脂L的丙烯分率為100.0%,MFR為400 g/10分鐘。
[丙烯系樹脂M] 為使用齊格勒-納他觸媒而獲得的丙烯均聚物。該丙烯系樹脂M的丙烯分率為100.0%,MFR為350 g/10分鐘。
[丙烯系樹脂N] 為使用齊格勒-納他觸媒而獲得的乙烯-丙烯共聚物。該丙烯系樹脂N的丙烯分率為94.0%,MFR為35 g/10分鐘。
[苯乙烯系彈性體O] 本發明的實施例中使用的苯乙烯系彈性體O為苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
[實施例1] (a)形成纖維的步驟 對於以丙烯系樹脂A與苯乙烯系彈性體O的質量分率成為丙烯系樹脂A:苯乙烯系彈性體O=99:1的方式混合而成的物質,藉由單軸擠出機熔融擠出,一邊利用齒輪泵進行計量,一邊供給至矩形的紡絲模口。此時,熔融擠出溫度設為230℃,自孔徑D為0.3 mm、成形面長度為0.6 mm的模口孔,在單孔噴出量0.40 g/分鐘的條件下噴出丙烯系樹脂A與苯乙烯系彈性體H的混合物。再者,將位於模口孔的正上方的導入孔設為直孔,導入孔與模口孔的連接部分使用製成錐形的紡絲模口。
進而,自外側向所噴出的纖維狀樹脂吹送溫度10℃、速度18 m/分鐘的冷卻風而進行冷卻固化,之後使用矩形噴射器,藉由空氣流進行牽引而獲得纖維。此時,從自紡絲模口的模口孔朝向下游而為20 mm處開始冷卻,將自紡絲模口至噴射器入口為止的距離設為550 mm。
(b)形成纖維料片的步驟 繼而,使上文所獲得的纖維通過周圍的空氣流速減小般的開纖部而進行開纖,其後,使其著落於自背面進行空氣抽吸的網式輸送帶上,獲得包含複合纖維的纖維料片。其後,以10 m/分鐘的速度搬送所捕集的纖維料片。
(c)對所獲得的纖維料片進行接著加工的步驟 繼而,上輥使用金屬製且實施有水珠紋樣的雕刻的接著面積率11%的壓花輥,下輥使用包含金屬製平面輥的上下一對熱壓花輥,在表面溫度140℃、線壓50 N/mm下對以所述方式獲得的包含複合纖維的纖維料片進行熱接著,獲得不織布。將所獲得的不織布的評價結果示於表1中。
[實施例2~實施例4、比較例1、比較例2] 在(a)形成纖維的步驟中,將丙烯系樹脂A與苯乙烯系彈性體O的質量分率為丙烯系樹脂A:苯乙烯系彈性體O=99:1在實施例2中設為90:10、在實施例3中設為99.9:0.1、在實施例4中設為99.7:0.3、在比較例1中設為100:0、在比較例2中設為80:20,除此以外,藉由與實施例1相同的方法獲得不織布。將所獲得的不織布的評價結果示於表1中。
[表1] [表1]
實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2
樹脂 丙烯系樹脂種類 A A A A A A
觸媒種類※1 ZN ZN ZN ZN ZN ZN
MFR[g/10分鐘] 60 60 60 60 60 60
丙烯分率[%] 100 100 100 100 100 100
丙烯系樹脂 的質量分率 99.00 90.00 99.90 99.70 100.00 80.00
苯乙烯系彈性體 的質量分率 1.00 10.00 0.10 0.30 0 20.00
纖維 紡絲速度[km/分鐘] 4.7 4.7 4.5 4.5 4.2 4.7
剖面形狀
平均單纖維徑[μm] 11.0 11.0 11.1 11.1 11.6 11.0
5%伸長時強度[cN/dtex] 0.73 0.63 0.81 0.79 0.81 0.60
不織布 親水化劑
電漿處理
MFR[g/10分鐘] 60 60 60 60 60 60
結晶熔解熱量[J/g] 98 82 102 100 106 75
波峰高度之比I 700/I 1375 1.0×10 -2 1.0×10 -1 1.0×10 -3 3.0×10 -3 0 2.0×10 -1
單位面積重量[g/m 2] 30 30 30 30 30 30
每單位面積重量的拉伸強度 [(N/25 mm)/(g/m 2)] 1.06 0.95 1.25 1.25 1.31 0.75
硬挺度[mm] 41 38 37 35 42 38
接觸角[度] 126 115 128 129 132 110
超音波處理前後的 接觸角的變化[度] -1 0 -1 -3 -1 0
※1 ZN為齊格勒-納他觸媒
[實施例5~實施例7、比較例3~比較例5] 在(a)形成纖維的步驟中,將丙烯系樹脂為丙烯系樹脂A在實施例5中設為丙烯系樹脂B、在實施例6中設為丙烯系樹脂C、在比較例3中設為丙烯系樹脂D、在比較例4中設為丙烯系樹脂E、在實施例7中設為丙烯系樹脂F、在比較例5中設為丙烯系樹脂G,除此以外,藉由與實施例1相同的方法獲得不織布。將所獲得的不織布的評價結果示於表2中。
[表2] [表2]
實施例5 實施例6 比較例3 比較例4 實施例7 比較例5
樹脂 丙烯系樹脂種類 B C D E F G
觸媒種類※1 ZN ZN ZN ZN ZN ZN
MFR[g/10分鐘] 30 230 10 500 35 20
丙烯分率[%] 100 100 100 100 96 80
丙烯系樹脂 的質量分率 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00
苯乙烯系彈性體 的質量分率 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
纖維 紡絲速度[km/分鐘] 4.5 4.7 無法紡絲 4.5 4.0 4.0
剖面形狀
平均單纖維徑[μm] 11.1 11.0 11.1 11.8 11.8
5%伸長時強度[cN/dtex] 0.74 0.69 0.63 0.71 0.63
不織布 親水化劑
電漿處理
MFR[g/10分鐘] 30 230 500 35 20
結晶熔解熱量[J/g] 98 100 95 80 20
波峰高度之比I 700/I 1375 1.0×10 -2 1.0×10 -2 1.0×10 -2 9.6×10 -3 8.0×10 -3
單位面積重量[g/m 2] 30 30 30 30 30
每單位面積重量的拉伸強度 [(N/25 mm)/(g/m 2)] 1.15 1.00 0.70 1.00 0.50
硬挺度[mm] 41 38 32 34 30
接觸角[度] 125 125 125 125 125
超音波處理前後的 接觸角的變化[度] -1 0 0 0 -1
※1 ZN為齊格勒-納他觸媒
[比較例6] 在(c)對所獲得的纖維料片進行接著加工的步驟中,獲得不織布後,將在水溶媒中以有效成分的總量成為5%的方式溶解有親水化劑而成的溶液,以相對於不織布的質量分率99而親水劑的質量分率成為1的方式,藉由吻合式塗佈而塗佈於不織布,除此以外,藉由與比較例1相同的方法獲得不織布。此處,作為親水化劑,使用將碳數為15的烷基磺酸鈉與硬脂醯基單乙醇醯胺以質量分率為烷基磺酸鈉:硬脂醯基單乙醇醯胺=80:20的方式混合而成者。將所獲得的不織布的評價結果示於表3中。
[比較例7] 在(c)對所獲得的纖維料片進行接著加工的步驟中,獲得不織布後,以100 W·分鐘/m 2的處理強度實施氮氣環境中的大氣壓電漿處理,除此以外,藉由與比較例1相同的方法獲得不織布。電漿處理中的環境中的氧濃度為40 ppm。將所獲得的不織布的評價結果示於表3中。
[實施例8] 在(a)形成纖維的步驟中,變更紡絲速度,除此以外,藉由與實施例1相同的方法獲得不織布。將所獲得的不織布的評價結果示於表3中。
[實施例9] 在(a)形成纖維的步驟中,將丙烯系樹脂A與苯乙烯系彈性體O的質量分率為丙烯系樹脂A:苯乙烯系彈性體O=99:1在實施例9中設為99.95:0.05,除此以外,藉由與實施例1相同的方法獲得不織布。將所獲得的不織布的評價結果示於表3中。
[比較例8] 在(a)形成纖維的步驟中,將如下情況、即、對丙烯系樹脂A與苯乙烯系彈性體O混合而成者進行熔融擠出的情況在比較例8中分別利用不同的單軸擠出機對丙烯系樹脂A與苯乙烯系彈性體O進行熔融擠出,以丙烯系樹脂A與苯乙烯系彈性體O的質量分率為丙烯系樹脂A:苯乙烯系彈性體O=50:50自並排的孔噴出,形成並排的剖面形狀的纖維,除此以外,藉由與實施例1相同的方法獲得不織布。將所獲得的不織布的評價結果示於表3中。
[比較例9] 在(a)形成纖維的步驟中,將如下情況、即、對丙烯系樹脂A與苯乙烯系彈性體O混合而成者進行熔融擠出的情況在比較例9中分別利用不同的單軸擠出機對丙烯系樹脂A與苯乙烯系彈性體O進行熔融擠出,分別自不同的噴出孔噴出,藉此形成丙烯系樹脂與苯乙烯系彈性體的混纖,除此以外,藉由與實施例1相同的方法獲得不織布。將所獲得的不織布的評價結果示於表3中。
[表3] [表3]
比較例6 比較例7 實施例8 實施例9 比較例8 比較例9
樹脂 丙烯系樹脂種類 A A A A H I
觸媒種類※1 ZN ZN ZN ZN ZN ZN
MFR[g/10分鐘] 60 60 60 60 300 60
丙烯分率[%] 100 100 100 100 85 95
丙烯系樹脂 的質量分率 100.00 100.00 99.00 99.95 50.00 100.00
苯乙烯系彈性體 的質量分率 0 0 1.00 0.05 50.00 100.00 ※2
纖維 紡絲速度[km/分鐘] 4.2 4.2 0.8 4.2 0.9 1.5
剖面形狀
平均單纖維徑[μm] 11.6 11.6 26.0 11.6 25.0 23.7
5%伸長時強度[cN/dtex] 0.81 0.81 0.70 0.81 0.60 0.76
不織布 親水化劑
電漿處理
MFR[g/10分鐘] 60 60 60 60 300 60
結晶熔解熱量[J/g] 104 106 98 103 17 75
波峰高度之比I 700/I 1375 0 0 1.0×10 -2 5.0×10 -4 0 0
單位面積重量[g/m 2] 30 30 30 30 30 30
每單位面積重量的拉伸強度 [(N/25 mm)/(g/m 2)] 1.10 1.25 0.90 1.26 0.25 0.75
硬挺度[mm] 41 41 45 37 23 30
接觸角[度] 0 20 126 129 113 106
超音波處理前後的 接觸角的變化[度] 132 115 0 0 0 0
※1 ZN為齊格勒-納他觸媒 ※2 聚丙烯纖維與SEBS纖維的混纖
[實施例10~實施例14] 在(a)形成纖維的步驟中,將丙烯系樹脂為丙烯系樹脂A在實施例10中設為丙烯系樹脂J、在實施例11中設為丙烯系樹脂K、在實施例12中設為丙烯系樹脂L、在實施例13中設為丙烯系樹脂M、在實施例14中設為丙烯系樹脂N,除此以外,藉由與實施例1相同的方法獲得不織布。將所獲得的不織布的評價結果示於表4。
[表4] [表4]
實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14
樹脂 丙烯系樹脂種類 J K L M N
觸媒種類※1 ZN ZN ZN ZN ZN
MFR[g/10分鐘] 25 20 400 350 35
丙烯分率[%] 100 100 100 100 94
丙烯系樹脂 的質量分率 99.00 99.00 99.00 99.00 99.00
苯乙烯系彈性體 的質量分率 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
纖維 紡絲速度[km/分鐘] 4.7 4.7 4.7 4.7 4.0
剖面形狀
平均單纖維徑[μm] 11.0 11.0 11.0 11.0 11.8
5%伸長時強度[cN/dtex] 0.75 0.75 0.67 0.68 0.65
不織布 親水化劑
電漿處理
MFR[g/10分鐘] 25 20 400 350 35
結晶熔解熱量[J/g] 98 99 95 96 70
波峰高度之比I 700/I 1375 1.0×10 -2 1.0×10 -2 1.0×10 -2 1.0×10 -2 9.3×10 -3
單位面積重量[g/m 2] 30 30 30 30 30
每單位面積重量的拉伸強度 [(N/25 mm)/(g/m 2)] 1.20 1.25 0.92 0.95 0.95
硬挺度[mm] 43 45 33 35 34
接觸角[度] 125 125 125 125 125
超音波處理前後的 接觸角的變化[度] 0 0 0 0 0
※1 ZN為齊格勒-納他觸媒
[實施例15] 在(a)形成纖維的步驟中,將如下情況、即、自孔徑D為0.3 mm、成形面長度為0.6 mm的模口孔噴出的情況自兩個鄰接的噴出孔噴出並在模口正下方連結,藉此形成扁平剖面形狀的纖維,除此以外,藉由與實施例1相同的方法獲得不織布。將所獲得的不織布的評價結果示於表5。
[表5] [表5]
實施例15
樹脂 丙烯系樹脂種類 A
觸媒種類※1 ZN
MFR[g/10分鐘] 60
丙烯分率[%] 100
丙烯系樹脂 的質量分率 99.00
苯乙烯系彈性體 的質量分率 1.00
纖維 紡絲速度[km/分鐘] 4.7
剖面形狀 扁平
平均單纖維徑[μm] 11.0
5%伸長時強度[cN/dtex] 0.73
不織布 親水化劑
電漿處理
MFR[g/10分鐘] 60
結晶熔解熱量[J/g] 98
波峰高度之比I 700/I 1375 1.0×10 -2
單位面積重量[g/m 2] 30
每單位面積重量的拉伸強度 [(N/25 mm)/(g/m 2)] 1.10
硬挺度[mm] 45
接觸角[度] 126
超音波處理前後的 接觸角的變化[度] -
※1 ZN為齊格勒-納他觸媒
可知,實施例1~實施例15的不織布為包含以丙烯系樹脂為主成分的纖維的不織布,所述纖維的使用紅外分光分析裝置測定而獲得的700 cm -1的波峰高度I 700與1375 cm -1的波峰高度I 1375之比I 700/I 1375為5.0×10 -4以上且1.0×10 -1以下,所述不織布的熔體質量流動速率為20 g/10分鐘以上且400 g/10分鐘以下,且結晶熔解熱量為70 J/g以上且120 J/g以下,因此為具有優異的力學物性或柔軟性並且經改善的親水性持續的不織布。
另一方面,比較例1的不織布僅為丙烯系樹脂,因此接觸角差。另外,比較例2、比較例8以及比較例9的不織布由於苯乙烯系彈性體的質量分率大,比較例4的不織布由於熔體質量流動速率高,比較例5的不織布由於結晶熔解熱量小,因此每單位面積重量的拉伸強度均差。另外,比較例3的不織布由於熔體質量流動速率低,因此無法紡絲。進而,比較例6與比較例7的不織布由於是利用親水劑或表面處理進行的親水化處理,因此親水性不持續。

Claims (6)

  1. 一種不織布,為包含以丙烯系樹脂為主成分的纖維的不織布,其中, 所述纖維 使用紅外分光分析裝置測定而獲得的700 cm -1的波峰高度I 700與1375 cm -1的波峰高度I 1375之比I 700/I 1375為5.0×10 -4以上且1.0×10 -1以下, 所述不織布 熔體質量流動速率為20 g/10分鐘以上且400 g/10分鐘以下,且 結晶熔解熱量為70 J/g以上且120 J/g以下。
  2. 如請求項1所述的不織布,其中,所述纖維的平均單纖維徑為5.0 μm以上且25.0 μm以下。
  3. 如請求項1或2所述的不織布,其中,所述纖維的5%伸長時強度為0.65 cN/dtex以上且1.50 cN/dtex以下。
  4. 如請求項1或2所述的不織布,其中,所述纖維的剖面形狀為圓剖面。
  5. 一種不織布的製造方法,是製造如請求項1所述的不織布的方法,具有:對在將全部樹脂的質量分率設為100時質量分率為90.00以上且99.95以下的丙烯系樹脂與質量分率為0.05以上且10.00以下的苯乙烯系彈性體進行熔融,並自模口孔噴出,而形成纖維的步驟; 堆積所述纖維,形成包含所述纖維的纖維料片的步驟;以及 使所述纖維料片熱接著的步驟。
  6. 一種積層不織布,具有:如請求項1或2所述的不織布的層、以及與所述不織布的層不同的纖維層。
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