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TW202500728A - 用於線材及／或纜線中之聚合型溴化阻燃劑組合物 - Google Patents

用於線材及／或纜線中之聚合型溴化阻燃劑組合物 Download PDF

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TW202500728A
TW202500728A TW113119094A TW113119094A TW202500728A TW 202500728 A TW202500728 A TW 202500728A TW 113119094 A TW113119094 A TW 113119094A TW 113119094 A TW113119094 A TW 113119094A TW 202500728 A TW202500728 A TW 202500728A
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retardant composition
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拉格胡納斯 洛依
拉吉夫Ｓ 馬瑟
強納森Ｐ 摩卡尼
偉恩 胡柏蒂
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美商亞比馬利股份有限公司
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Abstract

本發明係關於阻燃劑組合物及用於線材及/或纜線中之聚合型溴化阻燃劑組合物。該等溴化阻燃劑含有芳族結合之溴，且在若干實施例中被視為溴化苯乙烯聚合物。該等溴化阻燃劑具有約650至約75,000之重量平均分子量(Mw)及約60 wt%或更高之溴含量。本發明進一步係關於一種用於形成阻燃劑組合物之製程，該製程包含：由組合以下各物組成之第一步驟：至少一種聚合型組合物；至少一種增效劑；至少一種溴化阻燃劑，其中該溴化阻燃劑含有芳族結合之溴且選自a)具有約650至約75,000之重量平均分子量及約60 wt%或更高之溴含量的溴化苯乙烯聚合物及/或b)含有約70 wt%或更多溴的溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物；及至少一種矽醇催化劑；擠出該第一步驟之混合物以塗佈線材及/或纜線之第二步驟；及使該第一步驟之該混合物曝露於升高溫度及外部濕氣中之一者或兩者而使得物品達到所要交聯度之第三步驟。

Description

用於線材及/或纜線中之聚合型溴化阻燃劑組合物
本發明係關於阻燃劑組合物及用於線材及/或纜線中之聚合型溴化阻燃劑組合物。
導管、器具或汽車線材及纜線通常僅具有一個聚合物層。此層必須同時履行若干功能，在其他低壓纜線、中壓纜線及高壓纜線中，該等功能由單獨的層來履行。因此，用於生產導管、器具或汽車線材之聚合物組合物必須同時滿足若干苛刻要求，包括良好的絕緣行為、良好的機械性質，尤其良好的耐磨性、良好的阻燃性質、良好的抗熱變形性、耐受低溫性、耐水性及耐化學品性以及良好的加工性質。
許多塑膠(包括聚烯烴)經阻燃處理以最小化火勢蔓延。在WO 2005/095685及WO 2022/031932中，使用多溴陰離子苯乙烯聚合物結合至少一種增效劑來阻燃聚烯烴；WO 2001/029124揭示具有阻燃劑之聚烯烴，其包括四溴雙酚-A之雙(2,3-二溴丙基醚)及四溴雙酚-S之雙(2,3-二溴丙基醚)。在US 6780348中，揭示多溴二苯基烷烴與四溴雙酚-A-雙(溴烷基醚)之組合。US 8476373及US 8933159係關於溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物，其可阻燃聚烯烴。
阻燃劑用於線材及/或纜線調配物中以獲得特定應用(諸如器具、建築及施工、汽車纜線、光伏線材等)所需之阻燃效能。在此等應用中，藉由併入各種阻燃化學物質或技術(溴、磷、金屬氫氧化物(例如，氫氧化鎂、氫氧化鋁等))而使導體上之絕緣塗層阻燃。此類阻燃化學物質亦用於護套(絕緣體上之層)調配物中。絕緣體或護套可為(1)熱塑性的或(2)熱固性的(交聯的)。
用於絕緣體或護套之熱塑性塑膠之非限制性實例包括聚胺基甲酸酯、聚酯、聚醯胺、聚烯烴、苯乙烯聚合物、氯化聚乙烯及其組合。
用於線材及/或纜線之熱固性調配物通常藉由交聯技術形成，該等交聯技術包括(a)濕氣固化技術、(b)過氧化物固化技術或(c)電子束固化技術。適於交聯之基礎聚合物之非限制性實例包括諸如聚乙烯之聚烯烴及諸如聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)及聚(乙烯丙烯酸乙酯)(EEA)之聚烯烴共聚物，以及諸如氯化聚乙烯或矽烷官能化聚乙烯之聚烯烴衍生物。
現有非聚合型溴化阻燃劑(BFR)通常具有比製程條件高之熔化溫度，且需要研磨至極小且均勻之粒子大小(平均小於約10微米)，然後用於線材及/或纜線調配物中。較高粒子大小將對線材絕緣表面之光滑度產生負面影響。除了昂貴及/或耗時之研磨製程之外，非聚合型BFR在混配期間通常產生高擠出背壓。
因此，此項技術不斷尋找用於線材及/或纜線中之改良阻燃劑組合物。
本發明提供用於線材及/或纜線中之包括熱塑性塑膠之阻燃劑組合物。熱塑性塑膠之非限制性實例包括聚胺基甲酸酯、聚酯、聚醯胺、聚烯烴、苯乙烯聚合物、氯化聚乙烯及其組合。該等阻燃劑為溴化聚合型阻燃劑。該等聚合型溴化阻燃劑(PBFR)係基於聚苯乙烯主鏈且藉由芳族溴化製程合成。此等PBFR調配物適用於各種線材及/或纜線應用，從而提供先前由現有溴化阻燃技術不可能實現的獨特性質。
本發明之另一實施例提供用於線材及/或纜線中之包括熱固性調配物之阻燃劑組合物。用於線材及/或纜線之熱固性調配物通常藉由交聯技術形成，該等交聯技術包括(a)濕氣固化技術、(b)過氧化物固化技術或(c)電子束固化技術。適於交聯之基礎聚合物之非限制性實例包括諸如聚乙烯之聚烯烴及諸如聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)及聚(乙烯丙烯酸乙酯)(EEA)之聚烯烴共聚物，以及諸如氯化聚乙烯或矽烷官能化聚乙烯之聚烯烴衍生物。該等阻燃劑為溴化聚合型阻燃劑。該等聚合型溴化阻燃劑(PBFR)係基於聚苯乙烯主鏈且藉由芳族溴化製程合成。此等PBFR調配物適用於各種線材及/或纜線應用，從而提供先前由現有溴化阻燃技術不可能實現的獨特性質。
本發明之其他實施例包括用於製備本發明之阻燃劑組合物及阻燃之熱塑性或熱固性組合物之製程及其作為線材及/或纜線之塗層的用途。
本發明之此等及其他實施例及特徵將在隨後描述及所附申請專利範圍中更明顯。
本發明溴化聚合型阻燃劑之益處眾多。舉例而言，現有非聚合型BFR具有比製程條件高之熔化溫度。因此，非聚合型BFR在可用於線材及/或纜線調配物中之前需要研磨至極小且均勻之粒子大小(平均小於約10微米)。然而，本發明之聚合型阻燃劑具有低於典型線材及/或纜線製程溫度之玻璃轉變溫度(Tg)(小於約145℃之Tg對約200℃之製程溫度)。因此，在製程溫度下，聚合型BFR將容易地與調配物之其他成分熔融摻合並混合。
此外，與現有聚合型BFR及非聚合型BFR不同，本發明之新聚合型BFR調配物由於其較高熔體指數(較高熔體指數意味著聚合物在給定壓力及溫度下更好地流動)而在混配及線材擠出製程期間提供較低之擠出背壓。因此，允許混配機及纜線生產者以更高的生產量(磅/小時或公尺/小時)擠出。
與先前揭示之聚合型BFR不同，本發明之聚合型溴化阻燃劑提供更高之熱穩定性。其他發明中所主張之用於線材及/或纜線應用中之聚合型BFR通常為脂族溴化聚合物，此與溴附接至芳環的本發明之聚合型BFR相反。芳族溴具有比脂族溴高之熱穩定性。較高熱穩定性意謂人們能夠(a)在較高加工溫度下使用調配物，(b)在線材塗佈期間具有較長運行時間，且(c)可以增強再循環性。
此外，本發明之聚合型溴化阻燃劑實現簡化的濕氣固化調配物，該等調配物通過根據UL-44標準之線材及纜線之VW-1可燃性測試。為達成通過VW-1測試之濕氣固化調配物，通常，除BFR及典型的阻燃增效劑氧化銻(ATO)外，混配器混合約5%之氧化鋅(ZnO)或另一種鋅鹽。本發明之新聚合型BFR使得人們能夠在沒有ZnO或另一種鋅鹽之情況下製造通過VW-1測試之濕氣固化調配物。自調配物去除ZnO或另一種鋅鹽允許調配物與更有效之矽醇催化劑相容。此反而將允許纜線生產者採用環境(較低溫度)固化條件。否則，人們必須使用昂貴的桑拿固化設施。另外，去除ZnO或另一種鋅鹽使調配物之密度降低。較低密度在線材及/或纜線產業中合乎需要，因為此轉化為較低的總體調配物成本。
實踐本發明之溴化阻燃劑含有芳族結合之溴，且在若干實施例中被視為溴化苯乙烯聚合物。該等溴化阻燃劑具有約650至約75,000之重量平均分子量(Mw)及約60 wt%或更高之溴含量。較佳地，苯乙烯聚合物為聚苯乙烯。在本發明之實踐中可使用兩種或更多種溴化阻燃劑之混合物。在本發明之實踐中亦可使用溴化阻燃劑與其他非鹵化阻燃劑之混合物。
在其他實施例中，該等溴化阻燃劑為溴化陰離子苯乙烯聚合物，其中該等苯乙烯聚合物係經由通常利用烷基鋰引發劑之陰離子聚合來形成；此等溴化阻燃劑通常具有約2000或更大、較佳約10,000或更大之重量平均分子量(Mw)。在一些實施例中，該等溴化陰離子苯乙烯聚合物具有約8000至約50,000、較佳約10,000至約30,000且更佳約10,000至約20,000之Mw。
通常，該等溴化陰離子苯乙烯聚合物含有約60 wt%或更多溴，較佳約66 wt%或更多溴，更佳約67 wt%或更多溴。在一些實施例中，該等溴化陰離子苯乙烯聚合物含有約60 wt%至約72 wt%溴，更佳約66 wt%至約71 wt%溴，甚至更佳約67 wt%至約71 wt%溴。較佳地，溴化陰離子苯乙烯聚合物為溴化陰離子聚苯乙烯。在一些實施例中，該等溴化陰離子苯乙烯聚合物為具有約10,000至約20,000之重量平均分子量及約67 wt%至約69 wt%溴的溴化陰離子聚苯乙烯。關於溴化陰離子苯乙烯聚合物之製備的資訊可見於例如美國專利第7,632,893號及第7,638,583號中。
在另一實施例中，該溴化阻燃劑為低分子量溴化陰離子苯乙烯聚合物，其具有約650或更大、較佳約950或更大、更佳約1000或更大之重量平均分子量(Mw)。在一些實施例中，此等溴化陰離子苯乙烯聚合物具有在約650至約10,000、較佳約750至約7500且更佳約1000至約4000之範圍內的Mw。
通常，該等低分子量溴化陰離子苯乙烯聚合物含有約60 wt%或更多溴，較佳約66 wt%或更多溴，更佳約70 wt%或更多溴。在一些實施例中，此等溴化陰離子苯乙烯聚合物含有約60 wt%至約77 wt%溴，較佳約66 wt%至約77 wt%溴，更佳約70 wt%至約75 wt%溴。
較佳地，該等低分子量溴化陰離子苯乙烯聚合物為溴化陰離子聚苯乙烯。在一些實施例中，該等低分子量溴化陰離子苯乙烯聚合物為具有約1000至約3000之重量平均分子量及約73 wt%至約77 wt%溴的溴化陰離子聚苯乙烯。
該等低分子量溴化陰離子苯乙烯聚合物可藉由在有機溶劑或溴海(其中溴既為溴化劑又為溶劑)中溴化來形成。關於低分子量溴化陰離子苯乙烯聚合物之製備的資訊可見於例如國際專利公開案WO 2017/176740及WO 2017/184350中；此等聚合物亦可如美國專利第7,632,893號及第7,638,583號所述地製造。
可用於本發明之實踐中之另一種溴化阻燃劑有時不歸類為苯乙烯聚合物，此歸因於此等分子中之重複單元數量相對較少。與溴化苯乙烯聚合物類似，此等分子亦含有芳族結合之溴及苯乙烯重複單元。此溴化阻燃劑為溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物，該聚合物含有約70 wt%或更多溴、較佳約72 wt%或更多溴，及約1000或更大、較佳約1250或更大之重量平均分子量。在一些實施例中，溴含量在約70 wt%至約79 wt%、較佳約72 wt%至約78 wt%之範圍內，且Mw在約1000至約21,000、較佳約1250至約14,000、更佳約2000至約10,000之範圍內。
較佳地，該等溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物為溴化陰離子鏈轉移聚苯乙烯。在一些實施例中，該等溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物為具有約2000至約10,000之重量平均分子量及約72 wt%至約78 wt%溴的溴化陰離子鏈轉移聚苯乙烯。
該等溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物可藉由在有機溶劑或溴海(其中溴既為溴化劑又為溶劑)中溴化來形成。關於溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物之製備的資訊可見於例如美國專利第8,420,876號、第8,796,388號及第8,993,684號中。
在本發明之實踐中可使用兩種或更多種溴化阻燃劑之混合物。除該等溴化陰離子苯乙烯聚合物及/或該等溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物以外，阻燃添加劑組合物亦可含有一或多種其他溴化阻燃劑。合適之溴化阻燃劑包括六溴環己烷、二溴乙基二溴環己烷、一氯五溴環己烷、四溴環辛烷、六溴環十二烷、雙(五溴苯基)乙烷(十溴二苯乙烷)、六溴苯、二溴苯乙烯及其衍生物、五溴氧化二苯基、八溴氧化二苯基(八溴二苯基醚)、十溴氧化二苯基(十溴二苯基醚)、1,2-雙(三溴苯氧基)乙烷、十四溴二苯氧基苯、2,4,6-三溴苯酚烯丙基醚、二溴新戊二醇、三溴新戊醇、四溴雙酚-A、四溴雙酚A二烯丙基醚、四溴雙酚-A雙(2,3-二溴丙基醚)、雙(2,4,6-三溴苯氧基乙基)四溴雙酚-A醚、四溴雙酚-雙(2-羥乙基)醚、四溴雙酚-S、四溴雙酚-S雙(2,3-二溴丙基醚)、溴化環氧寡聚物(諸如三溴苯酚封端之溴化環氧寡聚物)、基於四溴雙酚-A之溴化碳酸酯寡聚物(諸如2,4,6-三溴苯基封端之四溴雙酚-A碳酸酯寡聚物及苯氧基封端之四溴雙酚-A碳酸酯寡聚物)、溴化聚苯乙烯、聚苯乙烯與溴化聚丁二烯之嵌段共聚物、聚(二溴氧化伸苯基)、聚(丙烯酸五溴芐酯)、溴化鄰苯二甲酸、四溴鄰苯二甲酸二烯丙酯、四溴鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯、四溴鄰苯二甲醯亞胺、N,N-伸乙基-雙(四溴鄰苯二甲醯亞胺)、四溴鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐與二乙二醇及丙二醇之混合酯、N,N'-伸乙基-雙-(5,6-二溴單降莰烷2,3-二甲醯亞胺)、參(三溴苯基)三嗪、溴化苯氧基三嗪(諸如參(三溴苯氧基)三嗪)、溴化順丁烯二醯亞胺(諸如三溴苯基順丁烯二醯亞胺)、溴化三甲基苯基二氫茚、溴化異氰脲酸酯(諸如參(2,3-二溴丙基)異氰脲酸酯)及磷酸參(三溴新戊基)酯。與該等溴化陰離子苯乙烯聚合物及/或該等溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物混合使用之較佳溴化阻燃劑包括十溴二苯乙烷及N,N-伸乙基-雙(四溴鄰苯二甲醯亞胺)。
另外，對於上文論述之溴化阻燃劑，本發明之實施例包括一種聚合型組合物。該聚合型組合物可用作熱塑性材料或熱固性材料。該聚合型組合物與該溴化阻燃劑一起為線材及/或纜線提供塗層。可用作熱塑性塑膠之聚合型組合物之非限制性實例包括聚胺基甲酸酯、聚酯、聚醯胺、聚烯烴、苯乙烯聚合物、氯化聚乙烯及其組合。用於線材及/或纜線之熱固性調配物通常藉由交聯技術形成，該等交聯技術包括(a)濕氣固化技術、(b)過氧化物固化技術或(c)電子束固化技術。適於交聯之基礎聚合型組合物之非限制性實例包括諸如聚乙烯之聚烯烴及諸如聚(乙烯-乙酸乙烯酯) (EVA)及聚(乙烯丙烯酸乙酯) (EEA)之聚烯烴共聚物，以及諸如氯化聚乙烯或矽烷官能化聚乙烯之聚烯烴衍生物。
可存在於該等阻燃劑組合物中之可選成分包括無機化合物、抗氧化劑、衝擊改質劑、增容劑、鹵化聚乙烯、顏料、阻燃增效劑、防滴落劑、染料、光穩定劑、UV穩定劑、填充劑、消泡劑、殺菌劑、殺蟲劑、緩沖劑、pH穩定劑、固定劑、抗靜電劑、防污劑、防水劑、光學增白劑、增塑劑、乳化劑、酸清除劑、自由基清除劑、金屬清除劑或鈍化劑、加工助劑、脫模劑、潤滑劑、防粘連劑、抗靜電劑、滑爽添加劑、發泡劑、防霧劑、增強劑、偶合劑、成核劑、其他阻燃劑及其他熱穩定劑。
較佳可選成分包括無機化合物、抗氧化劑、衝擊改質劑、增容劑、鹵化聚乙烯及顏料。在一些較佳實施例中，一或多種抗氧化劑、一或多種增容劑、一或多種衝擊改質劑、一或多種鹵化聚乙烯及/或一或多種顏料存在於該添加劑組合物中。在一些較佳實施例中，阻燃添加劑組合物中存在至少一種無機化合物及選自抗氧化劑、衝擊改質劑、增容劑及鹵化聚乙烯之一或多種其他可選成分。
無機化合物為較佳類型之可選成分。如本文件通篇所用，片語「無機組分」係指含有不具有直接結合至金屬原子之烴基的一或多個金屬原子之一或多種無機化合物。更佳地，阻燃添加劑組合物中存在至少一種無機化合物。
在本發明之實踐中，合適之無機化合物(其中一些充當增效劑)包括滑石、磷酸銨、次膦酸銨、三氧化二銻、五氧化二銻、磷酸銻、次膦酸鋁、二乙基次膦酸鋁、銻酸鈉、硬脂酸鈣、硼酸鈣、次膦酸鈣、氫氧化鎂、碳酸氫氧化鋁鎂、硼酸鋅、氧化鋅、錫酸鋅、硫化鋅、磷酸鋅、次膦酸鋅、二乙基次膦酸鋅、鉬酸鋅、氧化錫(IV)、二氧化鈦、磷酸鈦、α-磷酸鋯、矽灰石、水滑石、矽烷改質之矽酸鋁、玻璃纖維及黏土，包括綠土，諸如蒙脫石、膨潤土、囊脫石、鋰蒙脫石、鋰皂石、貝得石、鉻膨潤石、鋅膨潤石、矽鎂石及鎂膨潤石；高嶺土，諸如埃洛石；雲母，諸如三八伊來石；累托石；塔拉索石；斜水矽鈉石；人造沸石；蛭石；鎂質膨土；及伊利石。若需要，可使用兩種或更多種無機化合物之混合物，且在一些實施例中，一種以上之無機化合物係較佳的。
當存在於阻燃劑組合物中時，基於添加劑組合物之總重量，無機化合物為約5 wt%或更多且較佳約10 wt%或更多，或約5 wt%至約40 wt%、較佳約5 wt%至約30 wt%、更佳約10 wt%至約25 wt%。當多於一種無機化合物包含添加劑組合物之無機組分時，此等值係指存在於添加劑組合物中之無機化合物之組合量。
可用於本發明之實踐中之抗氧化劑包括酚類抗氧化劑、硫酯、芳族胺、亞膦酸酯及亞磷酸酯抗氧化劑。合適之抗氧化劑包括2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚、肆(3-(4-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)丙醯氧基甲基)甲烷、1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基芐基)-s-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)三酮、3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化桂皮酸十八烷基酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基芐基)苯、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三丁基-苯酚)、亞乙基雙(氧乙烯)雙-(3-(5-第三丁基-4-羥基-間甲苯基)-丙酸酯)、N,N'-(己烷-1,6-二基)雙(3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基00丙醯胺)、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、2,2'-硫基二伸乙基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3-(3'5'-二-第三丁基-4'-羥基苯基)丙酸之C 13-C 15直鍊及支鏈烷基酯、3-(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苯基)丙酸之C 9-C 11直鍊及支鏈烷基酯、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-伸乙基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、(1,1-二-第三丁基)-4-羥基苯基)甲基)乙基膦酸酯、N-苯基-苯胺與2,4,4-三甲基戊烯之反應產物、硫代二丙酸 二肉荳蔻酯、二硬脂醯基二硫化物、季戊四醇肆(β-月桂基硫代丙酸酯)、3,3'-硫代二丙酸雙十八烷基酯、3,3'-硫代二丙酸雙十二烷基酯、參-(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、(2,4,6-參-第三丁基苯基)(2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇)亞磷酸酯、肆(2,4-二-第三丁基苯基)-4,4'-亞聯苯基二亞膦酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-雙異苯丙基苯基)季戊四醇二磷酸酯、亞磷酸參(二丙二醇)酯、聚(二丙二醇)亞磷酸苯酯、亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸苯基二異癸酯、七(二丙二醇)三磷酸酯、參(壬基苯基)亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯基)氟亞膦酸酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)辛基-亞磷酸酯、三月桂基三硫代亞磷酸酯、1,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基氫桂皮醯基)肼及(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)甲基乙氧基次膦酸鈣之1:1:2組合、聚乙烯蠟及參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯。可使用兩種或更多種抗氧化劑之混合物。較佳抗氧化劑包括肆(3-(4-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)丙醯氧基甲基)甲烷及參-(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯；更佳為肆(3-(4-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)丙醯氧基甲基)甲烷與參-(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯之組合。
通常，衝擊改質劑為橡膠或彈性體。實踐本發明中之合適衝擊改質劑包括乙烯辛烯共聚物及乙烯己烯共聚物。在本發明之實踐中，乙烯辛烯共聚物為較佳之衝擊改質劑。若需要，可使用衝擊改質劑之混合物。
增容劑有時為熱塑性彈性體、烯烴均聚物或共聚物之順丁烯二酸化共聚物或 原位形成之大分子催化劑。適合用於本發明之實踐中之增容劑包括苯乙烯乙烯丁二烯共聚物，尤其為苯乙烯乙烯/丁烯線性三嵌段共聚物、順丁烯二酸酐改質之聚丙烯均聚物及乙烯/甲基丙烯酸共聚物之鈉離子聚合物。可使用增容劑之混合物。較佳增容劑包括苯乙烯乙烯/丁烯線性三嵌段共聚物。
鹵化聚乙烯為含有鹵素原子之聚乙烯。合適之鹵化聚乙烯包括聚四氟乙烯及氯化聚乙烯。可使用鹵化聚乙烯之混合物。
顏料為賦予聚合物著色之物質，且通常僅在需要用於線材及/或纜線中之聚合型溴化阻燃劑組合物之顏色時使用。實踐本發明之合適顏料之非限制性實例包括鉻、銻及鈦之混合氧化物(棕24)、鉻、鎳及鈦之混合化合物(黃53)、1,8-雙(苯基硫基)蒽-9,10-二酮(溶劑黃163)、二氧化鈦及碳黑、二氧化鈦、硫化鋅、氧化鐵、鉻酸鉛及鉬酸鉻酸鉛、鎘、氧化鉻。可使用兩種或更多種顏料之混合物。 用於線材及 / 或纜線中之阻燃聚合型組合物
本發明之一個實施例為一種用於線材及/或纜線中之阻燃劑組合物，該阻燃劑組合物包含至少一種聚合型組合物；至少一種溴化阻燃劑；及至少一種量大於約0.0 wt%之增效劑；其中該溴化阻燃劑含有芳族結合之溴且選自a)具有約650至約75,000之重量平均分子量及約60 wt%或更高之溴含量的溴化苯乙烯聚合物及/或b)具有約650至約75,000之重量平均分子量且含有約70 wt%或更多溴的溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物。
通常存在於阻燃聚烯烴組合物中之可選成分如上所述。
合適之聚合型組合物為可用作熱塑性材料或熱固性材料之彼等聚合型組合物。可用作熱塑性塑料之聚合型組合物之非限制性實例包括聚胺基甲酸酯、聚酯、聚醯胺、聚烯烴、苯乙烯聚合物、氯化聚乙烯及其組合。用於線材及/或纜線之熱固性調配物通常藉由交聯技術形成，該等交聯技術包括(a)濕氣固化技術、(b)過氧化物固化技術或(c)電子束固化技術。適於交聯之基礎聚合型組合物之非限制性實例包括諸如聚乙烯之聚烯烴及諸如聚(乙烯-乙酸乙烯酯) (EVA)及聚(乙烯丙烯酸乙酯) (EEA)之聚烯烴共聚物，以及諸如氯化聚乙烯或矽烷官能化聚乙烯之聚烯烴衍生物。
實踐本發明之溴化阻燃劑含有芳族結合之溴，且在若干實施例中被視為溴化苯乙烯聚合物。該等溴化阻燃劑具有約650至約75,000之重量平均分子量(Mw)及約60 wt%或更高之溴含量。較佳地，苯乙烯聚合物為聚苯乙烯。在本發明之實踐中可使用兩種或更多種溴化阻燃劑之混合物。在本發明之實踐中亦可使用溴化阻燃劑與其他非鹵化阻燃劑之混合物。
在其他實施例中，該等溴化阻燃劑為溴化陰離子苯乙烯聚合物，其中該等苯乙烯聚合物係經由通常利用烷基鋰引發劑之陰離子聚合來形成；此等溴化阻燃劑通常具有約2000或更大、較佳約10,000或更大之重量平均分子量(Mw)。在一些實施例中，該等溴化陰離子苯乙烯聚合物具有約8000至約50,000、較佳約10,000至約30,000且更佳約10,000至約20,000之Mw。
通常，該等溴化陰離子苯乙烯聚合物含有約60 wt%或更多溴，較佳約66 wt%或更多溴，更佳約67 wt%或更多溴。在一些實施例中，該等溴化陰離子苯乙烯聚合物含有約60 wt%至約72 wt%溴，更佳約66 wt%至約71 wt%溴，甚至更佳約67 wt%至約71 wt%溴。較佳地，溴化陰離子苯乙烯聚合物為溴化陰離子聚苯乙烯。在一些實施例中，該等溴化陰離子苯乙烯聚合物為具有約10,000至約20,000之重量平均分子量及約67 wt%至約69 wt%溴的溴化陰離子聚苯乙烯。關於溴化陰離子苯乙烯聚合物之製備的資訊可見於例如美國專利第7,632,893號及第7,638,583號中。
在另一實施例中，該溴化阻燃劑為低分子量溴化陰離子苯乙烯聚合物，其具有約650或更大、較佳約950或更大、更佳約1000或更大之重量平均分子量(Mw)。在一些實施例中，此等溴化陰離子苯乙烯聚合物具有在約650至約10,000、較佳約750至約7500且更佳約1000至約4000之範圍內的Mw。
通常，該等低分子量溴化陰離子苯乙烯聚合物含有約60 wt%或更多溴，較佳約66 wt%或更多溴，更佳約70 wt%或更多溴。在一些實施例中，此等溴化陰離子苯乙烯聚合物含有約60 wt%至約77 wt%溴，較佳約66 wt%至約77 wt%溴，更佳約70 wt%至約75 wt%溴。
較佳地，該等低分子量溴化陰離子苯乙烯聚合物為溴化陰離子聚苯乙烯。在一些實施例中，該等低分子量溴化陰離子苯乙烯聚合物為具有約1000至約3000之重量平均分子量及約73 wt%至約77 wt%溴的溴化陰離子聚苯乙烯。
該等低分子量溴化陰離子苯乙烯聚合物可藉由在有機溶劑或溴海(其中溴既為溴化劑又為溶劑)中溴化來形成。關於低分子量溴化陰離子苯乙烯聚合物之製備的資訊可見於例如國際專利公開案WO 2017/176740及WO 2017/184350中；此等聚合物亦可如美國專利第7,632,893號及第7,638,583號所述地製造。
可用於本發明之實踐中之另一種溴化阻燃劑有時不歸類為苯乙烯聚合物，此歸因於此等分子中之重複單元數量相對較少。與溴化苯乙烯聚合物類似，此等分子亦含有芳族結合之溴及苯乙烯重複單元。此溴化阻燃劑為溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物，該聚合物含有約70 wt%或更多溴、較佳約72 wt%或更多溴，及約1000或更大、較佳約1250或更大之重量平均分子量。在一些實施例中，溴含量在約70 wt%至約79 wt%、較佳約72 wt%至約78 wt%之範圍內，且Mw在約1000至約21,000、較佳約1250至約14,000、更佳約2000至約10,000之範圍內。
較佳地，該等溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物為溴化陰離子鏈轉移聚苯乙烯。在一些實施例中，該等溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物為具有約2000至約10,000之重量平均分子量及約72 wt%至約78 wt%溴的溴化陰離子鏈轉移聚苯乙烯。
該等溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物可藉由在有機溶劑或溴海(其中溴既為溴化劑又為溶劑)中溴化來形成。關於溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物之製備的資訊可見於例如美國專利第8,420,876號、第8,796,388號及第8,993,684號中。
在本發明之實踐中可使用兩種或更多種溴化阻燃劑之混合物。除該等溴化陰離子苯乙烯聚合物及/或該等溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物以外，阻燃添加劑組合物亦可含有一或多種其他溴化阻燃劑。合適之溴化阻燃劑包括六溴環己烷、二溴乙基二溴環己烷、一氯五溴環己烷、四溴環辛烷、六溴環十二烷、雙(五溴苯基)乙烷(十溴二苯乙烷)、六溴苯、二溴苯乙烯及其衍生物、五溴氧化二苯基、八溴氧化二苯基(八溴二苯基醚)、十溴氧化二苯基(十溴二苯基醚)、1,2-雙(三溴苯氧基)乙烷、十四溴二苯氧基苯、2,4,6-三溴苯酚烯丙基醚、二溴新戊二醇、三溴新戊醇、四溴雙酚-A、四溴雙酚A二烯丙基醚、四溴雙酚-A雙(2,3-二溴丙基醚)、雙(2,4,6-三溴苯氧基乙基)四溴雙酚-A醚、四溴雙酚-雙(2-羥乙基)醚、四溴雙酚-S、四溴雙酚-S雙(2,3-二溴丙基醚)、溴化環氧寡聚物(諸如三溴苯酚封端之溴化環氧寡聚物)、基於四溴雙酚-A之溴化碳酸酯寡聚物(諸如2,4,6-三溴苯基封端之四溴雙酚-A碳酸酯寡聚物及苯氧基封端之四溴雙酚-A碳酸酯寡聚物)、溴化聚苯乙烯、聚苯乙烯與溴化聚丁二烯之嵌段共聚物、聚(二溴氧化伸苯基)、聚(丙烯酸五溴芐酯)、溴化鄰苯二甲酸、四溴鄰苯二甲酸二烯丙酯、四溴鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯、四溴鄰苯二甲醯亞胺、N,N-伸乙基-雙(四溴鄰苯二甲醯亞胺)、四溴鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐與二乙二醇及丙二醇之混合酯、N,N'-伸乙基-雙-(5,6-二溴單降莰烷2,3-二甲醯亞胺)、參(三溴苯基)三嗪、溴化苯氧基三嗪(諸如參(三溴苯氧基)三嗪)、溴化順丁烯二醯亞胺(諸如三溴苯基順丁烯二醯亞胺)、溴化三甲基苯基二氫茚、溴化異氰脲酸酯(諸如參(2,3-二溴丙基)異氰脲酸酯)及磷酸參(三溴新戊基)酯。與該等溴化陰離子苯乙烯聚合物及/或該等溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物混合使用之較佳溴化阻燃劑包括十溴二苯乙烷及N,N-伸乙基-雙(四溴鄰苯二甲醯亞胺)。
用於形成用於線材及/或纜線中之阻燃劑組合物之製程之一個實施例，該製程包含：由組合以下各物組成之第一步驟：至少一種聚合型組合物；至少一種溴化阻燃劑，其中該溴化阻燃劑含有芳族結合之溴且選自a)具有約650至約75,000之重量平均分子量及約60 wt%或更高之溴含量的溴化苯乙烯聚合物及/或b)含有約70 wt%或更多溴的溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物；及至少一種增效劑，及接著擠出該第一步驟之混合物以塗佈線材及/或纜線
用於形成阻燃劑組合物之製程之又一實施例包含：由組合以下各物組成之第一步驟：至少一種聚合型組合物；至少一種增效劑；至少一種溴化阻燃劑，其中該溴化阻燃劑含有芳族結合之溴且選自a)具有約650至約75,000之重量平均分子量及約60 wt%或更高之溴含量的溴化苯乙烯聚合物及/或b)含有約70 wt%或更多溴的溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物；及至少一種矽醇催化劑。擠出該第一步驟之混合物以塗佈線材及/或纜線之第二步驟。及使該第一步驟之該混合物曝露於升高溫度及外部濕氣中之一者或兩者而使得物品達到所要交聯度之第三步驟。
用於形成阻燃劑組合物之製程之又一實施例，該製程包含：由組合以下各物組成之第一步驟：至少一種聚合型組合物；至少一種增效劑；至少一種溴化阻燃劑，其中該溴化阻燃劑含有芳族結合之溴且選自a)具有約650至約75,000之重量平均分子量及約60 wt%或更高之溴含量的溴化苯乙烯聚合物及/或b)含有約70 wt%或更多溴的溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物。擠出該第一步驟之混合物以塗佈線材及/或纜線之第二步驟。及利用有效劑量之電子束輻照對該經塗佈線材及/或纜線之混合物進行電子束輻照之第三步驟。
該等溴化阻燃劑及該等聚合型組合物包括上文論述之彼等溴化阻燃劑及聚合型組合物。當製備本發明之組合物時，個別組分可按適當比例單獨地及/或以子組合方式與基材或主體聚合物摻合。
當阻燃聚烯烴組合物由阻燃添加劑組合物形成時，該阻燃添加劑組合物通常為基於該阻燃聚烯烴組合物之總重量的該阻燃聚烯烴組合物之約40 wt%或更多或該阻燃聚烯烴組合物之約40 wt%至約80 wt%。
可使用各種方法來製備本發明之組合物。溴化阻燃劑與其他成分之混配可在混配設備(諸如單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機或布斯式(Buss)捏合機)上進行。較佳地，混配使用擠出機，更佳使用雙螺桿擠出機。在本發明之實踐中所用之其他成分可在擠出機之初始進料口中添加，或該等成分可在更下游添加至擠出機。在擠出機中，許多成分通常在其混合在一起時熔化。來自擠出機之擠出物通常藉由冷卻擠出聚合物之股且將固化之股細分，或藉由使擠出物同時進行模面造粒及水冷或空氣冷卻來轉化成顆粒或圓粒。若需要，本發明之組合物可調配為組合物之成分之粉末或顆粒狀摻合物。
在某些實施例中，可形成包含聚合型組合物及至少一種溴化阻燃劑之母料。母料通常為相對於熱塑性塑膠具有高濃度之溴化阻燃劑的混合物。通常，母料稍後與更多聚合型組合物摻合以形成具有溴化阻燃劑、其他成分及聚合組成物之期望比率的產品。母料可用於熱固性調配物中。 形成線材及 / 或纜線之塗層
特別地，本發明之此等組合物可用作線材及/或纜線之塗層。在線材及/或纜線調配物中使用阻燃劑，以滿足特定應用(諸如器具、建築及施工、汽車纜線、光伏線材等)所需之阻燃效能。在此等應用中，藉由併入各種阻燃化學物質或技術(Br、P、金屬氫氧化物等)而使導體上之絕緣塗層阻燃。此類阻燃化學物質亦用於護套(絕緣體上之層)調配物中。絕緣體或護套可為(1)熱塑性的或(2)熱固性的(交聯的)。熱塑性及熱固性調配物可以聚烯烴(PP、PE)作為基礎聚合物。除聚烯烴外，基礎聚合物亦可為聚胺基甲酸酯及氯化聚乙烯。聚烯烴通常可藉由(a)濕氣固化技術、(b)過氧化物固化技術、(c)電子束固化技術來交聯。
通常，組合物係在混配且均勻分佈及分散所有成分之混配擠出機中製備。接著將擠出之化合物形成為圓粒。典型地，接著將圓粒給料至纜線擠出機中以塗佈線材。對於熱固性線材，經塗佈線材將在基於固化化學物質之第二步驟中交聯。
適用於本發明之固化化學物質包括藉由濕氣之固化。對於濕氣固化，將經塗佈線材置於溫度及濕度增加之桑拿浴中。
對於濕氣固化，此項技術中已知之任何製程將適於此目的。通常，上文論述之組合物將進一步包括矽醇催化劑以促進濕氣固化。此項技術中已知的用於交聯烷氧基矽烷聚合物之矽醇催化劑可用於本發明之組合物。此類催化劑包括有機鹼、羧酸及有機金屬化合物，包括鉛、鈷、鐵、鎳、鋅及錫之有機鈦酸鹽及複合物或羧酸鹽，諸如二月桂酸二丁基錫、順丁烯二酸二辛基錫、二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、乙酸亞錫、辛酸亞錫、環烷酸鉛、辛酸鋅、環烷酸鈷；及類似物。對於本發明之組合物而言，羧酸錫(尤其二月桂酸二丁基錫及順丁烯二酸二辛基錫)為特別有用之矽醇催化劑。組合物可曝露於升高溫度及外部濕氣中之一者或兩者，且若為升高溫度，則組合物在一段時間中典型地介於環境溫度與至多但低於聚合物之熔點之間，使得物品達到所要交聯度。任何成形後固化之溫度應高於0℃。 實例 - 一般成分
在實例中提供用於製造阻燃劑組合物之成分。在各表中，所用成分中之一些係以其商品名提及。 分析方法
已知分析方法可用於或適用於分析本發明之實踐中所用之溴化阻燃劑及其聚烯烴組合物之特性。以下方法用於檢定所形成之溴化阻燃劑及/或阻燃聚烯烴組合物(若適用)。
用於或適用於檢定聚合型BFR之分析方法已描述於以引用方式併入本文中之WO 2022/031932 A1中。
UL-VW-1燃燒測試。VW-1燃燒測試係藉由使特定塗層導體之三個或六個樣品經受UL 2556之方案來進行。此涉及施加125 mm火焰15秒五次，火焰以20°角撞擊在長度為610 mm (24吋)之垂直定向樣本上。將12.5±1 mm (0.5±0.1吋)之牛皮紙條帶在火焰衝擊點上方254±2 mm (10±0.1吋)處固定至樣品。將連續水平棉層置於測試室之地板上，以測試樣品之垂直軸為中心，其中棉之上表面低於火焰之藍色內錐之尖端撞擊在試樣上所在的點235±6 mm (9.25±0.25吋)。測試失敗係基於以下標準：牛皮紙帶旗標之25%燃燒、棉絮點火或在五種火焰施加中之任一者下樣品燃燒超過60秒。作為燃燒效能之額外量度，在測試完成時量測未燒焦絕緣體之長度(「無燒焦至旗標長度」)。點燃之VW-1棉指示下落材料是否點燃棉床。
每一樣品係藉由在雙螺桿擠出機(ZSK30 (30 mm)，Werner & Pfleiderer Coperion GmbH)中將所有成分混合且熔融在一起而形成，每一成分以粉末形式單獨給料。
在以下所有表中，每一成分之量及溴之量均按wt%報告。 實例 1
經塗佈線材及/或纜線之實例係經由濕氣固化來產生。濕氣固化製程係熟習此項技術者已知的。首先，在30 mm雙螺桿擠出機中製備阻燃母料(FR MB) (表6)，然後線料造粒。接著將圓粒在乾燥器烘箱中在60℃至70℃下乾燥，以將含水量降低至100 ppm以下。然後使用經乾燥之材料來生產經塗佈線材(表1)。比較實例1及比較實例2為市售SAYTEX ®-8010非聚合型溴化阻燃劑MB。實例1為根據本文所含之揭示內容製造之聚合型溴化阻燃劑MB。 表1
成分 實例1 MB 比較實例1 MB 比較實例2 MB
乙烯丙烯酸乙酯共聚物(18 wt% EA含量) 22.9 22.9
Petrothene GA 5641189 (LLDPE) 22.9
聚合型溴化阻燃劑 51.0
SAYTEX ®-8010 48.8 48.8
ATO 26.0 28.2 28.2
ZnO 0 0 0
IRGANOX ®1010 0.1 0.1 0.1
Br/Sb莫耳比 2.61 2.61 2.61
將上述FR MB與矽烷共聚物(Aquathene AQ120000)及矽醇催化劑(Aquathene CM04482) (表1)在裝有Maddock混合頭的3區機筒、25:1 L/D (長度比直徑)、¾" BRABENDER™單螺桿擠出機中混合。在擠出期間使用20/40/20目之篩網組。擠出機中使用之溫度曲線為155℃/175℃/185℃，且模頭溫度設定為185℃。擠出機以65 rpm運行且線速度為5公尺/分鐘。將得到的絕緣厚度為0.030吋之14 AWG銅線立即在水槽中冷卻，之後繞線軸捲繞。接著將線軸浸沒於90℃水中12小時，以完成濕氣固化製程。接著測試固化線之阻燃效能(VW-1)。 表2
EXP-1 EXP-2 EXP-3 EXP-4 EXP-5 EXP-6 EXP-7 EXP-8 EXP-9
Aquathene AQ120000 47.5 42.5 38.12 51 46.6 42.2 51 46.6 42.2
實例1 MB 47.5 52.5 56.88
比較實例1 MB 44 48.4 52.8
比較實例2 MB 44 48.4 52.8
Aquathene CM04482 5 5 5 5 5 5 5 5 5
表7
Br% 17.7 19.5 21.2 17.7 19.4 21.2 17.7 19.4 21.2
Br/Sb莫耳比 2.61 2.61 2.61 2.61 2.61 2.61 2.61 2.61 2.61
VW-1 不合格 合格 合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格
以上VW-1資料(表2)展示，在不存在添加之增效劑(ZnO)之情況下，本發明之阻燃劑可提供VW-1阻燃效能。然而，具有非聚合型S-8010之類似調配物不提供此等獨特性質。
在說明書或其申請專利範圍中任何地方用化學名稱或化學式提及之組分，無論以單數或複數形式提及，均確定為其在與用化學名稱或化學類型提及之另一種物質(例如，另一種組分、溶劑或 等)接觸之前已存在。在所得混合物或溶液中發生何種化學變化、轉化及/或反應(若有)無關緊要，因為此類變化、轉化及/或反應係在依據本揭示內容要求之條件下將指定組分聚集在一起的自然結果。因此，該等組分被確定為在執行所要操作或在形成所要組合物時要聚集在一起的成分。此外，即使下文中之申請專利範圍可能以現在時(「包含」、「為」 等)提及物質、組分及/或成分，但提及之物質、組分或成分在其存在於恰好在其首次與根據本揭示案之一或多種其他物質、組分及/或成分接觸、摻合或混合之前的時間。因此實際上無需擔憂物質、組分或成分在接觸、摻合或混合操作(若根據本揭示內容且以化學家之一般技能進行)之過程期間可能已經由化學反應或轉化而失去其原始特性的事實。
本發明可包含本文所列舉之材料及/或程序、由該等材料及/或程序組成或基本上由該等材料及/或程序組成。
如本文所用，修飾本發明組合物中或本發明方法中所用之成分之量的術語「約」係指例如經由用於在現實世界中製造濃縮物或使用溶液之典型量測及液體處理程序可發生的數值量之變化；經由此等程序中之疏忽錯誤；經由用於製造該等組合物或實行該等方法之該等成分之製造、來源或純度之差異；及類似者。術語約亦涵蓋由於由特定初始混合物產生之組合物之不同平衡條件而不同之量。無論是否由術語「約」修飾，技術方案均包括量之等效物。
除非另有明確指示，否則如本文所用之冠詞「一」或「一種」並不意欲限制，且不應被解釋為將說明書或申請專利範圍限於該冠詞所提及之單個要素。相反，除非文字另有明確指示，否則如本文所用之冠詞「一」或「一種」意欲涵蓋一或多個此類要素。
本發明在其實踐中易於發生相當大的變化。因此，先前描述不欲為限制，且不應被解釋為將本發明限於上文呈現之特定示例。
無
無
無。

Claims (22)

  1. 一種用於線材及/或纜線中之阻燃劑組合物，該阻燃劑組合物包含 至少一種聚合型組合物； 至少一種溴化阻燃劑；及 至少一種量大於約0.0 wt%之增效劑； 其中該溴化阻燃劑含有芳族結合之溴且選自a)具有約650至約75,000之重量平均分子量及約60 wt%或更高之溴含量的溴化苯乙烯聚合物， 及/或b)具有約650至約75,000之重量平均分子量且含有約70 wt%或更多溴的溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物。
  2. 如請求項1之阻燃劑組合物，其中溴化阻燃劑具有約2000至約50,000、較佳約8000至約50,000、更佳約10,000至約30,000且最佳約10,000至約20,000之重量平均分子量(Mw)。
  3. 如請求項1之阻燃劑組合物，其中該溴化阻燃劑為溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物，該聚合物含有約70 wt%或更多溴、較佳約72 wt%或更多溴，及約1000或更大、較佳約1250或更大之重量平均分子量。
  4. 如請求項1之阻燃劑組合物，其中溴化阻燃劑具有約67 wt%或更高、更佳約68 wt%或更高之溴含量。
  5. 如請求項1中任一項之阻燃劑組合物，其中該聚合型組合物包含聚胺基甲酸酯、聚酯、聚醯胺、聚烯烴、苯乙烯聚合物、氯化聚乙烯及/或其組合。
  6. 如請求項1之阻燃劑組合物，其中該聚合型組合物包含諸如聚乙烯之聚烯烴及諸如聚(乙烯-乙酸乙烯酯) (EVA)及聚(乙烯丙烯酸乙酯) (EEA)之聚烯烴共聚物，以及諸如氯化聚乙烯或矽烷官能化聚乙烯之聚烯烴。
  7. 如請求項1至6中任一項之阻燃劑組合物，該阻燃劑組合物進一步包含矽醇催化劑。
  8. 如請求項7之阻燃劑組合物，該阻燃劑組合物進一步包含實質上不含鋅。
  9. 如請求項1至8中任一項之阻燃劑組合物，其中該增效劑包含氧化銻。
  10. 一種經塗佈線材及/或纜線，其中該塗層由如前述請求項中任一項之阻燃劑組合物組成。
  11. 一種用於形成用於線材及/或纜線中之阻燃劑組合物之製程，該製程包含： 由組合以下各物組成之第一步驟： i.    至少一種聚合型組合物； ii.   至少一種溴化阻燃劑，其中該溴化阻燃劑含有芳族結合之溴且選自a)具有約650至約75,000之重量平均分子量及約60 wt%或更高之溴含量的溴化苯乙烯聚合物及/或b)含有約70 wt%或更多溴的溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物；及 iii.  至少一種增效劑； 擠出該第一步驟之混合物以塗佈線材及/或纜線之第二步驟。
  12. 如請求項11之用於形成阻燃劑組合物之製程，其中溴化阻燃劑具有約2000至約50,000、較佳約8000至約50,000、更佳約10,000至約30,000且最佳約10,000至約20,000之重量平均分子量(Mw)。
  13. 如請求項11之用於形成阻燃劑組合物之製程，其中該溴化阻燃劑為溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物，該聚合物含有約70 wt%或更多溴、較佳約72 wt%或更多溴，及約1000或更大、較佳約1250或更大之重量平均分子量。
  14. 如請求項11之用於形成阻燃劑組合物之製程，其中溴化阻燃劑具有約67 wt%或更高、更佳約68 wt%或更高之溴含量。
  15. 如請求項11至14中任一項之用於形成阻燃劑組合物之製程，其中該增效劑包含氧化銻。
  16. 一種用於形成阻燃劑組合物之製程，該製程包含： (a)   由組合以下各物組成之第一步驟 i.    至少一種聚合型組合物； ii.   至少一種增效劑； iii.  至少一種溴化阻燃劑，其中該溴化阻燃劑含有芳族結合之溴且選自a)具有約650至約75,000之重量平均分子量及約60 wt%或更高之溴含量的溴化苯乙烯聚合物及/或b)含有約70 wt%或更多溴的溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物；及 iv.   至少一種矽醇催化劑 (b)   擠出該第一步驟之混合物以塗佈線材及/或纜線之第二步驟 (c)   使該第一步驟之該混合物曝露於升高溫度及外部濕氣中之一者或兩者而使得物品達到所要交聯度之第三步驟。
  17. 如請求項16之用於形成阻燃劑組合物之製程，其中溴化阻燃劑具有約2000至約50,000、較佳約8000至約50,000、更佳約10,000至約30,000且最佳約10,000至約20,000之重量平均分子量(Mw)。
  18. 如請求項16之用於形成阻燃劑組合物之製程，其中該溴化阻燃劑為溴化陰離子鏈轉移乙烯基芳族聚合物，該聚合物含有約70 wt%或更多溴、較佳約72 wt%或更多溴，及約1000或更大、較佳約1250或更大之重量平均分子量。
  19. 如請求項16之用於形成阻燃劑組合物之製程，其中溴化阻燃劑具有約67 wt%或更高、更佳約68 wt%或更高之溴含量。
  20. 如請求項16至19中任一項之用於形成阻燃劑組合物之製程，其中該第一步驟之該混合物實質上不含鋅。
  21. 如請求項19至19中任一項之用於形成阻燃劑組合物之製程，其中該增效劑包含氧化銻。
  22. 一種經塗佈線材及/或纜線，其中塗層由下物組成：由如請求項11至21中任一項之製程製成之阻燃劑組合物。
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