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TW202506372A - 用於製造嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法 - Google Patents

用於製造嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法 Download PDF

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TW202506372A
TW202506372A TW113119938A TW113119938A TW202506372A TW 202506372 A TW202506372 A TW 202506372A TW 113119938 A TW113119938 A TW 113119938A TW 113119938 A TW113119938 A TW 113119938A TW 202506372 A TW202506372 A TW 202506372A
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TW
Taiwan
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meth
insert
mold half
acrylate
lens
Prior art date
Application number
TW113119938A
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English (en)
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雅雯 張
紐頓 T 山繆
昀 張
景峰
Original Assignee
瑞士商愛爾康公司
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Filing date
Publication date
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Abstract

本發明提供了一種用於生產嵌入式接觸鏡片之方法,該方法涉及在兩個固化步驟中使用一組3個半模的步驟。這3個半模中的一個使用兩次,第一次用於模製插入物並且第二次用於模製嵌入式水凝膠接觸鏡片。該使用兩次的半模在其模製表面的具有的直徑等於或小於該插入物的直徑的中心圓形區域中用電暈電漿或真空UV處理以確保模製的插入物始終黏附到該使用兩次的半模。該方法還包括在第2固化步驟中模製該嵌入式接觸鏡片之前形成共價附著到黏附在該使用兩次的半模上的模製的插入物的背表面或正表面上的反應性聚矽氧烷塗層的步驟。

Description

用於製造嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法
本發明總體上關於一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法。此外,本發明提供了根據本發明之方法生產的嵌入式水凝膠接觸鏡片。
老花眼係熟知的疾病,其中眼睛失去其在近距離聚焦的能力,這影響了全球超過20億的患者。廣泛的研究工作有助於開發用於矯正老花眼的多焦點眼科鏡片(人工晶狀體或接觸鏡片)。廣泛的研究領域之一係多焦點衍射眼科鏡片的開發。參見,例如,美國專利案號4210391、4338005、4340283、4637697、4641934、4642112、4655565、4830481、4881804、4881805、4936666、4995714、4995715、5054905、5056908、5076684、5100226、5104212、5114220、5116111、5117306、5120120、5121979、5121980、5229797、5748282、5760871、5982543、6120148、6364483、6536899、6951391、6957891、7025456、7073906、7093938、7156516、7188949、7232218、7891810、8038293、8128222、8142016、8382281、8480228、8556416、8573775、8678583、8755117、9033494、9310624、9320594、9370416、10197815、10209533、10426599、10463474、10524899、10675146、10725320、10932901、和10945834。目前,用於矯正老花眼的多焦點衍射人工晶狀體係可商購的。
可能是由於一些與接觸鏡片獨特相關的問題,用於矯正老花眼的多焦點衍射接觸鏡片仍然是不可商購的(參見Pérez-Prados等人, 「Soft Multifocal Simultaneous Image Contact Lenses: Review [軟性多焦點同時成像接觸鏡片:綜述]」, Clin. Exp. Optom. [臨床與實驗驗光] 2017, 100: 107-127)。例如,標準鏡片材料具有約1.42或更小的折射率,即比淚膜的折射率高約0.04。由於折射率差異如此之小,因此需要在接觸鏡片的前表面和後表面之一上產生更高的衍射光柵高度。但是,為了佩戴舒適,接觸鏡片需要光滑的前表面和後表面。這樣的衍射光柵可能會給患者帶來不適。
美國專利申請公開案號2021/0191153 A1、2021/0191154A1和2023/0004023A1揭露了用於矯正老花眼的其中具有嵌入式衍射光學插入物的接觸鏡片。這樣的多焦點衍射接觸鏡片的大規模生產存在挑戰。例如,因為在插入物材料與插入物嵌入其中的本體水凝膠材料之間存在巨大的機械特性差異且尤其是水溶脹度差異,所以嵌入式水凝膠接觸鏡片在具有嵌入其中的插入物的水凝膠接觸鏡片的水合期間和在處理和佩戴嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片期間易於鏡片變形或尤其是分層。期望生產具有嵌入其中的插入物並且不易分層的嵌入式水凝膠接觸鏡片。
因此,仍然需要生產具有嵌入其中的插入物且不易分層的嵌入式水凝膠接觸鏡片。
在一些方面,本發明提供了一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法,本發明之方法包括以下步驟:(1) 獲得陰半模、第一陽半模和第二陽半模,其中該陰半模具有第一模製表面,該第一模製表面限定待模製的接觸鏡片的前表面以及還有待模製的插入物的正表面,其中該第一陽半模具有限定待模製的插入物的背表面的第二模製表面,其中該第二陽半模具有限定該待模製的接觸鏡片的後表面的第三模製表面,其中該第一陽半模和該陰半模被配置成彼此接納,使得當該陰半模與該第一陽半模閉合時,在該第二模製表面與該第一模製表面的中心部分之間形成插入物模製型腔,其中該第二陽半模和該陰半模被配置成彼此接納,使得當該陰半模與該第二陽半模閉合時,在該第一模製表面與該第三模製表面之間形成鏡片模製型腔;(2) 藉由使用真空UV或電暈電漿處理該第一模製表面的中心圓形區域,其中該中心圓形區域具有的直徑等於或小於該待模製的插入物的直徑;(3) 將一定量的插入物形成組成物分配在步驟 (2) 中獲得的該陰半模的該第一模製表面的中心部分上;(4) 將該第一陽半模放置在該陰半模中的該插入物形成組成物的頂部上,並閉合該第一陽半模和該陰半模以形成在該插入物模製型腔內包含該插入物形成組成物的第一模製組件;(5) 使該第一模製組件的在該插入物模製型腔中的該插入物形成組成物固化以形成模製的插入物,該模製的插入物由自該插入物形成組成物形成的交聯的聚合物材料製成;(6) 將步驟 (5) 中獲得的該第一模製組件分離成該第一陽半模和該陰半模,該陰半模帶有黏附到該第一模製表面的中心部分上的該模製的插入物;(7) 如果該交聯的聚合物材料不含羥基,則用電暈電漿或真空UV處理黏附在該陰半模上的該模製的插入物的背表面以在該模製的插入物的背表面上產生羥基;(8) 藉由以下方式形成共價連接到黏附在該陰半模上的該模製的插入物的背表面的聚矽氧烷塗層:(a) 將矽烷溶液定量給料到該模製的插入物的背表面上,其中該矽烷溶液包含至少一種具有烯鍵式不飽和基團和 基團的可聚合的矽烷偶合劑,其中R S1和R S2彼此獨立地是CH 3O或Cl,並且R S3係CH 3O、Cl或C 1-C 6烷基,和 (b) 使所述可聚合的矽烷偶合劑經歷偶合反應以形成該聚矽氧烷塗層,該聚矽氧烷塗層共價附著到該模製的插入物的背表面上並包含烯鍵式不飽和基團;(9) 以足以填充該鏡片模製型腔的量將鏡片形成組成物分配在其上黏附有該模製的插入物的該陰半模中;(10) 將該第二陽半模放置在該陰半模中的該鏡片形成組成物的頂部上,並閉合該第二陽半模和該陰半模以形成第二模製組件,該第二模製組件包含在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物和浸入其中的該模製的插入物;(11) 將該第二模製組件的在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物固化以形成嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體,該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體包含由該鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料以及嵌入該本體材料中的該插入物;(12) 將步驟 (11) 中獲得的該第二模製組件分離成該第二陽半模和該陰半模,其中該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陰半模和該第二陽半模之一;(13) 將該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體從該鏡片黏附的半模上移除(較佳的是在該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體與水或任何液體接觸之前);以及(14) 使該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體經受模製後製程,以獲得嵌入式水凝膠接觸鏡片,該製程包括選自由以下組成之群組的一種或多種製程:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
在其他方面,本發明提供了一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法,本發明之方法包括以下步驟:(1) 獲得第一陰半模、陽半模和第二陰半模,其中該第一陰半模具有限定待模製的插入物的前表面的第一模製表面,其中該陽半模具有限定待模製的接觸鏡片的後表面以及還有該待模製的插入物的背表面的第二模製表面,其中該第二陰半模具有限定該待模製的接觸鏡片的前表面的第三模製表面,其中該第一陰半模和該陽半模被配置成彼此接納,使得當該陽半模與該第一陰半模閉合時,在該第一模製表面與該第二模製表面的中心部分之間形成插入物模製型腔,其中該第二陰半模和該陽半模被配置成彼此接納,使得當該陽半模與該第二陰半模閉合時,在該第二模製表面與該第三模製表面之間形成鏡片模製型腔;(2) 藉由使用真空UV或電暈電漿處理該第二模製表面的中心圓形區域,其中該中心圓形區域具有的直徑等於或小於該待模製的插入物的直徑;(3) 將一定量的插入物形成組成物分配在該第一陰半模中;(4) 將步驟 (2) 中獲得的該陽半模放置在該第一陰半模中的該插入物形成組成物的頂部上,並閉合該陽半模和該第一陰半模以形成在該插入物模製型腔內包含該插入物形成組成物的第一模製組件;(5) 使該第一模製組件的在該插入物模製型腔中的該插入物形成組成物固化以形成模製的插入物,該模製的插入物由自該插入物形成組成物形成的交聯的聚合物材料製成;(6) 將步驟 (5) 中獲得的該第一模製組件分離成該第一陰半模和該陽半模,該陽半模帶有黏附到該第二模製表面的中心部分上的該模製的插入物;(7) 如果該交聯的聚合物材料不含羥基,則用電暈電漿或真空UV處理黏附在該陽半模上的該模製的插入物的正表面以在該模製的插入物的正表面上產生羥基;(8) 藉由以下方式形成共價連接到黏附在該陽半模上的該模製的插入物的正表面的聚矽氧烷塗層:(a) 將矽烷溶液定量給料到該模製的插入物的正表面上,其中該矽烷溶液包含至少一種具有烯鍵式不飽和基團和 基團的可聚合的矽烷偶合劑,其中R S1和R S2彼此獨立地是CH 3O或Cl,並且R S3係CH 3O、Cl或C 1-C 6烷基,和 (b) 使所述可聚合的矽烷偶合劑經歷偶合反應以形成該聚矽氧烷塗層,該聚矽氧烷塗層共價附著到該模製的插入物的正表面上並包含烯鍵式不飽和基團;(9) 以足以填充該鏡片模製型腔的量將鏡片形成組成物分配在該第二陰半模中;(10) 將帶有黏附到該第二模製表面的中心部分上的該模製的插入物的該陽半模放置在該第二陰半模中的該鏡片形成組成物的頂部上,並閉合該陽半模和該第二陰半模以形成第二模製組件,該第二模製組件包含在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物和浸入其中的該模製的插入物;(11) 將該第二模製組件的在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物固化以形成嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體,該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體包含由該鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料以及嵌入該本體材料中的該插入物;(12) 將步驟 (11) 中獲得的該第二模製組件分離成該陽半模和該第二陰半模,其中該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陽半模和該第二陰半模之一;(13) 將該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體從該鏡片黏附的半模上移除(較佳的是在該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體與水或任何液體接觸之前);以及(14) 使該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體經受模製後製程,以獲得嵌入式水凝膠接觸鏡片,該製程包括選自由以下組成之群組的一種或多種製程:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
在另外的方面,本發明提供了一種嵌入式水凝膠接觸鏡片,其包括鏡片主體,該鏡片主體包括:前表面、相反的後表面、本體水凝膠材料和嵌入該本體水凝膠材料中的圓形插入物,其中該圓形插入物具有約11.0 mm或更小的直徑並且由不同於該本體水凝膠材料的交聯的聚合物材料製成,並且具有凸正表面、相反的凹背表面,並且位於該嵌入式水凝膠接觸鏡片的中心部分中並且與該鏡片主體的中心軸線同心,其中該圓形插入物的該凸正表面和該凹背表面之一與該鏡片主體的該前表面和該後表面之一合併,而該圓形插入物的該凸正表面和該凹背表面中的另一個埋藏在該本體水凝膠材料內並被指定為埋藏表面,其中該圓形插入物的埋藏表面藉由共價附著到該插入物的埋藏表面的聚矽氧烷層共價附著到該本體水凝膠材料。
本發明之該等和其他方面從目前較佳的實施方式的以下說明中將變得清楚。詳細說明僅是對本發明之說明並且不限制本發明之範圍,本發明之範圍由所附申請專利範圍及其等效物限定。如對於熟悉該項技術者應係明顯的,在不背離本揭露的新穎概念的精神和範圍的情況下,可以實現本發明之許多變化和修改。
除非另外定義,否則本文使用的所有技術和科學術語具有與由本發明所屬領域的普通技術人員通常所理解的相同的含義。總體上,本文使用的命名法和實驗室程序係本領域熟知的且常用的。將常規之方法用於該等程序,如在本領域和各種通用參考文獻中提供的那些。當以單數提供術語時,諸位發明人也考慮了該術語的複數。本文使用的命名法和以下描述的實驗室程序係本領域中熟知的且常用的那些。
本申請中,如本文使用的「約」意指一個被稱為「約」的數字包含所敘述的數字加上或減去那個所敘述的數字的1%-10%。
「接觸鏡片」係指可以放置在佩帶者眼睛上或內部的結構。接觸鏡片可以矯正、改善或改變使用者的視力,但不是必須如此。接觸鏡片可以具有本領域中已知的或後來開發的任何適當材料,並且可以是軟性鏡片、硬性鏡片或嵌入式鏡片。
「水凝膠接觸鏡片」係指包含水凝膠本體(芯)材料的接觸鏡片。水凝膠本體材料可以是非矽酮水凝膠材料或者較佳的是矽酮水凝膠材料。
「水凝膠」或「水凝膠材料」係指這樣的交聯的聚合物材料,其具有三維聚合物網路(即,聚合物基質),不溶於水,但是當其完全水合(或平衡)時可以在其聚合物基質中保持按重量計至少10%的水。
「矽酮水凝膠」或「SiHy」可互換地是指藉由可聚合組成物的共聚獲得的含矽酮的水凝膠,該組成物包含至少一種含矽酮的單體或至少一種含矽酮的大分子單體或至少一種可交聯的含矽酮的預聚物。
通常也描述為矽酮的矽氧烷係指具有至少一個-Si-O-Si-部分的分子,其中每個Si原子帶有兩個有機基團作為取代基。聚矽氧烷係指具有至少一個-Si-O-(Si-O) n-Si-部分的分子,其中每個Si原子帶有兩個有機基團作為取代基,並且n係2或更大的整數。
如在本申請中使用的,術語「非矽酮水凝膠」或「非矽酮水凝膠材料」可互換地是指理論上不含矽的水凝膠。
「嵌入式水凝膠接觸鏡片」係指包含至少一個插入物的水凝膠接觸鏡片,該插入物嵌入到嵌入式水凝膠接觸鏡片的本體水凝膠材料內,嵌入程度為該插入物的前表面或後表面中的至多一個可以完全地或部分地暴露。應理解,插入物的材料不同於嵌入式水凝膠接觸鏡片的本體水凝膠材料。
「插入物」係指具有至少5微米的尺寸,但是尺寸更小足以嵌入在嵌入式水凝膠接觸鏡片的本體材料中並且由不同於該本體水凝膠材料的材料(較佳的是非水凝膠材料)製成的任何3維製品。
根據本發明,非水凝膠材料可以是當完全水合時可以吸收按重量計小於5%(較佳的是約4%或更少、更較佳的是約3%或更少、甚至更較佳的是約2%或更少)的水的任何材料。
根據本發明,本發明之插入物的厚度小於在插入物被嵌入的區域中的嵌入式水凝膠接觸鏡片的任何厚度。插入物可以是具有任何幾何形狀且可以具有任何期望的功能的任何物體。較佳的插入物的實例包括但不限於薄的剛性插入物,用於提供用於掩蔽散光的剛性中心光學器件,像剛性透氣性(RGP)接觸鏡片、多焦點鏡片插入物、光致變色插入物、在其上印刷有顏色圖案的美容插入物等。
如本文使用的,「親水性」描述了與脂質相比將更容易與水締合的材料或其部分。
「疏水性」係指插入物材料或插入物具有小於5%(較佳的是約4%或更少、更較佳的是約3%或更少、甚至更較佳的是約2%或更少)的平衡含水量(即,在完全水合狀態下的含水量)。
術語「室溫」係指約22°C至約26°C的溫度。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「可溶」意指化合物或材料在室溫(即,約22°C至約26°C的溫度)下可溶於溶劑中以得到具有按重量計至少約0.5%的濃度的溶液。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「不溶」意指化合物或材料在室溫(如以上所定義)下可溶於溶劑中以得到具有按重量計小於0.01%的濃度的溶液。
「乙烯類單體」係指具有一個唯一的烯鍵式不飽和基團、可溶於溶劑中並可以光化聚合或熱聚合的化合物。
如在本申請中使用的,術語「烯鍵式不飽和基團」在本文中以廣義使用,並且旨在涵蓋含有至少一個>C=CH 2基團的任何基團。示例性烯鍵式不飽和基團包括而不限於(甲基)丙烯醯基( 和/或 )、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基、或其他含C=CH 2的基團。
「丙烯酸類單體」係指具有一個唯一的(甲基)丙烯醯基的乙烯類單體。丙烯酸類單體的實例包括(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy或(meth)acryloyloxy)單體以及(甲基)丙烯醯胺基單體。
「(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy或(meth)acryloyloxy)單體」係指具有一個唯一的基團 的乙烯類單體。
「(甲基)丙烯醯胺基單體」係指具有一個唯一的基團 (其中R o係H或C 1-C 4烷基)的乙烯類單體。
術語「芳基乙烯類單體」係指具有至少一個芳族環的乙烯類單體。
術語「(甲基)丙烯醯胺」係指甲基丙烯醯胺和/或丙烯醯胺。
術語「(甲基)丙烯酸酯」係指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
「N-乙烯基醯胺單體」係指具有直接附接到醯胺基團的氮原子上的乙烯基( )的醯胺化合物。
「烯(ene)單體」係指具有一個唯一的烯基的乙烯類單體。
如本文使用的,「親水性乙烯類單體」、「親水性丙烯酸類單體」「親水性(甲基)丙烯醯氧基單體」、或「親水性(甲基)丙烯醯胺基單體」分別是指典型地產生水溶性的或可以吸收按重量計至少10%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、(甲基)丙烯醯氧基單體、或(甲基)丙烯醯胺基單體。
如本文使用的,「疏水性乙烯類單體」、「疏水性丙烯酸類單體」「疏水性(甲基)丙烯醯氧基單體」、或「疏水性(甲基)丙烯醯胺基單體」分別是指典型地產生不溶於水的並且可以吸收按重量計小於10%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、(甲基)丙烯醯氧基單體、或(甲基)丙烯醯胺基單體。
如在本申請中使用的,術語「乙烯類交聯劑」係指具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的有機化合物。「乙烯類交聯劑」係指具有700道耳頓或更小的分子量的乙烯類交聯劑。
「丙烯酸類交聯劑」係指具有至少兩個(甲基)丙烯醯基的乙烯類交聯劑。
「芳基乙烯類交聯劑」係指具有至少一個芳族環的乙烯類交聯劑。
術語「丙烯酸類重複單元」係指這樣的聚合物材料的重複單元,其各自衍生自以自由基聚合形成聚合物材料的丙烯酸類單體或交聯劑。
術語「末端(甲基)丙烯醯基」係指在有機化合物主鏈(或骨架)兩個末端中之一處的一個(甲基)丙烯醯基,如熟悉該項技術者已知的。
如本文使用的,關於可聚合組成物、預聚物或材料的固化、交聯或聚合的「光化地」意指藉由光化照射,例如像UV/可見光照射、離子輻射(例如,γ射線或X射線照射)、微波照射等進行固化(例如,交聯和/或聚合)。熱固化或光化固化方法係熟悉該項技術者熟知的。
如在本申請中使用的,術語「聚合物」意指藉由將一種或多種單體或大分子單體或預聚物或其組合聚合/交聯形成的材料。
「大分子單體」或「預聚物」係指含有烯鍵式不飽和基團並且具有大於700道耳頓的數目平均分子量的化合物或聚合物。
如在本申請中使用的,聚合物材料(包括單體材料或大分子單體材料)的術語「分子量」係指數目平均分子量,除非另外確切地指出或除非測試條件另外指明。技術人員知道如何根據已知之方法確定聚合物的分子量,該等方法例如,具有以下中的一項或多項的GPC(凝膠滲透層析法):折射率檢測器、小角度雷射光散射檢測器、多角度雷射光散射檢測器、差示黏度測定法檢測器(differential viscometry detector)、UV檢測器、和紅外(IR)檢測器;MALDI-TOF MS(基質輔助的雷射解吸/離子化飛行時間質譜法); 1H NMR(質子核磁共振)光譜法等。
「聚矽氧烷鏈段」或「聚二有機矽氧烷鏈段」可互換地是指聚合物鏈鏈段(即,二價基團) ,其中SN係3或更大的整數,並且R S1和R S2中的每一個彼此獨立地選自由以下組成之群組:C 1-C 10烷基;苯基;C 1-C 4-烷基-取代的苯基;C 1-C 4-烷氧基-取代的苯基;苯基-C 1-C 6-烷基;C 1-C 10氟烷基;C 1-C 10氟醚;芳基;芳基C 1-C 18烷基;-alk-(OC 2H 4) γ 1-OR o(其中alk係C 1-C 6伸烷基二基,R o係H或C 1-C 4烷基並且γ1係1至10的整數);C 2-C 40有機基團,其具有至少一個選自由羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胺基(-NR N1R N1’)、胺基連接基-NR N1-、醯胺連接基-CONR N1-、醯胺-CONR N1R N1’、胺基甲酸酯連接基-OCONH-和C 1-C 4烷氧基組成之群組的官能基,或直鏈的親水性聚合物鏈,其中R N1和R N1’彼此獨立地是氫或C 1-C 15烷基。
「聚矽氧烷乙烯類單體」係指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和一個唯一的烯鍵式不飽和基團的化合物。
「聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地是指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和至少兩個烯鍵式不飽和基團的化合物。
「直鏈聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「直鏈聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地是指包含主鏈的化合物,該主鏈包含至少一個聚矽氧烷鏈段並且在該主鏈的兩個末端中的每一個處被一個烯鍵式不飽和基團封端。
「鏈延長的聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地是指包含至少兩個烯鍵式不飽和基團和至少兩個聚矽氧烷鏈段的化合物,其中的每一對藉由一個二價基團連接。
如本文使用的術語「流體」指示材料能夠像液體一樣流動。
如在本申請中使用的,關於可聚合組成物,術語「透明的」意指該可聚合組成物係透明的溶液或液體混合物(即,在400與700 nm之間的範圍中具有85%或更大、較佳的是90%或更大的光透過率)。
術語「一價基團」係指藉由從有機化合物中去除氫原子獲得的並且與有機化合物中的一個其他基團形成一個鍵的有機基團。實例包括但不限於烷基(藉由從烷烴中去除氫原子)、烷氧基(alkoxy或alkoxyl)(藉由從烷基醇的羥基中去除一個氫原子)、硫醇基(thiyl)(藉由從烷基硫醇的硫醇基團中去除一個氫原子)、環烷基(藉由從環烷烴中去除氫原子)、環雜烷基(藉由從環雜烷烴中去除氫原子)、芳基(藉由從芳族烴的芳族環上去除氫原子)、雜芳基(藉由從任何環原子上去除氫原子)、胺基(藉由從胺中去除一個氫原子)等。
術語「二價基團」係指藉由從有機化合物中去除兩個氫原子獲得的並且與有機化合物中的其他兩個基團形成兩個鍵的有機基團。例如,伸烷基(alkylene,即alkylenyl)二價基團係藉由從烷烴中去除兩個氫原子獲得的,伸環烷基(cycloalkylene,即cycloalkylenyl)二價基團係藉由從環中去除兩個氫原子獲得的。
在本申請中,關於烷基或伸烷基的術語「取代的」意指該烷基或該伸烷基包含至少一個取代基,該至少一個取代基替代該烷基或該伸烷基的一個氫原子,並且選自由以下組成之群組:羥基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH 2、巰基(-SH)、C 1-C 4烷基、C 1-C 4烷氧基、C 1-C 4烷硫基(烷基硫化物)、C 1-C 4醯基胺基、C 1-C 4烷基胺基、二-C 1-C 4烷基胺基、及其組合。
自由基引發劑可以是光引發劑或熱引發劑。「光引發劑」係指藉由利用光引發自由基交聯/聚合反應的化學品。「熱引發劑」係指藉由利用熱能引發自由基交聯/聚合反應的化學品。
材料的固有「透氧率」Dk i為氧通過材料的速率。透氧率常規地以巴勒為單位表示,其中「巴勒」定義為[(cm 3氧)(mm)/(cm 2)(sec)(mm Hg)] × 10 -10
插入物或材料的「氧透過率」Dk/t為氧在測量的面積上將通過平均厚度為t [以mm為單位] 的具體插入物或材料的速率。氧透過率常規地以巴勒/毫米為單位表示,其中「巴勒/毫米」定義為[(cm 3氧)/(cm 2)(s)(mm Hg)] × 10 -9
通過鏡片的「離子滲透率」與離子通量(Ionoflux)擴散係數相關。離子通量擴散係數D(以[mm 2/min]的單位計)係藉由應用如下菲克法則(Fick’s law)測定的: D = - n’/(A x dc/dx) 其中n’ = 離子傳輸的速率[mol/min];A = 暴露的鏡片面積[mm 2];dc = 濃度差[mol/L];dx = 鏡片厚度[mm]。
關於接觸鏡片或材料的術語「模量」或「彈性模量」意指作為接觸鏡片或材料的剛度量度的拉伸模量或楊氏模量。模量可以根據實例1中所描述的程序來測量。
「前驅體」係指這樣的插入物或接觸鏡片,其係藉由將可聚合組成物在模具中鑄造模製而獲得的並且未經受萃取和/或水合的模製後製程(即,在模製後未與水或任何有機溶劑或任何液體接觸)。
「陽半模」或「底彎曲半模」可互換地是指具有模製表面的半模,該模製表面係基本上凸表面並且限定了接觸鏡片或插入物的後表面。
「陰半模」或「正彎曲半模」可互換地是指具有模製表面的半模,該模製表面係基本上凹表面並且限定了接觸鏡片或插入物的前表面。
如在本申請中使用的,關於接觸鏡片或插入物的術語「前表面」、「正表面」、「正彎曲表面」或「FC表面」可互換地意指在佩戴期間接觸鏡片或插入物的背離眼部的表面。前表面(FC表面)係凸面。
如本申請中關於接觸鏡片或插入物使用的「後表面」、「背表面」、「底彎曲表面」或「BC表面」可互換地意指在佩戴期間接觸鏡片或插入物的面向眼部的表面。後表面(BC表面)係凹面。
如在本申請中使用的,關於接觸鏡片的「中心軸線」意指穿過接觸鏡片的前表面和後表面的幾何中心的假想輔助線。
如在本申請中使用的,關於半模的「中心軸線」意指正交地(即,在幾何中心與模製表面正交)穿過半模的模製表面的幾何中心的假想輔助線。
如在本申請中使用的,關於接觸鏡片或插入物的術語「直徑」意指接觸鏡片或插入物的從邊緣到邊緣的寬度。
電暈處理(亦稱,所謂的「空氣電漿」)係指使用低溫電暈放電電漿來給予表面特性上的改變的表面改性技術。電暈電漿藉由將高電壓施加到具有尖銳尖端的電極上來產生。
術語「真空UV」係指波長低於200 nm的紫外線輻射。
總體上,本發明關於一種用於以有成本效益的方式生產嵌入式衍射接觸鏡片之方法。本發明之方法涉及在連續兩次鑄造模製製程中使用一組特殊的三個半模,和在兩個連續模製步驟的第一步驟中獲得的插入物的背表面或正表面上形成具有烯鍵式不飽和基團的聚矽氧烷塗層中使用可聚合的矽烷偶合劑。該三個半模中的一個使用兩次,第一次用於形成具有用於模製衍射插入物的配合插入物半模的第一模製組件,並且第二次用於形成具有用於模製具有嵌入其中的衍射插入物的嵌入式水凝膠接觸鏡片的配合鏡片半模的第二模製組件。這種使用兩次的半模在具有的直徑等於或小於該插入物的直徑的中心圓形區域中用電暈電漿或真空UV處理。發現當另一配合插入物半模的模製表面包括衍射結構時,在該插入物模製組件的分離期間,該模製的插入物將具有很大的黏著(黏附)到該另一配合插入物半模的趨勢。然而,當這樣的半模的模製表面在具有的直徑等於或小於該插入物的直徑的中心圓形區域中已經用電暈電漿或真空UV處理時,該模製的插入物在該插入物模製組件的分離期間可以始終黏附到該使用兩次的半模上。
還發現,當黏附在一個半模上的模製的插入物的背表面或正表面包含羥基時,具有烯鍵式不飽和基團的聚矽氧烷塗層可以簡單地藉由以下方式共價附著到該背表面或正表面上:在該背表面或該正表面上施加一層可聚合的矽烷偶合劑的溶液並使該可聚合的矽烷偶合劑經歷如熟悉該項技術者已知的偶合反應以形成共價附著到該模製的插入物的背表面或正表面上並包含烯鍵式不飽和基團的聚矽氧烷塗層。
本發明之方法可以提供以下優點。首先,模製的插入物共價附著到該插入物嵌入其中的鏡片本體材料的聚合物基質。可以大大降低或消除插入物的分層敏感性。第二,消除了一個用於模製插入物的半模,節省了與該半模相關的成本。第三,在鏡片模製製程期間不需要用於中心定位插入物的引導件。藉由消除定位引導件,消除了鏡片中來自定位引導件的任何小空隙,從而消除了任何潛在的生物負載捕獲。第四,藉由使用一組特殊的三個半模並藉由消除從插入物黏附的半模移除插入物的步驟,在本發明之方法中在模製期間準確定位插入物可以實現。第五,本發明之方法可以容易地在用於大量生產嵌入式水凝膠接觸鏡片的自動生產線中實施。第六,因為衍射結構埋藏在接觸鏡片內部,淚膜厚度的變化不會不利地影響衍射能力,並且接觸鏡片將具有光滑的前表面和後表面以便佩戴舒適。
圖1示意性示出根據本發明之實施方式的嵌入式水凝膠接觸鏡片的截面圖。嵌入式水凝膠接觸鏡片 100包括前表面 110、相反的後表面 120以及插入物 150並且具有直徑 105,該直徑足夠大以覆蓋人眼的角膜。插入物 150由不同於嵌入式水凝膠接觸鏡片 100的本體水凝膠材料(即,剩餘部分的聚合物材料)的聚合物材料製成並且包括正(前)表面 160和相反的背(後)表面 170。插入物 150具有直徑 155,該直徑足夠小以便定位在嵌入式水凝膠接觸鏡片 100的光學區域內。根據這個較佳的實施方式,插入物 150的正表面 160基本上與嵌入式水凝膠接觸鏡片 100的前表面 110(嵌入式水凝膠接觸鏡片 100上的任何塗層除外)合併。聚矽氧烷塗層共價附著到插入物 150的背表面 170並且還附著到嵌入式水凝膠接觸鏡片 100的本體水凝膠材料。
圖2示意性示出根據本發明之另一個實施方式的嵌入式水凝膠接觸鏡片的截面圖。嵌入式水凝膠接觸鏡片 200包括前表面 210、相反的後表面 220以及插入物 250並且具有直徑 205,該直徑足夠大以覆蓋人眼的角膜。插入物 250由不同於嵌入式水凝膠接觸鏡片 200的剩餘部分的聚合物材料的聚合物材料製成並且包括正表面 260和相反的背表面 270。插入物 250具有直徑 255,該直徑足夠小以便定位在嵌入式水凝膠接觸鏡片 200的光學區域內。根據這個較佳的實施方式,插入物 250的背表面 270基本上與嵌入式接觸鏡片 200的後表面 220(嵌入式水凝膠接觸鏡片 200上的任何塗層除外)合併。
在一個方面,本發明提供了一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟:(1) 獲得陰半模、第一陽半模和第二陽半模,其中該陰半模具有限定待模製的接觸鏡片的前表面的第一模製表面,其中該第一陽半模具有限定待模製的插入物的背表面的第二模製表面,其中該第二陽半模具有限定該待模製的接觸鏡片的後表面的第三模製表面,其中該第一陽半模和該陰半模被配置成彼此接納,使得當該陰半模與該第一陽半模閉合時,在該第二模製表面與該第一模製表面的中心部分之間形成插入物模製型腔,其中該第二陽半模和該陰半模被配置成彼此接納,使得當該陰半模與該第二陽半模閉合時,在該第一模製表面與該第三模製表面之間形成鏡片模製型腔;(2) 藉由使用真空UV或電暈電漿處理該第一模製表面的中心圓形區域,其中該中心圓形區域具有的直徑等於或小於該待模製的插入物的直徑;(3) 將一定量的插入物形成組成物分配在步驟 (2) 中獲得的該陰半模的該第一模製表面的中心部分上;(4) 將該第一陽半模放置在該陰半模中的該插入物形成組成物的頂部上,並閉合該第一陽半模和該陰半模以形成在該插入物模製型腔內包含該插入物形成組成物的第一模製組件;(5) 使該第一模製組件的在該插入物模製型腔中的該插入物形成組成物固化以形成模製的插入物,該模製的插入物由自該插入物形成組成物形成的交聯的聚合物材料製成;(6) 將步驟 (5) 中獲得的該第一模製組件分離成該第一陽半模和該陰半模,該陰半模帶有黏附到該第一模製表面的中心部分上的該模製的插入物;(7) 如果該交聯的聚合物材料不含羥基,則用電暈電漿或真空UV處理黏附在該陰半模上的該模製的插入物的背表面以在該模製的插入物的背表面上產生羥基;(8) 藉由以下方式形成共價連接到黏附在該陰半模上的該模製的插入物的背表面的聚矽氧烷塗層:(a) 將矽烷溶液定量給料到該模製的插入物的背表面上,其中該矽烷溶液包含至少一種具有烯鍵式不飽和基團和 基團的可聚合的矽烷偶合劑,其中R S1和R S2彼此獨立地是CH 3O或Cl,並且R S3係CH 3O、Cl或C 1-C 6烷基,和 (b) 使所述可聚合的矽烷偶合劑經歷偶合反應以形成該聚矽氧烷塗層,該聚矽氧烷塗層共價附著到該模製的插入物的背表面上並包含烯鍵式不飽和基團;(9) 以足以填充步驟 (8) 中獲得的該陰半模的鏡片模製型腔的量將鏡片形成組成物分配在其上黏附有該模製的插入物的該陰半模中;(10) 將該第二陽半模放置在該陰半模中的該鏡片形成組成物的頂部上,並閉合該第二陽半模和該陰半模以形成第二模製組件,該第二模製組件包含在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物和浸入其中的該模製的插入物;(11) 將該第二模製組件的在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物固化以形成嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體,該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體包含由該鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料以及嵌入該本體材料中的該插入物;(12) 將步驟 (11) 中獲得的該第二模製組件分離成該第二陽半模和該陰半模,其中該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陰半模和該第二陽半模之一;(13) 將該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體從該鏡片黏附的半模上移除(較佳的是在該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體與水或任何液體接觸之前);以及(14) 使該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體經受模製後製程,該製程包括選自由以下組成之群組的一種或多種製程:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
在另一方面,本發明提供了一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法,本發明之方法包括以下步驟:(1) 獲得第一陰半模、陽半模和第二陰半模,其中該第一陰半模具有限定待模製的插入物的前表面的第一模製表面,其中該陽半模具有限定待模製的接觸鏡片的後表面以及還有該待模製的插入物的背表面的第二模製表面,其中該第二陰半模具有限定該待模製的接觸鏡片的前表面的第三模製表面,其中該第一陰半模和該陽半模被配置成彼此接納,使得當該陽半模與該第一陰半模閉合時,在該第一模製表面與該第二模製表面的中心部分之間形成插入物模製型腔,其中該第二陰半模和該陽半模被配置成彼此接納,使得當該陽半模與該第二陰半模閉合時,在該第二模製表面與該第三模製表面之間形成鏡片模製型腔;(2) 藉由使用真空UV或電暈電漿處理該第二模製表面的中心圓形區域,其中該中心圓形區域具有的直徑等於或小於該待模製的插入物的直徑;(3) 將一定量的插入物形成組成物分配在該第一陰半模中;(4) 將步驟 (2) 中獲得的該陽半模放置在該第一陰半模中的該插入物形成組成物的頂部上,並閉合該陽半模和該第一陰半模以形成在該插入物模製型腔內包含該插入物形成組成物的第一模製組件;(5) 使該第一模製組件的在該插入物模製型腔中的該插入物形成組成物固化以形成模製的插入物,該模製的插入物由自該插入物形成組成物形成的交聯的聚合物材料製成;(6) 將步驟 (5) 中獲得的該第一模製組件分離成該第一陰半模和該陽半模,該陽半模帶有黏附到該第二模製表面的中心部分上的該模製的插入物;(7) 如果該交聯的聚合物材料不含羥基,則用電暈電漿或真空UV處理黏附在該陽半模上的該模製的插入物的正表面以在該模製的插入物的正表面上產生羥基;(8) 藉由以下方式形成共價連接到黏附在該陽半模上的該模製的插入物的正表面的聚矽氧烷塗層:(a) 將矽烷溶液定量給料到該模製的插入物的正表面上,其中該矽烷溶液包含至少一種具有烯鍵式不飽和基團和 基團的可聚合的矽烷偶合劑,其中R S1和R S2彼此獨立地是CH 3O或Cl,並且R S3係CH 3O、Cl或C 1-C 6烷基,和 (b) 使所述可聚合的矽烷偶合劑經歷偶合反應以形成該聚矽氧烷塗層,該聚矽氧烷塗層共價附著到該模製的插入物的正表面上並包含烯鍵式不飽和基團;(9) 以足以填充該鏡片模製型腔的量將鏡片形成組成物分配在該第二陰半模中;(10) 將帶有黏附到該第二模製表面的中心部分上的該模製的插入物的該陽半模放置在該第二陰半模中的該鏡片形成組成物的頂部上,並閉合該陽半模和該第二陰半模以形成第二模製組件,該第二模製組件包含在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物和浸入其中的該模製的插入物;(11) 將該第二模製組件的在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物固化以形成嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體,該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體包含由該鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料以及嵌入該本體材料中的該插入物;(12) 將步驟 (11) 中獲得的該第二模製組件分離成該陽半模和該第二陰半模,其中該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陽半模和該第二陰半模之一;(13) 將該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體從該鏡片黏附的半模上移除(較佳的是在該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體與水或任何液體接觸之前);以及(14) 使該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體經受模製後製程,以獲得嵌入式水凝膠接觸鏡片,該製程包括選自由以下組成之群組的一種或多種製程:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
用於製造接觸鏡片(或插入物)的半模係熟悉該項技術者熟知的,並且例如在鑄造模製中使用。通常,模製組件包括至少兩個半模:一個陽半模和一個陰半模。陽半模具有第一模製(或光學)表面,其與用於鑄造模製接觸鏡片(或插入物)的可聚合組成物直接接觸並且限定模製接觸鏡片(或模製的插入物)的後(背)表面;並且陰半模具有第二模製(或光學)表面,其與可聚合組成物直接接觸並且限定模製接觸鏡片(或模製的插入物)的前(正)表面。陽半模和陰半模被配置為接納彼此,使得在第一模製表面與第二模製表面之間形成鏡片形成型腔或插入物形成型腔。
在較佳的實施方式中,具有限定該插入物的背表面的模製表面的第一陽半模包括溢出槽,該溢出槽圍繞該模製表面並在模製組件閉合時接收任何過量的插入物形成材料。藉由具有這樣的溢出槽,可以確保在插入物的模製期間由過量的插入物形成材料形成的任何溢流可以在分離模製組件的步驟期間黏在陽半模上,從而移除該等溢流。
用於鑄造模製接觸鏡片或插入物的半模的製造方法總體上係熟悉該項技術者熟知的。本發明之方法不限於任何特定的用於形成半模之方法。事實上,任何形成半模之方法都可以用於本發明中。該等半模可以藉由各種技術如注射模製或車床加工來形成。用於形成半模的適合方法的實例揭露於美國專利案號4444711;4460534;5843346;和5894002中。
幾乎所有本領域已知的用於製造半模的材料都可以用於製造用於製造接觸鏡片或插入物的半模。例如,可以使用聚合物材料,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、Topas ®COC級8007-S10(來自德國法蘭克福市和美國新澤西州薩米特(Frankfurt, Germany and Summit, New Jersey)的泰科納公司(Ticona GmbH)的乙烯與降莰烯的透明無定形的共聚物)等。
根據本發明,衍射結構本質上係透射衍射光柵。如熟悉該項技術者已知的,透射衍射光柵典型地由多個重複的脊和/或槽構成,該等脊和/或槽規則地或週期性地間隔開,並且在鏡片(即,本申請中的插入物)的相應表面上佈置成同心的環或區域 - 環形區域(即,小階梯光柵)。脊和/或槽的週期性間隔或間距基本上決定了鏡片光軸上的相消和相長干涉點。脊和/或槽的形狀和高度控制藉由衍射在相長干涉點處提供的入射光量。相長干涉點通常稱為衍射級或焦點。
衍射功率與該等區域的特性有關,例如它們的數量、形狀、大小和位置。目前使用的小階梯光柵典型地可以由主要區域、在主要區域與相鄰小階梯光柵的主要區域之間的次要區域、以及小階梯光柵幾何形狀來限定。小階梯光柵幾何形狀包括內徑和外徑以及成形的或傾斜的輪廓。次要區域可以描述這樣的情況,其中理論主要區域係不連續的函數,導致輪廓高度的不連續階梯。可以引入次要區域來解決在表面中形成尖角的製造問題,和/或減少從尖角的可能的光散射。總體輪廓可以由小階梯光柵高度或相鄰小階梯光柵之間的階梯高度來表徵。小階梯光柵的相對徑向間隔在很大程度上決定了鏡片的焦度,並且次要區域的階梯高度在很大程度上決定了不同下加光之間的光分佈。該等小階梯光柵一起在鏡片的一個表面上限定了衍射輪廓,通常為鋸齒狀或階梯狀。
衍射輪廓(Z diff)(或所謂的矢高輪廓)可以由等式1給出 (1)
其中m係衍射級(典型地,距離焦點為0並且ADD級為1),λ係設計波長(典型地為550 nm),x係徑向位置(即,距中心的徑向距離),並且φ(x)係徑向x方向上的相函數。
衍射過渡的徑向位置x係將添加到系統的衍射光功率或Add功率和波長的函數: (2)
並且衍射過渡的高度由下式給出: (3)
應理解,熟悉該項技術者已知的任何相函數都可以用於創建期望的衍射輪廓。示例性相函數可以是將充當菲涅耳鏡片的模2pi開諾全息照片設計、類似於ReSTOR的變跡雙焦點鏡片設計或類似於PanOptix的四焦點設計,這將產生三焦點鏡片。
陰半模的模製表面的中心區域可以根據熟悉該項技術者已知的任何技術用電暈電漿和真空UV處理。例如,模製表面可以用具有圓形開口的掩模覆蓋,該圓形開口限制了陰半模的模製表面的待被電暈電漿或真空UV處理的區域。
根據本發明,在陰半模的模製表面上的待處理中心區域具有的直徑等於或小於插入物的直徑。在一些較佳的實施方式中,待處理中心區域的直徑係插入物的直徑的約90%或更小、較佳的是約75%或更小、更較佳的是約60%或更小、甚至更較佳的是約45%或更小。
根據本發明,插入物形成組成物可以是任何可聚合組成物,只要由其得到的交聯的聚合物材料具有的折射率比本體水凝膠材料的折射率高至少0.05。
在各種較佳的實施方式中,插入物的交聯的聚合物材料具有的折射率為至少1.47(較佳的是至少1.49、更較佳的是至少1.51、甚至更較佳的是至少1.53)。
在較佳的實施方式中,插入物形成組成物係用於形成矽酮彈性體的可聚合組成物。熟悉該項技術者已知的任何矽酮彈性體配製物都可以用於本發明中。
在其他各種較佳的實施方式中,插入物形成組成物包含至少一種芳基乙烯類單體和/或至少一種芳基乙烯類交聯劑。芳基乙烯類單體和芳基乙烯類交聯劑可以提供具有相對高折射率的所得插入物。
較佳的芳基乙烯類單體的實例包括但不限於:丙烯酸2-乙基苯氧基酯;甲基丙烯酸2-乙基苯氧基酯;丙烯酸苯酯;甲基丙烯酸苯酯;丙烯酸苄酯;甲基丙烯酸苄酯;丙烯酸2-苯基乙酯;甲基丙烯酸2-苯基乙酯;丙烯酸3-苯基丙酯;甲基丙烯酸3-苯基丙酯;丙烯酸4-苯基丁酯;甲基丙烯酸4-苯基丁酯;丙烯酸4-甲基苯酯;甲基丙烯酸4-甲基苯酯;丙烯酸4-甲基苄酯;甲基丙烯酸4-甲基苄酯;丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯;丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-甲氧基-苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-環己基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-環己基苯基)乙酯;丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯;丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯;丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯;丙烯酸2-(苯基硫基)乙酯;甲基丙烯酸2-(苯基硫基)乙酯;丙烯酸2-苄氧基乙酯;丙烯酸3-苄氧基丙酯;甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯;甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯;丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯;甲基丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯;含矽酮的芳基乙烯類單體(例如,對乙烯基苯基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、間乙烯基苯基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、鄰乙烯基苯基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、對苯乙烯基乙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、間苯乙烯基乙基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷、鄰苯乙烯基乙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷);含芳基的烯單體;或其組合。上面列出的芳基丙烯酸類單體可以從商業來源獲得,或者可替代地根據本領域已知之方法製備。
含芳基的烯單體的實例包括但不限於乙烯基萘、乙烯基蒽、乙烯基菲、乙烯基芘、乙烯基聯苯、乙烯基三聯苯、乙烯基苯基萘、乙烯基苯基蒽、乙烯基苯基菲、乙烯基苯基芘、乙烯基苯基三聯苯、苯氧基苯乙烯、苯基羰基苯乙烯、苯基羧基苯乙烯、苯氧基羰基苯乙烯、烯丙基萘、烯丙基蒽、烯丙基菲、烯丙基芘、烯丙基聯苯、烯丙基三聯苯、烯丙基苯基萘、烯丙基苯基蒽、烯丙基苯基菲、烯丙基苯基芘、烯丙基苯基三聯苯、烯丙基苯氧基苯、烯丙基(苯基羰基)苯、烯丙基苯氧基苯、烯丙基(苯基羰基)苯、烯丙基(苯基羧基)苯、和烯丙基(苯氧基羰基)苯。
較佳的含芳基的烯單體的實例包括但不限於苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、2-(三氟甲基)苯乙烯、2-氯苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯、3-氯苯乙烯、3-溴苯乙烯、3-乙烯基苯甲醚、3-甲基苯乙烯、4-溴苯乙烯、4-三級丁基苯乙烯、2,3,4,5,6-五氟苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、1-甲氧基-4-乙烯基苯、1-氯-4-乙烯基苯、1-甲基-4-乙烯基苯、1-(氯甲基)-4-乙烯基苯、1-(溴甲基)-4-乙烯基苯、3-硝基苯乙烯、1,2-乙烯基苯基苯、1,3-乙烯基苯基苯、1,4-乙烯基苯基苯、4-乙烯基-1,1'-(4'-苯基)伸聯苯基、1-乙烯基-4-(苯氧基)苯、1-乙烯基-3-(苯氧基)苯、1-乙烯基-2-(苯氧基)苯、1-乙烯基-4-(苯基羰基)苯、1-乙烯基-3-(苯基羧基)苯、1-乙烯基-2-(苯氧基羰基)苯、烯丙基苯基醚、2-聯苯基烯丙基醚、烯丙基4-苯氧基苯基醚、烯丙基2,4,6-三溴苯基醚、碳酸烯丙基苯酯、1-烯丙氧基-2-三氟甲基苯、烯丙基苯、1-苯基-2-丙-2-烯基苯、4-苯基-1-丁烯、4-苯基-1-丁烯-4-醇、1-(4-甲基苯基)-3-丁烯-1-醇、1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇、4-烯丙基甲苯、1-烯丙基-4-氟苯、1-烯丙基-2-甲基苯、1-烯丙基-3-甲基苯、1-烯丙基-3-甲基苯、2-烯丙基苯甲醚、4-烯丙基苯甲醚、1-烯丙基-4-(三氟甲基)苯、烯丙基五氟苯、1-烯丙基-2-甲氧基苯、4-烯丙基-1,2-二甲氧基苯、2-烯丙基苯酚、2-烯丙基-6-甲基苯酚、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚、2-烯丙氧基苯甲醚、乙酸4-烯丙基-2-甲氧基苯酯、2-烯丙基-6-甲氧基苯酚、1-烯丙基-2-溴苯、α-乙烯基苄基醇、1-苯基-3-丁烯-1-酮、烯丙基苄基醚、(3-烯丙氧基)丙基)苯、烯丙基苯基乙基醚、1-苄氧基-4-戊烯、(1-烯丙氧基)乙基)苯、1-苯基烯丙基乙基醚、(2-甲基-2-(2-丙烯氧基)丙基)苯、((5-己烯氧基)甲基)苯、1-烯丙氧基-4-丙氧基苯、1-苯氧基-4-(3-丙-2-烯氧基丙氧基)苯、6-(4'-羥基苯氧基)-1-己烯、4-丁-3-烯氧基苯酚、1-烯丙氧基-4-丁氧基苯、1-烯丙氧基-4-乙氧基苯、1-烯丙基-4-苄氧基苯、1-烯丙基-4-(苯氧基)苯、1-烯丙基-3-(苯氧基)苯、1-烯丙基-2-(苯氧基)苯、1-烯丙基-4-(苯基羰基)苯、1-烯丙基-3-(苯基羧基)苯、1-烯丙基-2-(苯氧基羰基)苯、1,2-烯丙基苯基苯、1,3-烯丙基苯基苯、1,4-烯丙基苯基苯、4-乙烯基-1,1'-(4'-苯基)伸聯苯基、1-烯丙基-4-(苯氧基)苯、1-烯丙基-3-(苯氧基)苯、1-烯丙基-2-(苯氧基)苯、1-烯丙基-4-(苯基羰基)苯、1-烯丙基-3-(苯基羧基)苯和1-烯丙基-2-(苯氧基羰基)苯、1-乙烯基伸萘基、2-乙烯基伸萘基、1-烯丙基萘、2-烯丙基萘、烯丙基-2-萘基醚、2-(2-甲基丙-2-烯基)萘、2-丙-2-烯基萘、4-(2-萘基)-1-丁烯、1-(3-丁烯基)萘、1-烯丙基萘、2-烯丙基萘、1-烯丙基-4-萘基萘、2-(烯丙氧基)-1-溴萘、2-溴-6-烯丙氧基萘、1,2-乙烯基(1-萘基)苯、1,2-乙烯基(2-萘基)苯、1,3-乙烯基(1-萘基)苯、1,3-乙烯基(2-萘基)苯、1,4-乙烯基(1-萘基)苯、1,4-乙烯基(2-萘基)苯、1-萘基-4-乙烯基萘、1-烯丙基萘、2-烯丙基萘、1,2-烯丙基(1-萘基)苯、1,2-烯丙基(2-萘基)苯、1,3-烯丙基(1-萘基)苯、1,3-烯丙基(2-萘基)苯、1,4-烯丙基(1-萘基)苯、1,4-烯丙基(2-萘基)苯、1-烯丙基-4-萘基萘、1-乙烯基蒽、2-乙烯基蒽、9-乙烯基蒽、1-烯丙基蒽、2-烯丙基蒽、9-烯丙基蒽、9-戊-4-烯基蒽、9-烯丙基-1,2,3,4-四氯蒽、1-乙烯基菲、2-乙烯基菲、3-乙烯基菲、4-乙烯基菲、9-乙烯基菲、1-烯丙基菲、2-烯丙基菲、3-烯丙基菲、4-烯丙基菲、9-烯丙基菲、及其組合。
較佳的芳基乙烯類單體係丙烯酸2-苯基乙酯;丙烯酸3-苯基丙酯;丙烯酸4-苯基丁酯;(甲基)丙烯酸5-苯基戊酯;(甲基)丙烯酸2-苄氧基乙酯;(甲基)丙烯酸3-苄氧基丙酯;(甲基)丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯;對乙烯基苯基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;間乙烯基苯基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;鄰乙烯基苯基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;對苯乙烯基乙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;間苯乙烯基乙基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;鄰苯乙烯基乙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;或其組合。最較佳的是對乙烯基苯基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;間乙烯基苯基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;鄰乙烯基苯基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;對苯乙烯基乙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;間苯乙烯基乙基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;鄰苯乙烯基乙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;或其組合。
可以使用任何芳基乙烯類交聯劑。芳基乙烯類交聯劑的實例包括但不限於非矽酮芳基乙烯類交聯劑(例如,二乙烯基苯、2-甲基-1,4-二乙烯基苯、雙(4-乙烯基苯基)甲烷、1,2-雙(4-乙烯基苯基)乙烷等)、含矽酮的芳基乙烯類交聯劑。
較佳的含矽酮的芳基乙烯類交聯劑係含芳基的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其各自包含:(1) 聚二有機矽氧烷鏈段,其包含二甲基矽氧烷單元和含芳基的矽氧烷單元,該等含芳基的矽氧烷單元各自具有至少一個具有至多45個碳原子的含芳基取代基;和 (2) 烯鍵式不飽和基團(較佳的是(甲基)丙烯醯基)。在較佳的實施方式中,聚二有機矽氧烷鏈段包含按莫耳計至少25%的含芳基的矽氧烷單元。較佳的含芳基的聚矽氧烷乙烯類交聯劑可以具有至少1000道耳頓(較佳的是從1500道耳頓至100000道耳頓、更較佳的是從2000至80000道耳頓、甚至更較佳的是從2500至60000道耳頓)的數目平均分子量。
此類較佳的含芳基的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例包括但不限於乙烯基封端的聚苯基甲基矽氧烷(例如,來自蓋勒斯特公司的PMV9925)、乙烯基苯基甲基封端的苯基甲基-乙烯基苯基矽氧烷共聚物(例如,來自蓋勒斯特公司的PVV-3522)、乙烯基封端的二苯基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物(例如,來自蓋勒斯特公司的PDV-1625)、(甲基)丙烯醯氧基烷基封端的聚苯基甲基矽氧烷、(甲基)丙烯醯氧基烷基封端的苯基甲基-乙烯基苯基矽氧烷共聚物、(甲基)丙烯醯氧基烷基封端的二苯基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物、揭露於美國專利申請公開案號2022/00306810中的烯鍵式不飽和基團封端的二甲基矽氧烷-芳基甲基矽氧烷共聚物、或其組合。
插入物形成組成物可以進一步包含一種或多種不含芳基的疏水性丙烯酸類單體(例如,含矽酮的丙烯酸類單體、非矽酮疏水性丙烯酸類單體、鏈烷酸乙烯酯、乙烯氧基烷烴、或其組合)、不含芳基的乙烯類交聯劑(例如,如下所述之丙烯酸類交聯劑(crosslinking agent或crosslinker)、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、2,4,6-三烯丙氧基-1,3,5-三𠯤、1,2,4-三乙烯基環己烷、或其組合)、至少一種UV吸收性乙烯類單體(在本申請中稍後描述的那些中的任一種)、至少一種UV/HEVL吸收性乙烯類單體(在本申請中稍後描述的那些中的任一種)、至少一種光致變色乙烯類單體(在本申請中稍後描述的那些中的任一種)、或其組合。
不含芳基的含矽酮的丙烯酸類單體的實例可以是本申請中以下描述的那些中的任一種;不含芳基的非矽酮疏水性丙烯酸類單體的實例可以是本申請中以下描述的那些中的任一種。
不含芳基的丙烯酸類交聯劑的實例包括但不限於乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯;1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯;2,3-丙二醇二丙烯酸酯;2,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯;1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯;1,5-戊二醇二-(甲基)丙烯酸酯;1,6-己二醇二-(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯;三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯;四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯;甘油1,3-二甘油醇酸二-(甲基)丙烯酸酯;伸乙基雙[氧基(2-羥基丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯;雙[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯;三羥甲基丙烷二-(甲基)丙烯酸酯;3,4-雙[(甲基)丙烯醯基]四氫呋喃;二丙烯醯胺;二甲基丙烯醯胺;N,N’-二(甲基)丙烯醯基-N-甲胺;N,N’-二(甲基)丙烯醯基-N-乙胺;N,N’-亞甲基雙(丙烯醯胺);N,N’-亞甲基雙(甲基丙烯醯胺);N,N’-伸乙基雙(丙烯醯胺);N,N’-伸乙基雙(甲基丙烯醯胺);N,N’-六亞甲基雙丙烯醯胺;N,N’-六亞甲基雙甲基丙烯醯胺;N,N’-二羥基伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺;N,N’-伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺;N,N’-2-羥基伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺;N,N’-2,3-二羥基伸丁基雙(甲基)丙烯醯胺;1,3-雙(甲基)丙烯醯胺基-丙烷-2-基磷酸二氫酯;哌𠯤二丙烯醯胺;新戊四醇三丙烯酸酯;新戊四醇三甲基丙烯酸酯;三羥甲基丙烷三丙烯酸酯;三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯;三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯;三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯;1,3,5-三丙烯醯氧基-六氫-1,3,5-三𠯤;1,3,5-三甲基丙烯醯氧基六氫-1,3,5-三𠯤;新戊四醇四丙烯酸酯;新戊四醇四甲基丙烯酸酯;二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯;二(三羥甲基丙烷)四甲基丙烯酸酯;或其組合。
在較佳的實施方式中,用於形成疏水性插入物的可聚合組成物包含至少一種丙烯酸類交聯劑(以上所述之那些中的任一種)。
在另一較佳的實施方式中,插入物形成組成物用於形成矽酮彈性體。根據這個較佳的實施方式,黏附在陰半模上的模製的插入物的背表面需要用電暈電漿或真空UV處理以產生羥基,該羥基將進而用作將聚矽氧烷塗層共價附著到黏附在陰半模上的模製的插入物的背表面上的錨。
插入物形成組成物可以藉由將如上所述之所有可聚合材料以期望的比例與一種或多種聚合引發劑(熱聚合引發劑或光引發劑)一起在存在或較佳的是不存在如在本申請中稍後描述的非反應性有機溶劑(即,非反應性稀釋劑)的情況下混合來製備。
在本發明中可以使用任何熱聚合引發劑。合適的熱聚合引發劑係技術人員已知的且包括,例如,過氧化物、氫過氧化物、偶氮-雙(烷基-或環烷基腈)、過硫酸鹽、過碳酸鹽或其混合物。較佳的熱聚合引發劑的實例包括但不限於過氧化苯甲醯、三級丁基過氧化物、過氧苯甲酸三級戊酯、2,2-雙(三級丁基過氧)丁烷、1,1-雙(三級丁基過氧)環己烷、2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基己烷、2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基-3-己炔、雙(1-(三級丁基過氧)-1-甲基乙基)苯、1,1-雙(三級丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、二三級丁基-二過氧鄰苯二甲酸酯、三級丁基過氧化氫、過乙酸三級丁酯、過氧苯甲酸三級丁酯、三級丁基過氧異丙基碳酸酯、過氧化乙醯、過氧化月桂醯、過氧化癸醯、過氧二碳酸二鯨蠟酯、二(4-三級丁基環己基)過氧二碳酸酯(Perkadox 16S)、二(2-乙基己基)過氧二碳酸酯、新戊酸三級丁基過氧酯(Lupersol 11);三級丁基過氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21-C50)、2,4-戊二酮過氧化物、二異丙苯基過氧化物、過乙酸、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(VAZO 33)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽(VAZO 44)、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽(VAZO 50)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(VAZO 52)、2,2'-偶氮雙(異丁腈)(VAZO 64或AIBN)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(VAZO 67)、1,1-偶氮雙(1-環己烷甲腈)(VAZO 88);2,2'-偶氮雙(2-環丙基丙腈)、2,2'-偶氮雙(甲基異丁酸酯)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、及其組合。較佳的是,該熱引發劑係2,2’-偶氮雙(異丁腈)(AIBN或VAZO 64)。
合適的光引發劑係安息香甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲醯基氧化膦、1-羥基環己基苯基酮以及Darocur和Irgacur類型,較佳的是Darocur 1173®和Darocur 2959®,基於鍺的諾裡什(Norrish)I型光引發劑(例如,在US 7,605,190中描述的那些)。苯甲醯基膦引發劑的實例包括2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦;雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丙基苯基膦氧化物;和雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丁基苯基膦氧化物。例如可以結合至大分子單體內或可用作特殊單體的反應性光引發劑也是合適的。反應性光引發劑的實例係在EP 632 329中揭露的那些。
根據本發明,將黏附在陰半模上的模製的插入物的背表面用電暈電漿或真空UV處理。用這樣的表面處理,在模製的插入物的背表面上產生羥基。那些羥基可以與可聚合的矽烷偶合劑的 (即,水解產物)或 反應以在聚矽氧烷塗層與模製的插入物的背表面之間形成共價鍵。
任何可聚合的矽烷偶合劑都可以用於本發明中,只要它們包含 基團,其中R S1和R S2彼此獨立地是CH 3O或Cl,並且R S3係CH 3O、Cl或C 1-C 6烷基。較佳的可聚合的矽烷偶合劑的實例包括但不限於(甲基)丙烯酸3-(三甲氧基矽基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-[二甲氧基-(甲基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯醯氧基丙基二甲氧基矽烷、(甲基)丙烯酸2-(三甲氧基矽基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-(三甲氧基矽基)乙酯、α-(甲基)丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷、(甲基)丙烯酸(三甲氧基矽基)甲酯、(甲基)丙烯酸[二甲氧基(甲基)矽基]甲酯、(甲基)丙烯酸[二甲氧基矽基]甲酯、(甲基)丙烯酸4-(三甲氧基矽基)丁酯、(甲基)丙烯醯氧基-丙基三甲氧基矽烷、(甲基)丙烯酸3-[二甲氧基(甲氧基甲基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸[二甲氧基(甲氧基甲基)矽基]甲酯、(甲基)丙烯酸2-[丁基(二甲氧基)矽基]乙酯、(甲基)丙烯酸3-(二甲氧基(2-丙基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸2-[二甲氧基(丙基)矽基]乙酯、(甲基)丙烯酸3-(3-三甲氧基矽基丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(乙基(二甲氧基)矽基)丙酯、3-(甲基)丙烯醯胺基丙基(三甲氧基)矽烷、N-(3-二甲氧基矽基丁基)-2-(甲基)丙烯醯胺、N-[2-[3-[二甲氧基(甲基)矽基]丙基胺基]乙基(甲基)丙烯醯胺、N-[2-[2-(3-三甲氧基矽基丙基胺基)乙基胺基]乙基](甲基)丙烯醯胺、N-(6-三甲氧基矽基己基)(甲基)丙烯醯胺、N-(5-三甲氧基矽基戊烷-2-基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲基-4-三甲氧基-矽基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-三甲氧基矽基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-[3-[二甲氧基(2-甲基丙基)矽基]丙基](甲基)丙烯醯胺、N-(三甲氧基矽基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-[3-(3-三甲氧基矽基丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-三甲氧基矽基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[3-[二甲氧基(甲基)矽基]丙基](甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸3-[二甲氧基(2-甲基丙-2-烯醯氧基)-矽基)]丙酯、(甲基)丙烯酸[二甲氧基(甲基丙烯醯氧基-甲基)矽基]甲酯、(甲基)丙烯酸2-[二甲氧基(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)矽基]乙酯、(甲基)丙烯酸3-(三氯矽基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(二氯(甲基)矽基)丙酯、(甲基)丙烯酸(二氯(丙基)矽基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氯矽基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(三氯矽基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-(4-三氯矽基)丁酯、(甲基)丙烯酸(二氯(乙基)矽基)甲酯、(甲基)丙烯酸4-三氯矽基丁烷-2-基酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯-[3-(2-甲基丙-2-烯醯氧基)丙基]矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸2-[二氯-[2-(2-甲基丙-2-烯醯氧基)乙基]矽基]乙酯、(甲基)丙烯酸4-[二氯(乙基)矽基]丁酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯(戊基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯(丙基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸3-[丁基(二氯)矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸5-三氯矽基戊酯、(甲基)丙烯酸[二氯(甲氧基)矽基]甲酯、(甲基)丙烯酸3-(3-三氯矽基丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯(丙烷-2-基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-3-三氯矽基丙基)酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯(甲氧基)矽基]丙酯、及其組合。
應理解,可聚合的矽烷偶合劑還可以經歷水解和自縮合(即,在一對可聚合的矽烷偶合劑分子之間)以形成聚矽氧烷。
根據本發明,共價附著到黏附在陰半模上的模製的插入物的背表面上的聚矽氧烷塗層包含烯鍵式不飽和基團,該等烯鍵式不飽和基團進而參與鏡片形成組成物的自由基引發的聚合,以在模製的插入物的背表面與在步驟 (11) 期間由鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料之間形成共價鍵。
根據本發明,鏡片形成組成物係水凝膠鏡片形成組成物、較佳的是矽酮水凝膠(SiHy)鏡片形成組成物。
在較佳的實施方式中,鏡片形成組成物係非矽酮水凝膠鏡片形成組成物(或非矽酮水凝膠鏡片配製物),其係 (1) 包含以下的單體反應組成物:(a) 至少一種親水性乙烯類單體(例如,含羥基的乙烯類單體、N-乙烯基吡咯啶酮、或其組合)和 (b) 至少一種選自由以下組成之群組的組分:乙烯類交聯劑、疏水性乙烯類單體、自由基引發劑(光引發劑或熱引發劑)、UV吸收性乙烯類單體、高能紫外光(「HEVL」)吸收性乙烯類單體、可見性著色劑、及其組合;或者 (2) 水溶液,該水溶液包含一種或多種水溶性預聚物和至少一種選自由以下組成之群組的組分:親水性乙烯類單體、交聯劑、疏水性乙烯類單體、潤滑劑(或摻入鏡片配製物中的所謂的內部潤濕劑)、自由基引發劑(光引發劑或熱引發劑)、UV吸收性乙烯類單體、HEVL吸收性乙烯類單體、可見性著色劑、及其組合。
水溶性預聚物的實例包括但不限於:在美國專利案號5583163和6303687中描述的水溶性可交聯聚(乙烯醇)預聚物;在美國專利案號6995192中描述的水溶性乙烯基封端的聚胺酯預聚物;在美國專利案號5849841中揭露的聚乙烯基醇、聚乙烯亞胺或聚乙烯基胺的衍生物;在美國專利案號6479587和7977430中描述的水溶性可交聯聚脲預聚物;可交聯聚丙烯醯胺;在美國專利案號5712356中揭露的乙烯基內醯胺、MMA和共聚單體的可交聯統計共聚物;在美國專利案號5665840中揭露的乙烯基內醯胺、乙烯基乙酸酯和乙烯基醇的可交聯共聚物;在美國專利案號6492478中揭露的具有可交聯側鏈的聚醚-聚酯共聚物;在美國專利案號6165408中揭露的支鏈聚伸烷基二醇-尿烷預聚物;在美國專利案號6221303中揭露的聚伸烷基二醇-四(甲基)丙烯酸酯預聚物;在美國專利案號6472489中揭露的可交聯聚烯丙胺葡萄糖酸內酯預聚物。
自本申請申請日為止公開的許多專利和專利申請中已經描述了多種非矽酮水凝膠鏡片配製物並且已經用於生產商業非矽酮水凝膠接觸鏡片。商業非矽酮水凝膠接觸鏡片的實例包括但不限於alfafilcon A、acofilcon A、deltafilcon A、etafilcon A、focofilcon A、helfilcon A、helfilcon B、hilafilcon B、hioxifilcon A、hioxifilcon B、hioxifilcon D、methafilcon A、methafilcon B、nelfilcon A、nesofilcon A、ocufilcon A、ocufilcon B、ocufilcon C、ocufilcon D、omafilcon A、phemfilcon A、polymacon、samfilcon A、telfilcon A、tetrafilcon A、和vifilcon A。它們可以用作鏡片形成組成物。
較佳的是,非矽酮水凝膠鏡片形成組成物包含按莫耳計至少50%的至少一種含羥基的乙烯類單體,該含羥基的乙烯類單體較佳的是選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥基丙酯、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥基甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、及其組合,更較佳的是選自由(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯和乙烯醇組成之群組。
在另一個較佳的實施方式中,鏡片形成組成物係SiHy鏡片形成組成物(即,SiHy鏡片配製物)。自本申請申請日為止公開的許多專利和專利申請中已經描述了多種SiHy鏡片配製物並且已經用於生產商業SiHy接觸鏡片。商業SiHy接觸鏡片的實例包括但不限於asmofilcon A、balafilcon A、comfilcon A、delefilcon A、efrofilcon A、enfilcon A、fanfilcon A、galyfilcon A、lotrafilcon A、lotrafilcon B、narafilcon A、narafilcon B、senofilcon A、senofilcon B、senofilcon C、smafilcon A、somofilcon A、和stenfilcon A。它們可以用作本發明之鏡片形成組成物。
較佳的是,SiHy鏡片形成組成物包含 (a) 至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑、(b) 至少一種親水性乙烯類單體、(c) 至少一種自由基引發劑、(d) 至少一種選自由以下組成之群組的組分:至少一種非矽酮乙烯類交聯劑、至少一種UV吸收性乙烯類單體、至少一種HEVL吸收性乙烯類單體、可見性著色劑、及其組合。
根據本發明,含矽酮(或含矽氧烷)的乙烯類單體可以是熟悉該項技術者已知的任何含矽酮的乙烯類單體。較佳的含矽酮的乙烯類單體的實例包括但不限於各自具有雙(三烷基矽烷氧基)烷基矽基(較佳的是雙(三甲基矽烷氧基)-烷基矽基)或三(三烷基矽烷氧基)矽基(較佳的是三(三甲基矽烷氧基)矽基)的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、及其組合。
較佳的各自具有雙(三烷基矽烷氧基)烷基矽基或三(三烷基矽烷氧基)矽基的含矽氧烷的乙烯類單體的實例包括但不限於(甲基)丙烯酸三(三甲基矽烷氧基)矽基丙酯、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)丁基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-(2-羥基乙氧基)-丙氧基)丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、N-[三(三甲基矽烷氧基)矽基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽烷氧基)矽基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽烷氧基)矽基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基丙基矽烷氧基)矽基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基苯基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基乙基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽烷氧基)矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽烷氧基)矽基)丙氧基)丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-O-(甲基-雙-三甲基矽烷氧基-3-丙基)矽基胺基甲酸酯、3-(三甲基矽基)丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫基)丙基-三(三甲基-矽烷氧基)矽烷、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基碳酸酯、美國專利案號9097840、9103965和9475827(藉由引用以其全文結合在此)中揭露的那些、及其混合物。以上較佳的含矽酮的乙烯類單體可以從商業供應商獲得或者可以根據美國專利案號5070215、6166236、6867245、7214809、8415405、8475529、8614261、8658748、9097840、9103965、9217813、9315669和9475827中描述的程序來製備。
較佳的聚矽氧烷乙烯類單體的實例包括但不限於具有式 (I) 的單-(甲基)丙烯醯基-封端的、單烷基-封端的聚矽氧烷,其包括但不限於α-(甲基)丙烯醯氧基丙基封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-(2-羥基-甲基丙烯醯氧基丙氧基丙基)-ω-丁基-十甲基五矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基(聚乙烯氧基)-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基-胺基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯基胺基丙氧基丙基封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-N-甲基-(甲基)丙烯醯基胺基丙氧基丙基封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-丁基(或ω-甲基)聚二甲基矽氧烷、α-[3-[N-甲基-(甲基)丙烯醯胺基]-2-羥基丙氧基-丙基]封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、N-甲基-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、N-(2,3-二羥基丙烷)-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺基-丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷、單-乙烯基碳酸酯-封端的單-烷基-封端的聚二甲基矽氧烷、單-乙烯基胺基甲酸酯-封端的單-烷基-封端的聚二甲基矽氧烷、美國專利案號9097840和9103965中揭露的那些、及其混合物。以上較佳的聚矽氧烷乙烯類單體可以從商業供應商(例如,信越公司(Shin-Etsu)、蓋勒斯特公司等)獲得或者根據專利例如美國專利申請公開案號6166236、6867245、8415405、8475529、8614261、9217813、和9315669中描述的程序或根據熟悉該項技術者熟知的偶合反應藉由使羥烷基(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯醯胺或(甲基)丙烯醯氧基聚乙二醇與單-環氧丙基氧基丙基-封端的聚二甲基矽氧烷反應,或藉由使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與單-甲醇-封端的聚二甲基矽氧烷、單-胺基丙基-封端的聚二甲基矽氧烷、或單-乙基胺基丙基-封端的聚二甲基矽氧烷反應,或藉由使(甲基)丙烯酸異氰酸基乙酯與單-甲醇-封端的聚二甲基矽氧烷反應來製備。
根據本發明,在本發明中可以使用任何聚矽氧烷乙烯類交聯劑。較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例包括但不限於不同分子量的α,ω-(甲基)丙烯醯氧基-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的α,ω-(甲基)丙烯醯胺基-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的α,ω-乙烯基碳酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的α,ω-乙烯基胺基甲酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的雙-3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷;不同分子量的N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷;甲基丙烯酸縮水甘油酯與二胺基-封端的聚矽氧烷的反應產物;甲基丙烯酸縮水甘油酯與二羥基-封端的聚矽氧烷的反應產物;含吖內酯的乙烯類單體(以上描述的那些中的任一種)與二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷的反應產物;(甲基)丙烯酸異氰酸基乙酯與二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷的反應產物;(甲基)丙烯酸異氰酸基乙酯與二胺基-封端的聚二甲基矽氧烷的反應產物;選自由US 5760100中所述之大分子單體A、大分子單體B、大分子單體C和大分子單體D組成之群組的含聚矽氧烷的大分子單體;美國專利案號4136250、4153641、4182822、4189546、4259467、4260725、4261875、4343927、4254248、4355147、4276402、4327203、4341889、4486577、4543398、4605712、4661575、4684538、4703097、4833218、4837289、4954586、4954587、5010141、5034461、5070170、5079319、5039761、5346946、5358995、5387632、5416132、5449729、5451617、5486579、5962548、5981675、6039913、6762264、7423074、8163206、8480227、8529057、8835525、8993651、9187601、10081697、10301451、和10465047中揭露的聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係藉由以下製備的乙烯類交聯劑:使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或(甲基)丙烯醯氯與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷或二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷反應;使(甲基)丙烯酸異氰酸基乙酯與二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷反應;使含胺基的丙烯酸類單體與二-羧基-封端的聚二甲基矽氧烷在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應;使含羧基的丙烯酸類單體與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應;或使含羥基的丙烯酸類單體與二-羥基-封端的聚二矽氧烷在二異氰酸酯或二-環氧基偶合劑的存在下反應。
這樣的較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例係α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-異丙氧基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基-丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基-胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯胺基乙基胺基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、及其組合。
另一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係其各自包含至少兩個聚矽氧烷鏈段的鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑並且可以根據美國專利案號5034461、5416132、5449729、5760100、7423074、8529057、8835525、8993651和10301451以及美國專利申請公開案號2018-0100038 A1中所描述的程序製備。
另一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係親水化的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其各自包含至少約1.50(較佳的是至少約2.0、更較佳的是至少約2.5、甚至更較佳的是至少約3.0)毫當量/克(「meq/g」)的親水性部分,其較佳的是羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胺基(-NHR N1,其中R N1係H或C 1-C 2烷基)、醯胺部分(-CO-NR N1R N2,其中R N1係H或C 1-C 2烷基並且R N2係共價鍵、H、或C 1-C 2烷基)、N-C 1-C 3醯基胺基、胺基甲酸酯部分(-NH-CO-O-)、尿素部分(-NH-CO-NH-)、聚乙二醇鏈 (其中n係2至20的整數並且T 1係H、甲基或乙醯基或磷醯膽鹼基)、或其組合。
此類較佳的親水化的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例係式 (1) 的那些化合物 其中: υ1係從30至500的整數並且ω1係從1至75的整數,前提係ω1/υ1係從約0.035至約0.15(較佳的是從約0.040至約0.12、甚至更較佳的是從約0.045至約0.10); X 01係O或NR n,其中R n係氫或C 1-C 10-烷基; R o係氫或甲基; R 2和R 3彼此獨立地是取代的或未取代的C 1-C 10伸烷基二價基團或-R 5-O-R 6-的二價基團,其中R 5和R 6彼此獨立地是取代的或未取代的C 1-C 10伸烷基二價基團; R 4係式 (2) 至 (7) 中任一項的一價基團 p1係0或1;m1係2至4的整數;m2係1至5的整數;m3係3至6的整數;m4係2至5的整數; R 7係氫或甲基; R 8係具有(m2 + 1)化合價的C 2-C 6烴基團; R 9係具有(m4 + 1)化合價的C 2-C 6烴基團; R 10係乙基或羥基甲基; R 11係甲基或羥基甲基; R 12係羥基或甲氧基; X 3係硫連接基-S-或三級胺基連接基-NR 13-,其中R 13係C 1-C 1烷基、羥基乙基、羥基丙基、或2,3-二羥基丙基; X 4係醯胺連接基 ,其中R 14係氫或C 1-C 10烷基; L PC係二價基團 、或 ,其中q1係1至20的整數,R 15係直鏈或支鏈C 1-C 10伸烷基二價基團,R 16係直鏈或支鏈C 3-C 10伸烷基二價基團,並且R 17係直接鍵或直鏈或支鏈C 1-C 4伸烷基二價基團。
式 (1) 的親水化的聚矽氧烷乙烯類交聯劑可以根據美國專利案號10081697和美國專利申請公開案號2022/0251302 A1中揭露的程序來製備。
在本發明中可以使用任何親水性乙烯類單體。較佳的親水性乙烯類單體的實例係烷基(甲基)丙烯醯胺(如在本申請中稍後所述)、含羥基的丙烯酸類單體(如下所述)、含胺基的丙烯酸類單體(如在本申請中稍後所述)、含羧基的丙烯酸類單體(如在本申請中稍後所述)、N-乙烯基醯胺單體(如在本申請中稍後所述)、含亞甲基的吡咯啶酮單體(即,各自具有在3位或5位處與吡咯啶酮環連接的亞甲基的吡咯啶酮衍生物)(如在本申請中稍後所述)、具有C 1-C 4烷氧基乙氧基的丙烯酸類單體(如在本申請中稍後所述)、乙烯基醚單體(如在本申請中稍後所述)、烯丙基醚單體(如在本申請中稍後所述)、含磷醯膽鹼的乙烯類單體(如在本申請中稍後所述)、N-2-羥基乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、及其組合。
烷基(甲基)丙烯醯胺的實例包括但不限於(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、及其組合。
含羥基的丙烯酸類單體的實例包括但不限於N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、 N-三(羥基甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、及其組合。
含羧基的丙烯酸類單體的實例包括但不限於2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-丙酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、4-(甲基)丙烯醯胺基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2甲基-3,3-二甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、及其組合。
含胺基的丙烯酸類單體的實例包括但不限於N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥基丙基酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯、及其組合。
N-乙烯基醯胺單體的實例包括但不限於N-乙烯基吡咯啶酮(亦稱,N-乙烯基-2 - 吡咯啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺(亦稱,N-乙烯基-2-己內醯胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、及其混合物。
含亞甲基的吡咯啶酮單體的實例包括但不限於1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、及其混合物。
具有C 1-C 4烷氧基乙氧基的丙烯酸類單體的實例包括但不限於乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C 1-C 4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、及其組合。
乙烯基醚單體的實例包括但不限於乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、及其組合。
烯丙基醚單體的實例包括但不限於乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、及其組合。
含磷醯膽鹼的乙烯類單體的實例包括但不限於(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)-乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基-磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)-乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、及其組合。
根據本發明,SiHy鏡片形成組成物還可以包含一種或多種疏水性非矽酮乙烯類單體。較佳的疏水性非矽酮乙烯類單體的實例可以是非矽酮疏水性丙烯酸類單體((甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯腈等),含氟的丙烯酸類單體(例如,全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、以下描述的(甲基)丙烯酸全氟-取代的-C 2-C 12烷基酯等),鏈烷酸乙烯酯(例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯等),乙烯基氧基烷烴(例如,乙烯基乙基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、三級丁基乙烯基醚等),苯乙烯,乙烯基甲苯,氯乙烯,偏二氯乙烯,1-丁烯,及其組合。
在本發明中可以使用任何合適的(甲基)丙烯酸全氟-取代的-C 2-C 12烷基酯。(甲基)丙烯酸全氟-取代的-C 2-C 12烷基酯的實例包括但不限於(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、(甲基)丙烯酸七氟丁酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸五氟苯酯、及其組合。
根據本發明,SiHy鏡片形成組成物還可以包含一種或多種非矽酮乙烯類交聯劑(不含芳基)。較佳的非矽酮乙烯類交聯劑的實例包括但不限於:如上所述之丙烯酸類交聯劑(不含芳基)、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-甲基丙烯醯胺、N-烯丙基-丙烯醯胺、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、異氰脲酸三烯丙酯、2,4,6-三烯丙氧基-1,3,5-三𠯤、1,2,4-三乙烯基環己烷、或其組合。
根據本發明,SiHy鏡片形成組成物還可以包含其他可聚合材料,如UV吸收性乙烯類單體、UV/高能紫外光(「HEVL」)吸收性乙烯類單體、可聚合光致變色化合物、可聚合著色劑(可聚合染料)、或其組合,如熟悉該項技術者已知的。
任何合適的UV吸收性乙烯類單體和UV/HEVL吸收性乙烯類單體可以在用於製備本發明之預成型SiHy接觸鏡片的可聚合組成物中使用。較佳的UV吸收性乙烯類單體和UV/HEVL吸收性乙烯類單體的實例包括但不限於:2-(2-羥基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-丙烯醯氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-甲基丙烯醯胺基甲基-5-三級辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基-3'-三級丁基-苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基苯基)苯并三唑、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-1)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-5)、3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-2)、3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-3)、3-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-4)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-6)、2-羥基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-7)、4-烯丙基-2-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-甲氧基苯酚(WL-8)、2-{2’-羥基-3’-三級-5’[3”-(4”-乙烯基苄基氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基- 2H-苯并三唑、苯酚,2-(5-氯代-2 H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基-(UVAM)、2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(2-丙烯酸,2-甲基-,2-[3-(2 H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]乙酯,Norbloc)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}- 2H-苯并三唑、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基- 2H-苯并三唑(UV13)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-氯- 2H-苯并三唑(UV28)、2-[2’-羥基-3’-三級丁基-5’-(3’-丙烯醯氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基- 2H-苯并三唑(UV23)、2-(2’-羥基-5-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV6)、2-(3-烯丙基-2-羥基-5-甲基苯基)- 2H-苯并三唑(UV9)、2-(2-羥基-3-甲基烯丙基-5-甲基苯基)- 2H-苯并三唑(UV12)、2-3’-三級丁基-2’-羥基-5’-(3”-二甲基乙烯基矽基丙氧基)-2’-羥基-苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV15)、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基- 2H-苯并三唑(UV16)、2-(2’-羥基-5’-丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基- 2H-苯并三唑(UV16A)、2-甲基丙烯酸3-[3-三級丁基-5-(5-氯代苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]-丙酯(16-100,CAS#96478-15-8)、2-(3-(三級丁基)-4-羥基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(16-102);苯酚,2-(5-氯-2 H-苯并三唑-2-基)-6-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)(CAS#1260141-20-5);2-[2-羥基-5-[3-(甲基丙烯醯氧基)丙基]-3-三級丁基苯基]-5-氯-2 H-苯并三唑;苯酚,2-(5-乙烯基-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-,均聚物(9CI)(CAS#83063-87-0)。根據本發明,可聚合組成物包含相對於可聚合組成物中的所有可聚合組分的量按重量計約0.1%至約3.0%、較佳的是約0.2%至約2.5%、更較佳的是約0.3%至約2.0%的一種或多種UV-吸收性乙烯類單體。
較佳的光致變色乙烯類單體的實例包括可聚合萘并哌喃、可聚合苯并哌喃、可聚合茚并萘并哌喃、可聚合菲并哌喃、可聚合螺(苯并吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)苯并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)喹哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-哌喃、可聚合吩㗁𠯤、可聚合螺苯并哌喃;可聚合螺苯并哌喃、可聚合螺苯并噻喃、可聚合萘并萘二酮、可聚合螺㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)吩㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)-吡啶并苯并㗁𠯤、可聚合螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、可聚合螺(苯并吲哚啉)吩㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)-苯并㗁𠯤、可聚合二芳基乙烯、及其組合,如美國專利案號4929693、5166345、6017121、7556750、7584630、7999989、8158037、8697770、8741188、9052438、9097916、9465234、9904074、10197707、6019914、6113814、6149841、6296785、和6348604中所揭露的。
根據本發明,嵌入式SiHy接觸鏡片的SiHy材料具有按重量計從約20%至約70%(較佳的是從約20%至約65%、更較佳的是從約25%至約65%、甚至更較佳的是從約30%至約60%)的平衡含水量(即,呈完全水合狀態或當完全水合時),至少約40巴勒(較佳的是至少約60巴勒、更較佳的是至少約80巴勒、更較佳的是至少約100巴勒)的透氧率,以及約1.5 MPa或更低(較佳的是從約0.2 MPa至約1.2 MPa、更較佳的是從約0.3 MPa至約1.1 MPa、甚至更較佳的是從約0.4 MPa至約1.0 MPa)的模量(即,楊氏模量)。
鏡片形成組成物或插入物形成組成物可以是無溶劑的透明液體,其藉由將所有可聚合組分(或材料)和其他必需的組分(或材料)混合製備;或者係溶液,其藉由將所有所需組分(或材料)溶解在任何合適溶劑,如水與一種或多種與水可混溶的有機溶劑的混合物、有機溶劑、或一種或多種有機溶劑的混合物中製備,如熟悉該項技術者已知的。術語「溶劑」係指不能參與自由基聚合反應的化學品(如本申請中稍後描述的那些溶劑中的任一種)。
無溶劑SiHy鏡片配製物(SiHy鏡片形成組成物)典型地包含至少一種共混乙烯類單體作為反應性溶劑,用於溶解無溶劑SiHy鏡片配製物的所有其他可聚合組分。較佳的共混乙烯類單體的實例稍後在本申請中描述。較佳的是,甲基丙烯酸甲酯在製備無溶劑SiHy鏡片配製物中用作共混乙烯類單體。
合適的溶劑的實例包括丙酮、甲醇、環己烷、四氫呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮類(例如,丙酮、甲基乙基酮等)、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、二氯甲烷、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、環己醇、環戊醇和外型降莰(exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降莰、三級丁醇、三級戊基、醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-羥基-3-甲基-1-丁烯、4-羥基-4-甲基-1-環戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、三級戊醇、異丙醇、1-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、及其混合物。更較佳的有機溶劑包括但不限於甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、二級丁醇、三級丁醇、三級戊醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮、甲基丙基酮、乙酸乙酯、庚烷、甲基己烷(各種異構物)、甲基環己烷、二甲基環戊烷(各種異構物)、2,2,4-三甲基戊烷、及其混合物。
可以根據熟悉該項技術者已知的任何技術,將插入物形成組成物和鏡片形成組成物分別引入插入物模製型腔和鏡片模製型腔中。
當第一模製組件閉合時,任何過量的插入物形成組成物被壓入設置在具有限定待模製的插入物的背表面的第二模製表面的第一陽半模上的溢出槽中。
當第二模製組件閉合時,任何過量的鏡片形成組成物被壓入設置在陰半模和第二陽半模中的任一個上的溢出槽中。溢出槽圍繞模製表面,該模製表面限定待模製的接觸鏡片的前表面和後表面之一。
閉合的第一模製組件的插入物模製型腔內的插入物形成組成物和閉合的第二模製組件的鏡片模製型腔內的鏡片形成組成物的固化可以熱(即,藉由加熱)或光化地(即,藉由光化輻射,例如,UV輻射和/或可見光輻射)進行,以使聚合引發劑活化。
模製組件中的插入物形成組成物或鏡片形成組成物的光化聚合可以根據熟悉該項技術者已知的任何技術,藉由用UV或可見光照射其中具有插入物形成組成物或鏡片形成組成物的閉合模製組件來進行。
如熟悉該項技術者熟知的,模製組件中的插入物形成組成物或鏡片形成組成物的熱聚合可以方便地在烘箱中在從25°C至120°C並且較佳的是40°C至100°C的溫度下進行。反應時間可以在寬範圍內變化,但是適宜地是例如從1至24小時或者較佳的是從2至12小時。有利的是使矽酮-水凝膠-鏡片形成組成物預先脫氣並在惰性氣氛下例如在N 2或Ar氣氛下進行所述共聚反應。
分離第一模製組件的步驟可以根據熟悉該項技術者已知的任何技術進行。應理解,模製的插入物黏附到陰半模上。作為說明性實例,可以將第一陽半模用液氮噴射幾秒並且然後夾緊。
分離第二模製組件的步驟可以根據熟悉該項技術者已知的任何技術進行。應理解,模製的嵌入式水凝膠接觸鏡片可以黏附到第二模製組件的兩個半模中的任一個上。作為說明性實例,可以藉由使用模具打開裝置在非光學模製表面的中心區域周圍的位置處以相對於模具的軸線小於約30度、較佳的是小於約10度、最較佳的是小於約5度的角度(即,在與非光學模製表面的中心區域基本上正交的方向上)向第二模製組件的半模之一(不黏附模製的插入物)的非光學表面(與模製表面相反)施加壓縮力,以使半模變形,從而破壞半模的模製表面與模製的鏡片之間的結合。存在各種方式在非光學模製表面的中心區域周圍的位置處沿模具的軸線向半模的非光學表面施加力,以使半模變形來破壞半模的光學模製表面與模製的鏡片之間的結合。應理解,模具打開裝置可以具有熟悉該項技術者已知的任何構型以進行將兩個半模彼此分離的功能。
嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體可以根據熟悉該項技術者已知的任何技術從鏡片黏附的半模上脫鏡片(即,移除)。
在對嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體進行脫鏡片後,典型地用如熟悉該項技術者熟知的萃取介質將其萃取。萃取液體介質係能夠溶解嵌入式SiHy接觸鏡片前驅體中的稀釋劑、未聚合的可聚合材料和低聚物的任何溶劑。在本發明中可以使用水、熟悉該項技術者已知的任何有機溶劑、或其混合物。較佳的是,用作萃取液體介質的有機溶劑係水、緩衝鹽水、C 1-C 3烷基醇、1,2-丙二醇、具有約400道耳頓或更小的數目平均分子量的聚乙二醇、C 1-C 6烷基醇、或其組合。
然後可以根據熟悉該項技術者已知的任何方法將經萃取的嵌入式水凝膠接觸鏡片水合。
水合的嵌入式水凝膠接觸鏡片可以進一步經受其他過程,例如像表面處理、用熟悉該項技術者熟知的包裝溶液包裝在鏡片包裝中;消毒,如在從118°C至124°C下高壓滅菌持續至少約30分鐘;等等。
鏡片包裝(或容器)係熟悉該項技術者熟知用於高壓滅菌並且儲存軟性接觸鏡片的。任何鏡片包裝都可以用於本發明中。較佳的是,鏡片包裝係包括基底和覆蓋物的泡罩包裝,其中覆蓋物可拆卸地密封至基底上,其中基底包括用於接收無菌包裝溶液和接觸鏡片的型腔。
在分配給使用者之前將鏡片包裝在單獨的包裝中,密封並滅菌(例如,在約120°C或更高下在壓力下藉由高壓滅菌持續至少30分鐘)。熟悉該項技術者應很好地理解如何將鏡片包裝密封和滅菌。
在另一個方面,本發明提供了一種嵌入式水凝膠接觸鏡片,其包括鏡片主體,該鏡片主體包括:前表面、相反的後表面、本體水凝膠材料和嵌入該本體水凝膠材料中的圓形插入物,其中該圓形插入物具有約11.0 mm或更小的直徑並且由不同於該本體水凝膠材料的交聯的聚合物材料製成,並且具有凸正表面、相反的凹背表面,並且位於該嵌入式水凝膠接觸鏡片的中心部分中並且與該鏡片主體的中心軸線同心,其中該圓形插入物的該凸正表面和該凹背表面之一與該鏡片主體的該前表面和該後表面之一合併,而該圓形插入物的該凸正表面和該凹背表面中的另一個埋藏在該本體水凝膠材料內並被指定為埋藏表面,其中該圓形插入物的埋藏表面藉由共價附著到該插入物的埋藏表面的聚矽氧烷層共價附著到該本體水凝膠材料。
插入物、插入物的交聯的聚合物材料、本體水凝膠材料和聚矽氧烷塗層的各個實施方式和較佳的實施方式在上文進行了描述,並且可以用於本發明之這個方面。
儘管已經使用特定的術語、裝置和方法描述了本發明之各個實施方式,但此類描述僅用於說明目的。所使用的詞語係描述性而不是限制性的詞語。如對於熟悉該項技術者應係顯而易見的,可以由熟悉該項技術者做出本發明之許多變化和修改而不背離本揭露的新穎概念的精神和範圍。此外,應理解,本發明之各個實施方式的多個方面可以整體地或部分地互換或者可以按照任何方式組合和/或一起使用,如以下所說明:
1.      一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟: (1) 獲得陰半模、第一陽半模和第二陽半模,其中該陰半模具有限定待模製的接觸鏡片的前表面的第一模製表面,其中該第一陽半模具有限定待模製的插入物的背表面的第二模製表面,其中該第二陽半模具有限定該待模製的接觸鏡片的後表面的第三模製表面,其中該第一陽半模和該陰半模被配置成彼此接納,使得當該陰半模與該第一陽半模閉合時,在該第二模製表面與該第一模製表面的中心部分之間形成插入物模製型腔,其中該第二陽半模和該陰半模被配置成彼此接納,使得當該陰半模與該第二陽半模閉合時,在該第一模製表面與該第三模製表面之間形成鏡片模製型腔; (2) 藉由使用真空UV或電暈電漿處理該第一模製表面的中心圓形區域,其中該中心圓形區域具有的直徑等於或小於該待模製的插入物的直徑; (3) 將一定量的插入物形成組成物分配在步驟 (2) 中獲得的該陰半模的該第一模製表面的中心部分上; (4) 將該第一陽半模放置在該陰半模中的該插入物形成組成物的頂部上,並閉合該第一陽半模和該陰半模以形成在該插入物模製型腔內包含該插入物形成組成物的第一模製組件; (5) 使該第一模製組件的在該插入物模製型腔中的該插入物形成組成物固化以形成模製的插入物,該模製的插入物由自該插入物形成組成物形成的交聯的聚合物材料製成; (6) 將步驟 (5) 中獲得的該第一模製組件分離成該第一陽半模和該陰半模,該陰半模帶有黏附到該第一模製表面的中心部分上的該模製的插入物; (7) 如果該交聯的聚合物材料不含羥基,則用電暈電漿或真空UV處理黏附在該陰半模上的該模製的插入物的背表面以在該模製的插入物的背表面上產生羥基; (8) 藉由以下方式形成共價連接到黏附在該陰半模上的該模製的插入物的背表面的聚矽氧烷塗層:(a) 將矽烷溶液定量給料到該模製的插入物的背表面上,其中該矽烷溶液包含至少一種具有烯鍵式不飽和基團和 基團的可聚合的矽烷偶合劑,其中R S1和R S2彼此獨立地是CH 3O或Cl,並且R S3係CH 3O、Cl或C 1-C 6烷基,和 (b) 使所述可聚合的矽烷偶合劑經歷偶合反應以形成該聚矽氧烷塗層,該聚矽氧烷塗層共價附著到該模製的插入物的背表面上並包含烯鍵式不飽和基團; (9) 以足以填充步驟 (8) 中獲得的該陰半模的鏡片模製型腔的量將鏡片形成組成物分配在其上黏附有該模製的插入物的該陰半模中; (10) 將該第二陽半模放置在該陰半模中的該鏡片形成組成物的頂部上,並閉合該第二陽半模和該陰半模以形成第二模製組件,該第二模製組件包含在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物和浸入其中的該模製的插入物; (11) 將該第二模製組件的在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物固化以形成嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體,該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體包含由該鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料以及嵌入該本體材料中的該插入物; (12) 將步驟 (11) 中獲得的該第二模製組件分離成該第二陽半模和該陰半模,其中該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陰半模和該第二陽半模之一; (13) 將該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體從該鏡片黏附的半模上移除(較佳的是在該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體與水或任何液體接觸之前);以及 (14) 使該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體經受模製後製程,該製程包括選自由以下組成之群組的一種或多種製程:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
2.      如實施方式1所述之方法,其中,該第一陽半模包括溢出槽,該溢出槽圍繞該第二模製表面,並且在該第一模製組件牢固地閉合時任何過量的插入物形成材料被壓入該溢出槽中,其中在步驟 (5) 期間由該過量的插入物形成材料形成的任何溢流可以在分離該第一模製組件的步驟期間黏在該第一陽半模上,從而移除該溢流。
3.      一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟: (1) 獲得第一陰半模、陽半模和第二陰半模,其中該第一陰半模具有限定待模製的插入物的前表面的第一模製表面,其中該陽半模具有限定待模製的接觸鏡片的後表面以及還有該待模製的插入物的背表面的第二模製表面,其中該第二陰半模具有限定該待模製的接觸鏡片的前表面的第三模製表面,其中該第一陰半模和該陽半模被配置成彼此接納,使得當該陽半模與該第一陰半模閉合時,在該第一模製表面與該第二模製表面的中心部分之間形成插入物模製型腔,其中該第二陰半模和該陽半模被配置成彼此接納,使得當該陽半模與該第二陰半模閉合時,在該第二模製表面與該第三模製表面之間形成鏡片模製型腔; (2) 藉由使用真空UV或電暈電漿處理該第二模製表面的中心圓形區域,其中該中心圓形區域具有的直徑等於或小於該待模製的插入物的直徑; (3) 將一定量的插入物形成組成物分配在該第一陰半模中; (4) 將步驟 (2) 中獲得的該陽半模放置在該第一陰半模中的該插入物形成組成物的頂部上,並閉合該陽半模和該第一陰半模以形成在該插入物模製型腔內包含該插入物形成組成物的第一模製組件; (5) 使該第一模製組件的在該插入物模製型腔中的該插入物形成組成物固化以形成模製的插入物,該模製的插入物由自該插入物形成組成物形成的交聯的聚合物材料製成; (6) 將步驟 (5) 中獲得的該第一模製組件分離成該第一陰半模和該陽半模,該陽半模帶有黏附到該第二模製表面的中心部分上的該模製的插入物; (7) 如果該交聯的聚合物材料不含羥基,則用電暈電漿或真空UV處理黏附在該陽半模上的該模製的插入物的正表面以在該模製的插入物的正表面上產生羥基; (8) 藉由以下方式形成共價連接到黏附在該陽半模上的該模製的插入物的正表面的聚矽氧烷塗層:(a) 將矽烷溶液定量給料到該模製的插入物的正表面上,其中該矽烷溶液包含至少一種具有烯鍵式不飽和基團和 基團的可聚合的矽烷偶合劑,其中R S1和R S2彼此獨立地是CH 3O或Cl,並且R S3係CH 3O、Cl或C 1-C 6烷基,和 (b) 使所述可聚合的矽烷偶合劑經歷偶合反應以形成該聚矽氧烷塗層,該聚矽氧烷塗層共價附著到該模製的插入物的正表面上並包含烯鍵式不飽和基團; (9) 以足以填充該鏡片模製型腔的量將鏡片形成組成物分配在該第二陰半模中; (10) 將帶有黏附到該第二模製表面的中心部分上的該模製的插入物的該陽半模放置在該第二陰半模中的該鏡片形成組成物的頂部上,並閉合該陽半模和該第二陰半模以形成第二模製組件,該第二模製組件包含在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物和浸入其中的該模製的插入物; (11) 將該第二模製組件的在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物固化以形成嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體,該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體包含由該鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料以及嵌入該本體材料中的該插入物; (12) 將步驟 (11) 中獲得的該第二模製組件分離成該陽半模和該第二陰半模,其中該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陽半模和該第二陰半模之一; (13) 將該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體從該鏡片黏附的半模上移除(較佳的是在該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體與水或任何液體接觸之前);以及 (14) 使該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體經受模製後製程,以獲得嵌入式水凝膠接觸鏡片,該製程包括選自由以下組成之群組的一種或多種製程:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
4.      如實施方式3所述之方法,其中,該第一陰半模包括溢出槽,該溢出槽圍繞該第一模製表面,並且在該第一模製組件牢固地閉合時任何過量的插入物形成材料被壓入該溢出槽中,其中在步驟 (5) 期間由該過量的插入物形成材料形成的任何溢流可以在分離該第一模製組件的步驟期間黏在該第一陰半模上,從而移除該溢流。
5.      如實施方式1至4中任一項所述之方法,其中,處理該中心圓形區域的步驟 (2) 藉由使用真空UV進行。
6.      如實施方式1至4中任一項所述之方法,其中,處理該中心圓形區域的步驟 (2) 藉由使用電暈電漿進行。
7.      如實施方式1至6中任一項所述之方法,其中,該中心圓形區域具有的直徑係該插入物的直徑的約90%或更小。
8.      如實施方式1至6中任一項所述之方法,其中,該中心圓形區域具有的直徑係該插入物的直徑的約75%或更小。
9.      如實施方式1至6中任一項所述之方法,其中,該中心圓形區域具有的直徑係該插入物的直徑的約60%或更小。
10.    如實施方式1至5中任一項所述之方法,其中,該中心圓形區域具有的直徑係該插入物的直徑的約45%或更小。
11.    如實施方式1至10中任一項所述之方法,其中,該交聯的聚合物材料包含羥基。
12.    如實施方式1至10中任一項所述之方法,其中,該交聯的聚合物材料不含羥基,其中處理該模製的插入物的背表面或正表面的步驟 (7) 藉由使用電暈電漿進行以在該模製的插入物的背表面或正表面上產生羥基。
13.    如實施方式1至10中任一項所述之方法,其中,該交聯的聚合物材料不含羥基,其中處理該模製的插入物的背表面或正表面的步驟 (7) 藉由使用真空UV進行以在該模製的插入物的背表面或正表面上產生羥基。
14.    如實施方式1至13中任一項所述之方法,其中,所述至少一種可聚合的矽烷偶合劑包括(甲基)丙烯酸3-(三甲氧基矽基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-[二甲氧基-(甲基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯醯氧基丙基二甲氧基矽烷、(甲基)丙烯酸2-(三甲氧基矽基)-乙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-(三甲氧基矽基)乙酯、α-(甲基)丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷、(甲基)丙烯酸(三甲氧基矽基)甲酯、(甲基)丙烯酸[二甲氧基-(甲基)矽基]甲酯、(甲基)丙烯酸[二甲氧基矽基]甲酯、(甲基)丙烯酸4-(三甲氧基矽基)丁酯、(甲基)丙烯醯氧基-丙基三甲氧基矽烷、(甲基)丙烯酸3-[二甲氧基-(甲氧基甲基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸[二甲氧基(甲氧基甲基)矽基]甲酯、(甲基)丙烯酸2-[丁基(二甲氧基)矽基]乙酯、(甲基)丙烯酸3-(二甲氧基(2-丙基)矽基]-丙酯、(甲基)丙烯酸2-[二甲氧基(丙基)矽基]乙酯、(甲基)丙烯酸3-(3-三甲氧基矽基-丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(乙基(二甲氧基)矽基)丙酯、3-(甲基)丙烯醯胺基丙基(三甲氧基)矽烷、N-(3-二甲氧基矽基丁基)-2-(甲基)丙烯醯胺、N-[2-[3-[二甲氧基(甲基)矽基]丙基胺基]乙基(甲基)丙烯醯胺、N-[2-[2-(3-三甲氧基矽基丙基胺基)乙基胺基]乙基](甲基)丙烯醯胺、N-(6-三甲氧基矽基己基)(甲基)丙烯醯胺、N-(5-三甲氧基矽基戊烷-2-基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲基-4-三甲氧基-矽基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-三甲氧基矽基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-[3-[二甲氧基(2-甲基丙基)矽基]丙基](甲基)丙烯醯胺、N-(三甲氧基矽基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-[3-(3-三甲氧基矽基丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-三甲氧基矽基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[3-[二甲氧基(甲基)矽基]丙基](甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸3-[二甲氧基(2-甲基丙-2-烯醯氧基)-矽基)]丙酯、(甲基)丙烯酸[二甲氧基(甲基丙烯醯氧基-甲基)矽基]甲酯、(甲基)丙烯酸2-[二甲氧基(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)矽基]乙酯、(甲基)丙烯酸3-(三氯矽基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(二氯(甲基)矽基)丙酯、(甲基)丙烯酸(二氯(丙基)矽基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氯矽基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(三氯矽基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-(4-三氯矽基)丁酯、(甲基)丙烯酸(二氯(乙基)矽基)甲酯、(甲基)丙烯酸4-三氯矽基丁烷-2-基酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯-[3-(2-甲基丙-2-烯醯氧基)丙基]-矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸2-[二氯-[2-(2-甲基丙-2-烯醯氧基)乙基]矽基]乙酯、(甲基)丙烯酸4-[二氯(乙基)矽基]丁酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯(戊基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯(丙基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸3-[丁基(二氯)矽基]-丙酯、(甲基)丙烯酸5-三氯矽基戊酯、(甲基)丙烯酸[二氯(甲氧基)矽基]-甲酯、(甲基)丙烯酸3-(3-三氯矽基丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯(丙烷-2-基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-3-三氯矽基丙基)酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯(甲氧基)矽基]丙酯、或其組合。
15.    如實施方式1至14中任一項所述之方法,其中,該交聯的聚合物材料係矽酮彈性體。
16.    如實施方式1至14中任一項所述之方法,其中,該插入物形成組成物包含至少一種芳基乙烯類單體和/或至少一種芳基乙烯類交聯劑。
17.    如實施方式1至14中任一項所述之方法,其中,該插入物形成組成物包含至少一種含矽酮的芳基乙烯類單體和至少一種含矽酮的芳基乙烯類交聯劑。
18.    如實施方式1至17中任一項所述之方法,其中,固化該插入物形成組成物的該步驟 (5) 藉由使用UV和/或可見光來光化地進行。
19.    如實施方式1至17中任一項所述之方法,其中,固化該插入物形成組成物的該步驟 (5) 藉由在烘箱中在一個或多個選自約40°C至約100°C的固化溫度下加熱該第一模製組件來熱地進行。
20.    如實施方式1至19中任一項所述之方法,其中,固化該鏡片形成組成物的該步驟 (11) 藉由使用UV和/或可見光來光化地進行。
21.    如實施方式1至19中任一項所述之方法,其中,固化該鏡片形成組成物的該步驟 (11) 藉由在烘箱中在一個或多個選自約40°C至約100°C的固化溫度下加熱該第一模製組件來熱地進行。
22.    如實施方式1至21中任一項所述之方法,其中,該鏡片形成組成物係非矽酮水凝膠鏡片形成組成物,該非矽酮水凝膠鏡片形成組成物係 (1) 包含以下的單體反應組成物:(a) 至少一種親水性乙烯類單體和 (b) 至少一種選自由以下組成之群組的組分:乙烯類交聯劑、疏水性乙烯類單體、自由基引發劑、UV吸收性乙烯類單體、高能紫外光(「HEVL」)吸收性乙烯類單體、可見性著色劑、潤滑劑(或摻入鏡片配製物中的所謂的內部潤濕劑)、及其組合;或者 (2) 水溶液,該水溶液包含一種或多種水溶性預聚物和至少一種選自由以下組成之群組的組分:親水性乙烯類單體、乙烯類交聯劑、疏水性乙烯類單體、潤滑劑、自由基引發劑、UV吸收性乙烯類單體、HEVL吸收性乙烯類單體、可見性著色劑、及其組合。
23.    如實施方式1至21中任一項所述之方法,其中,該鏡片形成組成物係非矽酮水凝膠鏡片形成組成物,該非矽酮水凝膠鏡片形成組成物包含按莫耳計至少50%的至少一種含羥基的乙烯類單體,該含羥基的乙烯類單體較佳的是選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥基丙酯、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥基甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、及其組合,更較佳的是選自由(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯和乙烯醇組成之群組。
24.    如實施方式1至21中任一項所述之方法,其中,該鏡片形成組成物係矽酮水凝膠鏡片形成組成物,該矽酮水凝膠鏡片形成組成物包含 (a) 至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑、(b) 至少一種親水性乙烯類單體、(c) 至少一種自由基引發劑、(d) 至少一種選自由以下組成之群組的組分:至少一種非矽酮乙烯類交聯劑、至少一種UV吸收性乙烯類單體、至少一種HEVL吸收性乙烯類單體、可見性著色劑、及其組合。
25.    一種嵌入式水凝膠接觸鏡片,其包括鏡片主體,該鏡片主體包括:前表面、相反的後表面、本體水凝膠材料和嵌入該本體水凝膠材料中的圓形插入物,其中該圓形插入物具有約11.0 mm或更小的直徑並且由不同於該本體水凝膠材料的交聯的聚合物材料製成,並且具有凸正表面、相反的凹背表面,並且位於該嵌入式水凝膠接觸鏡片的中心部分中並且與該鏡片主體的中心軸線同心,其中該圓形插入物的該凸正表面和該凹背表面之一與該鏡片主體的該前表面和該後表面之一合併,而該圓形插入物的該凸正表面和該凹背表面中的另一個埋藏在該本體水凝膠材料內並被指定為埋藏表面,其中該圓形插入物的埋藏表面藉由共價附著到該插入物的埋藏表面的聚矽氧烷層共價附著到該本體水凝膠材料。
26.    如實施方式25所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該插入物包括在該插入物的埋藏表面上的衍射結構。
27.    如實施方式25或26所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該交聯的聚合物材料係矽酮彈性體。
28.    如實施方式25或26所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該交聯的聚合物材料包含至少一種芳基乙烯類單體和/或至少一種芳基乙烯類交聯劑的重複單元。
29.    如實施方式28所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種芳基乙烯類單體包括:丙烯酸2-乙基苯氧基酯;甲基丙烯酸2-乙基苯氧基酯;丙烯酸苯酯;甲基丙烯酸苯酯;丙烯酸苄酯;甲基丙烯酸苄酯;丙烯酸2-苯基乙酯;甲基丙烯酸2-苯基乙酯;丙烯酸3-苯基丙酯;甲基丙烯酸3-苯基丙酯;丙烯酸4-苯基丁酯;甲基丙烯酸4-苯基丁酯;丙烯酸4-甲基苯酯;甲基丙烯酸4-甲基苯酯;丙烯酸4-甲基苄酯;甲基丙烯酸4-甲基苄酯;丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯;丙烯酸2-(3-甲基苯基)-乙酯;甲基丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-丙基苯基)-乙酯;丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)-乙酯;丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-環己基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-環己基苯基)乙酯;丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯;丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯;丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯;丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯;甲基丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯;丙烯酸2-(苯基硫基)乙酯;甲基丙烯酸2-(苯基硫基)乙酯;丙烯酸2-苄氧基乙酯;丙烯酸3-苄氧基丙酯;甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯;甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯;丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯;甲基丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯;一種或多種含矽酮的芳基乙烯類單體;一種或多種含芳基的烯單體;或其組合。
30.    如實施方式29所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述一種或多種含芳基的烯單體包括:苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、2-(三氟甲基)-苯乙烯、2-氯苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯、3-氯苯乙烯、3-溴苯乙烯、3-乙烯基苯甲醚、3-甲基苯乙烯、4-溴苯乙烯、4-三級丁基苯乙烯、2,3,4,5,6-五氟苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、1-甲氧基-4-乙烯基苯、1-氯-4-乙烯基苯、1-甲基-4-乙烯基苯、1-(氯甲基)-4-乙烯基苯、1-(溴甲基)-4-乙烯基苯、3-硝基苯乙烯、1,2-乙烯基苯基苯、1,3-乙烯基苯基苯、1,4-乙烯基苯基苯、4-乙烯基-1,1'-(4'-苯基)伸聯苯、1-乙烯基-4-(苯氧基)苯、1-乙烯基-3-(苯氧基)苯、1-乙烯基-2-(苯氧基)苯、1-乙烯基-4-(苯基羰基)苯、1-乙烯基-3-(苯基羧基)苯、1-乙烯基-2-(苯氧基羰基)苯、烯丙基苯基醚、2-聯苯基烯丙基醚、烯丙基4-苯氧基苯基醚、烯丙基2,4,6-三溴苯基醚、碳酸烯丙基苯酯、1-烯丙氧基-2-三氟甲基苯、烯丙基苯、1-苯基-2-丙-2-烯基苯、4-苯基-1-丁烯、4-苯基-1-丁烯-4-醇、1-(4-甲基苯基)-3-丁烯-1-醇、1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇、4-烯丙基甲苯、1-烯丙基-4-氟苯、1-烯丙基-2-甲基苯、1-烯丙基-3-甲基苯、1-烯丙基-3-甲基苯、2-烯丙基苯甲醚、4-烯丙基苯甲醚、1-烯丙基-4-(三氟甲基)苯、烯丙基五氟苯、1-烯丙基-2-甲氧基苯、4-烯丙基-1,2-二甲氧基苯、2-烯丙基苯酚、2-烯丙基-6-甲基苯酚、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚、2-烯丙氧基苯甲醚、乙酸4-烯丙基-2-甲氧基苯酯、2-烯丙基-6-甲氧基苯酚、1-烯丙基-2-溴苯、α-乙烯基苄基醇、1-苯基-3-丁烯-1-酮、烯丙基苄基醚、(3-烯丙氧基)丙基)-苯、烯丙基苯基乙基醚、1-苄氧基-4-戊烯、(1-烯丙氧基)乙基)苯、1-苯基烯丙基乙基醚、(2-甲基-2-(2-丙烯氧基)丙基)苯、((5-己烯氧基)-甲基)苯、1-烯丙氧基-4-丙氧基苯、1-苯氧基-4-(3-丙-2-烯氧基丙氧基)-苯、6-(4'-羥基苯氧基)-1-己烯、4-丁-3-烯氧基苯酚、1-烯丙氧基-4-丁氧基苯、1-烯丙氧基-4-乙氧基苯、1-烯丙基-4-苄氧基苯、1-烯丙基-4-(苯氧基)苯、1-烯丙基-3-(苯氧基)苯、1-烯丙基-2-(苯氧基)苯、1-烯丙基-4-(苯基羰基)苯、1-烯丙基-3-(苯基羧基)苯、1-烯丙基-2-(苯氧基羰基)-苯、1,2-烯丙基苯基苯、1,3-烯丙基苯基苯、1,4-烯丙基苯基苯、4-乙烯基-1,1'-(4'-苯基)伸聯苯、1-烯丙基-4-(苯氧基)苯、1-烯丙基-3-(苯氧基)-苯、1-烯丙基-2-(苯氧基)苯、1-烯丙基-4-(苯基羰基)苯、1-烯丙基-3-(苯基羧基)苯和1-烯丙基-2-(苯氧基羰基)苯、1-乙烯基伸萘基、2-乙烯基伸萘基、1-烯丙基萘、2-烯丙基萘、烯丙基-2-萘基醚、2-(2-甲基丙-2-烯基)萘、2-丙-2-烯基萘、4-(2-萘基)-1-丁烯、1-(3-丁烯基)萘、1-烯丙基萘、2-烯丙基萘、1-烯丙基-4-萘基萘、2-(烯丙氧基)-1-溴萘、2-溴-6-烯丙氧基萘、1,2-乙烯基(1-萘基)苯、1,2-乙烯基(2-萘基)苯、1,3-乙烯基(1-萘基)苯、1,3-乙烯基(2-萘基)苯、1,4-乙烯基(1-萘基)苯、1,4-乙烯基(2-萘基)苯、1-萘基-4-乙烯基萘、1-烯丙基萘、2-烯丙基萘、1,2-烯丙基(1-萘基)苯、1,2-烯丙基(2-萘基)苯、1,3-烯丙基(1-萘基)苯、1,3-烯丙基(2-萘基)苯、1,4-烯丙基(1-萘基)苯、1,4-烯丙基(2-萘基)苯、1-烯丙基-4-萘基萘、1-乙烯基蒽、2-乙烯基蒽、9-乙烯基蒽、1-烯丙基蒽、2-烯丙基蒽、9-烯丙基蒽、9-戊-4-烯基蒽、9-烯丙基-1,2,3,4-四氯蒽、1-乙烯基菲、2-乙烯基菲、3-乙烯基菲、4-乙烯基菲、9-乙烯基菲、1-烯丙基菲、2-烯丙基菲、3-烯丙基菲、4-烯丙基菲、9-烯丙基菲、或其組合。
31.    如實施方式29所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述一種或多種含矽酮的芳基乙烯類單體包括:對乙烯基苯基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;間乙烯基苯基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;鄰乙烯基苯基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;對苯乙烯基乙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;間苯乙烯基乙基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;鄰苯乙烯基乙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;或其組合。
32.    如實施方式28所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種芳基乙烯類單體包括丙烯酸2-苯基乙酯;丙烯酸3-苯基丙酯;丙烯酸4-苯基丁酯;(甲基)丙烯酸5-苯基戊酯;(甲基)丙烯酸2-苄氧基乙酯;(甲基)丙烯酸3-苄氧基-丙酯;(甲基)丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯;對乙烯基苯基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;間乙烯基苯基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;鄰乙烯基苯基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;對苯乙烯基乙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;間苯乙烯基乙基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;鄰苯乙烯基乙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;或其組合。
33.    如實施方式28所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種芳基乙烯類單體包括對乙烯基苯基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;間乙烯基苯基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;鄰乙烯基苯基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;對苯乙烯基乙基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;間苯乙烯基乙基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;鄰苯乙烯基乙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;或其組合。
34.    如實施方式28至33所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種芳基乙烯類交聯劑包括二乙烯基苯、2-甲基-1,4-二乙烯基苯、雙(4-乙烯基苯基)甲烷、1,2-雙(4-乙烯基苯基)乙烷、或其組合。
35.    如實施方式28至34所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種芳基乙烯類交聯劑包括含矽酮的芳基乙烯類交聯劑。
36.    如實施方式25或26中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該交聯的聚合物材料包含至少一種含矽酮的芳基乙烯類單體和至少一種含矽酮的芳基乙烯類交聯劑的重複單元。
37.    如實施方式35或36所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種含矽酮的芳基乙烯類交聯劑包含至少一種含芳基的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,該含芳基的聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含:(1) 聚二有機矽氧烷鏈段,其包含二甲基矽氧烷單元和含芳基的矽氧烷單元,該等含芳基的矽氧烷單元各自具有至少一個具有至多45個碳原子的含芳基取代基;和 (2) 烯鍵式不飽和基團(較佳的是(甲基)丙烯醯基)。
38.    如實施方式37所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該聚二有機矽氧烷鏈段包含按莫耳計至少25%的該含芳基的矽氧烷單元。
39.    如實施方式37或38所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種含芳基的聚矽氧烷乙烯類交聯劑具有至少1000道耳頓(較佳的是從1500道耳頓至100000道耳頓、更較佳的是從2000至80000道耳頓、甚至更較佳的是從2500至60000道耳頓)的數目平均分子量。
40.    如實施方式37至39中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種含芳基的聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括乙烯基封端的聚苯基甲基矽氧烷、乙烯基苯基甲基封端的苯基甲基-乙烯基苯基-矽氧烷共聚物、乙烯基封端的二苯基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物、(甲基)丙烯醯氧基烷基-封端的聚苯基甲基矽氧烷、(甲基)丙烯醯氧基烷基-封端的苯基甲基-乙烯基苯基矽氧烷共聚物、(甲基)丙烯醯氧基烷基-封端的二苯基矽氧烷-二甲基矽氧烷共聚物、烯鍵式不飽和基團-封端的二甲基矽氧烷-芳基甲基矽氧烷共聚物、或其組合。
41.    如實施方式37至40中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種含芳基的聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含按莫耳計至少30%的各自具有至少一個苯基取代基的矽氧烷單元。
42.    如實施方式37至40中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種含芳基的聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含按莫耳計至少60%的各自具有至少一個苯基取代基的矽氧烷單元。
43.    如實施方式37至40中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種含芳基的聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含按莫耳計至少90%的各自具有至少一個苯基取代基的矽氧烷單元。
44.    如實施方式37至40中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種含芳基的聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含三個或更多個各自具有至少一個苯基取代基和一個乙烯基取代基的乙烯基苯基矽氧烷單元。
45.    如實施方式37至40中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種含芳基的聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含三個或更多個苯基甲基矽氧烷單元。
46.    如實施方式37至40中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種含芳基的聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含三個或更多個二苯基矽氧烷單元。
47.    如實施方式37至46中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種含矽酮的芳基乙烯類單體包括對乙烯基苯基三(三甲基矽烷氧基)-矽烷;間乙烯基苯基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;鄰乙烯基苯基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;對苯乙烯基乙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;間苯乙烯基乙基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷;鄰苯乙烯基乙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷;或其組合。
48.    如實施方式25至47中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該本體水凝膠材料係非矽酮水凝膠材料,該非矽酮水凝膠材料包含按莫耳計至少50%的至少一種含羥基的乙烯類單體的重複單元,該含羥基的乙烯類單體較佳的是選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥基丙酯、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥基甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、及其組合,更較佳的是選自由(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯和乙烯醇組成之群組。
49.    如實施方式25至47中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該本體水凝膠材料係矽酮水凝膠材料,該矽酮水凝膠材料包含以下項的重複單元:(a) 至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑、(b) 至少一種親水性乙烯類單體、和 (c) 至少一種選自由以下組成之群組的組分:至少一種非矽酮乙烯類交聯劑、至少一種UV吸收性乙烯類單體、至少一種HEVL吸收性乙烯類單體、可見性著色劑、及其組合。
50.    如實施方式49所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該矽酮水凝膠材料包含至少一種含矽酮的乙烯類單體和至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑的重複單元,其中所述至少一種含矽酮的乙烯類單體選自由以下組成之群組:具有雙(三烷基矽烷氧基)烷基矽基的乙烯類單體、具有三(三烷基矽烷氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、及其組合,其中所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含二-(甲基)丙烯醯基-封端的聚二甲基矽氧烷、二乙烯基碳酸酯封端的聚二甲基矽氧烷;二乙烯基胺基甲酸酯封端的聚二甲基矽氧烷;N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷,或其組合。
51.    如實施方式49或50所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種含矽酮的乙烯類單體包括(甲基)丙烯酸三(三甲基矽烷氧基)-矽基丙基酯、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基-雙(三甲基矽烷氧基)-甲基矽烷、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基-矽烷氧基)丁基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-(2-羥基乙氧基)-丙氧基)丙基-雙(三甲基矽烷氧基)-甲基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、N-[三(三甲基-矽烷氧基)矽基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)-甲基矽基)-丙氧基)-丙基)-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)-甲基矽基)-丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽烷氧基)-矽基)-丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽烷氧基)-矽基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基丙基矽烷氧基)-矽基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基苯基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基乙基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽烷氧基)-甲基矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基-矽烷氧基)甲基矽基)丙氧基)-丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基-矽烷氧基)矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基-矽烷氧基)矽基)丙氧基)丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)-丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)-丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-O-(甲基-雙-三甲基矽烷氧基-3-丙基)矽基胺基甲酸酯、3-(三甲基矽基)丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫基)丙基-三(三甲基-矽烷氧基)矽烷、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基碳酸酯、α-(甲基)丙烯醯氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(2-羥基-甲基丙烯醯氧基丙氧基丙基)-ω-丁基-十甲基五矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丁基胺基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基(聚乙烯氧基)-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基-胺基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-N-甲基-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基丙基封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-乙氧基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基-丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-[N-甲基-(甲基)丙烯醯胺基]-2-羥基丙氧基-丙基]封端的ω-C 1-C 4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、N-甲基-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)-二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、N-(2,3-二羥基丙烷)-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺基-丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷、單-乙烯基碳酸酯-封端的單-烷基-封端的聚二甲基矽氧烷、單-乙烯基胺基甲酸酯-封端的單-烷基-封端的聚二甲基矽氧烷、或其組合。
52.    如實施方式49至51中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括 (1) 乙烯類交聯劑,其包含一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和選自由以下組成之群組的兩個末端烯鍵式不飽和基團:(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團;和/或 (2) 鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其包含至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段和在每對聚二有機矽氧烷鏈段之間的共價連接基以及兩個末端烯鍵式不飽和基團,該末端烯鍵式不飽和基團選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團。
53.    如實施方式49至52中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括:α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯胺基乙基胺基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、或其組合。
54.    如實施方式49至53中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括至少一種親水化的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,該親水化的聚矽氧烷乙烯類交聯劑包含至少約1.50(較佳的是至少約2.0、更較佳的是至少約2.5、甚至更較佳的是至少約3.0)毫當量/克(「meq/g」)的親水性部分,該等親水性部分選自由以下組成之群組:羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胺基-NHR N1(其中R N1係H或C 1-C 2烷基)、醯胺部分-CO-NR N1R N2(其中R N1係H或C 1-C 2烷基並且R N2係共價鍵、H、或C 1-C 2烷基)、N-C 1-C 3醯基胺基、胺基甲酸酯部分-NH-CO-O-、尿素部分-NH-CO-NH-、聚乙二醇鏈 (其中n係2至20的整數並且T 1係H、甲基或乙醯基或磷醯膽鹼基)、或其組合。
55.    如實施方式49至53中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑包括式 (1) 的乙烯類交聯劑 其中: υ1係從30至500的整數並且ω1係從1至75的整數,前提係ω1/υ1係從約0.035至約0.15; X 01係O或NR n,其中R n係氫或C 1-C 10-烷基; R o係氫或甲基; R 2和R 3彼此獨立地是取代的或未取代的C 1-C 10伸烷基二價基團或-R 5-O-R 6-的二價基團,其中R 5和R 6彼此獨立地是取代的或未取代的C 1-C 10伸烷基二價基團; R 4係式 (2) 至 (7) 中任一項的一價基團 p1係0或1;m1係2至4的整數;m2係1至5的整數;m3係3至6的整數;m4係2至5的整數; R 7係氫或甲基; R 8係具有(m2 + 1)化合價的C 2-C 6烴基團; R 9係具有(m4 + 1)化合價的C 2-C 6烴基團; R 10係乙基或羥基甲基; R 11係甲基或羥基甲基; R 12係羥基或甲氧基; X 3係硫連接基-S-或三級胺基連接基-NR 13-,其中R 13係C 1-C 1烷基、羥基乙基、羥基丙基、或2,3-二羥基丙基; X 4係醯胺連接基 ,其中R 14係氫或C 1-C 10烷基;並且 L PC係二價基團 、或 ,其中q1係1至20的整數,R 15係直鏈或支鏈C 1-C 10伸烷基二價基團,R 16係直鏈或支鏈C 3-C 10伸烷基二價基團,並且R 17係直接鍵或直鏈或支鏈C 1-C 4伸烷基二價基團。
56.    如實施方式49至55中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包括:(1) 選自由以下組成之群組的烷基(甲基)丙烯醯胺:(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(2) 選自由以下組成之群組的含羥基的丙烯酸類單體:N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、 N-三(羥基甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(3) 選自由以下組成之群組的含羧基的丙烯酸類單體:2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯醯胺基丙酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、4-(甲基)丙烯醯胺基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2甲基-3,3-二甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基-己酸、以及其組合;(4) 選自由以下組成之群組的含胺基的丙烯酸類單體:N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥基丙酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、以及其組合;(5) 選自由以下組成之群組的N-乙烯基醯胺單體:N-乙烯基吡咯啶酮(亦稱,N-乙烯基-2 - 吡咯啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺(亦稱,N-乙烯基-2-己內醯胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、及其混合物;(6) 選自由以下組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體:1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、以及其組合;(7) 具有C 1-C 4烷氧基乙氧基並且選自由以下組成之群組的丙烯酸類單體:乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C 1-C 4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、以及其組合;(8) 選自由以下組成之群組的乙烯基醚單體:乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其組合;(9) 選自由以下組成之群組的烯丙基醚單體:乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其組合;(10) 選自由以下組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體:(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基-丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基-磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)-戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基-銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)-乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基-銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)-乙基-磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、以及其組合;(11) 烯丙醇;(12) N-2-羥基乙基乙烯基胺基甲酸酯;(13) N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL);(14) N-羧基乙烯基-α-丙胺酸;(15) 或其組合。
57.    如實施方式49至55中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包括N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、或其組合。
58.    如實施方式49至55中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包括N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺。
59.    如實施方式49至55中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包括N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、 N-三(羥基甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、甘油甲基丙烯酸酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、或其組合。
60.    如實施方式49至59中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該矽酮水凝膠材料包含至少一種非矽酮乙烯類交聯劑的重複單元,該非矽酮乙烯類交聯劑包括乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸酯二-(甲基)丙烯酸酯、伸乙基雙[氧基(2-羥基丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯、雙[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯、三羥甲基丙烷二-(甲基)丙烯酸酯、和3,4-雙[(甲基)丙烯醯基]四氫呋喃、二丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-甲胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-乙胺、N,N'-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N'-伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N'-二羥基伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N'-伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N'-2-羥基伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N'-2,3-二羥基伸丁基雙(甲基)丙烯醯胺、1,3-雙(甲基)丙烯醯胺丙烷-2-基二氫磷酸酯、哌𠯤二丙烯醯胺、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-甲基丙烯醯胺、N-烯丙基-丙烯醯胺、或其組合。
61.    如實施方式49至60中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該矽酮水凝膠材料包含至少一種共混乙烯類單體的重複單元,該共混乙烯類單體包括(甲基)丙烯酸C 1-C 10烷基酯、丙烯酸環戊酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其組合。
62.    如實施方式49至61中任一項所述之嵌入式接觸鏡片,其中,該矽酮水凝膠材料具有按重量計從約20%至約70%的平衡含水量(即,呈完全水合狀態或當完全水合時),至少60巴勒的透氧率,以及約1.5 MPa或更低的彈性模量。
上述揭露內容將使熟悉該項技術者能夠實踐本發明。可以對本文描述的各個實施方式作出各種修改、變化和組合。為了使讀者能夠更好地理解其特定實施方式和優點,建議參考以下實例。說明書和實例旨在被認為係示例性的。 實例 1 透氧率測量
除非指定,否則根據ISO 18369-4中描述的程序,確定插入物和插入物材料的氧透過率(Dk/t)、固有(或邊緣校正的)透氧率(Dk i或Dk c)。 分層
使用Optimec儀器或光學相干斷層掃描(OCT)檢查嵌入式水凝膠接觸鏡片可能的分層。
無論哪種評估方法,在高壓滅菌運行之後和分層研究之前,將接觸鏡片在室溫下分級(stage)最少12小時。
在滿足所需的分級時間後,將完全水合的接觸鏡片置於Optimec儀器的「V」網格組件中(型號JCF;OPTIMEC,英國)。在重力作用下固定接觸鏡片後,仔細檢查接觸鏡片的前視圖是否有任何圓形圖案的跡象。分層顯示為Optimec圖像中的圓形圖案。
OCT(光譜域光學相干斷層掃描;Telesto-II;索雷博公司(Thorlabs))也可用於研究分層。OCT允許對接觸鏡片進行無創成像以獲得高解析度的截面圖像。為此目的,在滿足最低分階段要求後,將接觸鏡片從其泡罩中移除,並浸泡在PBS溶液中最少30 min,以達到平衡。然後,將帶有「V」形塊特徵的比色皿大約¾充滿新鮮的PBS溶液,並且使用Q-tips將接觸鏡片轉移到比色皿。將允許鏡片自由浮動到比色皿底部的「V」形,並且將以10度的增量掃描整個接觸鏡片。在OCT圖像中,在插入物和載體的間隔表面上,分層表現為氣穴。 化學品
以下縮寫用於以下實例中:HEMA表示甲基丙烯酸羥基乙酯;EGDMA表示乙二醇二甲基丙烯酸酯;VAZO 64(或AIBN)表示偶氮二異丁腈;TMSPMA表示甲基丙烯酸3-(三甲氧基矽基)丙酯;PBS表示磷酸鹽緩衝鹽水,其在25°C下具有7.2 ± 0.2的pH,並且含有約0.044 wt.% NaH 2PO 4·H 2O、約0.388 wt.% Na 2HPO 4·2H 2O以及約0.79 wt.% NaCl;並且wt.%表示重量百分比。 實例 2 插入物形成組成物
將矽酮彈性體Sylgard TM184(陶氏公司(DOW))用作用於製造插入物的插入物形成組成物(即,插入物配製物)。其在室溫下在空氣中藉由根據製造商的推薦程序以1 : 10的比率共混兩部分混合物來製備。 鏡片形成組成物
鏡片形成組成物(即,鏡片配製物)在室溫下在空氣中藉由共混如下的以下組分來製備:98.4重量單位份的HEMA;0.6重量單位份的EGDMA;1重量單位份的Vazo-64;和60重量單位份的去離子水。 用於製造嵌入式水凝膠接觸鏡片的模具
一組三個半模(陰半模、第一陽半模和第二陽半模)由聚丙烯製成,並且在此實例中用於製備嵌入式水凝膠接觸鏡片,其各自包含直徑為約6.0 mm、厚度為約60微米的插入物。
在用於製備嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法中使用兩次陰半模:第一次用於模製插入物,並且第二次用於模製嵌入式水凝膠接觸鏡片。陰半模的模製表面限定嵌入式水凝膠接觸鏡片的前表面和插入物的正表面二者。
第一陽半模具有限定插入物的背表面的模製表面。其具有溢出槽,在閉合陰半模和第一陽半模以形成第一模製組件期間,任何過量的插入物形成組成物可以被壓入該溢出槽中。
第二陽半模具有限定嵌入式水凝膠接觸鏡片的後表面的模製表面。 實例 3 陰半模的處理
在用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之前,將實例2中所述之陰半模的模製表面用電暈電漿處理。
將各自具有在中心鑽出的2 mm孔的第一陽半模(描述於實例2中)用作掩模。掩模中的2 mm直徑開口用於確保插入物不完全黏在正彎曲側,因為插入物的總直徑為約6 mm。這樣的掩模可以確保插入物的附接剛好足以在插入物脫模/溢流移除步驟之後保持完好無損,但不會太強以防止其在固化之後與鏡片形成組成物脫離。
將每個掩模放置在一個陰半模(描述於實例2中)上並閉合以形成一個組件,該組件進而在電暈處理儀器(Tantec LabTEC定製電暈處理器)中在以下條件下處理:施加的功率-30 W;施加的電壓-2 kV;持續時間-0.5秒。其模製表面用電暈電漿處理過的陰半模稍後用於生產嵌入式SiHy接觸鏡片。
應理解,任何電暈處理儀器都可以用於處理陰半模。 嵌入式水凝膠接觸鏡片的製備
在真空下在室溫下使實例2中製備的插入物形成組成物脫氣30至35分鐘。將特定體積(例如,約20 µl)的插入物形成組成物佈置在已經用以上電暈電漿處理過的陰鏡片半模的模製表面的中心。其中帶有插入物形成組成物的陰鏡片半模用實例2中描述的第一陽半模閉合以形成第一模製組件。將第一模製組件中的插入物形成組成物在烘箱中在80°C下熱固化過夜。
在固化步驟之後,用液氮輕輕地噴射第一模製組件的第一陽半模2-5秒,然後夾緊並輕輕地鬆開第一陽半模。模製的插入物(100%)黏附到陰半模的模製表面的中心區域上,而插入物溢流黏在第一陽半模的溢出槽上。
黏附在陰半模上的模製的插入物經歷如下矽烷偶合處理。將其首先使用Tantec單元在30W、2KV下用電暈放電(電暈電漿)處理一秒,並且隨後在插入物的頂部定量給料入40微升的矽烷偶合溶液(由0.2 wt% TMSPMA、95%乙醇、5%去離子水和大約0.2%乙酸組成,用於將pH調節至4 ~ 5),並使其反應最少10分鐘。在吸入溶液後,使用乙醇沖洗掉過量的試劑。最後,然後在定量給料以上製備的鏡片形成組成物之前,使其上帶有處理過的插入物的陰半模空氣乾燥5分鐘。
在室溫下用氮氣吹掃實例2中製備的鏡片形成組成物持續30至35分鐘。將特定體積(例如,50-60 mg)的經N 2吹掃的鏡片形成組成物佈置到模製的插入物(其黏附到陰鏡片半模的模製表面的中心部分上並且經以上處理)上。將其上黏附有插入物並且帶有鏡片形成組成物的陰鏡片半模用第二陽半模(描述於實例2中)閉合,以形成第二模製組件。
將烘箱配置如下:氮氣供應部藉由較高流容量控制器連接至烘箱,該較高流容量控制器可以控制氮氣通過烘箱的流速;在烘箱的排氣管線處,連接了真空泵以控制烘箱的壓差。
將各自具有浸入鏡片模製型腔中的鏡片形成組成物中的模製的插入物的閉合的第2模製組件在烘箱中在以下條件下熱固化:以約7°C/分鐘的斜坡速率從室溫緩變至55°C;在55°C下保持約30-40分鐘;以約7°C/分鐘的斜坡速率從55°C緩變至80°C;在80°C下保持約30-40分鐘;以約7°C/分鐘的斜坡速率從80°C緩變至100°C;並且在100°C下保持約30-40分鐘。
機械地打開各自其中帶有模製的嵌入式矽酮水凝膠接觸鏡片前驅體的第2模製組件。觀察到,在沒有對陰半模上的模製的插入物進行矽烷偶合處理的情況下,模製的插入物和本體水凝膠材料完全不同並且彼此沒有黏附,因此導致在模具打開期間模製的插入物與本體水凝膠材料的完全分離。
然而,當陰半模上的模製的插入物已經受矽烷偶合處理時,模製的嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體黏附到陽半模或陰半模。然後將模製的嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體從其黏附的半模中脫鏡片。將脫鏡片的嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體用100% 1-丙醇萃取10分鐘,水合,包裝在PBS中,並在121°C下高壓滅菌45分鐘。在所得嵌入式水凝膠接觸鏡片中沒有觀察到分層。
以上已經在本申請中在本文引用的所有公開物、專利和專利申請公開藉由引用以其全文結合在此。
100:嵌入式水凝膠接觸鏡片 110:前表面 120:相反的後表面 150:插入物 105:直徑 160:正表面 170:相反的背表面 155:直徑 200:嵌入式水凝膠接觸鏡片 210:前表面 220:相反的後表面 250:插入物 205:直徑 260:正表面 270:相反的背表面 255:直徑
[圖1]示意性地示出根據本發明之較佳的實施方式之嵌入式水凝膠接觸鏡片。
[圖2]示意性地示出根據本發明之較佳的實施方式之嵌入式水凝膠接觸鏡片。
200:嵌入式水凝膠接觸鏡片
210:前表面
220:相反的後表面
250:插入物
205:直徑
260:正表面
270:相反的背表面
255:直徑

Claims (23)

  1. 一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟: (1) 獲得陰半模、第一陽半模和第二陽半模,其中該陰半模具有限定待模製的接觸鏡片的前表面的第一模製表面,其中該第一陽半模具有限定待模製的插入物的背表面的第二模製表面,其中該第二陽半模具有限定該待模製的接觸鏡片的後表面的第三模製表面,其中該第一陽半模和該陰半模被配置成彼此接納,使得當該陰半模與該第一陽半模閉合時,在該第二模製表面與該第一模製表面的中心部分之間形成插入物模製型腔,其中該第二陽半模和該陰半模被配置成彼此接納,使得當該陰半模與該第二陽半模閉合時,在該第一模製表面與該第三模製表面之間形成鏡片模製型腔; (2) 藉由使用真空UV或電暈電漿處理該第一模製表面的中心圓形區域,其中該中心圓形區域具有的直徑等於或小於該待模製的插入物的直徑; (3) 將一定量的插入物形成組成物分配在步驟 (2) 中獲得的該陰半模的該第一模製表面的中心部分上; (4) 將該第一陽半模放置在該陰半模中的該插入物形成組成物的頂部上,並閉合該第一陽半模和該陰半模以形成在該插入物模製型腔內包含該插入物形成組成物的第一模製組件; (5) 使該第一模製組件的在該插入物模製型腔中的該插入物形成組成物固化以形成模製的插入物,該模製的插入物由自該插入物形成組成物形成的交聯的聚合物材料製成; (6) 將步驟 (5) 中獲得的該第一模製組件分離成該第一陽半模和該陰半模,該陰半模帶有黏附到該第一模製表面的中心部分上的該模製的插入物; (7) 如果該交聯的聚合物材料不含羥基,則用電暈電漿或真空UV處理黏附在該陰半模上的該模製的插入物的背表面以在該模製的插入物的背表面上產生羥基; (8) 藉由以下方式形成共價連接到黏附在該陰半模上的該模製的插入物的背表面的聚矽氧烷塗層:(a) 將矽烷溶液定量給料到該模製的插入物的背表面上,其中該矽烷溶液包含至少一種具有烯鍵式不飽和基團和 基團的可聚合的矽烷偶合劑,其中R S1和R S2彼此獨立地是CH 3O或Cl,並且R S3係CH 3O、Cl或C 1-C 6烷基,和 (b) 使所述可聚合的矽烷偶合劑經歷偶合反應以形成該聚矽氧烷塗層,該聚矽氧烷塗層共價附著到該模製的插入物的背表面上並包含烯鍵式不飽和基團; (9) 以足以填充步驟 (8) 中獲得的該陰半模的鏡片模製型腔的量將鏡片形成組成物分配在其上黏附有該模製的插入物的該陰半模中; (10) 將該第二陽半模放置在該陰半模中的該鏡片形成組成物的頂部上,並閉合該第二陽半模和該陰半模以形成第二模製組件,該第二模製組件包含在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物和浸入其中的該模製的插入物; (11) 將該第二模製組件的在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物固化以形成嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體,該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體包含由該鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料以及嵌入該本體材料中的該插入物; (12) 將步驟 (11) 中獲得的該第二模製組件分離成該第二陽半模和該陰半模,其中該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陰半模和該第二陽半模之一; (13) 將該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體從該鏡片黏附的半模上移除(較佳的是在該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體與水或任何液體接觸之前);以及 (14) 使該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體經受模製後製程,該製程包括選自由以下組成之群組的一種或多種製程:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
  2. 如請求項1所述之方法,其中,該第一陽半模包括溢出槽,該溢出槽圍繞該第二模製表面,並且在該第一模製組件牢固地閉合時任何過量的插入物形成材料被壓入該溢出槽中,其中在步驟 (5) 期間由該過量的插入物形成材料形成的任何溢流可以在分離該第一模製組件的步驟期間黏在該第一陽半模上,從而移除該溢流。
  3. 如請求項1所述之方法,其中,處理該中心圓形區域的步驟 (2) 藉由使用真空UV進行,其中該中心圓形區域具有的直徑係該插入物的直徑的約90%或更小。
  4. 如請求項1所述之方法,其中,處理該中心圓形區域的步驟 (2) 藉由使用電暈電漿進行,其中該中心圓形區域具有的直徑係該插入物的直徑的約90%或更小。
  5. 一種用於生產嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟: (1) 獲得第一陰半模、陽半模和第二陰半模,其中該第一陰半模具有限定待模製的插入物的前表面的第一模製表面,其中該陽半模具有限定待模製的接觸鏡片的後表面以及還有該待模製的插入物的背表面的第二模製表面,其中該第二陰半模具有限定該待模製的接觸鏡片的前表面的第三模製表面,其中該第一陰半模和該陽半模被配置成彼此接納,使得當該陽半模與該第一陰半模閉合時,在該第一模製表面與該第二模製表面的中心部分之間形成插入物模製型腔,其中該第二陰半模和該陽半模被配置成彼此接納,使得當該陽半模與該第二陰半模閉合時,在該第二模製表面與該第三模製表面之間形成鏡片模製型腔; (2) 藉由使用真空UV或電暈電漿處理該第二模製表面的中心圓形區域,其中該中心圓形區域具有的直徑等於或小於該待模製的插入物的直徑; (3) 將一定量的插入物形成組成物分配在該第一陰半模中; (4) 將步驟 (2) 中獲得的該陽半模放置在該第一陰半模中的該插入物形成組成物的頂部上,並閉合該陽半模和該第一陰半模以形成在該插入物模製型腔內包含該插入物形成組成物的第一模製組件; (5) 使該第一模製組件的在該插入物模製型腔中的該插入物形成組成物固化以形成模製的插入物,該模製的插入物由自該插入物形成組成物形成的交聯的聚合物材料製成; (6) 將步驟 (5) 中獲得的該第一模製組件分離成該第一陰半模和該陽半模,該陽半模帶有黏附到該第二模製表面的中心部分上的該模製的插入物; (7) 如果該交聯的聚合物材料不含羥基,則用電暈電漿或真空UV處理黏附在該陽半模上的該模製的插入物的正表面以在該模製的插入物的正表面上產生羥基; (8) 藉由以下方式形成共價連接到黏附在該陽半模上的該模製的插入物的正表面的聚矽氧烷塗層:(a) 將矽烷溶液定量給料到該模製的插入物的正表面上,其中該矽烷溶液包含至少一種具有烯鍵式不飽和基團和 基團的可聚合的矽烷偶合劑,其中R S1和R S2彼此獨立地是CH 3O或Cl,並且R S3係CH 3O、Cl或C 1-C 6烷基,和 (b) 使所述可聚合的矽烷偶合劑經歷偶合反應以形成該聚矽氧烷塗層,該聚矽氧烷塗層共價附著到該模製的插入物的正表面上並包含烯鍵式不飽和基團; (9) 以足以填充該鏡片模製型腔的量將鏡片形成組成物分配在該第二陰半模中; (10) 將帶有黏附到該第二模製表面的中心部分上的該模製的插入物的該陽半模放置在該第二陰半模中的該鏡片形成組成物的頂部上,並閉合該陽半模和該第二陰半模以形成第二模製組件,該第二模製組件包含在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物和浸入其中的該模製的插入物; (11) 將該第二模製組件的在該鏡片模製型腔中的該鏡片形成組成物固化以形成嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體,該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體包含由該鏡片形成組成物形成的本體水凝膠材料以及嵌入該本體材料中的該插入物; (12) 將步驟 (11) 中獲得的該第二模製組件分離成該陽半模和該第二陰半模,其中該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陽半模和該第二陰半模之一; (13) 將該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體從該鏡片黏附的半模上移除(較佳的是在該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體與水或任何液體接觸之前);以及 (14) 使該嵌入式水凝膠接觸鏡片前驅體經受模製後製程,以獲得嵌入式水凝膠接觸鏡片,該製程包括選自由以下組成之群組的一種或多種製程:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
  6. 如請求項5所述之方法,其中,該第一陰半模包括溢出槽,該溢出槽圍繞該第一模製表面,並且在該第一模製組件牢固地閉合時任何過量的插入物形成材料被壓入該溢出槽中,其中在步驟 (5) 期間由該過量的插入物形成材料形成的任何溢流可以在分離該第一模製組件的步驟期間黏在該第一陰半模上,從而移除該溢流。
  7. 如請求項5所述之方法,其中,處理該中心圓形區域的步驟 (2) 藉由使用真空UV進行,其中該中心圓形區域具有的直徑係該插入物的直徑的約90%或更小。
  8. 如請求項5所述之方法,其中,處理該中心圓形區域的步驟 (2) 藉由使用電暈電漿進行,其中該中心圓形區域具有的直徑係該插入物的直徑的約90%或更小。
  9. 如請求項1至7中任一項所述之方法,其中,該交聯的聚合物材料包含羥基。
  10. 如請求項1至7中任一項所述之方法,其中,該交聯的聚合物材料不含羥基,其中處理該模製的插入物的背表面或正表面的步驟 (7) 藉由使用電暈電漿進行以在該模製的插入物的背表面或正表面上產生羥基。
  11. 如請求項1至7中任一項所述之方法,其中,該交聯的聚合物材料不含羥基,其中處理該模製的插入物的背表面或正表面的步驟 (7) 藉由使用真空UV進行以在該模製的插入物的背表面或正表面上產生羥基。
  12. 如請求項1至7中任一項所述之方法,其中,所述至少一種可聚合的矽烷偶合劑包括(甲基)丙烯酸3-(三甲氧基矽基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-[二甲氧基-(甲基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯醯氧基丙基二甲氧基矽烷、(甲基)丙烯酸2-(三甲氧基矽基)-乙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-(三甲氧基矽基)乙酯、α-(甲基)丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷、(甲基)丙烯酸(三甲氧基矽基)甲酯、(甲基)丙烯酸[二甲氧基-(甲基)矽基]甲酯、(甲基)丙烯酸[二甲氧基矽基]甲酯、(甲基)丙烯酸4-(三甲氧基矽基)丁酯、(甲基)丙烯醯氧基-丙基三甲氧基矽烷、(甲基)丙烯酸3-[二甲氧基-(甲氧基甲基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸[二甲氧基(甲氧基甲基)矽基]甲酯、(甲基)丙烯酸2-[丁基(二甲氧基)矽基]乙酯、(甲基)丙烯酸3-(二甲氧基(2-丙基)矽基]-丙酯、(甲基)丙烯酸2-[二甲氧基(丙基)矽基]乙酯、(甲基)丙烯酸3-(3-三甲氧基矽基-丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(乙基(二甲氧基)矽基)丙酯、3-(甲基)丙烯醯胺基丙基(三甲氧基)矽烷、N-(3-二甲氧基矽基丁基)-2-(甲基)丙烯醯胺、N-[2-[3-[二甲氧基(甲基)矽基]丙基胺基]乙基(甲基)丙烯醯胺、N-[2-[2-(3-三甲氧基矽基丙基胺基)乙基胺基]乙基](甲基)丙烯醯胺、N-(6-三甲氧基矽基己基)(甲基)丙烯醯胺、N-(5-三甲氧基矽基戊烷-2-基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲基-4-三甲氧基-矽基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-三甲氧基矽基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-[3-[二甲氧基(2-甲基丙基)矽基]丙基](甲基)丙烯醯胺、N-(三甲氧基矽基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-[3-(3-三甲氧基矽基丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-三甲氧基矽基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[3-[二甲氧基(甲基)矽基]丙基](甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸3-[二甲氧基(2-甲基丙-2-烯醯氧基)-矽基)]丙酯、(甲基)丙烯酸[二甲氧基(甲基丙烯醯氧基-甲基)矽基]甲酯、(甲基)丙烯酸2-[二甲氧基(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)矽基]乙酯、(甲基)丙烯酸3-(三氯矽基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-(二氯(甲基)矽基)丙酯、(甲基)丙烯酸(二氯(丙基)矽基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氯矽基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(三氯矽基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-(4-三氯矽基)丁酯、(甲基)丙烯酸(二氯(乙基)矽基)甲酯、(甲基)丙烯酸4-三氯矽基丁烷-2-基酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯-[3-(2-甲基丙-2-烯醯氧基)丙基]-矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸2-[二氯-[2-(2-甲基丙-2-烯醯氧基)乙基]矽基]乙酯、(甲基)丙烯酸4-[二氯(乙基)矽基]丁酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯(戊基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯(丙基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸3-[丁基(二氯)矽基]-丙酯、(甲基)丙烯酸5-三氯矽基戊酯、(甲基)丙烯酸[二氯(甲氧基)矽基]-甲酯、(甲基)丙烯酸3-(3-三氯矽基丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯(丙烷-2-基)矽基]丙酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-3-三氯矽基丙基)酯、(甲基)丙烯酸3-[二氯(甲氧基)矽基]丙酯、或其組合。
  13. 如請求項1至7中任一項所述之方法,其中,固化該插入物形成組成物的該步驟 (5) 藉由使用UV和/或可見光來光化地進行。
  14. 如請求項1至7中任一項所述之方法,其中,固化該插入物形成組成物的該步驟 (5) 藉由在烘箱中在一個或多個選自約40°C至約100°C的固化溫度下加熱該第一模製組件來熱地進行。
  15. 如請求項1至7中任一項所述之方法,其中,固化該鏡片形成組成物的該步驟 (11) 藉由使用UV和/或可見光來光化地進行。
  16. 如請求項1至7中任一項所述之方法,其中,固化該鏡片形成組成物的該步驟 (11) 藉由在烘箱中在一個或多個選自約40°C至約100°C的固化溫度下加熱該第一模製組件來熱地進行。
  17. 一種嵌入式水凝膠接觸鏡片,其包括鏡片主體,該鏡片主體包括:前表面、相反的後表面、本體水凝膠材料和嵌入該本體水凝膠材料中的圓形插入物,其中該圓形插入物具有約11.0 mm或更小的直徑並且由不同於該本體水凝膠材料的交聯的聚合物材料製成,並且具有凸正表面、相反的凹背表面,並且位於該嵌入式水凝膠接觸鏡片的中心部分中並且與該鏡片主體的中心軸線同心,其中該圓形插入物的該凸正表面和該凹背表面之一與該鏡片主體的該前表面和該後表面之一合併,而該圓形插入物的該凸正表面和該凹背表面中的另一個埋藏在該本體水凝膠材料內並被指定為埋藏表面,其中該圓形插入物的埋藏表面藉由共價附著到該插入物的埋藏表面的聚矽氧烷層共價附著到該本體水凝膠材料。
  18. 如請求項17所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該插入物包括在該插入物的埋藏表面上的衍射結構。
  19. 如請求項18所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該交聯的聚合物材料係矽酮彈性體。
  20. 如請求項18所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該交聯的聚合物材料包含至少一種芳基乙烯類單體和/或至少一種芳基乙烯類交聯劑的重複單元。
  21. 如請求項18所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該交聯的聚合物材料包含至少一種含矽酮的芳基乙烯類單體和至少一種含矽酮的芳基乙烯類交聯劑的重複單元。
  22. 如請求項17至21中任一項所述之嵌入式水凝膠接觸鏡片,其中,該本體水凝膠材料係矽酮水凝膠材料,該矽酮水凝膠材料包含以下項的重複單元:(a) 至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑、(b) 至少一種親水性乙烯類單體、和 (c) 至少一種選自由以下組成之群組的組分:至少一種非矽酮乙烯類交聯劑、至少一種UV吸收性乙烯類單體、至少一種HEVL吸收性乙烯類單體、可見性著色劑、及其組合。
  23. 如請求項22所述之嵌入式接觸鏡片,其中,該矽酮水凝膠材料具有按重量計從約20%至約70%的平衡含水量,至少60巴勒的透氧率,以及約1.5 MPa或更低的彈性模量。
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