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TW202449000A - 接著性組成物、硬化體、積層體、光學物品、鏡片、及眼鏡 - Google Patents

接著性組成物、硬化體、積層體、光學物品、鏡片、及眼鏡 Download PDF

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TW202449000A
TW202449000A TW113113494A TW113113494A TW202449000A TW 202449000 A TW202449000 A TW 202449000A TW 113113494 A TW113113494 A TW 113113494A TW 113113494 A TW113113494 A TW 113113494A TW 202449000 A TW202449000 A TW 202449000A
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resin
laminate
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less
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TW113113494A
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後藤健太
清水康智
平連利光
川島孝洋
森元美樹
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日商德山股份有限公司
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Abstract

本揭示的目的在於提供一種接著性組成物和其硬化體、積層體、光學物品、鏡片、及眼鏡,該接著性組成物能夠實現功能性優異的接著層。根據實施形態,可提供一種接著性組成物。接著性組成物包含聚胺酯脲樹脂及有機溶劑。聚胺酯脲樹脂具有脲鍵、胺酯鍵、及式(I)所表示的結構。式(I)中,R 1及R 2各自獨立地為碳數3以上且10以下的直鏈狀伸烷基。l為0、或是1以上且25以下。n及m各自獨立地為2以上且70以下。

Description

接著性組成物、硬化體、積層體、光學物品、鏡片、及眼鏡
本發明有關一種接著性組成物、硬化體、積層體、光學物品、鏡片、及眼鏡。
塑膠眼鏡是於鏡片使用塑膠製的鏡片之眼鏡。塑膠鏡片,例如可藉由對作為半成品的半成品鏡片施加各式各樣的加工來製造。在作為半成品鏡片的凸面的正面,設置有硬塗層和防反射膜等的功能層。此外,在作為半成品鏡片的凹面的背面,施有切割及研磨加工。
近年來,具有色調會由於紫外線的量而變化的光致變色性之調光鏡片正受到注目。調光鏡片可藉由對塑膠鏡片賦予光致變色化合物來獲得。光致變色化合物是能夠藉由光的作用可逆地產生2種以上的異構物的化合物,該等異構物具有互為不同的吸光光譜。
作為光致變色鏡片的製造方法,以往一直使用有揉合法及積層法等,該揉合法是使光致變色化合物在半成品鏡片的基質中進行分散的方法,該積層法是在半成品鏡片的表面設置包含光致變色化合物之層。
接著片法是如下方法:將接著片與鏡片基材進行一體化來製造半成品鏡片,該接著片是以2片的光學片夾持包含光致變色化合物之樹脂層而成。該方法中,例如在金屬模具內裝設接著片,然後藉由將熱塑性樹脂朝接著片進行射出成形,即可獲得半成品鏡片。若藉由接著片法,使用包含光致變色化合物之可自立的物品,即能夠製造半成品鏡片,因此比起揉合法及積層法,會有生產效率提高而容易進行大量生產的傾向。 [先前技術文獻] (專利文獻)
專利文獻1:日本特開2016-169363號公報 專利文獻2:國際公開第2013/099640號 專利文獻3:日本特開2013-033131號公報
[發明所欲解決的問題]
本發明的目的在於提供一種接著性組成物和其硬化體、積層體、光學物品、鏡片、及眼鏡,該接著性組成物能夠實現功能性優異的接著層。 [解決問題的技術手段]
根據本揭示,可提供一種接著性組成物。接著性組成物包含聚胺酯脲樹脂及有機溶劑。聚胺酯脲樹脂具有脲鍵、胺酯鍵、及下述式(I)所表示的結構。
式(I)中,R 1及R 2各自獨立地為碳數3以上且10以下的直鏈狀伸烷基。l為0、或是1以上且25以下。n及m各自獨立地為2以上且70以下。
根據本揭示,可提供一種硬化體。此硬化體是實施形態的接著性組成物的硬化體。
根據本揭示,可提供一種積層體。積層體包含樹脂層及光學基材。樹脂層包含實施形態的硬化體。
根據本揭示,可提供一種光學物品。光學物品包含實施形態的積層體。
根據本揭示,可提供一種鏡片。鏡片包含實施形態的光學物品。
根據本揭示,可提供一種眼鏡。眼鏡包含其他實施形態的鏡片。 [發明的功效]
根據本發明,可提供一種接著性組成物和其硬化體、積層體、光學物品、鏡片、及眼鏡,該接著性組成物能夠實現功能性優異的接著層。
根據實施形態,可提供一種接著性組成物。接著性組成物包含聚胺酯脲樹脂及有機溶劑。聚胺酯脲樹脂具有脲鍵、胺酯鍵、及上述式(I)所表示的結構。
若使用該接著性組成物,能夠實現功能性優異的接著層。認為其理由如下所述。首先,功能性色素包含具有選擇性吸收可見光的能力之化合物、以及藉由光、熱、電場、或壓力等能量來發色、消色、或變色之化合物。這樣的功能性色素能夠藉由在特定條件下進行結構變化,來發揮特定功能。一般而言,塑膠硬化體的基質具有剛硬的結構。因此,與在溶液中相比,硬化體中的功能性色素不易發生結構變化,其功能可能受到限制。實施形態的接著性組成物包含具有上述式(I)所表示的結構之聚胺酯脲樹脂。亦即,該聚胺酯脲樹脂具有以碳數3以上且10以下的直鏈狀烷二醇作為重複單元的結構。認為在包含這樣的聚胺酯脲樹脂之接著性組成物的硬化體中,該烷二醇鏈結構有助於提供一種基質,其中功能性色素容易發生結構變化。
亦即,聚胺酯脲樹脂是一種包含複數個胺酯鍵(-OC(=O)N(H)-)和脲鍵(-NH-C(=O)-NH-)之樹脂,該胺酯鍵是藉由異氰酸酯基(-N=C=O)與羥基(-OH)的聚加成反應來生成,該脲鍵是藉由異氰酸酯基與胺基(-NH 2)的聚加成反應來生成脲鍵(-NH-C(=O)-NH-)。認為在這樣的樹脂中,例如具有由使胺酯預聚物與二胺反應而得的高分子鏈複雜纏結而成的結構,該胺酯預聚物是使二異氰酸酯與二醇反應而獲得。認為在胺酯脲樹脂中,由於氫鍵等而在高分子鏈之間產生了分子間相互作用。與聚丙二醇鏈結構、僅由聚碳酸酯結構所構成的鏈、或聚酯聚碳酸酯結構相比,式(I)所表示的結構的每單位質量的氧原子等雜原子的比例較少。因此,認為與其他結構相比,式(I)所表示的結構的極性較低,不易產生分子間相互作用。認為在具有式(I)所表示的結構之聚胺酯脲樹脂的硬化體中,高分子鏈彼此的凝聚性較低,因此高分子鏈之間的距離相對較大,而形成了柔軟性更高的基質。因此,在該硬化體中,功能性色素的結構變化不易受到妨礙,能夠發揮優異的功能性。 以下,詳述實施形態的接著性組成物。
[接著性組成物] 實施形態的接著性組成物包含聚胺酯脲樹脂及有機溶劑。
(聚胺酯脲樹脂) 聚胺酯脲樹脂具有脲鍵、胺酯鍵、及下述式(I)所表示的結構。下述式(I)所表示的結構基本上是源自二醇的結構。例如能夠藉由核磁共振光譜(NMR)分析確認胺酯脲樹脂具有下述結構。
式(I)中,R 1及R 2各自獨立地為碳數3以上且10以下的直鏈狀伸烷基。R 1及R 2較佳是各自獨立地為碳數4以上且8以下的直鏈狀伸烷基,更佳是碳數4以上且6以下的直鏈狀伸烷基。R 1及R 2特佳是伸正丁基。R 1及R 2較佳是相同的結構。
l為0、或是1以上且25以下。從提高接著層的功能性這樣的觀點來看,l較佳是0。亦即,聚烷二醇結構的柔軟性較高,因此若使用具有這樣的結構之胺酯脲樹脂,能夠提高接著層的功能性。另一方面,從提高接著層的接著性這樣的觀點來看,l較佳是1以上且25以下。亦即,若使用具有聚醚(聚)碳酸酯結構之聚胺酯脲樹脂,會有光學基材等的與樹脂的接著性提高的傾向。當樹脂具有聚碳酸酯結構時,會有接著性特別提高的傾向。l較佳是1以上且7以下,更佳是2以上且6以下。
n及m各自獨立地為2以上且70以下。l為0時,m為0。n及m各自是作為重複單元的R 1O及R 2O的重複數。n及m較佳是3以上。若R 1O或R 2O的分子量所占的比例較高,會有接著層的功能性提高的傾向。另一方面,從提高接著層的耐熱性這樣的觀點來看,n及m較佳是16以下,更佳是11以下。若R 1O或R 2O的分子量所占的比例較低,會有聚胺酯脲樹脂的軟化點提高且接著層的耐熱性提高的傾向。n及m可以是7以上且10以下,亦可以是9以上且15以下,亦可以是20以上且40以下,亦可以是25以上且35以下,亦可以是50以上且60以下。
聚胺酯脲樹脂的軟化點例如是40℃以上且200℃以下。軟化點較佳是50℃以上,更佳是60℃以上。若軟化點較高,會有接著層的耐熱性提高的傾向。軟化點例如能夠藉由熱機械分析(TMA)來測定。 胺酯脲樹脂可具有下述式(II)所表示的結構。
式(II)中,X是式(I)所表示的結構。 R 3及R 4各自獨立地為經取代或未取代的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基、經取代或未取代的伸環烷基、經取代或未取代的二伸環烷基、經取代或未取代的伸芳基、經取代或未取代的二伸芳基、降冰片基、或是下述式(III)所表示的二價基團。 -R 5-Y-R 5-   (III)
式(III)中,R 5是經取代或未取代的伸環烷基、或是經取代或未取代的伸芳基。 Y是經取代或未取代的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基、或是氧原子。
R 3可以是源自二異氰酸酯的結構。R 3較佳是經取代或未取代的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基、經取代或未取代的伸環烷基、經取代或未取代的二伸環烷基、或是式(III)所表示的二價基團,更佳是經取代或未取代的伸環烷基。
R 4可以是源自二胺的結構。R 4較佳是經取代或未取代的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基、經取代或未取代的伸環烷基、經取代或未取代的二伸環烷基、或是式(III)所表示的二價基團,更佳是經取代或未取代的伸環烷基、或是式(III)所表示的二價基團。R 3及R 4較佳是相互不同的結構。
R 3或R 4中的伸烷基的碳數例如是1以上且10以下,較佳是3以上且8以下。伸烷基較佳是未取代的直鏈狀伸烷基。
Y中的伸烷基的碳數例如是1以上且5以下,較佳是1或2。伸烷基較佳是未取代的亞甲基。
R 3、R 4、或R 5中的伸環烷基的碳數例如是4以上且20以下,較佳是6以上且15以下。伸環烷基較佳是未取代的環己基、或具有作為取代基的烷基之環己基。
R 3、R 4、或R 5中的伸芳基的碳數例如是4以上且20以下,較佳是6以上且15以下。伸芳基較佳是未取代的伸苯基、或未取代的伸萘基。
p為1以上9以下的整數。 q為3以上56以下的整數。q較佳是7以上且38以下。
上述式(II)所表示的胺酯脲樹脂的兩末端可以是異氰酸酯基或羥基,亦可以用終止基進行修飾。作為終止基,較佳是經取代或未取代的烷基、經取代或未取代的哌啶基、或是經取代或未取代的伸烷基哌啶基。烷基的碳數例如是1以上且10以下,較佳是2以上且7以下。哌啶基較佳是2,2,6,6-四甲基哌啶基。若具有這樣的結構,由於受阻胺系光穩定劑的效果,會有光穩定性提升的傾向。
(有機溶劑) 接著性組成物中,聚胺酯脲樹脂可溶於有機溶劑中,亦可分散於有機溶劑中。接著性組成物中,聚胺酯脲樹脂所占的比例例如是10質量%以上且60質量%以下。該比例較佳是15質量%以上且50質量%以下,更佳是20質量%以上且40質量%以下。
有機溶劑係使用能夠將聚胺酯脲樹脂溶解或分散者。有機溶劑例如包含選自由N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)、三級丁醇、二乙基酮、四氫呋喃、環己酮、環戊酮、甲基異丁酮、及甲苯所組成之群組中的至少1種。有機溶劑較佳是包含選自由N,N-二甲基甲醯胺、三級丁醇、二乙基酮、四氫呋喃、及甲苯所組成之群組中的至少1種。
接著性組成物中,有機溶劑係占了接著性組成物所含的其他物質的剩餘部分。有機溶劑所占的比例例如是40質量%以上且90質量%以下。該比例較佳是50質量%以上且85質量%以下,更佳是60質量%以上且80質量%以下。
(功能性色素) 接著性組成物可進一步包含功能性色素。 功能性色素例如包含選自由光致變色化合物、紫外線吸收劑、藍光吸收劑、高能量可見光吸收劑、紅外線吸收劑、染料、及電致變色化合物所組成之群組中的至少1種。
作為光致變色化合物,例如使用選自由苯并吡喃化合物、俘精酸酐(fulgide)化合物及螺噁嗪(spirooxazine)化合物所組成之群組中的至少1種。作為光致變色化合物,較佳是使用苯并吡喃化合物。苯并吡喃化合物包含具有1-苯并吡喃骨架之化合物、包含螺吡喃骨架之螺吡喃化合物及具有萘并吡喃骨架之萘并吡喃化合物。萘并吡喃化合物中,包含具有茚并萘并吡喃骨架之茚并萘并吡喃化合物。苯并吡喃化合物較佳是包含茚并萘并吡喃化合物,其具有茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]吡喃骨架。包含具有茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]吡喃骨架之苯并吡喃化合物之硬化物,會有耐久性優異的傾向。 茚并萘并吡喃化合物較佳是包含下述式(IIIa)所示的化合物。
式(IIIa)中,R 11、R 12、R 13、R 14、R 15及R 16各自獨立地為氫原子、羥基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、烷基、環烷基、鹵烷基、烷氧基、胺基、取代胺基、可具有取代基之雜環基、鹵素原子、烷硫基、可具有取代基之芳硫基、硝基、甲醯基、羥基羰基、烷基羰基、烷氧基羰基、可具有取代基之芳烷基、可具有取代基之芳烷氧基、可具有取代基之芳氧基、可具有取代基之芳基、可具有取代基之雜芳基、硫醇基、烷氧基烷硫基、鹵烷硫基、可具有取代基之環烷硫基或寡聚物基。
烷基的碳數較佳是1~10。作為烷基的示例,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基、戊基及己基。
鹵烷基的碳數較佳是1~10。作為鹵烷基,較佳是以氟原子、氯原子或溴原子取代而成之烷基。作為適當的鹵烷基的示例,可列舉:三氟甲基、四氟乙基、氯甲基、2-氯乙基及溴甲基。
環烷基的成環碳數,較佳是3~8。作為環烷基的示例,可列舉:環丙基、環丁基、環戊基及環己基等。再者,環烷基可具有取代基,但是上述成環碳數的數量(碳數3~8)中設為不含取代基的碳數。
烷氧基的碳數較佳是1~10,更佳是1~6。作為適當的烷氧基的示例,可列舉:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、二級丁氧基及三級丁氧基。
胺基是一級胺基(-NH 2)。取代胺基可以是1個或2個氫原子經取代的二級或三級胺基。作為取代胺基所具有的取代基,可列舉:碳數1~6的烷基、碳數1~6的鹵烷基、碳數1~6的烷氧基、碳數3~7的環烷基、碳數6~14的芳基、碳數4~14的雜芳基等。作為適當的胺基的示例,能夠列舉:胺基、甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基、苯胺基、二苯胺基等。
雜環基的成環數較佳是3~10。雜環基可以是脂肪族雜環基,亦可以是芳香族雜環基。脂肪族雜環基的具體例可列舉:嗎啉基、哌啶基、吡咯烷基、哌嗪基、N-甲基哌嗪基。芳香族雜環基的具體例可列舉吲哚啉基。雜環基可具有取代基。作為較佳的取代基,可列舉碳數1~10的烷基。作為具有取代基之適當的雜環基,可列舉例如:2,6-二甲基嗎啉基、2,6-二甲基哌啶基及2,2,6,6-四甲基哌啶基等。
作為鹵素原子,可列舉例如:氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
烷硫基的碳數較佳是1~10。作為烷硫基的示例,可列舉:甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、二級丁硫基及三級丁硫基。
芳硫基的碳數較佳是6~10。作為芳硫基的示例,可列舉:苯硫基、1-萘硫基及2-萘硫基。
烷基羰基的碳數較佳是2~10。作為烷基羰基的示例,可列舉:乙醯基及乙基羰基。
烷氧基羰基的碳數較佳是2~10。作為烷基羰基的示例,可列舉:甲氧基羰基及乙氧基羰基。
芳烷基的碳數較佳是7~11。作為芳烷基的示例,可列舉:苯甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基及萘甲基。
芳烷氧基的碳數較佳是7~11。作為芳烷氧基的示例,可列舉:苯甲氧基及萘甲氧基。
芳基的碳數較佳是6~12。作為芳基的示例,可列舉:苯基、1-萘基及2-萘基。
芳氧基的碳數較佳是6~12。作為芳氧基的示例,可列舉:苯氧基及萘氧基。
雜芳基的碳數較佳是3~12。作為雜芳基的示例,可列舉:噻吩基、呋喃基、吡咯啉基、吡啶基、苯并噻吩基、苯并呋喃基及苯并吡咯啉基。
烷氧基烷硫基的碳數較佳是2~10。作為烷氧基烷硫基的示例,可列舉:甲氧基甲硫基、甲氧基乙硫基、甲氧基正丙硫基、甲氧基正丁硫基、乙氧基乙硫基及正丙氧基丙硫基等。
鹵烷硫基的碳數較佳是1~10。作為鹵烷硫基的示例,可列舉:三氟甲硫基、四氟乙硫基、氯甲硫基、2-氯乙硫基及溴甲硫基。
環烷硫基的成環碳數較佳是3~8。作為環烷硫基的示例,可列舉:環丙硫基、環丁硫基、環戊硫基及環己硫基。再者,環烷硫基可具有取代基,但是上述成環碳數(碳數3~8)設為不含取代基的碳數。
寡聚物基包含寡聚物鏈、連結基、及末端基。
寡聚物鏈可包含選自由聚環氧烯鏈、聚矽氧烷鏈及聚酯鏈所組成之群組中的至少1種。寡聚物鏈為二價基團。
聚環氧烯鏈,將碳數1以上且10以下的直鏈狀或支鏈狀的聚環氧烯設為重複單元。重複單元的重複數,例如是3以上且1000以下。重複單元例如是:-CH 2O-、-CH 2CH 2O-、-CH(CH 3)CH 2O-、-CH 2CH(CH 3)O-、-CH 2CH 2CH 2O-或-CH 2CH 2C(CH 3)O-。
聚矽氧烷鏈,例如將二甲基矽氧基(-Si(CH 3) 2O-)設為重複單元。重複單元的重複數,例如是3以上且1000以下。
聚酯鏈例如將-OC(=O)CH 2-、-OC(=O)CH 2CH 2CH 2CH 2C(=O)O-或-OC(=O)CH 2CH 2CH 2CH 2C(=O)OCH 2CH 2-)設為重複單元。重複單元的重複數,例如是3以上且1000以下。
連結基將光致變色化合物與寡聚物鏈的其中一端部鍵結。連結基例如是:-O-、-O-CH 2CH 2-O-、-O-CH 2CH 2-OC(=O)CH 2CH 2C(=O) -O-或-O-CH 2CH 2-OC(=O)CH 2CH 2C(=O) -O-CH 2-。連結基可以是二價基團,亦可以是二價以上的基團。
末端基與寡聚物鏈的另一端鍵結。末端基例如是碳數1以上且10以下的直鏈狀或支鏈狀的烷基、碳數1以上且10以下的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基、碳數2以上且30以下的直鏈狀或支鏈狀的烯基、或碳數1以上且10以下並且氧數1以上且3以下的有機殘基。末端基較佳是甲基。
寡聚物基可包含第1連結基、寡聚物鏈及第2連結基。所謂第1連結基與第2連接基,可互相地具有相同的結構,亦可互相地具有不同的結構。第1連結基與第1光致變色化合物鍵結。第2連結基與第2光致變色化合物鍵結。所謂第1光致變色化合物與第2光致變色化合物,可互相地具有相同的結構,亦可互相地具有不同的結構。
上述的環烷基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳氧基、芳基、雜芳基及環烷硫基可以未經取代,亦可以具有取代基。
環烷基、芳硫基、芳烷基、芳烷氧基、芳氧基、芳基、雜芳基及環烷硫基可具有的取代基,可選自由一級胺基、二級胺基、三級胺基、碳數1~10的烷基、碳數1~10的鹵烷基、碳數1~10的烷氧基、碳數1~10的鹵烷氧基、碳數1~10的烷硫基、羥基、碳數3~8的環烷基、碳數6以上且12以上的芳基、碳數1以上且20以下的烷基芳基、含1以上且5以下的雜原子之碳數1以上且8以下的雜環烷基、含1以上且5以下的雜原子之碳數1以上且8以下的雜芳基、碳數6以上且12以下的芳氧基、碳數6以上且12以下的芳硫基、氰基、硝基及鹵素原子所組成之取代基群組。取代基的數量可以是1個,亦可以是2個以上。
相互鄰接的2個R 13、相互鄰接的2個R 14、以及R 15及R 16可各自互相鍵結而形成碳數2~5的脂肪族環、含1以上且3以下的雜原子之碳數1~4的脂肪族雜環、碳數4以上且12以下的芳香族環或含1以上且6以下的雜原子之碳數3以上且11以下的芳香族雜環。脂肪族環、脂肪族雜環、芳香族環及芳香族雜環可以未經取代,亦可以具有選自上述取代基群組中的至少1種的取代基。R 15及R 16可形成將13位的碳原子設為螺原子的經取代或未經取代的螺環。該環較佳是成環碳數為5~16的脂肪族環。脂肪族環進一步更佳是具有碳數1~3的烷基作為取代基。
式(IIIa)中,r及s各自獨立地為0以上且4以下的整數。r及s可以是1以上,亦可以是2以上。
紫外線吸收劑在400 nm以下的紫外線(UV)區域具有吸收波長。紫外線吸收劑可以在330 nm以上且380 nm以下的區域具有最大吸收波長,亦可以在250 nm以上且小於330 nm的區域具有最大吸收波長。作為紫外線吸收劑,可使用有機化合物。作為紫外線吸收劑,可使用選自由二苯甲酮衍生物、甲氧基肉桂酸乙基己酯、苯并三唑衍生物及三氮雜苯衍生物所組成之群組中的至少1種。紫外線吸收劑較佳是包含選自由二苯甲酮衍生物、甲氧基肉桂酸乙基己酯及苯并三唑衍生物所組成之群組中的至少1種。
作為藍光吸收劑,可使用在吸收光譜中在高於400 nm且450 nm以下的波長區域中具有吸收光譜之化合物。作為這樣的化合物,例如是選自由苝系化合物、卟啉系化合物、類胡蘿蔔素系化合物及花青素系化合物所組成之群組中的至少1種。作為藍光吸收劑,較佳是使用卟啉系化合物,更佳是使用四氮雜卟啉化合物。
高能量可見光吸收劑,是在400 nm以上且420 nm以下的波長區域具有吸收波峰之藍光吸收劑。作為高能量可見光吸收劑,可使用與藍光吸收劑相同者。
染料較佳是包含在吸收光譜中在540 nm以上且650 nm以下的波長區域具有吸收波峰之化合物,更佳是包含在550 nm以上且600 nm以下的波長區域具有吸收波峰之化合物。若包含這樣的化合物,可提高光學物品的抗眩光性。作為這樣的化合物,可列舉:硝基系化合物、偶氮系化合物、蒽醌系化合物、還原染料(threne dye)系化合物、卟啉系化合物、稀土金屬化合物等。作為這樣的化合物,較佳是使用選自由四氮雜卟啉化合物及釹化合物所組成之群組中的至少1種。
作為電致變色化合物,可列舉:紫精等有機物、具有電致變色性之聚合物、具有d原子之金屬鹽錯合物等。
接著性組成物中,功能性色素所佔的比例,例如是0.1質量%以上且10質量%以下,較佳是1質量%以上且5質量%以下。
(第2多異氰酸酯) 接著性組成物可進一步包含第2多異氰酸酯。包含第2多異氰酸酯之接著性組成物的硬化體可在聚胺酯脲樹脂之間具有脲甲酸酯鍵和縮二脲鍵等交聯結構。具有這樣的交聯結構之硬化體由於軟化點提升,因此會有耐熱性更加提高的傾向。
第2多異氰酸酯包含2個以上或3個以上的異氰酸酯基。第2多異氰酸酯較佳是具有2個或3個異氰酸酯基。
第2多異氰酸酯較佳是包含選自由脂肪族異氰酸酯、脂環族異氰酸酯、及芳香族異氰酸酯化合物所組成之群組中的至少1種。第2多異氰酸酯更佳是包含脂環族異氰酸酯、異氰酸酯的三聚物(異氰脲酸酯化合物)、及異氰酸酯的縮二脲化合物。作為第2多異氰酸酯,可使用單一種類,亦可以混合複數種來使用。
脂肪族異氰酸酯的示例,可列舉:伸戊基二異氰酸酯、伸己基二異氰酸酯、伸庚基二異氰酸酯、伸辛基二異氰酸酯、2,4,4,-三甲基伸己基二異氰酸酯、1,2-雙(2-異氰酸乙硫基)乙烷等。
脂環族異氰酸酯的示例,可列舉:異佛酮二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸甲酯基)環己烷、1,4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷、二環己基甲烷-4,4’ -二異氰酸酯(氫化二苯甲烷二異氰酸酯)、降冰片烷二異氰酸酯、2,5-雙(異氰酸甲酯基)-雙環[2,2,1]-庚烷、2,6-雙(異氰酸酯甲基)-雙環[2,2,1]-庚烷等。
芳香族異氰酸酯的示例,可列舉:二甲苯二異氰酸酯(鄰二甲苯二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯、對二甲苯二異氰酸酯)、甲苯-2,4-二異氰酸酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸甲酯基)環己烷、1,4 -雙(異氰酸甲酯基)環己烷、4,4’-二苯甲烷二異氰酸酯等。
第2多異氰酸酯的示例,可列舉:4,4’-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)的異構物混合物、環丁烷-1,3-二異氰酸酯、環己烷-1,3-二異氰酸酯、環己烷-1,4-二異氰酸酯、六氫甲苯-2,4-二異氰酸酯、六氫甲苯-2,6-二異氰酸酯、六氫伸苯基-1,3-二異氰酸酯、六氫伸苯基-1,4-二異氰酸酯。除此以外,亦能夠無任何限制地使用多異氰酸酯化合物的脲酸酯化合物、縮二脲化合物、加成物等,可列舉:異佛酮二異氰酸酯的三聚物(異氰脲酸酯化合物)、六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲化合物、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯化合物、及六亞甲基二異氰酸酯的加成化合物等。
又,亦能夠使用將上文所示的第2多異氰酸酯的異氰酸酯基進行封閉而得的封閉異氰酸酯等。
接著性組成物中,第2多異氰酸酯所占的比例例如是1質量%以上且20質量%以下,較佳是1質量%以上且10質量%以下。
第2多異氰酸酯的質量S2與聚胺酯脲樹脂的質量S1的比S2/S1例如是0.05以上且0.4以下,較佳是0.05以上且0.3以下。
(添加劑) 接著性組成物可包含添加劑,該添加劑例如是選自由聚合觸媒、聚合起始劑、抗靜電劑、內脫模劑、抗氧化劑、光穩定劑、防著色劑、螢光染料、染料、顏料、香料、溶劑、調平劑及樹脂改質劑所組成之群組中的至少1種。接著性組成物較佳是包含抗氧化劑及調平劑中的至少1種。
作為抗氧化劑,可使用:2,6-二-三級丁基-4-甲基苯酚;巴斯夫日本股份有限公司製造的IRGANOX245即伸乙基雙(氧乙烯)雙[3,5-三級丁基-4-羥基-間甲苯基]丙酸酯];巴斯夫日本股份有限公司製造的IRGANOX1076即十八烷基-3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙酸酯;巴斯夫日本股份有限公司製造的IRGANOX1010即新戊四醇肆[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙酸酯];巴斯夫日本股份有限公司製造的IRGANOX1035、1075、104、3790、5057、565等。
作為調平劑,可使用矽酮界面活性劑、含氟界面活性劑等。具體而言可使用:東麗道康寧股份有限公司製造的L-7001、L-7002、L-7604、FZ-2123;DIC 股份有限公司製造的MEGAFAC F-470、MEGAFAC F-1405、MEGAFAC F-479;3M日本股份有限公司製造的FC-430等。
作為光穩定劑,較佳是使用具有2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基骨架之受阻胺系的化合物,並且能夠使用市售品。可列舉例如:雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-[2-{3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙醯氧基}乙基]-4-{3-(3,5-二-三級丁基-4-羥苯基)丙醯氧基}-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、甲基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、2-[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基]甲基]-2-丁基丙二酸[1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基]、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三氮雜苯-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}伸己基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}]、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯等。作為商品名,可列舉:ADEKA股份有限公司製造的ADEKA STAB(註冊商標) LA系列(LA-52、LA-57、LA-63P、LA-68、LA-72、LA-77Y、LA-81、LA-82等);巴斯夫日本股份有限公司製造的TINUVIN(註冊商標)系列(TINUVIN123、TINUVIN171、TINUVIN249、TINUVIN292、TINUVIN765、TINUVIN622SF等)、Chimassorb(註冊商標)系列(Chimassorb2020FDL、C Himassorb944FDL)等。
(接著性組成物的製造方法) 實施形態的接著性組成物能夠藉由將聚胺酯脲樹脂與有機溶劑加以混合來獲得。聚胺酯脲樹脂可以是具有2個異氰酸酯基之第2反應產物與單胺的第3反應產物。第2反應產物可以是具有2個異氰酸酯基之第1反應產物與第1二胺的反應產物。第1反應產物可以是包含下述式(Ia)所表示的化合物之第1二醇與第1多異氰酸酯的反應產物。換言之,聚胺酯脲樹脂能夠藉由以下方式獲得:使第1二醇與第1多異氰酸酯反應來獲得第1預聚物後,使該第1預聚物與第1二胺反應來獲得第2預聚物,然後使該第2預聚物與單胺反應。以下記載聚胺酯脲樹脂的製造方法的詳細內容。
首先,使第1多異氰酸酯與第1二醇接觸,而獲得第1反應產物。第1反應產物是具有2個異氰酸酯基之胺酯預聚物、亦即第1預聚物。 第1二醇包含下述式(Ia)所表示的化合物。
式(Ia)中,R 1、R 2、l、m及n與式(I)中的R 1、R 2、l、m及n定義相同。
第1二醇的根據羥基價而得的數量平均分子量例如是500以上且4000以下。數量平均分子量較佳是800以上且3000以下,更佳是1000以上且2000以下。
作為第1二醇,可使用聚醚二醇,亦可使用聚醚(聚)碳酸酯二醇,亦可使用該等的混合物。作為聚醚二醇,例如可使用選自由聚四亞甲基醚二醇(PTMG)、聚五亞甲基醚二醇、聚伸己基醚二醇、聚七亞甲基醚二醇、聚八亞甲基醚二醇、聚壬烷亞甲基醚二醇、聚癸烷亞甲基醚二醇所組成之群組中的至少1種化合物。作為聚醚(聚)碳酸酯二醇,可使用使上述聚醚二醇與碳酸酯化合物在觸媒存在下進行聚合反應而獲得的反應物。
第1二醇可包含式(Ia)所表示的化合物以外的多元醇化合物。多元醇化合物可包含選自由聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇及聚己內酯多元醇所組成之群組中的至少1種。
作為聚碳酸酯多元醇,可使用旭化成化學股份有限公司製造的「DUALNOL(註冊商標)」系列、可樂麗股份有限公司製造的「KURARAY POLYOL(註冊商標)」系列、大賽璐股份有限公司製造的「PLACCEL (註冊商標)」系列、東曹股份有限公司製造的「Nipporan (註冊商標)」系列、UBE股份有限公司製造的「ETERNACOLL(註冊商標)」系列等。
聚己內酯多元醇,例如可藉由ε-己內酯的開環聚合來獲得。作為聚己內酯多元醇,可使用大賽璐股份有限公司製造的「PLACCEL (註冊商標)」系列等。
作為聚醚多元醇,可列舉:AGC股份有限公司製造的「EXCENOL(註冊商標)」系列及「Emulster(註冊商標)」系列、ADEKA股份有限公司製造的「ADEKA Polyester」系列等。
作為聚酯多元醇,可使用DIC股份有限公司製造的「POLYLITE(註冊商標)」系列、東曹股份有限公司「Nipporan (註冊商標)」系列、川崎化成工業股份有限公司製造的「MAXIMOL (註冊商標)」系列等。
作為第1多異氰酸酯,可使用與上述第2多異氰酸酯相同的化合物。第1多異氰酸酯較佳是脂環族多異氰酸酯,更佳是包含選自由異佛酮二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸甲酯基)環己烷、1,4-雙(異氰酸甲酯基)環己烷、二環己基甲烷-4,4’ -二異氰酸酯(氫化二苯甲烷二異氰酸酯)、降冰片烷二異氰酸酯、2,5-雙(異氰酸甲酯基)-雙環[2,2,1]-庚烷、及2,6-雙(異氰酸酯甲基)-雙環[2,2,1]-庚烷所組成之群組中的至少1種。
第1二醇的莫耳量M2與第1多異氰酸酯化合物的莫耳量M1的比M2/M1較佳是以成為0.30以上且0.90以下的方式進行調整。若比M2/M2在上述範圍內,可在第1預聚物中形成充分量的胺酯鍵。從提高接著層的功能性這樣的觀點來看,比M2/M1較佳是0.40以上,更佳是0.50以上。從提高接著層的接著性這樣的觀點來看,比M2/M1較佳是0.85以下,更佳是0.80以下,進一步更佳是0.70以下。
第1二醇的質量S4與第1多異氰酸酯的質量S3的比S4/S3較佳是0.1以上且20以下。若比S4/S3在上述範圍內,可獲得每單位質量具有充分量的異氰酸酯基之第2預聚物。比S4/S3較佳是1以上且7以下,更佳是2以上且5以下。
第1預聚物的數量平均分子量,較佳是500以上且10000以下,更佳是1000以上且5000以下。第1預聚物的數量平均分子量,能夠利用與第2預聚物相同的方法來測定。第1預聚物的數量平均分子量例如能夠藉由膠透層析術(GPC)來測定。
繼而,使第1反應產物與第1二胺接觸,而獲得第2反應產物。第2生成反應物是具有異氰酸酯基之胺酯脲預聚物、亦即第2預聚物。
第1反應產物與第1二胺的接觸可分成2階段來實行。亦即,可使第1反應產物與第1二胺的一部分接觸來獲得第2’反應產物後,使第2’反應產物與第1二胺的剩餘部分接觸來獲得第2反應產物。第1二胺的一部分在第1二胺的總量中所占的比例例如設為10質量%以上且50質量%以下,較佳是設為20質量%以上且40質量%以下。
第2預聚物的數量平均分子量,較佳是5000以上,更佳是10000以上,進一步較佳是13000以上。若使用數量平均分子量大的第2預聚物,會有硬化體的接著性提高的傾向。亦即,認為數量平均分子量大的第2預聚物,容易互相交錯,因此凝聚力會提高因而接著力提高。第2預聚物的數量平均分子量,較佳是50000以下,更佳是40000以下,進一步更佳是30000以下。數量平均分子量過大的第2預聚物的每單位質量所含的異(硫代)氰酸酯基的量的較少,接著力可能降低。第2預聚物的數量平均分子量能夠藉由膠透層析術(GPC)來測定。
第1二胺的莫耳質量較佳是50以上且500以下。若使用莫耳質量在該範圍內的二胺,會有可獲得期望的數量平均分子量的第2預聚物的傾向。二胺的莫耳質量更佳是50以上且300以下。
作為第1二胺,可列舉:異佛酮二胺、乙二胺、1,2-二胺丙烷、1,3-二胺丙烷、1,2-二胺丁烷、1,3-二胺丁烷、1,4-二胺丁烷、1,5-二胺戊烷、1,6-二胺己烷、哌嗪、 N,N-雙-(2-胺乙基)哌嗪、雙-(4-胺基環己基)甲烷、雙-(4-胺基-3-丁基環己基)甲烷、1,2-二胺基環己烷、1,3二胺基環己烷及1,4-二胺基環己烷、降冰片二胺、聯胺、己二酸二肼、苯二胺、4,4’-二苯基甲烷二胺、N,N’-二乙基乙二胺、N,N’-二甲基乙二胺、N,N’-二丙基乙二胺、N,N’-二丁基乙二胺、N-甲基乙二胺、N-乙基乙二胺、雙(伸己基)三胺、1,2,5-戊三胺等。
第1二胺較佳是包含選自由異佛酮二胺、乙二胺、雙-(4-胺基環己基)甲烷及1,6-二胺基己烷所組成之群組中的至少1種。
第1二胺的莫耳量M3與第1多異氰酸酯的莫耳量M1的比M3/M1較佳是以成為0.1以上且0.9以下的方式進行調整。若比M3/M1在上述範圍內,可生成充分量的第2預聚物。從提高接著層的接著性這樣的觀點來看,比M3/M1較佳是0.20以上,更佳是0.3以上。從提高接著層的功能性這樣的觀點來看,比M3/M1較佳是0.50以下,更佳是0.49以下。
第1二胺的莫耳量M3與第1二醇的莫耳量M2的比M3/M2較佳是以成為0.01以上且0.9以下的方式進行調整。從提高接著層的接著性這樣的觀點來看,該比M3/M2較佳是0.10以上,更佳是0.30以上,進一步更佳是0.50以上。
第1二胺的質量S5與第1預聚物的質量S6的比S5/S6較佳是0.01以上且0.5以下。若比S5/S6在上述範圍內,可獲得每單位質量具有充分量的異氰酸酯基之第2預聚物。比S5/S6更佳是0.04以上且0.3以下。
繼而,使第2反應產物與單胺接觸,而獲得第3反應產物。第3生成反應物是不具有異氰酸酯基等活性基之非反應性的胺酯脲聚合物、亦即第1聚合物。
單胺較佳是一級胺。單胺較佳是烷基胺或具有下述式(3)所表示的2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基部位之胺。烷基胺的碳數例如是1以上且10以下,較佳是2以上且7以下。作為烷基胺,較佳是使用正丁胺。從提高接著性這樣的觀點來看,較佳是使用烷基胺。
具有2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基部位之胺可作為受阻胺來發揮功能,因此可提高光穩定性。
式(3)中,R 21是氫原子或碳數1以上且3以下的烷基。R 22是碳數1以上且3以下的伸烷基。a是0或1。
單胺較佳是R 21是甲基且a為0的1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶。
單胺的莫耳量M4與第1多異氰酸酯的莫耳量M1的比M4/M1例如是0.01以上且0.5以下,較佳是0.02以上且0.2以下。
單胺的質量S7與第2預聚物的質量S8的比S7/S8較佳是0.001以上且0.100以下。若比S7/S8在上述範圍內,可獲得每單位質量具有充分量的異氰酸酯基之第1預聚物。比S7/S8更佳是0.002以上且0.030以下。
上述第1~第3反應產物的生成較佳是在氮氣等惰性氣體氣氛下實行。該等的生成亦可在反應溶劑存在下實行。亦可在無溶劑下實行第1反應產物的生成,使所獲得的第1反應產物溶於反應溶劑中後,在該溶液中添加第1二胺,而獲得包含第2反應產物之溶液。亦可在該溶液中添加單胺,而獲得包含第3反應產物之溶液、亦即接著性組成物。作為反應溶劑,可使用與上述有機溶劑相同者。反應溶劑可以是接著性組成物的有機溶劑。再者,可藉由使包含第3反應產物之溶液乾燥來去除反應溶劑後,藉由使第3反應產物溶解或分散於有機溶劑中來獲得接著性組成物。在藉由上述方法所獲得的接著性組成物中可進一步加入功能性色素等任意成分。
[積層體] 實施形態的積層體,如同上述,可使用來作為接著片。實施形態的積層體,特別可使用來作為功能性片,其是在樹脂層內調配有光致變色化合物等的功能性色素而成。
積層體包含樹脂層及光學基材,該樹脂層包含實施形態的接著性組成物的硬化體。樹脂層積層於光學基材的至少一方的主面上。積層體可具備第1光學基材及第2光學基材、以及位於該等之間且使該等接著的樹脂層。
實施形態的積層體的厚度,較佳是100μm以上,更佳是120μm以上,進一步更佳是150μm以上。若積層體的厚度厚,會有形狀穩定性提高的傾向。積層體的厚度的上限並無特別限制,若作為一例,為1000μm以下,若作為其他例,為500μm以下,進一步更佳是400μm以下。藉由這樣進行,從而製造中心厚度較薄的眼鏡鏡片時亦能夠使操作性良好。
圖1是概略地示出實施形態的積層體的一例的剖面圖。圖1所示的積層體1具備:第1光學基材2、第2光學基材3、及介於該等之間的樹脂層4。第1光學基材2具備第1主面2a及第2主面2b。第1主面2a構成積層體1的其中一側的最外表面。第2主面2b與樹脂層4相接。第2光學基材3具備第1主面3a及第2主面3b。第1主面3a構成積層體1的另一側的最外表面。第2主面3b與樹脂層4相接。
(第1光學基材及第2光學基材) 作為第1光學基材及第2光學基材,可使用具有可見光穿透性之光學膜或薄片。第1光學基材及第2光學基材可以是無色透明膜、半透明膜或有色透明膜。
第1光學基材及第2光學基材的厚度,例如是10μm以上且100μm以下,較佳是20μm以上且80μm以下。第2光學基材的厚度可以與第1光學基材的厚度相同,亦可以不同。第1光學基材及第2光學基材的厚度例如可以是50μm以上且1000μm以下,亦可以是200μm以上且500μm以下。
第1光學基材及第2光學基材可包含選自由聚碳酸酯樹脂、纖維素樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、聚胺酯樹脂、聚胺酯脲樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、環氧樹脂、聚烯烴樹脂、及聚乙烯醇樹脂所組成之群組中的至少1種樹脂。
作為聚碳酸酯樹脂,能夠使用以具有一般的雙酚A骨架等之芳香族苯酚類作為主體之芳香族聚碳酸酯樹脂、以及芳香族聚碳酸酯樹脂與其他樹脂的聚合物合膠等。作為上述其他樹脂,可列舉:聚酯樹脂、具矽氧烷、聚醯胺、聚苯乙烯、聚烯烴、丙烯酸、非晶聚烯烴、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-苯乙烯(AS)等合成樹脂。用於光學片或光學膜的聚碳酸酯樹脂較佳是重量平均分子量為10000~200000,更佳是15000~80000。
作為纖維素樹脂,可列舉例如:二乙醯纖維素、三丙基纖維素、二丙基纖維素等
作為聚醯胺樹脂,能夠使用例如:將ε-己內醯胺、10-胺基癸酸內醯胺、ω-月桂酸內醯胺等的ω-胺基脧酸進行聚合縮合反應所獲得的聚醯胺樹脂、或由二胺與二羧酸之共縮合聚合反應所獲得的聚醯胺樹脂,還能使用該等的共聚物。由共縮合聚合反應所獲得的聚醯胺之中,較佳是脂環族聚醯亞胺樹脂或半芳香族聚醯亞胺樹脂。
作為聚酯樹脂,可列舉例如:對苯二甲酸、間苯二甲酸等的二羧酸與乙二醇、丁二醇、1,4-環己烷二甲醇等的二醇之聚合縮合物。
作為(甲基)丙烯酸樹脂,能夠使用例如:甲基丙烯酸甲酯等的均聚物或者由複數種的(甲基)丙烯酸單體之共聚物所構成之樹脂。
作為聚胺酯樹脂及聚胺酯脲樹脂,可使用如下的習知物,其是使異佛爾酮二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物與聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇等多元醇化合物反應所獲得之樹脂。進一步,能夠適於使用使低分子量的二醇、三醇、二胺、三胺等的鏈延長劑反應所獲得的聚胺酯樹脂或聚胺酯脲樹脂。
作為聚醯亞胺樹脂,能夠適於使用芳香族四羧酸與芳香族二胺之聚合物。作為芳香族四羧酸,可列舉例如:均苯四酸、3,3’,4,4’-聯苯四甲酸、2,3’,3,4’-聯苯四甲酸、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸、2,3,6,7-萘四甲酸、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷、吡啶-2,3,5,6-四甲酸或該等的酸酐、或者酸二酐,抑或是由這些酸的酯化物或鹵化物所衍生的芳香族四羧酸類。
作為環氧樹脂,能夠適於使用例如:雙酚A、雙酚F等與環氧氯丙烷縮合反應生成的樹脂、或其他的其他官能環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂等。
作為聚烯烴樹脂,能夠適於使用例如:聚丙烯、聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-α-烯烴共聚物及丙烯-α-烯烴共聚物等。
作為第1光學基材及第2光學基材,較佳是使用聚碳酸酯樹脂。若使用聚碳酸酯樹脂,可獲得密合性及外觀優異的積層體。又,當使用了包含具有聚醚聚碳酸酯結構的胺酯脲樹脂之接著性組成物時,會有與包含其硬化體之接著層的密合性提高的傾向。
(樹脂層) 樹脂層位於第1光學基材及第2光學基材之間。樹脂層可與第1光學基材的第2主面及第2光學基材的第2主面相接。亦即,樹脂層可作為用於使第1光學基材及第2光學基材接著的接著層來發揮功能。
樹脂層包含實施形態的接著性組成物的硬化體。該硬化體被認為包含式(I)所表示的結構。樹脂層可包含光致變色化合物等功能性色素。
樹脂層的厚度例如是0.1μm以上且100μm以下。相較於第1及第2基材的厚度,樹脂層的厚度可較薄,亦可較厚。
(製造方法) 實施形態的積層體的製造方法例如包含以下步驟:將上述接著性組成物塗佈於支撐體上,來獲得塗膜;將支撐體自該塗膜剝離,然後使其積層於第1光學基材的第2主面上;以使第2主面接觸的方式使第2光學基材積層於該塗膜上,來獲得第1結構體;及,將該第1結構體加熱來使塗膜硬化。再者,亦可將接著性組成物塗佈於第1光學基材上並使其乾燥,來直接設置塗膜。
以下,詳細說明積層體的製造方法。 首先,準備第1光學基材及第2光學基材。作為第1光學基材及第2光學基材,可使用市售的樹脂膜或樹脂片。亦可使用無延伸片,亦可以使用對其施加延伸處理及染色處理而成者。作為樹脂膜或樹脂片,可使用經皂化處理後的市販品,亦可施加皂化處理。又,第1光學基材及第2光學基材可施加蝕刻處理、電暈處理等表面處理。
繼而,將上述接著性組成物塗佈於支撐體上來形成塗膜。使該塗膜例如在70℃以上且150℃以下的溫度進行乾燥1分鐘以上且1小時以下,而獲得塗膜。使自支撐體剝離的塗膜積層於第1光學基材上的第2主面上。以與該塗膜接觸的方式使第2光學基材上的第2主面進行積層。藉此,獲得第1結構體,其依序積層有第1光學基材、塗膜、第2光學基材。
繼而,將第1結構體加熱來使塗膜硬化。藉此,獲得一積層體,其是第1光學基材與第2光學基材經由樹脂層進行接著而成。在第1結構體的加熱處理時,例如能夠在40℃以上且160℃的溫度進行加熱1分鐘以上且10小時以下。
可將所獲得的積層體供以脫氣處理。在脫氣處理時,例如可以在500Pa的真空下、在40℃以上且80℃以下的溫度中靜置積層體5小時以上且20小時以下。脫氣處理後的結構體可以進一步供以加熱處理。
<積層體的變化例1> 積層體可進一步具備第1接著層及第2接著層。第1接著層位於樹脂層與第1光學基材之間且使該等接著。第2接著層位於樹脂層與第2光學基材之間且使該等接著。
圖2是示出積層體的另一例的剖面圖。圖2所示的積層體1a除了在樹脂層4與第1光學基材2之間具備第1接著層FA、及在樹脂層4與第2光學基材3之間具備第2接著層SA以外,具有與圖1所示的積層體1相同的結構。
第1接著層及第2接著層的厚度,例如是1μm以上。若第1接著層及第2接著層的厚度較厚,會有與第1光學基材及第2光學基材與樹脂層的密合性提升的傾向。第1接著層及第2接著層的厚度,較佳是3μm以上,更佳是5μm以上。另一方面,若第1接著層及第2接著層的厚度過厚,會有積層體的外觀性降低的傾向。第1接著層及第2接著層的厚度,較佳是50m以下,更佳是30μm以下,進一步更佳是20μm以下。
第1接著層及第2接著層的至少一層較佳是包含實施形態的接著性組成物的硬化體。該接著性組成物的構成成分及其含量等較佳是與用於形成樹脂層的接著性組成物不同。第1接著層及第2接著層可包含一接著性組成物的硬化體,該接著性組成物的硬化體包含不含式(I)所表示的結構之胺酯脲樹脂,從光致變色特性的觀點來看,較佳是至少一部分包含式(1)的結構。又,不含式(1)所表示的結構之胺酯脲樹脂例如除了使用作為第1二醇的聚碳酸酯二醇以外,還可藉由與上述實施形態的接著性組成物相同的製造方法來獲得。第1接著層及第2接著層亦可包含選自由環氧樹脂、氧雜環丁烷樹脂、丙烯酸樹脂、及甲基丙烯酸樹脂所組成之群組中的至少1種樹脂。
第1接著層及第2接著層例如能夠藉由將接著性組成物塗佈於第1光學基材及第2光學基材的至少一基材的表面上並使其硬化來形成。
<積層體的變化例2> 實施形態的積層體可具備剝離基材來取代光學基材。實施形態的積層體可以是第1光學基材、樹脂層、及剝離基材的積層體。該積層體能夠用作封條或貼紙,實施形態的接著性組成物可用作封條用的糊料。
作為剝離基材,只要是具有剝離性之基材,則無特別限定。作為剝離基材,可使用紙或塑膠。剝離基材可在基材表面塗覆有剝離劑。
作為封條使用時,較佳是:將剝離基材自積層體剝除,並將作為樹脂層的接著劑貼附於被接著對象上後,進行加熱。藉由加熱,能夠使其更堅固地接著。加熱溫度例如是50℃以上且150℃以下。被接著對象不特別限定於塑膠、金屬、石材、木材等。被接著對象較佳是塑膠。
<支撐體> 實施形態的積層體可以進一步包含支撐體。支撐體可以位於樹脂層與第1接著層或第2接著層之間,亦可以位於第1接著層或第2接著層與第1光學基材或第2光學基材之間。支撐體可進一步提高積層體的形狀穩定性。支撐體可以是無色透明,可以是白色透明,亦可以是有色透明。
支撐體,較佳是例如包含選自由聚對苯二甲酸乙二酯、三乙醯纖維素、聚醯胺、聚碳酸酯片、醋酸丁酸纖維素、(甲基)丙烯酸所組成之群組中的至少1種的樹脂。
支撐體的厚度較佳是50μm以上。若支撐體的厚度厚,會有積層體的強度更為提高的傾向。支撐體的厚度並無特別的上限,基於一例為100μm以下,若基於其他例則為500μm以下。
(製造方法) 實施形態的積層體的變化例的製造方法例如包含以下步驟:將第2接著性組成物塗佈於第1光學基材及第2光學基材中的至少一基材的主面並使其乾燥,來設置第1塗膜及第2塗膜;將上述第1接著性組成物塗佈於支撐體上來獲得第3塗膜;將該第3塗膜自支撐體剝離,然後使其積層於第1光學基材的第1塗膜上;以第2塗膜積層於第1塗膜上的第3塗膜上的方式,使第2光學基材積層來獲得第1結構體;及,將該第1結構體加熱來使第1塗膜、第2塗膜及第3塗膜硬化。再者,亦可將接著性組成物塗佈於第1塗膜上並使其乾燥,來直接設置第3塗膜。
以下,詳細說明積層體的變化例的製造方法。 首先,例如使用棒塗機將第2接著性組成物塗佈於第1光學基材及第2光學基材的第2主面上,來形成塗膜。使該塗膜例如在70℃以上且150℃以下的溫度進行乾燥1分鐘以上且1小時以下。藉此,獲得在其中一主面上形成有第1塗膜之第1光學基材及在其中一主面上形成有第2塗膜之第2光學基材。
繼而,將上述第1接著性組成物塗佈於支撐體上來形成塗膜。使該塗膜例如在70℃以上且150℃以下的溫度進行乾燥1分鐘以上且1小時以下。藉此,獲得第3塗膜。使自支撐體剝離的第3塗膜積層於第1光學基材的第1塗膜上。藉此,獲得依序積層有第1光學基材、第1塗膜及第3塗膜之結構。
繼而,以與該第3塗膜接觸的方式使第2光學基材上的第2塗膜進行積層。藉此,獲得第1結構體,其依序積層有第1光學基材、第1塗膜、第3塗膜、第2塗膜及第2光學基材。
繼而,將第1結構體加熱來使第1至第3塗膜硬化。藉此,獲得一積層體,其是第1光學基材與第2光學基材經由第1接著層、樹脂層及第2接著層進行接著而成。在第1結構體的加熱處理時,例如能夠在40℃以上160℃的溫度進行加熱1分鐘以上且240小時以下。
可將所獲得的積層體供以脫氣處理。在脫氣處理時,例如可以在500Pa的真空下、在40℃以上且80℃以下的溫度中靜置積層體5小時以上且20小時以下。脫氣處理後的結構體可以進一步供以加熱處理。
第1接著性組成物及第2接著性組成物的至少一者是實施形態的接著性組成物。作為第1接著性組成物,較佳是使用實施形態的接著性組成物,更佳是第1接著性組成物及第2接著性組成物兩者皆為實施形態的接著性組成物。
當使用實施形態的接著性組成物作為第1接著性組成物及第2接著性組成物時,該等的組成較佳是互為不同。具體而言,第1接著性組成物較佳是包含功能性色素及第2多異氰酸酯,第2接著性組成物較佳是不含功能性色素及第2多異氰酸酯。又,第1接著性組成物的聚胺酯脲樹脂及第2接著性組成物的聚胺酯脲樹脂較佳是具有不同的組成。亦即,第1接著性組成物所含的聚胺酯脲樹脂的製造時的第1二醇的莫耳量M2與第1多異氰酸酯化合物的莫耳量M1的比M2/M1較佳是高於第2接著性組成物所含的聚胺酯脲樹脂的製造時的比M2/M1。又,第1接著性組成物所含的聚胺酯脲樹脂的製造時的第1二胺的莫耳量M3與第1多異氰酸酯化合物的莫耳量M1的比M3/M1較佳是低於第2接著性組成物所含的聚胺酯脲樹脂的製造時的比M3/M1。藉由如此地使用不同的比M2/M1及比M3/M1的聚胺酯脲樹脂,能夠實現接著性及功能性兩者皆優異的積層體。
[含塗覆層積層體] 實施形態的積層體可包含塗覆層。塗覆層包覆第1光學基材及第2光學基材的至少一部分。塗覆層包含選自由環氧樹脂、氧雜環丁烷樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂及聚胺酯樹脂所組成之群組中的至少1種的樹脂。含塗覆層積層體含有塗覆層,因此加工穩定性優異。此外,與下述光學元件基材的密合性優異。
圖3是概略地示出實施形態的含塗覆層積層體的一例的剖面圖。圖3所示的含塗覆層積層體7,具備第1圖所示的積層體1、全面性地包覆第1光學基材2的第1主面2a的第1塗覆層5、全面性地包覆第2光學基材3的第1主面3a的第2塗覆層6。第1塗覆層5亦可以包覆一部分的第1主面2a,第2塗覆層6亦可以包覆一部分的第1主面3a。亦可以省略第1塗覆層5及第2塗覆層6中的一層。再者,亦可使用圖2所示的積層體1a來取代積層體1。
<塗覆層> 塗覆層包覆第1光學基材及第2光學基材的至少一基材的表面的至少一部分。塗覆層較佳是包覆第1光學基材及第2光學基材兩者的表面。塗覆層較佳是包覆第1光學基材及第2光學基材的表面的整個面。第1光學基材及第2光學基材的表面中,若塗覆層包覆的面積大,會有與光學元件基材的密合性及積層體的形狀穩定性提升的傾向。
塗覆層的厚度,例如是5μm以上。若塗覆層的厚度厚,會有與光學元件基材的密合性及積層體的形狀穩定性提升的傾向。塗覆層的厚度,較佳是10μm以上,更佳是20μm以上,進一步更佳是25μm以上。另一方面,若塗覆層的厚度過厚,會有積層體的外觀性降低的傾向。塗覆層的厚度,較佳是100μm以下,更佳是75μm以下,進一步更佳是50μm以下。
塗覆層包含選自由環氧樹脂、氧雜環丁烷樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、及聚胺酯樹脂所組成之群組中的至少1種的樹脂。塗覆層較佳是包含環氧樹脂。包含環氧樹脂之塗覆層,會有外觀性優異且與光學元件基材的密合性更高的傾向。塗覆層所含的樹脂的種類,能夠藉由氣相層析法和傅立葉變換紅外光譜(FT-IR)分析來確認。
塗覆層的表面,較佳是具有選自由環氧基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基及乙烯基所組成之群組中的至少1種的官能基。若具備於表面具有該等官能基之塗覆層,會有與光學元件基材的密合性提升的傾向。塗覆層的表面,更佳是具有選自由丙烯醯基、甲基丙烯醯基及乙烯基所組成之群組中的至少1種的官能基與環氧基。如此的塗覆層,可獲得更高的密合性。
於塗覆層的表面具有該等官能基這點,例如能夠藉由傅立葉變換紅外光譜(FT-IR)分析來確認。亦即,當表面具有丙烯醯基、甲基丙烯醯基或乙烯基時,在IR光譜中可在1600cm -1以上1680cm -1以下及790cm -1以上1000cm -1以下的範圍內檢測出波峰。
塗覆層,例如能夠藉由將上述塗覆層形成用組成物塗佈於第1光學基材及第2光學基材中的至少一基材的表面並使其硬化來形成。塗覆層形成用組成物例如包含選自由環氧樹脂、氧雜環丁烷樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、及聚胺酯樹脂所組成之群組中的至少1種的樹脂、以及有機溶劑。
[光學物品] 實施形態的光學物品包含實施形態的積層體。光學物品可包含實施形態的積層體、與包覆第1光學基材及第2光學基材的至少一部分的光學元件基材。
作為光學物品,包含接著片、鏡片、眼鏡、房屋和汽車的窗戶材料、液晶顯示器、遮陽板、鐘錶等。鏡片包含半成品鏡片及成品鏡片。
圖4是概略地示出實施形態的光學物品的一例的剖面圖。圖4所示的光學物品10包含第1光學元件基材11及圖1所示的積層體1。光學物品10具有凹凸鏡片形狀。積層體1具有沿著鏡片形狀的曲面。第1光學元件基材11位於凹面側。第1光學元件基材11覆蓋了積層體1的未圖示的第2光學基材的整個表面。積層體1的側面並未被第1光學元件基材11覆蓋。積層體1的側面亦可被第1光學元件基材11覆蓋。積層體1與第1光學元件基材11例如可藉由熱熔接來予以一體化。
實施形態的光學物品可使用圖2所示的積層體1a來代替第1圖所示的積層體1,亦可使用圖3所示的含塗覆層積層體7。第1光學元件基材11可以覆蓋含塗覆層積層體7的第1塗覆層5的整個表面。。
圖5是概略地示出實施形態的眼鏡的一例的立體圖。圖5所示的眼鏡100包含鏡片101與支撐該鏡片101的框架102。鏡片101包含實施形態的光學物品10。
(光學元件基材) 光學元件基材可包含樹脂。樹脂可包含選自由聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、烯丙樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、聚胺酯樹脂、聚胺酯脲樹脂、聚硫代胺酯樹脂、聚硫代胺酯脲樹脂、聚硫代環氧樹脂及聚碳酸酯樹脂所組成之群組中的至少1種。光學元件基材較佳是包含聚碳酸酯樹脂。
(光學物品的製造方法) 實施形態的光學物品,例如可利用以下的方法製造。 首先,對積層體實施形狀加工。具體而言,將積層體設置於曲面加工裝置的金屬模具內。金屬模具例如具有半球形等鏡片形狀。在金屬模具的底面設置有空孔。在空孔處隔著管道連接有真空泵等壓力調整裝置。啟動壓力調整裝置,使金屬模具與積層體之間的空間的壓力降低。此時,為了使積層體容易變形,可以將環境溫度設定為70℃以上且160℃以下。經過規定時間後,停止壓力調整裝置的操作,自金屬模具取出已變形的積層體。將經取出的積層體,例如在0℃以上且40℃以下的溫度下進行冷卻。如此地操作獲得經曲面加工的積層體。
繼而,在射出成形用的金屬模具的內部設置經變形後的積層體。向所設置的積層體的背面(凹面)灌注液狀的熱塑性樹脂。使金屬模具內部冷卻,來使熱塑性樹脂固化。如此操作,可獲得一種光學物品,其由作為光學元件基材的熱塑性樹脂與積層體一體化而成。
或者,向設置有積層體的鑄模內灌注熱硬化性樹脂的硬化性組成物,以硬化性組成物對金屬模具內進行填充。將填充硬化性組成物後的鑄模進行熱處理,來使硬化性組成物硬化。在進行熱處理時,例如自常溫起逐漸升溫至硬化溫度為止,在到達硬化溫度後保持規定時間。硬化溫度例如是60℃以上且100℃以下。升溫速度例如是1℃/小時以上且10℃/小時以下。在硬化溫度中的保持時間,例如是1小時以上且30小時以下。結束熱處理後,自鑄模取出硬化體。將經取出的硬化體在60℃以上且150℃以下的範圍內進一步進行加熱1小時以上且10小時以下。如此操作,可獲得一種光學物品,其積層體的第2光學基材的表面被光學元件基材覆蓋。 [實施例]
藉由以下所例示的數個實施例,進一步詳細說明本發明。該等實施利僅為用以說明本發明者,但是本發明的精神及範圍不受該等實施例限定。
以下,總結實施例及比較例中作為各成分使用的化合物等的縮寫。 (光致變色化合物) PC1:由下述式表示的化合物
(第1二醇) PL1:三菱化學股份有限公司製造的PEPCD NT2006(由數量平均分子量650的聚氧化四亞甲所構成的聚醚聚碳酸酯二醇,數量平均分子量2000) PL2:三菱化學股份有限公司製造的PEPCD NT1002(由數量平均分子量250的聚氧化四亞甲所構成的聚醚聚碳酸酯二醇,數量平均分子量1000) PL3:三菱化學股份有限公司製造的PEPCD NT2002(由數量平均分子量250的聚氧化四亞甲所構成的聚醚聚碳酸酯二醇,數量平均分子量2000) PL4:富士軟片和光純藥股份有限公司製造的聚氧化四亞甲1000(聚醚多元醇,數量平均分子量1000) PL5:富士軟片和光純藥股份有限公司製造的聚氧化四亞甲2000(聚醚多元醇,數量平均分子量2000) PL6:三菱化學股份有限公司製造的PTMG4000(聚四亞甲基醚二醇,數量平均分子量4000) PL7:旭化成化學股份有限公司製造的DURANOL(以1,5-戊二醇和己二醇作為原料之聚碳酸酯二醇,數量平均分子量1000) PL8:旭化成化學股份有限公司製造的DURANOL(以1,5-戊二醇和己二醇作為原料之聚碳酸酯二醇,數量平均分子量2000) 將第1二醇的特性總結於下述表1。
[表1]
(第1多異氰酸酯及第2多異氰酸酯) NCO1:異佛酮二異氰酸酯 NCO2:二環己基甲烷-4,4-二異氰酸酯 NCO3:旭化成化學股份有限公司製造的DURANATE TPA-100(具有異氰脲酸酯結構之多異氰酸酯) NCO4:旭化成化學股份有限公司製造的DURANATE 24A-100(具有縮二脲結構之多異氰酸酯) NCO5:旭化成化學股份有限公司製造的DURANATE AE700-100(具有加成結構之多異氰酸酯) NCO6:旭化成化學股份有限公司製造的DURANATE E402-100(具有加成結構之多異氰酸酯) NCO7:旭化成化學股份有限公司製造的DURANATE SBB-70P(具有縮二脲結構之多封閉異氰酸酯) NCO8:GSI Creos股份有限公司製造的TRIXENE BI7992(具有縮二脲結構之多封閉異氰酸酯)
(第1二胺) H1:雙(4-胺基環己基)甲烷 H2:異佛酮二胺
(單胺) HA1;1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶 HA2:正丁胺
(有機溶劑) D1:二乙基酮/三級丁醇=體積比8/2的混合溶劑 D2:丙二醇單甲基醚 D3:二乙基酮
(其他成分) L1:乙烯雙(氧乙烯)雙[3-(5-三級丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯] L2:陶氏化學公司製造的FZ2162
(聚胺酯脲樹脂溶液US1~US16的合成) 在具有攪拌葉片、冷卻管、溫度計、氮氣導入管之三頸燒瓶中饋入數量平均分子量2000的聚醚聚碳酸酯二醇(PL1)269.9g、異佛酮二異氰酸酯(NCO1)50g,在氮氣氣氛下於130℃使其反應8小時,而合成胺酯預聚物。反應的終點係藉由異氰酸酯基的反滴定法來進行確認。反應結束後,使反應液冷卻至30℃附近,並使其溶於二乙基酮/三級丁醇=8/2混合溶劑((有機溶劑)成分:D1)630g中。使反應溶液冷卻至0℃後,滴入作為鏈延長劑的雙(4-胺基環己基)甲烷(H1)4.97g。加以攪拌1小時後,將反應溶液升溫至25℃。然後,進一步滴入10.43g的H1,並加以攪拌1小時。然後,進一步滴入1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶(HA1)4.1g,並使其反應1小時,而獲得胺酯脲樹脂的二乙基酮/三級丁醇溶液US1。對於所獲得的聚胺酯脲樹脂,測定紅外線吸收光譜,結果在分子末端未確認源自異氰酸酯基的吸收,而確認到在分子末端未殘留有異氰酸酯基。又,藉由TMA所測得的軟化點為95℃。
除了變更調配成分如表2所示以外,利用與聚胺酯脲樹脂溶液US1相同的方法獲得聚胺酯脲樹脂溶液US2~US16。
[表2]
再者,表2中的「調配莫耳比」中記載了第1二醇/第1異氰酸酯/第1二胺/單胺的莫耳比。
<實施例1> (光致變色接著性組成物AC1的製備) 添加胺酯脲樹脂溶液US1 50g、光致變色化合物(PC1)1.27g、作為交聯劑的二環己基甲烷-4,4-二異氰酸酯2.8g、以及作為抗氧化劑的乙烯雙(氧乙烯)雙[3-(5-三級丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯]0.2g、作為界面活性劑的FZ2162 0.016g,並在室溫實行攪拌、混合,而獲得用於構成光致變色接著性組成物的混合物。
<實施例2~13、27~35、比較例1~3> 除了變更調配如表3所示以外,利用實施例1相同的方法獲得接著性組成物AC2~AC16。
[表3]
<實施例14> (光致變色積層體的製作) 將聚胺酯脲樹脂溶液US14作為接著性組成物AC16來用於形成接著層。將接著性組成物AC16塗佈於厚度300μm的聚碳酸酯片的其中一主面上,並使塗膜在110℃進行乾燥10分鐘,藉此獲得具有膜厚10μm的接著層之聚碳酸酯片。獲得2片該聚碳酸酯片。
將接著性組成物AC1塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯(PET)製的膜(帝人杜邦薄膜股份有限公司製造的PUREX film,附有矽塗膜)上,使塗膜在80℃進行乾燥5分鐘,而獲得厚度約30μm的乾燥膜。將該乾燥膜自PET製的膜剝除,並以與各接著層接觸的方式將乾燥膜設置於具有接著層之聚碳酸酯片之間。將該積層體靜置於40℃、真空下20小時後,在100℃進行1小時的加熱處理,繼而在60℃、80%相對溼度(RH)實行22小時的加溼處理,最後靜置於80℃、真空下6小時,藉此獲得光致變色積層體LB1,其依序積層有第1光學基材、第1接著層、樹脂層、第2接著層、及第2光學基材。
<實施例15~26、36~44、比較例4及5> 除了變更接著性組成物的種類如表4及表5所示以外,利用與實施例14相同的方法獲得積層體LB2~LB15。
<實施例45> 除了使用厚度100μm的聚碳酸酯片、以及變更接著性組成物的種類如表5所示以外,利用與實施例14相同的方法獲得積層體LB25。
<實施例46> 除了使用厚度200μm的聚碳酸酯片、以及變更接著性組成物的種類如表5所示以外,利用與實施例14相同的方法獲得積層體LB25。
<實施例47> (光致變色接著性組成物AC25的製備) 添加胺酯脲樹脂溶液US4 50g、光致變色化合物(PC1)1.27g、以及作為抗氧化劑的乙烯雙(氧乙烯)雙[3-(5-三級丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯]0.2g、作為界面活性劑的FZ2162 0.016g,並在室溫實行攪拌、混合,而獲得光致變色接著性組成物AC25。
<比較例6> 除了使用US9作為胺酯脲樹脂溶液如表6所示以外,利用與實施例47相同的方法獲得接著性組成物AC26。
<實施例48> 準備60μm的厚度的經皂化處理後的三乙酸纖維素(TAC)膜作為第1光學基材。在該TAC膜上塗佈接著性組成物AC25,並使塗膜在80℃進行5分鐘,而獲得厚度約30μm的乾燥膜。以與作為被接著基材的厚度約2mm的碳酸烯丙基二乙二醇酯樹脂接觸的方式設置該乾燥膜。在90℃對該積層體進行1小時的加熱處理,藉此獲得光致變色積層體LB28,其依序積層有第1光學基材、樹脂層、被接著基材。
<比較例7> 除了變更接著性組成物的種類如表7所示以外,利用與實施例48相同的方法獲得光致變色積層體LB29。
<評估> 對於實施例及比較例中獲得的積層體,測定光致變色特性及剝離強度。將其結果示於表4~表7。
(光致變色特性) 將所獲得的積層體作為試料,對其隔著空氣過濾器(aeromas filter,康寧公司製造)利用濱松光子學股份有限公司製造的氙氣燈L-2480(300W)SHL-100,在23℃以365nm=2.4mW/cm 2、245nm=24μW/cm 2的光束強度對積層體表面照射300秒來使其發色,而測定積層體的光致變色特性。
1)最大吸收波長(λmax):是藉由大塚電子股份有限公司製造的分光光度計((瞬間多通道光學檢測機MCPD1000)來求出的發色後的最大吸收波長。該最大吸收波長與發色時的色調相關。 2)發色濃度[ε(120)-ε(0)]:前述最大吸收波長下進行照射300秒後的吸光度ε(120)與最大吸收波長下未照射時的吸光度ε(0)的差值。該值越高則可稱光致變色性越為優異。 3)褪色速度[t1/2(sec.)]:照射300秒後,停止照射光時試料的前述最大波長下的吸光度降低至[ε(120)-ε(0)]的1/2為止所需的時間。該時間越短可稱光致變色性越為優異。
(剝離強度) 將所獲得的光致變色積層體製成具有25×100mm的接著部分之試驗片,安裝至安裝有恆溫槽之試驗機(AUTOGRAPH AGS-500NX,島津製作所製造)上,在70℃的條件下靜置10分鐘後,以100mm/min的十字頭速度(crosshead speed)實行拉伸試驗,並測定剝離強度。
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
由上述實施例可知,使用以下光致變色組成物而得的積層體具有優異的光致變色特性,該光致變色組成物混合有具有聚四亞甲基等式(I)所表示的結構之聚胺酯脲樹脂。藉由使用源自聚醚聚碳酸酯二醇的高軟化點的聚胺酯,從而剝離強度變高。又,藉由亦在接著層中同樣使用具有式(I)所表示的結構之聚胺酯脲樹脂,從而顯現進一步優異的光致變色特性。又,藉由將三異氰酸酯調配至接著性組成物中,能夠在不使褪色速度降低的情形下提升剝離強度。
另一方面,當像比較例1這樣使用了聚碳酸酯二醇時,無法獲得充分的光致變色特性。又,像比較例2這樣雖然由於增加多元醇的分子量而使光致變色特性提升,但是與具有式(I)所表示的結構之聚胺酯脲樹脂相比,光致變色特性不充分。 如表7所示,實施例48的封條狀積層體顯示優異的光致變色特性。又,實施例48的積層體中,樹脂層與被接著基材的密合性較高,不易以手剝離。另一方面,比較例7的封條狀積層體無法獲得高密合性。
以下,附記本發明的較佳態樣。 [1]一種接著性組成物,其包含: 聚胺酯脲樹脂,其具有脲鍵、胺酯鍵、及下述式(I)所表示的結構;及, 有機溶劑。
前述式(I)中,R 1及R 2各自獨立地為碳數3以上且10以下的直鏈狀伸烷基,l為0、或是1以上且25以下,n及m各自獨立地為2以上且70以下。
[2]如[1]所述之接著性組成物,其中,前述式(I)中,l為1以上且25以下。
[3]如[1]或[2]所述之接著性組成物,其中,進一步包含功能性色素。
[4]如[1]至[3]中任一項所述之接著性組成物,其中,進一步包含光致變色化合物。
[5]如[1]至[4]中任一項所述之接著性組成物,其中,前述聚胺酯脲樹脂包含具有2個異氰酸酯基之第2反應產物與單胺的第3反應產物,前述第2反應產物包含具有2個異氰酸酯基之第1反應產物與第1二胺的反應產物,前述第1反應產物包含第1二醇與第1多異氰酸酯的反應產物,該第1二醇包含下述式(Ia)所表示的化合物。
前述式(Ia)中,R 1、R 2、l、m及n與前述式(I)中的R 1、R 2、l、m及n定義相同。
[6]如[5]所述之接著性組成物,其中,前述第1胺的莫耳量M3與前述第1二醇的莫耳量M2的比M3/M2為0.1以上且0.9以下。
[7]如[5]或[6]所述之接著性組成物,其中,前述第1二醇的根據羥基價而得的數量平均分子量為500以上且4000以下。
[8]如[1]至[7]中任一項所述之接著性組成物,其中,前述聚胺酯脲樹脂的藉由熱機械分析(TMA)而得的軟化點為40℃以上且200℃以下。
[9]如[1]至[8]中任一項所述之接著性組成物,其中,進一步包含第2多異氰酸酯化合物。
[10]一種硬化體,其是[1]至[9]中任一項所述之接著性組成物的硬化體。
[11]一種積層體,其包含樹脂層及光學基材,該樹脂層包含[10]所述之硬化體。
[12]一種積層體,其包含: 第1光學基材及第2光學基材; 樹脂層,其包含[10]所述之硬化體; 第1接著層,其使前述第1光學基材與前述樹脂層接著;及, 第2接著層,其使前述第2光學基材與前述樹脂層接著。
[13]如[12]所述之積層體,其中,前述第1接著層及第2接著層的至少一層包含[10]所述之硬化體。
[14]如[11]所述之積層體,其中,前述光學基材包含選自由聚碳酸酯樹脂、纖維素樹脂、及聚乙烯醇樹脂所組成之群組中的至少1種樹脂。
[15]一種光學物品,其包含[11]所述之積層體。
[16]一種鏡片,其包含[15]所述之光學物品。
[17]一種眼鏡,其包含[16]所述之鏡片。
1:積層體 1a:積層體 2:第1光學基材 2a:第1光學基材的第1主面 2b:第1光學基材的第2主面 3:第2光學基材 3a:第2光學基材的第1主面 3b:第2光學基材的第2主面 4:樹脂層 5:第1塗覆層 6:第2塗覆層 7:含塗覆層積層體 10:光學物品 11:第1光學元件基材 100:眼鏡 101:鏡片 102:框架 FA:第1接著層 SA:第2接著層
圖1是概略地示出實施形態的積層體的一例的剖面圖。 圖2是概略地示出實施形態的積層體的另一例的剖面圖。 圖3是概略地示出實施形態的含塗覆層積層體的一例的剖面圖。 圖4是概略地示出實施形態的光學物品的一例的剖面圖。 圖5是概略地示出實施形態的眼鏡的一例的立體圖。
國內寄存資訊(請依寄存機構、日期、號碼順序註記) 無 國外寄存資訊(請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記) 無
1a:積層體
2:第1光學基材
2a,3a:第1主面
2b,3b:第2主面
3:第2光學基材
4:樹脂層
FA:第1接著層
SA:第2接著層

Claims (17)

  1. 一種接著性組成物,其包含: 聚胺酯脲樹脂,其具有脲鍵、胺酯鍵、及下述式(I)所表示的結構;及, 有機溶劑; 前述式(I)中, R 1及R 2各自獨立地為碳數3以上且10以下的直鏈狀伸烷基, l為0、或是1以上且25以下, n及m各自獨立地為2以上且70以下。
  2. 如請求項1所述之接著性組成物,其中,前述式(I)中,l為1以上且25以下。
  3. 如請求項1所述之接著性組成物,其中,進一步包含功能性色素。
  4. 如請求項1所述之接著性組成物,其中,進一步包含光致變色化合物。
  5. 如請求項1所述之接著性組成物,其中,前述聚胺酯脲樹脂包含具有2個異氰酸酯基之第2反應產物與單胺的第3反應產物,前述第2反應產物包含具有2個異氰酸酯基之第1反應產物與第1二胺的反應產物,前述第1反應產物包含第1二醇與第1多異氰酸酯的反應產物,該第1二醇包含下述式(Ia)所表示的化合物, 前述式(Ia)中,R 1、R 2、l、m及n與前述式(I)中的R 1、R 2、l、m及n定義相同。
  6. 如請求項5所述之接著性組成物,其中,前述第1二胺的莫耳量M3與前述第1二醇的莫耳量M2的比M3/M2為0.1以上且0.9以下。
  7. 如請求項5所述之接著性組成物,其中,前述第1二醇的根據羥基價而得的數量平均分子量為500以上且4000以下。
  8. 如請求項1所述之接著性組成物,其中,前述聚胺酯脲樹脂的藉由熱機械分析(TMA)而得的軟化點為40℃以上且200℃以下。
  9. 如請求項1所述之接著性組成物,其中,進一步包含第2多異氰酸酯化合物。
  10. 一種硬化體,其是請求項1所述之接著性組成物的硬化體。
  11. 一種積層體,其包含樹脂層及光學基材,該樹脂層包含請求項10所述之硬化體。
  12. 一種積層體,其包含: 第1光學基材及第2光學基材; 樹脂層,其包含請求項10所述之硬化體; 第1接著層,其使前述第1光學基材與前述樹脂層接著;及, 第2接著層,其使前述第2光學基材與前述樹脂層接著。
  13. 如請求項12所述之積層體,其中,前述第1接著層及第2接著層的至少一層包含請求項10所述之硬化體。
  14. 如請求項11所述之積層體,其中,前述光學基材包含選自由聚碳酸酯樹脂、纖維素樹脂、及聚乙烯醇樹脂所組成之群組中的至少1種樹脂。
  15. 一種光學物品,其包含請求項11所述之積層體。
  16. 一種鏡片,其包含請求項15所述之光學物品。
  17. 一種眼鏡,其包含請求項16所述之鏡片。
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