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TW202243998A - 高填充之反式聚辛烯橡膠—石墨烯複合材料,其製造方法及其用途 - Google Patents

高填充之反式聚辛烯橡膠—石墨烯複合材料,其製造方法及其用途 Download PDF

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維拉里 雷姬
亞歷山大 帕社
史黛芬 史考曼
多蘿西亞 史班克
艾力克席 馬可洛夫
維瑞納 布瑞斯
克里斯堤安 戴西林
烏韋 保羅曼
喬納思 霍尼格
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德商贏創運營有限公司
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Abstract

本發明係關於一種具有高填充劑含量之反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料之製造方法,關於該高填充之反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料本身及其用途。

Description

高填充之反式聚辛烯橡膠—石墨烯複合材料,其製造方法及其用途
本發明係關於一種具有高填充劑含量之反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料之製造方法,關於該高填充之反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料本身及其用途。
石墨烯及其製造、性質和應用係在技術文獻中,例如在Römpp online, https://roempp.thieme.de/lexicon/RD-07-02758中詳細地討論。 正如在石墨中,在石墨烯中之每一碳原子藉由σ鍵與三個接鄰的原子共價連接。C-C鍵長度是142 pm。該等原子是sp 2混成的,且該等σ鍵位於一平面內。因此,石墨烯具有平面構造。部分填充之p z軌域仍在每一原子上。這些p z軌域與該等鍵的平面正交且形成非定域Pi電子系統,這對測定石墨烯之電子性質是最重要的。 在結晶學術語中,石墨烯可透過二個具有晶體基元(elementary-cell)向量
Figure 02_image001
=
Figure 02_image003
=0.246 nm的等效次晶格來描述,在這些向量之間的角度是60˚。該晶體基元係由在個別位置(0,0)及(a/3,2b/3)上的二個碳原子組成。原子密度因此是38.2 nm -2。 用於本發明之目的,『石墨烯材料』一詞意為依據ISO/TS 80004-13的材料,亦即 - 石墨烯, - 石墨烯之碳材料, - 單層、雙層及三層石墨烯, - 磊晶石墨烯, - 剝離的石墨烯, - 少層石墨烯, - 多層石墨烯, - 少層型奈米帶, - 石墨烯奈米板, - 石墨烯奈米小板, - 石墨烯奈米片, - 石墨烯微米片, - 石墨烯奈米薄片, - 石墨烯奈米帶, - 石墨烯氧化物, - 石墨烯氧化物奈米片, - 多層石墨烯氧化物, - 石墨烯量子點, - 石墨, - 石墨奈米板, - 石墨奈米片, - 石墨奈米薄片, - 石墨氧化物, - 還原的石墨烯氧化物, 以及碳黑、奈米碳管或該等材料之混合物。 在很多技術領域中使用石墨烯材料。 WO 2015/055252 A1揭示乙烯基矽烷,其可在例如製造輪胎時被用在包含石墨烯材料之橡膠混合物中。 CN 104342003 A呈現用於玻璃門之防塵及防菌的水性塗覆材料。石墨烯尤其是用在該塗覆材料的製造中。 CN 105056879 A教導如何藉由包含聚酯纖維和石墨烯之組成物改良瀝青之機械性質。 硫化橡膠混合物之製造可使用包含石墨烯和磺醯胺之濃縮物以及其他材料。CN 107459717 A揭示該等濃縮物及其製造方法。 石墨烯材料也用於防止建築材料的腐蝕。依據CN 108947394 A之教導,改質的石墨烯氧化物與其他材料被併入波特蘭水泥中。 WO 2019/145307 A1揭示包含聚合型之無機奈米粒子的組成物以及該組成物在金屬表面的潤滑劑中的用途。所用之奈米粒子特別是石墨烯。 石墨烯材料在商業上可以粉末形式獲得且常具有極低的容積密度,例如範圍在2與400 g/l之間。在該低的容積密度之外,大部分之石墨烯材料也具有差的流動性且/或在輸送期間藉由重力驅使之流動產生高的粉塵含量。這造成差的處置性質及在秤出和計量期間造成問題,且也必須在包含環境保護和操作者安全性方面嚴肅地考慮。 例如當該等粉末被併入彈料系統時,如同在橡膠捏合期間的狀況下,該差的處置性質是明顯地:良好填充之橡膠化合物的製造視在正確接合點且經過正確的持續時間下粉狀填充劑之合併而定。這些係利用漏斗被倒入混合池中,然後藉由氣動式活塞在旋轉滾方向上被推動。在該混合過程中作用的剪力使該填料之黏聚物破裂且因此有助於其分配。最高可獲得的填料含量因此藉由該作用的剪力決定性地被決定。 然而,難以在具有低黏度之特軟的聚合物混合物中獲得/控制高的填充劑含量,因為該聚合物或該聚合物混合物之黏度愈低,可被建立以供實現所需之填充劑含量的剪力愈小。極端情況是已知作為聚辛烯橡膠的橡膠類別。這些在該混合過程中的黏度如此低,以致不可能作為用於經填充之混合物的基礎聚合物。 藉由實例,利用常見混煉方法(一般使用輥、內部混合器或擠出機)可獲得之最大填充劑含量是75%。就本發明人所知,迄今所獲得的最高填充劑含量係利用硫作為填充劑來實現。在該先前技術中,經填充之聚辛烯橡膠因此僅被利用以作為化合物之摻合組分。
因此本發明之目的是提供一種方法,其可能從聚辛烯橡膠和填充劑製造具有可調節的(較佳是高的)該填充劑的填充劑含量的材料。 本發明令人訝異地發現一種利用石墨烯材料作為填充劑達成該目的的方法。 本發明提供一種製造反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料的方法,其係藉由進行步驟a至d: a) 將反式聚辛烯橡膠溶在至少一種有機溶劑中,以獲得該反式聚辛烯橡膠的聚合物溶液且後續 b) 將石墨烯材料導入該聚合物溶液中,同時將功率(power)導入以獲得反式聚辛烯橡膠-石墨烯反應溶液且後續 c) 使該反應溶液在至少另一種溶劑中沉澱或藉由乾燥該反應溶液移除在步驟a中所用之溶劑以獲得反應產物且後續 d) 乾燥該反應產物以獲得該反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料, 或藉由進行步驟e及f: e) 使反式聚辛烯橡膠進行開環置換聚合且後續或同時 f) 添加石墨烯材料及至少一種溶劑及至少一種以鎢、釕及/或鉬系觸媒以獲得含有該反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料之反應溶液。 依據本發明之方法之優點是其極容易進行且因此獲得高填充之複合材料。此外,與傳統之塑膠和橡膠的混煉相比,不須高的剪力以製造該複合材料。然而,獲得異常高之填充劑含量與良好分散品質。 本發明因此同樣地提供該反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料,其特徵在於 A) 15重量%至99.9重量%之石墨烯材料的填充劑含量,其中該填充劑含量係以反式聚辛烯橡膠及石墨烯材料之質量分率之和計,且該和係100重量%,及 B) 當該填充劑含量係15重量%至70重量%時,0.002重量%至1重量%之粉塵數,及/或 C) 在該反式聚辛烯橡膠和該石墨烯材料之每一情況下,基於該IR吸收光譜,在500至1900 cm -1範圍內之該IR吸收光譜中的經抑制及/或額外的吸收譜帶,及/或 D) 屬於C=C雙鍵之振動模式的吸收峰分裂成在1300至3900 cm -1之波數範圍內的離散細結構。 觀察到在該IR光譜中分裂之峰的細結構。在不限於理論下,本發明人認為:該等峰中至少一些屬於該C=C雙鍵振動,這些在該複合材料中的耦合大概是異於在純的石墨烯材料中者/在TOR中者。這導致在該複合材料之IR吸收光譜中的離散細結構的外觀。 在本發明之本文中,該粉塵數目係在依據DIN 55992(2006年6月版)之旋轉方法中,使用在 1中概略顯示之粉塵生成設備(Heubach I型粉塵計)測定。該設備之構造細節對技術人員是已知的。 該粉塵數目之測定結果是藉由在標準設定下之該粉塵計,從該樣本重物所釋出之粉塵質量。在本發明之本文中,選擇依據DIN 55992-1之標準設定: ․30轉/分鐘 ․空氣流動速率20 L/分鐘 ․100 L ․5分鐘 該樣本重物可以是例如在步驟b或f中所利用之該石墨烯材料或該樣本重物可以是依據本發明的或依據本發明所製造的該反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料。 藉由在標準設定下之該粉塵計所測定之從該樣本重物所釋出之粉塵質量是基於該樣本重物且以重量%為單位被報告。 在本發明之本文中,該填充劑含量係藉由在使用磁性攪拌器攪拌5小時下,將依據本發明的或依據本發明所製造的該反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料溶解於甲苯中而重量分析地被測定。所得之溶液經由具有濾紙之Büchner漏斗來過濾。留在該濾紙上之材料包含石墨烯材料和溶劑殘餘物。在周圍空氣中及1013 hPa之常壓下,於50℃之烘箱中乾燥並秤重在該濾紙上之該材料。所得並秤重之質量是以反式聚辛烯橡膠和石墨烯材料之質量分率之和計且是以重量%為單位被報告之該填充劑含量。 具有上述之高填充劑含量之依據本發明的或依據本發明所製造的該反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料遠比僅僅摻合的材料適合極令人感興趣的技術應用。 本發明因此同樣地提供依據本發明的或依據本發明所製造的該反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料的用途,其係用在汽車部門、熱交換器、罩殼、封套、滑動軸承、用於熱移除之3-D列印頭、射出模製部件、電子應用、軟管系統、薄膜、燃料電池、電纜系統、室內和運動服裝、EM防護、整形外科中。 本發明在以下更詳細地被闡明。在本發明之本文中,反式聚辛烯橡膠被簡稱為『TOR』。TOR之商品名為Vestenamer®,可得自Evonik Operations GmbH, Essen。 在依據本發明之方法的步驟a中,該有機溶劑可選自己烷、氯苯、甲苯、四氯甲烷、二氯甲烷或該等溶劑之混合物。替代地或另外,該溶液可藉由持續攪拌較佳0.1至1小時之時間而製造。 可能有利地是要導入該有機溶劑,同時導入功率。進一步較佳是要藉由移除非所欲之熱以在步驟a中製造該反式聚辛烯橡膠的聚合物溶液的期間實現恆溫。合適溶劑通常包含所有的非極性有機溶劑。該等溶劑對技術人員是已知的。 在步驟b中導入能量使該石墨烯材料之黏聚體破裂。所得之塊體經該反式聚辛烯橡膠塗覆。這提供該反式聚辛烯橡膠-石墨烯之反應溶液。 在依據本發明之方法的步驟b中可能有利地是要利用選自超音波、球磨機、Dispermat、捏合機、擠出機、三輥磨機、Ultra Turrax、濕式噴射磨機、Conchier設備、高切變混合器(較佳是高速混合器)、高速混合器、熱混合器、或該等輔助裝置之組合及/或藉由導入呈熱能、微波輻射及/或紅外線輻射形式之功率,將該石墨烯材料導入該聚合物分散液中,其中該能量係在10至400 W/kg之質量比功率(mass-specific power)下被導入,其中該質量是該聚合物分散液和該石墨烯材料之和且其中該功率被導入歷0.1至99小時,較佳歷0.1至6小時,特佳歷3至6小時。 在利用二或更多種能量形式時,在本發明之本文中能量據了解是意指所導入之能量的功率之和。 在步驟b中,同樣可有利的是要依據所導入之石墨烯材料的初始狀態,移除所形成之無用的熱能。該石墨烯材料可為例如粉末或粒子形式。適合之恆溫方法對技術人員是已知的。 較佳是當在該方法中,石墨烯材料之重量分率是99至1重量%且反式聚辛烯橡膠的重量分率是1至99重量%,其中該等重量分率之和達100重量%。在依據本發明之方法的步驟c中,該反應溶液可較佳使用醇或水,特佳使用甲醇或乙醇,極特佳使用乙醇,在極性溶劑中被沉澱,且/或在步驟a中所利用之有機溶劑可使用低於大氣壓之壓力,較佳在真空下,被移除。 同樣較佳是令在步驟a中所利用之有機溶劑在周圍條件(20℃,1013 hPa)下蒸發。另外可有利地是要藉由冷凍乾燥來移除在步驟a中所利用之該有機溶劑。替代地,也可能利用液氮或乾冰,較佳利用乾冰。在此可以利用冷凍研磨方法。 在依據本發明之方法的步驟d中,該反應產物可在真空下或藉由噴霧乾燥或在周圍空氣或加熱烘箱中被乾燥。這移除任何殘留的溶劑。乾燥劑較佳是矽酸或矽石。 在該方法之步驟e中的開環複分解聚合對技術人員是已知的。在Melanie Anselm, University of Freiburg: “ Polyethylen- und Polyoctenamer- Nanokomposite durch katalytische Polymerisation in Gegenwart von funktionalisierten Graphenen”, 2012, German National Library, Order no. 1123472696的論文中詳細闡明。在本發明之本文中,該開環複分解聚合被簡稱為『ROMP』。 在依據本發明之方法的步驟f中,該溶劑可選自苯、己烷、庚烷、辛烷、甲苯、環己烷、甲基環己烷、異丙基環己烷、石蠟油、氯化甲烷、三氯乙烯、全氯乙烯、石油、環烯烴單體、十氫萘、煤油、脫硫煤油或該等溶劑之混合物。特佳地可利用環辛烯及/或環辛二烯。替代地或另外,該觸媒可選自鎢觸媒(較佳是Schrock觸媒)、或釕系觸媒(較佳是Grubbs-Hoveyda)。 若在依據本發明之方法中進行步驟e和f,在實施該開環複分解聚合之後或期間,可能利用1重量%至99重量%之石墨烯材料,特佳50重量%至90重量%,極特佳70重量%至90重量%之石墨烯材料,其中該重量分率是以在該ROMP後所得之產物或產物混合物計且以該石墨烯材料計,二者之和是100重量%。 步驟f可特佳地利用溶劑,其中利用該反式聚辛烯橡膠之溶解性。該等溶劑對技術人員是已知的。步驟f可分批地進行。 依據本發明之反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料的特徵在於 A) 15重量%至99.9重量%之石墨烯材料的填充劑含量,其中該填充劑含量係以反式聚辛烯橡膠及石墨烯材料之質量分率之和計且該和係100重量%,及 B) 在該填充劑含量係15重量%至70重量%時,0.002重量%至1重量%之粉塵數,及/或 C) 在該反式聚辛烯橡膠和該石墨烯材料之每一情況下,基於該IR吸收光譜,在500至1900 cm -1範圍內之該IR吸收光譜中的經抑制及/或額外的吸收譜帶,及/或 D) 屬於C=C雙鍵之振動模式的吸收峰分裂成在1300至3900 cm -1之波數範圍內的離散細結構。 較佳是當在特徵D中之依據本發明的反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料的細結構出現在1300至2100 cm -1波數及3650至3900 cm -1波數,特佳在1300至2100 cm -1範圍中。 較佳是當依據本發明的或依據本發明所製造的反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料之填充劑含量可為15重量%至99.9重量%,更佳為15重量%至70重量%,更佳為30重量%至99.9重量%,更佳為50重量%至99.9重量%,更佳為75.1重量%至99.9重量%,特佳為15重量%至70重量%。 可為有利的是當依據本發明的或依據本發明所製造的反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料之粉塵數在15重量%至70重量%之填充劑含量下係在0.004重量%至0.01重量%範圍內。 依據本發明的或依據本發明所製造的反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料之IR吸收光譜是基於在步驟b或f中所用之石墨烯材料且基於在步驟a或e中所用之反式聚辛烯橡膠。 較佳的是當依據本發明的或依據本發明所製造的複合材料之IR吸收光譜之另外的吸收帶係在1500至1650 cm -1之範圍內及/或在1700至1800 cm -1之範圍內。進一步較佳的是當依據本發明的或依據本發明所製造的複合材料之IR吸收光譜的抑制的吸收帶係在1000至1400 cm -1之範圍內。 特佳的是當該複合材料之抑制的吸收帶係在1000至1400 cm -1之範圍內且其另外的吸收帶係在1500至1650 cm -1之範圍內及在1700至1800 cm -1之範圍內。 本發明也提供依據本發明的或依據本發明所製造的反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料在汽車部門、熱交換器、罩殼、封套、滑動軸承、用於熱移除之3-D列印頭、射出模製部件、電子應用、軟管系統、薄膜、燃料電池、電纜系統、室內和運動服裝、EM防護、整形外科中的用途。 較佳之可能的應用是在選自標準熱塑性塑膠之熱塑性塑膠(較佳是PE、PP、PS、PVC、α-烯烴、丁二烯衍生物)中,在工程熱塑性塑膠(較佳是PET、PMMA、PC、POM、PA、PC、PBT、PEBA、TPU、PU、TPE)中,在高效能熱塑性塑膠(較佳是PPS、PEEK、PES、PI、PEI)中,在共聚物、彈性體(較佳是聚矽氧,更佳是RTV、HTV、LSR、HCR、丙烯酸酯、含聚矽氧烷和寡聚矽氧烷之糊料)中,在聚胺甲酸酯、橡膠(較佳是SBR、BR、天然橡膠)、聚丁二烯、官能化聚丁二烯、熱塑性聚胺甲酸酯中,在熱固物(較佳是聚胺甲酸酯、聚酯樹脂、苯酚樹脂、環氧樹脂、丙烯酸酯樹脂、聚矽氧樹脂)中,在溶劑(較佳是非質子性之非極性溶劑、非質子性之極性溶劑、質子性溶劑)中,在油(較佳是礦物油、聚矽氧油、加工油)中。
本發明藉由以下實例闡明。 實例 1. TOR 和石墨烯奈米小板組成之反式聚辛烯橡膠 - 石墨烯複合材料藉由起初將反式聚辛烯橡膠溶解在甲苯中,製造不同的反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料。該實例也可替代地利用己烷進行且獲得相同結果。 隨後導入不同比例之石墨烯奈米小板,在每一情況下,提供反式聚辛烯橡膠-石墨烯反應溶液。 然後攪拌該混合物,同時利用超音波聲極導入功率,其中該能量在10至400 W/kg之質量比功率下以恆定方式被導入。 該等反應溶液然後各自在乙醇中沉澱且各自獲得之反應產物被乾燥,在每一情況下,提供反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料。該實例也可替代地利用該甲醇進行且獲得相同結果。 在每一情況下,依據本發明所得之該複合材料(在表1中被稱為『TOR-GBM母料』)的填充劑含量則在TOR和石墨烯材料之不同重量分率下,藉由在每一情況下,利用磁性攪拌器攪拌5小時以溶解該反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料於甲苯中而測定。在每一情況下所得之溶液經由具有濾紙之Büchner漏斗過濾。留在該濾紙上之材料包含石墨烯材料和溶劑殘餘物。在周圍空氣中及1013 hPa之常壓下,於50℃之烘箱中乾燥並秤重在該濾紙上的該材料。該填充劑含量係以反式聚辛烯橡膠和石墨烯材料之質量分率之和計,由所得並秤重之質量的重量百分率所計算。 結果顯示於表1。
Figure 02_image005
[ 1]顯示粉塵生成設備(Heubach I型粉塵計)。 [ 2]顯示作為該波數之函數的IR吸收光譜,亦即呈點線之TOR、呈虛線之石墨烯材料以及呈實線之本發明的複合材料(在10:90之TOR:石墨烯之比率的情況下)的IR吸收光譜。 [ 3]顯示與 2相同之IR吸收光譜,但僅有本發明的複合材料(在10:90之TOR:石墨烯之比率的情況下)的IR吸收光譜,其中強調在1382至1921 cm -1及3650至3900 cm -1範圍內之離散細結構的波數。

Claims (12)

  1. 一種製造反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料之方法,其係藉由進行步驟a至d: a) 將反式聚辛烯橡膠溶在至少一種有機溶劑中以獲得該反式聚辛烯橡膠之聚合物溶液且後續 b) 將石墨烯材料導入該聚合物溶液中,同時將功率(power)導入以獲得反式聚辛烯橡膠-石墨烯反應溶液且後續 c) 使該反應溶液在至少另一種溶劑中沉澱或藉由乾燥該反應溶液移除在步驟a中所用之溶劑以獲得反應產物且後續 d) 乾燥該反應產物以獲得該反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料, 或藉由進行步驟e及f: e) 使反式聚辛烯橡膠進行開環置換聚合且後續或同時 f) 添加石墨烯材料及至少一種溶劑及至少一種以鎢、釕及/或鉬系觸媒以獲得含有該反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料之反應溶液。
  2. 如請求項1之方法,其中在步驟a中該有機溶劑係選自己烷、氯苯、甲苯、四氯甲烷、二氯甲烷或該等溶劑之混合物且/或該溶液係藉由攪拌,較佳歷0.1至1小時之持續時間而製造。
  3. 如請求項1或2之方法,其中在步驟b中該石墨烯材料被導入該聚合物分散液中, 該導入係使用選自下列之輔助裝置:超音波、球磨機、Dispermat、捏合機、擠出機、三輥磨機、Ultra Turrax、濕式噴射磨機、Conchier設備、高切變混合器,較佳是高速混合器、高速混合器、熱混合器或該等輔助裝置之組合且/或 藉由導入呈熱能、微波輻射及/或紅外線輻射形式之功率,其中該能量係在10至400 W/kg之質量比功率(mass-specific power)下被導入,其中該質量是該聚合物分散液和該石墨烯材料之和且其中該功率被導入歷0.1至99小時,較佳歷0.1至6小時,特佳歷3至6小時。
  4. 如請求項3之方法,其中石墨烯材料之重量分率是99至1重量%且反式聚辛烯橡膠之重量分率是1至99重量%,其中該重量分率之和是100重量%。
  5. 如前述請求項中任一項之方法,其中在步驟c中該反應溶液係在極性溶劑中被沉澱,較佳使用醇或水,特佳使用甲醇或乙醇,極特佳使用乙醇被沉澱,及/或在步驟a中所用之有機溶劑係使用低於大氣壓之壓力,較佳在真空下,被移除。
  6. 如前述請求項中任一項之方法,其中在步驟d中該反應產物在真空下或藉由噴霧乾燥或在周圍空氣或加熱烘箱中被乾燥。
  7. 如請求項1之方法,其中在步驟f中該溶劑係選自苯、己烷、庚烷、辛烷、甲苯、環己烷、甲基環己烷、異丙基環己烷、石蠟油、氯化甲烷、三氯乙烯、全氯乙烯、石油、環烯烴單體、十氫萘、煤油、脫硫煤油或該等溶劑之混合物,特佳是環辛烯、環辛二烯、且/或該觸媒係選自鎢觸媒(較佳是Schrock觸媒)、或釕系觸媒(較佳是Grubbs-Hoveyda)。
  8. 如請求項7之方法,其中在進行該開環置換聚合之後或期間利用1重量%至99重量%之石墨烯材料,特佳利用50重量%至90重量%,極特佳利用70重量%至90重量%之石墨烯材料,且該重量分率是以在該ROMP之後所得之產物或產物混合物及該石墨烯材料計,其和為100重量%。
  9. 一種反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料,其特徵在於 A) 15重量%至99.9重量%之石墨烯材料的填充劑含量,其中該填充劑含量係以反式聚辛烯橡膠及石墨烯材料之質量分率之和計且該和係100重量%,及 B) 當該填充劑含量係15重量%至70重量%時,0.002重量%至1重量%之粉塵數,及/或 C) 在該反式聚辛烯橡膠和該石墨烯材料之每一情況下,基於該IR吸收光譜,在500至1900 cm -1範圍內之該IR吸收光譜中的經抑制及/或額外的吸收譜帶,及/或 D) 屬於C=C雙鍵之振動模式的吸收峰分裂成在1300至3900 cm -1之波數範圍內的離散細結構。
  10. 如請求項9之反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料,其中填充劑含量為15重量%至99.9重量%,較佳15重量%至70重量%,更佳30重量%至99.9重量%,更佳50重量%至99.9重量%,更佳75.1重量%至99.9重量%,特佳15重量%至70重量%。
  11. 一種如請求項9或10之反式聚辛烯橡膠-石墨烯複合材料之用途,其係用在汽車部門、熱交換器、罩殼、封套、滑動軸承、用於熱移除之3-D列印頭、射出模製部件、電子應用、軟管系統、薄膜、燃料電池、電纜系統、室內和運動服裝、EM防護、整形外科中。
  12. 如請求項11之用途,其係用在選自標準熱塑性塑膠的熱塑性塑膠中,較佳是PE、PP、PS、PVC、α-烯烴、丁二烯衍生物, 在工程用熱塑性塑膠中,較佳是PET、PMMA、PC、POM、PA、PC、PBT、PEBA、TPU、PU、TPE, 在高效能熱塑性塑膠中,較佳是PPS、PEEK、PES、PI、PEI, 在共聚物、彈性體中,較佳是聚矽氧,更佳是RTV、HTV、LSR、HCR、丙烯酸酯、含聚矽氧烷和寡聚矽氧烷之糊料, 在聚胺甲酸酯、橡膠中,較佳是SBR、BR、天然橡膠、聚丁二烯、官能化聚丁二烯、熱塑性聚胺甲酸酯, 在熱固物中,較佳是聚胺甲酸酯、聚酯樹脂、苯酚樹脂、環氧樹脂、丙烯酸酯樹脂、聚矽氧樹脂, 在溶劑中,較佳是非質子性之非極性溶劑、非質子性之極性溶劑、質子性溶劑, 在油中,較佳是礦物油、聚矽氧油、加工油。
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