TW202136470A - 光致變色光學物品 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種光致變色光學物品，其在光學基材的表面具有(A)熱塑性聚胺酯樹脂層及(B)光致變色樹脂層，並且，     該光致變色光學物品的積層順序依序為熱塑性聚胺酯樹脂層/光致變色樹脂層/光學基材。

Description

光致變色光學物品

本發明有關一種光致變色光學物品。

以苯并哌喃(chromene)化合物、俘精酸酐(fulgide)化合物、螺噁嗪(spirooxazine)化合物等為代表的光致變色化合物，具有以下特性：以陽光或汞燈的光這樣包含紫外線之光進行照射時，顏色會迅速地改變並且在停止光的照射並置於暗處會回復原本的顏色 (光致變色性)，利用該特性，光致變色化合物被使用在各種用途，尤其是光學材料的用途中。

例如藉由使用光致變色化合物來賦予光致變色性的光致變色眼鏡鏡片，在受到陽光這樣包含紫外線之光照射的屋外會迅速地著色而作為太陽眼鏡來發揮功能，並且並未照射這樣的光的屋內，則會褪色而作為透明且一般的眼鏡來發揮功能，近年來對於該光致變色眼鏡鏡片的需求逐漸增加。

作為光致變色眼鏡鏡片等的光致變色光學物品的製造方法，已知有例如：將聚合性單體與光致變色化合物混合並使其聚合，藉此直接地成形為鏡片等的光學物品的方法；將分散有光致變色化合物之樹脂層塗佈在塑料鏡片等的光學物品的表面的方法；將2片光學物品藉由黏著層進行接合的方法等，該黏著層是藉由分散有光致變色化合物之黏著性樹脂所形成者(參照專利文獻1～3)。該等之中，適合使用將分散有光致變色化合物之樹脂層塗佈在塑料鏡片等的光學物品的表面的方法。

針對由上述方法所製造的光致變色光學物品，謀求在受到陽光這樣包含紫外線之光照射時會快速地應答並高濃度地顯色，且在沒有這樣的光的屋內中會迅速地褪色這樣的特性，並且也進一步謀求使其進一步表現優異的光致變色性。

作為其手段，針對將分散有光致變色化合物之樹脂層塗佈在塑料鏡片等光學物品的表面的方法中，已提案有：使分散有光致變色化合物之樹脂層不確實地硬化來產生柔軟性的手段；及，使分散有光致變色化合物之樹脂層的表面硬度變得柔軟，藉此使光應答性和褪色速度提升的手段(參照專利文獻4)。

一般而言，光致變色光學物品例如光致變色眼鏡鏡片在製造後，為了不對鏡片表面造成損傷，會以被稱為內紙的較為柔軟的材料包裝後，置入袋中再進行出貨。又，光致變色眼鏡鏡片在各製造步驟、保管時及出貨時，為了獲得沒有缺陷的鏡片表面，會被收納在專用的托盤和清洗籃中來進行保管和搬運，所以會實行將保護膜貼附在鏡片表面的步驟。這是為了防止表面的損傷和灰塵的附著。除此之外，光致變色眼鏡鏡片一般是透明的，所以不易瞬間地判斷是否已貼有保護膜。因此，一般會使用能夠容易進行判斷的經著色的保護膜。

針對上述的光致變色眼鏡鏡片的出貨和製造步驟，如專利文獻4這樣使表面硬度變軟的光致變色眼鏡鏡片，因為分散有光致變色化合物之樹脂層的表面硬度並不充分，所以在鏡片表面容易造成損傷這點上仍有改良的空間。又，當將經著色的保護膜貼附於光致變色眼鏡鏡片時，有時經著色的保護膜的著色劑會轉印至鏡片表面，而損害光致變色眼鏡鏡片的初期透明性和顯色色調，在這點上也仍有改良的空間。 [先前技術文獻] (專利文獻)

專利文獻1：國際公開第2012/176439號。 專利文獻2：國際公開第2011/125956號。 專利文獻3：國際公開第2013/099640號。 專利文獻4：國際公開第2008/001578號。 專利文獻5：國際公開第2015/054036號。

[發明所欲解決的問題] 對於以上問題，已提案有一種方法，其將熱硬化性的環氧樹脂等的層積層在分散有光致變色化合物之樹脂層的表面 (參照專利文獻5)。根據該方法，因為在分散有光致變色化合物之樹脂層的表面積層有其他層，所以能夠進一步抑制損傷。

然而，根據本發明人的研究，發現即使是專利文獻5所述之方法，在製造時有時密合性會不足並產生裂紋，而造成外觀不佳，在這點上仍有改善的空間。

因此，本發明所欲解決的問題在於提供一種光致變色光學物品，其具有良好的光致變色性並可抑制經著色的保護膜的著色劑轉印和表面的損傷，且密合性亦良好。 [解決問題的技術手段]

為了解決上述問題，本發明人反覆地致力於研究。結果發現藉由將熱塑性聚胺酯樹脂層積層在分散有光致變色化合物之樹脂層(以下，亦稱為「光致變色樹脂層」)的表面，能夠解決上述問題，進而完成本發明。

亦即，本發明的光致變色光學物品在光學基材的表面具有(A)熱塑性聚胺酯樹脂層及(B)光致變色樹脂層，並且，該光致變色光學物品的積層順序依序為熱塑性聚胺酯樹脂層/光致變色樹脂層/光學基材。 [發明的效果]

根據本發明，能夠提供一種光致變色光學物品，其具有良好的光致變色性並可抑制經著色的保護膜的著色劑轉印和表面的損傷，且密合性亦良好。

本實施形態中的光致變色光學物品在光學基材的表面具有(A)熱塑性聚胺酯樹脂層及(B)光致變色樹脂層，並且，該光致變色光學物品的積層順序依序為熱塑性聚胺酯樹脂層/光致變色樹脂層/光學基材。以下，針對各構成進行說明。

〈(A)熱塑性聚胺酯樹脂層〉 (A)熱塑性聚胺酯樹脂層是分子中具有胺酯鍵(－R－NH－CO－NH－)及/或脲鍵(－R－NH－CO－NH－)之層，並且是由聚胺酯樹脂及/或聚脲樹脂所形成，也可包含由聚胺酯脲樹脂(polyurethane urea resin)所形成者，在該等之中適合使用聚胺酯樹脂。

熱塑性聚胺酯樹脂層，是具熱塑性的樹脂層，並且具有軟化點。又，熱塑性聚胺酯樹脂層，從防止製造鏡片時的損傷和防止用以判斷鏡片而貼附經著色的保護膜時的著色劑轉印、或在各製造步驟和出貨時於車內的運送等的觀點來看，較佳是具有一定程度以上的耐熱性。因此，熱塑性聚胺酯樹脂層的軟化點，較佳是80℃以上，更佳是90℃以上，並且若考慮所獲得的光致變色光學物品的使用條件等，進一步較佳是100℃以上。

熱塑性聚胺酯樹脂層，從防止製造鏡片時的損傷和防止用以判斷鏡片而貼附經著色的保護膜時的著色劑轉印、及密合性的觀點來看，較佳是包含樹脂之層，該樹脂是將(A1)分子內具有2個以上的異氰酸酯基之異氰酸酯化合物與(A2)分子內具有2個以上的羥基之多元醇化合物進行聚合所獲得者。以下，針對該等成分進行說明。

[(A1)分子內具有2個以上的異氰酸酯基之聚異氰酸酯化合物] 作為(A1)分子內具有2個以上的異氰酸酯基之聚異氰酸酯化合物(以下，亦稱為「A1成分」)，適合使用：脂肪族二異氰酸酯化合物、脂環式二異氰酸酯化合物、芳香族二異氰酸酯化合物、利用封端劑將異氰酸酯進行封端而成的封端異氰酸酯化合物、分子末端上具有異氰酸酯基之胺酯預聚物(也包含分子末端的異氰酸酯基以封端劑進行封端者)及該等的混合物。A1成分可單獨使用1種，也可以併用2種以上。

其中，A1成分較佳是：分子中所包含的異氰酸酯基數為3個以上之聚異氰酸酯的比例為50莫耳%以下。

作為能夠適合地使用的A1成分可列舉：1,4-二異氰酸伸丁酯、1,6-二異氰酸伸己酯、1,8-二異氰酸伸辛酯、1,6-二異氰酸-2,2,4-三甲基己烷等的脂肪族二異氰酸酯化合物；1,3-二異氰酸環丁烷、1,3-二異氰酸環己烷、1,4-二異氰酸環己烷、二異氰酸-2,4-甲基環己烷、二異氰酸-2,6-甲基環己烷、二異氰酸異佛酮、二異氰酸降冰片烯、4,4’-亞甲基雙(環己基異氰酸酯)的異構物混合物、2,4-二異氰酸六氫甲苯、2,6-二異氰酸六氫甲苯、1,3-二異氰酸六氫伸苯酯、1,4-二異氰酸六氫伸苯酯、1,9-二異氰酸基-5-甲基壬烷、1,1-雙(異氰酸基甲基)環己烷、2-異氰酸基-4[(4-異氰酸基環己基)甲基]-1-甲基環己烷、2-(3-異氰酸基丙基)環己基異氰酸酯、二異氰酸降冰片烷等的脂環式二異氰酸酯化合物；二異氰酸苯基環己基甲烷、4,4’-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)的異構物混合物、2,3-二異氰酸甲苯、2,4-二異氰酸甲苯、2,6-二異氰酸甲苯、1,3-二異氰酸伸苯酯、1,4-二異氰酸伸苯酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)苯、二異氰酸二甲苯、二異氰酸四甲基二甲苯、二異氰酸萘、二異氰酸二苯基醚、1,3-二異氰酸基甲基苯、4,4’-二異氰酸基-3,3’-二甲氧基(1,1’-聯苯)、4,4’-二異氰酸基-3,3’-二甲基聯苯、1,2-二異氰酸基苯、1,4-雙(異氰酸基甲基)-2,3,5,6-四氯苯、2-十二烷基-1,3-二異氰酸基苯、1-異氰酸基-4-[(2-異氰酸基環己基)甲基]-2-甲苯、1-異氰酸基-3-[(4-異氰酸基環苯基)甲基]2-甲苯、異氰酸-4-[(2-異氰酸基苯基)氧]苯酯、二異氰酸二苯基甲烷等的芳香族二異氰酸酯化合物等。

當使用二異氰酸甲苯時，從原料的購入容易性的觀點來看，較佳是使用2,4-二異氰酸甲苯(50～90質量%)與2,6-二異氰酸甲苯(10～50質量%)之混合物。

又，作為A1成分，也能夠使用利用封端劑將異氰酸酯進行封端而成的封端異氰酸酯化合物，此時，能夠將胺酯樹脂作成單液型來使用，因此從生產性的觀點來看較佳。作為該等封端異氰酸酯化合物，能夠使用習知的化合物。作為封端異氰酸酯化合物的市售品，可列舉例如：DIC股份有限公司製造的「BURNOCK(註冊商標)」系列、TOSOH股份有限公司製造的「CORONATE(註冊商標)」系列、旭化成股份有限公司製造的「DURANATE(註冊商標)」系列、明成化學工業股份有限公司製造的「Meikanate(註冊商標)」等。

進一步，作為A1成分，也能夠使用在分子末端上具有異氰酸酯基之胺酯預聚物。作為該胺酯預聚物，能夠使用習知的胺酯預聚物。

該等之中，作為A1成分，較佳是在分子末端上具有異氰酸酯基之胺酯預聚物(也包含分子末端的異氰酸酯基以封端劑進行封端者)，更佳是使分子內具有2個以上的異氰酸酯基之聚異氰酸酯化合物、與分子內具有2個以上的羥基之多元醇化合物進行反應所獲得的胺酯預聚物，該多元醇化合物的分子量在500～5000的範圍內，並且是選自由聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇及聚己內酯多元醇所組成之群組中的至少1種。

(胺酯預聚物的製造方法) 分子末端上具有異氰酸酯基之胺酯預聚物，例如能夠藉由使A1成分與上述多元醇化合物進行反應(以下，亦稱為「預聚物反應」)來製造。

使A1成分與上述多元醇化合物進行反應時的添加順序並無特別限制，並且也能夠依據需要在反應過程中額外添加A1成分和上述多元醇化合物。

分子末端上具有異氰酸酯基之胺酯預聚物，因為要將分子末端設為異氰酸酯基，所以需要將A1成分中的異氰酸酯基的莫耳數(n1)與上述多元醇化合物中的羥基的莫耳數(n2)的莫耳比(n1)/(n2)設為超過1。其中，較佳是將莫耳比設為1.01～2.50，更佳是設為1.05～2.00。

A1成分與上述多元醇化合物的反應，只要採用習知的方法即可，例如將兩者在存在或不存在有機溶劑的情況下，較佳是在氮氣、氬氣等惰性氣體氣氛中，並以反應溫度設為室溫(23℃)～130℃這樣的條件進行反應的方法。藉由將反映溫度設為130℃以下，能夠抑制上述多元醇化合物的分解，並且能夠獲得期望的胺酯預聚物。反應時間可依據A1成分和上述多元醇化合物的調配比及反應溫度而變化，一般只要在0.5～24小時的範圍內進行反應即可。

作為有機溶劑，只要是可用於預聚物反應的有機溶劑，即無特別限制，可列舉例如：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、環己酮、二噁烷(dioxane)、甲苯、己烷、庚烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲基甲醯胺(DMF)、二甲基亞碸(DMSO)、四氫呋喃(THF)等。該等有機溶劑能夠混合2種以上來使用。

有機溶劑的使用量，相對於A1成分及上述多元醇化合物的合計量100質量份，較佳是300質量份以下。藉由將有機溶劑的使用量設為300質量份以下，反應時間會變得適當，並且能夠抑制上述多元醇化合物的分解。

當實行預聚物反應時，可使用預聚物反應用的觸媒，該觸媒是：二月桂酸二丁基錫、二甲基咪唑、三乙二胺、四甲基-1,6-己二胺、四甲基-1,2-乙二胺、1,4-二氮雜二環[2,2,2]辛烷等。使用觸媒時的使用量，相對於A1成分及上述多元醇化合物的合計量100質量份，較佳是0.001～3質量份。

又，進行預聚物反應時，為了避免A1成分中的異氰酸酯基與作為雜質的水的反應，A1成分、上述多元醇化合物、有機溶劑及觸媒，較佳是預先實行脫水處理並事先充分地乾燥。

[(A2)分子內具有2個以上的羥基之多元醇化合物] 作為(A2)分子內具有2個以上的羥基之多元醇化合物(以下，亦稱為「A2成分」)，可適合地使用聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內酯多元醇、聚酯多元醇及分子內具有2個以上的可與異氰酸酯基進行反應的基之其他多元醇化合物。A2成分可單獨使用1種，也可以併用2種以上。

該等之中，從進行聚合所獲得的熱塑性聚胺酯樹脂層會成為交聯高分子並且不會發生裂紋等的外觀不良這樣的理由來看，作為A2成分，較佳是分子內所包含的羥基數為2～6者，若考慮對有機溶劑的溶解性，更佳是分子內所包含的羥基數為2～4者。又，A2成分較佳是分子內所包含的羥基數為3個以上之多元醇的比例為50莫耳%以下。

以下，詳細地說明可作為A2使用的各種化合物。

(聚醚多元醇) 作為能夠作為A2成分使用的聚醚多元醇，可列舉：藉由分子中具有2個以上的含活性氫基之化合物與氧化伸烷的反應所獲得的聚醚多元醇化合物；及，該聚醚多元醇化合物的改質物也就是聚合物多元醇、胺酯改質聚醚多元醇、聚醚酯共聚物多元醇等。

作為分子中具有2個以上的含活性氫基之化合物，可列舉：水、乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、己三醇、三乙醇胺、二丙三醇、季戊四醇、三羥甲基丙烷、己三醇等。該等可單獨使用1種，也可以併用2種以上。

作為氧化伸烷，可列舉：氧化乙烯、氧化丙烯、四氫呋喃等環狀醚化合物。該等可單獨使用1種，也可以併用2種以上。

作為A2成分的聚醚多元醇，從最終所獲得的聚胺酯樹脂層的耐熱性的觀點來看，較佳是數量平均分子量為100～5000。

(聚碳酸酯多元醇) 作為能夠作為A2成分使用的聚碳酸酯多元醇，可列舉：藉由將1種以上的低分子多元醇類進行光氣法(phosgene)所獲得的聚碳酸酯多元醇，該低分子多元醇類是乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-4-丁基-1,3-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、環己-1,4-二醇、環己-1,4-二甲醇、二體酸二醇、雙酚A的氧化乙烯或氧化丙烯加成物、雙(β-羥乙基)苯、茬二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等；藉由酯交換法以碳酸伸乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯等所獲得的聚碳酸酯多元醇等。

作為A2成分的聚碳酸酯多元醇，基於與聚醚多元醇的情況相同的理由，數量平均分子量較佳是100～5000。

聚碳酸酯多元醇能夠作成試劑或工業性地購入。作為聚碳酸酯多元醇的市售品，可列舉：旭化成股份有限公司製造的「DURANOL(註冊商標)」系列、可樂麗股份有限公司製造的「KURARAY POLYOL(註冊商標)」系列、大賽璐股份有限公司製造的「PLACCEL(註冊商標)」系列、TOSOH股份有限公司製造的「Nipponran(註冊商標)」系列、宇部興產股份有限公司製造的「ETERNACOLL」系列等。

(聚己內酯多元醇) 作為能夠作為A2成分使用的聚己內酯多元醇，可列舉藉由將ε-己內酯等進行開環聚合所獲得的化合物。

作為A2成分的聚己內酯多元醇，基於與聚醚多元醇的情況相同的理由，數量平均分子量較佳是100～5000。

聚己內酯多元醇能夠作成試劑或工業性地購入。作為聚己內酯多元醇的市售品，可列舉大賽璐股份有限公司製造的「PLACCEL(註冊商標)」系列等。

(聚酯多元醇) 作為能夠作為A2成分使用的聚酯多元醇，可列舉藉由將多元醇與多元酸進行縮合反應所獲得的聚酯多元醇等。

作為多元醇，可列舉：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3,3’-二羥甲基庚烷、1,4-環己二甲醇、新戊二醇、3,3-雙(羥甲基)庚烷、二乙二醇、二丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷等。該等可單獨使用1種，也可以併用2種以上。

作為多元酸，可列舉：琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、環戊烷二甲酸、環己烷二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二甲酸等。該等可單獨使用1種，也可以併用2種以上。

作為A2成分的聚酯多元醇，基於與聚醚多元醇的情況相同的理由，數量平均分子量較佳是100～5000。

聚酯多元醇能夠作成試劑或工業性地購入，作為聚酯多元醇的市售品，可列舉：DIC股份有限公司製造的「POLYLITE(註冊商標)」系列、TOSOH股份有限公司製造的「Nipponran(註冊商標)」系列、川崎化成工業股份有限公司製造的「MAXIMOL(註冊商標)」系列等。

(分子內具有2個以上的可與異氰酸酯基進行反應的基之其他多元醇化合物) 作為能夠作為A2成分使用的分子內具有2個以上的可與異氰酸酯基進行反應的基之其他多元醇化合物，可列舉：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3,3’-二羥甲基庚烷、1,4-環己二甲醇、新戊二醇、3,3-雙(羥甲基)庚烷、二乙二醇、二丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,6-己三醇等的低分子多元醇化合物；具有羥基之聚輪烷單體等。

[具有其他反應性基之化合物] 除了上述的A1成分及A2成分以外，也能夠使用分子內具有1個可與異氰酸酯基及/或羥基進行反應的基之化合物，其是單胺、單官能基的醇、硫醇、羧酸、異氰酸酯等。該等化合物，藉由與A1成分中的異氰酸酯基及/或A2成分中的羥基進行反應，會構成部分的熱塑性聚胺酯樹脂層。

作為分子內具有1個可與異氰酸酯基及/或羥基進行反應的基之化合物，能夠使用進一步具有聚合性基之化合物，亦即一分子中具有可與異氰酸酯基及/或羥基進行反應的基與聚合性基這兩種基之化合物。

作為上述進一步具有聚合性基之化合物中的可與羥基進行反應的基，可列舉異氰酸酯基(－NCO基)、羧基(－COOH)、醯氯基(例如，－COCl基)等。例如，只要進一步具有聚合性基之化合物是具有異氰酸酯基之化合物，與羥基進行反應並藉由胺酯鍵就可導入聚合性基。又，只要進一步具有聚合性基之化合物是具有羧基或醯氯基之化合物，與羥基進行反應並藉由酯鍵就可導入聚合性基。

另一方面，作為上述進一步具有聚合性基之化合物中的可與異氰酸酯基進行反應的基，可列舉胺基、羥基、巰基等。

作為聚合性基，並無特別限定，較佳是具有乙烯骨架之聚合性基，其中，更佳是(甲基)丙烯醯基。再者，所謂「(甲基)丙烯醯基」這樣的用語，意指「丙烯醯基」及「甲基丙烯醯基」兩者。有關「(甲基)丙烯酸」等其他用語亦同。

作為異氰酸酯基與(甲基)丙烯醯基之化合物的具體例，可列舉：甲基丙烯酸-2-異氰酸基乙酯、丙烯酸-2-異氰酸乙酯、異氰酸1,1-(雙丙烯醯氧基甲基)乙酯等。作為具有羧基與(甲基)丙烯醯基之化合物的具體例，可列舉：琥珀酸-2-甲基丙烯醯氧基乙酯、丙烯酸-β-羧乙酯等。具有醯氯基與(甲基)丙烯醯基之化合物，能夠藉由使具有羧基與(甲基)丙烯醯基之化合物與氯化亞碸等氯化劑進行反應來合成。作為具有羥基與(甲基)丙烯醯基之化合物的具體例，可列舉：(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2,3-二羥丙酯等。

[熱塑性聚胺酯樹脂層中的各成分的調配比例及製造方法] (A)熱塑性聚胺酯樹脂層，能夠藉由使上述A1成分和A2成分聚合來獲得。作為該聚合，能夠採用習知的方法。A1成分中的異氰酸酯基的莫耳數與A2成分中的羥基的莫耳數，並無特別限制，可依據目的適當地設定。例如，若要製造末端上不具有反應性基之(A)熱塑性聚胺酯樹脂層，只要以使A1成分中的異氰酸酯基的莫耳數與A2成分中的羥基的莫耳數成為相同莫耳數的方式來設定即可。又，若要製造末端上具有反應性基之(A)熱塑性聚胺酯樹脂層，只要改變A1成分中的異氰酸酯基的莫耳數與A2成分中的羥基的莫耳數即可。亦即，當A1成分中的異氰酸酯基的莫耳數變得大於A2成分中的羥基的莫耳數時，能夠獲得末端上具有具反應性的異氰酸酯基之(A)熱塑性聚胺酯樹脂層。另一方面，當A2成分中的羥基的莫耳數變得大於A1成分中的異氰酸酯基的莫耳數時，能夠獲得末端上具有具反應性的羥基之(A)熱塑性聚胺酯樹脂層。

當製造熱塑性聚胺酯樹脂層時，較佳是使用有機溶劑。作為有機溶劑，可列舉：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、環己酮、二噁烷、甲苯、己烷、庚烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲基甲醯胺(DMF)、二甲基亞碸(DMSO)、四氫呋喃(THF)、甲醇、乙醇、異丙醇、三級丁醇、2-丁醇、正丁醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單三級丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單異丙基醚、丙二醇單正丁基醚、丙二醇單三級丁基醚等。該等有機溶劑也能夠混合2種以上來使用。

有機溶劑的使用量，從有效地實行反應的觀點、和降低所殘留的有機溶劑造成的影響的觀點來看，當將A1成分及A2成分的合計量設為100質量份時，較佳是在100～1000質量份的範圍。

[其他成分] 熱塑性聚胺酯樹脂層中，除了上述成分以外，在不損及本發明的效果的範圍內，可調配本身已習知的各種添加劑。作為添加劑，可列舉例如：紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、紫外線穩定劑、抗氧化劑、抗著色劑、抗靜電劑、染料、顏料、香料、塗平(leveling)劑、矽烷耦合劑、縮水甘油基化合物等。其中，若考慮使密合性提升，較佳是含有矽烷耦合劑及/或縮水甘油基化合物。

添加劑的合計調配量，只要不會損及本發明的效果即無特別限制，相對於A1成分及A2成分的合計量100質量份，較佳是在0.001～20質量份的範圍。

作為矽烷耦合劑，能夠使用習知的化合物而無特別限制。其中，較佳是具有烷氧基作為水解性基之化合物，更佳是2個以上的烷氧基鍵結於矽原子上的化合物。

作為較佳的矽烷耦合劑，可列舉例如：γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、5,6-環氧基己基三乙氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四甲氧基矽烷的四聚物、四乙氧基矽烷的五聚物、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基三苯氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、環己基甲基二甲氧基矽烷、1,2-雙(三甲氧基矽基)乙烷、1,2-雙(三乙氧基矽基)乙烷、1,3-雙(三甲氧基矽基)丙烷、1,3-雙(三乙氧基矽基)丙烷、1,6-雙(三甲氧基矽基)己烷、1,6-雙(三乙氧基矽基)己烷、正丙基三甲氧基矽烷、正丁基三甲氧基矽烷、異丁基三甲氧基矽烷、異丁基三乙氧基矽烷、正己基三甲氧基矽烷、正己基三乙氧基矽烷、正辛基三乙氧基矽烷、正癸基三甲氧基矽烷，3-脲基丙基三乙氧基矽烷、雙[3-(二乙氧基甲基矽基)丙基]碳酸酯、三氟丙基三甲氧基矽烷、全氟辛基乙基三乙氧基矽烷、γ-氯丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三(β-甲氧基-乙氧基)矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯基氧丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、γ-巰丙基三烷氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-胺丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺乙基)-3-胺丙基三乙氧基矽烷、N-2-(胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、將上述有機矽化合物中的部分或全部的水解性基進行水解或進行部分縮合而成者等。矽烷耦合劑可單獨使用1種，也能夠併用2種以上。

其中，作為可使密合性進一步提升的矽烷耦合劑，可適合地使用：γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等。

矽烷耦合劑的調配量，只要不會損及本發明的效果即無特別限制，相對於A1成分及A2成分的合計量100質量份，較佳是0.001～20質量份，更佳是0.01～10質量份。

作為縮水甘油基化合物，能夠使用習知的縮水甘油基化合物，而無特別限制。作為較佳的縮水甘油基化合物，可列舉例如甲基丙烯酸縮水甘油酯等。

縮水甘油基化合物的調配量，只要不會損及本發明的效果即無特別限制，相對於A1成分及A2成分的合計量100質量份，較佳是0.001～20質量份，更佳是0.01～10質量份。

又，若調配紫外線穩定劑，因為能夠使所獲得的熱塑性聚胺酯樹脂層的耐久性提升，因而合適。作為這樣的紫外線穩定劑，已知有受阻胺光穩定劑、受阻酚抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。作為特別適合的紫外線穩定劑，可列舉：雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸；ADEKA股份有限公司製造的ADK STAB LA-52、LA-57、LA-62、LA-63、LA-67、LA-77、LA-82、LA-87；2,6-二(三級丁基)-4-甲酚、雙[3-(5-三級丁基-4-羥基間甲苯基)丙酸]伸乙基雙(氧伸乙酯)；BASF公司製造的IRGANOX 1010、1035、1075、1098、1135、1141、1222、1330、1425、1520、259、3114、3790、5057、565等。

紫外線穩定劑的調配量，只要不會損及本發明的效果即無特別限制，相對於A1成分及A2成分的合計量100質量份，較佳是0.001～10質量份，更佳是0.01～5質量份。

進一步，若調配塗平劑，所獲得的熱塑性聚胺酯樹脂層的平滑性就能夠提升，因而合適。作為塗平劑，能夠列舉矽氧界面活性劑、含氟界面活性劑等的界面活性劑。若具體地例示矽氧界面活性劑、含氟界面活性劑，可列舉例如：道康寧東麗股份有限公司製造的「L-7001」、「L-7002」、「L-7604」、「FZ-2123」、「FZ-2104」；DIC股份有限公司製造的「Megafac F-470」、「Megafac F-1405」、「Megafac F-479」；日本明尼蘇達礦業製造股份有限公司(3M Japan Ltd.)製造的「Florad FC-430」等。界面活性劑可混合2種以上來使用。

塗平劑的調配量，只要不會損及本發明的效果即無特別限制，相對於A1成分及A2成分的合計量100質量份，較佳是0.001～1質量份，更佳是0.01～0.5質量份。

在本實施形態中，藉由聚合來形成(A)熱塑性聚胺酯樹脂層的方法，只要採用習知的聚合方法即無特別限制。為了避免反應系統中的異氰酸酯基與作為雜質的水產生不必要的反應，上述各成分較佳是預先實行脫水處理並事先充分地乾燥。

當實行上述聚合時，可額外添加：二月桂酸二丁基錫、二甲基咪唑、三乙二胺、四甲基-1,6-己二胺、四甲基-1,2-乙二胺、1,4-二氮雜二環[2,2,2]辛烷等的觸媒；及，用以促進封端異氰酸酯解離的觸媒。又，當使用藉由預聚物反應所獲得的胺酯預聚物時，可直接使用而不必去除用於預聚物反應的觸媒。使用觸媒時的添加量，相對於A1成分及A2成分的合計量100質量份，較佳是0.001～1質量份。

〈(B)光致變色樹脂層〉 (B)光致變色樹脂層，只要是以包含光致變色化合物之樹脂來構成即可，並無特別限制。作為樹脂，能夠使用：(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚胺酯樹脂、聚胺酯脲樹脂、環氧樹脂、聚碳酸酯樹脂、烯丙樹脂等。該等之中，從光致變色性(尤其，褪色速度)的觀點來看，較佳是(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚胺酯樹脂及聚胺酯脲樹脂，從光致變色性及硬度良好這點來看，更佳是(甲基)丙烯酸酯樹脂。

[(甲基)丙烯酸酯樹脂] 作為(甲基)丙烯酸酯樹脂，並無特別限制，從光致變色性良好這樣的觀點來看，較佳是將(B1)由下述通式(1)表示的聚合性單體(以下，亦稱為「B1成分」)與(B2)B1成分以外的聚合性單體(以下，亦稱為「B2成分」)進行聚合所獲得的樹脂。

((B1)由下述通式(1)表示的聚合性單體)

通式(1)中，R¹ 和R² 各自獨立地表示氫原子或甲基，a和b各自獨立地表示0以上的整數，並且a+b為2以上的整數。再者，由上述通式(1)表示的聚合性單體，在製造方面大多是以混合物來獲得。因此，a+b是以平均值計為2以上的數值，較佳是以平均值計為2～50的數值。

作為由上述通式(1)表示的聚合性單體的具體例，可列舉例如：二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、五乙二醇二甲基丙烯酸酯、五丙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、五乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四丙二醇二丙烯酸酯、五丙二醇二丙烯酸酯、由聚丙二醇與聚乙二醇之混合物所構成的二甲基丙烯酸酯(具有2個聚乙烯、2個聚丙烯的重複單元)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(特別是a=4、b=0且平均分子量330者)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(特別是a=9、b=0且平均分子量536者)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(特別是a=14、b=0且平均分子量736者)、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、四丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯(特別是a=0、b=7且平均分子量536者)、聚乙二醇二丙烯酸酯(特別是平均分子量258者)、聚乙二醇二丙烯酸酯(特別是a=4、b=0且平均分子量308者)、聚乙二醇二丙烯酸酯(特別是a=9、b=0且平均分子量508者)、聚乙二醇二丙烯酸酯(特別是a=14、b=0且平均分子量708者)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯丙烯酸酯(特別是a=9、b=0且平均分子量522者)等。

((B2)B1成分以外的聚合性單體) 作為B2成分，只要是可與B1成分進行聚合的聚合性單體，能夠使用習知的聚合性單體，而無特別限制。其中，較佳是包含分子內具有2個以上的(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸酯，更佳是包含分子內具有2個(甲基)丙烯醯基之(B2-1)二官能(甲基)丙烯酸酯(以下，亦稱為「B2-1成分」)與分子內具有3個以上的(甲基)丙烯醯基之(B2-2)多官能(甲基)丙烯酸酯(以下，亦稱為「B2-2成分」)。又，也能夠包含分子內具有1個(甲基)丙烯醯基之(B2-3)單官能(甲基)丙烯酸酯(以下，亦稱為「B2-3成分」)。

((B2-1)二官能(甲基)丙烯酸酯) 作為B2成分，較佳是包含(B2-1)二官能(甲基)丙烯酸酯，其中，適合使用由下述通式(2)或(3)表示的二官能(甲基)丙烯酸酯、具有胺酯鍵之二官能(甲基)丙烯酸酯及不屬於上述種類的二官能(甲基)丙烯酸酯。

((B2-1-1)由下述通式(2)表示的二官能(甲基)丙烯酸酯)

通式(2)中，R³ 和R⁴ 各自獨立地表示氫原子或甲基，R⁵ 和R⁶ 各自獨立地表示氫原子或甲基，R⁷ 表示氫原子或鹵素原子，A表示－O－、－S－、－(SO₂ )－、－CO－、－CH₂ －、－CH＝CH－、－C(CH₃ )₂ －或－C(CH₃ )(C₆ H₅ )－。c和d各自獨立地表示1以上的整數，c+d以平均值計為2～30的數。再者，由上述通式(2)表示的二官能(甲基)丙烯酸酯，一般而言是以分子量不同的分子混合物的形式來獲得。因此，c+d是以平均值來表示。

作為由上述通式(2)表示的二官能(甲基)丙烯酸酯的具體例，可列舉例如：2,2-雙[4-(甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷(c+d=2且平均分子量452者)、2,2-雙[4-(甲基丙烯醯氧基二乙氧基)苯基]丙烷(c+d=4且平均分子量540者)、2,2-雙[4-(甲基丙烯醯氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d=7且平均分子量672者)、2,2-雙[3,5-二溴-4-(甲基丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷(c+d=2且平均分子量768者)、2,2-雙[4-(甲基丙烯醯氧基二丙氧基)苯基]丙烷(c+d=4且平均分子量596者)、2,2-雙[4-(丙烯醯氧基二乙氧基)苯基]丙烷(c+d=4且平均分子量512者)、2,2-雙[4-(丙烯醯氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d=3且平均分子量466者)、2,2-雙[4-(丙烯醯氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d=7且平均分子量642者)、2,2-雙[4-(甲基丙烯醯氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d=10且平均分子量804者)、2,2-雙[4-(甲基丙烯醯氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d=17且平均分子量1116者)、2,2-雙[4-(甲基丙烯醯氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d=30且平均分子量1684者)、2,2-雙[4-(丙烯醯氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d=10且平均分子量776者)、2,2-雙[4-(丙烯醯氧基聚乙氧基)苯基]丙烷(c+d=20且平均分子量1216者)等。

((B2-1-2)由下述通式(3)表示的二官能(甲基)丙烯酸酯)

通式(3)中，R⁸ 和R⁹ 各自獨立地表示氫原子或甲基，e表示以平均值計為1～20的數，B和B’各自獨立地表示碳數2～15的直鏈狀或支鏈狀的伸烷基。當存在有複數個B時，複數個B分別可以是相同的基，也可以是不同的基。

由上述通式(3)表示的二官能(甲基)丙烯酸酯，能夠藉由使聚碳酸酯二醇與(甲基)丙烯酸進行反應來製造。

作為聚碳酸酯二醇的具體例，可列舉例如：丙二醇進行光氣法所獲得的聚碳酸酯二醇(平均分子量500～2000)、丁二醇進行光氣法所獲得的聚碳酸酯二醇(平均分子量500～2000)、戊二醇進行光氣法所獲得的聚碳酸酯二醇(平均分子量500～2000)、己二醇進行光氣法所獲得的聚碳酸酯二醇(平均分子量500～2000)、辛二醇進行光氣法所獲得的聚碳酸酯二醇(平均分子量500～2000)、壬二醇進行光氣法所獲得的聚碳酸酯二醇(平均分子量500～2000)、三乙二醇與丁二醇進行光氣法所獲得的聚碳酸酯二醇(平均分子量500～2000)、丁二醇與己二甘醇進行光氣法所獲得的聚碳酸酯二醇(平均分子量500～2000)、戊二醇與己二醇進行光氣法所獲得的聚碳酸酯二醇(平均分子量500～2000)、丁二醇與辛二醇進行光氣法所獲得的聚碳酸酯二醇(平均分子量500～2000)、己二醇與辛二醇進行光氣法所獲得的聚碳酸酯二醇(平均分子量500～2000)、1-甲基丙二醇進行光氣法所獲得的聚碳酸酯二醇(平均分子量500～2000)等。

((B2-1-3)具有胺酯鍵之二官能(甲基)丙烯酸酯) 作為具有胺酯鍵之二官能(甲基)丙烯酸酯，適合為使上述(A1)分子內具有2個以上的異氰酸酯基之聚異氰酸酯化合物、(A2)分子內具有2個以上的羥基之多元醇化合物及含羥基(甲基)丙烯酸酯進行反應所獲得者。

作為分子內具有2個以上的異氰酸酯基之聚異氰酸酯化合物的具體例，可列舉例如：二異氰酸伸己酯、二異氰酸異佛酮、離胺酸異氰酸酯、二異氰酸-2,2,4-伸己酯、二體酸二異氰酸酯、異氰酸亞異丙基雙-4-環己酯、二異氰酸二環己基甲烷、二異氰酸降冰片烯、二異氰酸甲基環己烷等。

作為分子內具有2個以上的羥基之多元醇化合物的具體例，可列舉例如：具有氧化乙烯、氧化丙烯或氧化己烯的重複單元之聚伸烷二醇；聚己內酯二醇等的聚酯二醇；聚碳酸酯二醇、聚丁二烯二醇、季戊四醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,8-壬二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4-環己二醇、1,4-環己二甲醇、丙三醇、三羥甲基丙烷等。

又，作為具有胺酯鍵之二官能(甲基)丙烯酸酯，也能夠使用胺酯(甲基)丙烯酸酯等，其是：使分子末端為異氰酸酯基之胺酯預聚物與2-羥基(甲基)丙烯酸酯反應而成的反應混合物，該胺酯預聚物是藉由使上述聚異氰酸酯化合物與上述多元醇化合物的反應所獲得者；和，使上述A1成分與2-羥基(甲基)丙烯酸酯直接進行反應而成的反應混合物。

作為含羥基(甲基)丙烯酸酯的具體例，可列舉例如：(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯等。

作為具有胺酯鍵之二官能(甲基)丙烯酸酯，也能夠使用市售品。作為市售品，可列舉例如：新中村化學工業股份有限公司製造的U-2PPA(分子量482)、UA-122P(分子量1100)、U-122P(分子量1100)；DAICEL-ALLNEX股份有限公司製造的EB4858(分子量454)等。

((B-2-1-4)不屬於上述種類的二官能(甲基)丙烯酸酯) 作為(B-2-1-4)不屬於上述種類的二官能(甲基)丙烯酸酯，可列舉可具有取代基且在伸烷基的兩末端上具有(甲基)丙烯酸酯基這樣的化合物。其中，較佳是具有碳數6～20的伸烷基者。具體而言可列舉：1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯等。

作為不屬於上述種類的二官能(甲基)丙烯酸酯，也能夠列舉含硫原子之二官能(甲基)丙烯酸酯。硫原子較佳是作為硫醚基而構成部分的分子鏈者。具體而言可列舉：雙(2-甲基丙烯醯氧基乙基硫乙基)硫醚、雙(甲基丙烯醯氧基乙基)硫醚、雙(丙烯醯氧基乙基)硫醚、1,2-雙(甲基丙烯醯氧基乙基硫基)乙烷、1,2-雙(丙烯醯氧基乙基)乙烷、雙(2-甲基丙烯醯氧基乙基硫乙基)硫醚、雙(2-丙烯醯氧基乙基硫乙基)硫醚、1,2-雙(甲基丙烯醯氧基乙基硫乙基硫)乙烷、1,2-雙(丙烯醯氧基乙基硫乙基硫)乙烷、1,2-雙(甲基丙烯醯氧基異丙基硫異丙基)硫醚、1,2-雙(丙烯醯氧基異丙基硫異丙基)硫醚等。

以上的各B2-1成分，針對分別說明的各成分，可單獨使用1種，或可組合2種以上來使用。又，也可以組合分別說明的各成分彼此來使用。當將複數種類的B2-1成分組合來使用時，成為B2-1成分的基準的質量，是該等成分的合計量。

((B2-2)多官能(甲基)丙烯酸酯) 作為B2-2成分，適合使用由下述通式(4)表示的多官能(甲基)丙烯酸酯、具有胺酯鍵之多官能(甲基)丙烯酸酯、具有(甲基)丙烯醯基之聚輪烷及不屬於上述種類的多官能(甲基)丙烯酸酯。

((B2-2-1)由下述通式(4)表示的多官能(甲基)丙烯酸酯)

通式(4)中，R¹⁰ 表示氫原子或甲基，R¹¹ 表示氫原子或碳數1～2的烷基，R¹² 表示碳數1～10的三價～六價的有機基，f表示以平均值計為0～3的數，g表示3～6的整數。作為由R¹¹ 表示的碳數1～2的烷基，較佳是甲基。作為由R¹² 表示的有機基，可列舉由多元醇衍生的基、三價～六價的烴基、三價～六價的包含胺酯鍵之有機基等。

作為由上述通式(4)表示的多官能(甲基)丙烯酸酯的具體例，可列舉例如：三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三甲基丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三乙二醇三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三乙二醇三丙烯酸酯、二(三羥甲基)丙烷四甲基丙烯酸酯、二(三羥甲基)丙烷四丙烯酸酯等。

((B2-2-2)具有胺酯鍵之多官能(甲基)丙烯酸酯) (B2-2-2)具有胺酯鍵之多官能(甲基)丙烯酸酯，是使上述的(A)分子內具有2個以上的異氰酸酯基之聚異氰酸酯化合物、(A2)分子內具有2個以上的羥基之多元醇化合物及含羥基(甲基)丙烯酸酯進行反應所獲得者，其中適合為分子內具有3個以上的(甲基)丙烯醯基者。

作為具有胺酯鍵之多官能(甲基)丙烯酸酯，也能夠使用市售品。作為市售品，可列舉例如：新中村化學工業股份有限公司製造的U-4HA(分子量596，官能基數4)、U-6HA(分子量1019，官能基數6)、U-6LPA(分子量818，官能基數6)、U-15HA(分子量2300，官能基數15)等。

((B2-2-3)具有(甲基)丙烯醯基之聚輪烷) (B2-2-3)具有(甲基)丙烯醯基之聚輪烷具有複合分子結構，該複合分子結構包含軸分子及用以將該軸分子內包之複數個環狀分子，並且在該環狀分子上導入有具羥基之側鏈之聚輪烷中，該聚輪烷是利用具有(甲基)丙烯醯基之化合物對該側鏈的羥基以1莫耳%以上且小於100莫耳%的比例進行改質而成者。再者，本說明書中，也將以這樣地操作使側鏈的羥基與其他化合物進行反應來將源自該其他化合物的結構導入的反應稱為「改質」。

如圖1所示，聚輪烷分子1具有複合分子結構，該複合分子結構是由鏈狀的軸分子2與環狀分子3所形成。更具體而言，複數個環狀分子3將軸分子2內包，並且具有軸分子2貫穿於環狀分子3所具有的環的內部而成的結構。環狀分子3能夠自由地在軸分子2上滑動，但是在軸分子2的兩端上形成有大體積的末端基4，所以可防止環狀分子3自軸分子2脫落。再者，在如圖1顯示的聚輪烷分子1中，針對環狀分子3導入有具有羥基之側鏈5。

作為聚輪烷的軸分子，已知有各種種類。例如，作為軸分子，只要是可貫穿於環狀分子所具有的環，可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀，一般而言會使用直鏈狀或支鏈狀的聚合物。

作為形成軸分子的聚合物的具體例，可列舉例如：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、纖維素系樹脂(羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等)、聚丙烯醯胺、聚氧化乙烯、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯甲基醚、聚胺、聚伸乙亞胺、酪蛋白、明膠、澱粉、烯烴系樹脂(聚乙烯、聚丙烯等)、聚酯、聚氯化乙烯、苯乙烯系樹脂(聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂等)、丙烯酸系樹脂(聚(甲基)丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚樹脂等)、聚碳酸酯、聚胺酯、氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂、聚乙烯丁醛、聚異丁烯、聚四氫呋喃、聚苯胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物樹脂(ABS樹脂)、聚醯胺(尼龍等)、聚醯亞胺、聚二烯(聚異戊二烯、聚丁二烯等)、聚矽氧烷(聚二甲基矽氧烷等)、聚碸、聚亞胺、聚乙酸酐、聚脲、多硫化物、聚磷腈、聚酮聚苯、聚鹵烯烴等。該等聚合物可以適當地進行共聚合，也可以進行改質。

該等之中，較佳是聚乙二醇、聚異戊二烯、聚異丁烯、聚丁二烯、聚丙二醇、聚四氫呋喃、聚二甲基矽氧烷、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇及聚乙烯甲基醚等，更佳是聚乙二醇。

作為形成在軸分子的兩端上的大體積的基，只要是可防止環狀分子自軸分子脫離的基即可，並無特別限制，從體積尺寸的觀點來看，較佳是金剛烷基、三苯甲基、螢光素基(fluoresceinyl)、二硝基苯基及芘基，從導入的容易度等的觀點來看，更佳是金剛烷基。

軸分子的質量平均分子量(Mw)並無特別限制，但是若太大會有與其他成分(例如，其他聚合性單體等)的相溶性變差的傾向，若太小則會有環狀分子的移動性降低而光致變色性降低的傾向。從這樣的觀點來看，軸分子的重量平均分子量較佳是在1000～100000的範圍，更佳是在5000～80000的範圍，進一步較佳是在8000～50000的範圍。再者，該質量平均分子量是利用後述的實施例中所述的GPC測定方法所測得的數值。

環狀分子是具有可將軸分子內包的大小的環者。作為這樣的環，可列舉例如環糊精環、冠醚環、苯并冠醚環、二苯并冠醚環、二環己醇冠醚環等，較佳是環糊精環。環糊精環中，具有α體(環內徑0.45～0.6nm)、β體(環內徑0.6～0.8nm)及γ體(環內徑0.8～0.95nm)，較佳是α-環糊精環及γ-環糊精環，更佳是α-環糊精環。

一般而言，一個軸分子是被複數個環狀分子內包。當將可內包於每一軸分子的環狀分子的最大內包數設為1.0時，環狀分子的內包數，一般而言在0.001～0.6的範圍，更佳是在0.002～0.5的範圍，進一步較佳是在0.003～0.4的範圍。

環狀分子對一軸分子的最大內包數，能夠由軸分子的長度和環狀分子的環的厚度來算出。例如，以利用聚乙二醇來形成軸分子並且環狀分子為α-環糊精環的情況為例，依據下述方式可算出最大內包數。亦即，兩份的聚乙二醇的重複單元[－CH₂ －CH₂ O－]會近似於1個α-環糊精環的厚度。從而，從該聚乙二醇的分子量算出重複單元數，並且該重複單元數的1/2可被求得而作為環狀分子的最大內包數。將該最大內包數設為1.0，並將環狀分子的內包數調整為上述的範圍。

具有(甲基)丙烯醯基之聚輪烷，使用上述在環狀分子導入有羥基之側鏈之聚輪烷(以下，亦稱為「含側鏈羥基聚輪烷」)來製造。藉由在環中導入這樣的側鏈，能夠在相鄰的軸分子之間更確實地形成適度的空間。因此，能夠確實地確保能夠容認光致變色化合物分子的可逆反應的間隙，而使優異的光致變色性表現。又，這樣的側鏈會在聚輪烷中形成擬似交聯結構，藉此，能夠使光致變色樹脂層的光致變色性提升。

作為側鏈，較佳是具有羥基並且以重複排列的碳數3～20的範圍的有機鏈來形成。這樣的側鏈的平均分子量，較佳是在200～10000的範圍，更佳是在250～8000的範圍，進一步較佳是在300～5000的範圍，特佳是在300～1500的範圍。若側鏈太小，確保能夠容認光致變色化合物分子的可逆反應的間隙這樣的功能就會有變得不充分的傾向。另一方面，若側鏈太大，將後述的光致變色化合物緊密地混合於聚輪烷就會變得困難，而在充分地活用由聚輪烷所確保的空間方面會有變得困難的傾向。再者，側鏈的平均分子量，能夠藉由導入側鏈時所使用的量來調整，並能夠藉由計算來求得，除此之外，也能夠基於¹ H-NMR的測定來求得。

上述的側鏈，可利用環狀分子所具有的官能基並藉由修飾該官能基來導入。例如，α-環糊精環具有18個羥基作為官能基，而可藉該羥基來導入側鏈。亦即，針對1個α-環糊精環最多能夠導入18個側鏈。為了使上述的側鏈的功能充分地發揮，較佳是以側鏈修飾這樣的環所具有的總官能基數的6%以上，特佳是30%以上。

再者，環狀分子所具有的官能基有時會影響與其他成分的相溶性，尤其，若該官能基是羥基，會對與其他成分的相溶性造成大幅的影響。因此，該官能基經修飾的比例(修飾度)較佳是6～80%，更佳是30～70%。因為環狀分子的官能基的反應性低於側鏈所具有的羥基，所以即使修飾度低也不易造成相溶性的降低、析出等問題。因此，只要修飾度在上述範圍內就可發揮更優異的效果。此外，當α-環糊精環的18個羥基中的9個鍵結有側鏈時，其修飾度為50%。

上述側鏈，只要是具有羥基之有機鏈即可，可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀。也能夠藉由下述方式進行：利用開環聚合、自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合、原子轉移自由基聚合、可逆加成-斷裂鏈轉移(RAFT)聚合、氮氧媒介聚合(NMP)聚合等的活性自由基聚合等，使可導入羥基的化合物對環狀分子的官能基進行反應，藉此將期望的具有羥基之有機鏈作為側鏈來進行導入。其中，若考慮導入側鏈的容易度、調整側鏈的大小(分子量)的容易度，並且以具有(甲基)丙烯醯基之化合物來將羥基改質等，較佳是藉由開環聚合來導入源自環狀化合物的側鏈的方法。又，較佳是在末端上導入具有羥基之側鏈。

作為用於開環聚合的環狀化合物，從容易購入、反應性高且調整大小(分子量)容易這樣的觀點來看，較佳是使用環狀醚和內酯系化合物。藉由使用環狀醚和內酯系化合物，能夠在側鏈的末端上導入羥基。該等適合的環狀醚和內酯系化合物的具體例，如下所述。

作為環狀醚的具體例，可列舉例如：氧化乙烯、1,2-氧化丙烯、表氯醇、表溴醇、1,2-氧化丁烯、2,3-氧化丁烯、氧化異丁烯、氧雜環丁烷、3-甲基氧雜環丁烷、3,3-二甲基氧雜環丁烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、3-甲基四氫呋喃等。

作為內酯系化合物的具體例，可列舉例如：β-丙內酯、β-甲基丙內酯、L-離胺酸-β內酯等的四員環內酯；γ-丁內酯、γ-己內酯、γ-庚內酯、γ-辛內酯、γ-癸內酯、γ-十二烷內酯、α-己基-γ-丁內酯、α-庚基-γ-丁內酯、α-羥基-γ-丁內酯、γ-甲基-γ-癸內酯、α-亞甲基-γ-丁內酯、α,α-二甲基-γ-丁內酯、D-赤酮酸内酯、α-甲基-γ-丁內酯、γ-壬內酯、DL-泛內酯(pantolactone)、γ-苯基-γ-丁內酯、γ-十一烷內酯、γ-戊內酯、2,2-伸戊基-1,3-二氧戊環-4-酮、α-溴-γ-丁內酯、γ-巴豆內酯、α-亞甲基-γ-丁內酯、α-甲基丙烯醯氧基-γ-丁內酯、β-甲基丙烯醯氧基-γ-丁內酯等的五員環內酯；δ-戊內酯、δ-己內酯、δ-辛內酯、δ-壬內酯、δ-癸內酯、δ-十一烷內酯、δ-十二烷內酯、δ-十三烷內酯、δ-十四烷內酯、DL-甲羥戊內酯、4-羥基-1環己甲酸δ-內酯、單甲基-δ-戊內酯、單乙基-δ-戊內酯、單己基-δ-戊內酯、1,4-二噁烷-2-酮、1,5-二氧雜環庚烷-2-酮等的六員環內酯；非烷基-ε-己內酯、二烷基-ε-己內酯、單甲基-ε-己內酯、單乙基-ε-己內酯、單己基-ε-己內酯、二甲基-ε-己內酯、二正丙基ε-己內酯、二正己基-ε-己內酯、三甲基-ε-己內酯、三乙基-ε-己內酯、三正ε-己內酯、ε-己內酯、5-壬基-氧雜環庚烷-2-酮、4,4,6-三甲基-氧雜環庚烷-2-酮、4,6,6-三甲基-氧雜環庚烷-2-酮、5-羥甲基-氧雜環庚烷-2-酮等的七員環內酯；ζ-庚內酯(ζ-enanthonolactone)等的八員環內酯；內酯、交酯、二交酯(dilactide)、四甲基糖苷、1,5-二氧雜環庚烷-2-酮、三級丁基己內酯等的其他內酯等。上述環狀化合物可單獨使用1種，也可以併用2種以上。

該等環狀化合物之中，較佳是ε-己內酯、α-乙醯基-γ-丁內酯、α-甲基-γ-丁內酯、γ-戊內酯、γ-丁內酯等內酯系化合物，更佳是ε-己內酯。

再者，當藉由開環聚合來使環狀化合物進行反應來將側鏈導入時，與鍵結在環狀分子的官能基(例如羥基)會缺乏反應性，而有時會由於立體阻礙等而難以使大分子直接進行反應。此時，能夠採用例如下述這樣的手段：使氧化乙烯等的低分子化合物與鍵結在環狀分子上的官能基進行反應而進行羥丙基化，而將富有反應性的官能基(羥基)導入後，藉由使用上述環狀化合物的開環聚合來將側鏈導入。此時，經羥丙基化而成的部分也能夠視為側鏈。

當藉由開環聚合使環狀化合物進行反應來將側鏈導入時，將藉由環狀化合物所導入的側鏈記為以環狀化合物修飾而成的側鏈。例如，將藉由將導入內酯系化合物所獲得的側鏈記為以內酯系化合物修飾而成的側鏈。本實施形態中，被導入於含側鏈羥基聚輪烷中的側鏈，較佳是以內酯系化合物修飾而成的側鏈。

具有(甲基)丙烯醯基之聚輪烷可藉由下述方式來製造：使含側鏈羥基聚輪烷中的側鏈的羥基與具有(甲基)丙烯醯基之化合物進行反應，而將(甲基)丙烯醯基導入於含側鏈羥基聚輪烷的側鏈。含側鏈羥基聚輪烷中的側鏈的羥基與具有(甲基)丙烯醯基之化合物的反應，能夠採用習知的反應條件。

認為藉由將可與上述聚合性單體進行聚合反應的(甲基)丙烯醯基導入於環狀分子的側鏈，可提高相溶性並進而能夠在聚輪烷形成的空隙中均勻地保持光致變色化合物經分散的狀態。其結果，認為所獲得的光致變色樹脂層會持續地表現優異的光致變色性，並且機械性強度也會變高。

作為具有(甲基)丙烯醯基之化合物，只要是一分子中具有可與側鏈的羥基進行反應的官能基與(甲基)丙烯醯基兩者之化合物，即無特別限制，若考慮與其他成分的相溶性，較佳是分子內不具羥基之化合物。

作為可與側鏈的羥基進行反應的官能基，可列舉例如：異氰酸酯基(－NCO基)、羧基(－COOH)、醯氯基(例如，－COCl基)等。藉由使其與具有異氰酸酯基之化合物進行反應，可藉胺酯鍵來導入(甲基)丙烯醯基。又，藉由使其與具有羧基、醯氯基等之化合物進行反應，可藉酯鍵來導入(甲基)丙烯醯基。

作為具有異氰酸酯基與(甲基)丙烯醯基之化合物的具體例，可列舉例如：甲基丙烯酸-2-異氰酸基乙酯、丙烯酸-2-異氰酸基乙酯、異氰酸-1,1-(雙丙烯醯氧基甲基)乙酯等。作為具有羧基與(甲基)丙烯醯基之化合物的具體例，可列舉例如琥珀酸-2-甲基丙烯醯氧基乙酯、丙烯酸-β-羧乙酯等。具有醯氯基與(甲基)丙烯醯基之化合物，能夠藉由使具有羧基與(甲基)丙烯醯基之化合物與氯化亞碸等的氯化劑進行反應來合成。

具有(甲基)丙烯醯基之聚輪烷較佳是：該(甲基)丙烯醯基相對於側鏈的羥基的改質比例，也就是具有(甲基)丙烯醯基之化合物相對於該側鏈的總羥基的莫耳數的反應比例，為1莫耳%以上且小於100莫耳%。改質比例能夠以(導入有(甲基)丙烯醯基之莫耳數)/(側鏈的總羥基的莫耳數)×100來算出。再者，從密合性和所獲得的硬化物的機械性強度、光致變色性的觀點來看，改質比例較佳是10～95莫耳%。

((B2-2-4)不屬於上述種類的多官能(甲基)丙烯酸酯) 作為(B2-2-4)不屬於上述種類的多官能(甲基)丙烯酸酯，可列舉例如以(甲基)丙烯醯基修飾聚酯化合物的末端而成的化合物。依據設為原料的聚酯化合物的分子量和(甲基)丙烯醯基的修飾量，已市售有各種的聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物，能夠使用該等市售品。作為聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物的具體例，可列舉例如：四官能聚酯寡聚物(分子量2500～3500，DAICEL-ALLNEX股份有限公司製造，EB80等)、六官能聚酯寡聚物(分子量6000～8000，DAICEL-ALLNEX股份有限公司製造，EB450等)、六官能聚酯寡聚物(分子量45000～55000，DAICEL-ALLNEX股份有限公司，EB1830等)、四官能聚酯寡聚物(分子量10000，第一工業製藥股份有限公司製造，GX8488B等)等。

藉由使用例示於以上的B2-2成分，可維持光致變色性並且能夠依據需要藉由聚合使交聯密度提升。

以上的各B2-2成分，可針對分別說明的各成分單獨使用1種，也可以組合2種以上來使用。又，可以組合分別說明的各成分彼此來使用。當使用複數種B2-1成分使用時，作為B2-2成分的基準的質量為該等成分的合計量。

((B2-3)單官能(甲基)丙烯酸酯) 作為(B2-3)單官能(甲基)丙烯酸酯，適合使用由下述通式(5)表示的單官能(甲基)丙烯酸酯。

通式(5)中，R¹³ 表示氫原子或甲基，R¹⁴ 表示氫原子、甲基二甲氧基矽基、三甲氧基矽基或縮水甘油基，h表示0～10的整數，i表示0～20的整數。

作為由上述通式(5)表示的單官能(甲基)丙烯酸酯的具體例，可列舉例如：甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(特別是平均分子量293者)、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(特別是平均分子量468者)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(特別是平均分子量218者)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(特別是平均分子量454者)、甲基丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷酯、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、甲基丙烯酸縮水甘油酯。

[光致變色化合物] 作為可表現光致變色性的光致變色化合物，能夠使用本身已習知者。光致變色化合物可單獨使用1種，也可以併用2種以上。

作為代表性的光致變色化合物，可列舉俘精酸酐化合物、苯并哌喃化合物、螺噁嗪化合物，該等化合物已揭示於日本特開平2-28154號公報、日本特開昭62-288830號公報、國際公開第94/22850號、國際公開第96/14596號等多數的文獻中。

在本實施形態中，在習知的光致變色化合物之中，從顯色濃度、初期著色、耐久性、光致變色性(褪色速度等)等的觀點來看，更佳是使用具有茚并[2,1-f]萘并[1,2-b]哌喃骨架的苯并哌喃化合物，尤其分子量540以上的苯并哌喃由於顯色濃度及褪色速度優異，因此可適合地使用。

顯示於以下的苯并哌喃化合物是特別適合使用的苯并哌喃化合物的例子，但是並未限定於此。

[光致變色樹脂層中的各成分的調配比例] 上述的B1成分及B2成分的調配比例，若考慮所獲得的光致變色樹脂層的顯色濃度及褪色速度這樣的光致變色性，當將B1成分及B2成分的合計量設為100質量份時，較佳是將B1成分設為40～95質量份且將B2成分設為5～60質量份。

又，B2成分較佳是包含B2-2成分，並依據需要包含B2-1成分及B2-3成分。更具體而言，當將B2成分的總量設為100質量份時，較佳是：將B2-1成分設為0～30質量份，將B2-2成分設為50～100質量份並將B2-3成分設為0～50質量份。

又，光致變色化合物的調配比例，若考慮所獲得的光致變色樹脂層的顯色濃度及褪色速度這樣的光致變色性，當將B1成分及B2成分的總量設為100質量份時，較佳是設為0.1～10質量份，更佳是設為2～10質量份。

[其他成分] 光致變色樹脂層可含有熱聚合起始劑、光聚合起始劑等聚合起始劑。

作為熱聚合起始劑，可列舉：過氧化苯甲醯、過氧化對氯苯甲醯、過氧化癸醯、過氧化十二醯、過氧化乙醯等的過氧化二醯；過氧化-2-乙己酸三級丁酯、過氧化新癸酸三級丁酯、過氧化新癸酸異丙苯酯、過氧化苯甲酸三級丁酯等的過氧化酯；過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二(二級丁酯)等的過氧化碳酸酯；偶氮二異丁腈等的偶氮化合物等。

作為光聚合起始劑，可列舉：1-苯基-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮等的苯乙酮系化合物；1,2-二苯基乙二酮、乙醛酸甲基苯酯等的α-二羰基系化合物；2,6-二甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基次磷酸甲酯、2,6-二氯苯甲醯二苯基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲醯二苯基氧化膦等的醯基氧化膦系化合物等。

再者，當使用光聚合起始劑時，也能夠併用三級胺等的習知的聚合硬化促進劑。

又，光致變色樹脂層中，除了上述成分以外，在不會損及本發明的效果的範圍內，也可以調配各種本身已習知的添加劑。作為添加劑，可列舉例如：紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、紫外線穩定劑、抗氧化劑、抗著色劑、抗靜電劑、染料、顏料、香料、溶劑、塗平劑等。

該等之中，若使用紫外線穩定劑，可使光致變色化合物的耐久性提升，因而適合。作為這樣的紫外線穩定劑，已知有受阻胺光穩定劑、受阻酚抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。作為特別適合的紫外線穩定劑可列舉：癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯)；ADEKA股份有限公司製造的ADEKA STAB LA-52、LA-57、LA-62、LA-63、LA-67、LA-77、LA-82、LA-87；2,6-二(三級丁基)-4-甲基苯酚、雙[3-(5-三級丁基-4-羥基間甲苯基)丙酸]伸乙基雙(氧伸乙酯)；BASF公司製造的IRGANOX 1010、1035、1075、1098、1135、1141、1222、1330、1425、1520、259、3114、3790、5057、565、254等。

紫外線穩定劑的調配比例只要是在不會損及本發明的效果的範圍內，即無特別限制，一般而言，相對於B1成分及B2成分的合計量100質量份，是0.001～10質量份，較佳是0.01～3質量份。尤其當使用受阻胺光穩定劑時，耐久性的提高效果會因光致變色化合物的種類而有差異，結果為了使調整後的顯色色調不會產生色差，相對於每1莫耳的光致變色化合物，受阻胺光穩定劑較佳是設為0.5～30莫耳，更佳是設為1～20莫耳，進一步較佳是設為2～15莫耳。

〈光學基材〉 作為光學基材，可列舉例如塑料透鏡基材。作為塑料透鏡基材，可列舉例如：(甲基)丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂等的熱塑性樹脂透鏡；多官能(甲基)丙烯酸樹脂、烯丙樹脂、硫代胺酯樹脂、胺酯樹脂、硫代環氧樹脂等的交聯性樹脂透鏡等。又，也能夠應用在該等塑料透鏡基材上積層硬塗層等而成的塑料透鏡基材。

為了使與光致變色樹脂層密合性提升，光學基材可以是施行化學性處理或物理性處理而成者，該化學性處理是藉由鹼性溶液、酸性溶液等來進行，該物理性處理是藉由電暈放電、電漿放電、研磨等來進行。

又，本實施形態中的光致變色光學物品，在不損及本發明的效果的範圍內，可將其他層積層於光學基材與光致變色樹脂層之間、或光致變色樹脂層與熱塑性聚胺酯樹脂層之間。例如，也能夠在將光致變色樹脂層形成在光學基材的表面之前，將聚胺酯系、聚酯系、聚乙烯基縮醛系、環氧系等的底塗層設置於光學基材的表面。

作為底塗層，能夠使用習知的聚胺酯樹脂。其中，從密合性的觀點來看，較佳是由下述化合物所構成的底塗層：如日本特許第4405833號公報所述之濕氣硬化型聚胺酯樹脂或其前驅物、或者如日本特許第5016266號公報或日本特許5084727號公報所述之水分散胺酯乳化液。

〈將光致變色層形成在光學基材上的方法〉 (B)光致變色樹脂層，較佳例如是藉由下述方式形成：將上述各單體成分、光致變色化合物及依據需要的其他成分混合來調製光致變色單體組合物，並使其在光學基材上聚合。

用以製作光致變色樹脂層的聚合，可藉由活性能量線(紫外線、α射線、β射線、γ射線、LED光等)的照射、加熱或併用這兩者來實行。亦即，只要依據所用的聚合性單體和聚合硬化促進劑的種類及所形成的光致變色樹脂層的形態，來採用適當的聚合方法即可。當藉由後述的塗佈法來形成光致變色樹脂層時，從可獲得均勻的膜厚這樣的理由來看，較佳是採用光聚合。

當使光致變色單體組成物進行光聚合時，聚合條件中尤其是照度條件，會影響所獲得的光致變色樹脂層的特性。該照度條件，會受到光聚合起始劑的種類及量和聚合性單體的種類的影響，所以無法一概地限定，一般而言較佳是以波長365nm且10～500mW/cm² 的UV光進行照射0.1～5分鐘的條件下來選擇。

藉由上述的塗佈法來形成光致變色樹脂層時，將光致變色單體組成物作成塗佈液來使用，並藉由旋轉塗佈、浸漬塗佈等，將該塗佈液塗佈在透鏡基材等的光學基材的表面，繼而在氮氣等的惰性氣體中利用UV照射或加熱等來實行聚合，藉此在光學基材的表面形成光致變色樹脂層。

當藉由上述的塗佈法將光致變色樹脂層形成在光學基材的表面時，也能夠藉由預先對光學基材的表面實行化學性處理、物理性處理等，使光致變色樹脂層與光學基材的密合性提高，該化學性處理是藉由鹼性溶液、酸性溶液等來進行，該物理性處理是藉由電暈放電、電漿放電、研磨等來進行。理所當然，也能夠預先在光學基材的表面設置額外的透明的黏著樹脂層。

上述的光致變色樹脂層，能夠使顯色濃度、尤其是褪色速度等優異的光致變色性表現，並且可有效地利用於製作賦予有光致變色性之光學基材，例如光致變色透鏡。再者，作為光致變色樹脂層的形成方法已針對塗佈法進行說明，但是也可藉由模鑄聚合(casting polymerization)等的其他方法來形成光致變色樹脂層。

〈將熱塑性聚胺酯樹脂層形成在光致變色樹脂層上的方法〉 (A)熱塑性聚胺酯樹脂層，較佳例如是藉由下述方式來形成：將上述的A1成分、A2成分及依據需要的其他成分混合來調製聚胺酯單體組成物，並藉由使其在光致變色樹脂層上聚合。

作為將聚胺酯單體組成物賦予在光致變色樹脂層上的方法，並無特別限制，能夠採用浸漬塗佈法、旋轉塗佈法、浸漬旋轉塗佈法、浸漬與旋轉塗佈法、淋塗法等的方法。

聚合條件如同上述。當使用有機溶劑時，作為去除有機溶劑的方法，可以僅在塗佈聚胺酯單體組成物後使其在該氣氛下進行乾燥，但是也可以為了加速乾燥，在不會對光學基材和樹脂的耐熱性造成影響的範圍內進行加熱處理。去除有機溶劑時的溫度，具體而言較佳是在室溫(23℃)～150℃的範圍。只要在該溫度範圍，就能夠抑制由於加熱所造成的光學基材的變形和變色。加熱時間並無特別限定，通常是在1分鐘～24小時的範圍。

熱塑性聚胺酯樹脂層的厚度，並無特別限制，若考慮紫外線透鏡的外觀、密合性、硬度及所形成的熱塑性聚胺酯樹脂層的平滑性，較佳是設為0.1～40μm，更佳是設為0.1～20μm，進一步較佳是設為0.5～20μm。

又，針對熱塑性聚胺酯樹脂層，能夠依據其用途來實行下述後加工：使用分散染料等的染料的染色；使用硬塗劑來製作硬塗膜，該硬塗劑使用了矽烷耦合劑和矽、鋯、銻、鋁、錫、鎢等的膠體作為主成分；藉由SiO₂ 、TiO₂ 、ZrO₂ 等的金屬氧化物的蒸鍍來進行的薄膜形成；藉由將有機高分子塗佈來形成薄膜等的抗反射處理或抗靜電處理等。 [實施例]

繼而，使用實施例和比較例來詳細地說明本發明，但是本發明並未限定於本實施例。針對實施例和比較例，上述的各成分及評價方法如下。

〈熱塑性聚胺酯樹脂層〉 [A1成分] TDI：2,4-二異氰酸甲苯 BNCO-1：2,4-二異氰酸甲苯(ε-己內醯胺嵌段型) BNCO-2：4,4’-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)(甲基乙基酮肟嵌段型) [A2成分] PL1：旭化成股份有限公司製造的DURANOL(將1,5-戊二醇與己二醇設為原料的聚碳酸酯二醇，數量平均分子量500) PL2：DIC股份有限公司製造的POLYLITE(聚己內酯多元醇，數量平均分子量1000) TMP：三羥甲基丙烷 [其他成分] HP：雙[3-(5-三級丁基-4-羥基間甲苯基)丙酸]伸乙基雙(氧伸乙酯)(BASF公司製造，Irganox 245，紫外線穩定劑) SI-1：γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(矽烷耦合劑)

〈(B)光致變色樹脂層〉 [B1成分] 14G：聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(乙二醇鏈平均鏈長14，平均分子量736) [B2成分] TMPT：三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 RX-1：由下述調製例1所調製而成的具有(甲基)丙烯醯基之聚輪烷 SI-1：γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷 GMA：甲基丙烯酸縮水甘油酯 D-TMP：二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯 [光致變色化合物] PC1：由下述式表示的化合物

[其他成分] HALS：雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(分子量508，紫外線穩定劑) HP：雙[3-(5-三級丁基-4-羥基間甲苯基)丙酸]伸乙基雙(氧伸乙酯)(BASF公司製造，Irganox 245，紫外線穩定劑) CGI：苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(商品名Omnirad 819，IGM公司製造，聚合起始劑)

〈調製例1：RX-1的調製方法〉 (1)軸分子(PEG-COOH)的調製 準備分子量20000的直鏈狀聚乙二醇(PEG)來作為軸分子形成用化合物。使PEG(10g)、TEMPO(2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基自由基)(100 mg)及溴化鈉(1g)溶解於100mL的水中。在該溶液中添加5mL的市售次氯酸鈉水溶液(有效氯濃度5％)，並在室溫攪拌10分鐘。然後，在最多直到5mL為止的範圍內添加乙醇並結束反應。然後，使用50mL的二氯甲烷來進行萃取後，將二氯甲烷餾除，並使其溶解於250mL的乙醇中後，在-4℃的溫度費時12小時使其再沉澱後，將PEG-COOH回收並乾燥來作為軸分子。

(2)未導入側鏈之聚輪烷的調製 使由上述調製而成的PEG-COOH(3g)及α-環糊精(α-CD)(12g)分別溶解於50mL的70℃溫水中，並將所獲得的各溶液混合後，充分搖動混合。然後，在4℃中費時12小時使該混合溶液再沉澱，並將析出的內包錯合物凍結乾燥後回收。之後，在室溫使金剛烷胺(0.13g)溶解於50mL的二甲基甲醯胺(DMF)中後，添加上述內包錯合物並迅速充分搖動混合。繼而，進一步添加使BOP試劑(六氟磷酸苯并三唑1-基氧基-參(二甲胺基)鏻)(0.38g)溶於DMF所獲得的溶液，並充分搖動混合。進一步添加使0.14mL的二異丙基乙胺溶解於DMF所獲得的溶液，並充分搖動混合，而獲得漿液狀的試劑。在4℃中將由上述所獲得的漿液狀的試劑靜置12小時。之後，添加50mL的DMF/甲醇混合溶液(體積比：1/1)並混合後，進行離心，並捨棄上清液。並且，藉由上述DMF/甲醇混合溶液來進行洗淨後，使用甲醇來洗淨，並進行離心，而獲得沉澱物。以真空乾燥來將所獲得的沉澱物乾燥後，使其溶於50mL的二甲基亞碸(DMSO)中，並將所獲得的透明溶液滴入700mL的水中而使未導入側鏈之聚輪烷析出。以離心來將析出的未導入側鏈之聚輪烷回收，並進行真空乾燥。並且，使其溶解於DMSO中並在水中析出後，進行回收及乾燥，而獲得精製未導入側鏈之聚輪烷。此時，α-CD的內包量為0.25。

此處，內包量是使未導入側鏈之聚輪烷溶解於DMSO-d₆ 中，並使用¹ H-NMR測定裝置(日本電子股份有限公司製造的JNM-LA500)來進行測定後，藉由下述方法來算出。此處，X、Y、X/(Y－X)表示下述意義。 X：4～6ppm的環糊精的源自羥基的質子的積分值 Y：3～4ppm的環糊精及PEG的源自亞甲基鏈的質子的積分值 X/(Y－X)：環糊精相對於PEG的質子比 首先，預先算出理論上最大內包量為1.0時的X/(Y－X)，並藉由將此值與實際從化合物的分析值算出的X/(Y－X)進行比較來算出內包量。

(1-3)對未導入側鏈之聚輪烷的側鏈的導入 使由上述精製而成的未導入側鏈之聚輪烷(500mg)溶解於50mL的1mol/L的NaOH水溶液中，並添加氧化丙烯(3.83g，66mmol)後，在氬氣氣氛下在室溫攪拌12小時。繼而，使用1mol/L的HCl水溶液，以使pH值成為7～8的方式對上述溶液進行中和，並以透析管來透析後，凍結乾燥，而獲得羥丙基化聚輪烷。再者，藉由羥丙基來對環狀分子的羥基進行修飾的修飾度為50%。在80℃中使所獲得的羥丙基化聚輪烷(5g)溶於ε-己內酯(30g)中，來調製混合液。將該混合液一面使乾燥氮氣流動一面在110℃攪拌1小時後，加入2-乙基己酸錫(II)的50質量%二甲苯溶液(0.16 g)，並在130℃中攪拌6小時。之後，添加二甲苯，而獲得一種經聚己內酯所修飾的聚輪烷二甲苯溶液，其已將非揮發濃度約35質量%的側鏈導入。

將由上述調製而成的經聚己內酯所修飾的聚輪烷二甲苯溶液滴入己烷中後，回收並乾燥，藉此獲得含側鏈羥基聚輪烷也就是經聚己內酯修飾之聚輪烷。所獲得的經聚己內酯修飾之聚輪烷以¹ H-NMR及凝膠滲透層析儀(GPC)來鑑定後，確認為具有期望的結構之含側鏈羥基聚輪烷。該經聚己內酯修飾之聚輪烷，側鏈的修飾度為50%，側鏈的(平均)分子量為約500，並且以GPC測得的質量平均分子量(Mw)為700000。

(4)對含側鏈羥基聚輪烷的丙烯醯基的導入 將由上述(3)調製而成的含側鏈羥基聚輪烷也就是經聚己內酯所修飾之聚輪烷(10.0g)溶解於50ml的甲基乙基酮，並添加5mg的二丁基羥基甲苯(聚合禁止劑)後，在其中將異氰酸-2-丙烯醯氧基乙酯(1.94g)滴下。添加10mg的作為觸媒的二月桂酸二丁基錫，在70℃中攪拌4小時，來獲得具有(甲基)丙烯醯基之聚輪烷的甲基乙基酮溶液，該聚輪烷在聚己內酯末端的羥基導入有丙烯醯基。將該溶液滴下至己烷中，藉由回收並乾燥經析出的固體，來獲得具有(甲基)丙烯醯基之聚輪烷(RX-1)。該具有(甲基)丙烯醯基之聚輪烷(RX-1)，側鏈的(平均)分子量約為600，以GPC來測得的質量平均分子量(Mw)為880000，丙烯醯基的改質比例為85莫耳%，並且殘留在側鏈的羥基的比例為15莫耳%。

〈評價方法〉 (1)光致變色性 將所獲得的光致變色光學物品設為樣品，使用濱松光子股份有限公司製造的氙燈L-2480(300W)SHL-100並隔著Aeromass Filter(康寧股份有限公司製造)，以20±1℃、照射在光致變色光學物品的表面的光束強度365nm=2.4mW/cm² 、245nm=24μW/cm² 的條件對樣品照射而使其顯色，來測定光致變色性

‧最大吸收波長(λmax)：使用大塚電子工業股份有限公司製的分光光度計(瞬間多通道光偵測器MCPD1000)來求出的顯色後的最大吸收波長。該最大吸收波長與顯色時的色調有關。

‧顯色濃度{ε(120)-ε(0)}：最大吸收波長中，照光120秒後的吸光度{ε(120)}與照光前的吸光度ε(0)的差。此值越高可謂光致變色性越優異。

‧褪色速度[t1/2(sec.)]：照光120秒後，停止照光時，樣品的最大吸收波長時的吸光度降低直到{ε(120)-ε(0)}的1/2為止所需的時間。此時間越短可謂光致變色性越優異。

(2)外觀等 ‧外觀(裂紋、白濁)評價 利用光學顯微鏡對所獲得的光致變色光學物品進行觀察評價。在以下顯示評價基準。 A：均勻並且完全沒有發現外觀不良。 B：僅發現少數微細的外觀不良。 C：發現區域性的外觀不良。 D：發現整體性的外觀不良。

‧∆YI評價 使用須賀試驗機股份有限公司製造的色差計SM-4來測定YI，並基於以下的公式來評價∆YI。當藍色的保護膜被轉印至光致變色光學物品上時，∆YI會有變化。 ∆YI=YI₂₄ －YI₀ (公式中，YI₂₄ 是將藍色的保護膜貼附於所獲得的光致變色光學物品並經過24小時後將膜撕除後的YI，YI₀ 則是在貼附藍色的保護膜之前的YI)

‧密合性 依據日本工業規格JIS D-0202並藉由橫切試驗來評價密合性。亦即，使用切割刀以間隔1mm的方式對所獲得的光致變色光學物品的表面刻畫出切割痕，來形成100個棋盤格。將賽璐玢黏著膠帶(NICHIBAN股份有限公司製造的CELLOTAPE(註冊商標))穩固地貼附在光致變色光學物品上，繼而以自表面往90°方向一次性地拉扯使其剝離後，來評價殘留在光致變色光學物品的棋盤格。

‧軟化點 使用熱機械測定裝置(精工儀器股份有限公司製造，TMA120C)，以升溫速度10℃/分鐘、測定溫度範圍30～200℃、探針尖端徑0.5mm的針入探針這樣測定條件，來測定熱塑性聚胺酯樹脂層的軟化點。

＜實施例1＞ 首先，準備中心厚度為2 mm、折射率為1.60之硫代胺酯系塑料透鏡作為光學基材。再者，預先使用10%之氫氧化鈉水溶液在50℃中對該硫代胺酯系塑料透鏡進行5分鐘鹼蝕刻，之後以蒸餾水充分實施清洗。

繼而，使用旋塗機(1H-DX2、日本三笠股份有限公司(MIKASA CO., LTD)製造)，以轉速70rpm塗佈15秒，繼以1000 rpm塗佈10秒的條件，將濕氣硬化型底漆(製品名TR-SC-P，日本德山股份有限公司(Tokuyama Corporation)製造)塗佈在上述塑料透鏡的表面。

之後，以轉速60rpm塗佈40秒，繼以600rpm塗佈10～20秒，並以膜厚成為40μm的條件，將2g的混合有表1所述之B成分中的各成分之組成物進行旋塗。

使用輸出為200mW/cm² 之金屬鹵化物燈，在氮氣氣氛中對由上述操作而在表面塗佈有上述組成物之透鏡照光80秒，來使上述組成物聚合。之後，在110℃中加熱1小時，在光學基材上形成光致變色樹脂層，該光致變色樹脂層是由將表1所述之B成分聚合所獲得的樹脂所構成。

(熱塑性聚胺酯樹脂層的製作) 首先，預先使用10%之氫氧化鈉水溶液在50℃中對上述的形成有光致變色樹脂層之光學基材進行5分鐘鹼蝕刻，之後以蒸餾水充分實施清洗。

繼而，在附有攪拌機之反應容器中添加PL1(61.8g)、TDI(32.5g)及甲苯(500g)，並均勻地混合。將該混合液調整為90℃來實行胺酯化反應，而調製成含異氰酸酯基胺酯預聚物。在該含異氰酸酯基胺酯預聚物(594g)中添加TMP(5.8g)、HP(1.0g)及SI-1(3.0g)，並在室溫中攪拌約1小時，來獲得胺酯預聚物溶液。

之後，使用旋塗機(1H-DX2、日本三笠股份有限公司製造)，將胺酯預聚物溶液旋塗於形成有光致變色樹脂層之光學基材的光致變色樹脂層的表面，並以25℃、50%RH的條件使其乾燥10分鐘後，藉由在90℃中進行加熱3小時，來形成熱塑性聚胺酯樹脂層並製成光致變色光學物品，該熱塑性聚胺酯樹脂層是由將表1所述之A成分聚合所獲得的樹脂所構成。此時，以熱塑性聚胺酯樹脂層的膜厚成為5μm的方式來操作。

〈實施例2、3；比較例1〉 除了利用浸漬塗佈來實行熱塑性聚胺酯樹脂層的形成，並在70℃中乾燥15分鐘後，藉由在100℃中加熱3小時來製成熱塑性聚胺酯樹脂層以外，利用與實施例1同樣的方法來製成光致變色光學物品，並實行評價。將A成分及B成分的組成顯示於表1，並將評價結果顯示於表2。

[表1]

編號	A成分	B成分
A1成分 (質量份)	A2成分 (質量份)	有機溶劑(質量份)	其他成分(質量份)	B1成分 (質量份)	B2成分 (質量份)	光致變色化合物(質量份)	其他成分(質量份)
實施例1	TDI(32.5)	PL1(61.8) TMP(5.8)	甲苯 (500)	HP(1) SI-1(3)	14G(70)	TMPT(23) RX-1(3) SI-1(3) GMA(1)	PC1(2)	HALS(3) HP(1) CGI(0.3)
實施例2	BNCO-1 (38.4)	PL1(57.0) TMP(4.6)	甲苯 (500)	HP(1)	14G(70)	TMPT(23) RX-1(3) SI-1(3) GMA(1)	PC1(2)	HALS(3) HP(1) CGI(0.3)
實施例3	BNCO-1 (32.1)	PL2(65.3) TMP(2.3)	甲苯 (500)	HP(1) SI-1(3)	14G(70)	TMPT(13) D-TMP(13) SI-1(3) GMA(1)	PC1(2)	HALS(3) HP(1) CGI(0.3)
比較例1	-	-	-	-	14G(70)	TMPT(23) RX-1(3) SI-1(3) GMA(1)	PC1(2)	HALS(3) HP(1) CGI(0.3)

[表2]

編號	最大吸收波長 (λmax)	顯色濃度	褪色速度 (秒)	外觀	∆YI	密合性	軟化點 (℃)
實施例1	585	0.88	35	A	0.0	100	85
實施例2	585	0.88	35	A	0.0	100	90
實施例3	585	0.88	40	A	0.0	100	90
比較例1	585	0.88	40	C	-3.9	100	-

由表2可知，比起並未形成熱塑性聚胺酯樹脂層的比較例1的光致變色光學物品，在光致變色樹脂層的表面形成熱塑性聚胺酯樹脂層之實施例1～3的光致變色光學物品不僅可抑制貼附藍色的保護膜時的著色劑轉印，外觀方面也並未發現不良。又，實施例1～3的光致變色光學物品的光致變色性、密合性亦良好。

1:聚輪烷單體 2:軸分子 3:環狀分子 4:大體積的末端基 5:側鏈

第1圖是顯示聚輪烷單體的分子結構的概略圖。

國內寄存資訊(請依寄存機構、日期、號碼順序註記) 無 國外寄存資訊(請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記) 無

Claims (5)

1. 一種光致變色光學物品，其在光學基材的表面具有(A)熱塑性聚胺酯樹脂層及(B)光致變色樹脂層，並且， 該光致變色光學物品的積層順序依序為熱塑性聚胺酯樹脂層/光致變色樹脂層/光學基材。
2. 如請求項1所述之光致變色光學物品，其中，前述(A)熱塑性聚胺酯樹脂層是含有樹脂之層，該樹脂是至少將(A1)分子內具有2個以上的異氰酸酯基之聚異氰酸酯化合物與(A2)分子內具有2個以上的羥基之多元醇化合物進行聚合所獲得者。
3. 如請求項1或2所述之光致變色光學物品，其中，前述(B)光致變色樹脂層是含有光致變色化合物與樹脂之層，該樹脂選自(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚胺酯樹脂及聚胺酯脲樹脂。
4. 如請求項1或2所述之光致變色光學物品，其中，前述(A)熱塑性聚胺酯樹脂層的軟化點為80℃以上。
5. 如請求項1或2所述之光致變色光學物品，其中，前述(A)熱塑性聚胺酯樹脂層的厚度為0.1～40μm。

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