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TW202035345A - 用於有機電致發光裝置之材料 - Google Patents

用於有機電致發光裝置之材料 Download PDF

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TW202035345A
TW202035345A TW109101177A TW109101177A TW202035345A TW 202035345 A TW202035345 A TW 202035345A TW 109101177 A TW109101177 A TW 109101177A TW 109101177 A TW109101177 A TW 109101177A TW 202035345 A TW202035345 A TW 202035345A
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compound
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aromatic ring
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尼爾斯 柯尼恩
安娜 海爾
芙羅瑞恩 梅佛
喬勤 費斯特
荷葛 海爾
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德商麥克專利有限公司
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Abstract

本發明係關於茀衍生物及電子裝置，特別是含有這些化合物之有機電致發光裝置，特別是作為磷光發射體之基質材料。

Description

用於有機電致發光裝置之材料
本發明係關於用於電子裝置之材料，尤其是用於有機電致發光裝置。
有機電致發光裝置(OLED)中所使用之發光材料通常是磷光有機金屬錯合物。一般而言，仍需對OLED、尤其是亦在展現三重態發射(磷光)之OLED中進行改良，例如關於效率、操作電壓及壽命方面。磷光OLED之性質不只由所使用之三重態發射體決定。更特別地，所使用的其他材料(諸如基質材料)在此亦是特別重要的。這些材料的改良亦可因此使OLED性質得以改良。例如，仍然需要尤其是在經溶液加工(solution-processed)或至少部分地經溶液加工之有機電致發光裝置的壽命及效率方面的改良。一項額外的要求係化合物在標準有機溶劑中具有足夠高的溶解度，以便從溶液加工。為了能夠在從溶液中施加層之後烘烤裝置及亦在高溫下施加，高玻璃轉移溫度係必需的。因此，仍然需要經過改良的材料。 用於磷光發射體之基質材料一般是具有電洞及/或電子傳輸性質之化合物。除了這些材料之外，使用既不具有電洞傳導性質亦不具有電子傳導性質並因此(或完全)不參與OLED內的電荷傳輸之其他基質材料可能是有利的(WO 2010/108579)。WO 2009/124627及WO 2016/184540揭示在苯基(phenyl group)上經其他芳基取代之9,9-二苯基茀衍生物。並未揭示在茀的4位置取代之茀衍生物。 令人驚訝地發現，各自在至少一個苯基且較佳地在兩個苯基的3’位置上皆經取代，並且同時在茀系骨架的4位置上具有芳族取代基之9,9-二苯基茀衍生物，在用於有機電致發光裝置中時有非常好的溶解度，並使其相對於現有技術有明顯改善。因此，本發明提供這些化合物及其在電子裝置中之用途。這些化合物尤其適合作為用於磷光OLED發光層的寬帶隙材料。
根據本發明之材料比具有相同結構但在茀系骨架的4位置上沒有芳族基團鍵結的對應材料具有更高的玻璃轉移溫度。因此，從溶液中生產之後，可將層在更高溫度下烘烤。此外，化合物具有改良的溶解度。藉由與包含在茀的2位置而非在4位置含有鍵結的對應芳族基團之化合物的OLED比較，包含根據本發明之化合物的OLED具有改良的壽命。 為清楚起見，下列顯示9,9-二苯基茀之編號：
Figure 02_image001
。 本發明提供下列式(1)之化合物：
Figure 02_image003
其中所使用的符號如下： Ar 係具有6至30個芳族環原子且可經一或多個R3 基團取代之芳族環系統、或二苯并呋喃或二苯并噻吩基團(其各者可經一或多個R3 基團取代)、或具有6至18個芳族環原子之芳族環系統與二苯并呋喃或二苯并噻吩基團之組合(其中這些基團可各自經一或多個R3 基團取代)；Ar在此可與相鄰的取代基R一起形成環系統； R 在各情況下係相同或不同，且係H、D、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、或具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基、或具有2至20個碳原子之烯基(其中該烷基、烷氧基或烯基在各情況下可經一或多個R3 基團取代，其中一或多個氫原子可經D置換)、或具有6至30個芳族環原子且可經一或多個R3 基團取代之芳族環系統、或二苯并呋喃或二苯并噻吩基團(其各者可經一或多個R3 基團取代)；二或更多個相鄰的取代基R在此亦可一起形成單環或多環脂族環系統；此外，R可與相鄰的Ar基團形成環系統； R1 、R2 在各情況下係相同或不同，且係H、D、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、或具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基、或具有2至20個碳原子之烯基(其中該烷基、烷氧基或烯基在各情況下可經一或多個R3 基團取代，其中一或多個氫原子可經D置換)、或具有6至30個芳族環原子且可經一或多個R3 基團取代之芳族環系統、或二苯并呋喃或二苯并噻吩基團(其各者可經一或多個R3 基團取代)；複數個相鄰的取代基R1 在此可一起形成環系統；此外，複數個相鄰的取代基R2 可一起形成環系統； R3 在各情況下係相同或不同，且係H、D、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、或具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基(其中該烷基或烷氧基在各情況下可經一或多個R4 基團取代，其中一或多個氫原子可經D置換)、或具有6至30個芳族環原子且可經一或多個R4 基團取代之芳族環系統、或二苯并呋喃或二苯并噻吩基團(其各者可經一或多個R4 基團取代)；二或更多個相鄰的取代基R3 在此亦可一起形成環系統； R4 在各情況下係相同或不同，且係H、D、或具有1至20個碳原子之脂族及/或芳族烴基。 在本發明之上下文中，芳基含有6至30個碳原子。芳基應理解為意指簡單的芳環，亦即苯、或稠合的芳基，例如萘、蒽、芘等等。在本發明之上下文中，芳族環系統在環系統中含有6至30個碳原子。在本發明之上下文中，芳族環系統應理解為意指不一定只含有芳基的系統，但是其中複數個芳基亦有可能被短的非芳族單元(較佳地小於10%之H以外的原子)中斷(interrupted)，例如sp3 -混成碳原子。例如，在本發明之上下文中，諸如9,9’-螺聯茀或9,9-二芳基茀等系統亦應被視為芳族環系統。芳族環系統同樣應理解為意指其中複數個芳基係藉由單鍵彼此連接的系統，例如聯苯或聯三苯。 在本發明之上下文中，C1 -至C20 -烷基(其中個別氫原子或CH2 基團亦可經上述基團置換)更佳地係理解為意指甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、2-甲基丁基、正戊基、二級戊基、環戊基、正己基、環己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基及2-乙基己基。在本發明之上下文中，烯基係特別理解為意指乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基及環辛烯基。將C1 -至C20 -烷氧基更佳地應理解為意指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基或2-甲基丁氧基。具有5至30個芳族環原子且可經由任何位置連接至芳族系統之芳族環系統尤其是理解為意指衍生自苯、萘、蒽、菲、苯并蒽、芘、
Figure 109101177-A0304-12-01
、苝、螢蒽(fluoranthene)、稠四苯(naphthacene)、稠五苯(pentacene)、苯并芘、聯苯、聯伸二苯、聯三苯、聯伸三苯、茀、螺聯茀、二氫菲、二氫芘、四氫芘、順式-或反式-茚并茀、參茚并苯(truxene)、異參茚并苯、螺參茚并苯或螺異參茚并苯。 當複數個相鄰的取代基一起形成環系統時，其可係單環或多環的，並且可係脂族或芳族的。在本說明書之上下文中，二或更多個基團可一起形成環之措辭應理解為尤其意指兩個基團藉由化學鍵彼此接合並正式脫除(formal elimination)兩個氫原子。這可藉由下列方案來說明：
Figure 02_image005
。 然而，此外，上述措辭亦應理解為意指若兩個基團之一者係氫，則第二個基團結合至氫原子鍵結的位置而形成環。這將藉由下列方案來說明：
Figure 02_image007
。 在本發明之較佳實施例中，式(1)之化合物係選自下列式(2a)、(2b)及(2c)之化合物：
Figure 02_image009
其中所使用的符號具有上文所給定的含義。 在本發明之其他較佳實施例中，式(1)之化合物係選自下列式(3a)及(3b)之化合物：
Figure 02_image011
其中所使用的符號具有上文所給定的含義。 更佳地，式(1)之化合物係選自下列式(4a)至(4f)之化合物：
Figure 02_image013
Figure 02_image015
其中所使用的符號具有上文所給定的含義。 在本發明之其他較佳實施例中，式(1)之化合物係選自下式(5)之化合物：
Figure 02_image017
其中所使用的符號具有上文所給定的含義。 特佳的是下列式(6a)至(6f)之化合物：
Figure 02_image019
Figure 02_image021
其中所使用的符號具有上文所給定的含義。 以下描述Ar、R、R1 、R2 、R3 及R4 基團之較佳實施例。在本發明之特佳實施例中，下文中針對Ar、R、R1 、R2 、R3 及R4 所指定之首選同時出現，並且適用於式(1)之結構及以上詳述之所有較佳實施例。 在本發明之較佳實施例中，Ar係具有6至24個芳族環原子且可經一或多個較佳係非芳族R3 基團取代之芳族環系統，或在各情況下可經一或多個較佳係非芳族R3 基團取代之二苯并呋喃或二苯并噻吩基團。在本發明之特佳實施例中，Ar係具有6至18個芳族環原子、尤其是6至12個芳族環原子之芳族環系統，且在各情況下可經一或多個更佳係非芳族R3 基團取代。 合適的Ar基團係選自由下列所組成之群組：苯基、聯苯(尤其是鄰-、間-或對-聯苯)、聯三苯(尤其是鄰-、間-或對-聯三苯、或支鏈聯三苯)、聯四苯(尤其是鄰-、間-或對-聯四苯、或支鏈聯四苯)、可經由1、2、3或4位置連接之茀、可經由1、2、3或4位置連接之螺聯茀、可經由1或2位置連接之萘、可經由1、2、3或4位置連接之二苯并呋喃、可經由1、2、3或4位置連接之二苯并噻吩、菲、聯伸三苯基或這些基團之組合，其各者可經一或多個較佳係非芳族R3 基團取代。 Ar在此較佳地係選自下列式Ar-1至Ar-26之群組：
Figure 02_image023
Figure 02_image025
Figure 02_image027
其中R3 係如上所定義，虛線鍵表示連接至茀系骨架的鍵，此外： Ar1 在各情況下係相同或不同，且係具有6至12個芳 族環原子且在各情況下可經一或多個R3 基團取代之二價芳族環系統； A 在各情況下係相同或不同，且係C(R3 )2 、O或S； m 係0或1，其中m=0意指Ar1 基團不存在，並且對應的芳族或雜芳族基團係直接鍵結至茀系骨架。 在本發明之其他實施例中，Ar係苯基，與Ar基團相鄰的R基團係CH(R3 )2 基團，並且Ar及R一起形成環系統，以便形成下列式(7a)或(7b)之化合物：
Figure 02_image029
其中所使用的符號具有上文所給定的含義。 在本發明之其他較佳實施例中，R在各情況下係相同或不同，且係選自由H、D、具有1至10個碳原子之直鏈烷基、或具有3至10個碳原子之支鏈或環狀烷基(其中該烷基在各情況下可經一或多個R3 基團取代)、或具有6至18個芳族環原子、較佳係6至12個芳族環原子且可經一或多個取代基R3 取代之芳族環系統所組成之群組。更佳地，R在各情況下係相同或不同，且係選自由H、D、具有1至4個碳原子之直鏈烷基、或具有3或4個碳原子之支鏈烷基(其中該烷基在各情況下可經一或多個R3 基團取代，但較佳係未經取代)所組成之群組。最佳地，R在各情況下係相同或不同，且係H或D，尤其是H。 因此，特佳的是下列式(2d)、(6g)及(6h)之化合物：
Figure 02_image031
其中所使用的符號具有上文所給定的含義。 在本發明之其他較佳實施例中，R1 在各情況下係相同或不同，且係選自由H、D、具有1至10個碳原子之直鏈烷基、或具有3至10個碳原子之支鏈或環狀烷基(其中該烷基在各情況下可經一或多個R3 基團取代，但較佳係未經取代)、或具有6至24個芳族環原子且可經一或多個R3 基團取代之芳族環系統、或二苯并呋喃或二苯并噻吩(其各者可經一或多個R3 基團取代)所組成之群組。更佳地，R1 在各情況下係相同或不同，且係選自由H、D、具有1至4個碳原子之直鏈烷基、或具有3或4個碳原子之支鏈烷基、或具有6至18個芳族環原子且可經一或多個較佳係非芳族R3 基團取代(但較佳係未經取代)之芳族環系統所組成之群組。 在本發明之其他較佳實施例中，R2 在各情況下係相同或不同，且係選自由H、D、具有1至10個碳原子之直鏈烷基、或具有3至10個碳原子之支鏈或環狀烷基(其中該烷基在各情況下可經一或多個R3 基團取代，但較佳係未經取代)、或具有6至24個芳族環原子且可經一或多個R3 基團取代之芳族環系統、或二苯并呋喃或二苯并噻吩(其各者可經一或多個R3 基團取代)所組成之群組。更佳地，R2 在各情況下係相同或不同，且係選自由H、D、具有1至4個碳原子之直鏈烷基、或具有3或4個碳原子之支鏈烷基、或具有6至18個芳族環原子且可經一或多個較佳係非芳族R3 基團取代(但較佳係未經取代)之芳族環系統所組成之群組。 當R1 或R2 係芳族環系統、或二苯并呋喃或二苯并噻吩、或這些基團之組合時，較佳的R1 或R2 基團係選自由下列所組成之群組：苯基、聯苯(尤其是鄰-、間-或對-聯苯)、聯三苯(尤其是鄰-、間-或對-聯三苯、或支鏈聯三苯)、聯四苯(尤其是鄰-、間-或對-聯四苯、或支鏈聯四苯)、可經由1、2、3或4位置連接之茀、可經由1、2、3或4位置連接之螺聯茀、可經由1或2位置連接之萘、可經由1、2、3或4位置連接之二苯并呋喃、可經由1、2、3或4位置連接之二苯并噻吩、菲、聯伸三苯基或這些基團之組合，其各者可經一或多個R3 基團、較佳係非芳族R3 基團取代。 芳族或雜芳族R1 或R2 基團在各情況下較佳係相同或不同，且係選自下列式R-1至R-26之群組：
Figure 02_image033
Figure 02_image035
Figure 02_image037
其中R3 、Ar1 、A及m具有上述給出的定義，虛線鍵表示連接至苯基的鍵，並且m=0意指Ar1 基團不存在，並且對應的芳族或雜芳族基團係直接鍵結至苯基。 在本發明之其他較佳實施例中，R3 在各情況下係相同或不同，且係選自由H、D、具有1至10個碳原子之直鏈烷基、或具有3至10個碳原子且在各情況下可經一或多個R4 基團取代(但較佳係未經取代)之支鏈或環狀烷基、或具有6至24個芳族環原子且可經一或多個R4 基團取代(但較佳係未經取代)之芳族環系統所組成之群組。更佳地，R3 在各情況下係相同或不同，且係選自由H、D、具有1至4個碳原子之直鏈烷基、或具有3或4個碳原子之支鏈烷基、或具有6至18個芳族環原子、較佳係6至12個芳族環原子且在各情況下可經一或多個R4 基團取代(但較佳係未經取代)之芳族環系統所組成之群組。 R4 在各情況下較佳係相同或不同，且係H、D、具有1至4個碳原子之脂族烴基、或具有6至12個碳原子之芳族烴基。 本發明之特佳實施例係下列式(8a)及(8b)之化合物：
Figure 02_image039
其中所使用的符號具有上文所給定的含義。 非常特佳的是下列式(9a)及(9b)之化合物：
Figure 02_image041
其中所使用的符號具有上文所給定的含義。 式(8a)、(8b)、(9a)及(9b)中之R2 及R3 在此較佳地具有6至18個芳族環原子、更佳地具有6至12個芳族環原子之芳族環系統，其中R2 可經一或多個取代基R3 取代，並且R3 可經一或多個取代基R4 取代，但較佳係未經取代。 在較佳的構形中，式(1)之化合物或較佳實施例之化合物的分子量不大於5000 g/mol，較佳地不大於4000 g/mol，特佳地不大於3000 g/mol，尤佳地不大於2000 g/mol，且最佳地不大於1200 g/mol。進一步較佳地，式(1)之化合物或較佳實施例之化合物之分子量不小於750 g/mol。 此外，本發明之較佳化合物的特徵係彼等在標準有機溶劑中具有高溶解度，較佳地在甲苯中之溶解度為≥10 mg/ml。 較佳地，式(1)之化合物或較佳實施例之化合物係烴，亦即不含有任何雜原子。 在具體實施例中，式(1)之化合物或較佳實施例之化合物的玻璃轉移溫度根據DIN EN ISO 11357-1及DIN EN ISO 11357-2判定為至少110℃，更佳地為至少120℃，甚至更佳地為至少140℃，且尤佳地為160℃。 更佳地，式(1)之化合物或較佳實施例之化合物係寬帶隙材料。在此，當化合物之帶隙為2.5 eV或以上、較佳地為3.0 eV或以上、非常佳地為3.5 eV或以上時係較佳的。在本發明之上下文中，「寬帶隙」材料係指帶隙為3.0 eV或更大之材料。可經由最高佔據分子軌域(HOMO)及最低未佔據分子軌域(LUMO)的能階來計算帶隙。在此，藉由B3PW91/6-31G(d)方法對單離出的氣相分子之基態幾何形狀進行最佳化。使用相同的方法(亦即B3PW91/6-31G(d))進行隨後的垂直單重態及三重態激發能(吸收能)之TD-DFT計算。為此，使用高斯(Gaussian)軟體套件(E.01版)。 如方案1至方案3所示，可藉由對所屬技術領域中具有通常知識者為常識之合成步驟來製備本發明之化合物。在第一步驟中，將芳族鄰溴苯基苯甲酸烷酯偶合至經鄰芳基取代之苯基硼酸或對應的硼酸酯(方案1)。苯基亦可各自經取代基R取代，並且亦可在反應物中使用不同的脫離基而非用溴。可使所得聯苯衍生物與經間溴取代之苯基鋰化合物反應以給出在苯基上經溴取代之9,9-二苯基茀(方案2)。苯基鋰亦可帶有二或更多個溴基團或其他脫離基，而非溴基團。該茀衍生物在最後步驟中(在Suzuki偶合中)或在另一偶合反應中與亦可具有取代基的苯基硼酸衍生物反應，以給出產物(方案3)。
Figure 02_image043
本發明又進一步提供一種組成物，其包含本發明之化合物及至少一種不同於本發明之化合物的其他功能材料。功能材料通常係在陽極與陰極之間引入的有機或無機材料。較佳地，功能材料係選自由下列所組成之群組：螢光發射體、磷光發射體、主體材料(基質材料)、電子傳輸材料、電子注入材料、電洞導體材料、電洞注入材料、電子阻擋材料及電洞阻擋材料，尤其是磷光發射體及其他基質材料。 本發明進一步提供一種組成物，其包含至少一種式(1)之化合物或較佳實施例之化合物、及至少一種發射體、以及至少一種選自由電子傳輸材料、電洞傳輸材料、及雙極性材料所組成之群組的基質材料。發射體包括螢光發射體、磷光發射體及展現TADF(熱活化型延遲螢光(thermally activated delayed fluorescence))之發射體。較佳的是磷光發射體。基質材料較佳的是電子傳輸材料或雙極材料，尤其是電子傳輸材料。 為了從液相加工(例如藉由旋塗或藉由印刷方法)本發明之化合物，需要本發明之化合物的調配物。這些調配物可係例如溶液、分散液或乳液。為此，較佳可使用二或更多種溶劑之混合物。合適且較佳的溶劑係例如甲苯、苯甲醚、鄰-、間-或對-二甲苯、苯甲酸甲酯、對稱三甲苯(mesitylene)、四氫萘、藜蘆醚、THF、甲基-THF、THP、氯苯、二㗁烷、苯氧基甲苯(尤其是3-苯氧基甲苯)、(-)-葑酮、1,2,3,5-四甲基苯、1,2,4,5-四甲基苯、1-甲基萘、2-甲基苯并噻唑、2-苯氧基乙醇、2-吡咯啶酮、3-甲基苯甲醚、4-甲基苯甲醚、3,4-二甲基苯甲醚、3,5-二甲基苯甲醚、苯乙酮、α-萜品醇、苯并噻唑、苯甲酸丁酯、異丙苯、環己醇、環己酮、環己基苯、十氫萘、十二烷基苯、苯甲酸乙酯、茚烷、NMP、對-異丙基甲苯、苯基乙基醚、1,4-二異丙基苯、二苯甲基醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇二丁基醚、三乙二醇二甲基醚、二乙二醇單丁基醚、三丙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、2-異丙基萘、戊基苯、己基苯、庚基苯、辛基苯、1,1-雙(3,4-二甲基苯基)乙烷、2-甲基聯苯、3-甲基聯苯、1-甲基萘、1-乙基萘、辛酸乙酯、癸二酸二乙酯、辛酸辛酯、庚基苯、異戊酸薄荷酯(menthyl isovalerate)、己酸環己酯或這些溶劑之混合物。 因此，本發明進一步提供一種調配物，其包含至少一種式(1)之化合物或根據較佳實施例之化合物、及一種或多種溶劑，尤其是有機溶劑，例如以上列出的溶劑。此調配物較佳地包含溶液、懸浮液或微小乳液(miniemulsion)，尤其是溶液。可製備這種溶液的方式係所屬技術領域中具有通常知識者已知的，並且描述於例如WO 2002/072714、WO 2003/019694及其中所引用的文獻中。 式(1)之化合物或根據較佳實施例之化合物適合用於電子裝置，尤其是用於有機電致發光裝置(OLED)。 因此，本發明進一步提供式(1)之化合物或較佳實施例之化合物在電子裝置中(尤其是在有機電致發光裝置中)之用途。 本發明進一步提供一種包含至少一種式(1)之化合物或較佳實施例之電子裝置，其中該電子裝置較佳地選自由下列所組成之群組：有機電致發光裝置(OLED)、有機場效電晶體(O-FET)、有機薄膜電晶體(O-TFT)、有機發光電晶體(O-LET)、有機積體電路(O-IC)、有機太陽能電池(O-SC)、有機場淬滅裝置(O-FQD)、發光電化學電池(LEC)、有機雷射二極體(O-雷射)或有機感光器(photoreceptor)。 本發明又進一步提供包含陽極、陰極及至少一個發光層之有機電致發光裝置，其特徵在於至少一個有機層(較佳係發光層)包含至少一種式(1)之化合物或較佳實施例之化合物。 此外，本發明進一步提供一種包含發光層之有機電致發光裝置，該發光層包含至少一種式(1)之化合物或較佳實施例之化合物、及至少一種磷光發射體、以及至少一種不同於本發明化合物之基質材料。較佳地，其他基質材料可係電洞及/或電子傳導基質材料或具有電洞傳導及電子傳導性質之雙極性基質材料。更佳地，本發明之化合物具有寬帶隙材料的性質，並且其他基質材料係電子傳導的。 除了陰極、陽極及發光層之外，有機電致發光裝置亦可包含其他層。這些在各情況下係選自例如一或多個電洞注入層、電洞傳輸層、電洞阻擋層、電子傳輸層、電子注入層、電子阻擋層、激子阻擋層、電荷產生層及/或有機或無機p/n接面。此外，亦可摻雜該層，尤其是電荷傳輸層。層的摻雜對於改善電荷傳輸可能係有利的。然而，應該指出的是，這些層中的每一者不一定必須存在，並且層的選擇總是取決於所使用的化合物。 在本發明之一個實施例中，有機電致發光裝置包含二或更多個發光層、包含至少一種式(1)之化合物或較佳化合物之至少一個有機層。更佳地，這些發光層總體上具有在380 nm與750 nm之間的數個發光最大值，使得總體結果發白光；換言之，在發光層中使用可發螢光或發磷光且發射藍光及黃光、橘光或紅光之各種發光化合物。尤佳的是三層系統(亦即具有三個發光層的系統)，其中這些層中的至少一者包含至少一種式(1)之化合物或根據較佳實施例之化合物，並且其中三個層顯示藍色、綠色、及橘色或紅色發射。 在本發明之較佳實施例中，式(1)之化合物或根據較佳實施例之化合物用作發光層中的磷光化合物之基質材料。在這種情況下，所使用的基質較佳地係混合物，其中該混合物之至少一種組分係式(1)之化合物或較佳實施例之化合物。較佳地，該混合物的另一組分係電洞傳輸化合物及/或電子傳輸化合物及/或雙極性化合物，尤其是電子傳輸化合物。較佳的電子傳輸化合物係三
Figure 109101177-A0304-12-02
衍生物、喹唑啉衍生物、嘧啶衍生物及內醯胺，如下文中所詳述。 式(1)之本發明基質材料的比例較佳係以基質材料計在5重量%至95重量%的範圍，更佳地在20重量%至85重量%的範圍，且最佳地在50重量%至75重量%的範圍。對應地，用作為電子及/或電洞傳導基質材料之化合物的比例以基質材料計係95重量%至5重量%，更佳地係80重量%至15重量%，且最佳地係50重量%至25重量%。 可與本發明化合物一起使用作為混合物之較佳的三
Figure 109101177-A0304-12-02
、喹唑啉或嘧啶衍生物係下式(10)、(11)及(12)之化合物：
Figure 02_image045
其中R3 具有上述給出的定義，並且所使用的其他符號如下： Ar2 在各情況下係相同或不同，且係具有5至40個芳族環原子且可經一或多個R5 基團取代之芳族或雜芳族環系統； R5 在各情況下係相同或不同，且係H、D、F、Cl、Br、I、CN、NO2 、N(R3 )2 、OR3 、SR3 、COOR3 、C(=O)N(R3 )2 、Si(R3 )3 、B(OR3 )2 、C(=O)R3 、P(=O)(R3 )2 、S(=O)R3 、S(=O)2 R3 、OSO2 R3 、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、或具有2至20個碳原子之烯基或炔基、或具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基(其中該烷基、烷氧基、烯基或炔基在各情況下可經一或多個R3 基團取代，其中一或多個非相鄰的CH2 基團可經Si(R3 )2 、C=O、NR3 、O、S或CONR3 置換)、或具有5至30個芳族環原子且在各情況下可經一或多個R3 基團取代之芳族或雜芳族環系統；同時，兩個R5 基團一起亦可形成脂族、雜脂族(heteroaliphatic)、芳族或雜芳族環系統。 特佳地係式(10)之三
Figure 109101177-A0304-12-02
衍生物及式(12)之喹唑啉衍生物，尤其是式(10)之三
Figure 109101177-A0304-12-02
衍生物。 在本發明之較佳實施例中，Ar2 在各情況下係相同或不同，且係具有6至30個芳族環原子、尤其是6至24個芳族環原子且可經一或多個R5 基團取代之芳族或雜芳族環系統。 合適的芳族或雜芳族環系統Ar2 在各情況下係相同或不同，且係選自苯基、聯苯(尤其是鄰-、間-或對-聯苯)、聯三苯(尤其是鄰-、間-或對-聯三苯、或支鏈聯三苯)、聯四苯(尤其是鄰-、間-或對-聯四苯、或支鏈聯四苯)、可經由1、2、3或4位置連接之茀、可經由1、2、3或4位置連接之螺聯茀、可經由1或2位置連接之萘、吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、可經由1、2、3或4位置連接之咔唑、可經由1、2、3或4位置連接之二苯并呋喃、可經由1、2、3或4位置連接之二苯并噻吩、茚并咔唑、吲哚并咔唑、吡啶、嘧啶、吡
Figure 109101177-A0304-12-02
、嗒
Figure 109101177-A0304-12-02
、三
Figure 109101177-A0304-12-02
、喹啉、喹唑啉、苯并咪唑、菲、聯伸三苯基或這些基團中之二或三者之組合，其各者可經一或多個R5 基團、較佳係非芳族R5 基團取代。當Ar2 係雜芳基，尤其是三
Figure 109101177-A0304-12-02
、嘧啶、喹唑啉或咔唑時，較佳者亦可係該雜芳基上之芳族或雜芳族R5 基團。 Ar2 在此在各情況下係相同或不同，且係選自下列式Ar2 -1至Ar2 -76之群組：
Figure 02_image047
Figure 02_image049
Figure 02_image051
Figure 02_image053
Figure 02_image055
其中R5 具有上述給出的定義，虛線鍵表示連接至三
Figure 109101177-A0304-12-02
或嘧啶或喹唑啉的鍵，此外： Ar’ 在各情況下係相同或不同，且係具有6至18個芳族環原子、較佳地6至13個芳族環原子之二價芳族或雜芳族環系統，且在各情況下可經一或多個R5 基團取代； A 在各情況下係相同或不同，且係C(R5 )2 、NR5 、O或S； n 係0或1，其中n = 0意指在該位置沒有A基團鍵結，而R5 基團係與對應的碳原子鍵結； m 係0或1，其中m = 0意指Ar’基團不存在，並且對應的芳族或雜芳族基團係直接鍵結至三
Figure 109101177-A0304-12-02
或嘧啶或喹唑啉。 可與本發明之化合物一起用作基質材料之合適的三
Figure 109101177-A0304-12-02
化合物之實例係下表中所示之化合物：
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Figure 02_image073
Figure 02_image075
Figure 02_image077
Figure 02_image079
合適的喹唑啉化合物之實例係下表中所示之化合物：
Figure 02_image081
當式(1)之化合物或根據較佳實施例之化合物用作發光層中的發光化合物之基質材料時，其可與一或多種磷光材料(三重態發射體)(優先考慮紅色、橘色、黃色或綠色磷光之材料)組合使用。在本發明之上下文中，磷光係理解為意指來自具有較高自旋多重性(亦即自旋態＞1)之激發態、尤其是來自激發的三重態之發光。在本發明之上下文中，所有銥、鉑及銅化合物(尤其是發光的化合物)皆稱為磷光材料。在該情況下，式(1)之化合物或根據較佳實施例之化合物及發光化合物的混合物，以發射體及基質材料之總混合物計，含有在99重量%與1重量%之間、較佳地在98重量%與10重量%之間、更佳地在97重量%與60重量%之間、且最佳地在95重量%至70重量%之間的式(1)之化合物或根據較佳實施例之化合物。對應地，以發射體及基質材料之總混合物計，混合物含有在1重量%與99重量%之間、較佳地在2重量%與90重量%之間、更佳地在3重量%與40重量%之間、且最佳地在5重量%與30重量%之間的發射體。在使用複數個發射體而不是僅一個發射體之混合物的情況下，這些偏好對應地適用於發光層中發射體之總比例。 合適的磷光化合物(=三重態發射體)尤其是在適當激發時發光(較佳地在可見光區域)且亦含有至少一個原子序大於20、較佳地大於38且小於84、更佳地大於56且小於80的原子之化合物。所使用之較佳磷光發射體係含有銅、鉬、鎢、錸、釕、鋨、銠、銥、鈀、鉑、銀、金或銪的化合物，尤其是含有銥或鉑的化合物。當電致發光裝置包含二或更多種磷光摻雜劑時亦可係較佳的，在這種情況下，以較短波長發射之摻雜劑被用來作為以較長波長發射之摻雜劑的共基質(co-matrix)。在該實施例中，當摻雜劑之一者以紅色發射而另一種摻雜劑以黃色或綠色發射時係尤其佳的。 上述發射體之實例可在下列申請案中找到：WO 00/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 05/033244、WO 05/019373、US 2005/0258742、WO 2009/146770、WO 2010/015307、WO 2010/031485、WO 2010/054731、WO 2010/054728、WO 2010/086089、WO 2010/099852、WO 2010/102709、WO 2011/032626、WO 2011/066898、WO 2011/157339、WO 2012/007086、WO 2014/008982、WO 2014/023377、WO 2014/094961、WO 2014/094960、WO 2015/036074、WO 2015/104045、WO 2015/117718、WO 2016/015815、WO 2016/124304、WO 2017/032439、WO 2018/011186、WO 2018/041769、WO 2019/020538、WO 2018/178001、WO 2019/115423及WO 2019/158453。通常，用於根據先前技術之磷光OLED以及如在有機電致發光領域中之所屬技術領域中具有通常知識者已知的所有磷光錯合物都是合適的，並且所屬技術領域中具有通常知識者將能夠使用其他磷光錯合物而無需發揮創造力。 磷光摻雜劑之實例引證如下。
Figure 02_image083
Figure 02_image085
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Figure 02_image093
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Figure 02_image099
額外較佳的是有機電致發光裝置，其特徵在於，藉由昇華程序來塗佈一或多層。此處藉由真空昇華系統中之氣相沉積在小於10-5 毫巴、較佳地小於10-6 毫巴的壓力下施加材料，其中壓力亦可更低，例如小於10-7 毫巴。 同樣優先考慮有機電致發光裝置，其特徵在於，藉由OVPD(有機氣相沉積)方法或借助於載體氣體昇華來塗佈於一或多層。在這種情況下，在10-5 毫巴與1巴之間的壓力下施加材料。此方法之一特殊實例係OVJP(有機蒸氣噴射印刷)方法，其中材料係直接藉由噴嘴施加並因此結構化(例如M. S. Arnold等人 , Appl.Phys.Lett. 2008 ,92 , 053301)。 額外較佳者係有機電致發光裝置，其特徵在於，例如藉由旋塗、或藉由任何印刷方法，例如網版印刷、柔版印刷或平版印刷，但更佳地係LITI(光誘導熱成像、熱轉移印刷)或噴墨印刷而從溶液製造一或多層。為此目的，需要可溶的化合物。藉由化合物的合適取代可達到高溶解度。 亦可藉由從溶液施加一或多層並藉由氣相沉積施加一或多個其他層來製造有機電致發光裝置作為混合系統。例如，可從溶液中施加包含式(1)之化合物及磷光摻雜劑之發光層，並藉由在減壓下進行氣相沉積對其施加電洞阻擋層及/或電子傳輸層。同樣可藉由在減壓下進行氣相沉積來施加包含式(1)之化合物及磷光摻雜劑之發光層，並可從溶液中施加一或多個其他層。 所屬技術領域中具有通常知識者大致上知道這些方法，並且能夠將該等方法毫無困難地應用於包含式(1)之化合物或以上詳述的較佳實施例之化合物的有機電致發光裝置。 當用於有機電致發光裝置中時，本發明之化合物具有比現有技術更好之下列令人驚訝的優點： 1. 本發明之化合物具有高的熱穩定性及低的結晶趨勢。更特別地，彼等比在茀系骨架上不含有Ar基團的對應茀衍生物具有更低的結晶趨勢。這使得從溶液生產之後能夠在更高的溫度下烘烤該層，其構成顯著的技術優勢。較高的烘烤溫度可實現更好的裝置性能，尤其是體現在經改善之使用壽命上。在化合物的結晶情況下，通常觀察到較差的效率。 2. 本發明之化合物在標準有機溶劑例如甲苯中具有高溶解度，並且具有非常好的成膜性質，因此特別適合由溶液加工。更特別地，相較於在茀系骨架上不含有Ar基團的對應茀衍生物，彼等顯示出更好的溶解度。 3. 包含本發明化合物之溶液具有優異的長期溶液穩定性。更特別地，相較於含有缺少Ar基團之茀衍生物的溶液，該溶液具有經改善的長期穩定性。 4. 用本發明化合物製造的OLED通常具有長壽命。更特別地，用本發明之化合物製造的OLED比在發光層中包含可比較的茀衍生物之OLED具有更好的壽命，但其中Ar基團係在茀系骨架的2位置鍵結而不是4位置。
藉由下列實例更詳細描述本發明，而非藉此意圖限制本發明。所屬技術領域中具有通常知識者能夠在不鍛練發明技能的情況下製備本發明其他化合物並將彼等用於有機電致發光裝置中。實例 除非另有說明，否則隨後的合成係在保護性氣體氣氛下在乾燥的溶劑中進行。溶劑及試劑可購自ALDRICH或ABCR。對於非商購之反應物所給出的數字係對應的CAS編號。 下列合成單元可用於本發明之材料的合成：
Figure 02_image101
Figure 02_image103
本發明材料之合成實例 1 ：鄰溴苯甲酸酯與 [1,1’- 聯苯 ]-2- 硼酸之偶合
Figure 02_image105
在具有精密玻璃攪拌器、回流冷凝器、溫度計及保護性氣體連接之烘烤過的1升4頸燒瓶中，將30 g (139.5 mmol)的2-溴苯甲酸酯(BB-9)、33.2 g (167.4 mmol, 1.2 eq.)的聯苯-2-硼酸(BB-1)、32.5 g (306.9 mmol, 2.2 eq.)的碳酸鈉及1.83 g (6.98 mmol, 0.05 eq.)的三苯膦溶解於450 ml的THF及150 ml的水中並脫氣。將0.78 g (3.49 mmol, 0.025 eq.) 的乙酸鈀(II)添加到反應混合物中，將其在回流下攪拌24小時。冷卻至室溫後，添加300 ml的乙酸乙酯，分離出有機相，並在減壓下移除溶劑。在乙酸乙酯中提取(taken up)殘餘物，藉由矽膠過濾並在減壓下乾燥。得到33.5 g(116.2 mmol，83%產率)的無色固體BB-50。 類似於此方法，可將指定的硼酸與鄰溴苯甲酸甲酯偶合，具有類似的產率：
Figure 02_image107
Figure 02_image109
Figure 02_image111
實例 2 ：甲基酯至 9,9’- 二芳基茀之轉化
Figure 02_image113
Figure 02_image115
在具有精密玻璃攪拌器、回流冷凝器、溫度計及保護性氣體連接之烘烤過的1升4頸燒瓶中，將27.65 ml (228.9 mmol)的1,3-二溴苯BB-90 (CAS: 108-36-1)溶解於450 ml的無水2-甲氧基-2-甲基丙烷中，用氬氣惰化(inertized)並冷卻至-70℃。並以不使內部溫度上升超過-65℃的速率逐滴添加143.7 ml (228.9 mmol, 1 eq.)於正己烷中之15%正丁基鋰溶液。將溶液在-70℃下再攪拌90分鐘。此引起白色懸浮液。將30 g(132.9 mmol)的[1,1’;2’,1’’]聯三苯-2-羧酸甲酯(BB-50)溶解於18.3 ml的無水2-甲氧基-2-甲基丙烷中，用氬氣惰化並以不使內部溫度上升超過-65℃的速率將其逐漸滴加至白色懸浮液中。將混合物逐漸解凍至室溫過夜。快速以計量添加(metered in) 200 ml的水，並將混合物攪拌60分鐘。分離出水相，並且有機相不含足夠的溶劑使其變渾濁。添加300 ml的庚烷，使得固體從溶液中沉澱出來。將固體以抽吸(suction)過濾，用庚烷洗滌並乾燥。 將乾燥後的固體轉移至具有回流冷凝器、精密玻璃攪拌器、溫度計及保護性氣體連接之4升4頸燒瓶中，並與950 ml的100%乙酸及22 ml的25%鹽酸摻混。將混合物在回流下加熱72小時，產生褐色溶液。冷卻至室溫後，添加1000 ml的水，使溶液變渾濁。用甲苯萃取產物。得到30.5 g (55.24 mmol，53%產率)的無色固體BB-100。 可以類似的產率及相同的反應條件製備下列中間物：
Figure 02_image117
Figure 02_image119
Figure 02_image121
Figure 02_image123
Figure 02_image125
Figure 02_image127
Figure 02_image129
實例3：本發明材料之合成 下列係可用於合成本發明材料之合成單元：
Figure 02_image131
Figure 02_image133
將下列物質稱重至具有回流冷凝器、氬氣連接及精密玻璃攪拌器之2升多頸燒瓶中：15 g (27.16 mmol)的BB-100、24.07 g (55.68 mmol, 2.05 eq.)的BB-180、3.14 g (2.72 mmol, 0.1 eq.)的肆(三苯基膦)鈀(0) (CAS: 14221-01-3)，接著惰化。添加400 ml的四氫呋喃及85 ml於水中之20%氫氧化四乙銨溶液，接著再次惰化。將反應混合物在回流下加熱24小時，冷卻並與水摻混。將相分離，且將有機相用水萃取並用硫酸鈉乾燥。在減壓下移除溶劑，並將殘餘物置於甲苯中，及透過矽膠過濾。在減壓下移除溶劑，並使殘餘物在乾燥箱中乾燥。使固體從乙酸乙酯中重複再結晶。獲得3.1 g的無色固體M-0002(產率11%，3.09 mmol)。 藉由相同的反應條件，可以類似的產率獲得本發明之其他材料：
Figure 02_image135
Figure 02_image137
Figure 02_image139
Figure 02_image141
Figure 02_image143
Figure 02_image145
Figure 02_image147
Figure 02_image149
Figure 02_image151
Figure 02_image153
Figure 02_image155
Figure 02_image157
Figure 02_image159
Figure 02_image161
Figure 02_image163
Figure 02_image165
Figure 02_image167
Figure 02_image169
Figure 02_image171
Figure 02_image173
Figure 02_image175
Figure 02_image177
Figure 02_image179
裝置實例 實例1：可加工性 加工本發明之材料的一種方式係由溶液進行。如表1所示，相較於對稱的比較性化合物，彼等在此處溶解度顯著提高。此外，從表1的長期溶解度數據可明顯看出，本發明之材料的特徵係其陰影穩定性(shade stability)提高了。 本發明之化合物M-0005與化合物B-1係直接可比的，差別僅在於茀上存在或不存在Ar基團。可看出，M-0005於環己基苯中之溶解度顯著比B-1之溶解度佳。此外，M-0005於對稱三甲苯中之溶液的長期穩定性顯著比B-1於對稱三甲苯之溶液的長期穩定性佳。 本發明化合物M-0002、M-0097及M-0226與化合物B-2直接可比，而差別僅在於或基本上在於茀上存在或不存在Ar基團。可看出，本發明化合物M-0097及M-0226在甲苯及對稱三甲苯中之溶解度顯著優於B-2之溶解度。此外，M-0097及M-0226之溶液的長期穩定性顯著優於B-2的長期穩定性。
Figure 02_image181
經由 HPTLC 判定溶解度之方法 樣本製備： 稱取兩部分25 mg的材料(W1, W2)，添加0.5 ml的溶劑，並將混合物在60℃下搖動60分鐘，然後在25℃下以600 rpm搖動24小時。當溶液澄清時，添加更多的固體材料直到形成飽和溶液。冷卻至室溫後，將樣本透過注射器過濾器(0.2 µm)過濾。將溶液在室溫下儲存於玻璃瓶中7天，並在第1天及第7天藉由HPTLC判定溶解度。為此，將濾液稀釋。校準： 配製標準溶液：將約6 mg的物質溶解在20 ml的2-甲基-THF中。若在這些條件下無法溶解材料，則可降低濃度。將儲備溶液稀釋以用於校準(標準化)。層析條件 (HPTLC) ： 板：HPTLC RP 18 F254，10x20 cm 洗提液：甲醇/2-甲基-THF 70/30 (V/V) 移動距離：5 cm 識別：366 nm 使用體積：標準：1、3、6、10、15、20、25、30 μlHPTLC 測量： 藉由TLC掃描器掃描HPTLC板，將峰積分並判定校準功能。 此外，如表2所示，本發明之材料值得注意的是，可將含有這些材料的膜在較高溫度下烘烤而不會變渾濁，並且當用於OLED組件時不會導致效率降低。將對應的OLED組件之生產描述於下。經檢查之OLED組件的EML混合物及結構示於表5及表6中。 例如，化合物M-0002與化合物B-2直接可比，而差別僅在於茀上不存在Ar基團。可看出，包含M-0002的層可在較高的溫度下烘烤而不會混濁並且效率損失顯著較小。
Figure 02_image183
實例2：OLED組件 加工本發明之基質材料的一種方式係由溶液進行。在文獻中已經有許多關於完全基於溶液的OLED生產的描述，例如在WO 2004/037887中藉由旋塗手段的描述。類似地，以前已有很多關於基於真空的OLED生產的描述，包括在WO 2004/058911中的描述。在下文討論之實例中，基於溶液及基於真空的方式所施加之層係在OLED內組合，故直到發射層及包括發射層都係由溶液加工，而後續的層(電洞阻擋層及電子傳輸層)係由真空加工。為此，將先前描述的通常方法與此處描述的情況(層厚度變化、材料)相匹配，並組合如下。大致結構如下：基材/ITO (50 nm)/電洞注入層(HIL)/電洞傳輸層(HTL)/發射層(EML)/可選的電洞阻擋層(HBL)/電子傳輸層(ETL)/可選的電子注入層/陰極(鋁，100nm)。所使用的基材係塗佈有厚度為50 nm的結構化ITO(銦錫氧化物)之玻璃板。為了更好地加工，將彼等塗佈PEDOT：PSS(聚(3,4-伸乙二氧基-2,5-噻吩)聚苯乙烯磺酸鹽，購自Heraeus Precious Metals GmbH & Co. KG, Germany)。將PEDOT：PSS在空氣下從水旋轉，隨後在空氣下在180℃下烘烤10分鐘，以移除殘餘的水。將電洞傳輸層及發射層施加至這些經塗佈的玻璃板。所使用的電洞傳輸層係可交聯的。使用以下所示結構之聚合物，其可根據WO 2010/097155或WO 2013/156130合成：
Figure 02_image185
將電洞傳輸聚合物溶解於甲苯中。當如此處所示要藉由旋塗達到裝置之典型20至60 nm層厚度時，這種溶液之典型固體含量係約5 g/l。將層在惰性氣體(在目前情況下係氬氣)氣氛中旋轉，並在180℃下烘烤60分鐘。 發射層係由至少一種基質材料(主體材料)及發光摻雜劑(發射體)組成。此外，可使用複數種基質材料及共摻雜劑之混合物。以TMM-A(92%)：摻雜劑(8%)這樣的形式給出的細節在此意味著材料TMM-A係以92%的重量比存在於發射層中，而摻雜劑以8%的重量比存在於發射層中。將用於發射層的混合物溶解於甲苯或可選的氯苯中。當如此處所示要藉由旋塗達到裝置之典型的60 nm層厚度時，這種溶液之典型固體含量係約17 g/l。將層在惰性氣體(在目前情況下係氬氣)氣氛中旋轉，並烘烤10分鐘。目前情況下所使用的材料示於表3中。
Figure 02_image187
Figure 02_image189
藉由在真空室中的熱氣相沉積來施加電洞阻擋層、電子傳輸層及電子注入層之材料。例如，電子傳輸層可由一種以上的材料組成，這些材料係藉由共蒸發以特定的體積比例彼此添加。以ETM1：ETM2 (50%：50%)此一形式給出的細節在此意旨ETM1及ETM2材料存在於該層中之體積比例各為50%。目前情況下所使用的材料示於表4中。
Figure 02_image191
藉由熱蒸發厚度為100 nm之鋁層來形成陰極。OLED係以標準方式示性。為此，判定電致發光光譜、假定朗伯(Lambertian)輻射特性之電流-電壓-亮度特性(IUL特性)及(操作)壽命。使用IUL特性來判定指標，例如特定亮度下之外部量子效率。LT97 @ 60 mA/cm2 係OLED(給定60 mA/cm²的恆定電流密度)之起始亮度已降至97%之前的壽命。 經檢查之OLED組件的EML混合物及結構示於表5及表6中。對應的結果可見於表7中。
Figure 02_image193
Figure 02_image195
Figure 02_image197
Figure 02_image199
從以上所示之OLED組件數據顯而易見的是，本發明之材料在關於壽命及效率方面產生良好的性能數據。相較於現有的比較材料，彼等在此提供了改善。此外，已發現，關於烘烤溫度之更大製程窗(process window)不僅在組件的工業製造中具有實際的優點，而且還有助於實現高組件壽命。 例如，化合物M-0005與化合物B-3係直接可比的，差別僅在於茀上的Ar基團之位置。可看出，本發明之取代模式(substitution pattern)對組件壽命具有正面的影響。 化合物M-0002同樣地與化合物B-2及B-4係直接可比的，差別在於其茀上存在Ar基團。其與B-2相同；與化合物B-4之差別僅在於茀的9位置上之苯環(phenyl ring)的鍵聯。在這兩種情況下，M-0002皆使組件的壽命提高，而在實例I3.4中，相較於C3.5額外地提高了效率。 藉由與先前技術中已知的比較性化合物B-1比較，M-0002使得組件壽命獲得改善。
Figure 109101177-A0101-11-0002-1

Claims (14)

  1. 一種式(1)之化合物：
    Figure 03_image001
    其中所使用的符號如下： Ar 係具有6至30個芳族環原子且可經一或多個R3 基團取代之芳族環系統、或二苯并呋喃或二苯并噻吩基團(其各者可經一或多個R3 基團取代)、或具有6至18個芳族環原子之芳族環系統與二苯并呋喃或二苯并噻吩基團之組合(其中這些基團可各自經一或多個R3 基團取代)；Ar在此可與相鄰的取代基R一起形成環系統； R 在各情況下係相同或不同，且係H、D、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、或具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基、或具有2至20個碳原子之烯基(其中該烷基、烷氧基或烯基在各情況下可經一或多個R3 基團取代，其中一或多個氫原子可經D置換)、或具有6至30個芳族環原子且可經一或多個R3 基團取代之芳族環系統、或二苯并呋喃或二苯并噻吩基團(其各者可經一或多個R3 基團取代)；二或更多個相鄰的取代基R在此亦可一起形成單環或多環脂族環系統；此外，R可與相鄰的Ar基團形成環系統； R1 、R2 在各情況下係相同或不同，且係H、D、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、或具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基、或具有2至20個碳原子之烯基(其中該烷基、烷氧基或烯基在各情況下可經一或多個R3 基團取代，其中一或多個氫原子可經D置換)、或具有6至30個芳族環原子且可經一或多個R3 基團取代之芳族環系統、或二苯并呋喃或二苯并噻吩基團(其各者可經一或多個R3 基團取代)；複數個相鄰的取代基R1 在此可一起形成環系統；此外，複數個相鄰的取代基R2 可一起形成環系統； R3 在各情況下係相同或不同，且係H、D、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、或具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基(其中該烷基或烷氧基在各情況下可經一或多個R4 基團取代，其中一或多個氫原子可經D置換)、或具有6至30個芳族環原子且可經一或多個R4 基團取代之芳族環系統、或二苯并呋喃或二苯并噻吩基團(其各者可經一或多個R4 基團取代)；二或更多個相鄰的取代基R3 在此亦可一起形成環系統； R4 在各情況下係相同或不同，且係H、D、或具有1至20個碳原子之脂族及/或芳族烴基。
  2. 如請求項1之化合物，其係選自下式(2a)、(2b)及(2c)之化合物：
    Figure 03_image003
    其中所使用的符號具有請求項1中所給出的定義。
  3. 如請求項1或2之化合物，其係選自下式(3a)及(3b)之化合物：
    Figure 03_image005
    其中所使用的符號具有請求項1中所給出的定義。
  4. 如請求項1或2之化合物，其係選自下式(4a)至(4f)之化合物：
    Figure 03_image007
    其中所使用的符號具有請求項1中所給出的定義。
  5. 如請求項1或2之化合物，其係選自下式(6a)至(6f)之化合物：
    Figure 03_image009
    其中所使用的符號具有請求項1中所給出的定義。
  6. 如請求項1或2之化合物，其中Ar係選自由苯基、聯苯、聯三苯、聯四苯、茀、螺聯茀、萘、二苯并呋喃、二苯并噻吩、菲、聯伸三苯(triphenylene)或這些基團之組合所組成之群組，其各者可經一或多個R3 基團取代。
  7. 如請求項1或2之化合物，其係選自下式(2d)、(6g)及(6h)之化合物：
    Figure 03_image011
    其中所使用的符號具有請求項1中所給出的定義。
  8. 如請求項1或2之化合物，其係選自下式(8a)、(8b)、(9a)及(9b)之化合物：
    Figure 03_image013
    Figure 03_image015
    其中所使用的符號具有請求項1中所給出的定義。
  9. 一種組成物，其包含至少一種如請求項1至8中之一或多項之化合物及至少一種其他功能材料，其中該其他功能材料較佳係選自磷光發射體、展現TADF之發射體、及/或選自由電子傳輸材料、電洞傳輸材料及雙極性材料所組成之群組的基質材料。
  10. 一種調配物，其包含至少一種如請求項1至8中之一或多項之化合物、或如請求項9之組成物及至少一種有機溶劑。
  11. 一種如請求項1至8中之一或多項之化合物或如請求項9之組成物之用途，其係用於電子裝置中。
  12. 一種電子裝置，其包含至少一種如請求項1至8中之一或多項之化合物或如請求項9之組成物。
  13. 如請求項12之電子裝置，其係有機電致發光裝置，其中該發光層包含至少一種如請求項1至8中之一或多項之化合物。
  14. 如請求項13之電子裝置，其中該發光層含有至少一種式(10)、(11)及(12)中之一者之三
    Figure 109101177-A0304-12-02
    、喹唑啉或嘧啶衍生物：
    Figure 03_image017
    其中R3 具有請求項1中所給出的定義且其他所使用的符號如下： Ar2 在各情況下係相同或不同，且係具有5至40個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統且可經一或多個R5 基團取代； R5 在各情況下係相同或不同，且係H、D、F、Cl、Br、I、CN、NO2 、N(R3 )2 、OR3 、SR3 、COOR3 、C(=O)N(R3 )2 、Si(R3 )3 、B(OR3 )2 、C(=O)R3 、P(=O)(R3 )2 、S(=O)R3 、S(=O)2 R3 、OSO2 R3 、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、或具有2至20個碳原子之烯基或炔基、或具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基(其中該烷基、烷氧基、烯基或炔基在各情況下可經一或多個R3 基團取代，其中一或多個非相鄰的CH2 基團可經Si(R3 )2 、C=O、NR3 、O、S或CONR3 置換)、或具有5至30個芳族環原子且在各情況下可經一或多個R3 基團取代之芳族或雜芳族環系統；同時，兩個R5 基團一起亦可形成脂族、雜脂族(heteroaliphatic)、芳族或雜芳族環系統。
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