TW202021925A

TW202021925A - 水硬性組成物用添加劑及水硬性組成物

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Publication number: TW202021925A
Application number: TW108100094A
Authority: TW
Inventors: 菅沼勇輝; 玉木伸二; 岡田和寿
Original assignee: 日商竹本油脂股份有限公司
Priority date: 2018-12-03
Filing date: 2019-01-02
Publication date: 2020-06-16
Also published as: CN113165975A; CN113165975B; WO2020115789A1; JPWO2020115789A1; TWI783106B; JP7075683B2

Abstract

本發明提供一種水硬性組成物用添加劑，其可得到充分的流動性，且可將分散劑與增黏劑作為單液使用，而且大幅減少材料析離，亦即抗材料析離性高。

本發明之水硬性組成物用添加劑及水硬性組成物，含有具有由丙烯酸及/或其鹽所形成之構成單元，且其質量平均分子量為100000以上50000000以下的聚合物作為A成分，及分子中具有特定的構成單元1及構成單元2，且含有1~99質量%之構成單元1、含有1~99質量%之構成單元2的乙烯共聚物作為B成分。

Description

水硬性組成物用添加劑及水硬性組成物

本發明係關於一種水硬性組成物用添加劑。更詳細而言，係關於一種具有良好之流動性，並且可將分散劑與增黏劑作為單液使用，抗材料析離性高而可適用於水泥組成物等的水硬性組成物用添加劑。

以往，為了賦予砂漿或混凝土等的水硬性組成物流動性，在進行其製備時，係使用木質磺酸系分散劑、萘磺酸系分散劑、三聚氰胺磺酸系分散劑或多羧酸系分散劑等作為分散劑。近年來，為了提升填充性、省力化及提升施工性，使用進一步提升流動性之水硬性組成物的機會變多。作為這種水硬性組成物，例如，可使用坍流度為500~700mm左右的高流動混凝土或坍流度為350~500mm左右的中流動混凝土等的高流動性混凝土。

為了得到這種水硬性組成物而提出各種技術。例如，在專利文獻1中提出了藉由使用特定的多羧酸系分散劑及摻合有羧酸單體與(甲基)丙烯酸系酯之共聚物而成的混和劑，可賦予混凝土流動性與抗材料析離性。並且，專利文獻1中揭示了可將原料成分的特定之多羧酸系分散劑及羧酸單體與(甲基)丙烯酸系酯之共聚物組合而供給作為單液型混和劑。

又，專利文獻2中提出了藉由使用特定的低取代度羥丙基纖維素，可得到高填充性及高流動性的混凝土。

[先前技術文獻]

專利文獻

專利文獻1：日本特開2001-89212號公報

專利文獻2：日本特開平4-139047號公報

為了減少水硬性組成物的材料析離而使用增黏劑。然而，併用增黏劑與分散劑的情況下，具有下述問題：若增黏劑多，則即使增加分散劑的量亦無法得到充分的流動性，又，若增黏劑少，則無法充分減少材料析離。

又，使用低取代度羥丙基纖維素的情況下，因與分散劑成分的互溶性低，故有無法作為水溶液進行單液化這樣的問題。

專利文獻1、2所記載的技術無法解決該等問題。因此，本發明所欲解決之課題在於提供一種水硬性組成物用添加劑，其可得到充分的流動性，且可將分散劑與增黏劑作為單液使用，而且大幅減少材料析離，亦即抗材料析離性高。

本案發明人等為了解決上述課題而進行研究的結果，發現使用具有特定聚合物的水硬性組成物用添加劑正好適合。根據本發明，可提供以下水硬性組成物用添加劑。

[1]一種水硬性組成物用添加劑，其含有下述A成分及下述B成分；A成分：具有由丙烯酸及/或其鹽所形成之構成單元，且其質量平均分子量為100000以上50000000以下的聚合物；B成分：分子中具有下述構成單元1及構成單元2，且含有1~99質量 %之構成單元1、含有1~99質量%之構成單元2的乙烯共聚物；構成單元1：由下述單體1所形成之構成單元；構成單元2：由分子中具有乙烯基之羧酸單體所形成的構成單元；單體1：下列式(1)所示之不飽和(聚)烷二醇：

式(1)中，R¹、R²及R³為相同或互異基團，且選自氫原子、甲基及-(CH₂)rCOOM所示之有機基的至少1種，且其中R¹、R²及R³之中的至少1個表示氫原子或甲基，R⁴表示氫原子或碳數1~20之烴基，R⁵O表示碳數2~4之氧伸烷基的1種或2種以上，p表示0~5之整數，q表示0或1，m表示1~300之整數，r表示0~2之整數，M表示氫原子或金屬原子。

[2]如[1]之水硬性組成物用添加劑，其中，該B成分為進一步含有0~30質量%之下述構成單元3的乙烯共聚物；構成單元3：由可與該單體1及該羧酸單體共聚合之單體3所形成的構成單元。

[3]如[1]或[2]之水硬性組成物用添加劑，其中，該A成分相對於該B成分的質量%為0.01~1質量%。

[4]如該[1]至[3]中任一項之水硬性組成物用添加劑，其中，該A成分的質量平均分子量為500000以上10000000以下。

[5]如該[1]至[4]中任一項之水硬性組成物用添加劑，其用於水黏合劑比為35~65%、且坍流度為35~70cm的水硬性組成物。

[6]一種水硬性組成物，其含有如該[1]至[5]中任一項之水硬性組成物用添加劑。

[7]如[6]之水硬性組成物，其進一步含有黏合劑。

[8]如[7]之水硬性組成物，其中，相對於該黏合劑100質量份，該A成分與該B成分的總質量份為0.1~2質量份。

根據本發明之水硬性組成物用添加劑，具有可得到充分之流動性，且可將分散劑與增黏劑作為單液使用，而且可大幅減少材料析離，亦即提高抗材料析離性這樣的效果。

以下對本發明之實施形態進行說明。然而，本發明並不限定於以下實施形態。因此，應理解成在不脫離本發明之主旨的範圍內，可根據從業者的通常知識對以下實施形態加以適當變更、改良等。此外，在以下實施例等中，若無另外記載，%表示質量%，又，份表示質量份。

本實施形態之水硬性組成物用添加劑係含有A成分及B成分的水硬性組成物用添加劑。

用於本實施形態之水硬性組成物用添加劑的A成分，係具有由丙烯酸及/或其鹽所形成之構成單元的聚合物。此處，丙烯酸鹽的種類並無特別限制，可舉例如：鈉鹽或鉀鹽等的鹼金屬鹽、鈣鹽或鎂鹽等的鹼土金屬鹽、銨鹽、二乙醇胺鹽或三乙醇胺鹽等的胺鹽等。從使用簡易度或取得簡易度的觀點來看，較佳為鈉鹽、銨鹽，更佳為鈉鹽。又，丙烯酸及/或其鹽可僅為1種，亦可為2種以上。

用於本實施形態之水硬性組成物用添加劑的A成分之聚合物，其質量平均分子量的下限為100000以上，較佳為500000以上，更佳為1000000以上，再佳為2000000以上，再更佳為3000000以上；上限為50000000以下，較佳為40000000以下，更佳為30000000以下，再佳為20000000以下，再更佳為10000000以下。

用於本實施形態之水硬性組成物用添加劑的B成分，係分子中具有構成單元1及構成單元2的乙烯共聚物。

構成單元1係由單體1所形成。單體1係下列式(1)所表示的不飽和(聚)烷二醇。

式(1)中，R¹、R²及R³為互異基團，且選自氫原子、甲基及-(CH₂)rCOOM所示之有機基的至少1種，其中，R¹、R²及R³之中的至少1個表示氫原子或甲基。R⁴表示氫原子或碳數1~20之烴基。作為這種烴基，可列舉：甲基、乙基、丙基及丁基等。R⁵O表示碳數2~4之氧伸烷基的1種或2種以上。作為這種氧伸烷基，可列舉：氧乙烯基、氧丙烯基等。2種以上之氧伸烷基的情況下，可為隨機加成、嵌段加成、交替加成等的任一種加成形態。p表示0~5之整數，q表示0或1，m表示1~300之整數，r表示0~2之整數，M表示氫原子或金屬原子。

作為這種單體1，可舉例如：α-乙烯基-ω-羥基(聚)氧丁烯(聚)氧乙烯、α-烯丙基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯、α-烯丙基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-烯丙基-ω-羥基-(聚)氧乙烯、α-烯丙基-ω-羥基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基烯丙基-ω-羥基-(聚)氧乙烯、α-甲基烯丙基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯、α-甲基烯丙基-ω-羥基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基烯丙基-ω-乙醯基-(聚)氧乙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羥基-(聚)氧乙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-丁氧基-(聚)氧乙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羥基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-乙醯基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-丙烯醯基-ω-羥基-(聚)氧乙烯、α-丙烯醯基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯、α-丙烯醯基-ω-丁氧基-(聚)氧乙烯、α-丙烯醯基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基丙烯醯基-ω-羥基-(聚)氧乙烯、α-甲基丙烯醯基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯、α-甲基丙烯醯基-ω-丁氧基-(聚)氧乙烯、α-丙烯醯基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基丙烯醯基-ω-羥基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基丙烯醯基-ω-乙醯基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯；馬來酸、富馬酸及衣康酸等的不飽和二羧酸與(聚)氧乙烯的單酯；馬來酸、富馬酸及衣康酸等的不飽和二羧酸與(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯的單酯。

構成單元2係由羧酸單體所形成。此處的羧酸單體係不具有酯基或醯胺基的單體。羧酸單體的分子中具有乙烯基。作為這種羧酸單體，可舉例如：(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸(酐)、衣康酸(酐)、富馬酸及該等之鹽等。鹽並無特別限制，可舉例如：鈉鹽、鉀鹽等的鹼金屬鹽；鈣鹽、鎂鹽等的鹼土金屬鹽；銨鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽等的胺鹽等。其中較佳為鈉鹽與鈣鹽。

用於本實施形態之水硬性組成物用添加劑之B成分的乙烯共聚物，可進一步於分子中包含構成單元3作為任意的構成單元。構成單元3可由能夠與單體1及羧酸單體共聚合的單體3所形成。

單體3只要可與單體1及羧酸單體共聚合，則並無特別限制，可舉例如：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等的(甲基)丙烯酸烷酯系單體；(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺等的不飽和醯胺類；(甲基)丙烯腈等的不飽和氰類；馬來酸或富馬酸等的不飽和二羧酸與碳數1~22之烷基或烯基之醇的單酯；或馬來酸或富馬酸等的不飽和二羧酸與(聚) 烷二醇或是碳數1~22之烷基或烯基之醇的單酯或二酯這種不飽和二羧酸酯類；不飽和羧酸或不飽和二羧酸與碳數1~22之胺的單醯胺或二醯胺這種醯胺單體類；不飽和羧酸或不飽和二羧酸與碳數1~22之胺的單醯胺或二醯胺這種醯胺單體類；使環氧乙烷或環氧丙烷加成至使烷基二羧酸與聚乙烯多胺縮合而成者中具有活性氫之氮原子而成者與(甲基)丙烯酸的反應物；不飽和羧酸或不飽和二羧酸與碳數1~22之胺的單醯胺或二醯胺這種醯胺單體類；使環氧乙烷或環氧丙烷加成至使烷基二羧酸與聚乙烯多胺縮合而成者中具有活性氫之氮原子而成者與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯進行反應而成者，即聚醯胺多胺單體類；由(甲基)烯丙基磺酸或乙烯磺酸及該等之鹽等所構成的磺酸系單體類；由磷酸2-(甲基丙烯醯氧基)乙酯或磷酸-雙[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]酯及該等之鹽等所構成的磷酸系單體類等。

在用於本實施形態之水硬性組成物用添加劑的B成分中，包含1~99質量%的構成單元1，較佳為包含70~99質量%，更佳為包含75~99質量%，再佳為包含80~99質量%；包含1~99質量%的構成單元2，較佳為包含1~30質量%，更佳為包含25~99質量%，再佳為包含1~20質量%。又，在用於本實施形態之水硬性組成物用添加劑的B成分中，較佳為包含0~30質量%的構成單元3，更佳為包含0~20質量%，再佳為包含0~10質量%，再更佳為包含0~5質量%。

在用於本實施形態之水硬性組成物用添加劑的B成分中，構成單元1、構成單元2的總計較佳為80質量%以上，更佳為85質量%以上，再佳為90質量%以上，再更佳為95質量%以上。

用於本實施形態之水硬性組成物用添加劑的B成分之質量平均分子量，可用凝膠滲透層析儀進行測量，在聚乙二醇換算下較佳為2000~500000，更佳為5000~200000，再佳為10000~100000。

這種B成分可藉由習知的自由基聚合反應而得。例如，可用各種方法進行製造。其中可列舉：以於溶劑中使用水的自由基聚合、於溶劑中使用有機溶劑的自由基聚合、無溶劑的自由基聚合所進行的方法。自由基聚合中的反應溫度，較佳為0~120℃，更佳為20~100℃，再佳為50~90℃。用於自由基聚合之自由基聚合起始劑，可列舉：過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀等的過氧化物，或2,2-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2-偶氮雙(異丁腈)等的偶氮系化合物，只要是在聚合反應溫度下分解而產生自由基者，其種類並無特別限制。該等亦可作為亞硫酸鹽或抗壞血酸等的還原性物質使用，再者亦可與胺等組合而作為氧化還原起始劑使用。為了使所得到之B成分的質量平均分子量在預期的範圍內，亦可使用2-巰基乙醇、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、巰乙酸、硫甘油、硫代蘋果酸等的鏈轉移劑。該等自由基聚合起始劑、還原性物質及鏈轉移劑，可分別單獨使用亦可併用2種以上。

在本實施形態之水硬性組成物用添加劑中，A成分與B成分的濃度並無特別限制，但從得到充分之流動性與充分之材料析離抑制效果的觀點來看，A成分相對於B成分的質量%較佳為0.01~1質量%，更佳為0.02~1質量%，再佳為0.05~0.5質量%。

接著，對本實施形態之水硬性組成物進行說明。本實施形態之水硬性組成物包含本實施形態之水硬性組成物用添加劑。

將水硬性組成物用添加劑添加至水硬性組成物的方法，可分別獨立添加A成分與B成分，又，亦可同時添加。A成分及B成分可作為粉末添加至水硬性組成物泥漿中，又，亦可在使A成分及B成分於液體之抗收縮劑或液體之消泡劑等之中分散的狀態或溶解的狀態下將其添加至水硬性組成物泥漿中，再者，亦可在使A成分及B成分溶解於水中的狀態下添加至水硬性組成物泥漿中。

此外，將B成分的乙烯共聚物作為水溶液使用的情況下，從A成分與B成分之互溶性的觀點來看，B成分之1質量%水溶液的pH較佳為2~7，更佳為2~6，再佳為2~5。

本實施形態之水硬性組成物係使用如以上說明的本實施形態之水硬性組成物用添加劑所製備而成，較佳為水泥漿、砂漿、混凝土等的水泥組成物。水泥組成物係至少使用水泥作為黏合劑而成，但亦可單獨使用水泥，又，亦可併用水泥與火山灰物質或具有潛在水硬性之微粉末混和材料。作為這種水泥，可列舉：普通波特蘭水泥、早強波特蘭水泥、中熱波特蘭水泥、低熱波特蘭水泥等的各種波特蘭水泥、高爐水泥、飛灰水泥、矽灰水泥等的各種混合水泥。又，作為微粉末混和材料，可列舉：高爐石微粉末、矽灰、飛灰等。

本實施形態之水硬性組成物包含骨材亦為較佳。作為骨材，可採用細骨材或粗骨材等任意適當的骨材。這種骨材之中，作為細骨材，可列舉：河砂、山砂、陸砂、矽砂、碎砂、高爐石細骨材等，作為粗骨材，可列舉：河礫石、山礫石、陸礫石、碎石、高爐石粗骨材等。

在本實施形態之水硬性組成物中，相對於黏合劑100質量份，A成分與B成分的總質量份較佳為0.1~2質量份，更佳為0.1~1.5質量份，再佳為0.1~1質量份。

在不損及效果的範圍內，可使本實施形態之水硬性組成物適當含有：例如由陰離子界面活性劑所構成之AE調整劑、例如氧伸烷基系消泡劑、例如由氧羧酸鹽所構成之緩凝劑、例如由烷醇胺所構成之硬化促進劑、例如由聚氧伸烷基烷醚所構成之乾縮減少劑、例如由異噻唑啉系化合物所構成之防腐劑、例如由高級脂肪酸衍生物所構成之防水劑、例如由亞硝酸鹽所構成之防鏽劑等。

本實施形態之水硬性組成物容易受到黏土質之流動性的影響，較佳在水黏合劑比為35~65%中使用，更佳在40~65%中使用，再佳在40~60%中使用。此外，水黏合劑比係相對於水硬性組成物中的水泥等的黏合劑100質量份的水之質量份，水為50質量份的情況下，水黏合劑比為50%。

從在模板等之填充性的觀點來看，本實施形態之水硬性組成物的坍流度較佳為350~700mm，更佳為400~700mm，再佳為450~700mm。此外，坍流度係指將混凝土等的水硬性組成物填入坍度錐，以坍度測量的要領提起錐體時攤開的直徑。坍流度可依據例如JIS-A1150進行測量。

[實施例]

試驗分類1(作為A成分之丙烯酸及/或其鹽的聚合物)

使用之丙烯酸及/或其鹽的聚合物匯總顯示於表1。

在表1中，

A-1：聚丙烯酸鈉(東亞合成股份有限公司製Aron A-20P-X分子量500萬)

A-2：聚丙烯酸(和光純藥工業股份有限公司製聚丙烯酸1,000,000)

A-3：聚丙烯酸(和光純藥工業股份有限公司製聚丙烯酸250,000)

Ar-1：聚丙烯酸(和光純藥工業股份有限公司製聚丙烯酸25,000)

Ar-2：聚丙烯酸鈉(以30%氫氧化鈉水溶液將和光純藥工業股份有限公司製聚丙烯酸5,000完全中和而成)

R-3：羥丙基甲基纖維素(信越化學工業公司製METOLOSE Hi90SH30000)

R-4：羥丙基甲基纖維素(信越化學工業公司製METOLOSE Hi90SH100000)

d-1：由丙烯酸鈉所形成之構成單元

d-2：由丙烯酸所形成之構成單元

d-3：由丙烯酸所形成之構成單元

d-4：由丙烯酸所形成之構成單元

d-5：由丙烯酸鈉所形成之構成單元

試驗分類2(作為B成分之乙烯共聚物的製造)

製造例1(乙烯共聚物(B-1)的製造)

將蒸餾水250g、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羥基-聚(n=50)氧乙烯330g置入具備溫度計、攪拌機、滴液漏斗、氮導入管之反應容器(以下使用相同容器)，進行攪拌而使其均勻地溶解後，將氣體環境進行氮取代，並以溫水浴使反應系的溫度保持在65℃。接著，花費3小時滴下1%過氧化氫水16g，與此同時，花費3小時滴下使丙烯酸30g均勻地溶解於離子交換水80g而成的水溶液，與此同時，花費4小時滴下使抗壞血酸2g與巰乙酸3g溶解於離子交換水14g而成的水溶液。之後，將反應系的溫度維持65℃2小時，結束聚合反應。之後，於反應系中加入30%氫氧化鈉水溶液而調整成pH3，並以離子交換水將濃度調整成40%而得到反應混合物。以凝膠滲透層析儀(GPC)分析該反應混合物，結果質量平均分子量為35000。將該反應物作為乙烯共聚物(B-1)。

製造例2(乙烯共聚物(B-2)的製造)

將蒸餾水150g置入反應容器，將氣體環境進行氮取代，並在氮氣環境下使反應系的溫度保持60℃。接著，將蒸餾水150g、甲基丙烯酸20g、α-羥基-ω-甲基丙烯醯基-聚(n=2)丙烯聚(n=113)氧乙烯320g、羥基丙烯酸乙酯10g及3-巰基丙酸3.5g均勻混合，以製備單體混合物水溶液。花費4小時將該單體混合物水溶液與10%過硫酸鈉水溶液24g同時滴下至反應容器以進行自由基共聚合反應，再花費1小時滴下10%過硫酸鈉水溶液6g進行反應。之後，將反應系的溫度維持60℃1小時，進行自由基共聚合反應。接著，將反應系冷卻至室溫後，加入氫氧化鈉水溶液而調整成pH5，並以蒸餾水將濃度調整成40%而得到反應混合物。以凝膠滲透層析儀(GPC)分析該反應混合物，結果質量平均分子量為43000。將該反應混合物作為乙烯共聚物(B-2)。

製造例3(乙烯共聚物(B-3)的製造)

將蒸餾水150g置入反應容器，將氣體環境進行氮取代，並在氮氣環境下使反應系的溫度保持60℃。接著，將蒸餾水150g、甲基丙烯酸35g、α-甲氧基-ω-甲基丙烯醯基-聚(n=23)氧乙烯300g、丙烯酸甲酯5g及3-巰基丙酸3.5g均勻混合，以製備單體混合物水溶液。花費4小時將該單體混合物水溶液與10%過硫酸鈉水溶液24g同時滴下至反應容器以進行自由基共聚合反應，再花費1小時滴下10%過硫酸鈉水溶液6g進行反應。之後，將反應系的溫度維持60℃1小時，進行自由基共聚合反應。接著，將反應系冷卻至室溫後，加入氫氧化鈉水溶液而調整成pH4，並以蒸餾水將濃度調整成40%而得到反應混合物。以凝膠滲透層析儀(GPC)分析該反應混合物，結果質量平均分子量為43000。將該反應混合物作為乙烯共聚物(B-3)。關於以上所製造之乙烯共聚物，匯總顯示於表2。

在表2中，

*1：B成分之乙烯共聚物的種類

*2：作為形成構成單元1之單體1的種類

*3：作為形成構成單元2之羧酸單體的種類

*4：作為形成構成單元3之單體3的種類

比例：單位為質量%

單體(e-1)~(e-4)：匯總顯示於下列表3的式(1)所示之單體

單體(f-1)：丙烯酸

單體(f-2)：甲基丙烯酸

單體(g-1)：丙烯酸甲酯

在表3中，

EO：氧乙烯基

PO：氧丙烯基

EO(113)+PO(2)：以EO 113mol與PO 2mol總計115mol進行加成而成

試驗分類3(A成分、B成分之質量平均分子量的測量)

藉由以下方法測量A成分及B成分的質量平均分子量。結果顯示於表1、2。

A成分之質量平均分子量的測量

A成分的丙烯酸及/或其鹽之聚合物的質量平均分子量，係以凝膠滲透層析-多角度光散射法(GPC-MALS法)及/或凝膠滲透層析法(GPC法)進行測量，條件如下。此外，若聚丙烯酸的質量平均分子量超過500,000，則無法以GPC法測量，因此質量平均分子量超過500,000者係使用GPC-MALS法。此外，A-3與Ar-1中，GPC-MALS法與GPC法的分子量之差在±3%以內，視為相同。

測量條件

GPC-MALS法

檢測器：差示折射率計(RI)、多角度光散射檢測器(MALS)

管柱：昭和電工公司製OHpak SB-807 HQ+SB-806M HQ

溶析液：0.1M Tris緩衝液(pH=0.9、添加0.1M氯化鉀)/乙腈混合溶劑(混合體積比：7/3)

流速：0.5mL/分鐘

管柱溫度：40℃

GPC法

檢測器：微差折射計(RI)

管柱：昭和電工公司製OHpak SB-G+SB-806M HQ+SB-806M HQ

溶析液：50mM硝酸鈉水溶液

流速：0.7mL/分鐘

管柱溫度：40℃

標準物質：Agilent公司製聚丙烯酸鈉

B成分之質量平均分子量的測量

B成分的乙烯共聚物之質量平均分子量，係以凝膠滲透層析法(GPC法)進行測量，條件如下。

測量條件

檢測器：微差折射計(RI)

管柱：昭和電工公司製OHpak SB-G+SB-806M HQ+SB-806M HQ

溶析液：50mM硝酸鈉水溶液

流速：0.7mL/分鐘

管柱溫度：40℃

標準物質：Agilent公司製聚乙二醇/氧化物(PEG/PEO)

試驗分類4(互溶性的確認)

針對溶液的互溶性，使B成分的乙烯共聚物為20%時，以表4所示的A成分與B成分之比例充分攪拌混合，按照以下基準以目視進行測量。溶液的濃度調整使用自來水。

互溶性的判定基準

A：無法辨別沉澱或沉降的程度

B：確認到輕微渾濁

C：確認到沉澱或沉降

試驗分類5(作為水硬性組成物之混凝土組成物的製備)

在表5所記載的摻合條件下，以下述方式製備混凝土組成物。於50L的盤式(pan type)強制拌合機中，投入作為黏合劑的普通波特蘭水泥(密度3.16g/cm³)、飛灰(密度2.29g/cm³、灼燒損失量2.3%)、高爐石微粉末(密度2.88g/cm³)，並投入作為細骨材的大井川水系產陸砂(密度2.58g/cm³)及作為粗骨材的岡崎產碎石(密度2.68g/cm³)，進行乾式混合10秒鐘。之後，以使目標坍流度為600±30mm及目標空氣量為2%以下之範圍、且以相對於黏合劑100質量份為0.005~0.01質量份的量添加消泡劑(竹本油脂公司製：商品名AFK-2)，同時將試驗分類4中使用的水硬性組成物用添加劑與拌合水一起投入，拌合90秒鐘。此外，將添加劑及消泡劑視為水的一部分。

摻合材料的拌合及以下的試驗係在將材料溫度設定為20±3℃、將室溫設定為20±3℃、將濕度設定為60%以上的環境下實施。針對所製備之各例的混凝土組成物，以下述方式求出剛拌合後的坍流度、剛拌合後的空氣量、剛拌合後的抗析離性及剛拌合後的溢液。結果匯總顯示於表6。

坍流度：針對剛拌合後的混凝土組成物，依據JIS-A1150提起坍度錐3分後進行測量。

空氣量：針對剛拌合後的混凝土組成物，依據JIS-A1128進行測量。

抗析離性：針對剛拌合後的混凝土組成物，在提起坍度錐3分後，依據以下基準以目視進行測量。

(抗析離性的判定基準)

A：非常良好(骨材與砂漿．漿料無分離)

B：良好(骨材與砂漿．漿料稍微分離)

C：不佳(骨材與砂漿．漿料分離)

D：非常不佳(骨材與砂漿．漿料明顯分離)

溢液：針對剛拌合後的混凝土組成物，依據JIS-A1123進行測量。

在表6中，

※1：相對於黏合劑100質量份，(A)成分與(B)成分的總質量份(固體成分)

結果

由表6所示可知，相較於不含A成分而僅含有B成分的比較例6，包含A成分及B成分的實施例10~18呈現充分的抗析離性。又可知，相較於比較例，各實施例的溢液量亦較少。此外，如表4所示，摻合有羥丙基甲基纖維素代替A成分的添加劑ADR4、ADR5，其互溶性拙劣而不存在單液性。

[產業上的利用可能性]

本發明之水硬性組成物用添加劑可用作製備水硬性組成物時的添加劑。

Claims

一種水硬性組成物用添加劑，其含有下述A成分及下述B成分；A成分：具有由丙烯酸及/或其鹽所形成之構成單元，且其質量平均分子量為100000以上50000000以下的聚合物；B成分：分子中具有下述構成單元1及構成單元2，且含有1~99質量%之構成單元1、含有1~99質量%之構成單元2的乙烯共聚物；構成單元1：由下述單體1所形成之構成單元；構成單元2：由分子中具有乙烯基之羧酸單體2所形成的構成單元；單體1：下列式(1)所示之不飽和(聚)烷二醇：
式(1)中，R¹、R²及R³為相同或互異基團，且選自氫原子、甲基及-(CH₂)rCOOM所示之有機基的至少1種，且其中R¹、R²及R³之中的至少1個表示氫原子或甲基，R⁴表示氫原子或碳數1~20之烴基，R⁵O表示碳數2~4之氧伸烷基的1種或2種以上，p表示0~5之整數，q表示0或1，m表示1~300之整數，r表示0~2之整數，M表示氫原子或金屬原子。
如請求項1之水硬性組成物用添加劑，其中，該B成分為進一步含有0~30質量%之下述構成單元3的乙烯共聚物；構成單元3：由可與該單體1及該羧酸單體2共聚合之單體3所形成的構成單元。
如請求項1之水硬性組成物用添加劑，其中，該A成分相對於該B成分的質量%為0.01~1質量%。
如請求項1之水硬性組成物用添加劑，其中，該A成分的質量平均分子量為500000以上10000000以下。
如請求項1之水硬性組成物用添加劑，其用於水黏合劑比為35~65%、且坍流度為35~70cm的水硬性組成物。
一種水硬性組成物，其含有如請求項1之水硬性組成物用添加劑。
如請求項6之水硬性組成物，其進一步含有黏合劑。
如請求項7之水硬性組成物，其中，相對於該黏合劑100質量份，該A成分與該B成分的總質量份為0.1~2質量份。