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TW201930577A - 纖維製品用洗淨劑組合物 - Google Patents

纖維製品用洗淨劑組合物 Download PDF

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TW201930577A
TW201930577A TW107143760A TW107143760A TW201930577A TW 201930577 A TW201930577 A TW 201930577A TW 107143760 A TW107143760 A TW 107143760A TW 107143760 A TW107143760 A TW 107143760A TW 201930577 A TW201930577 A TW 201930577A
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TW
Taiwan
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less
component
detergent composition
fibrous product
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Application number
TW107143760A
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English (en)
Inventor
田和弘輔
尾崎貴則
多勢雄一郎
Original Assignee
日商花王股份有限公司
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Abstract

本發明係一種纖維製品用洗淨劑組合物,其含有下述(A)成分及下述(B)成分,且(A)成分之含量與(B)成分之含量之質量比即(A)成分之含量/(B)成分之含量為2以上且100以下。
(A)成分:濁點為45℃以上、格里芬之HLB為18.0以下之非離子界面活性劑
(B)成分:具有碳數5以上且16以下之烴基之多糖衍生物

Description

纖維製品用洗淨劑組合物
本發明係關於一種纖維製品用洗淨劑組合物、及纖維製品之洗淨方法。
已知纖維製品用洗淨劑使用去污劑。關於「去污劑」之用語,有稱為污垢釋出劑之情形。去污劑係作為藉由於纖維製品之穿著等使用前使去污劑預先附著於纖維製品,而即便於纖維製品之使用時附著污垢,於使用後之洗淨中亦可更為提高污垢自纖維製製品之脫離的化合物為人所知。
於日本專利特開2000-178303號公報中揭示有具有碳數10~43之烷基等、羧甲基等、及四級銨基之可提高洗淨力之多糖衍生物。於日本專利特開昭51-142007號公報中揭示有如下洗劑組合物,其含有特定重量比之陰離子界面活性劑及非離子界面活性劑、選自特定之纖維素醚中之污垢釋放性醚成分、任意之洗淨輔助劑成分,提供優異之布帛洗淨性能。於日本專利特開2007-145903號公報中揭示有具有碳數4~30之烷基等之多糖衍生物。具體而言,記載有併用非離子界面活性劑之洗淨劑組合物。於日本專利特表2001-507396號公報中記載有含有洗劑界面活性劑、有機或無機洗淨性輔助劑及具有碳數8~24之烷基之纖維素醚物質,用以對於布帛賦予外觀等優點之洗滌洗劑組合物。作為洗劑界面活性劑,記載有非離子界面活性劑。
本發明提供一種纖維製品用洗淨劑組合物,其係對於附著於纖維製品、尤其是包含化學纖維之纖維製品之污垢,更為提高利用去污劑之去污性,即便於污垢負荷較多之條件下,洗淨時之防再污染性亦優異。
本發明係關於一種纖維製品用洗淨劑組合物,其含有下述(A)成分及下述(B)成分,且(A)成分之含量與(B)成分之含量之質量比即(A)成分之含量/(B)成分之含量為2以上且100以下。
(A)成分:濁點為45℃以上、格里芬之HLB為18.0以下之非離子界面活性劑
(B)成分:具有碳數5以上且16以下之烴基之多糖衍生物
又,本發明係關於一種纖維製品之洗淨方法,其係利用上述本發明之纖維製品用洗淨劑組合物對尤其是包含化學纖維之纖維製品進行洗淨。
根據本發明,可獲得對於附著於纖維製品、尤其是包含化學纖維之纖維製品之污垢,更為提高利用作為(B)成分之去污劑之去污性,即便於污垢負荷較多之條件下,洗淨時之防再污染性亦優異之纖維製品用洗淨劑組合物。
<纖維製品用洗淨劑組合物>
<(A)成分>
(A)成分係濁點為45℃以上、格里芬之HLB為18.0以下之非離子界面活性劑。
本發明中,(A)成分之濁點係指,將以成為測定對象之非離子界面活性劑之濃度成為2質量%之方式利用離子交換水所製備之35℃的水溶液以1℃/min之比例升溫時,該水溶液均一地渾濁後,於20℃之室溫下自然冷卻時,再次變得透明時之溫度。具體而言,可利用實施例所記載之方法進行測定。
於含有水之洗淨液中,纖維製品之疏水性高於水,尤其是包含化學纖維之纖維製品有疏水性更高之傾向。藉由使用預先附著有本發明之(B)成分之包含化學纖維之纖維製品,而於利用纖維製品用洗淨劑組合物對附著有污垢之纖維製品進行洗淨時,洗淨成分較佳為較纖維製品有選擇地附著於污垢。本發明者等人發現,控制非離子界面活性劑之濁點,並藉由具有碳數5以上且16以下之脂肪族烴基之多糖衍生物與具有適度濁點之非離子界面活性劑之協同作用,而將污垢改質為容易脫落之狀態,藉此(B)成分之多糖衍生物之去污性提高。進而發現,藉由將本發明之(A)成分之格里芬之HLB控制為特定值以下,而與含有碳數5以上且16以下之脂肪族烴基之多糖衍生物協同性地發揮作用,藉此容易自纖維製品將污垢與(B)成分一併分配於洗淨液中,由此(B)成分之去污性提高。
關於(A)成分之濁點,就更為提高(B)成分之去污性之觀點而言,為45℃以上,較佳為47℃以上,更佳為50℃以上,進而較佳為55℃以上,進而更佳為60℃以上,進而更佳為70℃以上,進而更佳為80℃以上,進而更佳為90℃以上。
本發明之(A)成分之HLB表示格里芬之HLB。HLB之值就更為提高(B)成分之去污性之觀點而言,為18.0以下,較佳為17.5以下,更佳為17.0以下,並且較佳為12.0以上,更佳為12.5以上,進而較佳為13.0以上,進而更佳為14.0以上,進而更佳為14.5以上,進而更佳為15.5以上。
(A)成分之HLB係藉由下述通式1所表示之格里芬(Griffin)之HLB所求出。
HLB(格里芬)=[(聚氧乙烯基之分子量)/((A)成分之分子量)]×20
再者,聚氧乙烯基之分子量係設為使用聚氧乙烯基之平均加成莫耳數之值所算出者。
更具體之(A)成分係下述通式(1)所表示之非離子界面活性劑,且就更為提高(B)成分之去污性之觀點而言,可列舉如下非離子界面活性劑,即濁點為45℃以上,較佳為47℃以上,更佳為50℃以上,進而較佳為55℃以上,進而更佳為60℃以上,進而更佳為70℃以上,進而更佳為80℃以上,且格里之HLB為18.0以下,較佳為17.5以下,更佳為17.0以下,並且較佳為12.0以上,更佳為12.5以上,進而較佳為13.0以上,進而更佳為14.0以上,進而更佳為14.5以上。
R1 (CO)m O-(A1 O)n -R2 (1)
[式中,R1 為碳數9以上且18以下之脂肪族烴基,R2 為氫原子或甲基,CO為羰基,m為0或1之數,A1 O基為包含伸乙氧基之碳數2以上且4以下之伸烷氧基;n為平均加成莫耳數,為3以上且50以下之數]。
通式(1)中,R1 係碳數9以上且18以下之脂肪族烴基。若其他結構相同,則R1 之碳數變得越大,HLB之值變得越低,又,變得越小,HLB之值變得越高。若其他結構相同,則R1 之碳數變得越大,濁點之值變得越低,又,變得越小,濁點之值變得越高。就控制濁點與HLB之值而更為提高(B)成分之去污性之觀點而言,R1 之碳數為9以上,較佳為10以上,更佳為11以上,並且較佳為18以下,更佳為16以下,進而較佳為15以下,進而更佳為14以下。
作為R1 之脂肪族烴基,可列舉選自烷基及烯基中之基。
通式(1)中,A1 O基為包含伸乙氧基之碳數2以上且4以下之伸烷氧基。A1 O基可列舉選自伸乙氧基及伸丙氧基中之1種以上之基。A1 O基可僅為伸乙氧基,亦可為包含伸乙氧基與其他伸烷氧基、例如伸丙氧基之伸烷氧基。其他伸烷氧基較佳為伸丙氧基。於包含伸乙氧基及伸丙氧基之情形時,伸乙氧基與伸丙氧基可為嵌段型鍵,亦可為無規型鍵。伸乙氧基較伸丙氧基,使HLB之值變高。伸乙氧基較伸丙氧基,使濁點之值變高。
通式(1)中,n為A1 O基之數量平均加成莫耳數,為3以上且50以下之數。若其他結構相同,則n之數變得越大,HLB之值變得越高,變得越小,HLB之值變得越低。n之數變得越大,濁點之值變得越高,變得越小,濁點之值變得越低。就控制濁點與HLB之值而更為提高利用(B)成分之去污性之觀點而言,n較佳為4以上,更佳為5以上,進而較佳為6以上,進而更佳為8以上,並且為50以下,較佳為40以下。
[(B)成分:具有碳數5以上且16以下之烴基之多糖衍生物]
(B)成分係具有碳數5以上且16以下之烴基之多糖衍生物。
本發明之(B)成分之特徵在於:其係於自作為(b)成分之前驅化合物之多糖或其衍生物之羥基去除氫原子後所得之基上直接或經由連結基鍵結有碳數5以上且16以下之烴基之多糖衍生物。
作為多糖,例如可列舉:選自纖維素、瓜爾膠或澱粉中之1種以上之多糖。(B)成分為多糖衍生物,但可使用多糖衍生物作為用以獲得(B)成分之前驅化合物。即,(B)成分亦可為多糖衍生物之衍生物。關於作為(B)成分之前驅化合物之多糖衍生物,可列舉:上述多糖之羥基之氫原子之一部分或全部經碳數1以上且4以下之羥烷基取代的多糖衍生物(以下,亦稱為羥烷基取代物)。碳數1以上且4以下之羥烷基較佳為碳數2以上且4以下之羥烷基。作為碳數2以上且4以下之羥烷基,例如可列舉選自羥乙基、羥丙基及羥丁基中之1種以上之基,較佳為選自羥乙基及羥丙基中之1種以上之基。(B)成分可為於選自纖維素、瓜爾膠或澱粉中之1種以上之多糖或選自該等之羥烷基取代物中之多糖或多糖衍生物中導入選自碳數1以上且18以下之烴基及陽離子基中之1種以上之基而成的化合物。
(B)成分可列舉:於作為(B)成分之前驅化合物之多糖或其衍生物直接或經由連結基[以下,稱為連結基(1)成分]鍵結有碳數5以上且16以下之烴基的多糖衍生物。
上述之連結基(1)可列舉:選自可具有羥基之碳數1以上且3以下之伸烷氧基、伸烷基為碳數1以上且3以下之伸烷基之聚氧伸烷基、羰基、羰氧基及氧基羰基中之1種以上之基。一個連結基(1)可為上述連結基之1種,亦可組合複數種。又,多糖衍生物中所含有之連結基(1)可為1種,亦可為複數種。
於本發明中,於在連結基(1)所具有之氧原子上連結有上述烴基之情形時,(B)成分所具有之烴基之碳數表示鍵結至氧原子之上述烴基之碳數。於經由羰基連結有上述烴基之情形時,成為鍵結有醯基之結構,於該情形時,(B)成分所具有之烴基之碳數表示醯基之碳數。即便於經由羰氧基及氧基羰基連結之情形時,亦同樣地包含該等之碳數。於向多糖或多糖衍生物導入烴基之情形時,於使用1,2-環氧烷烴之情形時,表示鍵結於自環氧基產生之醚基之脂肪族烴基之碳數。環氧基部分成為連結基(1)。例如於使用1,2-環氧十四烷而將烴基導入至多糖或多糖衍生物中之情形時之烴基的碳數係設為12。即,作為連結基(1)之氧乙烯基鍵結於多糖或多糖衍生物之羥基,經由該連結基而鍵結碳數12之烷基(十二烷基)。於使用烷基縮水甘油醚之情形時亦相同。
作為(B)成分之具有碳數5以上且16以下之烴基之多糖衍生物進而可列舉:於自上述羥烷基取代物之一部分或全部之羥基去除氫原子後所得之氧原子上直接或經由連結基(1)、較佳為經由連結基(1)鍵結有碳數5以上且16以下之烴基的多糖衍生物。
碳數5以上且16以下之烴基係如下方面上較佳,即對於(B)成分賦予疏水性之性質,且藉由更為提高對於纖維製品、尤其是包含化學纖維之纖維製品之吸附性,可提高污垢容易落到纖維製品之性質。就容易使附著於纖維製品之污垢脫落之觀點而言,碳數5以上且16以下之烴基之碳數較佳為6以上,並且為16以下。烴基於容易與(A)成分相互作用之方面上,較佳為脂肪族烴基。
關於(B)成分之碳數5以上且16以下之烴基之取代度,就與(A)成分之烴基相互作用,容易與污垢一併自纖維製品脫離之觀點而言,較佳為0.0001以上,更佳為0.001以上,進而較佳為0.005以上,並且就容易自纖維製品、尤其是包含化學纖維之纖維製品去除之觀點而言,較佳為1以下,更佳為0.4以下,進而較佳為0.2以下,進而更佳為0.1以下,進而更佳為0.09以下。
(B)成分亦可於無損本發明之效果之範圍內具有陽離子基。於(B)成分具有陽離子基之情形時,該(B)成分係於自作為(B)成分之前驅化合物之多糖或其衍生物之羥基去除氫原子後所得之基上經由連結基鍵結有陽離子基的多糖衍生物。包含於自多糖或其衍生物之羥基去除氫原子後所得之基、即氧原子上直接共價鍵結陽離子基之陽離子原子、例如氮陽離子的鍵結方式之化合物並不視為具有陽離子基之(B)成分。
亦可於自作為(B)成分之前驅化合物之多糖或其衍生物、較佳為上述羥烷基取代物所具有之羥基去除氫原子後所得的基上經由作為連結基之可含有羥基之碳數1以上且4以下之伸烷基[以下,稱為連結基(2)]鍵結有陽離子基。
陽離子基較佳為含有氮陽離子之基,於藉由與(A)成分之相互作用而容易自纖維製品脫離之方面上,更佳為四級銨基。
連結基(2)係可含有羥基之碳數1以上且4以下之伸烷基。作為碳數1以上且4以下之伸烷基,可列舉:選自可含有羥基之直鏈之碳數1以上且4以下之伸烷基及可含有羥基之支鏈之碳數3以上且4以下之伸烷基中的1種以上之伸烷基。
於陽離子基為四級銨基之情形時,鍵結至該四級銨基之連結基(2)以外之3個烴基分別獨立,可列舉碳數1以上且4以下之直鏈之烴基或碳數3以上且4以下之支鏈之烴基。作為碳數1以上且4以下之直鏈之烴基,可列舉甲基、乙基、正丙基及正丁基。作為碳數3以上且4以下之支鏈之烴基,可列舉異丙基、第二丁基、第三丁基、異丁基。作為碳數1以上且4以下之直鏈之烴基,較佳為甲基或乙基。
四級銨基之相對離子可列舉:選自碳數1以上且3以下之烷基硫酸根離子、硫酸根離子、磷酸根離子、碳數1以上且3以下之脂肪酸根離子、及鹵化物離子中之1種以上之相對離子。該等之中,就製造之容易性及原料獲取容易性之觀點而言,較佳為選自碳數1以上且3以下之烷基硫酸根離子、硫酸根離子、及鹵化物離子中之1種以上,更佳為鹵化物離子。作為鹵化物離子,可列舉氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子、及碘化物離子。就(B)成分之多糖衍生物之水溶性及化學穩定性之觀點而言,較佳為選自氯化物離子及溴化物離子中之1種以上,更佳為氯化物離子。再者,相對離子可單獨1種,亦可為2種以上。
關於(B)成分之多糖衍生物所任意含有之陽離子基之取代度,就更為提高利用(A)成分之(B)成分之去污性之觀點而言,較佳為1以下,更佳為0.7以下,進而較佳為0.4以下,進而更佳為0.35以下,進而更佳為0.3以下,進而更佳為0.25以下,進而更佳為0.2以下。陽離子基之取代度係超過0之微量,例如可為0.001以上,亦可為0。
於本發明中,(B)成分之碳數5以上且16以下之烴基之取代度係指每個構成單糖單元之該基之取代數、即莫耳平均之取代度(MS)。例如,於多糖為纖維素之情形時,「基之取代度」意指相對於脫水葡萄糖單元1莫耳,所導入之該基之平均莫耳數。(B)成分之陽離子基之取代度亦相同。(B)成分之多糖衍生物之碳數5以上且16以下之烴基之取代度、及陽離子基之取代度分別藉由實施例所記載之方法求出。
(B)成分亦可為具有碳數5以上且16以下之烴基及陽離子基兩者之多糖衍生物。該情形時之各基之取代度係如上所示。
(B)成分亦可具有陰離子基,但(B)成分中之陰離子基之取代度、與陽離子基之取代度及碳數5以上且16以下之烴基之取代度之合計的比以陰離子基之取代度/(陽離子基之取代度+碳數5以上且16以下之烴基之取代度)計,就洗淨性能之觀點而言,較佳為3以下,更佳為1.7以下,進而較佳為1.5以下,進而更佳為1以下,進而更佳為0.5以下,進而更佳為0.1以下,且亦可為0以上,較佳為0。
作為本發明之(B)成分之前驅化合物之多糖或其衍生物之重量平均分子量就提高洗淨性能之觀點而言,較佳為1,000以上,更佳為1萬以上,進而較佳為3萬以上,進而更佳為5萬以上,進而更佳為7萬以上,進而更佳為10萬以上,進而更佳為30萬以上,並且,就操作之容易性之觀點而言,較佳為300萬以下,更佳為250萬以下。該前驅化合物之多糖衍生物之重量平均分子量可藉由利用GPC(凝膠滲透層析法)之聚乙二醇換算而算出。
<纖維>
構成供利用本發明之纖維製品用洗淨劑組合物進行洗淨之纖維製品之纖維可為化學纖維、天然纖維之任一種。作為化學纖維,例如可列舉:聚醯胺系纖維(尼龍等)、聚酯系纖維(聚酯等)、聚丙烯腈系纖維(丙烯酸等)、聚乙烯醇系纖維(維尼綸等)、聚氯乙烯系纖維(聚氯乙烯等)、聚偏二氯乙烯系纖維(亞乙烯等)、聚烯烴系纖維(聚乙烯、聚丙烯等)、聚胺基甲酸酯系纖維(聚胺基甲酸酯等)、聚氯乙烯/聚乙烯醇共聚系纖維(聚氯乙烯醇纖維等)等。作為天然纖維,可列舉:種毛纖維(棉、木綿、木棉籽等)、靭皮纖維(麻、亞麻、苧麻、大麻、黃麻等)、葉脈纖維(馬尼拉麻、瓊麻等)、椰子纖維、燈心草、梗、獸毛纖維(羊毛、馬海毛、開司米山羊毛、駝毛、阿爾帕卡毛、駱馬毛、安哥拉兔毛等)、蠶絲纖維(家蠶絲、野蠶絲)、羽毛、纖維素系纖維(嫘縈、高濕模量黏膠纖維、銅氨纖維、醋酸纖維等)等。成為本發明之對象之纖維較佳為化學纖維。
<纖維製品>
本發明中所謂纖維製品,意指使用上述化學纖維或天然纖維之梭織物、針織物、不織布等布帛及使用其所獲得之汗衫、T恤、襯衫、罩衫、便褲、帽子、手帕、毛巾、針織物、襪子、內褲、緊身衣等製品。就藉由與本發明之(A)成分併用而更容易確實地感覺到基於(B)成分之洗淨性之提高的觀點而言,纖維製品較佳為包含化學纖維之纖維製品。關於纖維製品中之化學纖維之含量,就藉由與本發明之(A)成分併用,可更為提高基於(B)成分之洗淨性之觀點而言,較佳為5質量%以上,更佳為10質量%以上,進而較佳為20質量%以上,進而更佳為30質量%以上,進而更佳為50質量%以上,並且進而更佳為100質量%以下。纖維製品中之化學纖維之含量亦可為100質量%。
<組成等>
本發明之纖維製品用洗淨劑組合物可為(1)稀釋於水中來使用之用途之纖維製品用洗淨劑組合物、即稀釋於水中來使用之纖維製品用洗淨劑組合物[以下,稱為纖維製品用洗淨劑組合物(1)],亦可為(2)將纖維製品用洗淨劑組合物直接作為洗淨液來對纖維製品進行洗淨之纖維製品用洗淨劑組合物、即不稀釋而直接用作洗淨液之纖維製品用洗淨劑組合物[以下,稱為纖維製品用洗淨劑組合物(2)]。於本說明書中稱為「纖維製品用洗淨劑組合物」或「本發明之纖維製品用洗淨劑組合物」之情形時,包含該等纖維製品用洗淨劑組合物(1)、(2)。
關於纖維製品用洗淨劑組合物(1)中之(A)成分之含量,就洗淨纖維時更為提高(B)成分之去污性之觀點而言,較佳為5質量%以上,更佳為7質量%以上,進而較佳為10質量%以上,並且較佳為60質量%以下,更佳為50質量%以下,進而較佳為40質量%以下。
又,關於纖維製品用洗淨劑組合物(2)中之(A)成分之含量,就洗淨纖維時洗淨性更為提高之觀點而言,較佳為0.005質量%以上,更佳為0.01質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,並且就經濟性之觀點而言,較佳為1質量%以下,更佳為0.8質量%以下。
關於本發明之纖維製品用洗淨劑組合物(1)中之(B)成分之含量,於更為提高纖維製品用洗淨劑組合物(1)之每單位質量之附著於纖維之污垢的洗淨性之方面上,較佳為0.1質量%以上,更佳為0.2質量%以上,並且就更為提高防再污染性之觀點而言,較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,進而較佳為1質量%以下。
又,關於纖維製品用洗淨劑組合物(2)中之(B)成分之含量,就洗淨纖維時提高洗淨性之觀點而言,較佳為0.1 mg/kg以上,更佳為0.5 mg/kg以上,進而較佳為1.0 mg/kg以上,進而更佳為3.0 mg/kg以上,並且就經濟性之觀點而言,較佳為800 mg/kg以下,更佳為500 mg/kg以下,進而較佳為100 mg/kg以下,進而更佳為50 mg/kg以下,進而更佳為30 mg/kg以下,進而更佳為10 mg/kg以下,進而更佳為5 mg/kg以下。
關於本發明之纖維製品用洗淨劑組合物之(A)成分之含量與(B)成分之含量的質量比即(A)成分之含量/(B)成分之含量,就提高防再污染性之觀點而言,為2以上,較佳為5以上,更佳為7以上,進而較佳為10以上,並且,就更為提高(B)成分之去污性之觀點而言,為100以下,較佳為80以下,更佳為60以下,進而較佳為50以下,進而更佳為40以下。
本發明之纖維製品用洗淨劑組合物可含有水。例如,為了使本發明之組合物於4℃以上且40℃以下之性狀為液體狀態,可含有水。水可使用對於離子交換水添加1 mg/kg以上且5 mg/kg以下之去離子水(亦有稱為離子交換水之情形)或次氯酸鈉而成之水。又,亦可使用自來水。
本發明之纖維製品用洗淨劑組合物可於無損本發明之效果之範圍內含有陰離子界面活性劑作為(C)成分。
作為(C)成分,可列舉:選自下述(c1)成分、(c2)成分、(c3)成分及(c4)成分中之1種以上之陰離子界面活性劑。
(c1)成分:烷基或烯基硫酸酯鹽
(c2)成分:聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯鹽或聚氧伸烷基烯基醚硫酸酯鹽
(c3)成分:具有磺酸鹽基之陰離子界面活性劑
(c4)成分:脂肪酸或其鹽
作為(c1)成分,更具體而言,可列舉:選自烷基之碳數為10以上且18以下之烷基硫酸酯鹽、及烯基之碳數為10以上且18以下之烯基硫酸酯鹽中之1種以上之陰離子界面活性劑。就提高洗淨性之觀點而言,(c1)成分較佳為選自烷基之碳數為12以上且14以下之烷基硫酸鹽中之1種以上之陰離子界面活性劑,更佳為選自烷基之碳數為12以上且14以下之烷基硫酸鈉中之1種以上之陰離子界面活性劑。
作為(c2)成分,更具體而言,可列舉:選自烷基之碳數為10以上且18以下且環氧烷平均加成莫耳數為1以上且3以下之聚氧伸烷基烷基硫酸酯鹽、及烯基之碳數為10以上且18以下且環氧烷平均加成莫耳數為1以上且3以下之聚氧伸烷基烯基醚硫酸酯鹽中的1種以上之陰離子界面活性劑。就提高洗淨性之觀點而言,(c2)成分較佳為環氧乙烷之平均加成莫耳數為1以上且2.2以下之聚氧乙烯烷基硫酸鹽,更佳為烷基之碳數為12以上且14以下,且環氧乙烷之平均加成莫耳數為1以上且2.2以下之聚氧乙烯烷基硫酸鹽,進而更佳為該等之鈉鹽。
作為(c3)成分之具有磺酸鹽基之陰離子界面活性劑係表示具有磺酸鹽作為親水基之陰離子界面活性劑。
作為(c3)成分,更具體而言,可列舉:選自烷基之碳數為10以上且18以下之烷基苯磺酸鹽、烯基之碳數為10以上且18以下之烯基苯磺酸鹽、烷基之碳數為10以上且18以下之烷磺酸鹽、α-烯烴部分之碳數為10以上且18以下之α-烯烴磺酸鹽、脂肪酸部分之碳數為10以上且18以下之α-磺基脂肪酸鹽、及脂肪酸部分之碳數為10以上且18以下且酯部分之碳數為1以上且5以下之α-磺基脂肪酸低級烷基酯鹽中之1種以上之陰離子界面活性劑。就提高洗淨性之觀點而言,(c3)成分較佳為烷基之碳數為11以上且14以下之烷基苯磺酸鹽,更佳為烷基之碳數為11以上且14以下之烷基苯磺酸鈉。
關於作為(c4)成分之脂肪酸或其鹽,可列舉:碳數10以上且20以下之脂肪酸或其鹽。就不易阻礙去污性之觀點而言,(c4)成分之碳數為10以上,較佳為12以上,更佳為14以上,並且為20以下,較佳為18以下。
關於作為(c1)成分~(c4)成分之陰離子界面活性劑之鹽,較佳為鹼金屬鹽,更佳為鈉鹽或鉀鹽,進而較佳為鈉鹽。
於本發明之纖維製品用洗淨劑組合物含有(C)成分之情形時,該組合物中之(C)成分之含量較佳為0.5質量%以上且15質量%以下。
此外,於本發明之纖維製品用洗淨劑組合物中亦可調配下述(d1)~(d7)成分。
(d1)組合物中0.01質量%以上且10質量%以下之聚丙烯酸、聚馬來酸、羧甲基纖維素等防再污染劑及分散劑
(d2)組合物中0.01質量%以上且10質量%以下之過氧化氫、過碳酸鈉或過硼酸鈉等漂白劑
(d3)組合物中0.01質量%以上且10質量%以下之四乙醯乙二胺、日本專利特開平6-316700號之通式(I-2)~(I-7)所表示之漂白活化劑等漂白活化劑
(d4)組合物中0.001質量%以上、較佳為0.01質量%以上、更佳為0.1質量%以上、進而較佳為0.3質量%以上,並且2質量%以下、較佳為1質量%以下之選自纖維素酶、澱粉酶、果膠酶、蛋白酶及脂肪酶中之1種以上之酵素、較佳為選自澱粉酶及蛋白酶中之1種以上之酵素
(d5)組合物中0.001質量%以上且1質量%以下之螢光染料、例如以Tinopal CBS(商品名,Ciba Specialty Chemicals製造)或Whitex SA(商品名,住友化學公司製造)之形式所市售之螢光染料
(d6)組合物中0.01質量%以上且2質量%以下之丁基羥基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亞硫酸鈉及亞硫酸氫鈉等抗氧化劑
(d7)適量之色素、香料、抗菌防腐劑、聚矽氧等消泡劑。
本發明之纖維製品用洗淨劑組合物較佳為液體。本發明之纖維製品用洗淨劑組合物為液體之情形時之於20℃下之pH值較佳為3以上,更佳為4以上,並且較佳為10以下,更佳為9以下,進而較佳為8以下。pH值係依據下述所記載之pH之測定法進行測定。
<pH值之測定法>
將pH測定用複合電極(HORIBA製造 玻璃磨光套管型)連接於pH計(HORIBA製 pH/離子計 F-23)並投入電源。作為pH電極內部液,使用飽和氯化鉀水溶液(3.33 mol/L)。繼而,將pH值4.01標準液(鄰苯二甲酸鹽標準液)、pH值6.86(中性磷酸鹽標準液)、pH值9.18標準液(硼酸鹽標準液)分別填充至100 mL燒杯中,於25℃之恆溫槽中浸漬30分鐘。於調整至恆溫之標準液中浸漬pH測定用電極,以pH值6.86→pH值9.18→pH值4.01之順序進行校正操作。將成為測定對象之樣品調整至25℃,將上述之pH計之電極浸漬於樣品中,測定1分鐘後之pH值。
本發明係提供一種纖維製品之洗淨方法,其利用上述本發明之纖維製品用洗淨劑組合物對包含化學纖維之纖維製品進行洗淨。更詳細而言,本發明提供一種纖維製品之洗淨方法,其利用含有本發明之纖維製品用洗淨劑組合物及水之洗淨液對包含化學纖維之纖維製品進行洗淨。該洗淨方法可適當應用本發明液之纖維製品用洗淨劑組合物中所述之事項。於上述洗淨液中,(A)成分之含量與(B)成分之含量之質量比即(A)成分之含量/(B)成分之含量就提高防再污染性之觀點而言,為2以上,較佳為5以上,更佳為7以上,進而較佳為10以上,並且就更為提高(B)成分之去污性之觀點而言,為100以下,較佳為80以下,更佳為60以下,進而較佳為40以下。又,上述洗淨液中之(A)成分之含量較佳為0.005質量%以上,更佳為0.01質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,並且較佳為1質量%以下,更佳為0.8質量%以下。又,上述洗淨液中之(B)成分之含量就洗淨纖維時提高洗淨性之觀點而言,較佳為0.1 mg/kg以上,更佳為0.5 mg/kg以上,進而較佳為1.0 mg/kg以上,進而更佳為3.0 mg/kg以上,並且就經濟性之觀點而言,較佳為800 mg/kg以下,更佳為500 mg/kg以下,進而較佳為100 mg/kg以下,進而更佳為50 mg/kg以下,進而更佳為30 mg/kg以下,進而更佳為10 mg/kg以下,進而更佳為5 mg/kg以下。上述洗淨液亦可為本發明之纖維製品用洗淨劑組合物(2)。又,上述洗淨液亦可稀釋本發明之纖維製品用洗淨劑組合物(1)來進行製備。
本發明之纖維製品之洗淨方法所使用之水較佳為具有硬度之水。關於水之硬度,就可更為提高對於纖維製品賦予質感之效果之觀點而言,以德國硬度計,較佳為1°dH以上,更佳為2°dH以上,進而較佳為3.5°dH以上,進而更佳為5°dH以上,進而更佳為7°dH以上,並且較佳為20°dH以下,更佳為18°dH以下,進而較佳為15°dH以下。此處,本說明書中之德國硬度(°dH)係指將水中之鈣及鎂之濃度以CaCO3 換算濃度計以1 mg/L(ppm)=約0.056°dH(1°dH=17.8 ppm)表示者。
用於該德國硬度之鈣及鎂之濃度係藉由使用乙二胺四乙酸二鈉鹽之螯合滴定法所求出。
將本說明書中之水之德國硬度之具體測定方法示於下述。
<水之德國硬度之測定方法>
[試劑]
・0.01 mol/l EDTA・2Na溶液:乙二胺四乙酸二鈉之0.01 mol/l水溶液(滴定用溶液,0.01 M EDTΑ-Na2,SIGMΑ-ALDRICH公司製造)
・Universal BT指示劑(製品名:Universal BT,同仁化學研究所(股)製造)
・硬度測定用氨緩衝液(使氯化銨67.5 g溶解於28 w/v%氨水570 ml中,利用離子交換水使總量成為1000 ml之溶液)
[硬度之測定]
(1)將成為試樣之水20 ml利用全移液管採集至錐形燒杯。
(2)添加硬度測定用氨緩衝液2 ml。
(3)添加Universal BT指示劑0.5 ml。確認添加後之溶液為紅紫色。
(4)一面充分振搖混合錐形燒杯加以混合,一面自滴定管滴加0.01 mol/l EDTA・2Na溶液,將成為試樣之水變色成藍色之時點設為滴定之終點。
(5)總硬度係藉由下述之算出式所求出。
硬度(°dH)=T×0.01×F×56.0774×100/A
T:0.01 mol/l EDTA・2Na溶液之滴定量(mL)
A:樣品容量(20 mL,成為試樣之水之容量)
F:0.01 mol/l EDTA・2Na溶液之因數
本發明中所使用之洗淨液較佳為將(A)成分、(B)成分、及德國硬度為1°dH以上且20°dH以下之水進行混合所獲得之洗淨液。又,上述洗淨液亦可為將本發明之纖維製品用洗淨劑組合物(1)與德國硬度為1°dH以上且20°dH以下之水進行混合所獲得之洗淨液。
於本發明之纖維製品之洗淨方法中,以纖維製品之質量(kg)與洗淨液之量(升)之比表示之浴比之值、即洗淨液之量(升)/纖維製品之質量(kg)(以下,亦有將該比作為浴比之情形)之值較佳為2以上,更佳為3以上,進而較佳為4以上,進而更佳為5以上,並且較佳為400以下,更佳為300以下。
於本發明之纖維製品之洗淨方法中,關於對纖維製品進行洗淨之時間,就可更為提高對於纖維製品賦予質感之效果之觀點而言,較佳為1分鐘以上,更佳為2分鐘以上,進而較佳為3分鐘以上,並且較佳為12小時以下,更佳為8小時以下,進而較佳為6小時以下,進而更佳為3小時以下,進而更佳為1小時以下。
對本發明之衣料進行洗淨之方法亦適於旋轉式洗淨方法。所謂旋轉式洗淨方法,意指未固定於旋轉機器之纖維製品與洗淨液一併圍繞旋轉軸進行旋轉的洗淨方法。旋轉式洗淨方法可藉由旋轉式洗衣機實施。作為旋轉式洗衣機,具體而言,可列舉滾筒式洗衣機、波輪式洗衣機或攪拌式洗衣機。該等旋轉式洗衣機可分別使用作為家庭用所市售者。於可更為減少1次洗滌所使用之水之量之方面上,近年來滾筒式洗衣機急速地普及,滾筒式洗衣機尤其可減少洗淨時之水之量。
<本發明之態樣>
於以下例示本發明之態樣。該等態樣可適當應用本發明之纖維製品用洗淨劑組合物、及纖維製品之洗淨方法中所述之事項。
<1>
一種纖維製品用洗淨劑組合物,其含有下述(A)成分及下述(B)成分,且(A)成分之含量與(B)成分之含量之質量比即(A)成分之含量/(B)成分之含量為2以上且100以下。
(A)成分:濁點為45℃以上、格里芬之HLB為18.0以下之非離子界面活性劑
(B)成分:具有碳數5以上且16以下之烴基之多糖衍生物
<2>
如<1>記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中上述(A)成分之格里芬之HLB為12.0以上。
<3>
如<1>或<2>記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中上述(A)成分之格里芬之HLB為17.5以下,較佳為17.0以下,並且較佳為12.5以上,更佳為13.0以上,進而較佳為14.0以上,進而更佳為14.5以上,進而更佳為15.5以上。
<4>
如<1>至<3>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中(A)成分之濁點為47℃以上,較佳為50℃以上,更佳為55℃以上,進而較佳為60℃以上,進而更佳為70℃以上,進而更佳為80℃以上,進而更佳為90℃以上。
<5>
如<1>至<4>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中(A)成分為下述通式(1)所表示之非離子界面活性劑,且濁點為45℃以上,較佳為47℃以上,更佳為50℃以上,進而較佳為55℃以上,進而更佳為60℃以上,進而更佳為70℃以上,進而更佳為80℃以上,且格里芬之HLB為18.0以下,較佳為17.5以下,更佳為17.0以下,並且較佳為12.0以上,更佳為12.5以上,進而較佳為13.0以上,進而更佳為14.0以上,進而更佳為14.5以上。
R1 (CO)m O-(A1 O)n -R2 (1)
[式中,R1 為碳數9以上且18以下之脂肪族烴基,R2 為氫原子或甲基,CO為羰基,m為0或1之數,A1 O基為包含伸乙氧基之碳數2以上且4以下之伸烷氧基;n為平均加成莫耳數,為3以上且50以下之數]。
<6>
如<5>記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中通式(1)中,R1 之碳數為10以上,較佳為11以上,並且為16以下,較佳為15以下,更佳為14以下,較佳為R1 之脂肪族烴基為選自烷基及烯基中之基。
<7>
如<5>或<6>記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中通式(1)中,作為A1 O基之包含伸乙氧基之碳數2以上且4以下之伸烷氧基為選自伸乙氧基及伸丙氧基中的1種以上之基。
<8>
如<5>至<7>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中通式(1)中,n為4以上,較佳為5以上,更佳為6以上,進而較佳為8以上,並且為40以下。
<9>
如<1>至<8>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中
(B)成分為於自作為前驅化合物之多糖或其衍生物之羥基去除氫原子後所得之基上直接或經由連結基(1)鍵結有碳數5以上且16以下之烴基的多糖衍生物,
連結基(1)為選自可具有羥基之碳數1以上且3以下之伸烷氧基、伸烷基為碳數1以上且3以下之伸烷基之聚氧伸烷基、羰基、羰氧基及氧基羰基中之1種以上之基。
<10>
如<9>記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中作為(B)成分之前驅化合物之多糖衍生物為多糖之羥基之氫原子的一部分或全部經碳數1以上且4以下之羥烷基取代之羥烷基取代物。
<11>
如<10>記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中碳數1以上且4以下之羥烷基為碳數2以上且4以下之羥烷基,較佳為選自羥乙基、羥丙基及羥丁基中之1種以上之基,更佳為選自羥乙基及羥丙基中之1種以上之基。
<12>
如<1>至<11>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中多糖為選自纖維素、瓜爾膠或澱粉中之1種以上之多糖。
<13>
如<1>至<13>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中上述(B)成分之碳數5以上且16以下之烴基之取代度為0.0001以上且1以下。
<14>
如<1>至<13>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中作為(B)成分之具有碳數5以上且16以下之烴基之多糖衍生物中的碳數5以上且16以下之烴基之取代度為0.001以上,更佳為0.005以上,並且為0.4以下,較佳為0.2以下,更佳為0.1以下,進而較佳為0.09以下。
<15>
如<1>至<14>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中(B)成分進而具有陽離子基。
<16>
如<15>記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中(B)成分為於自作為前驅化合物之多糖或其衍生物之羥基去除氫原子後所得的基上經由連結基(2)鍵結有陽離子基之多糖衍生物,連結基(2)為可含有羥基之碳數1以上且4以下之伸烷基。
<17>
如<15>或<16>記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中陽離子基為包含氮陽離子之基,較佳為四級銨基。
<18>
如<16>或<17>記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中陽離子基為四級銨基,鍵結至四級銨基之連結基(2)以外之3個烴基分別獨立地為碳數1以上且4以下之直鏈之烴基或碳數3以上且4以下之支鏈之烴基,較佳為碳數1以上且4以下之直鏈之烴基為選自甲基、乙基、正丙基及正丁基中之基,較佳為碳數3以上且4以下之支鏈之烴基為選自異丙基、第二丁基、第三丁基及異丁基中之基。
<19>
如<16>至<18>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中作為連結基(2)之可含有羥基之碳數1以上且4以下之伸烷基中的碳數1以上且4以下之伸烷基為選自可含有羥基之直鏈之碳數1以上且4以下的伸烷基及可含有羥基之支鏈之碳數3以上且4以下的伸烷基中之1種以上之伸烷基。
<20>
如<15>至<19>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中作為(B)成分之具有陽離子基之多糖衍生物之陽離子基的取代度為1以下,較佳為0.7以下,更佳為0.4以下,進而較佳為0.35以下,進而更佳為0.3以下,進而更佳為0.25以下,進而更佳為0.2以下,且陽離子基之取代度為超過0之微量,例如可為0.001以上,亦可為0。
<21>
如<1>至<20>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中作為(B)成分之前驅化合物之多糖或其衍生物之重量平均分子量為1,000以上,較佳為1萬以上,更佳為3萬以上,進而較佳為5萬以上,進而更佳為7萬以上,進而更佳為10萬以上,進而更佳為30萬以上,進而更佳為50萬以上,並且為300萬以下,較佳為250萬以下。
<22>
如<1>至<21>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中纖維製品用洗淨劑組合物為稀釋於水中來使用之纖維製品用洗淨劑組合物(1),纖維製品用洗淨劑組合物(1)中之(A)成分之含量為5質量%以上,較佳為7質量%以上,更佳為10質量%以上,並且為60質量%以下,較佳為50質量%以下,更佳為40質量%以下,且(B)成分之含量為0.1質量%以上,較佳為0.2質量%以上,並且為10質量%以下,較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,進而較佳為1質量%以下。
<23>
如<1>至<22>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其中(A)成分之含量與(B)成分之含量之質量比即(A)成分之含量/(B)成分之含量為5以上,較佳為7以上,更佳為10以上,並且為80以下,較佳為60以下,更佳為40以下。
<24>
如<1>至<23>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物,其係包含化學纖維之纖維製品用,較佳為纖維製品中之化學纖維之含量為5質量%以上、更佳為10質量%以上、進而較佳為20質量%以上、進而更佳為30質量%以上、進而更佳為50質量%以上並且進而更佳為100質量%以下之纖維製品用。
<25>
一種纖維製品之洗淨方法,其係利用如<1>至<24>中任一項記載之纖維製品用洗淨劑組合物對包含化學纖維之纖維製品進行洗淨。
<26>
如<25>記載之纖維製品之洗淨方法,其中上述纖維製品中之化學纖維之含量為5質量%以上,更佳為10質量%以上,進而較佳為20質量%以上,進而更佳為30質量%以上,進而更佳為50質量%以上,並且進而更佳為100質量%以下。
實施例
<調配成分>
[(A)成分或(A')成分]
・(A)成分
(a-1):聚氧乙烯月桂醚(氧乙烯基之平均加成莫耳數為9莫耳,HLB=13.6,濁點83℃)
(a-2):聚氧乙烯月桂醚(氧乙烯基之平均加成莫耳數為10莫耳,HLB=14.1,濁點90℃以上)
(a-3):聚氧乙烯月桂醚(氧乙烯基之平均加成莫耳數為14莫耳,HLB=15.4,濁點90℃以上)
(a-4):聚氧乙烯月桂醚(氧乙烯基之平均加成莫耳數為21莫耳,HLB=16.6,濁點90℃以上)
(a-5):聚氧乙烯月桂醚(氧乙烯基之平均加成莫耳數為30莫耳,HLB=17.5,濁點90℃以上)
(a-6):聚氧伸烷基月桂醚(相對於月桂醇1莫耳,將伸乙氧基以平均計加成7莫耳後,將伸丙氧基以平均計加成2莫,之後將伸乙氧基以平均計加成7莫耳而成之化合物,HLB=13.4,濁點90℃以上)
(a-7):聚氧伸烷基月桂醚(相對於月桂醇1莫耳,將伸乙氧基以平均計加成9莫耳後,將伸丙氧基以平均計加成2莫耳,之後將伸乙氧基以平均計加成9莫耳而成之化合物,HLB=14.5,濁點90℃以上)
(a-8):聚氧乙烯烷基醚(烷基係月桂基/肉豆蔻基=7/3(質量比)之混合烷基,氧乙烯基之平均加成莫耳數為12莫耳,HLB=14.6,濁點90℃以上)
(a-9):聚氧乙烯烷基醚(烷基係棕櫚基/硬脂基=8/2(質量比)之混合烷基,氧乙烯基之平均加成莫耳數為7莫耳,HLB=11.1,濁點52℃)
・(A')成分
(a'-1):聚氧乙烯月桂醚(氧乙烯基之平均加成莫耳數為6莫耳,HLB=11.7,濁點40℃)
(a'-2):聚氧乙烯月桂醚(氧乙烯基之平均加成莫耳數為40莫耳,HLB=18.1,濁點90℃以上)
[(A)成分或(A')成分之濁點之測定方法]
藉由以下之方法對濁點進行測定。
(1)製備(A)成分或(A')成分之2質量%水溶液,將溫度調溫至35℃。水係使用離子交換水。
(2)將上述(1)中所製備之水溶液80 g加入至直徑30 mm、高度150 mm之透明玻璃容器中。
(3)安裝攪拌棒及溫度計,於恆溫槽中以1℃/1 min進行加熱。
(4)若溶液之溫度接近所大致推定之濁點,則以每秒1~2次之比例進行攪拌,繼續至溶液之渾濁變得均一。
(5)將玻璃容器自恆溫槽中取出,一面攪拌一面於20℃之室溫下緩慢地冷卻,讀取溶液變得透明時之溫度,設為濁點。
[(B)成分]
・(b-1)之合成
將羥乙基纖維素(Dow公司,QP-100MH,重量平均分子量:210萬,羥乙基之取代度(MS):2.5)90 g加入至1 L分離式燒瓶中,並進行氮氣流動。添加離子交換水77.2 g、異丙醇(以下稱為IPA)414.5 g,攪拌5分鐘後,添加48%氫氧化鈉水溶液10.9 g,進而攪拌15分鐘。繼而添加1,2-環氧十四烷(和光純藥工業(股))5.3 g,於80℃下進行13小時烷基化反應。其後,添加90%乙酸水溶液10.9 g,攪拌30分鐘,藉此進行中和反應。
將所獲得之懸濁液均等地轉移至2根500 mL之離心管中,使用高速冷卻離心機(日立工機(股),CR21G III)進行離心分離。藉由傾析法去除上清液,添加與所去除之上清液等量之85%IPA水溶液,進行再分散。再次反覆進行離心分離與再分散之操作,於進行過第3次離心分離後取出沈澱物。使用真空乾燥機(Advantech公司,VR-420)將所獲得之沈澱物於80℃下減壓乾燥一夜,並藉由Xtreme Mix(Waring公司,MX-1200XTM)進行壓碎,藉此獲得作為粉末狀之纖維素衍生物組合物之(b-1)。所獲得之(b-1)之月桂基之取代度為0.015。
・(b-2)~(b-4)之合成
於上述之(b-1)之合成中,使用烴基之長度不同之各種1,2-環氧烷烴(烴基之碳數與各化合物之烴基對應者)代替1,2-環氧十四烷,並適當改變添加量、反應條件等,藉此獲得下述之(b-2)~(b-4)。
・(b-2)
(b-2)之己基之取代度為0.023。
・(b-3)
(b-3)之癸基之取代度為0.012。
・(b-4)
(b-4)之棕櫚基之取代度為0.006。
・(b-5)之合成
將羥乙基纖維素(Ashland公司,Natrosol 250 GR,重量平均分子量:30萬,羥乙基之取代度(MS):2.5)90 g加入至1 L分離式燒瓶中,並進行氮氣流動。添加離子交換水77.2 g、異丙醇(以下稱為IPA)414.5 g並攪拌5分鐘後,添加48%氫氧化鈉水溶液10.9 g,進而攪拌15分鐘。繼而添加月桂基縮水甘油醚(四日市合成(股),LA-EP)5.6 g,於80℃下進行13小時烷基化反應。進而添加縮水甘油基三甲基氯化胺(阪本藥品工業股份有限公司,SY-GTA80)12.9 g,於50℃下進行1.5小時陽離子化反應。其後,添加90%乙酸水溶液10.9 g,攪拌30分鐘,藉此進行中和反應。
將所獲得之懸濁液均等地轉移至2根500 mL之離心管中,使用高速冷卻離心機(日立工機(股),CR21G III)進行離心分離。藉由傾析法去除上清液,添加與所去除之上清液等量之85%IPA水溶液,進行再分散。再次反覆進行離心分離與再分散之操作,於進行過第3次離心分離後取出沈澱物。使用真空乾燥機(Advantech公司,VR-420)將所獲得之沈澱物於80℃下減壓乾燥一夜,並藉由Xtreme Mix(Waring公司,MX-1200XTM)進行壓碎,藉此獲得作為粉末狀之纖維素衍生物組合物之(b-2)。所獲得之(b-2)之月桂基之取代度為0.030,陽離子基之取代度為0.023。
(B)成分之取代度及(B)成分之前驅化合物之重量平均分子量係利用以下之方法所測得。
(1)取代度之測定
・多糖衍生物之預處理
使作為(B)成分之多糖衍生物1 g溶解於100 g之水中後,將水溶液放入至透析膜(Spectra/Por,區分分子量1000),進行2天透析。使用冷凍乾燥機(eyela,FDU1100)將所獲得之水溶液進行冷凍乾燥,藉此獲得預處理過之多糖衍生物。
・利用凱氏法之陽離子基質量之算出
精確稱量經上述方法預處理過之多糖衍生物200 mg,添加濃硫酸10 mL與凱氏錠(Merck)1錠,利用凱氏分解裝置(BUCHI公司製造,K-432)進行加熱分解。分解結束後,向樣品添加離子交換水30 mL,使用自動凱氏蒸餾裝置(BUCHI公司製造,K-370)求出樣品之氮含量(質量%),算出陽離子基之質量。
・利用蔡色耳法之烴基(烷基)質量之算出
精確稱量經上述方法預處理過之多糖衍生物200 mg、己二酸220 mg至10 mL小玻璃瓶(MIGHTY VIALS No.3)中,添加內標溶液(十四烷/鄰二甲苯=1/25(v/v))3 mL及氫碘酸3 mL並塞緊。又,製備添加1-碘十二烷2.4 mg或9 mg代替多糖衍生物之校正曲線用試樣。一面藉由攪拌器尖梢對各試樣進行攪拌,一面使用加熱塊(PIERCE公司製造,Reacti-Therm III Heating/Stirring module)於160℃、2小時之條件下進行加熱。將試樣放置冷卻後,回收上層(鄰二甲苯層),利用下述條件之氣相層析法(GC)(島津製作所公司,QD2010plus)進行分析。
・GC分析條件
管柱:Agilent HP-1(長度:30 m,液相膜厚:0.25 μL,內徑:32 mm)
分流比:20
管柱溫度:100℃(2min)→10℃/min→300℃(15 min)
注入器溫度:300℃
檢測器:HID
檢測器溫度:330℃
注入量:2 μL
根據藉由GC所獲得之1-碘十二烷之檢測量求出樣品中之烷基之質量。
・羥烷基質量之測定
藉由對源自羥烷基之碘烷進行定量,而以與上述烷基質量之測定相同之方式進行。
・陽離子基及烷基之取代度之算出
根據上述陽離子基與烷基之質量及總樣品質量來計算多糖衍生物之骨架之質量,並分別轉換為物質量(mol),藉此以莫耳平均算出陽離子基與烷基之取代度。
・重量平均分子量之測定
作為(B)成分之前驅化合物之羥乙基纖維素(HEC)之重量平均分子量係藉由利用GPC(凝膠滲透層析法)之聚乙二醇換算所算出。
測定條件係如下所示。
・管柱:TSKgel α-M
・溶離液:50 mmol/L LiBr、1%CH3 COOH、乙醇/水=3/7
・溫度:40℃
・流速:0.6 mL/min
[任意成分]
離子交換水
<纖維製品用洗淨劑組合物之製備>
使用上述之調配成分而製備表1所示之纖維製品用洗淨劑組合物,並對以下之項目進行評價。將結果示於表1。表1中,將(A')成分作為(A)成分並表示(A)/(B)質量比。
表1所示之纖維製品用洗淨劑組合物具體而言,係以下述方式製備。於200 mL容量之玻璃製燒杯中投入長度5 cm之鐵氟龍(註冊商標)製攪拌片,對質量進行測定。繼而投入20℃之離子交換水80 g、(A)成分或(A')成分、(B)成分,將燒杯之上表面用Saran Wrap(註冊商標)封住。
將裝有內容物之燒杯放入至設置於磁攪拌器中之60℃之水浴中,於水浴內之水之溫度為60±2℃之溫度範圍內以100 r/min攪拌30分鐘。繼而,將水浴內之水替換為5℃之自來水,進行冷卻直至燒杯內之該組合物之溫度成為20℃。繼而,取下Saran Wrap(註冊商標),以內容物之質量成為100 g之方式加入離子交換水,再次以100 r/min攪拌30秒鐘,獲得表1所記載之纖維製品用洗淨劑組合物。
<去污性之評價>
使用表1所示之纖維製品用洗淨劑組合物進行去污性之評價。將結果示於表1。
(1)包含化學纖維之纖維製品之預處理
利用全自動洗衣機(Panasonic(股)製造之NA-F70PB)之標準進程將聚酯羅緞(纖維構成:聚酯100%,染色試材(股))進行5次累積洗滌(洗淨時,Emulgen 108(花王(股)製造)4.8 g,水量48 L,洗12分鐘・沖洗2次・脫水3分鐘)。其後,僅利用水洗滌1次(水量48 L,洗12分鐘・沖洗2次・脫水3分鐘),繼而利用雙槽式洗衣機(日立製造,PS-H45L形),進行流水沖洗直至泡完全消失,以24℃、55%RH乾燥24小時。其後,剪裁成6 cm×6 cm之大小。
(2)去污性評價用之纖維製品之製備
(2-1)去污處理布之製備
使用振動器(Yamato Scientific(股),型號:SA300)進行去污處理。關於處理所使用之水,係將氯化鈣與氯化鎂以質量比8:2之比例投入至離子交換水中而將硬度調整至4°dH,而獲得洗淨用水。以表1所記載之纖維製品用洗淨劑組合物中之(A)成分、(B)成分之合計量於洗淨液中之濃度中成為150 mg/kg之方式與洗淨用水進行混合而獲得洗淨液。又,分別準備自實施例、比較例之纖維製品用洗淨劑組合物去除(B)成分並替換為水的空白組合物。並且,(A)成分於洗淨液中之濃度成為150 mg/kg之方式與洗淨用水進行混合而獲得空白之洗淨液。於100 mL之螺旋管(Maruemu(股),No.8,40 mm×120 mm)中投入洗淨液50 mL(24℃)及上述(1)中所獲得之纖維製品5件。浴比為20。利用振動器,以300 rpm對纖維製品進行水平往返振動處理10分鐘。處理後,利用雙槽式洗衣機(日立製作所(股)製造,PS-H45L形)進行1分鐘脫水。繼而,於100 mL之螺旋管中投入洗淨用之水50 mL(24℃)及所獲得之纖維製品。利用振動器以340 rpm對纖維製品沖洗3分鐘。沖洗後利用雙槽式洗衣機進行1分鐘脫水,以24℃、55%RH乾燥24小時,製備洗淨性評價用之纖維製品。
(2-2)去污處理過之模型皮脂人工污布之製備
將於油酸(和光純藥工業(股))中混合0.02%之蘇丹III(東京化成工業(股)製造)作為色素而成之模型皮脂人工污染液0.1 mL於上述(2-1)中所獲得之纖維製品之中心部分塗抹成直徑4 cm之圓狀,利用40℃之環境下之送風定溫乾燥機(ADVANTEC(股)製造,DRM420DA)進行1小時乾燥。其後,於20℃、70%RH之環境下乾燥24小時,製備去污處理過之模型皮脂人工污布。
(2-3)洗淨試驗
使用滌垢儀(Terg-O-Tometer)(上島製作所(股)製造,MS-8212)進行洗淨操作。關於洗淨所使用之水,係將氯化鈣與氯化鎂以質量比8:2之比例投入至離子交換水而將硬度調整至4°dH,而獲得洗淨用水。以表1所記載之纖維製品用洗淨劑組合物中之(A)成分、(B)成分之合計量於洗淨液中之濃度中成為150 mg/kg之方式與洗淨用水混合,而獲得洗淨液。又,以與上述(2-1)相同之方式,以纖維製品用洗淨劑組合物中之(A)成分於洗淨液中之濃度中成為150 mg/kg之方式與洗淨用水混合,獲得空白之洗淨液。於洗淨試驗用之1 L之不鏽鋼燒杯中投入洗淨液600 mL及上述(2-2)中所獲得之模型皮脂人工污布5件(浴比300)。洗淨液之溫度為20℃。利用滌垢儀(Terg-O-Tometer)以85 rpm對模型皮脂人工污布進行10分鐘洗淨。洗淨後利用5 L之水漂洗。沖洗後進行脫水,以24℃、55%RH進行24小時乾燥。
(2-4)洗淨率之評價
利用下述方法對上述(2-3)之洗淨試驗中所獲得之模型皮脂人工污布之洗淨率進行測定,求出5件之平均值。將結果示於表1。利用測色色差計(日本電色(股)製造,SE-2000)對污染前之原布、及洗淨前後之於460 nm下之反射率進行測定,並藉由下式求出洗淨率(%)。利用標準反射板(白色,X94.03、Y95.96、Z113.16)進行校正。洗淨率亦於使用空白洗淨液之情形時所算出。
洗淨率(%)=100×[(洗淨後之反射率-洗淨前之反射率)/(原布之反射率-洗淨前之反射率)]
(2-5)去污性之評價
將上述(2-3)之洗淨試驗中所獲得之去污處理布之去污性作為與使用空白洗淨液之洗淨率的差並求出5件之平均值。將結果示於表1。
去污性(%)=[經由實施例或比較例之組合物所製備之洗淨液(包含(B)成分)處理之布的洗淨率(%)-經由空白組合物所製備之洗淨液(不包含(B)成分)處理之布的洗淨率(%)]
<防再污染性之評價>
(1)防再污染試驗
使用滌垢儀(Terg-O-Tometer)(上島製作所(股)製造,MS-8212)進行再污染操作。關於洗淨所使用之水,係將氯化鈣與氯化鎂以質量比8:2之比例投入至離子交換水中而將硬度調整至4°dH,獲得洗淨用水。以表1所記載之纖維製品用洗淨劑組合物中之(A)成分、(B)成分之合計量於洗淨液中之濃度中成為150 mg/kg之方式與洗淨用水進行混合,而獲得洗淨液。於該洗淨液600 mL中加入日本油化學協會選定之碳黑(旭洗淨用標準碳黑,Asahi Carbon(股)製造)0.15 g,使用超音波洗淨器(型號:BRANSON M2800-J,Emerson Japan(股))進行1小時超音波照射,獲得碳黑分散液。於洗淨試驗用之1 L之不鏽鋼燒杯中投入該碳黑分散液600 mL、及上述<去污性之評價>之(2-1)中所獲得之去污處理布5件(浴比300)。分散液之溫度為20℃。利用滌垢儀(Terg-O-Tometer)以85 rpm將模型皮脂人工污染布進行10分鐘洗淨。洗淨後利用5 L之水漂洗。沖洗後進行脫水,以24℃、55%RH乾燥24小時。
(2)防再污染率之評價
利用下述方法對上述(1)之再污染試驗中所獲得之去污處理布之防再污染率進行測定,求出5件之平均值。利用測色色差計(日本電色(股)製造,SE-2000)對污染前之原布、及洗淨前後於550 nm下之反射率進行測定,藉由下式求出洗淨率(%)。利用標準反射板(白色,X94.03、Y95.96、Z113.16)進行校正。防再污染率之值越高,表示防再污染性越優異。
防碳再污染率(%)=100×(再污染後之反射率/原布之反射率)
[表1]

Claims (19)

  1. 一種纖維製品用洗淨劑組合物,其含有下述(A)成分及下述(B)成分,且(A)成分之含量與(B)成分之含量之質量比即(A)成分之含量/(B)成分之含量為2以上且100以下, (A)成分:濁點為45℃以上、格里芬之HLB為18.0以下之非離子界面活性劑 (B)成分:具有碳數5以上且16以下之烴基之多糖衍生物。
  2. 如請求項1之纖維製品用洗淨劑組合物,其中上述(A)成分之格里芬之HLB為12.0以上。
  3. 如請求項1或2之纖維製品用洗淨劑組合物,其中上述(A)成分之格里芬之HLB為17.5以下且12.5以上。
  4. 如請求項1至3中任一項之纖維製品用洗淨劑組合物,其中(A)成分為下述通式(1)所表示之非離子界面活性劑,且濁點為45℃以上,格里芬之HLB為18.0以下, R1 (CO)m O-(A1 O)n -R2 (1) [式中,R1 為碳數9以上且18以下之脂肪族烴基,R2 為氫原子或甲基,CO為羰基,m為0或1之數,A1 O基為包含伸乙氧基之碳數2以上且4以下之伸烷氧基;n為平均加成莫耳數,為3以上且50以下之數]。
  5. 如請求項4之纖維製品用洗淨劑組合物,其中通式(1)中,作為A1 O基之包含伸乙氧基之碳數2以上且4以下之伸烷氧基為選自伸乙氧基及伸丙氧基中之1種以上之基。
  6. 如請求項1至5中任一項之纖維製品用洗淨劑組合物,其中 (B)成分為於自作為前驅化合物之多糖或其衍生物之羥基去除氫原子後所得之基上直接或經由連結基(1)鍵結有碳數5以上且16以下之烴基的多糖衍生物, 連結基(1)係選自可具有羥基之碳數1以上且3以下之伸烷氧基、伸烷基為碳數1以上且3以下之伸烷基之聚氧伸烷基、羰基、羰氧基及氧基羰基中之1種以上之基。
  7. 如請求項6之纖維製品用洗淨劑組合物,其中作為(B)成分之前驅化合物之多糖衍生物為多糖之羥基之氫原子的一部分或全部被取代為碳數1以上且4以下之羥烷基之羥烷基取代物。
  8. 如請求項1至7中任一項之纖維製品用洗淨劑組合物,其中多糖為選自纖維素、瓜爾膠或澱粉中之1種以上之多糖。
  9. 如請求項1至8中任一項之纖維製品用洗淨劑組合物,其中上述(B)成分之碳數5以上且16以下之烴基之取代度為0.0001以上且1以下。
  10. 如請求項1至9中任一項之纖維製品用洗淨劑組合物,其中(B)成分進而具有陽離子基。
  11. 如請求項10之纖維製品用洗淨劑組合物,其中(B)成分為於自作為前驅化合物之多糖或其衍生物之羥基去除氫原子後所得之基上經由連結基(2)鍵結有陽離子基的多糖衍生物,連結基(2)係可含有羥基之碳數1以上且4以下之伸烷基。
  12. 如請求項11之纖維製品用洗淨劑組合物,其中陽離子基為四級銨基,鍵結至四級銨基之連結基(2)以外之3個烴基分別獨立地為碳數1以上且4以下之直鏈之烴基或碳數3以上且4以下之支鏈之烴基,碳數1以上且4以下之直鏈之烴基為選自甲基、乙基、正丙基及正丁基中之基,碳數3以上且4以下之支鏈之烴基為選自異丙基、第二丁基、第三丁基及異丁基中之基。
  13. 如請求項10至12中任一項之纖維製品用洗淨劑組合物,其中作為(B)成分之具有陽離子基之多糖衍生物之陽離子基的取代度為1以下。
  14. 如請求項10至13中任一項之纖維製品用洗淨劑組合物,其中作為(B)成分之前驅化合物之多糖或其衍生物之重量平均分子量為1,000以上且300萬以下。
  15. 如請求項1至14中任一項之纖維製品用洗淨劑組合物,其中纖維製品用洗淨劑組合物為稀釋於水中來使用之纖維製品用洗淨劑組合物(1),纖維製品用洗淨劑組合物(1)中之(A)成分之含量為5質量%以上且60質量%以下,(B)成分之含量為0.1質量%以上且10質量%以下。
  16. 如請求項1至15中任一項之纖維製品用洗淨劑組合物,其中(A)成分之含量與(B)成分之含量之質量比即(A)成分之含量/(B)成分之含量為5以上且60以下。
  17. 如請求項1至16中任一項之纖維製品用洗淨劑組合物,其係用於包含化學纖維之纖維製品。
  18. 一種纖維製品之洗淨方法,其係利用如請求項1至17中任一項之纖維製品用洗淨劑組合物對包含化學纖維之纖維製品進行洗淨。
  19. 如請求項18之纖維製品之洗淨方法,其中上述纖維製品中之化學纖維之含量為5質量%以上且100質量%以下。
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