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TW201811768A - 用於製備ｎ－甲基取代之三丙酮胺化合物之方法 - Google Patents

用於製備ｎ－甲基取代之三丙酮胺化合物之方法 Download PDF

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TW201811768A
TW201811768A TW106122423A TW106122423A TW201811768A TW 201811768 A TW201811768 A TW 201811768A TW 106122423 A TW106122423 A TW 106122423A TW 106122423 A TW106122423 A TW 106122423A TW 201811768 A TW201811768 A TW 201811768A
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unbranched
hydrogen
och
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TW106122423A
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凱薩琳娜 明克
班傑明 威利
菲力斯 尼森
曼佛德 紐曼
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德商贏創德固賽有限責任公司
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Abstract

發明描述用於製備N-甲基取代之三丙酮胺化合物之方法。

Description

用於製備N-甲基取代之三丙酮胺化合物之方法
本發明描述用於製備N-甲基取代之三丙酮胺化合物(三丙酮胺=「TAA」)的方法。本發明具體地描述用於甲基化存在於環中之氮的方法，例如反應方程式<1>中所示(其中R是例如烷基、烷氧基、胺基或OH基)：
2,2,6,6-四甲基哌啶之甲基化衍生物作為「受阻胺光安定劑」尤其具有特別重要的意義。甲基化也賦予在酸性條件下能夠使用之能力。具有N-甲基化2,2,6,6-四甲基哌啶基團的商業產品是例如Tinuvin® 292[1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯與雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯之混合物]和Cyasorb® UV- 3529(CAS號193098-40-7)。
先前技術揭示甲基化胺類的各種方法。
例如，Kopka,I.E.,et al.,J.Org.Chem.1980,45,4616-4622和Minatti,A.,et al.,J.Org.Chem.2007,72,9253-9258描述胺類與鹵甲烷(methyl halide)之反應。這以示意圖形式示出於反應方程式<2>中(其中R是如關於反應方程式<1>所定義的基團)：
反應方程式<2>中所示之方法的缺點是除了鹵甲烷外，還必須使用至少一當量之適當鹼以釋放產物。這另外導致對應鹽類的形成，其接著產生廢棄產物。另一問題是選擇性烷基化以給出三級胺通常是不可能的，此乃過烷基化以給出對應四級銨鹽會發生所致。
先前技術中所描述之另一方法是Eschweiler-Clarke反應(例如Lutz,W.B.,et al.,J.Org.Chem.1962,27,1695-1703；EP 0 729 947 A1；WO 2004/072035 A1；WO 2005/123679 A2)。在此方法中，將胺與甲醛在甲酸存在下反應。該甲酸作為還原劑且被轉化為CO2。為了反應繼續進行，通常另外需要一當量的鹼。下列反應方程式<3>中示意地繪示說明了此反應(其中R是如關於反應方程式<1>所定義的基團)：
此處缺點是需要使用甲酸。此外，鹼之使用仍導致對應廢棄物流的產生。
先前技術(例如WO 2004/089913 A1、WO 2008/101979 A1)中所描述之N-甲基化的另一意思是和甲醛在硼氫化物(例如硼氫化鈉)存在下反應。下列反應方程式<4>中示意地繪示說明了此反應(其中R是如關於反應方程式<1>所定義的基團)：
此處缺點是需要使用硼氫化物。這處理產生成為廢棄物流的大量硼酸或硼酸衍生物。
因此，本發明所克服的問題是提供用於製備N-甲基取代之三丙酮胺化合物的方法，其沒有上述缺點。
解決上述問題的方法現在已經出人意外地被找到。
本發明在第一態樣中係關於如下列要點1.1至1.11之方法：
1.1用於製備N-甲基取代之三丙酮胺化合物的方法，其特徵在於將至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還 原性條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由具有下列的化學結構(I-A)、(I-B)、(I-C)、(I-D)、(I-E)、(I-F)、(I-G)、(I-H)所組成之群組： 其中n1、n2各獨立地為從1至20的範圍之整數；其中p1、p2、p3、p4、p5、p6、p7、p8、p9、p10、p11、p12、p13、p14、p15、p16、p17、p18、p19、p20各獨立地為0或1；其中X1係選自由下列所組成之群組：OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈(unbranched)或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基；其中X2、X3係選自由下列所組成的群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，且其中X2、X3各獨立地被選定，但排除：X2=X3=氫；其中X4、X5、X6、X7、X8各獨立地選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基；其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10各獨立地選自由下列所組成的群組：具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子 所構成的飽和環之二價飽和烴基，具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子係存在於芳香族系統且其他碳原子如果存在則是飽和的，具有選自由具有下式之(i)、(ii)所組成的群組之化學結構的橋聯基(bridging radical)： 其中Q1、Q2各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-和-NR’-，其中R’=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中a是選自1至50的範圍之整數，其中b是選自0至50的範圍之整數，及其中若p1與p2中至少一者具有1之值，則Y1也可為直接鍵(direct bond)，和其中若p3與p4中至少一者具有1的值，則Y2也可為直接鍵，及其中若p5與p6中至少一者具有1之值，則Y3也可為直接鍵，和其中若p7與p8中至少一者具有1的值，則Y4也可為直接鍵，及其中若p11與p12中至少一者具有1之值，則Y5也可為直接鍵，和其中若p13與p14中至少一者具有1的值，則Y6也可為 直接鍵；及其中Z1、Z2、Z3、Z4各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NR30-；其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R30基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基(hydrogen radical)可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈醯基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；具有選自由具有下式之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)所組成的群組之化學結構的基團： 其中J1、J2各獨立地選自由CH、N所組成之群組，其中K1、K2各獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR”-，其中R”=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3各獨立地選自由H、甲基、乙基所組成之群組，其中c、d、e、f、g、h各獨立地為從0至50之範圍的整數，其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子的氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；其中該R7、R8基團各獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：- OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈醯基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；且其中，當p9=1時，-NR3R4也可為如化學結構(x)的基團，且其中，當p10=1時，-NR11R12也可為如化學結構(x)之基團，且其中該-NR5R6、-NR7R8、-NR9R10基團可各獨立地也為如化學結構(x)的基團，其中該化學結構(x)如下述定義： 其中K3係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-，其中K3較佳為-O-；其中該R21、R22、R23、R24、R25、R26基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基，具有具下式的化學結構(xi)之基團： 其中該R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈醯基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；具有選自由具有下式之(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)所組成的群組之化學結構的基團： 其中J3、J4各獨立地選自由CH、N所組成之群組， 其中K4、K5各獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V4、V5、V6各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR'''-，其中R'''=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W4、W5、W6各獨立地選自由H、甲基、乙基所組成之群組，其中j、k、m、q、r、s各獨立地為從0至50的範圍之整數，其中X10係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)中，至少一個鍵結至碳原子的氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，且先決條件是R21與R26，當p17=p18=p19=p20=0時，可各獨立地也為具下式之化學結構(xix)的基團： 其中X11係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基， 且其中還原性條件係藉由將該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫存在下及在無擔載觸媒存在下反應來建立，其中該無擔載觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成的群組：Ag、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu，尤其是Ag、Fe、Ni、Co、Cu，較佳為Ni、Co，更佳為Ni。
1.2如要點1.1之方法，其中p1=p2=p3=p4=p5=p6=p7=p8=p11=p12=p13=p14=0且其中p9、p10、p15、p16、p17、p18、p19、p20各獨立地為0或1。
1.3如要點1.1或1.2之方法，其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10各獨立地選自由下列所組成的群組：具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基。
1.4如要點1.1至1.3中一或多項之方法，其中該R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R30基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)， 具有具下式的化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成的群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基；其中該R7、R8基團各獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，且其中，當p9=1時，-NR3R4也可為如化學結構(x)之基團，且其中，當p10=1時，-NR11R12也可為如化學結構(x)的基團，且其中該-NR5R6、-NR7R8、-NR9R10基團可各獨立地也為如化學結構(x)之基團，其中該化學結構(x)如下述定義： 其中K3係選自由下列所組成的群組：-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-，其中K3較佳為-O-； 其中該R21、R22、R23、R24、R25、R26基團各獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，具有具下式之化學結構(xi)的基團： 其中該R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34基團各獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有具下式之化學結構(xviii)的基團： 其中X10係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，且先決條件是R21與R26，當p17=p18=p19=p20=0時，可 各獨立地也為具有下式的化學結構(xix)之基團： 其中X11係選自由下列所組成的群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
1.5如要點1.1至1.4中一或多項之方法，其中X4=X5=X6=X7=X8=X9=X10=X11=氫。
1.6如要點1.1至1.5中一或多項之方法，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由化學結構(I-A)、(I-B)、(I-C)、(I-D)、(I-E)所組成的群組。
1.7如要點1.1至1.6中一或多項之方法，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由化學結構(I-A)、(I-B)、(I-D)所組成的群組，且其中Z1係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NR30-；其中該R1、R2、R30基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)。
1.8如要點1.1至1.7中一或多項之方法，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由化學結構(I-A)、(I-B)、(I-D)所組成的群組，且其中Z1係選自由下列所組成之群組：-O-、-NR30-；其中該R1、R2、R30基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至12個碳原子，較佳地1至6個碳原子之非支鏈或支鏈烷基。
1.9如要點1.1至1.8中一或多項之方法，其中甲醛係以氣體、水性溶液或固體，較佳地水性溶液或固體，更佳地水性溶液來使用。
1.10如要點1.1至1.9中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於至少一種溶劑中與甲醛反應，其中該溶劑係選自由下列所組成的群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚類、鹵化溶劑、醯胺類、含硫化合物(thio compounds)、羧酸類、醇類、水。
1.11如要點1.1至1.10中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於20℃至350℃範圍內的溫度下及2bar至500bar範圍內的壓力下與甲醛反應。
本發明在第二態樣中係關於如下列要點2.1至2.4之方法：
2.1用於製備N-甲基取代之三丙酮胺化合物的方法， 其特徵在於將三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原性條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)具有具下式的化學結構(I-A)： 且其中還原性條件係藉由將該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫存在下及在無擔載觸媒存在下反應來建立，其中該無擔載觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成的群組：Ag、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu，尤其是Ag、Fe、Ni、Co、Cu，較佳為Ni、Co，更佳為Ni。
2.2如要點2.1之方法，其中甲醛係以氣體、水性溶液或固體，較佳地水性溶液或固體，更佳地水性溶液來使用。
2.3如要點2.1至2.2中一或多項之方法，其中該三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於至少一種溶劑中與甲醛反應，其中該溶劑係選自由下列所組成的群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚類、鹵化溶劑、醯胺類、含硫化合物、羧酸類、醇類、水。
2.4如要點2.1至2.3中一或多項之方法，其中該三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於20℃至350℃範圍內的溫度下及2bar至500bar範圍內的壓力下與甲醛反應。
本發明在第三態樣中係關於如下列要點3.1至3.8之方法：
3.1用於製備N-甲基取代之三丙酮胺化合物的方法，其特徵在於將至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原性條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)具有具下式的化學結構(I-B)： 其中Z1係獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NR30-；其中R1、R30基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈醯基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)， 具有選自由具有下式之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)所組成的群組之化學結構的基團： 其中J1、J2各獨立地選自由CH、N所組成之群組，其中K1、K2各獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR”-，其中R”=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3各獨立地選自由H、甲基、乙基所組成之群組，其中c、d、e、f、g、h各獨立地為從0至50之範圍的整數，其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子的氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代： -OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，且其中還原性條件係藉由將該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫存在下及在無擔載觸媒存在下反應來建立，其中該無擔載觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成的群組：Ag、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu，尤其是Ag、Fe、Ni、Co、Cu，較佳為Ni、Co，更佳為Ni。
3.2如要點3.1之方法，其中該R1、R30基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有具下式的化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成的群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
3.3如要點3.1或3.2之方法，其中X9=氫。
3.4如要點3.1至3.3中一或多項之方法， 其中該R1、R30基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)。
3.5如要點3.1至3.4中一或多項之方法，其中Z1係選自由下列所組成之群組：-O-、-NR30-；其中該R1、R30基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至12個且較佳地1至6個碳原子之非支鏈或支鏈烷基。
3.6如要點3.1至3.5中一或多項之方法，其中甲醛係以氣體、水性溶液或固體，較佳地水性溶液或固體，更佳地水性溶液來使用。
3.7如要點3.1至3.6中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於至少一種溶劑中與甲醛反應，其中該溶劑係選自由下列所組成的群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚類、鹵化溶劑、醯胺類、含硫化合物、羧酸類、醇類、水。
3.8如要點3.1至3.7中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於20℃至350℃範 圍內的溫度下及2bar至500bar範圍內的壓力下與甲醛反應。
本發明在第四態樣中係關於如下列要點4.1至4.10之方法：
4.1用於製備N-甲基取代之三丙酮胺化合物的方法，其特徵在於將至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原性條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)具有具下式的化學結構(I-C)： 其中p1、p2各獨立地為0或1；其中Y1係選自由下列所組成的群組：具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基，具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子係存在於芳香族系統且其他碳原子如果存在則是飽和的，具有選自由具有下式之(i)、(ii)所組成的群組之化學結構的橋聯基： 其中Q1、Q2各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-和-NR’-，其中R’=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中a是選自1至50的範圍之整數，其中b是選自0至50的範圍之整數，及其中若p1與p2中至少一者具有1之值，則Y1也可為直接鍵，及其中Z2、Z3各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NR30-；其中R30基團係選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈醯基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；具有選自由具有下式之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)所組成的群組之化學結構的基團： 其中J1、J2各獨立地選自由CH、N所組成之群組，其中K1、K2各獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR”-，其中R”=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3各獨立地選自由H、甲基、乙基所組成之群組，其中c、d、e、f、g、h各獨立地為從0至50之範圍的整數，其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子的氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、 -N(CH3)(CH2CH3)，且其中還原性條件係藉由將該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫存在下及在無擔載觸媒存在下反應來建立，其中該無擔載觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成的群組：Ag、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu，尤其是Ag、Fe、Ni、Co、Cu，較佳為Ni、Co，更佳為Ni。
4.2如要點4.1之方法，其中p1=p2=0。
4.3如要點4.1或4.2之方法，其中Y1係選自由下列所組成的群組：具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基。
4.4如要點4.1至4.3中一或多項之方法，其中該R30基團係選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有具下式的化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成的群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
4.5如要點4.1至4.4中一或多項之方法，其中X9=氫。
4.6如要點4.1至4.5中一或多項之方法，其中該R30基團係選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)。
4.7如要點4.1至4.6中一或多項之方法，其中該R30基團係選自由下列所組成的群組：氫，具有1至12個且較佳地1至6個碳原子之非支鏈或支鏈烷基。
4.8如要點4.1至4.7中一或多項之方法，其中甲醛係以氣體、水性溶液或固體，較佳地水性溶液或固體，更佳地水性溶液來使用。
4.9如要點4.1至4.8中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於至少一種溶劑中與甲醛反應，其中該溶劑係選自由下列所組成的群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚類、鹵化溶劑、醯胺類、含硫化合物、羧酸類、醇類、水。
4.10如要點4.1至4.9中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於20℃至350℃範圍內的溫度下及2bar至500bar範圍內的壓力下與甲醛反應。
本發明在第五態樣中係關於如下列要點5.1至5.8之方法：
5.1用於製備N-甲基取代之三丙酮胺化合物的方法，其特徵在於將至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原性條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)具有具下式的化學結構(I-D)： 其中X1係選自由下列所組成之群組：OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基；其中R2基團係選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈醯基且其中至少 一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有選自由具有下式之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)所組成的群組之化學結構的基團： 其中J1、J2各獨立地選自由CH、N所組成之群組，其中K1、K2各獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR”-，其中R”=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3各獨立地選自由H、甲基、乙基所組成之群組，其中c、d、e、f、g、h各獨立地為從0至50之範圍的整數，其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基， 其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子的氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，且其中還原性條件係藉由將該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫存在下及在無擔載觸媒存在下反應來建立，其中該無擔載觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成的群組：Ag、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu，尤其是Ag、Fe、Ni、Co、Cu，較佳為Ni、Co，更佳為Ni。
5.2如要點5.1之方法，其中該R2基團係選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有具下式的化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成的群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳 原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
5.3如要點5.1或5.2之方法，其中X9=氫。
5.4如要點5.1至5.3中一或多項之方法，其中該R2基團係選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)。
5.5如要點5.1至5.4中一或多項之方法，其中該R2基團係選自由下列所組成的群組：氫，具有1至12個且較佳地1至6個碳原子之非支鏈或支鏈烷基。
5.6如要點5.1至5.5中一或多項之方法，其中甲醛係以氣體、水性溶液或固體，較佳地水性溶液或固體，更佳地水性溶液來使用。
5.7如要點5.1至5.6中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於至少一種溶劑中與甲醛反應，其中該溶劑係選自由下列所組成的群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚類、鹵化溶劑、醯胺類、含硫化合物、羧酸類、醇類、水。
5.8如要點5.1至5.7中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於20℃至350℃範 圍內的溫度下及2bar至500bar範圍內的壓力下與甲醛反應。
本發明在第六態樣中係關於如下列要點6.1至6.10之方法：
6.1用於製備N-甲基取代之三丙酮胺化合物的方法，其特徵在於將至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原性條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)具有具下式的化學結構(I-E)： 其中p3、p4各獨立地為0或1；其中X2、X3係選自由下列所組成的群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，且其中X2、X3各獨立地被選定，但排除：X2=X3=氫；其中Y2係選自由下列所組成的群組：具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基，具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子 係存在於芳香族系統且其他碳原子如果存在則是飽和的，具有選自由具有下式之(i)、(ii)所組成的群組之化學結構的橋聯基： 其中Q1、Q2各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-和-NR’-，其中R’=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中a是選自1至50的範圍之整數，其中b是選自0至50的範圍之整數，和其中若p3與p4中至少一者具有1的值，則Y2也可為直接鍵，及其中Z4係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NR30-；其中R30基團係選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈醯基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、 -NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；具有選自由具有下式之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)所組成的群組之化學結構的基團： 其中J1、J2各獨立地選自由CH、N所組成之群組，其中K1、K2各獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR”-，其中R”=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3各獨立地選自由H、甲基、乙基所組成之群組，其中c、d、e、f、g、h各獨立地為從0至50之範圍的整數，其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、 (viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子的氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，且其中還原性條件係藉由將該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫存在下及在無擔載觸媒存在下反應來建立，其中該無擔載觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成的群組：Ag、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu，尤其是Ag、Fe、Ni、Co、Cu，較佳為Ni、Co，更佳為Ni。
6.2如要點6.1之方法，其中p3=p4=0。
6.3如要點6.1或6.2之方法，其中Y2係選自由下列所組成的群組：具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基。
6.4如要點6.1至6.3中一或多項之方法，其中該R30基團係選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)， 具有具下式的化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成的群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
6.5如要點6.1至6.4中一或多項之方法，其中該R30基團係選自由下列所組成的群組：氫，具有1至12個碳原子之非支鏈或支鏈烷基，具有具下式的化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成的群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
6.6如要點6.1至6.5中一或多項之方法，其中該R30基團係選自由下列所組成的群組：氫、具有1至6個碳原子之非支鏈或支鏈烷基。
6.7如要點6.1至6.6中一或多項之方法，其中X9=氫。
6.8如要點6.1至6.7中一或多項之方法，其中甲醛係以氣體、水性溶液或固體，較佳地水性溶液或固體，更佳地水性溶液來使用。
6.9如要點6.1至6.8中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於至少一種溶劑中與甲醛反應，其中該溶劑係選自由下列所組成的群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚類、鹵化溶劑、醯胺類、含硫化合物、羧酸類、醇類、水。
6.10如要點6.1至6.9中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於20℃至350℃範圍內的溫度下及2bar至500bar範圍內的壓力下與甲醛反應。
本發明在第七態樣中係關於如下列要點7.1至7.9之方法：
7.1用於製備N-甲基取代之三丙酮胺化合物的方法，其特徵在於將至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原性條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)具有具下式的化學結構(I-F)： 其中n1是從1至20的範圍之整數；其中p5、p6、p7、p8、p9、p10各獨立地為0或1；其中Y3、Y4各獨立地選自由下列所組成的群組： 具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基，具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子係存在於芳香族系統且其他碳原子如果存在則是飽和的，具有選自由具有下式之(i)、(ii)所組成的群組之化學結構的橋聯基： 其中Q1、Q2各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-和-NR’-，其中R’=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中a是選自1至50的範圍之整數，其中b是選自0至50的範圍之整數，及其中若p5與p6中至少一者具有1之值，則Y3也可為直接鍵，和其中若p7與p8中至少一者具有1的值，則Y4也可為直接鍵，其中R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代： -OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈醯基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；具有選自由具有下式之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)所組成的群組之化學結構的基團： 其中J1、J2各獨立地選自由CH、N所組成之群組，其中K1、K2各獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR”-，其中R”=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3各獨立地選自由H、甲基、乙基所組成之群組，其中c、d、e、f、g、h各獨立地為從0至50之範圍的整數， 其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子的氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；其中該R7、R8基團各獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈醯基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；且其中，當p9=1時，-NR3R4也可為如化學結構(x)的基團，且其中，當p10=1時，-NR11R12也可為如化學結構(x)之基團， 且其中該-NR5R6、-NR7R8、-NR9R10基團可各獨立地也為如化學結構(x)的基團，其中該化學結構(x)如下述定義： 其中K3係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-，其中K3較佳為-O-，且其中還原性條件係藉由將該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫存在下及在無擔載觸媒存在下反應來建立，其中該無擔載觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成的群組：Ag、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu，尤其是Ag、Fe、Ni、Co、Cu，較佳為Ni、Co，更佳為Ni。
7.2如要點7.1之方法，其中p5=p6=p7=p8=0且其中p9、p10各獨立地為0或1；較佳地，p5=p6=p7=p8=0且p9、p10中至少一者是1(其中，邏輯上，如果p9、p10中只有一者=1，則p9、p10中另一者=0)；甚至更佳地，p5=p6=p7=p8=0且p9=p10=1。
7.3如要點7.1或7.2之方法，其中Y3、Y4各獨立地選自由下列所組成的群組：具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基。
7.4如要點7.1至7.3中一或多項之方法，其中該R3、 R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有具下式的化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成的群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基；其中該R7、R8基團各獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，且其中，當p9=1時，-NR3R4也可為如化學結構(x)之基團，且其中，當p10=1時，-NR11R12也可為如化學結構(x)的基團，且其中該-NR5R6、-NR7R8、-NR9R10基團可各獨立地也為如化學結構(x)之基團， 其中該化學結構(x)如下述定義： 其中K3係選自由下列所組成的群組：-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-，其中K3較佳為-O-。
7.5如要點7.1至7.4中一或多項之方法，其中該R3、R4、R5、R6、R9、R10、R11、R12基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至12個碳原子之非支鏈或支鏈烷基，具有具下式的化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成的群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基；其中該R7、R8基團各獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至12個且較佳地1至6個碳原子之非支鏈或支鏈烷基，且其中該-NR7R8基團也可為具有下式的化學結構(x)之基團： 其中K3=-O-。
7.6如要點7.1至7.5中一或多項之方法，其中X9=氫。
7.7如要點7.1至7.6中一或多項之方法，其中甲醛係以氣體、水性溶液或固體，較佳地水性溶液或固體，更佳地水性溶液來使用。
7.8如要點7.1至7.7中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於至少一種溶劑中與甲醛反應，其中該溶劑係選自由下列所組成的群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚類、鹵化溶劑、醯胺類、含硫化合物、羧酸類、醇類、水。
7.9如要點7.1至7.8中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於20℃至350℃範圍內的溫度下及2bar至500bar範圍內的壓力下與甲醛反應。
本發明在第八態樣中係關於如下列要點8.1至8.9之方法：
8.1用於製備N-甲基取代之三丙酮胺化合物的方法，其特徵在於將至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原性條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)具有具下式的化學結構(I-G)： 其中n2是從1至20的範圍之整數；其中p11、p12、p13、p14、p15、p16各獨立地為0或1；其中X4、X5、X6、X7、X8各獨立地選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基；其中Y5、Y6各獨立地選自由下列所組成的群組：具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基，具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子係存在於芳香族系統且其他碳原子如果存在則是飽和的，具有選自由具有下式之(i)、(ii)所組成的群組之化學結構的橋聯基： 其中Q1、Q2各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-和-NR’-，其中R’=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基， 其中a是選自1至50的範圍之整數，其中b是選自0至50的範圍之整數，及其中若p11與p12中至少一者具有1之值，則Y5也可為直接鍵，和其中若p13與p14中至少一者具有1的值，則Y6也可為直接鍵；其中R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈醯基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；具有選自由具有下式之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)所組成的群組之化學結構的基團： 其中J1、J2各獨立地選自由CH、N所組成之群組，其中K1、K2各獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V1、V2、V3各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR”-，其中R”=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W1、W2、W3各獨立地選自由H、甲基、乙基所組成之群組，其中c、d、e、f、g、h各獨立地為從0至50之範圍的整數，其中X9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子的氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、 -N(CH3)(CH2CH3)，且其中還原性條件係藉由將該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫存在下及在無擔載觸媒存在下反應來建立，其中該無擔載觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成的群組：Ag、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu，尤其是Ag、Fe、Ni、Co、Cu，較佳為Ni、Co，更佳為Ni。
8.2如要點8.1之方法，其中p11=p12=p13=p14=0且其中p15、p16各獨立地為0或1。
8.3如要點8.1或8.2之方法，其中Y5、Y6各獨立地選自由下列所組成的群組：具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基。
8.4如要點8.1至8.3中一或多項之方法，其中該R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有具下式的化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成的群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
8.5如要點8.1至8.4中一或多項之方法，其中該R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至12個且較佳地1至6個碳原子之非支鏈或支鏈烷基，具有具下式的化學結構(ix)之基團： 其中X9係選自由下列所組成的群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
8.6如要點8.1至8.5中一或多項之方法，其中X4=X5=X6=X7=X8=X9=氫。
8.7如要點8.1至8.6中一或多項之方法，其中甲醛係以氣體、水性溶液或固體，較佳地水性溶液或固體，更佳地水性溶液來使用。
8.8如要點8.1至8.7中一或多項之方法，其中該至少一 種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於至少一種溶劑中與甲醛反應，其中該溶劑係選自由下列所組成的群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚類、鹵化溶劑、醯胺類、含硫化合物、羧酸類、醇類、水。
8.9如要點8.1至8.8中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於20℃至350℃範圍內的溫度下及2bar至500bar範圍內的壓力下與甲醛反應。
本發明在第九態樣中係關於如下列要點9.1至9.8之方法：
9.1用於製備N-甲基取代之三丙酮胺化合物的方法，其特徵在於將至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原性條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)具有具下式的化學結構(I-H)： 其中p17、p18、p19、p20各獨立地為0或1；其中Y7、Y8、Y9、Y10各獨立地選自由下列所組成的群組： 具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基，具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子係存在於芳香族系統且其他碳原子如果存在則是飽和的，具有選自由具有下式之(i)、(ii)所組成的群組之化學結構的橋聯基： 其中Q1、Q2各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-和-NR’-，其中R’=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中a是選自1至50的範圍之整數，其中b是選自0至50的範圍之整數，其中R21、R22、R23、R24、R25、R26基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基，具有具下式的化學結構(xi)之基團： 其中該R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈醯基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)；具有選自由具有下式之(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)所組成的群組之化學結構的基團： 其中J3、J4各獨立地選自由CH、N所組成之群組，其中K4、K5各獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NH-、-N(CH3)-、-N(CH2CH3)-、-S-、-CH2-，其中V4、V5、V6各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR'''-，其中R'''=具有1至6個碳原子的 非支鏈或支鏈烷基，其中W4、W5、W6各獨立地選自由H、甲基、乙基所組成之群組，其中j、k、m、q、r、s各獨立地為從0至50的範圍之整數，其中X10係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)中，至少一個鍵結至碳原子的氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，且先決條件是R21與R26，當p17=p18=p19=p20=0時，可各獨立地也為具下式之化學結構(xix)的基團： 其中X11係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，且其中還原性條件係藉由將該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫存在下及在無擔載觸媒存在下反應來建立，其中該無擔載觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成的群組：Ag、V、Cr、Mo、Mn、 Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu，尤其是Ag、Fe、Ni、Co、Cu，較佳為Ni、Co，更佳為Ni。
9.2如要點9.1之方法，其中Y7、Y8、Y9、Y10各獨立地選自由下列所組成的群組：具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基。
9.3如要點9.1至9.2中一或多項之方法，其中該R21、R22、R23、R24、R25、R26基團各獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，具有具下式之化學結構(xi)的基團： 其中該R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34基團各獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、 -NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)，具有具下式之化學結構(xvii)的基團： 其中X10係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，且先決條件是R21與R26，當p17=p18=p19=p20=0時，可各獨立地也為具有下式的化學結構(xix)之基團： 其中X11係選自由下列所組成的群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
9.4如要點9.1至9.3中一或多項之方法，其中該R21、R22、R23、R24、R25、R26基團各獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至12個且較佳地1至6個碳原子之非支鏈或支鏈烷基，具有具下式之化學結構(xi)的基團： 其中該R27、R28、R29、R31、R32、R33、R34基團各獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至12個且較佳地1至6個碳原子之非支鏈或支鏈烷基，具有具下式之化學結構(xviii)的基團： 其中X10係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，且先決條件是R21與R26，當p17=p18=p19=p20=0時，可各獨立地也為具有下式的化學結構(xix)之基團： 其中X11係選自由下列所組成的群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
9.5如要點9.1至9.4中一或多項之方法，其中X9=X10=X11=氫。
9.6如要點9.1至9.5中一或多項之方法，其中甲醛係以氣體、水性溶液或固體，較佳地水性溶液或固體，更佳地水性溶液來使用。
9.7如要點9.1至9.6中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於至少一種溶劑中與甲醛反應，其中該溶劑係選自由下列所組成的群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚類、鹵化溶劑、醯胺類、含硫化合物、羧酸類、醇類、水。
9.8如要點9.1至9.7中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於20℃至350℃範圍內的溫度下及2bar至500bar範圍內的壓力下與甲醛反應。
一般用語
在本發明之上下文中，「非支鏈或支鏈烷基」是具有下式的通用化學結構(a)之單價飽和烴基： 碳原子鏈「-CwH2w+1」可為直鏈，在這種情況下，此基團係非支鏈烷基。或者，其可具有支鏈，在這種情況下，其係支鏈烷基。
在化學結構(a)中的w是整數。在具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基中的w係選自1至30之範圍。在具有1至29個碳原子的非支鏈或支鏈烷基中之w係選自1至29的範圍。在具有1至12個碳原子之非支鏈或支鏈烷基中的w係選 自1至12之範圍。在具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基中之w係選自1至10的範圍。在具有1至8個碳原子之非支鏈或支鏈烷基中的w係選自1至8之範圍。在具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基中之w係選自1至6的範圍。
在本發明之上下文中，「具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基」特別是選自：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六基、正十七基、正十八基、正十九基、正二十基、正二十一基、正二十二基、正二十三基、正二十四基、正二十五基、正二十六基、正二十七基、正二十八基、正二十九基、正三十基。
在本發明之上下文中，「具有1至12個碳原子之非支鏈或支鏈烷基」特別是選自由下列所組成之群組：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、 1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基。
在本發明之上下文中，「具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基」特別是選自由下列所組成之群組：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基。
在本發明之上下文中，「具有1至8個碳原子之非支鏈或支鏈烷基」特別是選自由下列所組成之群組：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊 基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基。
在本發明之上下文中，「具有1至6個碳原子之非支鏈或支鏈烷基」特別是選自由下列所組成之群組：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基。
在本發明之上下文中，用語「非支鏈或支鏈伸烷基」乃指可以用具有下式的通用化學結構(b)來描述之二價飽和烴基：
碳原子鏈「-CxH2x」可為直鏈，在這種情況下，此基團是非支鏈伸烷基。或者，其可具有支鏈，在這種情況下，其是支鏈伸烷基。在化學結構(b)中的x是整數。
在具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基中的x係 選自1至30之範圍。
在具有1至12個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基中的x係選自1至12之範圍。
在具有1至6個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基中的x係選自1至6之範圍。
在本發明之上下文中，「具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基」特別是具有下式的化學結構(c)： 其中z’是從0至27的整數；其中z”是從0至27之整數；其中z'''是從1至28的整數；及其中，同時，z’+z”+z'''28。
更特別地，「具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基」是「具有3至12個碳原子及具有至少一個由3至12個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基」，更佳地「具有3至6個碳原子及具有至少一個由3至6個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基」。
在本發明之上下文中，「具有3至12個碳原子及具有至少一個由3至12個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基」具有化學結構(c)，其中z’是從0至9的整數；其中z”是從0至9之整數；其中z'''是從1至10的整數；及其中，同時，z’+z”+z'''10。
較佳地，「具有3至12個碳原子及具有至少一個由3至12個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基」係選自由下列所組成之群組：伸環丙基、伸環丁基、伸環戊基、伸環己基、伸環庚基、伸環辛基、伸環壬基、伸環癸基、伸環十一基、伸環十二基。
在本發明之上下文中，「具有3至6個碳原子及具有至少一個由3至6個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基」具有化學結構(c)，其中z’是從0至3的整數；其中z”是從0至3之整數；其中z'''是從1至4的整數；及其中，同時，z’+z”+z'''4。
較佳地，「具有3至6個碳原子及具有至少一個由3至6個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基」係選自由下列所組成之群組：伸環丙基、伸環丁基、伸環戊基、伸環己基。
在本發明之上下文中，「具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子係存在於芳香族系統且其他碳原子如果存在則是飽和的」特別是「具有6至30個碳原子的二價烴基，其中6、10或14個碳原子係存在於芳香族系統且其他碳原子如果存在則是飽和的」，和更佳地選自由下列所組成之群組：伸萘基、伸蒽基、伸菲基、和下列化學結構(d)：
其中y’是從0至24的整數；其中y”是從0至24之整數；及其中，同時，y’+y”24。
甚至更佳地，上述基團是「具有6至30個碳原子的二價烴基，其中6或10個碳原子係存在於芳香族系統且其他碳原子如果存在則是飽和的」，然後，此基團最佳地選自由下列所組成之群組：伸萘基和下列化學結構(d)：
其中y’是從0至24的整數；其中y”是從0至24之整數；及其中，同時，y’+y”24。
在本發明之上下文中，「非支鏈或支鏈烷氧基」是下述化學結構的有機基： 其中R**是非支鏈或支鏈烷基。在「具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基」中，R**是具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基。
在「具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基」中，R**是具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基。
在本發明之上下文中，「具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基」特別是選自由下列所組成之群組：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、二級丁氧基、異丁氧基、三級丁氧基、正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二 甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基、1-乙基-2-甲基丙氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基。
在本發明之上下文中，「具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈醯基」是下述化學結構的有機基： 其中R*是具有1至29個碳原子的非支鏈或支鏈烷基。
更特別地，R*係選自由下列所組成之群組：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六基、正十 七基、正十八基、正十九基、正二十基、正二十一基、正二十二基、正二十三基、正二十四基、正二十五基、正二十六基、正二十七基、正二十八基、正二十九基。
在本發明之上下文中，「-O．」乃指以氧為中心的(oxygen-centred)自由基。
在本發明之上下文中，措詞「至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)」是指所述之基團是未經取代形式或，在所述之基團中，至少一個鍵結至碳原子的氫基，較佳地1至5個，更佳地1至3個和最佳地1至2個鍵結至相同或不同碳原子的氫基經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH2、-OCH3、-OCH2CH3、-NH(CH3)、-N(CH3)2、-NH(CH2CH3)、-N(CH2CH3)2、-N(CH3)(CH2CH3)。
根據本發明之方法
在根據本發明之方法中，甲醛特別地係以氣體、水性溶液或固體來使用。較佳地，在根據本發明之方法中，使用水性溶液或固體(例如聚甲醛)形式的甲醛。
在甚至更佳實施方式中，其中甲醛係以水性溶液來使用，在該溶液中的甲醛濃度是1.0重量%至37重量%(w/w，「%」係關於以水性溶液總重量為基準計，該甲醛之重 量)。在37重量%的甲醛情況下，例如，100g水性溶液含有37g甲醛。
根據本發明之方法是在還原性條件下進行。「還原性條件」是指將反應方程式<1>中所示的亞胺加氫轉化為對應胺之條件。
在根據本發明之方法中，還原性條件係藉由將至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫存在下及在無擔載觸媒存在下反應來建立，其中該無擔載觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成的群組：Ag、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu；特別地選自由下列所組成的群組：Ag、Fe、Cr、Mo、Mn、Ni、Co、Cu、Pd、Pt、Ru、Rh；較佳地選自由下列所組成的群組：Ag、Fe、Cr、Ni、Co、Cu、Pd、Pt；更佳地選自由下列所組成的群組：Ag、Fe、Ni、Co、Cu、Pd、Pt；甚至更佳地選自由下列所組成的群組：Ag、Fe、Ni、Co、Cu；還更佳地選自由下列所組成的群組：Co、Ni；最佳地Ni。
包含至少一種金屬M之無擔載觸媒的使用對根據本發明之方法是必要的。
「無擔載觸媒」為本領域技術人員所熟知且為經催化材料充分滲透之成型物件。從而不同於「擔載觸媒」，其中催化活性成分已經被施加於該催化活性成分以外的擔體。
在無擔載觸媒中的至少一種金屬M特別是元素態或化 合物形式之金屬M，例如氧化物或硫化物，但較佳為元素態。
較佳地，包含至少一種金屬M之無擔載觸媒是包含選自Ag、Fe、Ni、Co、Cu，特別是Ni、Co，較佳為Ni的金屬M之無擔載觸媒。
上述無擔載觸媒可為金屬M之合金(在這種情況下，以該合金總重量為基準計，在該合金中金屬M係以至少>50重量%的程度存在)和，例如，除M外，也可包含至少一種選自Al、Si、Mg、Zn、Mo、Cr，特別是Al的金屬或半金屬。
甚至更佳地，上述包含至少一種金屬M之無擔載觸媒係選自由下列所組成的群組：雷氏鈷、雷氏銅、雷氏銀、雷氏鐵、雷氏鎳，特別地選自雷氏鎳、雷氏鈷，最佳地選自雷氏鎳。
在雷氏鎳中，以雷氏鎳總含量為基準計，鎳之比例特別是至少>50重量%，較佳地至少60重量%，更佳地至少70重量%，甚至更佳地至少80重量%，甚至更佳地至少85重量%，甚至還更佳地至少90重量%，其中該雷氏鎳特別地另外包含鎳以外之另外的金屬與或半金屬(例如Al、Mo、Si、Mg、Zn、Mo、Cr)，以鎳和其他金屬與半金屬重量之總和為100重量%的量。雷氏鎳可特別摻混了Zn、Mo、Cr，較佳地Mo，以改善催化性。
在雷氏鈷中，以雷氏鈷總含量為基準計，鈷之比例特別是至少>50重量%，較佳地至少60重量%，更佳地至少70 重量%，甚至更佳地至少80重量%，甚至更佳地至少85重量%，甚至還更佳地至少90重量%，其中該雷氏鈷特別地另外包含鈷以外之另外的金屬與或半金屬(例如Al、Mo、Si、Mg、Zn、Mo、Cr)，以鈷和其他金屬與半金屬重量之總和為100重量%的量。雷氏鈷可特別摻混了Zn、Mo、Cr，較佳地Mo，以改善催化性。
在雷氏銅中，以雷氏銅總含量為基準計，銅之比例特別是至少>50重量%，較佳地至少60重量%，更佳地至少70重量%，甚至更佳地至少80重量%，甚至更佳地至少85重量%，甚至還更佳地至少90重量%，其中該雷氏銅特別地另外包含銅以外之另外的金屬與或半金屬(例如Al、Mo、Si、Mg、Zn、Mo、Cr)，以銅和其他金屬與半金屬重量之總和為100重量%的量。雷氏銅可特別摻混了Zn、Mo、Cr，較佳地Mo，以改善催化性。
在雷氏銀中，以雷氏銀總含量為基準計，銀之比例特別是至少>50重量%，較佳地至少60重量%，更佳地至少70重量%，甚至更佳地至少80重量%，甚至更佳地至少85重量%，甚至還更佳地至少90重量%，其中該雷氏銀特別地另外包含銀以外之另外的金屬與或半金屬(例如Al、Mo、Si、Mg、Zn、Mo、Cr)，以銀和其他金屬與半金屬重量之總和為100重量%的量。雷氏銀可特別摻混了Zn、Mo、Cr，較佳地Mo，以改善催化性。
在雷氏鐵中，以雷氏鐵總含量為基準計，鐵之比例特別是至少>50重量%，較佳地至少60重量%，更佳地至少70 重量%，甚至更佳地至少80重量%，甚至更佳地至少85重量%，甚至還更佳地至少90重量%，其中該雷氏鐵特別地另外包含鐵以外之另外的金屬與或半金屬(例如Al、Mo、Si、Mg、Zn、Mo、Cr)，以鐵和其他金屬與半金屬重量之總和為100重量%的量。雷氏鐵可特別摻混了Zn、Mo、Cr，較佳地Mo，以改善催化性。
根據本發明之無擔載觸媒的製備為本領域技術人員所熟知。雷氏鎳之製備描述於例如US 1,629,190、DE 20 2010 007837 U1。為此目的，將Ni與Al、Si、Mg或Zn形成合金(特別地與Al，較佳地以1：1之比例)，和，在機械粉碎後，催化惰性金屬(Al)至少部分地被鹼(特別是NaOH)溶出離開該合金。
雷氏銅、雷氏鈷、雷氏銀或雷氏鐵也是以對應方式製得(描述於例如DE 20 2010 007837 U1)。
在沒有這樣的無擔載觸媒下，只會得到無用產物。C.Harries在例如其文章「Untersuchungen über die cyclischen Acetonbasen」[Studies of the Cyclic Acetone Bases]in Justus Liebigs Annalen der Chemie,volume 417,1918,pages 107 to 191的第220至222頁描述4-胺基-2,2,6,6-四甲基胺基哌啶與乙酸酐在沒有無擔載觸媒(或擔載觸媒)下的反應，其導致高產率之此處無用的對應醯胺化合物。
根據本發明之方法可在沒有溶劑下或在至少一種溶劑，較佳地在至少一種溶劑中進行。合適溶劑是所有的溶劑，其中反應物具有良好溶解性且其對根據本發明之方法 也沒有任何擾亂性影響。更特別地，該溶劑係選自由下列所組成的群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚類、鹵化溶劑、醯胺類、含硫化合物、羧酸類、醇類、水；較佳地，該溶劑係選自由下列所組成的群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚類、醇類、水；更佳地，該溶劑係選自由下列所組成的群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚類、醇類、水；甚至更佳地，該溶劑係選自由下列所組成的群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醇類、水。該溶劑更佳地選自：芳族溶劑(特別是甲苯)、醇類(特別是甲醇)。
脂族溶劑特別是選自由下列所組成的群組：戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、環戊烷、環己烷、甲基環己烷、石油醚。
芳族溶劑特別是選自由下列所組成之群組：苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯、溴苯、氯苯、二氯苯、呋喃，較佳地甲苯。
醚類特別是選自由下列所組成的群組：二乙醚、二丙醚、二丁醚、甲基三級丁基醚、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇一甲醚、三乙二醇一乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、聚乙二醇一甲醚、聚乙二醇一乙醚、聚乙二醇二甲醚、聚乙二醇二乙醚、1,4-二烷、1,3-二烷、四氫呋喃。
鹵化溶劑特別是選自由下列所組成之群組：二氯甲 烷、氯仿、四氯甲烷。
醯胺類特別是選自由下列所組成的群組：二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺。
含硫化合物特別是選自由下列所組成之群組：二甲亞碸、環丁碸。
羧酸類特別是選自由下列所組成的群組：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸。
醇類特別是選自由下列所組成之群組：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油、丁醇、二級丁醇、異丁醇、三級丁醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、三級戊醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、環戊醇、己醇、環己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、苯甲醇、酚；較佳地選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇；較佳地甲醇。
根據本發明之方法可連續地或非連續地(亦即批式)進行。
反應時間取決於方法之繼續進行與所欲轉化率-目的典型地是最大可能轉化率並且持續根據本發明之方法直到不能觀察到反應物進一步轉化為止。
在根據本發明之方法中的溫度不作限制且較佳地在20℃至350℃範圍內，更佳地在50℃至300℃範圍內，甚至更佳地在50℃至250℃範圍內，最佳地在70℃至200℃範圍內，甚至更佳地80℃至140℃。
在根據本發明之方法中的壓力不作限制且較佳地在2bar至500bar範圍內，更佳地在5bar至350bar範圍內，甚至更佳地在15bar至300bar範圍內，甚至更佳地20至42bar。
上述溫度範圍與壓力範圍當然也可組合存在。因此，上述方法較佳地能在下列條件下進行：溫度是在20℃至350℃範圍內，[更佳地在50℃至300℃範圍內，甚至更佳地在50℃至250℃範圍內，最佳地在70℃至200℃範圍內，甚至更佳地80℃至140℃]，和壓力是在2bar至500bar範圍內，[較佳地在2bar至500bar範圍內，更佳地在5bar至350bar範圍內，甚至更佳地在15bar至300bar範圍內，甚至更佳地在20至42bar]。
此方法解決了本發明所克服之問題。特別有利的是反應中產生之唯一副產物是水。此外，少量過量的甲醛可藉由氫化轉化為甲醇或藉由蒸餾移除和隨意地再循環。
因此，粗產物的處理很簡單：藉由過濾移除觸媒(從技術上說，還能夠想到的是使用固定床觸媒，以使得不需要此步驟)，然後藉由蒸餾純化粗產物。蒸餾只產出甲醇(其能被再循環)、水、產物、和可能的甲醛(其也能被再循環)。
和先前技術方法比起來，因此不需要將所形成的鹽類作任何分離(通常是用另外溶劑萃取來實施)；此外，沒得到成為廢棄物流的所述之鹽類(或其水性溶液)。
在根據本發明之方法中另外有利的是，除了在哌啶氮 (N1)上導入甲基之外，也可以同時甲基化其他胺基。例如，可將N4-烷基-4-胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶選擇性地轉化為N1,N4-二甲基-N4-烷基-4-胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶。在這種情況下，因此同時導入二或多個甲基。
另一優點是也容許三級胺基的存在，而不轉化為四級銨鹽。
以下實施例旨在詳細說明本發明，而無意使本發明受這些實施方式限制。
37重量%的甲醛水溶液購自Sigma Aldrich。
正丁基三丙酮二胺購自Evonik Industries AG。
雷氏鎳與另外的無擔載觸媒Ru、Pt、Rh、Pd、Ir與Co購自Sigma-Aldrich或購自Strem。
發明實施例I1-I7
在100ml高壓釜中裝入53g正丁基三丙酮二胺(0.25mol)、25ml甲苯和0.5mmol雷氏鎳(I1)、Ru(I2)、Pt(I3)、Rh(I4)、Pd(I5)、Ir(I6)或Co(I7)。此後，加入包含0.25mol甲醛之水性溶液(37重量%的甲醛，其中該百分率係以該溶液總重量為基準計，亦即100g溶液含有37g甲醛)，並將反應器閉上。
當攪拌時注入氫(10bar H2)和在1小時內將高壓釜內溫從60℃增加到90℃，然後於90℃下保持3個小時。接著 在120℃下轉化1個小時。
然後把反應器冷卻和減壓。將粗產物排出與過濾，然後先移除溶劑(80-120℃，400mbar)。隨後藉助使用具有隨機填充之0.5m管柱的真空蒸餾來純化殘留物。
然後藉由氣相層析法(=GC，例如用Agilent 5890或7890、FID偵測器)測定產物產率和適當時在所得之粗產物中的副產物產率。 結果如下：
上述結果顯示，出人意外地，藉由具有高產率的新穎方法可以在N4氮原子上選擇性甲基化。
在正丁基三丙酮二胺情況下，N1乃指在2,2,6,6-四甲基哌啶環中的氮原子。
在正丁基三丙酮二胺情況下，N4乃指在2,2,6,6-四甲基哌啶環外的氮原子。
同樣出人意外的是在Rh(I4)與Ni(I1)情況下特別良好之選擇性。

Claims (12)

  1. 一種用於製備N-甲基取代之三丙酮胺化合物之方法，其特徵在於將至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在還原性條件下反應，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由具有下列的化學結構(I-A)、(I-B)、(I-C)、(I-D)、(I-E)、(I-F)、(I-G)、(I-H)所組成之群組： 其中n 1、n 2各獨立地為從1至20的範圍之整數； 其中p 1、p 2、p 3、p 4、p 5、p 6、p 7、p 8、p 9、p 10、p 11、p 12、p 13、p 14、p 15、p 16、p 17、p 18、p 19、p 20各獨立地為0或1；其中X 1係選自由下列所組成之群組：OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈(unbranched)或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基；其中X 2、X 3係選自由下列所組成的群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基，且其中X 2、X 3各獨立地被選定，但排除：X 2=X 3=氫；其中X 4、X 5、X 6、X 7、X 8各獨立地選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基；其中Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5、Y 6、Y 7、Y 8、Y 9、Y 10各獨立地選自由下列所組成的群組：具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基，具有6至30個碳原子的二價烴基，其中至少6個碳原子係存在於芳香族系統且其他碳原子如果存在則是飽和的，具有選自由具有下式之(i)、(ii)所組成的群組之化學結構的橋聯基(bridging radical)： 其中Q 1、Q 2各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-和-NR'-，其中R'=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中a是選自1至50的範圍之整數，其中b是選自0至50的範圍之整數，及其中若p 1與p 2中至少一者具有1之值，則Y 1也可為直接鍵(direct bond)，和其中若p 3與p 4中至少一者具有1的值，則Y 2也可為直接鍵，及其中若p 5與p 6中至少一者具有1之值，則Y 3也可為直接鍵，和其中若p 7與p 8中至少一者具有1的值，則Y 4也可為直接鍵，及其中若p 11與p 12中至少一者具有1之值，則Y 5也可為直接鍵，和其中若p 13與p 14中至少一者具有1的值，則Y 6也可為直接鍵；及其中Z 1、Z 2、Z 3、Z 4各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NR 30-；其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 9、R 10、R 11、R 12、R 13、R 14、R 15、R 16、R 17、R 18、R 19、R 20、R 30基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫， 具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基(hydrogen radical)可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH 2、-OCH 3、-OCH 2CH 3、-NH(CH 3)、-N(CH 3) 2、-NH(CH 2CH 3)、-N(CH 2CH 3) 2、-N(CH 3)(CH 2CH 3)，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈醯基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH 2、-OCH 3、-OCH 2CH 3、-NH(CH 3)、-N(CH 3) 2、-NH(CH 2CH 3)、-N(CH 2CH 3) 2、-N(CH 3)(CH 2CH 3)，具有選自由具有下式之(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)所組成的群組之化學結構的基團： 其中J 1、J 2各獨立地選自由CH、N所組成之群組，其中K 1、K 2各獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NH-、-N(CH 3)-、-N(CH 2CH 3)-、-S-、-CH 2-，其中V 1、V 2、V 3各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR"-，其中R"=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W 1、W 2、W 3各獨立地選自由H、甲基、乙基所 組成之群組，其中c、d、e、f、g、h各獨立地為從0至50之範圍的整數，其中X 9係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)中，至少一個鍵結至碳原子的氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH 2、-OCH 3、-OCH 2CH 3、-NH(CH 3)、-N(CH 3) 2、-NH(CH 2CH 3)、-N(CH 2CH 3) 2、-N(CH 3)(CH 2CH 3)；其中該R 7、R 8基團各獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH 2、-OCH 3、-OCH 2CH 3、-NH(CH 3)、-N(CH 3) 2、-NH(CH 2CH 3)、-N(CH 2CH 3) 2、-N(CH 3)(CH 2CH 3)，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈醯基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH 2、-OCH 3、-OCH 2CH 3、-NH(CH 3)、-N(CH 3) 2、-NH(CH 2CH 3)、-N(CH 2CH 3) 2、-N(CH 3)(CH 2CH 3)；且其中，當p 9=1時，-NR 3R 4也可為如化學結構(x)的基 團，且其中，當p 10=1時，-NR 11R 12也可為如化學結構(x)之基團，且其中該-NR 5R 6、-NR 7R 8、-NR 9R 10基團可各獨立地也為如化學結構(x)的基團，其中該化學結構(x)如下述定義： 其中K 3係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-N(CH 3)-、-N(CH 2CH 3)-；其中該R 21、R 22、R 23、R 24、R 25、R 26基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基，具有具下式的化學結構(xi)之基團： 其中該R 27、R 28、R 29、R 31、R 32、R 33、R 34基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH 2、-OCH 3、-OCH 2CH 3、-NH(CH 3)、-N(CH 3) 2、 -NH(CH 2CH 3)、-N(CH 2CH 3) 2、-N(CH 3)(CH 2CH 3)，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈醯基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH 2、-OCH 3、-OCH 2CH 3、-NH(CH 3)、-N(CH 3) 2、-NH(CH 2CH 3)、-N(CH 2CH 3) 2、-N(CH 3)(CH 2CH 3)；具有選自由具有下式之(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)所組成的群組之化學結構的基團： 其中J 3、J 4各獨立地選自由CH、N所組成之群組，其中K 4、K 5各獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NH-、-N(CH 3)-、-N(CH 2CH 3)-、-S-、-CH 2-，其中V 4、V 5、V 6各獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NH-、-NR'''-，其中R'''=具有1至6個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，其中W 4、W 5、W 6各獨立地選自由H、甲基、乙基所組成之群組，其中j、k、m、q、r、s各獨立地為從0至50的範圍之整數，其中X 10係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、 -O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，其中，在化學結構(xii)、(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)中，至少一個鍵結至碳原子的氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH 2、-OCH 3、-OCH 2CH 3、-NH(CH 3)、-N(CH 3) 2、-NH(CH 2CH 3)、-N(CH 2CH 3) 2、-N(CH 3)(CH 2CH 3)，且先決條件是R 21與R 26，當p 17=p 18=p 19=p 20=0時，可各獨立地也為具下式之化學結構(xix)的基團： 其中X 11係選自由下列所組成之群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，且其中還原性條件係藉由將該至少一種三丙酮胺化合物(I)與甲醛在氫存在下及在無擔載觸媒存在下反應來建立，其中該無擔載觸媒包括至少一種金屬M，其中該金屬M係選自由下列所組成的群組：Ag、V、Cr、Mo、Mn、Ni、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Cu。
  2. 如請求項1之方法，其中p 1=p 2=p 3=p 4=p 5=p 6=p 7=p 8=p 11=p 12=p 13=p 14=0且其中p 9、p 10、p 15、p 16、p 17、p 18、p 19、p 20各獨立地為0或1。
  3. 如請求項1或2之方法，其中Y 1、Y 2、Y 3、Y 4、Y 5、Y 6、Y 7、Y 8、Y 9、Y 10各獨立地選自由下列所組成的群組：具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈伸烷基，具有3至30個碳原子及具有至少一個由3至30個碳原子所構成的飽和環之二價飽和烴基。
  4. 如請求項1至3中一或多項之方法，其中該R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 9、R 10、R 11、R 12、R 13、R 14、R 15、R 16、R 17、R 18、R 19、R 20、R 30基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH 2、-OCH 3、-OCH 2CH 3、-NH(CH 3)、-N(CH 3) 2、-NH(CH 2CH 3)、-N(CH 2CH 3) 2、-N(CH 3)(CH 2CH 3)，具有具下式的化學結構(ix)之基團： 其中X 9係選自由下列所組成的群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基；其中該R 7、R 8基團各獨立地選自由下列所組成之群組： 氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH 2、-OCH 3、-OCH 2CH 3、-NH(CH 3)、-N(CH 3) 2、-NH(CH 2CH 3)、-N(CH 2CH 3) 2、-N(CH 3)(CH 2CH 3)，且其中，當p 9=1時，-NR 3R 4也可為如化學結構(x)之基團，且其中，當p 10=1時，-NR 11R 12也可為如化學結構(x)的基團，且其中該-NR 5R 6、-NR 7R 8、-NR 9R 10基團可各獨立地也為如化學結構(x)之基團，其中該化學結構(x)如下述定義： 其中K 3係選自由下列所組成的群組：-O-、-S-、-NH-、-N(CH 3)-、-N(CH 2CH 3)-；其中該R 21、R 22、R 23、R 24、R 25、R 26基團各獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基，具有具下式之化學結構(xi)的基團： 其中該R 27、R 28、R 29、R 31、R 32、R 33、R 34基團各獨立地選自由下列所組成之群組：氫，具有1至30個碳原子的非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成之群組的基團替代：-OH、-NH 2、-OCH 3、-OCH 2CH 3、-NH(CH 3)、-N(CH 3) 2、-NH(CH 2CH 3)、-N(CH 2CH 3) 2、-N(CH 3)(CH 2CH 3)，具有具下式之化學結構(xviii)的基團： 其中X 10係選自由下列所組成之群組：氫、-OH、-O．、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷氧基，且先決條件是R 21與R 26，當p 17=p 18=p 19=p 20=0時，可各獨立地也為具有下式的化學結構(xix)之基團： 其中X 11係選自由下列所組成的群組：氫、OH、-O．、具有1至10個碳原子之非支鏈或支鏈烷基、具有1至10個碳原子的非支鏈或支鏈烷氧基。
  5. 如請求項1至4中一或多項之方法，其中X 4=X 5=X 6=X 7=X 8=X 9=X 10=X 11=氫。
  6. 如請求項1至5中一或多項之方法，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由化學結構(I-A)、(I-B)、(I-C)、(I-D)、(I-E)所組成的群組。
  7. 如請求項1至6中一或多項之方法，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由化學結構(I-A)、(I-B)、(I-D)所組成的群組，且其中Z 1係選自由下列所組成之群組：-O-、-S-、-NR 30-；其中該R 1、R 2、R 30基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫，具有1至30個碳原子之非支鏈或支鏈烷基且其中至少一個氫基可經選自由下列所組成的群組之基團替代：-OH、-NH 2、-OCH 3、-OCH 2CH 3、-NH(CH 3)、-N(CH 3) 2、-NH(CH 2CH 3)、-N(CH 2CH 3) 2、-N(CH 3)(CH 2CH 3)。
  8. 如請求項1至7中一或多項之方法，其中該三丙酮胺化合物(I)係選自由化學結構(I-A)、(I-B)、(I-D)所組成的群組，且其中Z 1係選自由下列所組成之群組：-O-、-NR 30-；其中該R 1、R 2、R 30基團各獨立地選自由下列所組成的群組：氫， 具有1至12個碳原子之非支鏈或支鏈烷基。
  9. 如請求項1至8中一或多項之方法，其中甲醛係以氣體、水性溶液或固體來使用。
  10. 如請求項1至9中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於至少一種溶劑中與甲醛反應，其中該溶劑係選自由下列所組成的群組：脂族溶劑、芳族溶劑、醚類、鹵化溶劑、醯胺類、含硫化合物(thio compounds)、羧酸類、醇類、水。
  11. 如請求項1至10中一或多項之方法，其中該至少一種三丙酮胺化合物(I)係在還原性條件下於20℃至350℃範圍內的溫度下及2bar至500bar範圍內的壓力下與甲醛反應。
  12. 如請求項1至11中一或多項之方法，其中該金屬M係選自由下列所組成的群組：Ni、Co、Cu、Fe、Ag。
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