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TW201803448A - 用以減少農藥殘留的農藥組合物 - Google Patents

用以減少農藥殘留的農藥組合物 Download PDF

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TW201803448A TW106134838A TW106134838A TW201803448A TW 201803448 A TW201803448 A TW 201803448A TW 106134838 A TW106134838 A TW 106134838A TW 106134838 A TW106134838 A TW 106134838A TW 201803448 A TW201803448 A TW 201803448A
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Abstract

本發明涉及一種包含汰克草或其鹽、磺醯胺除草劑游離酸、以及固體鹼的農藥組合物。本發明還涉及施用這種組合物來防除田間雜草的方法。本發明還涉及降低和/或消除農藥組合物在施藥器中殘留的方法，以及製備農藥組合物的方法，其包括將固體鹼與汰克草或其鹽以及磺醯胺除草劑游離酸相混合。

Description

用以減少農藥殘留的農藥組合物
本發明涉及一種包含汰克草或其鹽、磺醯胺除草劑游離酸、以及固體鹼的農藥組合物。本發明還涉及使用這種組合物來防除田間雜草的方法。本發明還涉及降低和/或消除農藥組合物在施藥器中殘留的方法，以及製備農藥組合物的方法，其包括將固體鹼與汰克草或其鹽以及磺醯胺除草劑游離酸相混合。
磺醯胺除草劑是一類具有磺醯脲或三唑並嘧啶核心結構的具有高除草活性的化合物。與常規使用的其它除草劑相比，磺醯胺除草劑具有顯著更高的除草活性。然而，磺醯胺除草劑的相對成本較高。而且，相對於雙子葉雜草來說，磺醯胺除草劑對單子葉雜草的防除效果更好。因此，現有技術中已經提出了多種磺醯胺除草劑與其它除草劑聯合應用的除草農藥組合物。
磺醯胺除草劑和汰克草 (dicamba)或其鹽混用表現出顯著的增效作用，對單、雙子葉雜草均有較好防除效果，擴大了殺草譜，降低了成本，節省了農時。而且按正常田間用量的倍量施用，不但對當茬作物安全性好，而且用藥後對後茬作物安全。專利CN1169441 公開了一種汰克草或其鹽與煙嘧磺隆 (nicosulfuron) 混合防除玉米田雜草的除草製劑。實施例中公開了1%汰克草+6%煙嘧磺隆可濕性粉劑；5%汰克草+1%煙嘧磺隆水懸浮劑；9%汰克草+1%煙嘧磺隆乳油；39%汰克草+1%煙嘧磺隆水劑。專利CN1433688公開了一種汰克草或其鹽與苯磺隆 (tribenuron-methyl) 混合防除雜草的除草製劑。實施例中公開了40%汰克草+4%苯磺隆可濕性粉劑；48%汰克草+2%苯磺隆幹懸浮劑；49%汰克草+1%苯磺隆可濕性粉劑。專利CN102365967公開了由甲磺胺磺隆和汰克草組成的小麥田除草組合物。實施例中公開了19.5% 汰克草+1%甲磺胺磺隆可濕性粉劑；29.2%汰克草+1.5%甲磺胺磺隆 (mesosulfuron-methyl) 可濕性粉劑；39.2%汰克草+1.8%甲磺胺磺隆可濕性粉劑；34.3%汰克草+1.5%甲磺胺磺隆水分散粒劑；58.3%汰克草+3%甲磺胺磺隆懸浮劑；50.8%汰克草+1.8%甲磺胺磺隆乳油。磺醯胺除草劑是一類高活性的農藥。因此，必須確保從向農作物施用農藥的噴霧設備(噴霧桶)中小心地清除掉磺醯胺的所有殘留物，然後才能用此設備處理對先前的噴霧桶操作中使用的磺醯胺敏感或會被傷害的作物。實現充分清除可能需要沖洗操作，這是費時間的，而且造成環境廢水的處置問題。專利CN1169441的實施例中汰克草和煙嘧磺隆的除草混劑配製成乳油、水劑、水懸浮劑、可濕性粉劑，混劑中煙嘧磺隆的含量1%-6%；專利CN1433688的實施例中汰克草和苯磺隆的除草混劑配製成可濕性粉劑和幹懸浮劑，混劑中苯磺隆的含量為1%-4%；專利CN102365967的實施例中汰克草和甲磺胺磺隆除草混劑配製成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑和乳油，混劑中甲磺胺磺隆的含量為1%-3%。在上述的汰克草和磺醯胺的除草混劑中，磺醯胺的含量比較低，在1%-6% 之間。在施用中，因為磺醯胺的含量低，可能不會造成磺醯胺在噴霧桶中的殘留，或者磺醯胺在噴霧桶中的殘留量有限。但是當汰克草和磺醯胺的混劑中，磺醯胺的含量進一步提高時，必然會造成磺醯胺在噴霧桶中的殘留，需要大量的水沖洗噴霧桶以減少可以造成噴霧桶殘留污染的不溶性磺醯胺的數量。
針對上述不足之處，本發明提供了一種包含汰克草(dicamba)或其鹽、磺醯胺除草劑游離酸和固體鹼的防除田間雜草的農藥組合物。本發明的農藥組合物可以是固體形式，例如是可濕性粉劑或水溶性顆粒劑，尤其是水溶性顆粒劑(water-soluble granule；SG)形式。
在第一態樣中，本發明提供了一種含有汰克草或其鹽、磺醯胺除草劑游離酸和固體鹼以及任選地農藥可接受載體的防除田間雜草的農藥組合物。在所述農藥組合物中，可根據需要加入至少一種以下成分：潤濕劑、分散劑、稀釋劑。
在一個實施方案中，該農藥組合物是固體形式。較佳地，該農藥組合物是可濕性粉劑(wettable powder；WP)、水溶性粉劑(water-soluble powder；SP)或水溶性顆粒劑(SG)形式，更較佳地是水溶性顆粒劑形式。
通常情況下，本發明的農藥組合物最終以液體（如溶液、乳液、懸液）形式來施用。因此，本發明還包括這些液體形式的農藥組合物。
在另一個實施方案中，該固體鹼選自碳酸氫鈉、碳酸鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉、碳酸氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鉀、水合碳酸鈉、醋酸鈉、三聚磷酸鈉、十二水合磷酸鈉、磷酸氫二銨、矽酸鈉、三矽酸鈉、多磷酸鈉、六偏磷酸鈉、焦磷酸鉀及其任意組合。
在另一個實施方案中，該磺醯胺除草劑游離酸選自煙嘧磺隆(nicosulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、甲磺隆(metsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、平速爛(penoxsulam)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、噻吩磺隆(thifensulfuon)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、百速隆(pyrazosulfuron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、雙氯磺草胺(diclosulam)、雙氟磺草胺(florasulam)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)及其任意組合。
在另一個實施方案中，在所述農藥組合物中，所述固體鹼與磺醯胺除草劑游離酸的重量比為1:90到90:1，所述固體鹼的量至少占農藥組合物總重量的1%以上。
在第二態樣中，本發明提供一種防除田間雜草的方法，其包括施用本發明第一態樣所述的農藥組合物。
在第三態樣中，本發明提供一種降低和/或消除包含汰克草或其鹽和磺醯胺除草劑游離酸的農藥組合物在施藥器（如噴霧器）中殘留的方法，其包括提供本發明第一態樣的農藥組合物，和用施藥器（如噴霧器）施用該農藥組合物。
在第四態樣中，本發明提供一種製備農藥組合物的方法，其包括將固體鹼與汰克草或其鹽以及磺醯胺除草劑游離酸相混合。例如，藉由該方法製備得到上述第一態樣的農藥組合物。
在第五態樣中，本發明還提供固體鹼用於降低農藥組合物在施藥器中殘留的用途，其中所述農藥組合物包含汰克草或其鹽和磺醯胺除草劑游離酸。
與現有技術中的同類農藥組合物相比，本發明的含固體鹼、汰克草或其鹽和磺醯胺除草劑游離酸的農藥組合物能夠顯著降低除草劑活性組分在施藥器（如噴霧器）中的殘留，使得所述施藥器不需要複雜和耗費時間的處理就可以用於其他農藥等物質的隨後施藥，降低或消除了對後續施藥目標的不利影響。
磺醯胺除草劑是一類具有磺醯脲或三唑並嘧啶核心結構的具有高除草活性的化合物。合適的磺醯胺除草劑的實例包括但不限於煙嘧磺隆、苯磺隆、甲磺隆、苄嘧磺隆、平速爛、玉嘧磺隆、甲嘧磺隆、噻吩磺隆、甲磺胺磺隆、百速隆、氯磺隆、三氟甲磺隆、四唑嘧磺隆、醯嘧磺隆、胺苯磺隆、氯嘧磺隆、雙氯磺草胺、雙氟磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺。
與常規使用的其它除草劑相比，磺醯胺除草劑具有顯著更高的除草活性。然而，磺醯胺除草劑的相對成本較高。而且，相對於雙子葉雜草來說，磺醯胺除草劑對單子葉雜草的防除效果更好。因此，現有技術中已經提出了多種磺醯胺除草劑與其它除草劑聯合應用的除草農藥組合物。
如果在先前施藥中使用了磺醯胺除草劑，那麼在將該設備接著用於處理對磺醯胺除草劑敏感的作物前需要清洗該噴霧設備。清洗需要耗時且產生廢水的沖洗步驟，其中需要對該廢水進行適當的環境處理。而且，如果噴霧設備含有先前的作物保護化學品，施藥殘留的或與磺醯胺除草劑桶混的其它化學品殘留的有機沉澱都會影響清洗。在上述的汰克草和磺醯胺除草混劑中，噴霧桶難以清除的問題會由於汰克草或其鹽和磺醯胺的混劑中所含磺醯胺的含量增高而更加惡化。因為含汰克草或其鹽和磺醯胺的混劑的桶內混合物基本上是懸浮液或乳液。懸浮的磺醯胺粒子可以聚集在桶壁上和管子裡，或者被桶內可能存在的有機沉積物所阻留。如果其後的噴霧桶混合物將磺醯胺傳送到溶液或懸浮液中，則敏感的作物可能受損。
這一問題由於在含汰克草或其鹽和磺醯胺游離酸的組合物中加入固體鹼而得以避免。因此，在通常的使用率下，只有很少的或者沒有磺醯胺粒子積累在桶的內表面上或者包埋在可能在表面上形成的有機沉積層中。
因此，本發明提供一種含有至少一種磺醯胺游離酸除草活性組分、汰克草(dicamba)或其鹽、和至少一種固體鹼的防除田間雜草的農藥組合物，可根據需要加入至少一種以下成分：潤濕劑、分散劑、稀釋劑。
所述固體鹼包括那些具有源於鹼金屬或銨的陽離子和選自碳酸根、磷酸根、氧化物、氫氧根、醋酸根以及矽酸根陰離子的反離子，包括其二聚、三聚和多聚形式。例如焦磷酸根、三聚磷酸根、多磷酸根、三矽酸根等。示例性固體鹼非限制性包括無水和水合形式的醋酸鈉(NaOAc)、磷酸鈉(Na3 PO4 )、磷酸氫二鈉(Na2 HPO4 )、磷酸鉀(K3 PO4 )、 磷酸氫二鉀(K2 HPO4 )、 磷酸氫二銨((NH4 )2 HPO4 )、碳酸鈉(Na2 CO3 )、碳酸氫鈉(NaHCO3 )、碳酸鉀(K2 CO3 )、碳酸氫鉀(KHCO3 )、氧化鋰(Li2 O)、氫氧化鋰(LiOH)、碳酸鋰(Li2 CO3 )、氫氧化鈉(NaOH)、磷酸鋰(Li3 PO4 )、矽酸鋰(Li2 SiO3 )、原矽酸鋰(Li4 SiO4 )、氫氧化鉀(KOH)、矽酸鈉(Na2 SiO3 )、原矽酸鈉(Na4 SiO4 )、焦磷酸鉀(K4 P2 O7 )、三偏磷酸鈉((NaPO3 )3 )、六偏磷酸鈉((NaPO3 )6 )、多磷酸鈉((NaPO3 )n )、焦磷酸鈉(Na4 P2 O7 )、三聚磷酸鈉(Na5 P3 O10 )和三矽酸鈉(Na2 Si3 O7 )。
發明人意外地發現，含有鹼金屬陽離子如鈉或鉀的鹼在本申請實施例中表現出優異的效果。因此，優先選擇含有選自鈉(Na+ ) 和鉀(K+ )的鹼金屬陽離子的鹼，更佳為鈉。此外，考慮到成本、效率和方便性等原因，較佳選擇含有選自醋酸根(OAc- )、碳酸氫根(HCO3 - )、碳酸根(CO3 2 -)、磷酸氫根(HPO4 2 -)和磷酸根(PO4 3 -)的反離子的鹼。根據本申請實施例中所得結果，發明人還發現，碳酸鹽和磷酸鹽形式的固體鹼表現出優異的效果。因此，更佳為碳酸鹽和磷酸鹽。較佳的鹼包括醋酸鈉、碳酸鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、磷酸氫二鉀和磷酸鉀。上述鹼包括其水合形式, 例如一水合碳酸鈉、六水合磷酸氫二鈉、十二水合磷酸鈉、二分之三水合碳酸鉀、三水合磷酸氫二鉀和八水合磷酸鉀。根據以上提到的實施例中記載的效果資料，更佳的是碳酸鈉、磷酸鈉、碳酸鉀和磷酸鉀，包括其水合形式。最佳的鹼是碳酸鈉，包括其水合形式。
在含有磺醯胺游離酸活性組分以及汰克草或其鹽的組合物中加入足夠量的固體鹼，可以提高磺醯胺游離酸活性組分在水中的溶解性，以得到含磺醯胺游離酸和汰克草的除草混劑的澄清透明的水噴霧液，減少了噴霧桶中磺醯胺的殘留。所需固體鹼的量是以磺醯胺游離酸活性組分的濃度為依據的。固體鹼與磺醯胺游離酸活性組分的重量比為1:90到90:1，固體鹼的量至少占含磺醯胺游離酸活性組分的農藥組合物總重量的1%以上。
本發明的農藥組合物中含有的潤濕劑非限制性包括烷基磺基琥珀酸鈉、月桂酸鹽、烷基硫酸鹽和磷酸酯、炔屬二醇、乙氧氟化醇、乙氧矽氧烷、烷基酚乙氧化物、苯磺酸鹽、烷基取代苯磺酸鹽、烷基α-烯烴磺酸鹽、萘磺酸鹽、烷基取代萘磺酸鹽、萘磺酸鹽和烷基取代萘磺酸鹽與甲醛的縮合物、以及醇乙氧化物。代表性組合物包含最高達10%無水基重量的潤濕劑。
分散劑非限制性包括木質素磺酸的鈉、鈣和銨鹽(任選聚乙氧化)；馬來酸酐共聚物的鈉鹽和銨鹽；縮合苯酚磺酸的鈉鹽；和萘磺酸鹽－甲醛縮合物。代表性組合物包含最高達10%無水基重量的分散劑。木質素磺酸鈉尤其適用於本發明的方法和組合物。
稀釋劑可以是水溶或水不溶的。水溶性稀釋劑可以是在水中迅速溶解的鹽或糖類。非限制性實例包括磷酸二氫鈉，鈉、鉀、鎂和鋅的硫酸鹽，氯化鈉和氯化鉀，山梨糖醇，苯甲酸鈉，乳糖和蔗糖。水不溶性稀釋劑非限制性包括粘土，合成矽土和矽藻土，矽酸鈣和矽酸鎂，氧化鈦，氧化鋁，氧化鈣和氧化鋅，碳酸鈣和碳酸鎂，硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鈣和硫酸鋇，以及木炭。較佳為水溶性稀釋劑。
除了汰克草、至少一種磺醯胺游離酸活性組分、至少一種固體鹼和任選地稀釋劑，該農藥組合物還可適當地含有穩定劑、增效劑、著色劑等。
本發明農藥組合物可以呈可濕性粉劑、水溶性粉劑等形式，但較佳地是以水溶性顆粒劑的形式。類似地，本發明的幹製劑可以呈聚集體、基體或整體的形式，如塊、顆粒、片劑、棍、薄膜、薄片，等等。本發明的幹製劑較佳地包埋在水溶性基體或整體中。本技術領域的技術人員還充分意識到本發明進一步包括將即溶幹製劑嵌入像袋、小袋、囊、膠囊等等的水溶性包裝中。
本發明而且包括一種含有汰克草或其鹽、至少一種磺醯胺游離酸活性組分和至少一種固體鹼的防除田間雜草的水溶性顆粒劑(SG)製劑的製備方法，該方法包括：
（1）製備含汰克草、至少一種磺醯胺游離酸活性組分、至少一種固體鹼的粉末混合物；
（2）向該混合物加水；
（3）經由模具擠壓濕的混合物，形成顆粒；
（4）乾燥顆粒以除去水。
本發明還提供了一種水溶性顆粒劑的給藥方法，它包括：
（1）提供汰克草或其鹽、至少一種磺醯胺游離酸和至少一種固體鹼混劑配製成的水溶性顆粒劑；
（2）將水溶性顆粒劑與水混合，得到澄清透明的稀釋液；
（3）施用該農藥/水混合物。
本發明還涉及用這樣的方法製備的一種農藥/水混合物。
可以用本技術領域所熟知的方法施用該幹製劑。這些方法包括噴塗、噴霧、滴注、浸漬、注射、灌溉等等。
本發明的農藥組合物通常在用水稀釋後撒播。本領域的技術人員將發現當用水稀釋時，該農藥組合物的稀釋倍數依農藥種類、待防治有害機體的種類、待處理作物種類、待減輕的細菌種類、待防治的雜草種類、處理時期、施用方法等而變化，並且不給定，但通常在20至10,000倍的範圍內。
在本發明中，當表示比例或含量（如百分含量）時，除非特別指明，一般是以重量計。
實施例
實施例 1 40% 汰克草 + 6% 煙嘧磺隆 SG （水溶性顆粒劑）
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 A 40% 汰克草 + 6% 煙嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 2 1% 汰克草 + 1% 煙嘧磺隆 SP （水溶性粉劑）
將活性成分與助劑徹底混合，並將其在合適的磨中徹底研磨，即得到水溶性粉劑。
對比實施例 B 1% 汰克草 + 1% 煙嘧磺隆 SP
將活性成分與助劑徹底混合，並將其在合適的磨中徹底研磨，即得到水溶性粉劑。
實施例 3 3.5% 汰克 草 + 90% 煙嘧磺隆 SP
將活性成分與助劑徹底混合，並將其在合適的磨中徹底研磨，即得到水溶性粉劑。
對比實施例 C 3.5% 汰克草 + 90% 煙嘧磺隆 SP
將活性成分與助劑徹底混合，並將其在合適的磨中徹底研磨，即得到水溶性粉劑。
實施例 4 9% 汰克草 + 15% 煙嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 D 9% 汰克草 + 15% 煙嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 5 60% 汰克草 + 15% 煙嘧磺隆 SP
將活性成分與助劑徹底混合，並將其在合適的磨中徹底研磨，即得到水溶性粉劑。
對比實施例 E 60% 汰克草 + 15% 煙嘧磺隆 SP
將活性成分與助劑徹底混合，並將其在合適的磨中徹底研磨，即得到水溶性粉劑。
實施例 6 30% 汰克草 + 10% 百速隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 F 30% 汰克草 + 10% 百速隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 7 48% 汰克草 + 2% 苯磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 G 48% 汰克草 + 2% 苯磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 8 4% 汰克草 + 40% 胺苯磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 H 4% 汰克草 + 40% 胺苯磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 9 49% 汰克草 + 1% 雙氟磺草胺 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 I 49% 汰克草 + 1% 雙氟磺草胺 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 10 5% 汰克草 + 雙氯磺草胺 % 苯磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 J 5% 汰克草 + 雙氯磺草胺 % 苯磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 11 18% 汰克草 + 1% 甲磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 K 18% 汰克草 + 1% 甲磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 12 10% 汰克草 + 50% 苄嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 L 10% 汰克草 + 50% 苄嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 13 60% 汰克草 + 10% 平速爛 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 M 60% 汰克草 + 10% 平速爛 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 14 40% 汰克草 + 5% 玉嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 N 40% 汰克草 + 5% 玉嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 15 60% 汰克草 + 5% 甲嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 O 60% 汰克草 + 5% 甲嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 16 40% 汰克草 + 5% 噻吩磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 P 40% 汰克草 + 5% 噻吩磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 17 20% 汰克草 + 10% 甲磺胺磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 Q 20% 汰克草 + 10% 甲磺胺磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 18 29.2% 汰克草 + 1.5% 醯嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 R 29.2% 汰克草 + 1.5% 醯嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 19 40% 汰克草 + 20% 四唑嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 S 40% 汰克草 + 20% 四唑嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 20 30% 汰克草 + 30% 氯嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 T 30% 汰克草 + 30% 氯嘧磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 21 20% 汰克草 + 60% 三氟甲磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 U 20% 汰克草 + 60% 三氟甲磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實施例 22 10% 汰克草 + 70% 氯磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
對比實施例 V 10% 汰克草 + 70% 氯磺隆 SG
將上述物質均勻混合、研磨、摻入適量水並造粒，乾燥後即得該製劑。
實驗室清洗測試步驟
藉由將實施例1-22 的樣品及對比實施例A-V 的樣品分別分佈在水中得到的稀釋液來進行測試。分別將1g的樣品加入到400ml燒瓶中的自來水(300ml)中並磁力攪拌2分鐘。將所得稀釋液以100ml等份試樣裝入3個4盎司(118ml)聚乙烯瓶中。將瓶封口，翻轉兩次並放置過夜。放置過夜後，將各個瓶翻轉兩次，然後將液體內容物倒出。加入自來水(10ml)並將瓶翻轉至全部沉澱再次懸浮于水中，於是將內容物倒出。加入自來水(10ml)並將瓶翻轉兩次，然後靜置10分鐘。將瓶翻轉2次並將內容物倒出。向瓶中加入乙腈(10ml)以萃取殘留物質。用帶UV 偵測器的反相液相色譜法分析乙腈溶液。清洗液(磺醯胺在乙腈溶液中的濃度)以ppm記載於下表中。低清洗率相對于高清洗率表示更有效的清洗。
從上表的清洗率資料可以看出，按照本發明，在含汰克草和磺醯胺游離酸的除草組合物中，固體鹼的加入顯著降低了磺醯胺在瓶中的殘留。
生物鑒定方案：
藉由將1g的實施例1-22 的樣品及對比實施例A-V 的樣品分別分佈在水中得到稀釋液來進行測試。將所得稀釋液以100ml等份試樣裝入3個4盎司(118ml)聚乙烯瓶中。將瓶封口，翻轉兩次並放置過夜。 放置過夜後，將各個瓶翻轉兩次，然後將液體內容物倒出。加入自來水(10ml)並將瓶翻轉至全部沉澱再次懸浮于水中，於是將內容物倒出。加入自來水(10ml)並將瓶翻轉兩次，然後靜置10分鐘。將瓶翻轉2次並將內容物倒出。在上述清洗步驟中，向瓶中加入乙腈(10ml)以萃取殘留物質。用帶UV偵測器的反相液體色譜法分析乙腈溶液。而在此生物測試步驟中，向瓶中加入1000ml清水，用最後的沖洗溶液對作物(制糖甜菜)噴霧。採用以下的生物鑒定方案確定作物受傷害的百分數。制糖甜菜秧苗(處在兩葉階段)在溫室中生長（在21O C 下光照14小時，10小時在17O c下無光），用上述最後的沖洗溶液噴霧。每種樣品處理三個重複的盤，每盤中栽有四株制糖甜菜。
將植株保存在溫室中，直到在處理14到23天后進行鑒定。與對照的植株作比較，將處理過的植株的傷害情況按照0 到100 的等級目測鑒定(0=無傷害，100=完全殺死)。傷害等級以存在的各種跡象為根據，包括生物量減少，生長受阻、發育受抑制、缺綠病、枯斑、葉斑和葉子起皺或變形。
由上表的資料可以看出，根據本發明的實施例1-22，包含汰克草和磺醯胺游離酸的除草組合物中，固體鹼的加入顯著降低了磺醯胺在噴霧桶中的殘留，最後沖洗液的噴霧液對甜菜幾乎沒有傷害。而對比實施例A-V 的結果顯示，在含汰克草和磺醯胺的組合物中，磺醯胺的含量超過10% 時，最後沖洗的噴霧液對甜菜的傷害等級是嚴重的。
無
無
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Claims (9)

  1. 一種農藥組合物，包含汰克草（dicamba）或汰克草的鹽、磺醯胺除草劑游離酸、固體鹼以及任選地農藥可接受的載體，其中該磺醯胺除草劑游離酸係選自煙嘧磺隆(nicosulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、甲磺隆(metsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、平速爛(penoxsulam)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、噻吩磺隆(thifensulfuon)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、百速隆(pyrazosulfuron)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、雙氯磺草胺(diclosulam)與雙氟磺草胺(florasulam)。
  2. 如請求項1所述之農藥組合物，其中該農藥組合物為固體形式，例如為可濕性粉劑、水溶性粉劑或水溶性顆粒劑形式，較佳為水溶性顆粒劑形式。
  3. 如請求項1或2所述之農藥組合物，其中該固體鹼係選自下列所組成的群組中的一種或更多種：碳酸氫鈉、碳酸鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉、碳酸鉀、磷酸氫二鉀、磷酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鉀、水合碳酸鈉、醋酸鈉、三聚磷酸鈉、十二水合磷酸鈉、磷酸氫二銨、矽酸鈉、三矽酸鈉、多磷酸鈉、六偏磷酸鈉和焦磷酸鉀。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之農藥組合物，其中該固體鹼係選自下列所組成的群組中的一種或更多種：醋酸鈉、碳酸鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、磷酸氫二鉀和磷酸鉀，較佳為選自下列所組成的群組中的一種或更多種：碳酸鈉、磷酸鈉、碳酸鉀和磷酸鉀，更較佳為選自碳酸鈉。
  5. 如請求項1至4中任一項所述之農藥組合物，其中該固體鹼與該磺醯胺除草劑游離酸的重量比為1：90至90：1，且該固體鹼的量至少占該農藥組合物總重量的1%以上。
  6. 如請求項5所述之農藥組合物，其中該磺醯胺除草劑游離酸與該固體鹼的重量比為10：1至90：1。
  7. 一種防除田間雜草的方法，該方法包括施用請求項1至5中任一項之農藥組合物。
  8. 一種降低及/或消除農藥組合物在一施藥器中殘留的方法，包括：(1)提供請求項1至5中任一項之農藥組合物，和(2)用一施藥器施用該農藥組合物，其中該施藥器可以是一噴霧器。
  9. 一種製備一農藥組合物的方法，包括將固體鹼與汰克草或汰克草的鹽以及磺醯胺除草劑游離酸相混合，其中該磺醯胺除草劑游離酸係選自煙嘧磺隆(nicosulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、甲磺隆(metsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、平速爛(penoxsulam)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、噻吩磺隆(thifensulfuon)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、百速隆(pyrazosulfuron)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、雙氯磺草胺(diclosulam)與雙氟磺草胺(florasulam)。
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