TW201737B

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Publication number: TW201737B
Application number: TW080108287A
Authority: TW
Original assignee: Mitsubishi Chemicals Co Ltd
Priority date: 1990-10-31
Filing date: 1991-10-21
Publication date: 1993-03-11
Also published as: DE69117872D1; EP0483851A1; US5128350A; CA2054587A1; ES2087206T3; KR0183031B1; ATE135347T1; KR920008008A; DE69117872T2; EP0483851B1; BR9104748A

Description

201737 Λ 6 13 6 五、發明説明（1 ) 本發明像鼷於新穎之吡唑基丙烯酸衍生物及彼之中間體。本發明亦關於含有至少一種前述衍生物作為活性成份之農業/園藝殺蟲劑。吾人已知一類丙烯酸衍生物具有包括殺徽薗活性在内的生化活性。在這些化合物中，如下所示化合物：

η 先閲讀背之注意事項再填寫本裝掲示於歐洲專利公告1 7 8 8 2 6號，而以下所示化合物玎經濟部中央標準局兵工消t合作社印製 0CH2

CO2CH3 ch3〇和

co2ch3 掲示於日本專利公告（公開）案277652/1 986 和254669/1989中。但是，如同由下文中論及之實例顯而易見地，這些現存化合物在被用為農業/園藝殺徽菌劑時，並非都具有充份有效之殺徽菌和全身活性（ Systemic actiuity)〇 k紙張尺度逍用中HB家樣準(CNS)〒4規格(210父297公釐） -4 201737 Λ 6 13 6 五、發明説明（2 ) 現在吾人已發現一類具有某些獨特結構之吡唑基丙烯酸衍生物具有有效的殺徽菌活性以及對植物之優異全身活性。因此，本發明提供通式（I)所示吡唑基丙烯酸衍生物： 0 N R! C02CH3 · Rx C〇2 CH3 ⑴） .(HI)- ( I ).

OH r2

〇C-(W)q-A

0 II

C= CHOCH3 HOC—(W)q—A c:choch3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮央標準局β工消费合作社印製

式中 ,R 1 和R 2 分別示 Η 或 C I 一 C 5 烷基 9 W 示任 /S、經C 1 一 C 4院基取代之 C I -C 4 伸烷基 i 任經C 1 -C 4院基取代之 C 2 — C 4 伸烯基 ,C 2 一 C 4 伸炔基 9 0 - f -S — 或-N Η 一；q 示 0或 1 $ A 示任意經取代之C 3 -C 7 璟烷基 t 任章璉取代之 C 6 — C 1 2芳基 ,或具有 1 -3 個選自氧 9 硫和氮原子之雜原子並具有總共2 -1 3 個磺原子之任 zirtr. 經取代雜芳基 0 本發明亦提供通式（ I ) 所示吡唑衍生物 • ] (ID

= CH0CH3 l I Ri C02CH3 本紙張尺度逍用中a ®家標準(CNS)甲4規格(210x297公藿) -5 一 Λ 6 η e 201737 五、發明説明（3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 式中，R!和R2和別.不Η或Ci-5院基，其可用為製備通式（I)化合物用之中間體，以及如下文中詳述之通式（I)和（I)化合物的製法。本發明又提供農業上和園藝上有用之殺徽薗組成物，其包含通式（I)化合物作為活性成份以及農業上可接受之惰性載體。本發明之吡唑基丙烯酸衍生物僳由以上通式（I)表示。在以上通式（I)中，Ri和只2各別示H,或 Ci-5烷基，諸如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，第三丁基，正戊基，等。R』宜示Hl·或C卜4烷基，且更宜為甲基或乙基，而R2宜示Η或C:-3烷基，且更宜為甲基，乙基或丙基。經濟部中央櫺準局β工消费合作社印製代號W代表任意經Ci-4烷基取代之伸烷基，諸如，伸甲基，甲基伸甲基，二申基伸甲基，乙基伸甲基 ,伸乙基，乙基伸乙基，或三伸甲基；任意經C/-4烷基取代之C2-4伸烯基，諸如伸乙烯基，甲基伸乙烯基，或伸丙烯基；一0 —；一 S—;或一 NH_。W宜為伸甲基，伸乙基，伸乙烯基，一0—,-S—，或一NH。 q示〇或1。代號A*C6-:2芳基，諸如苯基，二甲苯基，或棻基 ;具有1_3個選自0, S或N之雜原子以及2 — 13個硝原子之雜芳基，諸如瞎唑基，苯並睡唑基，吡啶基，睡嗯基，呋喃基，吡唑基或嘧啶基；或C3-7環烷基，諸如本紙張尺度逍用中國困家檫準(CNS)甲4規格(210x297公；1上) -6 - 01737 Λ 6 Β6

五、發明説明（4 ) 環丙基，環丁基，或環己基。這些基團具有1或多個取代基。理想的是，A示 ▽⑴η - 或上述經（X) Γ取代之環烷基Γ其中rX示C』-,。烷基，諸如甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，異丁基，第二丁基，第三丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基；C2-22稀基，諸如乙嫌基，稀丙基，1 一丙烯基，2 — 丁烯基，1, 3 -丁二烯基，2 —戊烯基，2—己烯基，2—庚烯基，2—辛烯基，2_壬烯基， 2 —癸烯基，和2 —十一碩烯基；Ci-i。烷氧基，諸如甲氣基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，第二丁氣基，第三丁氧基，正戊氧基，正己氧基，正庚氧基，正辛氧基，正壬氧基，和正—癸氧基；C 2-20烷硫基，諸如甲硫基，乙硫基，正丙硫基，異丙硫基，正丁硫基，異丁硫基，第二丁硫基，第三丁硫基，正戊硫基，正己硫基，正庚硫基，正辛硫基，正壬硫基，和正癸硫基 ;C2-u烯氧基，諸如乙烯氧基，烯丙氧基，1_丙烯氧本紙張尺度逍用中a國家樣準（CNS)甲4規格（210x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 經濟部屮央櫺準局Η工消费合作社印製 -7 - 201737 經濟部屮央櫺準局貝工消费合作社印製 Λ 6 η 6 五、發明説明（5 ) 基，2—丁烯氣基，1， 3-丁二烯氧基，2—戊烯氣基，2—己烯氧基，2—庚烯氣基，2—辛烯氧基，2—壬烯氧基，2 —癸烯氧基，和2 -十一碩烯氣基炔氧基，諸如乙炔氣基，丙炔氧基，1 一丙炔氧基，2 一丁炔氧基，2—戊炔氧基，2_己炔氣基，2—庚炔氧基， 2 —辛块氧基，2 —壬快氧基，2 —癸块氧基，和2 —h 一碩炔氣基；C2-u烷羰基，諸如乙醯基，丙醛基，丁醛基，異丁醯基，戊醯基，異戊醛基，戊醛基，己醯基，庚· 醯基，辛醯基，壬醯基，癸醯基和十一磺醯基；烷裁氧基，諸如乙醯氧基，丙醯氣基，丁醯氧基，異丁醯氣 1 基，戊醯氧基，異戊醒氧基，特戊醯氧基，乙醯氧基，庚醒氧基，辛醯氧基，壬醯氧基，癸醯氧基和十一碩醛氧基 ;C7-U芳羰基，諸如苯醯基，甲苯醯基和某醯基； C4-s環烷基羰氧基，諸如環丁基羰氧基，環戊基羰氧基，環己基羰氣基，環庚基羰氧基，環辛羰氣基和環壬基羰氧基；C7-i 3芳基羰氧基，諸如醯氧基，甲苯醯氧基，和某醯氣基；芳基，諸如苯基，甲苯基，二甲苯基和某基；Ce-u芳氧基，諸如苯氧基，甲苯氧基，二甲苯氧基，和某氧基；雜芳基（具有1 一 3個選自氣，硫和氮原子之雜原子和2—13個碳原子），諸如睡噍基，苯並_ ·# 嗯基，瞎葸基，呋喃基，異苯並映喃基，苯並呋喃基，盼噪噻基（口11611(^&1：}^1171)，妣咯基，眯唑基，趾唑基，紕症基，吡嗪基，嘧啶基，噠嗪基，吲跺烷基，異蚓躲基， D引跺基，異喹啉基，喹啉基，酞嗪基，某嗪基，_諾啉基本紙張尺度逍用中國囷家標準(CNS)甲4規格（210x297公垃) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- ™ 8 ™ 20173? A 6 η 6 經濟部屮央標準局员工消费合作社印製五、發明説明 (6 ) ，晻噁啉基 t 噌啉基 I 卡巴唑基 (ca rha ζ ο 1 y 1 ), 啡啶基 9 吖啶基，菲繞啉基，吩嗪基，異瞎唑基，睡唑基 9 異噁唑基，噁唑基和呋咱基 1 芳氧基 ( 具有1 -3個選白氧，硫和氮之雜原子和2 — 1 3 個碩原子），諸如睡噍氧基，苯並睡嗯氧基睡葸氧基 f 呋喃氧基，異苯並呋喃氣基，苯並呋喃氣基吩噁噻氣基，吡咯氣基，咪唑氧基 9 吡唑氣基，吡啶氧基，吡嗪氣基，嘧啶 -fai- 氧基，噠嗪氣基 9 吲跺烷氧基，異吲跺氣基，口引氣基 9 異_啉氣基，喹啉氣基酞嗪氣基，某嗪氧基 9 喹諾啉氧基，喹唑啉氧基 t 噌啉氧基，卡巴唑氧基，菲旋氧基，吖啶氣基，菲繞啉氧基，盼嗪氧基，異 m 唑氣基 9 m 唑氧基 Γ異噁虺氣基 S 噁唑氣基，和呋咱氧基；C 7- 1 2 芳烷基 > 諸如苯甲基，苯乙基，苯丙基，某甲基，和某乙基；C 2 - 7芳院氧基，諸如苯甲氧基，苯乙氧基，苯丙氧基，某甲氧基，和某乙氧基 ;氫原子；齒原子 t 諸如氟基 t 氣基溴基，和碘基氰基；或硝基〇上述C 1 一 C I 0 院基 ,C 2 —C i i 烯基， C 1 -C 1 0 烷氣基，C 1 -C 10 烷硫基， C 2 - C 2 2烯氧基 9 C 2 一 C 11 炔氧基 I C 2 — C 2 1 烷羰基，和c 2 ~ C 11 烷羧氧基可經 1或多個選自下列之取代基所取代 :C ! — C 5院氧基，窗原子 9 硝基， % 基，和三氟甲基 ;而C 7 一 C 2 3 芳羰基，C 4 一 C 3環烷基羰氧基，C r —C ί 3 芳羰氧基 > C 6 —C i 2 芳基，C 6 一 C 1 2 芳氧基，雜芳基雜芳氣基，C 7 - C 1 2 芳烷基和 C 7 ~ C 〃芳烷氧基可經 1 或多個裝* 訂_ 線- (請先閱讀背面之注意事項再璘寫本頁} 本紙張尺度边用肀國H冢琛平WNb)甲4現格W10X297公犮） 9 經濟部屮央標準局员工消费合作社印Μ 201737 Λ 6 -.____Β_6_ 五、發明説明（7 ) 選自c, -c5烷基，c, —c5烷氣基，鹵原子，硝基，氣基和三氣甲基之取代基所取代。 X宜示C! — c4烷基，c2 — c3烯基，C』一C 3烷氣基，C, 一 c3烷硫基，c2 —c3烯氧基，c2 一 C3炔氣基，或c2 — c5烷羰氣基（每一者任意經鹵原子取代），·氫原子；窗原子；領基；硝基；或苯基，苯氧基，苯甲基，苯甲氧基，睡唑基，睡唑氣基，吡啶氣基，苯醯，或苯並睡唑基（每一者任意經1或多個選自下列-之取代基所取代基：Ci _c4烷基，C, —C4烷氧基，鹵原子，硝基，氰基和三氟甲基）；唯若當二個相鄰之 X可形成一環時，則A可示2, 3_二氫苯並呋喃，色滿，棻，笏，MM,或苯並一1, 3—二醇。更理想的是，X示甲基，乙基，異丙基或第三丁基（毎一者任意經取代）；甲氧基，乙氣基或丙氣基（任意經取代）；任意經取代之甲硫基；任意經取代之乙烯基；任意經取代之苯基；任意經取代之苯氣基；任意經取代之苯甲基；苯甲氧基；任意經取代之吡啶氧基；Η ;氟基，氯基，溴基；氣基；或硝基，其中，上述甲基，甲氣基，丙氧基，甲硫基和乙烯基之取代基包括氟基和氯基；而上述苯基，苯氧基，苯甲基和吡啶氧基之取代基包括甲基，丁基，甲氧基，氟基，氯基，硝基，氰基，和三氟甲基。二個相鄰之X可和Α—起形成稠合環。前述調合環之實例為2, 3 —二氫苯並呋喃，色滿，棻，芴，Μ醌，苯並一1， 3—二醇，其中以2, 3—二氫苯並呋喃，色滿本紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公；iir) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -線· -10 - 201737 Λ 6 Β 6 五、發明説明（8 ) 和棻為宜。在通式（I)中，$為整數1 一 5,宜為l—3;m 為整數1 一 2 ; η為整數1—3 ; p為整數1— 4,宜為 1一3 ; I*為整數1 — 12,宜為1— 6。依本發明之通式（I)所示化合物的代表性實例示於以下表1中，但本發明之化合物並不侷限於這些實例。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· 經濟部屮央標準局员工消#合作社印製本紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公货） -11 - 201737 Λ 6 15 6 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 201737 五、發明説明（10) 表1 R , ·- CH3

CII

CH CH； CH.3

CH

R

CH

--CH 經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製

CH -CH3 •iso-C3H7

CH -CH3 h紙張尺度通用宁a is豕保平t h祝L IV a L'J I ) Λ 6 η 6

201737 Λ 6 η 6 五、發明説明（11) 表1 (餹）經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製 R . R 2 -（W) C「A - C Η 3 --ch3 / 〇 V) h3c’ —CH 3 -ch3 ,ο-ηΓΛ 办Γ —ch3 -CH3 CF3 -ch3 -ch3 r- 0C2Hs ^-oc2h5 ' C Η 3 —ch3 ^ CN1 "C3 ~ C Η 3 -ch3 -(y,〇2 _ C 2 Η s -ch3 . kci : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- ，可線- 本紙張尺度逍用中困國家標準（CNS)甲4規格（210x297公货) -14 - 201737 Λ 6 Β6 五、發明説明12 )表1 (墉）經濟部屮央標準局β工消t合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂- 線_ 本紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公;ϋ：) -15 - 201737 Λ 6 η 6 五、發明説明（13) 表1 (餹）經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製 R , R z -(W) q - A -ch3 -c2h5 s -ch3 .-i-C3H7 — 〔C1 \s’ —C H a H - /CF3 -ch3 一 H -C2Hs -H .Cl *— C Η 3 -H li3c" ^Vo-/Vci 、〆 x=/ -ch3 -C H 3 —fyl) ' / (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線_ 衣紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公茇） -16 201737 Λ 6 Β 6 五、發明説明（14 )差1 (缗）經濟部屮央標準局员工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝- 線. 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公茇） -17 - 201737 Λ 6 1} 6 五、發明説明（15)表1 (餹） R . R z -(W)c,-A -Η —C H 3 .0 —V \~ N〇2 -ch3 ~ H 5 〇。〜 -CH3 -CHn -ch3 —ch3 Cl -ch3 -CHa 人s CH3〇 ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 線_ 經濟部屮央標準局Α工消费合作社印製本紙張尺度边用中國困家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） -18 - 201737 A 6 Η 6 五、發明説明（16) 本發明之所有化合物均係新穎的且可依，例如，下列製程製得： 0Η r2

0 II ,0C-(W)q-A I •Ri (11) c=choch3 I co2ch3

0 II + H0C-(W)q-A (III)

Ri c=choch3 I co2ch3 W, q和A悉如以上式（I)中所定式中，R 2，R 2 義。通式（I )化合物僳式（Π)之羧酸或其反應不存在下反應而合成出。羧酸或其反應性衍生物之用量通常為相對於通式（I )所示吡唑衍生物之0. 由通式（I)之吡唑衍生物和通性衍生物，在惰性溶劑之存在或經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製為〇· 9 一 1 . 1當量。沸點，且宜在一40¾至羧酸（Μ )和其反應，酸酐，酸鹵化物（諸如反應中可使用之溶劑苯，等；經鹵化烴類，諸化芳烴類，諸如氯苯，等，二噁烷；等；酯類，諸 5—1. 5當量。較理想之數量反應可於一 7 0°C至所用溶劑之溶劑沸點間進行。性衍生物之實例包括對應之羧酸酸氛化物）及羧酸酯。實例包括芳烴類，諸如，苯，甲如，四氯化碩，氯仿，等；經鹵 ;醚類，諸如二乙醚，四氫呋喃如乙酸乙酯，等；極性溶劑，諸 (請先閲讀背面之注意事11再塡寫表頁)

本紙張尺度通用中國困家標準（CNS)甲4規格(210x297公茇) -19 - Λ 6 Η 6 201737 五、發明説明（17) 如二甲基亞碩，二甲基甲醯胺，水，等。為了加速反應可使用適當之反應促進劑。所用之特定促進劑傺依羧酸（Μ)或其反應性衍生物之種類而定。促進劑之實例為脱水劑，諸如乙氣基乙烯，二氣基環己基硪化二醯亞胺，五氧化二磷（當使用羧酸作為通式（I)化合物時）•，三级胺類，諸如Ν_甲基喝福啉和三乙胺，芳族鹼類，諸如，吡啶，皮考啉和Ν, Ν_二乙基苯胺（當使用酸酐時）；三级胺類（諸如三乙胺），芳族鹼類（諸-如阳:啶，皮考琳），險金屬氫氣化物（諸如氫氧化鈉和氫氧化鉀），鹸金羼氫化物（諸如氫化鈉）或鹼金屬醇化物 (諸如乙氣化鈉），當使用酸鹵化物時.；驗金屬醇化物，諸如乙氧化鈉（當使用羧酸酯時）。通常，這些促進劑之用量僳依所用通式（I )所示吡唑衍生物而定而為. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0.01 2 0當量，且宜為0. 9—1.1當量經濟部屮央橾準局貝工消费合作社印製通式（I)化合物（其像為以上反應中之另一起始物和本發明化合物之主要中間體）傜依，例如，以下製程製得0

0CH Ό 0Η C=CH0CH. I ' co2ch3 (IV) ^C=CH0CH3 [ I Rjl co2ch3 (II) 本紙張尺度遑用中a B家樣準(CNS)甲4規格(210x297公釐） -20 - 201737 Λ 6 Β6 經濟部屮央標準局貝工消贽合作社印製五、發明説明（18 ) 式中，R,和R2悉如以上通式（I)中所定義。製備中間體（I)之通式（IV)所示起始物可依，例如，歐洲專利公告433899號中掲示之方法或類似之方法製成。通式（m)化合物可由在適當溶劑存在下，氫化通式 (iv)化合物而製得。反應中可使用之溶劑實例包括芳烴類，諸如苯，甲苯，等；酯類，諸如乙酸乙酯；羧酸，諸如乙酸，甲酸；等；醇類，諸如甲醇，乙醇，等；醚類—— ，諸如四氫呋喃，二噁烷，等；或極性溶劑，諸如水。為使反應更易於進行可使用諸如p d —硪之催化劑。反應溫度僳在οπ至溶劑沸點範圍内，宜在1 〇 — 7 0 t：〇所有如此製得之化合物均僳新頴的並經證明具有優異之植物殺徽薗活性。本發明化合物具有殺徽菌劑之傑出基本待性，亦即，對植物之低植物_性，控制致病原之高度活性以及強条統活性。可控制之主要致病原僳為稻熱病（ Phr i cu 1 a r i a oryzae )，稻銷枯損病（Rhizoctonia so 1 an i )，小麥葉纟秀病（Puce i n i a recond i ta )，各種作物之白粉病（Ery s i phe gram inis)，果樹或植物之灰徽病（Botry t i s c i nerea )和各種作物之晚病病（Phvtophthora i nf e s t ance ) 。此外，本發明化合物對人類和linestock和魚類之毒低低。因此，本化合物各種致病原具有優異之殺徽菌活性而無嚴重的毒性而極為可用為農業/園藝殺徽菌劑之活性成 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) -21 - 201737 Λ 6 Η 6 經濟部屮央橾準局AΗ消费合作社印製五、發明説明α9) 份〇當本發明之化合物被用為農業殺徽薗亦時，它可未經任何進一步處理即使用。但是，宜由已知方法，使用農業上可接受之惰性佐劑調製成適當形態之組成物而使活性成份可在施用下有效地分散。本組成物中所用之佐劑實例為溶劑，載體，填料及表面活性劑。適當之殺徽菌組成物形態係如，可乳化之濃縮體，可濕化之粉末及撒佈粉劑。適當溶劑之實例包括水；醇類，諸如甲醇，乙醇，乙二醇，等；酮類，諸如丙酮，甲•乙酮，琛己酮，等；醚類，諸如二乙醚，二噁烷，2—乙氧基乙醇，等；脂族烴類，諸如煤油，燃料油，等；芳烴類，.諸如苯，甲苯，二甲苯，棻溶劑，甲基棻，等；烴鹵化物，諸如二氣乙烷，三氯乙烷，四氣化碩，等；酸醯胺類，諸如二甲基甲醯胺，等；酯類，諸如乙酸乙酯，乙酸丁酯，脂肪酸縮水甘油醋，等；腈類，諸如乙睛，等。可使用單一溶劑或者含有 2或多種溶劑之混合物。適當填料之實例包括黏土，諸如高嶺土，膨潤土，等 ;滑石粉，諸如滑石粉，葉蜡石，等；礦物粉，諸如矽藻土，氧化物（包括白碩等）；以及源自植物之粉末，諸如黃豆粉，羧甲基纖維素（CMC)等。這些填料可單一使用或者混合1或多種使用。充作延展劑，分散劑，乳化劑或穿透劑之界面活性劑亦可包含在本發明之組成物中。界面活性劑之實例包括非離子性界面活性劑，諸如聚連氧伸乙基烷基烯丙基醚，聚 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 訂線_ 本紙張尺度逍用中國國家楳準（CNS)甲4規格（210x297公發） 22 - 201737 Λ 6 Η 6 經濟部屮央標準局员工消资合作社印製五、發明説明（20) 連氣伸乙基山梨糖醇酐單月桂酸酯，等；陽離子界面活性劑，諸如氣化烷基二甲基苯甲基銨，氯化烷基吡啶，等；陰離子界面活性劑，諸如烯基苯磺酸酯，木質磺酸酯，磺酸高级醇酯，等；兩性界面活性劑，諸如烷基二甲基甜菜鹼，十二烷胺基乙基苯胺酸等。這些界面活性劑可單一使用或者混合二或多種使用。當本發明化合物被用於溶液形態中時，農業用殺徽® 組成物可以濃縮組成物提供，其在使用前，用水稀釋成含有適當施用濃縮之活性化合物的乳液（例如，噴灑施用）。濃縮之可乳化組成物通常包含約1 0 — 80份數，.宜為 1 0 - 70份數本發明之活性化合物，約1 0 — 9 0份數 ,宜為約20 — 80份數溶劑，以及約3 — 20份數，宜為5—15份數界面活性劑。當本發明化合物以可濕化粉末形態使用時，本發明之組成物可為使用前用溶劑（諸如水）稀釋之混合物，該混合物包含約5 — 8 ◦份數，宜為約10 — 7 ◦份數活性化合物，約10 — 90份數，宜為約20 — 80份數填料和約1~20,宜為約3-15份數界面活性劑。當本發明化合物像以撒佈粉劑形態使用時，本發明之組成物可簡單地藉由徹底混合的0.1—10份數，宜為 1— 5份數活性化合物以及約90 — 99. 9份數，宜為約95 — 99份數適當填料（諸如高嶺土，膨潤土，滑石粉，等）而製成。本發明之組成物可另外包含其他活性物質，諸如另一 i .先閱讀背之注意事項再填寫 Μ 裝訂本紙張尺度逍用中國Η家標準（CNS)甲4規格（210x297公發) -23 - 201737 Λ 6 __Β6__ 五、發明説明（21) 種殺徽菌劑，殺蟲劑，殺羔蟲劑，等，其先決條件為它們不抑制本發明化合物之殺徽菌活性即可。本發明之殺徽菌組成物可由噴灑或撒佈至植物或施加至水表面。在莖部一葉部噴灑之情況下，本發明之可乳化濃縮組成物或可濕化粉末僳用水稀釋而得含有約10— lOOOppm活性化合物之乳液或溶液並以約0. 5— 50L/平方公尺（亦即，約1 一 40L/平方公尺）之施用比值施用。 - 以下實例進一步地說明本發明化合物及彼之製法。實例絶非用以限制本發明之範圍。所有實例中製得之化合物均由元素分析，和I R與NMR光譜予.以確認。製備1 : 製備2_ (1, 3—二甲基_4一羥基吡唑一5—基）一 3—甲氧基丙烯酸一（E) —甲_ 經濟部屮央標準局员工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含甲醇（560mj)中之2 — （4 一苯甲氣基一1 ,3—二甲基吡唑一5—基）一3—甲氧基丙烯酸一（E )甲酯（56g, 17. 7mm〇in溶液在5%經粉化耙/碩（5. 3g)存在下氫化反應。當反應完全時，過濾混合物並於減壓下濃縮濾液。殘餘物在以甲醇/乙酸乙酯/正己烷之溶劑条統再結晶時得到經純化2— （1， 3 —二甲基一 4 一羥基吡唑一 5 —基）一3 —甲氧基丙烯酸 -(E)—甲酯（38g,産率：94. 8%) 〇M. p 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公浼) -24 - 201737 Λ6 _ Β6 五、發明説明（22) .=172.7-173.4^。 NMR (300MHz, CDC^3) 5PPm： 2 . 4 1 (3 Η 9 s ), 3 . 7 7 (3 Η f s ), 3 . 8 8 (3 Η 9 s ), 4 . 0 0 (3 Η t s ), 5 . 3 3 (Η , s ) 9 7 . 7 8 (Η , s ) (請先閱讀背面之注意事項再项寫本頁) 經濟部屮央標準局β工消费合作社印製實例1: - . 製備2 —〔4 — (2，4 —二氯基苯酿氧基）一1, 3 — 二甲基吡唑一5 —基〕一3 —甲氧基丙烯酸一（E)—甲酯（表2中之7號化合物）。於乙酸乙酯（lOmiH中之2 - (1，3 —二甲基一4一羥基吡唑一5_基）_3—甲氣基丙烯酸一（E) 一甲酯（以上製備中製成；〇. 6g, 2. 65mmoJ2 )和三乙胺（0. 32g, 3. 17mmoin溶液中，在冰冷下逐滴加入2，4 一二氯基苯醯氯（0. 65g， 3. 15mmoin並於室溫下攪拌混合物1小時。混合物依序用水及飽和食鹽水洗滌，於無水硫酸鈉上乾燥並加以濃縮。殘餘物在矽膠上層析（洗提液：乙酸乙酯/正己烷=1 : 1)並用乙酸乙酯/正己烷再結晶純化而得2 — 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格（210x297公釐） -25 - Λ 6 Β6 201737 五、發明説明（23) 〔4 一（2, 4 —二氣基苯醯氧基）—1, 3_二甲基吡唑一 5_基〕_3_甲氧基丙烯酸一（Ε) —甲酯（ 1. 04g ;産率= 99%)。依照以上實例1中所述之方法製得表2中之1 一 6和 8 _ 7 1號化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝* 線- 經濟部屮央標準局A工消费合作社印製本紙張尺度逍用中a國家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐) -26 - 201737 Λ 6 Β 6 五、發明説明 ) 表2 ^OC- (W)q-A 、C=CH〇CH3 I co2ch3 經濟部屮央標準局员工消#合作社印製化合物號碼 1 R. r2 -(W)q-A , 物化性質 1 -ch3 —CH3 NHR (300 HHz, CDCh) 2.20(3H,5), 3.66(3H,5), 3.68 (3H, 5).3.79(311,5), 7.49 2H,dd), 7.60(H), 7.62(H,s), 8.15(2H,dd) 2 -ch3 -ch3 b - m.p. 77.5—78-C 3 —CH3 -ch3 ra.p. 102-104 t 4 —CH3 -ch3 m.p. 88.5 —89*C 5 —CH3 -ch3 „/CF3 1 m.p. 96.5 —97 *C 6 -ch3 -ch3 1 Cl m.p. 169-170 ΐ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂一線- 本紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙） -27 - 201737 Λ 6 13 6 五、發明説明（25) 表2 (鏞）經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製化合物號碼 R. Ri -(W)q-A 物化性質 7 一 CH3 -ch3 m.P. 85.3 —86*C 8 — CH3 -ch3 h3c ch3 NHR (300 HHz, CDC13) 2.20 3H,s), 2.38(3H,s), 2.60(3H,s ,3.66(3H,s), 3.69 3H.S), 3.82(3H,s), 7.09(H,d), 7.10(H,s , 7.63(H,s), 7.96(H,d) 9 -ch3 -CHo NHR (300 MHz, CDCh) 2.19 3H,s), 3.65(3H,s), 3.67 (3H,s),3.79(3H,s), 7.03(2H), 7.15(H), 7.20 H), 7.35(2H), 7：7^(H)! 7：^(18' 10 -ch3 -ch3 <9 m.p. 128-130 t 11 •一 CH3 -CH3 x:W h3c NMR (300 HHz, CDC13) 2.18(3H,s), 2.64(3H,s), 3.64 3H,s ,3.70(3H,s), 3.86(3H,s), 7.2-7.4(4H), 7.64(H,s) 12 -ch3 -ch3. 义s义μ3 m.p· 136.5-137Ϊ 13 -ch3 —CH3 Cl /〇^\cf3 m.p. 115 — 116t (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格（210x297公垃) -28 - 經濟部中央標準局β工消費合作社印製 201737 五、發明説明（26) 表2 (餹）

化合物號碼 R. Ri -(W)q-A 物化性質 14 -ch3 -ch3 /0-〇 ^ k m.p. 101,5~103*C 15 — CH3 -CH3 h3c h m.p. 79.2-80.1*C 16 -ch3 -ch3 m.p. 136.2-137.3 *C 17 -ch3 -ch3 Cl h m.p. 81.4-83.4*C 18 "TCH3 -ch3 Cl Cl «.P. 73.7-75.7*C 19 -ch3 —CHn .o-^f V0CH3 〇.p. 80.8-81.It 20 -CH3 -ch3 h3c -CHa m.P. 95.4 —96.5 C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用中國B家樣準(CNS)甲4規格(210X297公货）一 29 — 201737 Λ 6 13 6 五、發明説明（2*7) 旁2 (餹）經濟部中央標準局员工消費合作社印製化合物號碼 R. Rz -(W)q-A •物化性質 21 -ch3 -ch3 O m.p. 124.7-125.9 *C 22 -ch3 一 CH3 f3c h m.p· 70·9-71-8Ϊ 23 -ch3 -ch3 m.p. 108.8-110.8 r 24 -ch3 —CH3 y ch3 3 NMR (300 HH2, CDCln) 2.16(3H,s), 2.39(3H,s), 2.64(3H,s , 3.62(3H,s), 3.68(3H,5), 3.83(3H,5), 7.14-7.έ6(4Η^ά), 7.62(lH,s) 25 一 CH3 ~CHa H3C' h3c NHR (300 Mz, CDCh) 2.16 3H,s), ^.29(3HlS), 2.64(3H,s , 3.62 3H,s , 3.67(3H,s), 3.83(3H,s), 7.24-7.^3(4H,«), 7.62(lH,s) 26 —ch3 一 CH3 h3c 丫 ^y°-〇~ci KHR GOO MHz. CDCh) 2.18 3H,s , 2.63^,5), 3.63(2H,s , 3.69(3H,s), 3.85C3H,s), 7.25-7.43(4H,fn), 7.63(lH,s) 27 -ch3 —CHu /〇~^3~ci 4 m. p.. 86·8-87.9ΐ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 公 έτι 2 X ο S 規 4 甲 \Je CNS 標家 B a 中用逍度. K 張紙本 30 7371 ο 66 ΛΒ 五、發明説明（28)寿2 (餹）經濟部中央標準局员工消費合作社印製 h合羞R 號碼 ‘ Rr -iw)crA 物化性質 i 28 —ch3 —ch3 Br i n.p. 113.1-114.7 r [ 1 I 29 -ch3 —ch3 /0-/3 ! i ! m.p, 134.3-135.5 C j 30 —CH3 —CH3 普。 m.p. 112.2-113-1 *C 1 > 31 —CK3 -ch3 /0-^\-CH3 1 〇. p. 88.4 —89.5 C ; t 1 32 -ch3 -CH3 CF]. • j 1 〇.p. 10S.3-107.7 -C 33 -CH3 -CH3 m.p. 91-91.5 °C 1 1 J 34 -CH3 -CH3 1 — IMMR (300MHz, CDC13) t_, b.05(3H.s) 2.S0(2H,〇 3.02(2H.〇 | 丨 3.50(3H.s) 3.6K3H.S) 3.S0(3H.s) —C2H4-\ V ,7 i5-7.25(5H,m) 7.5o〇H,s) 」\ 1 ： _______1 35 i 1 -CH3 I -CH 3 1 i 1 ' i i /^\ 1 —CH：CH-f 》! m.p. 141.5-142.5 3C 1 t --—------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) 格規 4 甲 \—/ 5 CN 準標家 B 典中用逍度. 尺張紙 X ο 副 31 201737 Λ 6 13 6 五、發明説明（29) 表2 (猜）經濟部中央標準局貝工消费合作社印製化合物號碼 Ri r2 -(W)q-A 物化性質 36 ch3 ch3 CK CDC13 2.21 (s, 3H), 3.66(s, 3H), 3.70(s, 3H) 3.87(s, 3H), 7.1(m, 1H). 7.2(dd, 1H) ^ 7.65(s, 1H), 8.0(dd, ΊΗ). 37 ch3 ch3 Fv/Cl CDC13 2.20(s.3H),3.60(s，3H),3.70(s,3H)— 3.86(s, 3H), 7.2(m, ΊΗ), 7.6(m, 1H), 7.65(s, 1H), 7.9(m, 1H). ! 38 ch3 ch3 F3Cv ^ . CDC13 2.20(s, 3H)· 3.66(s· 3H)，3.70(s, 3H)· 3.87(s.3H), 7.34(dddt 1H, J=2.7, 8.7^ 9.3Hz), 7.52(dd, 1H. J=2.7t9.3Hz). 7.68(s, 1H), 7.99(dd, 1H, J-5.4, 8.7Hz). 39 ch3 ch3 -¾ xcf3 m. p. 101. 8-103. 7 ΐ 40 CH3 ch3 xh3 CDC13 2.22(s, 3H), 2_38(s, 3H), 3.67(s, 3H). 3.7-l(s, 3H), 3.88(s, 3H), 7.3(dd, 1H). 7.37(d, 1H, J=7.2Hz), 7.66(s, 1H).: 7.7(d, 1H). 41 ch3 ch3 CH3v ^C1 CDC13 2.20(s, 3H). 2.60(s, 3H), 3.66(s, 3H). 3.71(s, 3H), 3.87(s. 3H), 7.23(d, 1H. J=8.1H2), 7.42(dd, 1H, J=2A, 8.IH2) 7.65(s, 1H), 8.01(d, 1H, J二2.4Hz). (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂線· 本紙張尺度逍用中a Β家«毕(CNS)甲4規格(210X297公货） -32 - 201737 五、發明説明（30) 砉2 (鏞） Λ 6 13 6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

化合物號碼 Ri r2 -(W)q-A 物化性質 42 ch3 ch3 m.p. 118.5-119.5 ΐ 43 ch3 ch3 rvci CH3 Cl CDC13 1.49(d, 1H, J=7.5Hz), 1.66(s, 3H), 2,15(st 3H), 2,33(d, 1H, Ι=7.5Ηζ), —_ 3.62(s, 3H), 3.73(s, 3H), 3.92(s, 3H)· 7.65(s, 1H). 44 ch3 ch3 C1N—XI CDC13 2.22(s, 3H), 3.66(s, 3H), 3.72(s, 3H), 3.89(s, 3H), 7.31(dd, 1H, J=7.1, 8.1， r Hz), 7.65(dd, 1H, J=1.5, 8.1Hz), 7.67 (s, 1H), 7.76(dd, 1H, J=1.5, 8.1Hz). 45 ch3 ch3 CDC13 2.21(s. 3H), 3.67(s, 3H), 3.70(s, 3H), 3.86(s, 3H), 7.20(m. 1H), 7.41(m,lH) 7.66(s, 1H), 7.77(m, 1H). 46 ch3 ch3 m.p. 133. 4-134. 5 ΐ 47 ch3 ch3 CHav/CHa m. p. 104. 7-106. 9 X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本'!) 裝· 訂_ -線· 本紙張尺度逍用中《 Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公;fit) 201737 Λ 6 13 6 五、發明説明（31) 差2 (缠）經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製化合物' 號碼 Ri b2 -OOq-A 物化性質 48 ch3 ch3 FsCv CDC13 2.22(s, 3H). 3.66(s, 3H), 3.7l(s, 3H), 3.89(s, 3H), 7.69(s, 1H), 7.93(d, 1H. J=8.1Hz), 8.01(d, 1H, J=8.1Hz), 8.05 (S, 1H). A ^Br CDC13 49 ch3 ch3 2.21(s, 3H), 3.66(s, 3H). 3.73(s, 3H), 3.89(s, 3H), 7.37(d, 1H, J=8.4Hz), 7.59(dd, 1H, J=2.4, 8.4Hz), 7.67(s, 1H), 8.06(d, 1H, J=2.4Hz). 50 ch3 ch3 <3 m. p. 69-71 t 51 ch3 ch3 -Q \C1 m.p. 141. 0-142. 2 t CH3x/CH3 CDC13 52 ch3 ch3 A C1 Vl 1.24(s, 3H), 1.33(s, 3H),1.77(d, ]H. J=S.4H2), 2.12(s, 3H), 2.32(ddf 1H. J=5.4. 8.4Hz), 3.62(s，3H), 3.72(s, 3H), 3.89(s, 3H)t 5.66(d, 1H, J=8.4 Hz), 7.66(s, 1H)· Cl t CDC13 53 ch3 ch3 冷' Cl 2.18(s. 3H). 3.64(s, 3H), 3.70(s, 3H). 3.86(s, 3H), 7.29(s, 1H), 7.64(s, 1H). (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中B B家標準(CNS)甲4規格(210X29/公*) 34 一 201737 Λ 6 13 6 五、發明説明（32)表2 (缠）經濟部中央標準局员工消費合作社印製化合"物號碼 Ri β2 -(W)q-A 物化性質 54 ch3 ch3 CH30n \C1 m.p. 106.9-107.9 t 55 ch3 ch3 CDC13 CH3〇V-^ I 2.21 (s, 3H), 2.33(s, 3H). 3.65(s, 3H) J/ \ 丨 3.69(s, 3H), 3.85(s, 3H), 3.87(s, 3H)—_ \_/ ； 6.9(d, 1H), 7.3(dd, 1H), 7.65(s, 1H) ^CHS i 7.67(d. 1H). _______' 1 56 ch3 ch3 ch3〇v . -七- CDC13 2.26(3H,s) 3.63(3H,s) 3.74(3H,s) 3.87(3H,s) 3.93(3H,s) 6.90-7.05(2Hja) 7.10-7.25(2H,ra) 7.71(lH,s) 57 ch3 ch3 -S^^CHs CDC13 2.25(3H,s) 2.38(3H，s) 3.68(3H，s) 3.74(3Hts) 3.93(3H,s) 7.02(2H,d) 7_24(2H，d).7.73(lH，s) 58 ch3 ch3 /Cl m.p. 132-135 t 59 ch3 ch3 H3CXV〇^-cp3 CDC13 2.18(s，3H), 2.63(s，6H)，3.64(s, 3H), 3.70(s, 3H), 3.87(s, 3H)· 7.45(d, 2H. J=9Hz), 7.64(s, 1H), 7.72(d, 2H, J=9Hz). (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 本紙張尺度逍用中a 8家標毕(CNS)甲4規格(210x297公龙） -35 - 201737 五、發明説明（33) 表2 (鏞） Λ 6 13 6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製化合物號碼 R： r2 -(W)q-A 物化性質 60 CH3 ch3 H3Cx^〇-dCF3 CDC13 2.18(s, 3H), 2.63(s, 6H), 3.64(s, 3H), 3.70(s, 3H), 3.86(s, 3H). 7.6(m, 4H) 7.64(s, 1H). 61 ch3 ch3 ^^sch3 CDC13 2.22(s, 3H). 2.52(s, 3H), 3.66(s, 3H), 3.72(s, 3H), 3.88(s, 3H), 7.32(dd,lH,_ J=2.1, 8.4Hz), 7.40(d, 1H, J=8.4Hz), 7.66(s, 1H), 7.77(d, 1H, J=2.1Hz). 62 ch3 ch3 夺- m.p. 99. 1-100. 4 T 63 ch3 H -o m. p. 93-96 t . 64 ch3 c2h5 ! in. p. 121-124 t 65 c2H5 ch3 —^ ^-CH3 m. p. 65-69 t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國B家標毕(CNS)甲4規格(210x297公釐） 36 201737 66 ΛΒ 五、發明説明（34) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製耒2 (餹）化合物號碼 Ri K2 -(ff)q-A 物化性質 66 ch3 ch3 CDC13 2-22(s, 3H), 3.66(s, 3H), 3.70(s, 3H). 3.89(5, 3H), 7.64(d, 1H, J=8.4Hz), 7.65(s, 1H), 7.89(dd, 1H, J=2.1, 8.4Hz), 8.35(d, 1H, J=2.1Hz). 67 ch3 iso- C3H7 m. p. 57-61 t —_ 68 Cfl3 CH3 H3Cv - ^^ch3 ch3 CDC13 1.27(d, 6H. J=6.9Hz), 2.21(s, 3H), 2.59(s, 3H), 2.94(7-plet,】H, J=6.9H2), 3.66(s, 3H), 3.70(s, 3H). 3.84(s, 3H), 7.21(d, 1H, J=8.1Hz). 7.32(dd, 1H, J=8.1, 2.1Hz), 7.64(s, 1H), 7.89(d. 1H, J=2.1Hz). 69 ch3 ch3 H3Cv -¾ ^Br CDC13 2.22(s, 3H), 2.58(s, 3H). 3.66(s, 3H). 3.72(s, 3H), 3.87(s, 3H), 7.17(d, 1H, J=8.1H2). 7.57(dd, 1H, J= 2.1. 8.1Hz), 7.65(s, 1H), 8.16(d, 1H, J=2.1Hz). 70 ch3 ch3 H3Cn_/Br CDCI3 2.21(s, 3H), 2.69(s, 3H)，3.66(s, 3H)， 3.70(s, 3H), 3.86(s, 3H)，7.14(t, 1H, J=7.8Hz), 7.66(s, 1H)，7.75(d· 1H, J=7.8Hz), 7.86(d, 1H, J=7.8Hz). 71 ch3 ch3 H3Cv - \/CH3 ch3^ch3 CDC13 1.34(s, 9H), 2.21(s, 3H), 2.58(s, 3H), 3.66(s, 3H), 3.70(s, 3H)，3.84(s, 3H), 7.22(d, 1H, J=8.1H2), 7.48(dd, 1H, J=8.1, 2.1Hz), 7.64(s, 1H), 8.04(d, 1H, J-2.IH2). (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) 本紙張尺度逍用中國國家標毕(CHS)甲4規格(210X297公;it) -37 - 201737 Λ6 13 6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製五、發明説明（35) 下列組成物僅供說明而不用以限制本發明之範圍。組成物1 : 可濕化粉末傺使用以下成份製成：重量份數活性化合物（表2中之1號化合物） 2 0 矽藻土 7 5 界面活性劑 5 —— (主要成份二烷基苯磺酸酯）混合以上各成份並碾磨成均勻粉末。組成物2 : 可濕化粉末俗使用下列成份製成：重置份數活性化合物（表2中之10號化合物） 4 0 白碩 10 矽藻土 4 7 、、Sorbol " 5039 3 (來自Τ0Η0 Chemical, Inc.之界面活性劑 :主要成份：聚連氧伸乙基烷基芳基醚磺酯酯）混合以上各成份並碾磨成均勻粉末。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中B國家«準(CNS)甲4規格（210x297公龙） —38 - 201737 Λ 6 13 6 五、發明説明（36) 組成物3 : 可乳化之濃縮組成物傜使用下列成份製成：重量份數活性化合物（表2中之5號化合物） 30

Sorbol 々 30D5X 1 5 (Τ0Η0 Chemicals，Inc. 非離子性/陰離子性界面活性剤摻合體） (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 二甲苯二甲基甲醛胺 2 5 3 0 混合以上各成份而得可乳化之濃縮組成物組成物4 : 撒佈粉劑傜使用下列成份製榑：裝· -訂. 線- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製活性化合物（表2中之1號化合物） N，N —高嶺土 (TSUCHIYA KAOLIN, Inc.) 重量份數 2 9 8 徹底混合以上各成份並碾磨而得撒佈粉劑。進行以下實例以測定本發明化合物之殺徽菌效力並評供其充作農業/園藝用殺徽菌劑之活性成份的用途。 k紙張尺度遑用中B Η家楳毕(CNS)肀4規格(210父297公货） -39 - Λ 6 13 6 201737 五、發明説明（37) 在實驗中，本發明化合物傜示於以上表2中，而對照化合物僳由以下表3中所用之代號（A、 B、 C)示出。閲讀背面之注意事項填寫本 ~w 裝玎線，經濟部中央標準局员工消費合作社印製 6紙張尺度边用中a國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐） -40 - 201737 Λ 6 13 6 五、發明説明（38) 經濟部中央標準局貝工消t合作社印製 iUi- 化合物化學式附註 A CH3〇 C C02CH3 掲示於日本專利公告（公開 > 案 277652號中 B π ch3o / co2ch3 掲示於歐洲專利公告案1 7 8 8 2 6號 C /N、 CH3 〔W\ ch3o / 〆 cozch3 掲示於日本專利公告（公開）案 2 6 5 6 6 9號中 η 先閲讀背之注意事項再 m 寫本裝.....5.:線 .紙張尺度边用中SB家樣準(CNS)甲4規格(210x297公;a：) 41 - Λ 6 13 6 201737 五、發明説明（39) 測試1 : 本發明化合物對小麥白粉病之效力評估：含測試化合物之可濕化粉末係以和組成物1中所述之相同方式製成並用水稀釋而得含有給定濃度測試化合物之測試溶液。再將測試溶液以1 0 m又/缽之施用比例，由莖一葉施加方式施加至缽中成長之小麥（品種：1^(^111肘-〇. 61; 1 —或2 —葉階段）。在測試溶液經空氣乾燥之後，植物以Ery s i phe gram i n i s接種。接種係由噴灑由受-白粉徽薗感染之小麥葉子上收集之孢子懸浮液而進行。經處理植物保持在溫室内7—10天並測定每一植物葉子上之権病區部份。疾病控制值（=預防值）係由以下公式算得預防值：預防值（％) =〔（U-F) / U〕X100 式中，U為0未經處理部份上之罹病區百分比平均值，T 為經處理部分之罹病區百分比平均值。結果示於表4中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製本紙張反度遑用中國Η家標毕(CNS) f 4規格(210x297公龙） -42 - 201737 五、發明説明（4〇) 66 ΛΟ 經濟部中央標準局员工消费合作社印製表 4 化合物活性成份濃度預防值號碼 ( P P m ) ( %) 1 2 0 〇 1 〇 0 2 2 0 0 9 5 3 2 〇〇 1 〇〇 4 2 0 0 9 5 5 2 0 0 1 0 0 6 2 〇〇 1 0 〇 7 2 0 0 ~ ' 1 〇〇 8 2 0 0 9 7 9 2 0 0 9 6 1 1 2 0 0 9 8 1 3 2 〇 0 1 〇〇 1 5 2 0 0 1 〇 0 1 6 2 〇 0 7 9 1 7 2 0 0 9 0 1 8 2 0 0 9 8 2 0 2 〇 0 1 0 〇 2 1 2 0 0 9 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 線. 本紙張尺度逍用中a Η家«準(CNS)甲4規格(210x297公;¢) 43 - 201737 五、發明説明（41) 66 ΛΒ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製寿4·(猜）化合物活性成份濃度預防值號碼 ( P P m ) (%) 2 2 2 〇 0 1 〇 0 2 3 2 〇 0 1 0 〇 2 4 2 〇 0 6 8 2 5 2 〇〇 7 8 2 8 2 〇〇 1 〇 0 2 9 2 0 〇 1 〇 0 3 2 2 0 0 - 1 〇 0 3 6 2 〇 0 1 0 〇 3 7 2 0 0 9 6 3 8 2 0 0 1 0 0 3 9 2 0 〇 9 9 4 0 2 〇 0 9 9 4 1 2 〇〇 9 9 4 2 2 0 〇 9 7 4 3 2 〇 0 9 8 4 4 2 0 〇 1 0 0 4 5 2 0 〇 g 9 4 6 2 〇〇 9 9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝. 訂* 本紙張尺度逍用中a B家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐） -44 一 7 3' 17 ο 66 ΛΠ 五、發明説明（42) 經濟部中央標準局眞工消费合作社印製表 4 (續）化合物活性成份濃度預防值號碼 ( P P ΠΙ ) ( %) 4 7 2 0 0 9 9 4 8 2 〇 0 1 〇〇 4 9 2 0 0 9 9 5 0 2 0 〇 1 〇 0 5 2 2 0 0 7 0 5 3 2 〇 0 1 0 0 5 5 2 0 〇 8 2 5 7 2 0 0 9 8 5 8 2 〇 0 9 3 5 9 2 〇〇 7 0 6 0 2 0 0 9 2 6 1 2 0 0 9 2 6 2 2 〇 0 1 0 0 6 3 2 〇〇 1 0 〇 6 4 2 0 0 9 5 6 5 2 〇〇 9 3 ! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線· 本紙張尺度逍用中國國家楳準(CNS)甲4規格（210x297公龙） 45 - 201737 五、發明説明（43) Λ 6 13 6 經濟部中央標準局β工消費合作社印製弄4 (缍）化合物活性成份濃度預防值號碼 ( P P m ) ( η 6 8 2 0 〇 1 0 0 6 9 2 0 〇 1 0 0 7 0 2 0 0 1 0 0 A 2 0 〇〇 C 2 0 〇 1 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本^) 本紙張尺度逍用中B國家標準(CNS)甲4規格(210x297公 -46 201737 Λ6 13 6 五、發明説明（44) 測試2 : 本發明化合物對蕃茄晚疾病之效力評估含测試化合物之可濕化粉末偽依如組成物1中所述之相同方式製成並用水稀釋而得含給定濃度測試化合物之測試溶液。三株蕃茄（品種：Red Cherry)幼苗在塑膠缽（直徑：6公分）内成長到3 —或4 一葉階段。測試溶液以 lOmi? /缽之施用比值，由莖一葉施用方式施加至幼苗上。在測試溶液經空氣乾燥之後，幼苗用Phytophthora infestans接種。接種僳由噴灑在蕃茄之分離葉上形成之孢子懸浮液而進行。將接種後之植物先保持在2 ου下之濕室中24小時，再保持於溫室中2天。測定葉子罹病區之大小。疾病之發生以下指數分级： (請先閲讀背面之•注意事項再填寫本ICK) 裝- 經濟部+央標準局貝工消費合作社印製指數點區域〇無 1 小於1 / 3 3 1 / 3至 2/3 5 大於2 / 3 疾病之發生率（％)像由下式算出：本紙張尺;t逍用中國困家樣毕(CNS)f4規格(210x297公釐） Λ 6 13 6 201737 五、發明説明（45) 〇Xn〇+l Xrii+3Xn3+5Xn5 --χ 1 〇〇 5 (n〇+n_i+n3+n5) 式中，η。，ni , η；»和ns像為每缽中得到上列指數之葉子數目。疾病控制值係由下式算得控制百分比： - 預防值（％) = 〔（U_T) / U〕χιο〇式中，U為未經處理部分之疾病發生率（％)，T為經處理部分之疾病發生率（％)。結果示於以下表5中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製本紙尺度遑用中a B家標毕(CNS)甲4規格(210x297公:¢) -48 - 201737 Λ 6 Β6 五、發明説明（46) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製弄5 化合物活性成份濃度預防值號碼 ( Ρ Ρ ΠΙ ) (%) 1 2 〇 0 7 2 3 2 〇 0 1 0 〇 4 2 0 0 8 8 6 2 0 0 1 0 0 7 2 〇 0 1 〇〇 8 2 0 0 · 1 〇〇 9 2 0 0 1 〇 0 1 0 2 0 0 6 7 1 1 2 〇〇 1 0 0 1 2 2 〇 0 9 7 1 3 2 〇〇 1 〇 0 1 4 2 0 0 9 5 1 5 2 0 0 1 0 〇 1 6 2 〇 0 9 3 1 7 2 〇〇 9 5 1 8 2 〇 0 8 9 (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本一CDC) 裝· 訂_ 本紙張尺度边用中S S家樣毕(CNS)干4規格(210X297公釐） 49 201737 五、發明説明（47) 66 ΛΟ 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 m (鑛）化合物话性成份濃度預防值號碼 ( P P Π1 ) ⑴ 1 9 2 〇〇 9 6 2 0 2 0 0 1 0 0 2 1 2 0 0 7 9 2 2 2 〇 0 8 1 2 3 2 〇 0 9 9 2 4 2 〇 0 1 〇 0 2 5 2 0 〇 ' 1 0 0 2 6 2 〇 0 9 5 2 7 2 0 〇 9 8 2 8 2 0 0 · 7 4 2 9 2 0 0 1 0 0 3 1 2 〇〇 9 6 3 2 2 0 〇 8 9 3 3 2 〇〇 8 5 3 5 2 0 〇 9 2 3 6 2 〇 0 9 5 3 7 2 〇〇 9 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) 裝< 訂- 本紙張尺度逍用中B國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙） 50 - 201737 Λ 6 13 6 五、發明説明 (4汐經濟部中央標準局员工消费合作社印製 m 5 (鐘）化合物活性成伤濃度預防值號碼 ( P P Π1 ) ( %) 3 8 2 〇 0 8 7 3 9 2 〇〇 9 9 4 0 2 0 〇 9 4 4 1 2 0 0 1 0 0 4 4 2 〇 0 9 5 4 5 2 〇 0 9 0 4 7 2 〇〇 9 5 4 9 2 〇 0 1 〇 0 5 0 2 〇 0 9 6 5 1 2 0 〇 1 〇 0 5 2 2 0 〇 1 0 0 5 3 2 〇〇 1 〇〇 5 4 2 0 〇 1 8 8 5 6 2 0 〇 1 0 〇 5 7 2 0 〇 1 0 0 5 3 〇〇 9 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中a Η家樣毕(CNS)干4規格(210x297公;tt) -51 - 五、發明説明（49) 經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製化合物號碼活性成份濃度 (PPm) 預防值 (%) 5 9 2 0 0 1 0 0 6 0 2 0 0 1 0 0 6 1 2 0 0 9 4 6 2 2 0 0 6 4 6 3 2 0 0 9 5 6 4 2 0 0 9 0 6 5 2 0 0 9 1 6 7 2 0 0 9 5 6 8 2 0 0 9 5 A 2 0 0 1 5 B 2 0 0 0 C 2 0 0 〇本紙張尺度边用中困Η家榲準(CNS)甲4規格(210X297公釐) -52 -

Claims

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a、申請專利範圍附件一（A): 第80108287號專利申讅案中文申讅專利範園修正本民國81年12月修正種通式（I )所示之吡唑基丙烯酸衍生物：〇 II K2 Ν 、Ν. I Ri 〇〇— (W)q-A c=choch3 I C02CH3 請先閱讀-I I [I 注！意事項再填寫裝式中，Ri和R2分別示H或C2 - c5烷基，W示任意經C, 一 C4烷基取代之C, 一 C4伸烷基，任意經c: 一 C4烷基取代之C2 —C<r伸烯基，C2 — C4伸炔基，―〇一，一 S —或一NH— ; q 示◦或 1 ;A示C3 — C 7環烷基，苯基，棻基，睡唑基，睡盼基或紕啶基，彼等任意經X取代一或多次，其中X係選自C』一 C6烷基 ,c2 — C6烯基，C』一Cs烷氣基或C, — c6烷硫基，每一者任意經齒原子所取代；氫；齒原子；硝基；或苯氧基，其任意經一或多個選自C; 一c4烷基，C』一 c4烷氧基、鹵原子或三氣甲基的取代基所取代；但是先決條件為：二個相鄰的X可形成一環，而使A示棻。 2.如申請專利範圍第1項之化合物，其中A示訂線經濟部中央樣準局R工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公觉） 1 81.9.10,000 201737 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範面

請先W讀背面•之注意事項再填¢1,; 頁) 經濟部中央櫺準局員工消费合作社印製或經（X) Γ取代之c3 -c7環烷基，其中，X示C: _C<S院基，Ca - C<5播基，Ci —C6院氣基或C_z — C5烷硫基，每一者任意經鹵原子所取代；氩；鹵原子；硝基；或苯氣基，其任意經一或多個選自C, _C4烷基，Cy —c4烷氧基，鹵原子或三氟甲基的取代基所取代 ;而{為整數0—5;m為整數1一2;η為整數1一3 ;Ρ為整數1 一 4 ; r為整數1 一 12 ;但是先決條件為 :二個X可形成一環，而使Α示某。 3.如申請專利範圍第2項之化合物，式中，W示伸甲基，伸乙基，伸乙稀基，一0 —，一 S_,或一 NH — 而q不1。 4·如申請專利範圍第2項之化合物，式中，q=〇〇 5.如申請專利範圍第2項之化合物，式中，X示 Ci 一 c4院基，c2 — C3稀基或Ci — c3院氣基，毎一者任意經鹵原子所取代；氫；鹵原子；硝基或苯氧基农紙張尺度通用中國囿家標準（CMS>甲4規格（2〗0 X 297公泠） _ 2 - 81.9.10,000 201737 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍，其任意經1或多値選自下列之取代基所取代：c2 — C4烷基，Ci 一 C4烷氣基，鹵原子或三氟甲基；但先決條件為：二倨X可形成一環，而使A示某。 6. 如申請專利範圍第5項之化合物，式中，X示烷基，乙烯基，Cy — C3烷氣基，或甲硫基，每一者任意經鹵原子取代；Η;鹵原子；硝基或苯氣基，其任意經1或多個選自下列之取代基所取代：C, 一 C4烷基，C』_C4烷氣基，鹵原子或三覦甲基；但是先決條件為：二個相鄰之X可形成一環，而使A示某。 7. —種農業及園蓊用殺徽菌組成物，其包含如申請專利範圍第1項定義之通式（I)所示吡唑基丙烯酸衍生物作為活性成份。 8. —種通式（I)所示吡唑衍生物·♦ 請先 « 讀背面之注意事項再填寫本一裝訂 0H (II) ! CH0CH3 經濟部中央揉準局8工消费合作社印製 Rx C〇2CH3 式中，Ri和1^2各別示Η或C / 一 C5烷基。 9. 一種製備通式（I)所示吡唑基丙烯酸衍生物的方法：本紙張又度逋用中國囿家標準（CNS)甲4規格（210 X 297 'α'贷） -3 - 81.9.10,000 201737 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍 r2 〇 li OC- (W)q-A N 、N. I Ri C = CH0CH3 I C02CH3 (工） (請.先閲讀.背面之注意事項再广¾本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製式中，R:和只2分別示H或C / 一 C5烷基，W示任意經Ci -C4烷基取代之C2 -C4伸烷基，任意經C: 一烷基取代之c3 -C4伸烯基，C2 _C4伸炔基，一 0 —，一 S -或一 NH— ;q 示 0 或 1 ;A示Ca — C r環烷基，苯基，某基，睡唑基，睡吩基或吡啶基，彼等任意經X取代一或多次，其中X偽選自Ci — Ce烷基，C2 — 烯基，Ci — 〇6烷氣基或C, 一烷硫基，每一者任意經鹵原子所取代；氫；鹵原子；硝基；或苯氧基，其任意經一或多個選自C: —C4烷基，C, 一 C4烷氧基、鹵原子或三氟甲基的取代基所取代；但是先決條件為··二個相鄰的X可形成一環，而使A示棻. 此方法之特徽在於令通式（Π)所示吡唑衍生物： OH C = CHOCH3 I co2ch3 訂. 線. (II) 201737 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍式中，Ri和R2悉如上定義，在惰性溶劑之存在或不存在下，與通式（Π)所示羧酸反應： 0II HOC - (W) q-A式中，W,A和q悉如上定義。 10. —種製備通式（I)所示吡唑衍生物的方法： 0H (II) 請先閲讀背面乏注意事項再填寫t —裝， C = CH0CH3 I C02CK3 .線. 經濟部中央橾準扃8工消費合作社印製式中，Ri和112各別示Η或C: -c5烷基，此方法之特擞在於通式（IV)所示4 -苯甲氣基吡唑衍生物： R2 N 、N. [ Ri /OCH〗- c=choch3 [ C02CH3 (IV) 本纸張尺度通用争國國家標準（CNS)甲4規格（21()父297公货） -5 - 81.9.10,000 A7 201737 六、申請專利範圍式中，Ri和只2悉如上定義，在溶劑之存在下氫化反應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫>-. .装. 訂. •線. 經濟部t央標準局员工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297 «犛） -6 - 81.9.10,000