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TW201628861A - 含浸板、積層板及樹脂組成物 - Google Patents

含浸板、積層板及樹脂組成物 Download PDF

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TW201628861A
TW201628861A TW104142250A TW104142250A TW201628861A TW 201628861 A TW201628861 A TW 201628861A TW 104142250 A TW104142250 A TW 104142250A TW 104142250 A TW104142250 A TW 104142250A TW 201628861 A TW201628861 A TW 201628861A
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TW
Taiwan
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lignin
mass
phenol
resin composition
acid
Prior art date
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TW104142250A
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大橋康典
周霖
山本麻衣子
木村肇
大塚惠子
松本明博
Original Assignee
播磨化成股份有限公司
地方獨立行政法人 大阪市立工業研究所
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Publication date
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Abstract

本發明的含浸板，係含有：基材、及含浸於基材中的樹脂組成物；上述樹脂組成物係含有：木質素、酚類、及醛類的反應生成物。

Description

含浸板、積層板及樹脂組成物
本發明係關於含浸板、積層板及樹脂組成物，詳言之，係關於含浸板、由該含浸板積層而成的積層板、及該含浸板製造時所使用的樹脂組成物。
由在紙等基材中含浸樹脂成分而形成的含浸板、及由該含浸板複數積層而形成的積層板，廣泛使用作為例如電氣機械零件的佈線電路基板之支撐基板等。
對於此種含浸板及積層板通常要求耐熱性、機械強度、電絕緣性等各種物性。此處，為滿足上述特性，針對樹脂成分係使用可溶酚醛型酚樹脂等進行檢討。
更具體而言，例如提案有使酚類、與斑鳩菊油(vernonia oil)等植物油系的化合物，在酸性觸媒下進行反應，然後在鹼性觸媒下使與甲醛類進行反應而獲得可溶酚醛型酚樹脂組成物，再使其含浸並乾燥於纖維片狀基材中，再進行積層而獲得的積層板(參照專利文獻1)。
再者，提案有例如在將酚樹脂清漆含浸於紙基材中而獲得的預浸體上，重疊金屬箔經加熱及加壓而獲得的紙基材酚樹脂積層板(參照專利文獻2)。
再者，提案有例如在酸性觸媒下，在乾性油中使酚醛 型酚樹脂進行加成反應，然後在鹼觸媒下使醛類進行反應而獲得乾性油改質可溶酚醛酚樹脂，再使其含浸於紙基材中而獲得的預浸體及其積層板(參照專利文獻3)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開平7-224134號公報
專利文獻2：日本專利特開2004-244565號公報
專利文獻3：日本專利特開2011-122009號公報
另一方面，此種含浸板及積層板被要求配合用途的各種物性，例如：電絕緣性、加工性、耐熱性、機械強度、耐水性(耐濕性)等。
本發明之目的在於提供：配合用途的各種物性優異之含浸板、由該含浸板積層而成的積層板、以及該含浸板製造時所使用的樹脂組成物。
本發明[1]包含一種含浸板，係含有：基材、及含浸於上述基材中的樹脂組成物；上述樹脂組成物係含有：木質素、酚類、及醛類的反應生成物。
再者，本發明[2]包含如上述[1]所記載的含浸板，其中，上述木質素係經利用醋酸改質的木質素。
再者，本發明[3]包含如上述[1]或[2]所記載的含浸 板，其中，上述木質素的調配量相對於酚類100質量份，係5質量份以上且300質量份以下。
再者，本發明[4]包含如上述[1]~[3]中任一項所記載的含浸板，其中，上述醛類的調配量相對於上述木質素的酚性羥基與上述酚類的酚性羥基之總量100莫耳，係50莫耳以上且500莫耳以下。
再者，本發明[5]包含如上述[1]~[4]中任一項所記載的含浸板，其中，上述樹脂組成物係在相對於上述酚類100質量份存在1質量份以上且50質量份以下的鹼性觸媒下，含有經上述木質素、上述酚類、及上述醛類進行反應的反應生成物。
本發明[5]尚包含一種含浸板之製造方法，係上述[1]~[4]中任一項所記載的含浸板之製造方法；上述樹脂組成物係在相對於上述酚類100質量份存在1質量份以上且50質量份以下的鹼性觸媒下，含有經上述木質素、上述酚類、及上述醛類進行反應的反應生成物。
再者，本發明[6]包含一種積層板，係經複數板狀構件積層的積層板；其中，上述板狀構件之至少1者係上述[1]~[5]中任一項所記載的含浸板。
再者，本發明[7]包含一種樹脂組成物，係含有：木質素、酚類、及醛類的反應生成物。
本發明的含浸板、積層板及樹脂組成物係可達各種物性的提升。
1‧‧‧積層板
2‧‧‧含浸板
3‧‧‧補強板
圖1係本發明積層板之一實施形態，表示含浸板為單數的形態。
圖2係本發明積層板之另一實施形態，表示含浸板為複數的形態。
本發明的含浸板係由含有基材、及含浸於該基材中的樹脂組成物之預浸體構成，換言之，本發明的含浸板係含有：基材、及含浸於該基材中的樹脂組成物，較佳係由基材、及含浸於該基材中的樹脂組成物構成。即，其係含浸有樹脂組成物的基材。
基材並無特別的限制，係可列舉例如：硫酸鹽紙、短棉絨紙、芳醯胺紙等紙，以及綿布、玻璃纖維布、玻璃纖維不織布、芳醯胺布、玻璃纖維氈(glass fiber mat)、玻璃纖維紗束布等。該等基材係可單獨使用或併用2種以上。
基材較佳係可列舉紙、綿布、玻璃纖維布。
另外，基材的厚度並無特別的限制，配合目的及用途再行適當設定。
樹脂組成物係含有木質素、酚類、及醛類的反應生成物，較佳係由木質素、酚類、及醛類的反應生成物構成。
木質素係由癒創木基木質素(guaiacyl lignin)(G型)、紫丁香基木質素(Syringyl lignin)(S型)、對羥苯基木質素(H型)等基本骨架構成的高分子酚性化合物，在全部植物中均含有。工業性所取出的此種天然木質素，已知有例如：從植物原料利用洗滌鹼法(soda method)、亞硫酸法、硫酸鹽法等製造紙漿時，在所排出廢液(黑液)中含有的鹼木質素、亞硫酸鹽木質素、硫酸鹽木質素(kraft lignin)等。
木質素具體而言係可列舉：源自木本系植物的木質素、源自草本系植物的木質素。
源自木本系植物的木質素係可列舉例如針葉樹(例如杉等)中所含有的針葉樹系木質素，例如闊葉樹中所含有的闊葉樹系木質素等。此種源自木本系植物的木質素係未含有以H型為基本骨架的木質素，例如針葉樹系木質素係以G型作為基本骨架，闊葉樹系木質素係以G型與S型作為基本骨架。
源自草本系植物的木質素係可列舉例如禾本科植物(麥稈、稻稈、玉蜀黍、竹子等)中所含有的禾本系木質素等。此種源自草本系植物的木質素係以H型、G型及S型全部作為基本骨架。
該等木質素係可單獨使用或併用2種以上。
木質素較佳係可列舉源自草本系植物的木質素、更佳係可列舉源自玉米秸稈(玉蜀黍的蕊、莖、葉等)之源自草本系植物的木質素。
再者，木質素從反應性的觀點，可列舉較佳係依9質量%以上、更佳係依14質量%以上的比例含有H型基本骨架。
再者，木質素較佳係利用羧酸改質。即，木質素較佳係使用經利用羧酸進行改質的木質素(以下有稱為羧酸改質木質素的情況)。
羧酸改質木質素中，羧酸係可列舉例如具有1個羧基的羧酸(以下有稱為單官能羧酸的情況)，具體而言，可列舉例如：飽和脂肪族單官能羧酸、不飽和脂肪族單官能羧酸、芳香族單官能羧酸等。
飽和脂肪族單官能羧酸係可列舉例如：醋酸、丙酸、丁酸、月桂酸等。
不飽和脂肪族單官能羧酸係可列舉例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、亞麻油酸等。
芳香族單官能羧酸係可列舉例如：苯甲酸、2-苯氧基苯甲酸、4-甲基苯甲酸等。
該等羧酸係可單獨使用或併用2種以上。
羧酸較佳係可列舉飽和脂肪族單官能羧酸、更佳係可列舉醋酸(換言之，木質素係使用經利用醋酸改質的木質素)。若使用上述羧酸則可輕易地獲得羧酸改質木質素，又，所獲得羧酸改質木質素如後述，由於對有機溶劑的溶解性較高、且熔融溫度較低溫(100~200℃左右)，因而處置性亦優異。
再者，羧酸係可調製成水溶液。此情況，羧酸水溶液的濃度並無特別的限制，可適當設定。
羧酸改質木質素之製造方法並無特別的限制，可根據公知方法。
具體而言，例如將成為木質素原料的植物材料(例如針葉樹、闊葉樹、禾本科植物等)，使用羧酸(較佳係醋酸)浸提，藉此可以紙漿廢液之形式獲得羧酸改質木質素。
浸提方法並無特別的限制，例如使成為木質素原料的植物材料、與羧酸及無機酸(例如鹽酸、硫酸等)混合並進行反應。
羧酸的調配比例係相對於成為木質素原料的植物材料100質量份，羧酸(100%換算)例如為500質量份以上、較佳為900質量份以上，且例如為30000質量份以下、較佳為15000質量份以 下。
再者，無機酸的調配比例係相對於成為木質素原料的植物材料100質量份，無機酸(100%換算)例如為0.01質量份以上、較佳為0.05質量份以上，且例如為10質量份以下、較佳為5質量份以下。
再者，反應條件係反應溫度例如為30℃以上、較佳為50℃以上，且例如為400℃以下、較佳為250℃以下。又，反應時間例如為0.5小時以上、較佳為1小時以上，且例如為20小時以下、較佳為10小時以下。
藉由此種浸提，可在獲得紙漿之同時以紙漿廢液之形式獲得羧酸改質木質素。
其次，施行該方法時，利用過濾等公知分離方法分離紙漿，並回收濾液(紙漿廢液)，視需要再將未反應的羧酸藉由利用例如旋轉式蒸發器、減壓蒸餾等公知方法予以除去(餾除)。然後，添加大量過剩的水而使羧酸改質木質素沉澱，藉由施行過濾，以固形份之形式回收羧酸改質木質素。
再者，獲得羧酸改質木質素的方法並不侷限於上述，例如使未利用羧酸改質的木質素(以下稱為未改質木質素)與羧酸進行反應，藉此亦可獲得羧酸改質木質素。
此種方法中，未改質木質素較佳係可列舉粉末狀未改質木質素。
粉末狀未改質木質素的平均粒徑係例如為0.1μm以上、較佳為5μm以上，且例如為1000μm以下、較佳為500μm以下。
若平均粒徑在上述範圍內，則可抑制未改質木質素凝聚，可使未改質木質素對羧酸呈良好分散。
另外，粉末狀未改質木質素係藉由將塊狀未改質木質素利用公知方法施行乾燥及粉碎而可獲得，且亦可使用市售物。
使未改質木質素與羧酸進行反應的方法，例如使未改質木質素、與羧酸及無機酸(例如鹽酸、硫酸等)混合並進行反應。
羧酸的調配比例係相對於未改質木質素100質量份，羧酸(100%換算)例如為300質量份以上、較佳為500質量份以上，且例如為15000質量份以下、較佳為10000質量份以下。
再者，無機酸的調配比例係相對於未改質木質素100質量份，無機酸(100%換算)例如為0.01質量份以上、較佳為0.05質量份以上，且例如為10質量份以下、較佳為5質量份以下。
再者，反應條件係反應溫度例如為30℃以上、較佳為50℃以上，且例如為400℃以下、較佳為250℃以下。又，反應時間係例如為0.5小時以上、較佳為1小時以上，且例如為20小時以下、較佳為10小時以下。
此種羧酸改質木質素的處置性優異。
即，未利用羧酸改質的木質素由於對有機溶劑的溶解性較低、且不會熔融，因而依照用途會有處置性較差的情況。
另一方面，如上述經利用羧酸改質的木質素，由於對極性有機溶劑(例如：丙酮、甲醇、酚、四氫呋喃、乙腈、N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲亞碸、六甲基膦醯胺等)的溶解性較高、且在熔融溫度較低溫(100~200℃程度)下可熔融，故處置性優異。
所以，羧酸改質木質素亦可使用作為上述有機溶劑的溶液。此情況，溶液中的羧酸改質木質素濃度係例如為10質量%以上、較佳為30質量%以上。
再者，羧酸改質木質素的平均粒徑係例如為0.1μm以上、較佳為5μm以上，且例如為2cm以下、較佳為1cm以下。
再者，木質素(較佳係羧酸改質木質素)的酚性羥基當量係例如為100g/eq以上、較佳為300g/eq以上，且例如為1700g/eq以下、較佳為1350g/eq以下。
另外，酚性羥基當量係根據後述實施例求取。
酚類係酚及其衍生物(酚改質體)，例如酚，以及例如鄰甲酚、對甲酚、對第三丁基酚、對苯基酚、對異丙苯基酚、對壬基酚、2,4-或2,6-二甲酚等雙官能性酚衍生物；例如間甲酚、間苯二酚、3,5-二甲酚等三官能性酚衍生物；例如：雙酚A、二羥二苯基甲烷等四官能性酚衍生物等。又，酚衍生物亦可列舉例如氯、溴等經鹵取代的鹵化酚類；例如經利用含脂肪酸之油脂(桐油等)改質的油脂改質酚類(桐油改質酚等)等。該等酚類係可單獨使用或併用2種以上。另外，使用酚的衍生物(酚改質體)時，酚進行改質的時序並無特別的限制，在木質素、酚類及醛類進行反應前、或反應後、或在反應之同時均可。
酚類較佳係可列舉酚。
醛類係可列舉例如：甲醛、聚甲醛、乙醛、苯甲醛、三、四(tetraoxane)等。又，醛之一部分亦可被糠醛、糠醇等所取代。該等醛類係可單獨使用或併用2種以上。
醛類較佳係可列舉甲醛、聚甲醛。
再者，醛類係可使用作為例如水溶液。此種情況，醛類的濃度係例如為10質量%以上、較佳為20質量%以上，且例如為80質量%以下、較佳為70質量%以下。
而且，在使木質素(較佳係羧酸改質木質素)、酚類及醛類進行反應時，調配該等並進行加熱。
調配比例係相對於木質素、酚類及醛類的總量，木質素係例如為4質量%以上、較佳為6質量%以上，且例如為60質量%以下、較佳為50質量%以下。又，酚類係例如為20質量%以上、較佳為25質量%以上，且例如為80質量%以下、較佳為70質量%以下。又，醛類係例如為15質量%以上、較佳為20質量%以上，且例如為50質量%以下、較佳為40質量%以下。
再者，木質素的調配量依質量基準計，相對於酚類100質量份，例如為5質量份以上、較佳為10質量份以上，且例如為300質量份以下、較佳為200質量份以下。
再者，醛類的調配量相對於木質素的酚性羥基、與酚類的酚性羥基之總量100莫耳，例如為50莫耳以上、較佳為100莫耳以上，且例如為500莫耳以下、較佳為400莫耳以下。
若各成分的調配比例在上述範圍內，則可達因應用途的各種物性提升。
再者，該反應中添加有鹼性觸媒。
鹼性觸媒係可列舉例如：氧化鎂、氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鈣等鹼土族金屬的氧化物及/或氫氧化物；或例如二甲胺、三乙胺、丁胺、二丁胺、三丁胺、二伸乙三胺、二氰二胺等脂肪族胺；或例如N,N-二甲基苄胺等芳香脂肪族胺；苯胺、1,5-萘二胺等芳香 族胺；氨；其他尚可列舉2價金屬之環烷酸、2價金屬之氫氧化物等。該等鹼性觸媒係可單獨使用或併用2種以上。
另外，鹼性觸媒的調配比例係配合鹼性觸媒的種類、酚類的種類、醛類的種類等再行適當設定。
鹼性觸媒較佳係可列舉鹼土族金屬的氫氧化物、脂肪族胺，從達機械強度提升的觀點，更佳係可列舉鹼土族金屬，又，從達耐熱性提升的觀點，更佳係可列舉脂肪族胺。
鹼性觸媒的調配比例係依照木質素、酚類及醛類的反應條件、觸媒種類、所需物性等而有所差異，例如相對於酚類100質量份，例如為1質量份以上、較佳為1.5質量份以上，且例如為50質量份以下、較佳為40質量份以下。
若鹼性觸媒的調配比例在上述範圍內，則可達含浸板的各種物性提升。
例如為達耐熱性、機械強度、耐水性(耐濕性)等之提升時，鹼性觸媒的調配比例係相對於酚類100質量份，例如為7質量份以上、較佳為10質量份以上，且例如為50質量份以下、較佳為40質量份以下。
若鹼性觸媒的調配比例在上述範圍內，當因木質素被利用醋酸等進行改質，而導致鹼性觸媒遭消耗的情況，仍可確保足夠的鹼性觸媒，因而木質素、酚類及醛類的反應性優異。結果，藉由使用所獲得的樹脂組成物，便可獲得耐熱性、機械強度及耐水性(耐濕性)均優異的含浸板。又，若鹼性觸媒的調配比例在上述範圍內，則所獲得樹脂組成物對甲醇等有機溶劑呈良好地溶解，因而可達後述清漆調製等時作業性的提升。
再者，例如為達電絕緣性及加工性之提升時，鹼性觸媒的調配比例係相對於酚類100質量份，例如為1質量份以上、較佳為1.5質量份以上，且例如未滿7質量份、較佳為5質量份以下。
若鹼性觸媒的調配比例在上述範圍內，則木質素、酚類及醛類的反應速度等受控制，結果藉由使用所獲得的樹脂組成物，可獲得電絕緣性(低介電率)及加工性均優異的含浸板。
另外，鹼性觸媒的添加時序並無特別的限制，可預先添加於木質素、酚類及醛類之至少任一者中，或亦可在木質素、酚類及醛類調配時同時添加，此外，亦可在木質素、酚類及醛類調配後添加。
木質素、酚類及醛類反應時的反應條件，係依照鹼性觸媒的種類及調配量等再行適當設定，反應溫度係例如為50℃以上、較佳為60℃以上，且例如為140℃以下、較佳為120℃以下。又，反應時間係例如為0.5小時以上、較佳為1小時以上，且例如為10小時以下、較佳為8小時以下。
藉此，可獲得木質素、酚類及醛類的反應生成物。更具體而言，藉由在鹼性觸媒下酚類與醛類的反應，可獲得可溶酚醛型酚樹脂，且該可溶酚醛型酚樹脂利用木質素進行改質。以下有將所獲得生成物稱為含木質素之可溶酚醛型酚樹脂的情況。
再者，木質素、酚類及醛類的反應，如上述，可統括調配上述各成分進行反應，從達耐熱性提升的觀點，亦可依序調配上述各成分進行反應。另外，當依序調配上述各成分進行反應時，木質素、酚類及醛類的調配比例係與統括調配上述各成分進行反應的情況相同。
更具體而言，依序調配上述各成分進行反應時，首先，使木質素與酚類在酸觸媒下進行反應。
酸觸媒係可列舉例如有機酸、無機酸等。
有機酸係可列舉例如：甲磺酸、對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、異丙苯磺酸、二壬基萘單磺酸、二壬基萘二磺酸等磺酸化合物；例如：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸單丁酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯等具碳數1~18之烷基的磷酸酯類；例如：甲酸、醋酸、草酸等。
無機酸係可列舉例如磷酸、鹽酸、硫酸、硝酸等。
該等酸觸媒係可單獨使用或併用2種以上。
酸觸媒較佳係可列舉有機酸、更佳係可列舉草酸。
酸觸媒的調配比例係相對於酚類100質量份，酸觸媒係例如為0.1質量份以上、較佳為0.3質量份以上，且例如為20質量份以下、較佳為15質量份以下。
再者，該反應中的反應條件，係在惰性環境及大氣壓下，反應溫度例如為50℃以上、較佳為80℃以上，且例如為200℃以下、較佳為180℃以下。又，反應時間例如為1小時以上、較佳為2小時以上，且例如為20小時以下、較佳為15小時以下。
其次，該方法中，使依照上述獲得的反應生成物(及未反應的木質素及/或酚類)、與醛類，在上述鹼性觸媒下進行反應。
該反應中的反應條件，係反應溫度例如為50℃以上、較佳為60℃以上，且例如為140℃以下、較佳為120℃以下。又，反應時間例如為0.5小時以上、較佳為1小時以上，且例如為10小時以下、較佳為8小時以下。
即便此種方法，亦可以木質素、酚類及醛類之反應生成物的形式獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂。
從達各種物性、特別係耐水性提升的觀點，較佳係統括調配上述各成分進行反應。
再者，上述反應中，當鹼性觸媒係使用鹼土族金屬的氫氧化物等時，視需要利用酸進行中和處理。
酸並無特別的限制，配合鹼性觸媒的種類再行適當選擇。具體而言，可列舉例如鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸等無機酸等。又，酸的添加量並無特別的限制，配合鹼性觸媒的添加量等再行適當設定。
再者，該方法中，視需要使所獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂利用公知方法乾燥。
再者，樹脂組成物係視需要可含有酚樹脂硬化劑。
酚樹脂硬化劑並無特別的限制，可使用公知的硬化劑。具體而言，可列舉例如六亞甲基四胺、羥甲基三聚氰胺、羥甲基脲、酚系酚醛等。
該等酚樹脂硬化劑係可單獨使用或併用2種以上。
酚樹脂硬化劑的調配比例係配合目的及用途再行適當設定。
再者，樹脂組成物係可更進一步含有添加劑。
添加劑係可列舉在樹脂組成物中所添加的公知添加劑，例如：難燃劑(磷化合物、鹵化合物、胺樹脂等)、硬化促進劑、填充劑、著色劑、可塑劑、安定劑、脫模劑(硬脂酸鋅等金屬皂等)等。
該等添加劑係可單獨使用或併用2種以上。添加劑的含有量係在不致抑制本發明優異效果之範圍內，配合目的及用途再行適當設定。
再者，添加劑係可預先添加於木質素、酚類及醛類之至少任一者中，又，亦可在木質素、酚類及醛類調配時同時添加，又，亦可在木質素、酚類及醛類調配後添加，此外，亦可直接添加於該等的反應生成物中。
由於依此所獲得樹脂組成物係含有木質素、酚類及醛類的反應生成物，因而可獲得具備有因應用途之各種物性的含浸板及積層板。又，若木質素係使用經利用羧酸改質的木質素，則由於處置性優異，因而可輕易且操作性佳地獲得上述樹脂組成物。
另外，此種樹脂組成物亦涵蓋於本發明範圍中。
再者，當使用樹脂組成物獲得含浸板時，例如：首先，調製樹脂組成物的清漆，使所獲得清漆含浸於基材中，並施行乾燥。
樹脂組成物的清漆係藉由將上述樹脂組成物溶解及/或稀釋於有機溶劑中而可獲得。
有機溶劑係可列舉例如：丙酮、甲乙酮、甲醇、酚、四氫呋喃、乙腈、N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲亞碸、六甲基膦醯胺等極性有機溶劑等。該等有機溶劑係可單獨使用或併用2種以上。
再者，當木質素、酚類及醛類的反應生成物係以有機溶劑的溶液及/或分散介質形式獲得時，該有機溶劑亦可直接使用作為清漆的有機溶劑。
樹脂組成物清漆中的固形份濃度係例如為10質量% 以上、較佳為20質量%以上，且例如為80質量%以下、較佳為70質量%以下。
使所獲得清漆含浸於基材中的方法並無特別的限制，可列舉例如使用各種塗佈機、噴霧機等公知塗佈裝置，將清漆塗佈於基材上的方法；例如將基材浸漬於清漆中的方法等。較佳係將基材浸漬於清漆中。
清漆相對於基材的含浸比例(樹脂含浸率)係例如相對於乾燥後基材及樹脂組成物(固形份)的總質量，清漆中的樹脂組成物(固形份)質量係例如為10%以上、較佳為20%以上，且例如為90%以下、較佳為80%以下。
乾燥條件並無特別的限制，乾燥溫度係例如為30℃以上、較佳為40℃以上，且例如為80℃以下、較佳為60℃以下。又，乾燥時間係例如為1小時以上、較佳為2小時以上，且例如為100小時以下、較佳為80小時以下。
藉此，可獲得含浸板。
另外，含浸板的厚度並無特別的限制，配合目的及用途再行適當設定。
根據依此所獲得的含浸板，由於使用有上述樹脂組成物，因而可獲得優異的各種物性。因此，上述含浸板適用於積層板的製造。
本發明的積層板係由複數(2以上)板狀構件積層而成，該板狀構件之至少一者係使用上述含浸板。
更具體而言，如圖1所示，積層板1係具備有：作為板狀構件的單數(1片)含浸板2、以及在其至少一側表面上積層之作 為板狀構件的補強板3(後述)。又，此情況，在含浸板2的另一側表面上，亦可具備有補強板3(後述)(參照二點鏈線)。
再者，例如圖2所示，積層板1係可具備有相互積層複數(例如4片)作為板狀構件的含浸板2。又，此情況，所積層含浸板2之最靠外側之一側面及/或另一側面(即圖2的紙面最上側之表面及/或紙面最下側之表面)，亦可具備有作為板狀構件的補強板3(後述)(參照二點鏈線)。
再者，雖未圖示，但當複數含浸板2積層時，亦可使補強板3介於該含浸板2之間。
補強板3係可列舉例如：銅及/或其合金、鋁及/或其合金等金屬箔等。該等補強板係可單獨使用或併用2種以上。
另外，補強板3的厚度並無特別的限制，配合目的及用途再行適當設定。
此種積層板1係將單數或複數含浸板2、與視需要而具備的補強板3，利用公知方法進行積層，並藉由加熱及加壓而可獲得。
加熱條件係加熱溫度例如為100℃以上、較佳為120℃以上，且例如為250℃以下、較佳為220℃以下。又，壓力係例如為1MPa以上、較佳為2MPa以上，且例如為50MPa以下、較佳為40MPa以下。
藉此，可獲得積層板1。
再者，所獲得積層板1視需要可施行熱處理而使硬化。
此情況，熱處理條件係加熱溫度例如為100℃以上、 較佳為120℃以上，且例如為250℃以下、較佳為220℃以下。又，加熱時間係例如為0.5小時以上、較佳為1小時以上，且例如為10小時以下、較佳為8小時以下。
另外，熱處理係可為1階段處理，亦可為多階段(2階段以上)處理。
再者，由於依此所獲得積層板1係具備有使用上述樹脂組成物的含浸板2，因而可獲得優異的各種物性。
所以，此種積層板1及含浸板2係可廣泛使用於各種產業領域，更具體而言，係適用作為例如：配電盤、變壓器、車輛等電氣機械零件的佈線電路基板之支撐基板等。又，上述積層板1及含浸板2視需要施行加工，亦適用作為軸承、齒輪等的夾具材料，以及其他例如絕緣板、絕緣支撐物、絕緣間隔物、配電盤‧斷路器‧變壓器‧車輛等的電氣‧機械零件等。
[實施例]
其次，針對本發明根據實施例及比較例進行說明，惟本發明並不因下述實施例而受限定。又，以下說明中在無特別聲明的前提下，「份」及「%」均係質量基準。另外，以下記載中所使用的調配比例(含有比例)、物性值、參數等具體數值，係可替代為上述「實施方式」中所記載對應於該等的調配比例(含有比例)、物性值、參數等記載之上限值(依「以下」、「未滿」所定義之數值)、或下限值(依「以上」、「超過」所定義之數值)。
<醋酸改質木質素之製造> [製造例1]
將玉米秸稈100質量份，與95質量%醋酸1000質量份及硫酸3質量份混合，於回流下進行4小時反應。反應後，施行過濾而除去紙漿，回收紙漿廢液。接著，使用旋轉式蒸發器除去紙漿廢液中的醋酸，濃縮至體積成為1/10為止後，添加該濃縮液10倍量(質量基準)的水，藉由施行過濾，以固形份之形式獲得醋酸改質木質素。
所獲得醋酸改質木質素的酚性羥基當量係435.9g/eq。
另外，酚性羥基當量係依照以下方法求取。
即，首先，使醋酸改質木質素試料10mg溶解於2-甲氧基乙醇/水(1/1、w/w)10mL中，製成種子試料。
其次，將種子試料1mL利用2-甲氧基乙醇/水(1/1、w/w)稀釋成10mL，製成試料1。
更進一步將種子試料1mL利用2-甲氧基乙醇/2N氫氧化鈉水溶液(1/1、w/w)稀釋成10mL，製成試料2。
然後，將所獲得的2種試料(試料1及試料2)提供進行以下所示的吸光度測定。
更具體而言，首先，在前後的槽中裝入2-甲氧基乙醇/水(1/1、w/w)，並取基線，接著將試料1安裝於基準側，且將試料2安裝於試料側，測定296nm與366nm的吸收(吸光度)。
另外，296nm的吸收(吸光度)係因下式(1)的結構造成，又相關酚性羥基濃度的莫耳吸光係數係4100L/(mol‧cm)。
再者，366nm的吸收(吸光度)係因下式(2)的結構造成，相關酚性羥基濃度的莫耳吸光係數係37250L/(mol‧cm)。
然後，從上述2個波長下的吸收(吸光度)及莫耳吸光係數，求取試料中的酚性羥基濃度，並換算為酚性羥基當量。
<<電絕緣性及加工性之提升>> <樹脂組成物之調製> [實施例1]
在具備有回流冷卻器、溫度計、攪拌機及點滴漏斗的四口1L分離式燒瓶中，於溫度40℃下裝填入酚(Nacalai Tesque公司製)141g(1.5莫耳)。
接著，於40℃下添加製造例1所獲得醋酸改質木質素42.3g(相對於酚100g相當於30g)並攪拌。
接著，添加37%福馬林(甲醛水溶液(Nacalai Tesque公司製))186g(2.3莫耳)。
另外，甲醛的調配量係相對於醋酸改質木質素的酚性羥基、與酚的酚性羥基之總量100莫耳，為144莫耳。
再者，對作為鹼性觸媒之三乙胺(Nacalai Tesque公司製)添加酚的2質量%(141×0.02=2.8g)，並攪拌製成均勻物。
接著，將溫度徐緩提升至(歷時約1小時)80℃，並依80℃進行3小時反應。然後，利用蒸發器除去水等，藉由施行減壓乾燥，以反應生成物的形式獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂。將 其作為樹脂組成物。
[實施例2]
除將醋酸改質木質素的調配比例變更為70.5g(相對於酚100g相當於50g)，且將37%福馬林(甲醛水溶液)的調配比例變更為189.2g(2.33莫耳)之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂。將其作為樹脂組成物。
另外，甲醛的調配量係相對於醋酸改質木質素的酚性羥基、與酚的酚性羥基之總量100莫耳，為140莫耳。
[實施例3]
除將醋酸改質木質素的調配比例變更為141g(相對於酚100g相當於100g)，且將37%福馬林(甲醛水溶液)的調配比例變更為195g(2.41莫耳)之外，其餘均與實施例1同樣地獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂。將其作為樹脂組成物。
另外，甲醛的調配量係相對於醋酸改質木質素的酚性羥基、與酚的酚性羥基之總量100莫耳，為132莫耳。
[實施例4]
除將37%福馬林(甲醛水溶液)的調配比例變更為390.8g(4.82莫耳)之外，其餘均與實施例3同樣地獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂。將其作為樹脂組成物。
另外，甲醛的調配量係相對於醋酸改質木質素的酚性羥基、與酚的酚性羥基之總量100莫耳，為364莫耳。
[實施例5]
除將37%福馬林(甲醛水溶液)的調配比例變更為377.8g(4.66莫耳)之外，其餘均與實施例2同樣地獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂。將其作為樹脂組成物。
另外，甲醛的調配量係相對於醋酸改質木質素的酚性羥基、與酚的酚性羥基之總量100莫耳，為331莫耳。
[比較例1]
在具備有回流冷卻器、溫度計、攪拌機及點滴漏斗的四口1L分離式燒瓶中，於溫度40℃下裝填入酚(Nacalai Tesque公司製)141g(1.5莫耳)。
接著，添加37%福馬林(甲醛水溶液(Nacalai Tesque公司製))186g(2.3莫耳(酚的約1.5倍))，且對作為鹼性觸媒之三乙胺(Nacalai Tesque公司製)添加酚的2質量%(141×0.02=2.8g)，並攪拌製成均勻物。
接著，將溫度徐緩提升至(歷時約1小時)80℃，並依80℃進行3小時反應。然後，利用蒸發器除去水等，藉由施行減壓乾燥，以反應生成物的形式獲得可溶酚醛型酚樹脂。將其作為樹脂組成物。
<樹脂組成物之評價及硬化溫度之設定>
針對各實施例及比較例所獲得樹脂組成物，利用示差掃描熱量測定(DSC)進行分析。其結果係任一樹脂組成物均觀測到因硬化反 應造成的發熱尖峰。
更具體而言，各實施例之樹脂組成物的發熱尖峰係約200~220℃，比較例之樹脂組成物的發熱尖峰係約160~170℃。
由此項結果，以下將各實施例之樹脂組成物的硬化溫度設定為200℃，且將比較例之樹脂組成物的硬化溫度設定為160℃。
<積層板之製造> [實施例6]
將實施例1所獲得樹脂組成物溶解於四氫呋喃中，調製得清漆(固形份50質量%)。
其次，使所獲得清漆，依樹脂含浸率(樹脂組成物(固形份)之質量相對於乾燥後之基材與樹脂組成物(固形份)的總質量)成為50%的方式，含浸於紙基材(王子製紙公司製)中。然後，依40℃施行48小時乾燥，獲得含浸板。
接著，將所獲得含浸板重疊4片，於200℃、10MPa的條件下施行30分鐘加熱及加壓成形，獲得厚約1mm的積層板。
再者，將所獲得積層板於160℃下加熱1小時，接著於180℃下加熱1小時，進而在200℃下加熱2小時，藉此施行硬化處理。
[實施例7]
除使用實施例2所獲得樹脂組成物之外，其餘與實施例6同樣地製造含浸板及積層板，並對所獲得積層板施行硬化處理。
[實施例8]
除使用實施例3所獲得樹脂組成物之外，其餘與實施例6同樣地製造含浸板及積層板，並對所獲得積層板施行硬化處理。
[實施例9]
除使用實施例4所獲得樹脂組成物之外，其餘與實施例6同樣地製造含浸板及積層板，並對所獲得積層板施行硬化處理。
[實施例10]
除使用實施例5所獲得樹脂組成物之外，其餘與實施例6同樣地製造含浸板及積層板，並對所獲得積層板施行硬化處理。
[比較例2]
除使用比較例1所獲得樹脂組成物，且將形成積層板時的加熱溫度由200℃變更為160℃之外，其餘與實施例6同樣地製造含浸板及積層板，並對所獲得積層板施行硬化處理。
<積層板之評價>
針對各實施例及比較例所獲得積層板的物性施行評價。評價方法係如下。
(1)介電率
針對各實施例及各比較例所獲得積層板的介電率，使用阻抗分 析儀E4991A(Agilent Technologies公司製)，於頻率1GHz的條件下施行測定。將其結果示於表1。
另外，介電率係在積層板施行硬化處理的前後進行測定。
(2)沖孔加工性
針對各實施例及各比較例所獲得積層板中，利用沖孔直徑6mm施行沖孔加工，目視觀察所形成孔的周邊狀態，評價有無出現層間剝離等現象。將其結果示於表2。
另外，相關沖孔加工性的判定基準係參考ASTM D617「Punching Quality of Phenolic Laminate Sheets」(酚醛積層板之沖孔性能試驗方法)，製作以下的基準。
◎：徹底地進行沖孔，獲得漂亮的切斷面。
×：未徹底地進行沖孔，在孔的周邊存在2mm以上的大缺損或龜裂。
△：未徹底地進行沖孔，在孔的周邊存在未滿2mm的小缺損或龜裂。
<<耐熱性、機械物性及耐水性(耐濕性)之提升>> [實施例11]
在具備有回流冷卻器、溫度計、攪拌機及點滴漏斗的四口1L分離式燒瓶中，於溫度40℃下裝填入酚(Nacalai Tesque公司製)169.2g(1.8莫耳)。
接著，在40℃下添加製造例1所獲得醋酸改質木質素84.6g(相對於酚100g相當於50g)並攪拌。
接著，添加37%福馬林(甲醛水溶液(Nacalai Tesque公司製))466g(5.7莫耳)。
另外，甲醛的調配量係相對於醋酸改質木質素的酚性羥基、與酚的酚性羥基之總量100莫耳，為286莫耳。
再者，對作為鹼性觸媒之三乙胺(Nacalai Tesque公司製)添加酚的2質量%(169.2×0.02=3.38g)及木質素的16質量%(84.6×0.16=13.54g)合計量16.9g，並攪拌製成均勻物。
接著，將溫度徐緩提升至(歷時約1小時)95℃，並依95℃進行2小時反應。然後，利用蒸發器除去水等，藉由施行減壓乾燥，以反應生成物的形式獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂。將其作為樹脂組成物。
[實施例12]
在具備有回流冷卻器、溫度計、攪拌機及點滴漏斗的四口1L分離式燒瓶中，於溫度40℃下裝填入酚(Nacalai Tesque公司製)169.2g(1.8莫耳)。
接著，於40℃下添加製造例1所獲得醋酸改質木質素84.6g(相對於酚100g相當於50g)並攪拌。
接著，添加37%福馬林(甲醛水溶液(Nacalai Tesque公司製))310.7g(3.8莫耳)。
另外，甲醛的調配量係相對於醋酸改質木質素的酚性羥基、與酚的酚性羥基之總量100莫耳，為191莫耳。
再者，對作為鹼性觸媒之三乙胺(Nacalai Tesque公司製)添加酚的2質量%(169.2×0.02=3.38g)及木質素的16質量%(84.6×0.16=13.54g)合計量16.9g，並攪拌製成均勻物。
接著，將溫度徐緩提升至(歷時約1小時)95℃，並依95℃進行2小時反應。然後，利用蒸發器除去水等，藉由施行減壓乾燥，以反應生成物的形式獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂。將其作為樹脂組成物。
[實施例13]
在具備有回流冷卻器、溫度計、攪拌機及點滴漏斗的四口1L分離式燒瓶中，於溫度40℃下裝填入酚(Nacalai Tesque公司製)100g(1.1莫耳)。
接著，於40℃下添加製造例1所獲得醋酸改質木質素100g(相對於酚100g相當於100g)並攪拌。
接著，添加37%福馬林(甲醛水溶液(Nacalai Tesque公司製))276.5g(3.4莫耳)。
另外，甲醛的調配量係相對於醋酸改質木質素的酚性羥基、與酚的酚性羥基之總量100莫耳，為263莫耳。
再者，對作為鹼性觸媒之三乙胺(Nacalai Tesque公司製)添加酚的2質量%(100×0.02=2g)及木質素的16質量%(100×0.16=16g)合計量18g，並攪拌製成均勻物。
接著，將溫度徐緩提升至(歷時約1小時)95℃，並依95℃進行3小時反應。然後，利用蒸發器除去水等，藉由施行減壓乾燥，以反應生成物的形式獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂。將其作為樹脂組成物。
[實施例14]
在具備有回流冷卻器、溫度計、攪拌機及點滴漏斗的四口1L分離式燒瓶中，於溫度40℃下裝填入酚(Nacalai Tesque公司製)75g(0.8莫耳)。
其次，於40℃下添加製造例1所獲得醋酸改質木質素150g(相對於酚100g相當於200g)並攪拌。
接著，添加37%福馬林(甲醛水溶液(Nacalai Tesque公司製))220g(2.7莫耳)。
另外，甲醛的調配量係相對於醋酸改質木質素的酚性羥基、與酚的酚性羥基之總量100莫耳，為236莫耳。
再者，對作為鹼性觸媒之三乙胺(Nacalai Tesque公司製)添加酚的2質量%(75×0.02=1.5g)及木質素的16質量 %(150×0.16=24g)合計量26g，並攪拌製成均勻物。
接著，將溫度徐緩提升至(歷時約1小時)95℃，並依95℃進行2小時反應。然後，利用蒸發器除去水等，藉由施行減壓乾燥，以反應生成物的形式獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂。將其作為樹脂組成物。
[實施例15]
在具備有回流冷卻器、溫度計、攪拌機及點滴漏斗的四口1L分離式燒瓶中，於溫度40℃下裝填入酚(Nacalai Tesque公司製)100g(1.1莫耳)。
其次，於40℃下添加製造例1所獲得醋酸改質木質素100g(相對於酚100g相當於100g)並攪拌。
接著，添加37%福馬林(甲醛水溶液(Nacalai Tesque公司製))276.5g(3.4莫耳)。
另外，甲醛的調配量係相對於醋酸改質木質素的酚性羥基、與酚的酚性羥基之總量100莫耳，為263莫耳。
再者，對作為鹼性觸媒之95%氫氧化鎂(Nacalai Tesque公司製)添加酚之2.5質量%(100×0.025=2.5g)與木質素之4.6質量%(100×0.046=4.6g)的合計量7.1g經除以0.95後的7.5g，並攪拌製成均勻物。
接著，將溫度徐緩提升至(歷時約1小時)80℃，並依80℃進行3小時反應。然後，使用磷酸施行中和處理後，利用蒸發器除去水等，藉由施行減壓乾燥，以反應生成物的形式獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂。將其作為樹脂組成物。
[實施例16]
在具備有回流冷卻器、溫度計、攪拌機及點滴漏斗的四口1L分離式燒瓶中，於溫度40℃下裝填入酚(Nacalai Tesque公司製)100g(1.1莫耳)。
其次，於40℃下添加製造例1所獲得醋酸改質木質素100g(相對於酚100g相當於100g)並攪拌。
接著，添加37%福馬林(甲醛水溶液(Nacalai Tesque公司製))276.5g(3.4莫耳)。
另外，甲醛的調配量係相對於醋酸改質木質素的酚性羥基、與酚的酚性羥基之總量100莫耳，為263莫耳。
再者，對作為鹼性觸媒之95%氫氧化鎂(Nacalai Tesque公司製)添加酚之2.5質量%(100×0.025=2.5g)與木質素之4.6質量%(100×0.046=4.6g)的合計量7.1g經除以0.95後的7.5g，並攪拌製成均勻物。
接著，將溫度徐緩提升至(歷時約1小時)80℃，並依80℃進行3小時反應。然後，利用蒸發器除去水等，藉由施行減壓乾燥，以反應生成物的形式獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂。將其作為樹脂組成物。
[實施例17]
在具備有回流冷卻器、溫度計、攪拌機及點滴漏斗的四口1L分離式燒瓶中，於溫度40℃下裝填入酚(Nacalai Tesque公司製)100g(1.1莫耳)。
其次，於40℃下添加製造例1所獲得醋酸改質木質素100g(相對於酚100g相當於100g)並攪拌。
接著，添加37%福馬林(甲醛水溶液(Nacalai Tesque公司製))276.5g(3.4莫耳)。
另外，甲醛的調配量係相對於醋酸改質木質素的酚性羥基、與酚的酚性羥基之總量100莫耳，為263莫耳。
再者，對作為鹼性觸媒之95%氫氧化鈣(Nacalai Tesque公司製)添加酚之3.3質量%(100×0.033=3.3g)及木質素之5.9質量%(100×0.059=5.9g)的合計量9.2g經除以0.95後的9.7g，並攪拌製成均勻物。
接著，將溫度徐緩提升至(歷時約1小時)80℃，並依80℃進行3小時反應。然後，利用蒸發器除去水等，藉由施行減壓乾燥，以反應生成物的形式獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂。將其作為樹脂組成物。
[實施例18]
在具備有抽水管、溫度計及攪拌機的四口1L分離式燒瓶中，於溫度40℃下裝填入酚(Nacalai Tesque公司製)100g(1.1莫耳)。
接著，添加由製造例1所獲得醋酸改質木質素200g(相對於酚100g相當於200g)、及作為酸觸媒的草酸10.15g(0.11莫耳)。然後，升溫至130℃，於氮環境下進行2.5小時反應。藉此，獲得酚改質木質素。
然後，將酚改質木質素降溫至80℃，添加37%福馬林(甲醛水溶液(Nacalai Tesque公司製)293.3g(3.6莫耳)。
另外，甲醛的調配量係相對於醋酸改質木質素的酚性羥基、與酚的酚性羥基之總量100莫耳，為236莫耳。
再者，對作為鹼性觸媒之三乙胺(Nacalai Tesque公司製)添加酚的2質量%(100×0.02=2.0g)及木質素的16質量%(200×0.16=32g)合計量34g，並攪拌製成均勻物。
其次，將回流冷卻器連接於燒瓶，並將溫度徐緩上升至(歷時約1小時)80℃，依80℃進行4小時反應。然後，利用蒸發器除去水等，藉由施行減壓乾燥，以反應生成物的形式獲得含木質素之可溶酚醛型酚樹脂。將其作為樹脂組成物。
<樹脂組成物之評價及硬化溫度之設定>
針對各實施例及比較例所獲得樹脂組成物，利用示差掃描熱量測定(DSC)進行分析。其結果係任一樹脂組成物均觀測到因硬化反應造成的發熱尖峰。
更具體而言，各實施例之樹脂組成物的發熱尖峰係約150~190℃，比較例之樹脂組成物的發熱尖峰係約160~170℃。
由此項結果，以下將各實施例之樹脂組成物的硬化溫度設定為160℃，且將比較例之樹脂組成物的硬化溫度亦設定為160℃。
<積層板之製造> (未施行加熱硬化處理) [實施例19]
將實施例1所獲得樹脂組成物溶解於甲醇中，調製得清漆(固 形份50質量%)。
其次，使所獲得清漆，依樹脂含浸率(樹脂組成物(固形份)之質量相對於乾燥後之基材與樹脂組成物(固形份)的總質量)成為50%的方式，含浸於紙基材(王子製紙公司製)中。然後，依40℃施行48小時乾燥，獲得含浸板。
接著，將所獲得含浸板重疊4片，於160℃、10MPa的條件下施行30分鐘加熱及加壓成形，獲得厚約1mm的積層板。
[實施例20]
除使用實施例12所獲得樹脂組成物之外，其餘均與實施例19同樣地製造含浸板及積層板。
[實施例21]
除使用實施例13所獲得樹脂組成物之外，其餘均與實施例19同樣地製造含浸板及積層板。
[實施例22]
除使用實施例14所獲得樹脂組成物之外，其餘均與實施例19同樣地製造含浸板及積層板。
[實施例23]
除使用實施例15所獲得樹脂組成物之外，其餘均與實施例19同樣地製造含浸板及積層板。
[實施例24]
除使用實施例16所獲得樹脂組成物之外，其餘均與實施例19同樣地製造含浸板及積層板。
[實施例25]
除使用實施例17所獲得樹脂組成物之外，其餘均與實施例19同樣地製造含浸板及積層板。
[實施例26]
除使用實施例18所獲得樹脂組成物之外，其餘均與實施例19同樣地製造含浸板及積層板。
[比較例3]
使用比較例1所獲得樹脂組成物，並與實施例19同樣地製造含浸板及積層板。
(有施行加熱硬化處理) [實施例27]
將實施例19所獲得積層板於160℃下加熱1小時，接著在180℃下加熱1小時，進而在200℃下加熱2小時間，藉此施行硬化處理。
[實施例28]
將實施例20所獲得積層板於160℃下加熱1小時，接著在180 ℃下加熱1小時，進而在200℃下加熱2小時間，藉此施行硬化處理。
[實施例29]
將實施例21所獲得積層板於160℃下加熱1小時，接著在180℃下加熱1小時，進而在200℃下加熱2小時間，藉此施行硬化處理。
[實施例30]
將實施例22所獲得積層板於160℃下加熱1小時，接著在180℃下加熱1小時，進而在200℃下加熱2小時間，藉此施行硬化處理。
[實施例31]
將實施例23所獲得積層板於160℃下加熱1小時，接著在180℃下加熱1小時，進而在200℃下加熱2小時間，藉此施行硬化處理。
[實施例32]
將實施例24所獲得積層板於160℃下加熱1小時，接著在180℃下加熱1小時，進而在200℃下加熱2小時間，藉此施行硬化處理。
[實施例33]
將實施例25所獲得積層板於160℃下加熱1小時，接著在180℃下加熱1小時，進而在200℃下加熱2小時間，藉此施行硬化處理。
[實施例34]
將實施例26所獲得積層板於160℃下加熱1小時，接著在180℃下加熱1小時，進而在200℃下加熱2小時間，藉此施行硬化處理。
[比較例4]
將比較例3所獲得積層板於160℃下加熱1小時，接著在180℃下加熱1小時，進而在200℃下加熱2小時間，藉此施行硬化處理。
<積層板之評價>
針對各實施例及比較例所獲得積層板的物性施行評價。評價方法係如下。
(1)玻璃轉移溫度(Tg)
使用Rheogel-E4000(UBM公司製)測定固體動態黏彈性(拉伸模式)(頻率1Hz、升溫速度2℃/分)。然後，將所獲得tan δ曲線的尖峰溫度作為玻璃轉移溫度(Tg)並求取。將其結果示於表3與表4。
(2)彎曲強度
根據JIS K6911(1995年版)，依夾頭速度1mm/分、跨距50mm測定彎曲強度。將其結果示於表3與表4。
(3)吸水率
測定成形品的初期質量(乾燥質量)，接著將成形品在23℃蒸餾水中浸漬24小時後，測定其質量(吸水質量)及增加量，並利用下式求取吸水率。將其結果示於表3與表4。
吸水率(質量%)=100×蒸餾水浸漬後的質量增加量/乾燥質量
(4)體積電阻率(電絕緣性)
依據JIS K6911(1995年版)，使用HP4339A(Agilent Technologies公司製)測定體積電阻率(Ω‧cm)。
其結果係各實施例及各比較例均呈現1.0×1013(Ω‧cm)的體積電阻率，滿足例如作為佈線電路基板之支撐基板時所要求的物性。
另外，上述發明係提供作為本發明例示的實施形態，惟其僅是單純的例示，不應作限定性解釋。對於熟習該技術領域的業者而言顯而易知之本發明的變化例，均涵蓋於後述申請專利範圍中。
(產業上之可利用性)
本發明的含浸板、積層板及樹脂組成物在配電盤、變壓器、車輛等的電氣機械零件之佈線電路基板的支撐基板等各種產業領域中，可被廣泛地使用。
1‧‧‧積層板
2‧‧‧含浸板
3‧‧‧補強板

Claims (7)

  1. 一種含浸板，其特徵係含有：基材、及含浸於上述基材中的樹脂組成物；上述樹脂組成物係含有：木質素、酚類、及醛類的反應生成物。
  2. 如請求項1之含浸板，其中，上述木質素係經利用醋酸改質的木質素。
  3. 如請求項1之含浸板，其中，上述木質素的調配量係相對於酚類100質量份為5質量份以上且300質量份以下。
  4. 如請求項1之含浸板，其中，上述醛類的調配量係相對於上述木質素的酚性羥基與上述酚類的酚性羥基之總量100莫耳為50莫耳以上且500莫耳以下。
  5. 如請求項1之含浸板，其中，上述樹脂組成物係在相對於上述酚類100質量份存在1質量份以上且50質量份以下的鹼性觸媒下，含有經上述木質素、上述酚類、及上述醛類進行反應的反應生成物。
  6. 一種積層板，係經複數板狀構件積層的積層板；其特徵係上述板狀構件之至少1者為請求項1之含浸板。
  7. 一種樹脂組成物，其特徵係含有：木質素、酚類、及醛類的反應生成物。
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